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Capítulo 6: Termoquímica

Dr. Alberto Santana

Universidad de Puerto Rico


Recinto Universitario de Mayagüez
Departamento de Quı́mica

Dr. Alberto Santana, Quı́mica 3041, Cap. 6: Termoquı́mica – p. 1/21


Introducción
Las rxns. químicas envuelven la TRANSFERENCIA de calor.

Ej: En una rxn de combustión se libera calor (energía en forma de


calor). Esta energía se puede usar para hacer trabajo como mover un
pistón... el resto es historia.
Termodinámica: estudio del calor y el trabajo.

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Tipos de energía

Energía cinética: se relaciona al movimiento. E = 12 mv 2


1. Energía térmica: toda la materia la posee
2. Energía mecánica
3. Energía eléctrica
Energía potencial: se debe a la posición de un objeto. Se le llama
energía almacenada. E = mgh
1. Energía potencial química: atracción entre e− y núcleos
2. Energía gravitacional
3. Energía electrostática: atracción entre iones positivos y
negativos

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Conceptos importantes

Calor y temperatura: no son la misma cosa. A


mayor energía térmica, mayor será el movimiento
atómico o molecular.
Sistema y sus alrededores
Direccionalidad del flujo de calor (equilibrio
térmico)
Proceso exotérmico
Proceso endotérmico
Unidad de energía: el joule (J). Anteriormente se
usaba la caloría, 1 cal = 4.184 J (exacto).

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Ejercicio 6.1

Un electrón (masa = 9.11 × 10−31 kg) viaja a una


velocidad de 5.0 × 106 m/s. ¿Cuál es la energía cinética
del electrón en J y en cal?
E = 12 mv 2

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Solución Ejercicio 6.1

Un electrón (masa = 9.11 × 10−31 kg) viaja a una


velocidad de 5.0 × 106 m/s. ¿Cuál es la energía cinética
del electrón en J y cal?
1 2
E = mv
2
1
= (9.11 × 10−31 kg)(5.0 × 106 m/s)2
2
=1.1 × 10−17 J = 2.7 × 10−18 cal

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Primera Ley de la Termodinámica

Ley de conservación de la energía.


La energía total del universo es constante.

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Calor de reacción

Tipo de rxn Efecto signo de q


endotérmica envase se enfría +
exotérmica envase se calienta -

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Entalpía y cambios en la entalpía

Usualmente las rxns ocurren bajo condiciones


controladas. Lo más común es tener P constante,
hablamos de qp.
Se define el cambio en entalpía, ∆H: función de
estado que se usa para determinar el calor transferido
durante una rxn. La entalpía es una propiedad
extensiva (depende la cantidad de sustancia).
Puedo definir ∆H = Hprod − Hreact = qp .

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Ejercicio 6.2

El amoniaco se quema en presencia de un catalizador de


Pt:
Pt
4NH3 (g) + 5O2 (g) → 4NO(g) + 6H2 O(ℓ)

La rxn produce 1170 kJ de calor. Decida si la rxn es


exotérmica o endotérmica. ¿Cuál es el valor de q?

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Ecuaciones termoquímicas y estequiometría

Pt
4NH3 (g) + 5O2 (g) → 4NO(g) + 6H2 O(ℓ), ∆H = −1170 kJ
Pt
4NO(g) + 6H2 O(ℓ) → 4NH3 (g) + 5O2 (g), ∆H = 1170 kJ
Pt 5
2NO(g) + 3H2 O(ℓ) → 2NH3 (g) + O2 (g), ∆H = 585 kJ
2
Ejercicio 6.5: ¿Cuánto calor se genera de la reacción de
10.0 g de hidrazina?
2N2 H2 (ℓ) + N2 O4 (ℓ) → 3N2 (g) + 4H2 O(g), ∆H = −1049 kJ

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Calor específico y transferencia de calor

La cantidad de calor que se transfiere (q) durante un


proceso se define como:
q = s · m · ∆T (1)
 
donde s es el calor específico g·J◦ C , m es la masa de la
muestra (g) y ∆T es el cambio en temperatura (◦ C) el
cual se calcula como Tf − Ti .
q = s · m · (Tf − Ti ) (2)

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Algunos valores de s

Compuesto Nombre s (J/g ·◦ C)


NH3 (ℓ) amoniaco 4.70
H2 O(ℓ) agua 4.184
C2 H5 OH(ℓ) etanol 2.44
H2 O(s) agua 2.06
Cu cobre 0.385
Fe hierro 0.449

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Problema
Ejercicio 16: El calor específico del cobre es 0.385
J/g ·◦ C. ¿Qué cantidad de calor se necesita para
calentar 168 g de cobre desde -12.2 hasta 25.6◦ C?

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Ley de Hess

Puedo usar ecuaciones termoquímicas conocidas para


determinar el ∆H de otras que no conozca.

C(s) + 12 O2 (g) → CO(g) ∆H1 = −110.5 kJ


CO(g) + 12 O2 (g) → CO2 (g) ∆H2 = −283.0 kJ
C(s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H3 = ∆H1 + ∆H2

donde ∆H3 = −393.5 kJ

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Problema de Ley de Hess

Ejercicio 6.8: Manganeso metálico se puede preparar de


la rxn de dióxido de manganeso con aluminio.
4Al(s) + 3MnO2 (s) → 2Al2 O3 (s) + 3Mn(s)

Usando las siguientes ecuaciones termoquímicas,


determine el valor de ∆H para la rxn anterior.
2Al(s) + 32 O2 (g) → Al2 O3 (s) ∆H1 = −1676 kJ
Mn(s) + O2 (g) → MnO2 (s) ∆H2 = −520 kJ

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Soluciónal ejercicio 6.8

Meta: 4Al(s) + 3MnO2 (s) → 2Al2 O3 (s) + 3Mn(s)


Dado:

2Al(s) + 32 O2 (g) → Al2 O3 (s) ∆H1 = −1676 kJ (1)


Mn(s) + O2 (g) → MnO2 (s) ∆H2 = −520 kJ (2)
Multiplico (1) por 2; invierto (2) y la multiplico por 3.

4Al(s) + 
3O (g)
2 → 2Al2 O3 (s) ∆H1 = 2 × (−1676) kJ

3MnO2 (s) → 3Mn(s) + 
3O (g)
2 ∆H2 = 3 × (520) kJ
4Al(s) + 3MnO2 (s) → 2Al2 O3 (s) + 3Mn(s) ∆H3 = −1792 kJ

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Entalpía de formación estándar

Estado estándar: se refiere a las condiciones


termomdinámicas escogidas para comparar data
termodinámica. (1 atm de presión y usualmente
25◦ C de temperatura).
La entalpía es estas condiciones se llama, ∆H ◦ .
Estado (o forma) de referencia: la forma más estable
(estado físico y alótropo) de un elemento bajo
condiciones estándares.
Podemos hablar de entalpía de formación estándar,
∆Hf◦ (o calor de formación estándar): cambio en
entalpía para la formación de un mol de sustancia en
su estado estándar a partir de los elemento en sus
estados de referencia.
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∆Hrxn

Convertir grafito en diamante:



C(grafito) → C(diamante), ∆Hrxn =?

Defino ∆Hrxn

= Hf◦ (prod) − Hf◦ (react).

∆Hrxn = 1.897 kJ/mol − 0 = 1.897 kJ/mol

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Ejercicio 6.9

Calcule el calor de vaporización, ∆Hvap



de agua.

H2 O(ℓ) → H2 O(g), ∆Hvap

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Ejercicio adicional

Calcule ∆Hrxn

para
1
C6 H6 (ℓ) + 7 O2 (g) → 6CO2 (g) + 3H2 O(ℓ)
2
∆Hf◦ [C6 H6 (ℓ)] = 48.95 kJ/mol.

Respuesta:
    
 kJ  kJ
∆Hrxn = 6

mol −393.5  + 3
mol −285.8  − 48.95 kJ
mol
 mol

= −3267 kJ

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