6 - Flujo No Ideal PDF

Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Buenos Aires
Flujo No Ideal
Diseño de Reactores
Ingeniería de las Reacciones Químicas

Departamento Ingeniería Química
Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 1

V/09
Flujo No ideal
Hasta ahora hemos estudiado dos tipos de flujo ideales: Flujo en pistón
Flujo en mezcla completa
Aunque el comportamiento real de los reactores nunca se ajusta exactamente a estas

situaciones idealizadas, en muchos casos se aproxima tanto a estas condiciones que
podemos admitir este comportamiento ideal sin incurrir en un error apremiable; sin embargo,
en otros casos las desviaciones pueden ser muy grandes. Estas desviaciones del
comportamiento ideal se pueden dar por:
Canalizaciones del flujo
Recirculación interna del fluído
Formación de zonas estancas o muertas en el reactor
Ejemplos de desviaciones
a) Sistema gas-líquido
GAS A: Se distribuye en forma de burbujas (continuo)
LÍQUIDO B: Se ingresa al reactor en forma continua
PRODUCTO C: Líquido
La reacción tiene lugar en la interfase gas-líquido y la velocidad de reacción es proporcional
al área superficial de las burbujas. Pero no todas las burbujas permanecen el mismo tiempo
en el interior del reactor, ésto hará que algunas burbujas se consuman totalmente y otras no.

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b) Reactor de lecho fijo

Puede observarse que hay zonas en el reactor que ofrecen menos resistencia al fluífdo que
otras, consecuentemente existirán porciones del fluído que se canalizarán por estas zonas
permaneciendo en el interior del reactor menos tiempo que aquellos que no lo hacen.
c) Tanques continuos
Cuando la entrada y salida están muy cercanas pueden encontrarse corto circuitos y zonas
estancas. En estas regiones no existe, prácticamente intercambio de materia y
consecuentemente, no hay reacción química apreciable.
d) Semibatch :
Supongamos una reacción de polimerización que ocurre cuando un reactivo se agrega a
una mezcla que contiene el otro componente de la reacción. Al comienzo, el material no es
muy viscoso y la alimentación se dispersa correctamente en el tanque. Sin embargo, cuando
la reacción se hace considerable la dispersión no es buena a nivel molecular, más bien, la

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mezcla es separada macroscópicamente en glóbulos. Aunque el material podría

considerarse perfectamente mezclado en una escala gruesa, en escala molecular no lo es.
Sin darnos cuenta hemos estado utilizando tres conceptos fundamentales:

*Distribución de tiempos de residencia en el sistema
*Calidad de mezclado
*Modelos usados para descubrir el sistema
Estas consideraciones son sumamente importantes porque generalmente involucran una

disminución en la conversión promedio del sistema y por consiguiente deben tenerse en
cuenta.
1) Función de Distribución de tiempos de residencia
En un FPI, todos los átomos de materia que dejan el reactor han estado en su interior el
mismo tiempo. Supongamos que alimentamos a un reactor con la especie A, que no
reaccionará (porque queremos estudiar exclusivamente su fluidodinámica) todos los átomos
A estarán en el mismo tiempo adentro del reactor. El tiempo que los átomos están adentro
del reactor se llama TIEMPO DE RESIDENCIA.
Cuando un reactor no se comporta como un FPI (presentando desviaciones como las que
mencionamos anteriormente) el conjunto de átomos alimentados al reactor permanece en su
interior diferentes tiempos, habrá un conjunto de átomos que saldrán antes y otro conjunto
que saldrán después, esto implica que las moléculas que salen del reactor en la corriente de
salida no tienen la misma edad, dicho de otra forma: existirá una distribución de tiempos de
residencia de la corriente del fluído (RTD)
La curva de distribución de tiempos de residencia es característica de la fluidodinámica del
reactor (grado de mezclado) por eso si el reactor se comporta, por ejemplo, como un FPI,
todos los átomos o moléculas en la corriente de salida presentarán el mismo tiempo de
residencia.
*La función de distribución de tiempos de residencia a la salida del reactor se define como
E(t) de manera tal que
E(t) dt fracción de elementos de volumen que ha permanecido en el sistema

un tiempo entre t y t+dt

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*La función acumulativa de distribución de tiempos de residencia F(t) se define como:

F(t) fracción de elementos de volumen que ha permanecido en el sistema
tiempos menores que t
t dF t
³ E t dt
0

dt
Et
2) Medida de la curva de distribución de tiempos de residencia - Determinación

experimental
Para determinar la RTD se utilizan técnicas experimentales de estímulo-respuesta, donde se

estimula al sistema mediante una perturbación y se analiza como responde el mismo a este
estímulo.
El estímulo consiste, por ejemplo, en una inyección de trazador en el fluído que entra al
reactor y la respuesta es una representación del trazador a la salida del reactor en el tiempo.
Condiciones del trazador: *Sustancia inerte

*Detectable
*que no perturbe el tipo de flujo en el reactor.
*no absorberse en las paredes del reactor.
Los trazadores más comunes son los colorantes y materiales radioactivos.

Las señales más comunes son:
a) Señal pulso

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b) Señal escalón
Analizaremos ahora la relación entre las curvas de concentración de trazador vs tiempo y la

distribución de tiempos de residencia para ambas señales.
a) Señal Pulso
En la señal pulso, una cantidad de trazador “NO” es súbitamente inyectada en un tiempo

mínimo, tan corto como sea posible, en la corriente de entrada. La curva concentración de
trazador vs tiempo obtenida en la salida se denomina curva C (no normalizada).
La cantidad de trazador 'N que deja el reactor entre t y t +'t es:
'N C (t ) v 't

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Dicho de otro modo 'N, es la cantidad de materia que ha pasado una cantidad de tiempo
entre t y t + 't en el reactor
'N v C (t )
't
No No
Es la fracción de material que tiene un tiempo de residencia en el reactor
entre t y t + 't
v C (t ) 't
E (t ) 't
N0
Si N0 no se conoce directamente puede obtenerse a partir de la curva de concentración a a

la salida sumando todas las cantidades de materia 'N (entre t 0yt f)
Diferenciando 1
dn c(t )v dt
No f
³ dn ³ v C (t ) dt
o 0
f
No v ³ C (t ) dt
0
Reemplazando 4 en 3
C (t )
E (t ) f
también llamada curva C normalizada
³ C (t ) dt
0
b) Señal escalón

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En una señal escalón se reemplaza la corriente de fluído alimentado al reactor por una
corriente de alimentación de trazador caracterizada por un caudal v0 constante y una
concentración C0. Antes de t0 no se adiciona trazador al reactor.
La concentración de trazador en la alimentación se mantiene en este nivel hasta que la
concentración en el afluente es prácticamente igual a la de la alimentación.
Supongamos que t 0 se hace una señal escalón en la alimentación de caudal v y que la
concentración de trazador es C0. A un tiempo t la concentración en la salida es igual a C. A
este tiempo t la corriente de salida estará constituida por dos fracciones de elementos de
volúmen
*La primera contendrá el fluído que ha permanecido en el reactor un tiempo

menor que t (o sea F(t)) y por lo tanto la concentración de trazador en la
misma sea C0.
*La segunda contendrá el fluído que tiene un tiempo de residencia en el reactor
mayor que t (1 – F (t)) Ésta última fracción no tiene trazador.
v Fracción de elementos Fracción de elementos

de volumen que han + de volumen que han
permanecido en un permanecido en un
tiempo t tiempo ! t
v1 v2
Estaban en el reactor antes

de la señal escalón y no
tienen trazador
Si hacemos un balance en la corriente de salida de colorantes tendremos:
C0
ªt º P
v0 « ³ E (t ) dt » Co v0 1 F (t ) . 0 v0 C
¬0 ¼
porque se reemplaza
la corriente de fluido
por corriente de colorante
ªt º
v 0 « ³ E (t ) dt » Co v 0C
¬0 ¼
t
C (t )
³ E (t ) dt
0
Co
d § C (t ) · C (t ) 6
E (t ) ¨ ¸ F (t )
dt © Co ¹ Co

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3) ¿Cómo son las respuestas a un pulso o a un escalón
a) la fluidodinámica responde al mezclador total

b) la fluidodinámica responde al mezclador nulo
a – 1) Respuesta a una señal escalón
A t 0 se realiza el escalón con una concentración de trazador Co Haciendo un balance de

masa a un tiempo t tendremos:
ENTRA SALE ACUMULA

dc
v0 c0 v0 C V
dt
dc
v0 c0 c V
dt
v0 dc
dt
V c0 c
t 0 c 0
t c
v0 dc
V C³0 ³ c
dt si v v0
§ c v ·
1 0 exp0 ¨ t ¸ F (t )
C0 © V ¹
V t
si W v
yT
W
7
C
1 exp T F (t )
Co

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a - 2) Respuesta a una señal pulso
Haciendo un balance de materia para el trazador tendremos a un tiempo t
ENTRA SALE ACUMULA

dc
vc V
dt
Debido a la hipótesis de mezclado total C es la concentración en el interior del reactor o en

No
la salida separando variables y considerando que a t 0 C0
V

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No
c C0
V
c t
dc v
³c c
V ³o
dt
o
c v
ln t
co V
c 1
ln
co Wt
c 1
W
e
co
t
c(t ) co e W
c(t )
si recordamos que : E(t ) f
³ c(t )dt
0
t t
co e W co e W
E (t ) f f
t
W dt
³ c(t )dt
0
³c
0
o e
tendremos :
t
e W
E (t )
W
o en forma adimensional :
E (T ) e T
con E (T ) E (t ) W

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b) FPI
Dado que en un FPI el perfil de velocidad es uniforme y no existe mezclado en la dirección
axial, el tiempo de residencia es el mismo para todos los elementos de volúmen. La figura
siguiente muestra la señal de respuesta a un escalón, hasta que no transcurre un tiempo
V
igual a W v
no aparece trazador en la corriente de salida y F (t ) 0 , para
tt W F (t ) c
co
es igual a 1
En forma análoga, la respuesta a un pulso será un pico a t = W
De acuerdo a lo visto hasta ahora podemos concluir que si hacemos

experiencias con trazadores en un reactor podremos determinar, de
acuerdo a la señal de salida si estamos en presencia de un TCIA o un
FPI

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4) ¿Cómo caracterizamos a una curva de distribución?
Frecuentemente deseamos caracterizar una distribución con pocos valores numéricos. Con
este fin la medida más importante es el parámetro locacional de la distribución, que se
denomina MEDIA o centroide de la distribución, este valor medio es el tiempo medio de
W
residencia que se puede demostrar coincide con (tiempo espacial) (Fogler, Pág. 721-722)
cuando el sistema es cerrado-cerrado.
Como en el caso de otras variables que se describen por funciones de distribución, el valor
medio (t) es igual al primer momento de la curva de distribución.
¨ tE (t )dt d
0
tm d = ¨ t E (t )dt
¨ E (t )dt 0
0

=1
tm = 9
¨ t E (t )dt
0
El segundo momento de la curva de distribución de edades es la varianza o cuadrática de la

desviación estándar
d d
T 2
= ¨ (t tm )2 E (t )dt 10 = 2 2
¨ t E (t )dt t m
0 0
5) En muchas situaciones el fluído dentro de un reactor ni está totalmente mezclado, ni es

un flujo pistón ideal, entonces nos hacemos la siguiente pregunta:
¿Cómo podemos utilizar la RTD para calcular la conversión en nuestro reactor real?
Forma de usar la información sobre la distribución de edades
La información obtenida mediante el uso de técnicas de señal-respuesta puede usarse

directamente o en unión con modelos de flujo para predecir la conversión alcanzada por un
reactor real, todo depende de la linealidad del sistema estudiado.
Un proceso es lineal si un incremento de la señal produce un incremento proporcional en la
respuesta, de forma tal que:
% respuesta
= cons tan te
% señal
Sistemas lineales sin modelo de flujo: Fluidodinámicamente los reactores son lineales,
puesto que un aumento en la señal (concentración de trazador en la alimentación) producirá
un aumento proporcional en la respuesta (concentración de trazador en la salida). Pero la
reacción química es un fenómeno lineal sólo cuando es de orden l (obviamente, si el orden

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es p.e.2, el cociente de la variación de la respuesta (velocidad de reacción) con la señal

(concentración) no será constante sino que dependerá de la concentración).
Cuando los fenómenos son lineales, el efecto total producido por el conjunto de ellos es
también un proceso lineal. Esto implica una propiedad aditiva de los procesos lineales. En
cambio si los procesos individuales no son lineales deben estudiarse en conjunto, puesto
que el efecto total no será predecible por el estudio del efecto de cada proceso individual. En
consecuencia cuando se tienen fenómenos lineales, a fin de predecir el efecto total, no es
indispensable estudiarlos en conjunto sino que se los puede estudiar individualmente. Así,
en el caso de reacción de orden 1, se puede calcular la conversión sin necesidad de
plantear un modelo de flujo, o sea:
(Información obtenida por trazadores + (información (comportamiento del

en el reactor (sin reacción química)) de la cinética de reactor)
1er orden)
Sistemas no lineales: Cuando el orden de la reacción es distinto de l el sistema deja de ser

lineal aunque fluidodinámicamente lo sea. Dos sistemas pueden dar la misma respuesta
fluidodinámica pero sin embargo la conversión alcanzada puede diferir si el orden es z 1.
Por ejemplo, los sistemas:
Tienen idéntica respuesta a cualquier señal (figura5) y actuarán igualmente para una
reacción de orden 1, pero para reacciones no lineales producirán distinta conversión.
Analicemos la conversión para los esquemas de flujo indicados en el ejemplo en el caso de
U
una reacción de 2do orden, con c0 = 1, k = 1 y = 1 para cada reactor.
Esquema 1
c1
Para el reactor FPI: Ĳ = 1 = ¨ dc kc 2 = 1 c1 1 c1 = 0, 5

c0
0, 5 C2
Para el reactor TCIA: Ĳ = 1 = CkC C
1
2
2
=
C22
º C2 = 0, 366
2
Esquema 2
(1 C 1 )
Para el reactor TCIA: Ĳ = 1 = C kCC
0
2
1
=
C 12
º c1 = 0, 618
1

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c2
Para el reactor FPI: U = 1 = ¨ dc kc 2 = l

(
k 1c2 1c1 )
º c2 = 0, 382
c1
En consecuencia, para predecir el comportamiento del reactor en sistemas no lineales, no

basta con saber la distribución de tiempos de residencia sino que debe conocerse el modelo
de flujo que realmente existe.
En la práctica, se supone el modelo de flujo en el reactor y luego se calcula la conversión
basándose en el esquema de flujo supuesto. Este método de cálculo es aproximado y la
conversión predicha se acercará tanto más al valor real en cuanto más se ajuste el modelo
al reactor real.
Los modelos de flujo más usado son:

a) Modelo de dispersión (o flujo pistón disperso)
Es un modelo con un solo parámetro de ajuste que da cuenta de la dispersión axial que se
produce en un reactor tubular. Se aplica a reactores que se comportan tendiendo al FPI y a
reactores de lecho relleno.
b) Modelo de TCIA en serie

También es adecuado para reactores tubulares que presentan poca desviación respecto del
FPI.
c) Modelos combinados
Se aplica a reactores cuyo comportamiento fluidodinámico no puede representarse en forma
adecuada con los modelos anteriores, basados en un sólo parámetro.
d) Modelo segregado
Sistemas lineales con modelos de flujo: Los modelos de flujo se emplean también para
predecir la conversión en sistemas lineales, ya que los parámetros de estos modelos (p.e. el
módulo de dispersión en el modelo del flujo pistón disperso) pueden correlacionarse con
variables del sistema a través de los Número de Reynolds, Número de Schmidt, etc). Estas
correlaciones se pueden utilizar para predecir la conversión sin recurrir a determinaciones
experimentales y se usan para reactores tubulares y de lecho relleno.
En este punto nuestra exposición se bifurca en dos ítems:
x Descripción del modelo de flujo del reactor, obteniendo la expresión que permite calcular
la conversión de acuerdo al mismo
x Obtención de los parámetros del modelo (para poder hallar la conversión)
A partir de las curvas A través de correlaciones

de respuestas (RTD)

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6) Modelo de dispersión axial
a) Descripción del modelo

De acuerdo a este modelo el reactor real se representa como un reactor tubular en el cual
se produce un fenómeno de dispersión axial, que puede ser descripto en analogía con la
difusión molecular por una ley similar a la Ley de Fick. El coeficiente de dispersión axial
considera las fluctuaciones debidas a velocidades de flujo diferentes y a la difusión
molecular y turbulenta.
Un balance de materia realizado en un elemento diferencial de volumen en estado

estacionario conduce a:
dFA = V A r S dl
1 dFA
S dl
= V A r
1 dFA
S dl
Vr =0A
ó
1 dFA

S dl
+ Vr =0
A
dcA
NA = DAB + v *CA
molesA¬
dz
Pero si recordamos que
At ®
dC A
FA = DAB S + Sv *C A
moles A ¬ dz

t
®
dC A
FA = DS + Sv * C A
dz
12
Coeficiente de dispersión

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Reemplazando 12 en 11
1 d ¬

S dz
DS
dC A
dz
+ Sv * C A +
®
Vr =0A
2
d C A dv * C A
D
dz 2

dz
V
+ Ar = 0
si v * = cte
d 2C A dv * C A
D
dz 2
v *
dz
+ Vr =0
A
si v * = u
d 2C A
D
dz 2
u
dC A
dz
+ Vr =0
A
Esta es una ecuación diferencial ordinaria de segundo orden con solución analítica para
reacción de primer orden r = k C A
Si la adimensionalizamos haciendo:
CA
CA* =
C A0
Z
Z* =
L
D CAO d 2CA * u CAO dCA *

L2 dZ *2

L d2 *
+ V A k CAO C A * = 0
Multiplico
por
L
u
= Ĳ
D d 2CA * dCA *
uL dZ *2

dZ *
+ V A k
L
u
CA* = 0
D d 2CA * dCA *
uL dZ *

dZ *
+ V A k ĲC * = 0
A
13
Número denominado de Dispersión. Su inversa es el Número de Peclet
D
si l 0 l FPI
uL
D
si l d l TCIA
uL
k Ĳ = número de Danköhler para convección

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velocidad de consumo de A
kCAO n 1V por reacción
Da = =
v0 velocidad de consumo de
transporte de A por convección
Entonces la ecuación diferencial a resolver será:

1 d 2CA * dCA *
Pe dZ *2

dZ *
+ V A Da CA* = 0
Las condiciones de contorno deben establecerse definiendo como es el sistema en sus

“contornos”.
Si consideramos el sistema cerrado tenemos el siguiente esquema
NO HAY NO HAY
DISPERSIÓN Z L DISPERSIÓN

Z 0 Z 1
NA(O , t ) = NA(O + , t ) En z = 0
FA(O , t ) = FA(O + , t )
Como no Aporte difusivo + convectivo

hay dispersión
dCA
SuCA0 = SD Z = 0+
+SuCA o+
dz
Adimensionalizando
S CA0 dCA *
CA0 S u1 = D
L dz *
dividiendo todo por “u”

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D dCA *
1= + CA * en Z * = 0
uL dz
La segunda condición de contorno considera que en la salida no hay gradientes de

concentración
dCA *
=0 en Z * = 1
dz *
Resolviendo obtenemos la ecuación 13 con las condiciones de contorno explicadas

obtenemos:
1 uL ¬
4a exp
CA 2 D ®
= (1 XA) =
CA0 2 a uL ¬ 2 a uL ¬
(1 + a ) exp (1 a ) exp
2 D ® 2 D ® 14
con a = 1 + 4k Ĳ uLD ®¬
En la figura 1 se representan los resultados
Según Levenspiel Wehner y Wiheim (1956) esta resolución es independiente de las

condiciones de entrada y salida.
D
Se puede demostrar que cuando es pequeño la ecuación 14 se puede aproximar
uL
por (D uL b 0, 002)
CA
CAO

= exp ¡k
¡¢
Ĳ + (kĲ ) uLD ¯°°±
2
15
Para órdenes z1, la solución debe hallarse por vía numérica.

En la figura 2 se muestran los resultados para el caso de una reacción irreversible de 2do
orden.
b) Obtención de los parámetros del modelo

D
Lo importante ahora, es conocer el valor del parámetro uL a fin de poder resolver la
ecuación de cambio y hallar la conversión.
Para esto hay dos caminos:
b-1) Utilización de las respuestas a al señal de entrada

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La respuesta de un sistema a un pulso o a un escalón de trazador dependerá del valor de

D
. Las curvas de respuestas se deben calcular resolviendo la ecuación de balance de
uL
materia teniendo en cuenta que no hay reacción química, por un lado, y además que se
debe considerar estado transiente porque aunque el flujo sea estacionario, el proceso de
difusión o dispersión del trazador es transiente en un pulso y al principio del escalón.
El balance de materia del cual partiremos es:
1 sFt sC t
=
S sL st
dC t
donde Ft = DS + Sv * C t (z = L)
dz
Como hicimos anteriormente debemos adimensionalizar esta ecuación y aparecerá

nuevamente como parámetro D uL
D s2CT * sCT * sCT *
=
uL sz * sz * sR
donde CT * = CT C CTO Para un pulso se define como la maza de

TO
z* = z L trazador inyectado dividido el volumen de

recipiente.
R = Ĳt
Para poder resolver esta ecuación deberán fijarse las condiciones de contorno adecuadas
según el sistema sea cerrado o abierto. Las curvas de respuestas que se obtienen para un
pulso en la entrada se presentan en la Fig. 3, mientras que las que se obtienen para una
señal escalón se ejemplifican en la Fig. 4
Por lo tanto, se pueden determinar las curvas C y/o F del sistema estudiado y compararlas
con las curvas de estas figuras. De estas curvas, lo que mas se aproxima a la experimental
D
dará una estimación del valor de . Puesto que esta técnica comparativa tiene mucho
uL
error, conviene calcular la varianza de la curva C.
D
Puede demostrarse que la varianza esté relacionada con según:
uL
A) Reactores cerrados
Rc = t Ĳ = 1
m
T 2
=2
D D ¬
2
2

uL ¬
1 e D
tm 2 uL uL ® ®
£ 2
¦
¦
¦ T
2
= 2 =2
DT ¦²¦
¦¦
¦ R tm uL
¦
¦ ¦¦
D
si < 0, 01 ¦ ¤C o = 1 ¦»
uL ¦¦¦ ¯ ¦¦
( )
2
(1 R )
¦ 2. Q (D uL ) exp ¡¡ ° ¦¦
4 (D uL )° ¦¦
¦ °
¦
¦ ¡
¢ ± ¦¼
¥

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B) Reactores abiertos
tm
Rc =
Ĳ = 1+2
D
uL
T 2
=
T2 = 2 D + 8 D ¬ 2
R
tm2 uL uL ®
¡ (1 R ) °
2¯
1
CR = exp ¡ °
2 QR (D uL ) ¡ 4R (D ) °
¡¢ uL °±
7) Modelo de tanques en serie
Este modelo trata a los reactores tubulares reales como una serie de TCIA iguales. El
volumen total de los tanques es el volumen del reactor real.
El número de tanques a considerar es el que produce una respuesta fluidodinámica igual a
la del reactor estudiado.
Trataremos de obtener la respuesta a un pulso para N TCIA en serie.
Consideremos un sistema de 3TCIA en serie.
De acuerdo a lo que analizamos como respuesta a un pulso podremos decir que:
vC 3 (t )%t C 3 (t )
E (t ) %t = = d %t
No
¨ C 3 (t )dt
0
C 3 (t )
E (t ) = d
¨C 3 (t )dt 16
0
En esta expresión, C 3 (t ) es la concentración de trazador en el efluente del tercer reactor.

Para hallar C 3 (t ) primero realizaremos un balance de masa del trazador en el primer reactor
dC 1
V1 = vC 1 a un tiempo t
dt
N ¬
Integrando esta expresión tendremos con C 0 = 0 a t = o
V ®
t
C1 = C 0 e `
17
Recordar que v = v 0 = cte y V1 = V2 = V3 º T1 = T2 = T3
Un balance en el segundo reactor da:

dC 2
Vi = vC 1 vC 2
dt

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Utilizando la ecuación 17 reemplazaremos C 1 y obtenemos:

dC 2 C 2 C 0 t Ui
+ = e
dt Ti Ti
Esta ecuación diferencial puede resolverse utilizando la condición inicial t = 0 C 2 = 0
C 0t t Ui
C2 = e 18
2U i 2
Si realizamos el mismo procedimiento para el tercer reactor obtenemos
C 0t 2 t Ui 19
C3 = e
2U i 2
Reemplazando 19 en 16 obtenemos:
t 2 t Ui
E (t ) = e Para tres reactores
2Ui 3
Generalizando este procedimiento a n reactores obtenemos
t n 1 t
E (t ) = e Ti con Ui = U n
(n 1)! Ui n
t n 1
e n R
(n 1)!
n()
U n
(n 1)
t
n n n e n R
U
(n 1)!
n n (n 1)t n 1e n R
E (t ) =
U U (n 1) (n 1)!
n(n R)n 1e n R
E (t )U =
(n 1)!
En forma adimensional tendremos
20
n(n R)n 1 n R
E (R) = e
(n 1)!

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En la figura 5 se muestran las curvas de distribución observándose que cuando n l d el

sistema se aproxima a un FPI
Se puede demostrar que para esta curva de distribución
t =U ºR =1 21
U2 1
T2 = º TR2 =
n n
Una vez determinado n, la conversión del reactor real se podrá calcular como la conversión
alcanzada por una batería de n TCIA iguales.
8) Influencia del grado de mezcla del fluído en la conversión- Modelo de flujo

segregado
El otro efecto asociado con el flujo no ideal depende de la extensión del micromezclado o
grado de segregación del fluído.
Normalmente se supone que todo líquido o gas se halla en estado de microfluido y éste es
el concepto que se ha aplicado hasta ahora en el estudio de reacciones homogéneas.
Cuando el fluído se comporta como un pequeño reactor discontinuo que no se intermezcla
con los elementos adyacentes. A su vez en este caso la distribución de edades en la
corriente de salida, nos indica cuanto tiempo han permanecido en el reactor cada uno de
esto glóbulos o paquetes.
Así podemos decir:
concentración media ¬ concentración del reactivo ¬ fracción de la corriente de ¬

todos los

del reactante en la = que permaneció en un glóbulo salida con edad comprendida
elementos en la
corriente de salida ®
corriente de salida de edad entre t y t + dt ® entre t y t + dt ®
CA = ¨ C (discontinuo) E (t )dt
A
Si tenemos una reacción irreversible de primer orden (sistema lineal)

d
CA 22
= ¨e
kt
E (t ) dt
CA0 0
22 CA
La ecuación nos permite calcular para una reacción de primer orden conociendo
CA0
E (t )

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Puede concluirse que, en el caso general, dada la fluidodinámica de un reactor, para

predecir su conversión es necesario encontrar un modelo de flujo que sea coherente
con esa fluidodinámica. Para un sistema lineal se obtienen los mismos resultados
utilizando cualquier modelo de flujo que responda a la curva fluidodinámica de ese
reactor. Por lo tanto, conviene utilizar el modelo segregado porque es el más sencillo.
También sería utilizable el modelo de dispersión, por ejemplo, pero se cometería un
cierto error de interpolación si la curva fluidodinámica experimental no se reproduce
exactamente con dicho modelo.

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Resumen de fórmulas
E (t )dt =fracción de elementos de volumen que ha permanecido en el sistema

un tiempo entre t y t + dt
¨ E (t )dt = 1
0
F (t ) =fracción acumulativa de elementos de volumen que ha permanecido

en el sistema tiempo menor que t
t
dF (t )
F (t ) = ¨ E (t )dt º = E (t )
0
dt
Señal pulso Se obtienen a la salida datos de concentración de trazador vs.t
C (t )
Curva normalizada = d
¨ C (t )dt
0
Propiedad fundamental ¨ (t )dt = 1

0
¿Por qué?
Porque demostramos que cuando se inyecta un pulso se obtiene:

C (t )
E (t ) = d = (t )
¨ C (t )dt
0
d d
¨ E (t )dt = 1 º ¨ (t )dt = 1
0 0
Señal escalón
t
C (t )
Se demostró que: F (t ) = = ¨ E (t )dt
C0 0

V/09
d F (t )
Concluyendo: E (t ) = (t ) =
dt
Momentos de las curvas de distribución

d
¨ t E (t )dt d
0
tm = d = ¨ tE (t )dt
¨ E (t )dt 0
0
d d
T2 = ¨ (t tm )2 E (t )dt = ¨t
2
E (t )dt tm 2
0 0
Adimensionalización
Si adimensionalizamos con T (tiempo espacial)
t dt
O= y dO =
T T
EO = T E (t ) O = T (t ) FO = F
tm
O= = 1 si el sistema es cerrado (sólo si )
T
T2
TO2 = 2
Tm
Modelo de dispersión axial
para nA = 1
1 uL ¬
4a exp
CA 2 D ®
= (1 KA) =
(1 + a ) exp(a 2 uL D ) (1 a ) exp (a 2 uL D )
2 2
CAO
D ¬
con a = 1 + 4kT
uL ®
D D
si b 0, 002 l puede extenderse a < 0.005
uL uL
CA 2 D ¯
= exp ¡kT + (kT ) °
CAO ¡¢ uL °±
Respuesta fluidodinámica

V/09
Reactores cerrados
OC = t C T = 1 (tC = tm )
2
T2 D D ¬ uL ¬
1 e D
2
=2 2
tm uL uL ® ®
D
si < 0.01
uL
D
TO2 = 2
uL
Reactores abiertos
tm D
OC = = 1+2
T uL
2
T2 D D ¬
TO2 = 2 = 2 + 8
tm uL uL ®
Modelo de tanques en serie
t n 1 t
E (t ) = e Ti
(n 1)!Ti n
con Ti = T n
t =T ºO = 1
2 T2 1
T = º TO2 =
n n
Modelo de flujo segregado (para m = 1)

d
X = 1 ¨ e kt E (t )dt
0

V/09
Fig. 1: Modelo de Dispersión - Reacción de primer orden

V/09
Fig. 2: Modelo de Dispersión – Reacción de segundo orden

V/09
D
Fig. 3: Modelo de Dispersión - Estimación de
µL
D
Fig. 4: Modelo de Dispersión - Estimación de
µL
Respuesta a un escalón

V/09
Fig. 5: Modelo de Tanques en serie – Estimación de N (número de tanques).
Respuesta a un pulso
Bibliografía:
- Fogler, H. (2001). Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas. Ed.

Prentice Hall.
- Levenspiel, O. (2004). Ingeniería de las reacciones químicas. Ed. Reverté
- Smith, J. M. (1999). Ingeniería de la cinética química. Ed. CECSA.

V/09

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Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Buenos Aires

Ingeniería de las Reacciones Químicas

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 1

Aunque el comportamiento real de los reactores nunca se ajusta exactamente a estas

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 2

b) Reactor de lecho fijo

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 3

mezcla es separada macroscópicamente en glóbulos. Aunque el material podría

Sin darnos cuenta hemos estado utilizando tres conceptos fundamentales:

Estas consideraciones son sumamente importantes porque generalmente involucran una

1) Función de Distribución de tiempos de residencia

E(t) dt fracción de elementos de volumen que ha permanecido en el sistema

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 4

*La función acumulativa de distribución de tiempos de residencia F(t) se define como:

2) Medida de la curva de distribución de tiempos de residencia - Determinación

Para determinar la RTD se utilizan técnicas experimentales de estímulo-respuesta, donde se

Condiciones del trazador: *Sustancia inerte

Los trazadores más comunes son los colorantes y materiales radioactivos.

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 5

Analizaremos ahora la relación entre las curvas de concentración de trazador vs tiempo y la

En la señal pulso, una cantidad de trazador “NO” es súbitamente inyectada en un tiempo

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 6

Si N0 no se conoce directamente puede obtenerse a partir de la curva de concentración a a

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 7

*La primera contendrá el fluído que ha permanecido en el reactor un tiempo

v Fracción de elementos Fracción de elementos

Estaban en el reactor antes

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 8

3) ¿Cómo son las respuestas a un pulso o a un escalón

a) la fluidodinámica responde al mezclador total

a – 1) Respuesta a una señal escalón

A t 0 se realiza el escalón con una concentración de trazador Co Haciendo un balance de

ENTRA  SALE ACUMULA

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 9

a - 2) Respuesta a una señal pulso

Haciendo un balance de materia para el trazador tendremos a un tiempo t

ENTRA  SALE ACUMULA

Debido a la hipótesis de mezclado total C es la concentración en el interior del reactor o en

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 10

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 11

En forma análoga, la respuesta a un pulso será un pico a t = W

De acuerdo a lo visto hasta ahora podemos concluir que si hacemos

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 12

4) ¿Cómo caracterizamos a una curva de distribución?

El segundo momento de la curva de distribución de edades es la varianza o cuadrática de la

5) En muchas situaciones el fluído dentro de un reactor ni está totalmente mezclado, ni es

Forma de usar la información sobre la distribución de edades

La información obtenida mediante el uso de técnicas de señal-respuesta puede usarse

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 13

es p.e.2, el cociente de la variación de la respuesta (velocidad de reacción) con la señal

(Información obtenida por trazadores + (información (comportamiento del

Sistemas no lineales: Cuando el orden de la reacción es distinto de l el sistema deja de ser

Para el reactor FPI: Ĳ = 1 = ¨ dc kc 2 = 1 c1  1 c1 = 0, 5

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 14

Para el reactor FPI: U = 1 = ¨ dc kc 2 = l

En consecuencia, para predecir el comportamiento del reactor en sistemas no lineales, no

Los modelos de flujo más usado son:

b) Modelo de TCIA en serie

En este punto nuestra exposición se bifurca en dos ítems:

x Obtención de los parámetros del modelo (para poder hallar la conversión)

A partir de las curvas A través de correlaciones

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 15

ENTRA SALE ACUMULA

ENTRA SALE ACUMULA

Para el reactor FPI: Ĳ = 1 = ¨ dc kc 2 = 1 c1 1 c1 = 0, 5

Para el reactor FPI: U = 1 = ¨ dc kc 2 = l

con a = 1 + 4k Ĳ uLD ®¬

concentración media ¬ concentración del reactivo ¬ fracción de la corriente de ¬

Propiedad fundamental ¨ (t )dt = 1