VIBRACIONES MOLECULARES Y ESPECTROMETRIA INFRARROJO Y RAMAN Gustavo Sanches Rita Linares Héetor Angulo Universidad del Valle Facultad de Ciencias Departamento de Quimica Resumen Pl acivenimiento de los microcomputatores y si fc anoeso ha posiblicado el empleo de mécodes de andlisis en ol drea de la espectroscopia vibracional hasta convortires na sil en sina herramienta analitica poderosa sins coma un instruments de investigacién de la estructura molecular Rete estudio compronede una presentaciin panordinien ele las Chivas ere Dleaslas cr Ia intererhariin re rpeetros infearrojo y Raman: en esta primera parte, lee aapectos generalee del célewlo de Ins frecuoncias vibracionales, dal feampo potential vibraeional y de las inteamidales, Bi segunda parte pee sentarcinos el méiede OF de Wilson. Pestoriormente ee editardn las aplicaciones xy recultados obtenides an ecto estudio, Ri RGa RI waUEN EE Ne aAREW NS Ligncwin Pstmictiina Moleenlae y Propievlades Fpectroasénions, financiaco par la Vicorrectorfa de Investigaciones de Is Universidad del Vall. Los autores agvade cutn al Duclos Carlie Curves B., Vicnusctoe; la fivancia in de eate tealonio, y ‘a sode el personal del Centro de Cémputo por st valinaa cooperacién74 G. SANCHEZ, R. LINARES, H. ANGULO, Vibraciones ... Introduccion Estructura Molecular y Espectros Infrarrojo y Raman La absorcion de energia de radiacién electromagnétics por las moléeulas po- liatémicas se interpreta como cambios de energia asociados a los movimien tos de rotacién de la molécula, vibraciones de los dtomos que la constituyen y el movimiento de sus electrones. La traslacién de la molécula, aunque también absorbe energta, no produce un espectro discreto y por tanto no se considera. La base de la separacién en diferentes tipos de energia radica en que Ia velocidad de los electrones es mucho mayor que la velocidad de vibraciéu de los micleos, que a su vez, es mayor que la velocidad de rotacién molecular. Cuando una molécula se coloca en presencia de radiacién elec- tromagnétiea (luz) absorbe silo aquella energia que satisface la condieién de Bohr: Ak = hy. La diferencia de energia eorresponde a dos estados cuantizados de la molécula, hes la constante de Planck y v es la frecuencia, de la radiacién. (iw, el cuanto de radiacién se conoce come fotén). Cuando la molécula pasa de un estado de menor energfa @ otro mayor, absurbe fotones y en caso contrario, los emite. Los niveles rotacionales se encuentran relalivamente muy cerca unos de otros lo cual explica que la energfa necesaria para pasar de unos nive- les a otros sea. relativamente baja, lo que produce un espectro rotacional Puro que se observa a bajas frecuencias, entre lem™! y 10%em ! (longi- tudes de onda entre 104 y 10? x), La separacién entre los niveles de energfa vibracionales es mayor y las transiciones ocurren a més altas frecuencia (menores longitudes de onda) respecto a las transicioncs rotacionales; los espectros vibracionales puros aparecen en un rango entre 102m! (102) y 10cm”! (1). Por iltimo, los niveles de energfa electronicos se encuentran en general muy separados por to cual los espectros elecirénicos aparecen en el rango entre 10*em™' (1p) y 10sern™! (0.1j4). Por tanto, los espeetros rotacional, vibracional y electrénico de una molécula aparecen, respectiva- mente en microonda, infrarrojo y ultravioleta-visible. Esta divisién no deja, de ser arbilraria y, por ejemplo, los espectros electrénicos pueden aparecer en la regién del infrarrojo cereano cuando sus niveles no se encuentran tan espaciados. Hay que advertir ademés, que no todas Ins transiciones entre niveles energéticos son posibles, y la determinacin de una transicién entre “per mitida” y “prohihida” depende de la interaccién del campo eléctrico de la radiacién con la distribucién electrénica molecular; en particular, delaREVISTA DE CIENCIAS ~ Noviembre 1991 ro) simetria de la molécula: las reglas de seleccién expresan, por medio de la teoria de grupos, cudndo son posibles o no las transiciones FI presente trabajo se refiere en particular alos especiros vibracionales ¥ por tanto no se hace mencidu de: los espectros rotacionales y clectronicos. as vibraciones moleculares se observan experimentalmente como espec tros infrarrojo y Raman que tienen origenes fisicos distintos. Los espectros infrarrojos se originan como Lransiciones entre niveles vibracionales de la molécula en su estado electrénico de mas baja energia (estado fundamen. tal) y se observan como espectros de absorcién en la region infrarroja. El espectro Raman se origina en la polarizacién clectréniea causada por la luz visible o ultravioleta: si una molécula se irradia com luz monocromtiea de frecuencia v, entonces, debide a la polarizacién de los electrones, ind por la luz incidente, ésta se dispersa en torlas direceiones con la misina fre cuencia v (dispersién Rayleigh) y con frecuencias »— v4 (dispersidn Raman) donde v, corresponde a una freenencia vibracional. Es decir, las frecuencias vibracionales se observan como cambios en la freenencia de la luz. v ultravioleta incidente. la Los espectros cleetrénicos son complejus, en general, debido a la es- tructura’fina vibracional y rotacional que los acompafian. La estructura fina vibracional de una banda electronica puede observarse en mole pequeias y en fase gascosa y prove informaciéu sobre Ia estructura y el enlace de las moléculas en estados excitados.