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ASIGNATURA DE TRONADURA Cuarto Civil de Minas

TERMOQUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS Y EL PROCESO DE DETONACIÓN.

1 INTRODUCCIÓN

Los explosivos comerciales son una mezcla de substancias combustibles unas y otras
oxidantes, que, iniciadas debidamente dan lugar a una reacción exotérmica muy rápida que genera
una serie de productos gaseosos a alta temperatura, químicamente más estables, y que ocupan un
mayor volumen.
El factor tiempo de explosión es tan sumamente importante que aún teniendo los explosivos
comerciales un poder calorífico pequeño comparado con otras substancias combustibles, la
velocidad de reacción de un explosivo es tal que al detonar sobre una plancha de metal puede
producir un orificio en ella, pues no da tiempo a que la energía desarrollada se distribuya hacia los
lados o hacia donde se opondrá la resistencia del aire.
Los gases producidos acumulan el calor generado, dilatándose hasta un volumen que puede ser unas
10.000 veces mayor que el del barreno donde se aloja el explosivo.

2 DEFLAGRACIÓN Y DETONACIÓN

Los explosivos químicos, según las condiciones a que estén sometidas, pueden ofrecer un
comportamiento distinto del propio de su carácter explosivo. Los procesos de descomposición de
una sustancia explosiva son: la combustión propiamente dicha, la deflagración y, por último, la
detonación. Tanto la naturaleza de la propia sustancia como la forma de iniciación y condiciones
externas gobiernan el desarrollo de la descomposición:

1.- Combustión
Puede definirse como toda reacción química capaz de desprender calor, pudiendo ser percibido por
nuestros sentidos.

2.- Deflagración
Es un proceso exotérmico en que la trasmisión de la reacción de descomposición se basa
principalmente en la conductividad térmica. Es un fenómeno superficial en el que el frente de
deflagración se propaga por el explosivo en capas paralelas a una velocidad baja que, generalmente,
no supera los 1.000 m/s.

3.- Detonación
Es un proceso físico-químico caracterizado por su gran velocidad de reacción y formación de gran
cantidad de productos gaseosos a elevada temperatura, que adquieren una gran fuerza expansiva. En
los explosivos detonantes la velocidad de las primeras moléculas gasificadas es tan grande que no
ceden su calor por conductividad a la zona inalterada de la carga, sino que lo transmiten por choque
deformándola y produciendo su calentamiento y explosión adiabática con generación de nuevos
gases. El proceso se repite con un movimiento ondulatorio que afecta a toda la masa explosiva y se
denomina onda de choque.

La energía de iniciación puede ser suministrada de varias formas, según el explosivo de que
se trate. En los explosivos deflagrantes o pólvoras basta con la energía de una llama, mientras que
en los explosivos detonantes se necesita generalmente en forma de ondas de choque.

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Una vez iniciado el explosivo, el primer efecto que se produce es la generación de una onda
de choque o presión que se propaga a través de su propia masa. Esta onda es portadora de la energía
necesaria para activar las moléculas de la masa del explosivo alrededor del foco inicial energizado,
provocando así una reacción en cadena.
A la vez que se produce esta onda, la masa de explosivo que ha reaccionado produce una gran
cantidad de gases a una elevada temperatura. Si esta presión secundaria actúa sobre el resto de la
masa sin detonar, su efecto se suma al de la onda de presión primaria, pasando de un proceso de
deflagración a otro de detonación.
En el caso que la onda de presión de los gases actúe en sentido contrario a la masa de
explosivo sin detonar, se produce un régimen de deflagración lenta, ralentizándose la reacción
explosiva de forma de ir perdiendo energía, la onda de detonación primaria llega incluso a ser
incapaz de energizar el resto de la masa de explosivo, produciéndose la detención de la detonación.

3.- PROCESO DE DETONACIÓN DE UN EXPLOSIVO

Como se ha indicado anteriormente la detonación consiste en la propagación de una reacción

química que se mueve a una velocidad superior a la del sonido en dicho material, transformando a
éste en nuevas especies químicas. La característica básica de estas reacciones es que es iniciada y
soportada por una onda de choque supersónica.

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Como se describe en la Figura 2 , en cabeza viaja un choque puro que inicia la transformación
química del explosivo, que tiene lugar a través de la zona de reacción, para terminar en el plano
llamado de Chapmant- Jouguet ( C-J ) donde se admite el equilibrio químico, por lo menos en las
detonaciones ideales.
En los explosivos comerciales se producen reacciones químicas importantes por detrás del
plano C-.J , particularmente reacciones de los ingredientes en forma de partículas de gran tamaño y
de los combustibles metálicos. Estas reacciones secundarias pueden afectar al rendimiento del
explosivo, pero no influyen en la estabilidad de la detonación.

En un explosivo potente la zona de reacción primaria es normalmente muy estrecha, del orden
de milímetros, mientras que en los explosivos de baja densidad y potencia esa zona de reacción es
mucho más ancha, llegando a tener en el caso del Anfo una dimensión de varios centímetros.
Por detrás del plano C-J se encuentran los productos de reacción, y en algunos casos las
partículas inertes. La mayoría de los productos son gases que alcanzan temperaturas del orden de
1.500 a 4.000 °C y presiones que oscilan entre 2 y 10 GPa. Los gases en estas condiciones de
presión y temperatura se expanden rápidamente y producen un choque u onda de tensión alrededor
del medio que les rodea.
En la figura se representa un perfil simplificado de una columna de explosivo. La onda de
detonación, que se caracteriza por una elevación muy brusca de la presión, se desplaza hacia la
derecha a una velocidad supersónica. Por detrás del nivel máximo de presión se produce una
contracción como consecuencia de la conservación del momento, esto es que para compensar el
impulso impartido hacia delante se genera una onda de retrodetonación que se transmite en
dirección opuesta.
El plano C-J se mueve a muy alta velocidad “VD”, mientras que la velocidad de movimiento de
los productos de explosión, determinada por Cook con fotografías de rayos X, alcanza un valor de
0.25 la velocidad de detonación. Por esto, si la presión máxima de la onda explosiva es:

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PD   c * VD * U p
donde :
PD = Presión de detonación ( kPa )
 c = Densidad del explosivo ( g/cc )
VD = Velocidad de detonación (m/s )
U p = Velocidad de partícula

Y teniendo en cuenta que: Up = 0.25* VD, se obtiene:

 c * VD 2
PD 
4
La presión termoquímica o presión máxima disponible para efectuar el trabajo “PE “ se considera
que vale generalmente la mitad de la presión de detonación. Si la carga explosiva está en contacto
íntimo con la pared rocosa del barreno, la presión ejercida sobre la misma por los gases de
explosión es igual a la presión termoquímica.
En lo referente a la iniciación de los explosivos, es preciso suministrar en un punto de estos
un determinado nivel de energía por unidad de volumen. Una de las teorías para explicar el
mecanismo de iniciación es la denominada de los “puntos calientes o hot spots “, que son pequeños
elementos de materia en los cuales se encuentra la energía aportada globalmente al explosivo. Los
puntos calientes se pueden formar por compresión adiabática de pequeñas burbujas de aire, gas o
vapor retenidas dentro del explosivo, por fricción entre los cristales constituyentes de la sustancia
explosiva y por el calentamiento producido en el movimiento viscoso de la masa explosiva en
condiciones extremas.
Cuando los puntos calientes reciben una determinada cantidad de energía, la masa explosiva
que les rodea se descompone, produciéndose un desprendimiento de energía que a su vez puede
crear más puntos calientes, iniciándose así un proceso en cadena. Esta es la base de la
sensibilización de algunos agentes explosivos mediante la adición de microesferas de vidrio,
partículas sólidas, etc.

TEMPERATURA DE EXPLOSIÓN

La temperatura teórica puede ser calculada asumiendo que la reacción de detonación toma
lugar bajo una condición adiabática, y que la reacción toma lugar en un proceso de presión
constante con una temperatura ambiente T1. En este caso, la temperatura de explosión T2, es
calculada expresando la entalpía de los productos como una función de sus temperaturas. La
entalpía Q es expresada en términos de T1 y T2 para n moles de producto como :

T2

Q  n   C p  dT (1)
T1

Expresando C p , capacidad molal, como una función cuadrática de la temperatura,

C p  a  bT  cT 2 , donde a, b, c son constantes experimentales derivadas y disponibles en los
textos de química. Integrando la ecuación (1), el calor de formación es:

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 b 2
2
 2 c 3
  
Q  n a T2  T1   T2  T1  T2  T13 
3
 (2)
 

Para reacciones que envuelvan más de un producto, la entalpía de cada producto es obtenida en la
forma de la ecuación (2). La suma de todos los productos es igualada al calor de formación de la
reacción (basada sobre un mol del explosivo), y la temperatura de explosión es determinada.
El ejemplo siguiente involucra al ANFO para ilustrar el cálculo de la temperatura de explosión. Las
constantes para la capacidad calórica de los productos son mostrados a continuación:

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CONSTANTES CAPACIDAD CALÓRICA Cal/mol.ºK

Gases Fórmula a b C Entalpía,

10-3 10-6 kcal/mol
Dióxido de C CO2 6.85 8.53 -2.48 -94.05
Agua (vapor ) H2O 6.89 3.28 -0.34 -57.80
Nitrógeno N2 6.30 1.82 -0.35 0
Oxígeno O2 6.13 2.99 -9.81 0

Ejemplo: encontrar la temperatura de detonación del ANFO

Solución:
Peso
Componente Porcentaje Masa atómica Masa atómica
G/mol g/mol

NA 94.5 % 80 75.60
FO 5.5% 14 0.77

Total : 76.37

mol/kg = (1000g/kg) / (76.37 ) = 13,09 mol/kg

Calor de formación basado en cal/mol:

Entalpía:
= ( - 803.64 cal/kg ) / ( 13.09 mol/kg )
= -61.393 cal / mol
Para 13.09 moles de ANFO, 1 mol de ANFO produce:

0.157 moles de CO2 + 2.104 moles de H2O + 0.9 moles de N2 + 0.144 moles de O2 = 3.31 moles
de gas productos.
Substituyendo T1 = 298º K en la ecuación (2) para cada gas producido, resulta lo siguiente:

   
CO2  0.157 6.85 T2  298  8.533 / 2 10 3 T22  2982  2.48 / 3 10 6 T23  2983   

      
H 2 O  2.104 6.89 T2  298  3.28 / 2 10 3 T22  298 2  0.34 / 3 10 6 T23  2983

N2  0.906.30 T  298  1.82 / 210 T  298   .35 / 310 T  298  
2
3
2
2 2 6
2
3 3

O2  0.1446.13 T  298  2,99 / 210 T  298   0.81/ 310 T  298  
2
3
2
2 2 6
2
3 3

La suma es igual a –61,393 cal/mol, y la ecuación cúbica es:


0  22.137T2  0.00516T22  5.13 10 7 T23  68365 

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La solución de la ecuación cúbica tiene tres raíces (determinadas gráficamente o resuelta
numéricamente), una de las cuales se coloca entre los valores de 2000 a 5000º K. La solución
gráfica da la temperatura de explosión para el ANFO de 2204º K.

PRESIÓN DE DETONACIÓN

La ecuación de estado para los gases explosivos producidos por las detonaciones
debe definir las relaciones temperatura-presión-volumen a altas temperaturas y presión.
Muchas ecuaciones de estado han sido propuestas para calcular la presión de los gases
ideales, (Cook, 1958; Fickett y Danis, 1979; Mader, 1979).
Estas soluciones requieren de una gran cantidad de códigos computacionales y el
conocimiento de constantes empíricas derivadas de experimentos a alta presión.
Una expresión simple usada para estimar la presión es la ecuación de covolumen de
estado:
PVe     nRT
donde Ve es el volumen específico del explosivo (inverso de la densidad del explosivo, 
), T es la temperatura de explosión en grados Kelvin (º K), n es el número de moles de gas,
y R es la constante del gas, 82.06 cm3-atm / mol-º K.
El covolumen  es una medida del volumen actual de las moléculas de gas. La
presión está relacionada al inverso de P   , o volumen libre. Valores experimentales son
dados por Cook (1958) como una función de  y aproximado por:

  e 0.4  10 3  cm3/kg

Ejemplo: Calcular la presión de detonación para el ANFO.

Solución:

Dado 1 kg de mezcla de ANFO,

n = 43.285 moles
T = 2204 º K

 = 0.85
 = 711.8 cm3/kg

Ve = ( 1000 g/kg )/(  ) = 1176 cm3/kg

  moles    cm3  atm    psi  

 43.285


  82.06  14.7   2204 º K  
  kg    mol  º K    atm  
P
  3  3 
1176 .5 cm   711 .8 cm  
  kg   kg  
    

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P = 0,247 (106) psi ( 1,7 Gpa )

Para explosivos que no son balanceados en oxígeno tales como el TNT, datos
experimentales para n son requeridos y varían ampliamente entre los experimentalistas.
Cook
(1958) entre otros dan datos experimentales

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