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MÉTODO DE DETERMINACIÓN DE ORO Revisión Nº 00


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1. Alcance

Este Método cubre la determinación de Oro en Concentrados de Flotación


en el rango de 1.5 a 10 mg/kg

2. Documentos de Referencia

- Manual de Métodos Analíticos de Laboratorio Químico


- Metalurgia Del oro

3. Terminología

Encuartar: Es la adición de plata que se hace para que producto de la


copelación se obtenga un dore que sea soluble, para esto es necesario
que este en relación (1 : 3 oro:plata respectivamente.

Dore: Botón auro argentífero, producto de la copelación.

Fundente: Es una mezcla de sales que se usan durante la fundición, estas


sales son Litargirio, bórax, Carbonato de sodio los cuales se mezclan en
proporciones diferentes dependiendo de la naturaleza de las impurezas
que se trata de eliminar en la escoria.

Copela: Son fabricadas de cemento y cenizas de hueso o magnesita, se


utilizan para separar el oro y la plata del plomo que ha actuado como
colector y además de otras impurezas metálicas que generalmente
acompañan al botón auro argentifero.

Crisol de Arcilla: Este crisol sirve para fundir el mineral con el fundente.

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4. Precauciones de seguridad

- Tener conocimiento de las características y precauciones con respecto


a los reactivos involucrados en esta técnica, revisar sus respectivas
MSDS.
- Utilizar equipo de protección personal como lentes de seguridad,
guantes de nitrilo, guantes ZETEX plus o aluminizados, mangas
aluminizadas, mandil aluminizado, respirador de gases y polvo,
protector facial, protector de oídos y zapatos de seguridad.
- Verificar que el sistema de extracción de gases esté en funcionamiento
y realizar el ataque químico dentro de la campana extractora. Revisar
que el material esté en perfecto estado.

5. Resumen del Método

Este método se basa en la fusión de la muestra con un fundente a alta


temperatura, el fundente esta constituido básicamente por los siguientes
reactivos: Oxido de Plomo, Carbonato de sodio, Bórax, las principales
características son las de disminuir el punto de fusión de los metales y
oxidar las impurezas para formar la escoria. Además de Nitrato de Potasio,
Harina y Nitrato de plata, etc.

Los metales nobles son colectados por el plomo del litargirio, formando el
régulo el cual permanece en la parte inferior de la escoria debido a su alto
peso específico.

Este régulo luego de ser separado de la escoria, es copelado a alta


temperatura, en copelas de ceniza de hueso; las cuales absorben el plomo
liberando así el oro y la plata El botón de oro y plata es comúnmente
llamado doré.

Este doré es laminado y disgregado con una solución de Ácido Nítrico para
disolver la plata, El oro queda como una charpita en el fondo del crisol, el
cual es pesado en una Microbalanza.

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6. Interferencias

- La principal interferencia es el cobre que disminuye la recuperación del


oro durante la fundición ocasionando atrapamientos en la escoria que
genera perdidas en la determinación. En la etapa de copelación si el
Cobre no ha sido completamente separado en la escoria crea
problemas durante la copelación.
- Altas temperaturas durante la copelación provocan perdidas del oro por
evaporación.
- El oro grueso en la muestra genera resultados muy variados. Siendo
necesario el análisis por triplicado para asegurar la concentración del
oro mediante el promedio.

7. Equipos

- Horno de fundición
- Horno de copelación
- Balanza analítica
- Microbalanza
- Estufa

8. Reactivos y materiales

- Crisoles
- Copelas
- Fundente (Oxido de Plomo (Litargirio), Tetra borato Deca hidratado
(Bórax), Carbonato de sodio)
- Nitrato de Potasio
- Cloruro de Sodio
- Ácido Nítrico
- Hidróxido de Amonio

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9. Muestreo

- Para el muestreo se seguirá el procedimiento de muestreo (Ref)


- En caso de muestras que no son tomadas por el personal de
Laboratorio se iniciara su trabajo obviando este procedimiento.

10. Procedimiento

- Encender el horno de fundición.


- Programar en la hoja de registro de Datos las muestras a ensayar.
- Preparar el material: Fundente (enumerar las bolsas), Crisoles
- Pesar 10 g de concentrado perfectamente homogeneizado
- Añadir aprox. 1.3 g de nitrato de potasio a cada muestra
- Mezclar bien todo dentro de la bolsa tomándose 1 minuto por bolsa
- Ordenar los crisoles de arcilla de 30 g y distribuir las bolsas de manera
ordenada y segura dentro de los crisoles.
- Agregar una ligera capa de Bórax y poner el crisol al Horno de
Fundición por 45 - 60 minutos aproximadamente a 850 - 900 ºC
- Retirar el crisol de la mufla y vaciar su contenido en una lingotera
- Una vez frío retirar la escoria con un martillo y hacer un cubo con el
régulo que debe de pesar de 25 a 35 g.
- Colocar el régulo en la copela previamente calentada (45 a 60 minutos
en el horno).
- Esperar que el régulo se funda y regular la temperatura a 780 - 850 ºC
- Prender el ventilador para la oxidación del plomo
- Esperar 45 - 60 minutos hasta que termine la copelación.
- Apagar el horno, abrir la puerta y esperar que enfríe la copela, luego
retirarla.
- Una vez que la copela este fría retirar el botón y limpiar el botón en la
base con una pequeña lima

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- Con el martillo laminar ligeramente el botón para aumentar la superficie


de contacto
- Poner los botoncitos limpios en crisoles de porcelana y echarles
aproximadamente a 10 ml de solución de ácido nítrico al 20 % se
coloca el crisol en la plancha aproximadamente a 100 ºC. Hasta total
reacción de la disgregación de la plata.
- Cuando toda la plata ha disuelto el oro queda como una pequeña
partícula de color oscuro y la solución ya no burbujea
- Decantar la solución y lavar el oro con agua destilada 3 veces tratando
de hacer que la charpita quede adherida a la pared del crisol.
- Lavar la charpita con unas gotas de Hidróxido de amonio y agua
destilada nuevamente
- Secar el crisol en plancha caliente y luego calcinar en mufla a 700 -750
ºC.
- Enfriar y pesar en la Microbalanza

11. Cálculos

g/TM Au = w x 100

Donde w : Peso de la charpita en mg.

12. Precisión y Bias.

Número de cifras significativas: 3


Número de Decimales: 2
Unidades: g/TM

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13. Diagrama de Flujo


Inicio
Inicio

Ingreso de muestra a LQ

Registros de
Codificación y Registro de las Resultado de los
muestras en la hoja de Datos ensayes

Prepara Crisoles y Bolsas de


fundente (Concentrado) y

Pesar 10.00 g de muestra


por triplicado

KNO3 Añadir reactivos Homogeneizar


y ordenar en los crisoles

Poner al Horno a Fundir por 45


minutos (950 – 1000 º )

Retirar y vaciar la mezcla


fundida a una lingotera, esperar

Separar el regulo y
cubicarlo

1
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1
1

Calentar las copelas por 30 – 60


minutos y colocar los regulos

Esperar 10 minutos a que los regulos se


fundan encender el ventilador y
esperar 40 – 50 minutos (880 – 890

Apagar el horno Esperar que


enfrié por 30 minutos

Retirar las copelas del horno,


dejar que enfrié

Retirar el dore de la copela y laminar el boton


con un martillo, transferir el boton a un crisol
de porcelana Disgregar con Ácido Nítrico

Lavar con Agua y luego con NH4OH y


nuevamente con agua luego evaporar el agua
en plancha caliente

Calcinar en horno
a 600 ºC y pesar

Calcular y reportar en la hoja de


Datos asignando allí todos los
datos para la traceabilidad

Procedimiento
Procedimiento
Informe de
Informe de
Resultados
Resultados

FIN
FIN
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14. Control del Proceso

- Material de Referencia: Se cuenta con material de referencia para hacer


los chequeos periódicos de los materiales de referencia internos.
- Materiales de Referencia Internos: Los estándares son preparados
pasando 5 Kg de la muestra representativa por malla 150; el passing es
homogeneizado correctamente en un homogeneizador por espacio de 8
Horas luego se tomara 5 muestras las cuales son analizada por dos
analistas para verificar la homogeneidad total de la muestra. Si hay
demasiada variabilidad entre resultados, se volverá a poner en el
molino de bolas de cerámica hasta obtener una variabilidad aceptable
(desviación estándar de 0.30), luego se tomara 6 muestras y se
enviaran a 2 Laboratorio externos. Se sacara el promedio y a ese valor
se le considerara el valor verdadero con una incertidumbre de 3 veces
la desviación estándar.
- Descarte de datos outliers. Debido a la variabilidad producida por el oro
grueso del mineral de Tintaya se debe de realizar una depuración de los
datos demasiados altos reemplazándolos por el promedio obtenido de
acuerdo a la desviación estándar que se obtenga el cual se debe ser
menor 0.65.
- Si se tiene datos demasiado bajos se debe de repetir el ensayo.

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ANEXO 1

FUNDAMENTOS APLICABLES A LA DETERMINACIÓN DE ORO VÍA


SECA

Acción de los reactivos

Carbonato de Sodio Anhidro

Se combina con la sílice del mineral formando silicato de sodio, con


desprendimiento de CO2 de acuerdo con la ecuación siguiente.

Na2CO3 + SiO2 ==> Na2SiO3 + CO2

Bicarbonato de sodio

Se comporta como el carbonato de sodio anhidro, puesto que por la


acción del calor se desdobla de acuerdo a la siguiente ecuación.

2NaHCO3 = Na2CO3 + CO2 + H2O


Na2CO3 + SiO2 + CO2
La acción del Bicarbonato de sodio produce grandes cantidades de
gases por cuya razón la mezcla fundente tiende a subirse, proyectando
partículas de la masa fundida sobre las paredes del crisol o fuera de él.
Debe operarse con cuidado a fin de evitar estas proyecciones que
significan perdidas. Se evitan agregando sal común en la fundición de la
misma.

Bórax Deca hidratado

El bórax fundido disuelve un gran numero de óxidos metálicos como por


ejemplo el FeO , Al2O3, Cr2O7, etc. Además disuelve grandes
cantidades de sílice.
Se explica el poder de disolución si se examina la formula del bórax
constituida por dos moléculas de meta borato y una de anhídrido bórico.

Na2B4O7 ==> 2NaBO2 + B2O3

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Litargirio

Es el reactivo más importante en la fundición. Una parte del litargirio se


reduce a plomo metálico mediante el almidón o cualquier otro reductor.
Este plomo desempeña el papel de colector de oro y plata contenida en
el mineral. El resto del litargirio actúa en parte oxidando las impurezas
metálicas o bien pasa a formar la escoria al estado de silicato de plomo o
bien es posible que llegue a formar plumbatos con los óxidos metálicos.

Sílice

La sílice actúa como un escorificador del fierro principalmente.

SiO2 + FeO = FeSiO3

Reacciona además con el PbO; Na2CO3; etc.

SiO2 + Pb = PbSiO3
SiO2 + Na2CO3 = Na2SiO3 + CO2

Cloruro de Sodio

Se usa como cubierta de fundición por ser muy fluido y no decomponerse


al estado de fusión.

Nitrato de potasio

Se usa como oxidante en los minerales piritosos se prefiere este al nitrato


sódico por ser no higroscópico.

Plata metálica

Se usa plata metálica pura laminada para encuartar en los análisis de oro
a fin de obtener así una aleación de oro y plata con un exceso de este
ultimo metal. Para poder separar bien el oro de la plata que contenga el
mineral. Es necesario recordar que la plata es un metal que acompaña
siempre al oro en los minerales, en mayor o menor proporción.

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Crisoles

Para fundir el mineral con la mezcla de reactivos es necesario que ya


hemos hablado se usan crisoles de arcilla siendo los más aconsejables
para análisis de oro los crisoles Nro. 8 y para los análisis de plata los
crisoles Nro 6.

Copelas

Las copelas son fabricadas de ceniza de hueso y magnesita. Se utilizan


para separar el oro y la plata del plomo que ha actuado como colector
además de las otras impurezas metálicas que generalmente acompañan
al botón auro argentífero.

Fases del proceso

El proceso de análisis de oro se efectúa en varias fases bien definidas


que se explicaran separadamente

A. Preparación de la mezcla
Para preparar la mezcla del mineral y el fundente necesarios para una
buena fundición es indispensable conocer el material que se va a fundir

Clasificación de los minerales

Minerales cuarcíferos: Pertenecen a este grupo los minerales que


poseen predominantemente la sílice y el cuarzo.

Para este tipo de mineral se usa (para 20 gr.)


Fundente
Litargirio 80 gr.
Bórax 0
Carbonato de sodio 30 gr
Almidón 2 g

Minerales Ferruginosos: Pertenecen a este grupo todos aquellos


minerales en los que predomina el fierro, tanto oxidado como en forma de
Piritas. Si se encuentra formando Piritas se calcina previamente para

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expulsar el azufre. Se usa como fundente de fundición para 20 g de


mineral.
Litargirio 80 a 150 g
Sílice 30 g.
Carbonato de sodio. 20 g.
Almidón 2 g
Bórax 25 g
Cubierta de Fundición.
Cloruro de sodio. 15 g
Bórax 15g

Si el Mineral contiene mucho cuarzo, se disminuye la sílice en el


Fundente.

Minerales Cupríferos: A este, grupo pertenecen todos los minerales que


contienen cobre, ya sea oxidado o en forma de piritas. Si contiene piritas
o bien sustancias volátiles se calcina fuertemente.

Si las leyes de cobre son inferiores a 12 % se puede usar el fundente


indicado para los minerales cuarcíferos ferruginosos según que
predomine el cuarzo o el fierro respectivamente
Los minerales que contienen porcentajes de cobre entre 12 % y 30 % se
funden con el el siguiente Fundente.

Litargirio 200 g.
Sílice 30 g
Carbonato de sodio 20 g
Almidón 2 g
Bórax 25 g.

Cubierta de fundición
Cloruro de Sodio 15 g
Bórax 15 g

Antes de poner esta cubierta estándar que es usada en las diversas


fundiciones. Se recomienda en el caso de tratarse de minerales que
tengas estos altos porcentajes de cobre cubrir la mezcla del mineral y del
fundente con la siguiente mezcla.

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Bicarbonato de sodio 6 partes


Bórax 3 partes
Sílice 2 partes
Esta mezcla actúa como un buen escorificador de cobre, eliminándose
así gran parte de este metal en la escoria. Este metal como lo veremos
mas adelante, molesta mucho en el proceso de copelación.
Con esta mezcla escorificadora se cubre con un espesor de mas o
menos una pulgada y a continuación se agrega la cubierta de fundición
estándar.

Si el mineral contiene mas de 30 % de cobre se escorifica el botón de


plomo auro argentifero que se obtiene al final de la fundición, como lo
indicaremos oportunamente. Se puede evitar esta escorificacion del
botón de plomo tomando menos cantidad de mineral, digamos 10 g. A
menor cantidad se usara el mismo fundente indicado

Minerales complejos: A este grupo pertenecen los minerales que


contienen compuestos de arsénico, galena, óxidos o carbonatos de calcio
y magnesio, bismuto, teluro, zinc, manganeso, etc.
Sometiendo la muestra a una calcinación fuerte, se elimina el arsénico,
antimonio azufre etc. El resto de las impurezas fijas se transforman en
sus óxidos respectivos.

El fundente tiene que estar de acuerdo con la naturaleza de las


impurezas que se trata de eliminar en la escoria para ello se ha indicado
el papel que desempeña cada uno de ellos en la fundición. Generalmente
basta con variar las cantidades de litargirio y de bórax ya que estas
sustancias disuelven el mayor numero de óxidos metálicos

Cuando los minerales contienen galena no se calcinan, debido a su bajo


punto de fusión sino se agrega nitrato de potasio para oxidar.
La calcinación fuerte de que hemos hablado se efectúa sobre una fuente
de greda en la cual se coloca el peso conveniente 20 g de muestra para
analizar y se somete a la llama fuerte de un mechero o soplete primus.
Teniendo cuidado de remover cada cierto tiempo la masa a fin de que la
calcinación sea mas completa. Para evitar que la muestra se adhiera a la
fuente de greda. Se cubre con tiza para lo cual basta con rayar
completamente su fondo. Se ha terminado la operación cuando ya no se

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desprende el olor característico de SO 2. Para sacar la muestra se usa


una brocha impregnada de Bicarbonato de sodio.

B. Fundición

Este proceso es el de mayor importancia. A continuación se describen las


reacciones que se desarrollan durante la fundición de los minerales que
se les ha agregado el Fundente correspondiente.
Reacciones de Reducción

Los sulfuros reducen el litargirio a plomo metálico. Las diferentes


reacciones de reducción experimentan ciertas variaciones según sea el
fundente empleado. El almidón reduce también al litargirio a plomo
metálico.

24 PbO + C12H22O11 = 12 CO2 + 24 Pb + 11 H2O

Mediante las reacciones de reducción que se efectúan en la fundición,


muchas de las impurezas metálicas se reducen a metal y pasan a
impurificar el botón de plomo auro argentífero al estado elemental como
se observa en la siguiente ecuación:

Cu + PbO = Cu + Pb.+ ½ O2

Pero el óxido de cobre en contacto con el plomo fundido se reduce a


cobre metal

Cu O + Pb = PbO + Cu.

Reacciones de oxidación

Es indispensable la oxidación de las impurezas para que forme la escoria


con los reactivos del fundente y estas no pasen al regulo
La oxidación puede verificarse en la fundición misma, añadiendo nitrato
potasico o bien calcinando fuertemente el mineral como se dijo
anteriormente

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En la oxidación mediante el Nitrato de potasio se tiene:

7 Pb + 6 KNO3 = 7PbO + 3 K2O + 3N2 + 4O2


5C + 4 KNO3 = 2K2O + 5 CO2 + 2 N2
2FeS2 + 6KNO3 = Fe2O3 + SO3 + 3 K2SO4 + 3N2
SO3 + Na2CO3 = Na2SO4 + CO2
La oxidación mediante la calcinación sobre llama fuerte, como ya se
explico anteriormente, es el método mas usado, tanto en los análisis de
oro como en los de plata. Por efectos de esta fuerte calcinación no
solamente se oxidan las impurezas metálicas con un perfecto control de
la reacción sino que al mismo tiempo se eliminan las impurezas volátiles
como Azufre, arsénico, antimonio, etc. Para eliminar el Zinc no basta con
calcinar con el soplete es necesario terminar la calcinación dentro de la
mufla en que reina temperatura alta. Así se evitan las dificultades que
este elemento ofrece a los procesos de fundición y de copelación.

Otro método de oxidación y eliminación de las impurezas metálicas


especialmente apropiado cuando se trata de eliminar el cobre, elemento
que molesta mucho en el proceso de copelación, a tal extremo que se
hace a veces imposible copelar, deteniéndose el proceso, por cuya razón
el trabajo efectuado hasta ese punto es totalmente perdido, es la
escorificación. Esta operación se efectúa después de haber fundido el
mineral sobre el botón de plomo auro argentífero muy impurificado por
cobre. Se coloca este botón sobre una escorificadora que tiene la forma
semejante a un platillo, fabricada de arcilla que esta suficientemente
caliente dentro de la mufla. Sobre la escorificadora bien caliente se
agrega bórax y en este instante se coloca el botón. Se mantiene un rato
cerrada la puerta de la mufla abriéndola al poco rato para que se inicie el
proceso.

La operación ha terminado cuando se observa un circulo brillante y la


masa liquida se muestra tranquila. Este circulo es llamado “ojo de buey”
por la semejanza que ofrece con este órgano. Se retira entonces
lentamente la escorificadora operando con mucho cuidado usando
tenazas largas y se vacía sobre el molde de una lingotera. Una vez fría
se rompe la escoria y se retira el botón de plomo, que ha eliminado todo
el cobre en la escoria. Esta escoria suele presentarse de un hermoso
color verde.

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Como se ha visto, por las reacciones que hemos anotado; el proceso de


fundición tiene por objeto concentrar el oro y la plata en un botón de
plomo. Este último metal actúa como un colector de esos metales
preciosos. Además este proceso elimina las impurezas que acompañan a
estos metales en los minerales en forma de compuestos oxidados en la
escoria. Esta escoria esta formada además por boratos, silicatos y
plumbitos de metales alcalinos, alcalino térreos y otros.

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Podemos resumir este proceso de fundición en la siguiente forma


esquemática.

Mineral Aurífero
o Argentífero

Fundente

Regulo de Plomo Oro


Plata e impurezas metálicas

Escoria

El bórax en mezcla con el litargirio tienen la propiedad de combinarse con


los óxidos metálicos y formar escorias fusibles.

C. Copelación
El proceso de copelación tiene por objeto la oxidación del plomo y de las
otras impurezas metálicas existentes, que mezcladas con mayor o menor
cantidad de PbO, son absorbidas por la copela. El 98.5 % del PbO es
absorbido por la copela el resto se volatiliza. Queda como residuo el
botoncito brillante, formado por metales no oxidables, como son el oro, la
plata y el platino.

Las impurezas metálicas que acompañan al botón de plomo auro-


argentífero pueden ser oxidados directamente por el oxigeno del aire,
para cuyo objeto al iniciarse la copelación, se entreabre un poco la puerta
de la mufla o bien son oxidadas por intermedio de PbO como puede
verse en la siguiente ecuación
2As + 3 O = As2O3
Cu + PbO = CuO + Pb

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Algunas impurezas como Cu, Fe, Cd etc. Son eliminados totalmente por
absorción en la copela. Siempre que se encuentran en cantidades que no
impidan la realización del proceso de copelación. En cambio otras como
el Bi, As, Zn etc. Se eliminan en parte por absorción en la copela y en
parte por volatilización al estado de oxido.

Según sean las impurezas metálicas varían algunas propiedades


reconocidas como son dureza y maleabilidad.

Al cubicar el regulo para eliminar la escoria adherida se puede observar:

- Régulo duro indica que hay abundante cantidad de fierro y cobre


- Régulo quebradizo indica que hay abundante cantidad de Ag y Au en
proporción mayor al 30 % o que la muestra contiene As Sb o S. o PbO
por fusión a baja temperatura.

Resumiendo este proceso podemos expresarlo.

Botón de Plomo + oro + plata


+ Impurezas Metálicas

O2

Oro + Plata

PbO + Óxidos Metálicos


Que son absorbidos en
la copela

Pérdidas en copelación

Las perdidas por copelación se deben a: pérdidas por volatilización


debido a temperaturas demasiado elevadas, al arrastre de partículas por

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MÉTODO DE DETERMINACIÓN DE ORO Revisión Nº 00
POR FUNDICION
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Fecha : 10-11-05 Fecha : 01-01-06 Fecha :01-01-06

las sustancias volátiles y por perdidas en absorción y retención de las


escorias debido a las impurezas metálicas que contiene el regulo.

Las primeras se reducen a un mínimo despreciable controlando la


temperatura de copelación 800 a 1000 ºC

En cuanto a las segundas, se evitan eliminando las impurezas metálicas


en la fundición o antes de ella, mediante los métodos que hemos
indicado anteriormente al clasificar los minerales (Calcinación fuerte,
fundentes especiales, escorificación, oxidación con nitrato de potasio)

Es por esto necesario el uso de material de referencia durante el proceso


de fundición para poder determinar realmente la perdida en el proceso de
fundición.

Influencia de las impurezas en la copelación. Cantidades apreciables de


arsénico, cadmio, fierro manganeso, etc. En el botón de plomo auro -
argentífero aumentan las perdidas de Oro y plata por cuanto sus óxidos
no son absorbidos totalmente y forman escorias sobre la copela.

El antimonio se combina con el plomo dando un antimoniato de plomo


que queda como escoria en la copela. El Zinc metálico en la copelación
decrepita arrastrando partículas de plomo. Es imposible copelar en
presencia de este elemento. El cobre es oxidado a oxido cuproso el cual
después en contacto con el plomo fundido se reduce a cobre metálico.
Por esta razón se hace muy difícil su eliminación. Es típico observar una
coloración gris oscura casi negra en las copelas que se ha estado
copelando un regulo de plomo que ha contenido muchas cantidades de
cobre como impureza.

D. Disgregación del botón auro – argetifero

El botón se desprende de la copela con un alicate y en un yunque se le


da algunos golpecitos a fin de laminarlo y aumentar su superficie para el
ataque. Se vacía el botón laminado a un crisol de porcelana se le agrega
10 ml de ácido sulfúrico concentrado o ácido nítrico diluido. La reacción
que ocurre es:

2(Ag + Au) + H2SO4 = 2 Au + Ag2 SO4 + H2

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(Ag + Au)(s) + HNO3(l) = Au(s) + Ag NO3(l) + H(g)


Se lava con agua por decantación con un gota de hidróxido de amotino
concentrado (para disolver la plata que se pueda haber quedado).

Luego se lava 3 veces con agua destilada y se lleva plancha para que
seque, luego a la mufla para su calcinación.

Se pesa en una balanza de precisión 0.001 mg

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