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DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR

DE SUSTANCIAS VOLATILES

1. RESUMEN: En el presente experimento se trata de hallar la masa molar de un gas volátil haciendo
uso del método de las densidades límites en la cual se hará uso de la siguiente formula:

M  Lim RT
P 0 P
De donde el limite de la ρ/P cuando la presión tiende a 0 se realiza mediante una grafica de
ρ/P(g/L*atm) por P(atm), el valor a tomar es aquel valor el cual corta el eje de las Y´s.
Para este experimento se deben tener los datos de: volumen del matraz que es constante, la
temperatura a la cual se efectúa el experimento, la masa del matraz con el aire, el tapón y la llave de
paso, y la diferencia de alturas que se registra en el manómetro con todos estos datos proporcionado se
hace el calculo de la presión, de la masa de aire en el matraz y de la densidad del aire.
En el presente experimento los datos obtenidos y calculados fueron:

N° de Dato Masa (g) H (mm) Masa g(g P(atm) ρ(g/L) ρ/P(g/L*atm


) )
1 161.05 0 0.212 0.64 0.7852 1.2269
2 161.06 422.2 0.222 0.68 0.8222 1.2091
3 161.09 458 0.232 0.69 0.8592 1.2452
4 161.02 496 0.192 0.59 0.7111 1.2053
5 161.03 507 0.192 0.58 0.7111 1.2260

Con todos los datos proporcionados se realizo el diagrama ρ/P * P , el valor del limite de la densidad
sobre la presión por presión a temperatura constante fue de: 1.16 (g/L*Atm)

Con el dato anterior se logro determinar la masa molar del aire cuyo valor hallado es: 27.35 haciendo
uso del método de las densidades límites. Y obteniendo un error relativo porcentual de: 5.56%.

2. INTRODUCCION
La masa molar de las sustancias químicas es una propiedad química e intensiva. La masa molar de
gases se determina por el método de las densidades límites a temperatura y volumen constante.

Las leyes para los gases ideales son de gran utilidad para determinar algunas de las propiedades
físicas y químicas de las sustancias líquidas que pueden ser transferidas a la fase gaseosa en
condiciones de presión y temperatura, cuyo comportamiento molecular en su fase vapor deben
mantener su individualidad química. Ya que la hipótesis de Avogadro establece que, volúmenes iguales
de gases diferentes a la misma presión y temperatura contienen el mismo número de moléculas.

Por otra parte, a presión y temperaturas ordinarias, la ley de los gases se cumple suficientemente bien
para calcular aproximadamente el peso molecular de un gas o de un vapor. La determinación de esta
propiedad química e intensiva es de gran utilidad para identificar un compuesto químico y con él
establecer su fórmula química.

3. OBJETIVO.

 Determinar la masa molar de gases (aire, NH 3,CH4, CO2, etc.) empleando el método de las
densidades limites.

 Dibujar un diagrama ρ/P * P para extrapolar el valor del limite de densidad sobre presión a
temperatura constante para el gas que se experimenta.

4. FUNDAMENTO TEORICO.

El estudio de las propiedades fisicoquímicas de un gas se efectúa en un sistema.

El conjunto de todas las moléculas genera una presión total.



 Gran cantidad de moléculas gaseosas dan origen a una presión elevada.
   Una pequeña cantidad de moléculas en el sistema da origen a una presión

menor.

Este cambio molecular del gas en el sistema permite su determinación de la masa molar de un gas a
temperatura y volumen constante, esto además indica que la presión es directamente proporcional al
número de moles.





El peso molecular de un vapor, producto de la evaporación de un líquido, se determina con mayor


facilidad que el de un gas, debido a que la sustancia puede pesarse con exactitud condensándola en
líquido a la temperatura ambiente.
Existen varios métodos para determinar las magnitudes de presión volumen y peso: por estas variantes
el estudio puede efectuarse por el:

Método Dumas
Método Victor Meyer
Método de Densidades límites.

A presiones y temperaturas ordinarias, la ley de los gases se cumple suficientemente bien para
servir como un medio de calcular aproximadamente el peso molecular M de un gas o de un vapor
a partir de su densidad que es medida:
g g RT RT
pV  RT M  
M V p p

Donde ρ es la densidad de vapor. El peso molecular exacto puede entonces deducirse del peso
formular si se conoce la fórmula química del gas por el análisis químico. La importancia de este
medio de determinación del peso molecular es principalmente histórica, ya que ahora raramente
se encuentran substancias volátiles para las cuales no haya sido determinado el peso molecular o
no sea determinable por métodos mejores. Sin embargo, la importante posición que ocupa la ley
de Avogadro en el desarrollo de la teoría cinética molecular de los gases quizá justifique su
demostración en el laboratorio por uno de los métodos que aquí se describen.

Por cualquier método, el peso molecular de una fase vapor o de gases se calcula mediante la ecuación
de estado de los gases ideales, esto es:
RT
M m
PV

Esta ecuación, es válida para sustancias cuyos pesos moleculares son desconocidos. Se obtienen
mejores resultados haciendo uso de la ecuación de Van der Waals o la de Berthelot, siendo esta última.
RT  9 PTC  T 
2
M m 1  1  6 C2 
PV  T 
 128 PCT 
Esta ecuación no es evidente de utilidad en el caso de un compuesto desconocido, puesto que la
temperatura y presión críticas no son conocidas en este caso. Sin embargo, ha sido empleada para
comprobar la veracidad de métodos para sustancias volátiles conocidas.

4.1 METODO DUMAS


En un pequeño matraz de vidrio de paredes delgadas y terminadas en un largo tubo capilar (bulbo de
Dumas) se introduce una pequeña cantidad del líquido cuyo peso molecular quiere determinarse. El
matraz se coloca en un baño de agua, a la temperatura próxima de ebullición del agua, de manera que
éste hierva rápidamente y su vapor expulse el aire contenido en el matraz. En el momento en que todo
en que todo el líquido se ha vaporizado se cierra el capilar y se saca el matraz para luego pesar
después de frío
Este es el método más directo para determinar la densidad de vapor, aunque es difícil de hacerlo
con precisión alta. Consiste en llenar un bulbo de vidrio con el vapor, sellarlo a una presión y
temperatura convenientes y pesarlo. El volumen del bulbo se determina llenándolo con agua y
volviéndolo a pesar. También se necesita conocer el peso del bulbo vacío; si el bulbo se pesa
conteniendo aire, y no al vacío, se debe conocer la densidad del aire. El método descrito abajo es
apropiado para el vapor de un líquido volátil; con algunas modificaciones puede ser aplicado a
gases permanentes.
4.2 METODO VICTOR MEYER

Este método utiliza un aparato como el que se presenta, consiste en un tubo de vidrio largo, dentro de
ella se tiene otro tubo, donde aparece una masa de líquido de masa conocida, se debe evaporar todo el
líquido a la temperatura un tanto superior a la de ebullición del líquido, cuyo peso molecular se desea
determinar. El volumen de aire recogido a la presión parcial que le corresponda y a temperatura
ambiente equivale al volumen que tendría el vapor de la sustancia si pudiese estar en forma gaseosa en
aquellas condiciones. El cálculo del peso molecular de la sustancia se determina con la ecuación.
El método de Víctor Meyer para la medición de la densidad de vapor da mayor precisión que el
método de Dumas, pero requiere un aparato más elaborado. Consiste en volatilizar una muestra
pesada del líquido y medir con una bureta de gases el volumen de aire, a temperatura y presión
conocidas, que es desplazado por el vapor.
La muestra del líquido se encierra en un bulbo de vidrio con una punta frágil, la cual se rompe
dentro de una cámara rodeada por una camisa de vapor de agua, en donde el líquido (que debe
tener un punto de ebullición inferior a 100° C.) se volatiliza por completo. Conectado a la cámara
hay un tubo, suficientemente largo, para evitar que el vapor, que debe ser más denso que el aire,
se difunda en grado apreciable hacia la parte superior del tubo, que está conectada con una
bureta de gases. Esta contiene agua como líquido indicador y está asociada a un tubo lateral del
mismo diámetro, abierto a la atmósfera. Un bulbo nivelador permite igualar la presión dentro y
fuera del aparato, antes de cada lectura de la bureta.
Como la presión, temperatura y volumen, dentro de la cámara calentada, son los mismos antes y
después de romper el bulbo, el número de moles de gas (aire o aire más vapor) en esa cámara
es el mismo, antes y después de la volatilización, conforme a la ley de Avogadro. El volumen
ocupado por el líquido antes de la volatilización se considera despreciable. Así, una cantidad de
aire igual en número de moles a la cantidad de líquido volatilizado, es expulsada hacia la bureta
de gases.
4.3 MÉTODO DE LAS DENSIDADES LIMITES.
Se refiere a medir o efectuar medidas de la cantidad de gas en el sistema a volumen y temperatura
constante, además efectuar los cambios de presión para cada masa de gas.
Según el estado de los gases ideales:
PV  nRT
 .R.T
M 
P

M  Lim RT
P 0 P
OTROS METODOS

Método de densidades relativas.

El Principio de Avogadro , al establecer que en un volumen dado gaseoso, medido siempre en las
mismas condiciones de presión y temperatura, existe un número invariable de moléculas cualquiera que
sea el gas contenido, permite conocer el peso molecular relativo de ellas puesto que la relación en peso
de dos de dichos volúmenes, esto es, la densidad relativa de un gas respecto al otro, ha de ser igual a
la relación entre el peso de sus moléculas. Esto es,

y como la primera relación es la densidad relativa del gas A respecto del B, expresada por DA (B), y en la
segunda relación puede cancelarse el factor común n, número igual de moléculas en los dos gases,
resulta

o sea, Peso molecular del gas = Peso molecular del gas B x D A (B)

Si se conociese el peso de una molécula de una sustancia gaseosa cualquiera podría hallarse el peso
molecular de cualquier otro gas con sólo determinar la densidad relativa de éste respecto al primero. Si
tomamos como referencia la masa molecular del oxígeno (32,000) obtenemos:

Pesó molecular gas A = 32,000 x D A (Oxígeno)

Método de densidades absolutas

Partiendo de la forma general de la ecuación de estado de los gases ideales, PV = nRT, se pueden
obtener las masas moleculares de las sustancias gaseosas o fácilmente volátiles.
El número de moles n, en un volumen de gas viene dado por a/M siendo a el número de gramos de la
sustancia gaseosa y M su masa molar. En consecuencia, la ecuación general de los gases toma la
forma

expresión esta última que da el peso molar de la sustancia en función de magnitudes directamente
determinables.

Puesto que a / V es la densidad absoluta del gas en las condiciones experimentales de presión y
temperatura, se tiene,

expresión que da el valor del peso molar de la sustancia en función de su densidad absoluta como gas
en cualesquiera condiciones de presión y temperatura.

La aplicación de estas ecuaciones derivadas de la ecuación de estado al cálculo de pesos moleculares


de gases o de substancias que pueden pasar fácilmente al estado gaseoso o bien a la determinación de
alguna otra magnitud referente a una masa de gas, queda de manifiesto en los los ejemplos siguientes;
el primero es el resuelto anteriormente mediante varios pasos sucesivos.

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Por las características de la práctica experimental, se ha de diseñar una experiencia para la mediad de:
masa, temperatura, volumen y la diferencia de alturas del manómetro; para calcular el peso molecular
del gas contenido en el balón de 250 ml. Usando el método de las densidades límites. Por tanto la


expresión a usar es: M  Lim RT
P 0 P

Donde: M es la masa molar del gas, ρ es la densidad del gas, P es la presión, R es la constante
universal de los gases y T es la temperatura.
Por tanto los materiales y reactivos a usar son:

MATERIALES REACTIVOS

 Un matras de 250 ml * Aire

 Un tapo perforado * Secante para el tubo en U

 Una llave de paso

 Mangueras

 Un manómetro

 Flexómetro

 Una balanza electrónica.

 Un tubo en U

Disponer del material que se muestra en la figura:


Primeramente conecte con la manguera el tubo de vidrio que esta conectado con el matraz, con
el manómetro y revise que no existan fugas en el sistema.

Seguidamente pese el matraz con el tapón y el tubo de vidrio con la llave de paso y registre el
dato como m0.

Introduzca aire al matraz con el tubo en U.

Luego pese el matraz con el aire dentro y regístrela como m 2.

Después conecte el matras con la manguera al manómetro y suelte la llave de paso y observe la
diferencia de alturas en el manómetro y mida dicha diferencia con un flexometro y regístrala
como h1

Repita los 3 anteriores pasos unas 2 veces.

Luego repita los 4 pasos anteriores pero esta ves sacando aire del matraz succionándola con la
boca.

6. DATOS Y RESULTADOS
DATOS:
N° de Dato Masa (g) H (mm)
1 161.05 0
2 161.06 422
3 161.07 435
4 161.03 496
5 161.03 507
T=14°C
V=270 ml

Para el cálculo de presiones utilizamos la siguiente formula:


h * L
PG  Patm  Ph Donde : Ph 
 Hg

422.2mm *1.106 g
P2  486.4mmHg  cc  520.84mmHg  0.68atm
13.56 g
cc

458mm *1.106 g
P3  486.4mmHg  cc  523.76mmHg  0.69atm
13.56 g
cc

496mm *1.106 g
P2  486.4mmHg  cc  445.94mmHg  0.59atm
13.56 g
cc

507mm *1.106 g
P2  486.4mmHg  cc  445.05mmHg  0.58atm
13.56 g
cc
Se realiza el cálculo de masas y las densidades:
La primera en condiciones normales
0.64 * 0.27 * 28.9
m0   0.212( g )
0.0821* 287
m 0.212
m1  161.05  0.212  160.838 ( g )      0.7852  g 
V 0.27  L
0.222
m2  161.06  160.838  0.222 ( g )     0.8222  g 
0.27  L
0.232
m3  161.07  160.838  0.232 ( g )     0.8592  g 
0.27  L
0.192
m4  161.03  160.838  0.192 ( g )     0.7111  g 
0.27  L
0.192
m5  161.03  160.838  0.192( g )     0.7111 g 
0.27  L
N° de Dato Masa (g) H (mm) Masa g(g P(atm) ρ(g/L) ρ/P(g/L*atm
) )
1 161.05 0 0.212 0.64 0.7852 1.2269
2 161.06 422 0.222 0.68 0.8222 1.2091
3 161.07 435 0.232 0.69 0.8592 1.2452
4 161.03 496 0.192 0.59 0.7111 1.2053
5 161.03 507 0.192 0.58 0.7111 1.2260

El volumen es 0.27 (L) y la temperatura es 14°C son constantes


Realizamos la grafica ρ/P(g/L*atm) por P(atm)

Podemos observar que la recta, corta al eje de las Y´s de la cual obtenemos el dato del límite de la ρ/P
cuando la presión tiende a 0 y la aplicamos en la formula:

M  Lim RT
P 0 P

De donde: Lim  1.16
P 0 P

Entonces la masa molar es:


M  1.16 * 0.0821* 287.15  27.35  g 

 mol 

M  27.35  g 

 mol 
Sacamos el error relativo porcentual.
M Verdadera  M Encontada
E rel %  * 100
M Verdadera
28.96  27.35
E rel %  *100  5.56%
28.96
7. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.
Algunas observaciones son:
Para el experimento se necesitaba una balanza muy exacta ósea que registrara datos con una
millonésima parte de decimal ya que las variaciones de la masa son muy pequeñas.

Se introdujo muy poco aire por que el tubo en U no permitía mucha fluidez de aire.
Las conclusiones son:
Se logro determinar la masa molar del aire cuyo valor hallado es: 27.35 haciendo uso del
método de las densidades límites. Y obteniendo un error relativo porcentual de: 5.56%.
Se logro realizar el diagrama ρ/P * P con los datos obtenidos, el valor del limite de la
densidad sobre la presión por presión a temperatura constante fue de: 1.16 (g/L*Atm)
8. BIBLIOGRAFIA.
 Ing. Mario Huanca Ibáñez,”Guía de Practicas de Laboratorio de
Fisicoquímica”,Edit.F.N.I. , Oruro – Bolivia – 2000
 Garland * Shoemaker,”Experimentos de Fisicoquimica”, Edit. Union Tipografica Editorial
Hispano – Americana , Mexico – 1968
 www.geocities.com
 www.winaborth/lab-fisqmc-para_estudiantes/logimaster.com
 www.quimica_fisica2/alv/estarmat.com
 www.wikipedia.com

9. CUESTIONARIO
1. Un bulbo de densidades gaseosas pesaba 29.3215 gramos cuando estaba vacío. Llenado con gas
CO2 a 40°C y 1 atm de presión pesó 30.0079 gramos. Llenado con una mezcla de gas CO y CO 2 en
condiciones idénticas pesó 29.9330 gramos. Calcular el por ciento molar a volumen del gas CO en la
mezcla gaseosa última.
V vacio=29.3215
Con CO2 ; T=40°C; P= 1 Atm; m=30.079(g)
Con CO2 + CO ; T=40°C ; P=1 Atm ; m=29.9330(g)
%mol/L de CO=?
mCO2=30.079 – 29.3215 = 0.7575 (g)
mCO2+CO = 29.9330 - 29.3215 = 0.6115 (g)
0.6115 * 0.0821 * 313.15
VT   0.2183 (L)
72.0202 *1
44.0098gCO2
m CO2  * 0.6115 gCO2  CO  0.3737( g )CO2
72.0202gCO2  CO
28.0104gCO2
m CO  * 0.6115 gCO2  CO  0.2378( g )CO
72.0202gCO2  CO

0.3737 gCO2
VCO2  * 0.2183LgCO2  CO  0.1334( L)CO2
0.6115 gCO2  CO

0.2378 gCO2
VCO  * 0.2183LgCO2  CO  0.0849( L)CO
0.6115 gCO2  CO

M CO2  g
0.3737gCO2
44.0098 mol CO2 * 0.1334( L)CO2
 0.0636 mol
L
 
M CO 
0.2378gCO
g
28.0104 mol CO * 0.0849( L)CO
 0.1000 mol
L
 
M T  0.0636  0.1000  0.1636 mol  L

% M CO2 
0.0636
0.1636
*100  38.88% mol
L
 
% M CO 
0.1000
0.1636

*100  61.12% mol
L

2. En el método Víctor Meyer es necesario expulsar la masa de líquido volátil prefijada? Si no es así
qué se debe considerar?

El experimento por el método de Víctor Meyer consiste en volatilizar la masa, ya que para determinar la
masa molar del gas en el sistema se debe evaporar todo el líquido a la temperatura un tanto superior a
la de ebullición del líquido, cuyo peso molecular se desea determinar.

Lo que se debería considerar es la temperatura por que aumentando la temperatura el compuesto


tendría mas moléculas en el estado gaseoso hasta que se evapore completamente.
Este método consiste en un tubo de vidrio largo, dentro de ella se tiene otro tubo, donde aparece una
masa de líquido de masa conocida, se debe evaporar todo el líquido a la temperatura un tanto superior
a la de ebullición del líquido, cuyo peso molecular se desea determinar. El volumen de aire recogido a la
presión parcial que le corresponda y a temperatura ambiente equivale al volumen que tendría el vapor
de la sustancia si pudiese estar en forma gaseosa en aquellas condiciones.
El método de Víctor Meyer para la medición de la densidad de vapor da mayor precisión que el
método de Dumas, pero requiere un aparato más elaborado. Consiste en volatilizar una muestra
pesada del líquido y medir con una bureta de gases el volumen de aire, a temperatura y presión
conocidas, que es desplazado por el vapor.

3. Los datos indicados a continuación se refieren a la densidad a O°C del gas acetileno, (C 2H2) en

[g/ L] a las presiones en atm, indicadas:


Presión [atm]. 0.250 0.500 0.750 1.000
Densidad [g/ L]: 0.29123 0.58410 0.87855 1.17470
Usando el método de las densidades límites, calcular el peso molecular del acetileno y el peso atómico
del carbono, adoptando el peso atómico del hidrógeno el valor de 1.008 [urna].

PRESION “P” (Atm) DENSIDAD “ρ” (g/L) ρ/P (g/L*atm)


0.25 0.29123 1.16492
0.50 0.58410 1.16820
0.75 0.87855 1.17140
1.00 1.17470 1.17470
Realizamos la grafica ρ/P(g/L*atm) por P(atm)
Podemos observar que la recta, corta al eje de las Y´s de la cual obtenemos el dato del límite de la ρ/P
cuando la presión tiende a 0 y la aplicamos en la formula:

M  Lim RT
P 0 P

De donde: Lim  1.162
P 0 P

Entonces la masa molar es:

M C2 H 2  1.162 * 0.0821 * 287.15  26.052  g 


 mol 

M C2 H 2  26.052  g 
 mol 

Sacamos el error relativo porcentual.


M Verdadera  M Encontada
E rel %  * 100
M Verdadera
26.038  26.052
E rel %  *100  0.05%
26.038
De la masa molar sacamos el peso atómico del carbono de la siguiente forma:
M C2 H 2  2 * AH
AC 
2
26.038  2 * 1.008
AC   12.011  g 
2  mol 

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