Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Guia Ejercicios QUI112 2013 PDF
Guia Ejercicios QUI112 2013 PDF
Guías de Ejercicios
2013
2
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Índice
Pág.
1. Prólogo 1
Ejercicios Resueltos 41
Ejercicios Propuestos 47
7. Guía N° 6: Calorimetría 53
Ejercicios Resueltos 53
Ejercicios Propuestos 56
-2 e-
2 2 6 2
Mg: 1s 2s 2p 3s Mg2+: 1s2 2s22p6 Mg2+: [10Ne]
+2 e-
S: 1s2 2s22p6 3s23p4 S2-: 1s2 2s22p6 3s23p6 S2-: [18Ar]
Esta configuración electrónica del ion azufre (II), S2-, corresponde a la de un gas noble argón, Ar.
2) Escriba las configuraciones electrónicas de los iones más comunes de los siguientes elementos:
a) Yodo
b) Potasio
c) Indio
Respuesta:
Se identifica la posición de los elementos en la tabla periódica considerando los siguientes puntos
generales:
i) Los iones de los elementos de los grupos IA(1), IIA(2), VIA(16), y VIIA(17), son típicamente
isolelectrónicos con el gas noble más cercano.
ii) Los metales de los grupos IIIA(13) al VA(15), pueden perder los electrones ns y np o sólo los
electrones np.
a) El yodo esta en el grupo VIIA(17), así que gana un electrón y isoelectrónico con el gas noble
xenón:
+1 e-
I: [Kr] 5s2 4d10 5p5 I -: [Kr] 5s2 4d10 5p6 = [Xe]
b) El potasio esta en el grupo IA(1), así que pierde un electrón y es isoelectrónico con el argón:
-1 e-
K: [Ar] 4s1 K+: [Ar]
c) El indio está en el grupo IIIA(13), entonces pierde un electrón para formar el In+, o tres para
formar el In3+:
-1 e-
In: [Kr] 5s2 4d10 5p1 In+: [Kr] 5s2 4d10
-3 e-
In: [Kr] 5s2 4d10 5p1 In+: [Kr] 4d10
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) Escriba las estructuras electrónicas de los iones:
a) F -
b) Ca2+
c) Al3+
R: (a) F - (10 e-): 1s2 2s2 2p6 (b) Ca2+ (18 e-): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (d) Al3+ (10 e-): 1s2 2s22p6
2) Escriba las configuraciones electrónicas de los iones más comunes de los siguientes elementos:
a) Ba
b) O
c) Pb
R: (a) Ba ([Xe] 6s2) → Ba2+ ([Xe] + 2 e-)
(b) O ([He] 2s22p4) + 2 e- → O2- ([Ne])
(c) Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) → Pb2+ ([Xe] 6s24f145d10) + 2 e- y
Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) → Pb4+ ([Xe] 4f145d10) + 4 e-
5) Escriba la configuración electrónica del yodo e identifique sus electrones internos y de valencia.
R: I: [Kr] 5s2 4d10 5p5. Electrones internos: [Kr] 4d10. Electrones de Valencia: 5s25p5
6) Escriba las configuraciones electrónicas de los elementos selenio y teluro. ¡que ilustran estas
configuraciones acerca del elemento que están en el mismo grupo principal?
R: Se: [Ar] 4s23d10 4p4, Te: [Ar] 5s24d10 5p4.
Los elementos del mismo grupo principal tienen configuraciones electrónicas similares.
7) El átomo de cobalto tiene numero atómico 27. Con respecto a este elemento indique:
a) Su configuración electrónica.
b) El cobalto suele existir como los iones Co2+ y Co3+. Escriba las configuraciones electrónicas
para estos iones.
R: (a) Co: [Ar]3d7 4s2. (b) Co2+: [Ar]3d7 y Co3+: [Ar]3d6
9) ¿Cuál de los siguientes iones es poco probable que exista? Justifique su respuesta.
a) Cs+
b) In4+
c) Fe6+
d) Te2-
e) Sn5+
f) I -
R: (a) Cs+: [Xe], configuración de gas noble, tiene existencia real.
(b) In4+: [Kr] 4d9, es poco probable porque no tiene configuración de gas noble.
(c) Fe6+: [Ar] 3d2, es poco probable pues se necesita demasiada energía para quitar 6 electrones.
(d) Te2-: [Xe], configuración de gas noble, tiene existencia real.
(e) Sn5+: [Kr] 4d9, es poco probable pues se necesita demasiada energía para quitar 5 electrones.
(f) I -: [Kr], configuración de gas noble, tiene existencia real.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
II. Estructuras de Lewis, Regla del Octeto y sus excepciones, Carga formal, Resonancia.
A. Ejercicios Resueltos.
1) Dibujar la estructura de Lewis para la molécula de CO2.
Respuesta:
Paso 1: El número total de electrones de valencia es 16, cuatro del átomo de carbono y 6 de cada
átomo de oxigeno.
Paso 2: Los átomos de oxígeno están enlazados al átomo central carbono. Se escribe cada átomo con
sus correspondientes electrones de valencia cada uno:
.. O.. ...
C O .
2) Represente la estructura de Lewis para la molécula de NO2.
Respuesta:
El átomo de nitrógeno tiene 5 electrones de valencia, y cada átomo de oxigeno tiene 6 electrones de
valencia, lo que nos da un total de 17 electrones. Esta molécula posee un número impar de
electrones, por lo que no es capaz de cumplir con la regla del octeto. El arreglo más adecuado para
.. ..O N. O..
ella es el siguiente:
.. ..
En esta estructura, el átomo de nitrógeno no es capaz de cumplir con la regla del octeto, la molécula
se comporta como un radical libre.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
....F ...
.. S ..F .
....F .. ..F ..
.. ..
En este arreglo electrónico, el átomo de azufre tiene más de ocho electrones a su alrededor, con un
total de 10 electrones. Esto se denomina octeto expandido. Esta excepción a la regla del octeto por
parte del átomo de azufre es posible porque este elemento tiene orbitales d de baja energía
accesibles, lo que le permite expandir su octeto.
4) Dibuje la estructura de Lewis más representativa para la molécula de ácido sulfúrico, H2SO4.
Respuesta:
Para la molécula de ácido sulfúrico existen dos posibles arreglos electrónicos, uno que cumple con
la regla del octeto y otro con octeto expandido para el átomo de azufre:
....O .. .. O ..
.. .. .. ..
H O
.. S ..O H H
.. . . ..O
O S H
.. O .. .O.
..
Utilizando el criterio de la carga formal, se obtiene lo siguiente:
(-1)
....O .. (0)
. .
(0) (0) . O . (0)
.. .. .. ..
(0) H
..O S ..O H H
.. . . ..O
O S H (0)
(0) .. O .. (+2)
(0) (0)
.O.
.. (-1) (0) (0)
La estructura de Lewis más representativa es aquella con un octeto expandido para el átomo de
azufre, pues es la que tiene los valores de carga formal más pequeños.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
5) Cuando el ácido sulfúrico pierde sus iones hidrogeno, H+, se forma el ion sulfato, SO42-.
Experimentalmente se ha encontrado que todas las longitudes de enlace S-O son iguales, con una
multiplicidad de enlace de 1½. Dibuje una estructura de Lewis que sea consecuente con esta
información experimental.
Respuesta:
Una estructura Lewis posible para el ion sulfato, SO42-, es la siguiente:
.. O .. 2-
.. ..O S ..O ..
.. . . ..
.O.
De esta estructura, es posible dibujar dos formas resonantes:
.. O .. 2-
.. O .. 2-
.. ..O S ..O .. .. .. .
.. . . .. .. . . ..O .
O S
.O. .O.
Así, el ion sulfato, SO42-, es un hibrido resonante con cuatro enlaces azufre-oxígeno entre simple y
doble, lo que le da una multiplicidad de enlace de 1½.
O 2-
O S O
B. Ejercicios Propuestos.
1) Indique cuál de las tres posibles estructuras de Lewis es la más representativa para el ion cianato,
NCO -.
....N .. - .. .. - .. N .. .. -
.. C O
..N C
..O C
..O
A B C
R: La estructura de Lewis más representativa es la C, pues es la que posee los menores valores
de carga formal, además de la carga formal negativa sobre el átomo más electronegativo.
b) Nitrato, NO3-.
.. .. .. ..
.. O .. .. O .. .. O ..
- - -
.. O .. .. O .. .. O ..
2-
R: (a) (b)
2- 2-
.. .. .. .. . .. .. . .. .. .. N .. . .. .. .
.. ..O
N N
.. ..O
C
....O
C C
....O ..
O
..O . ..O ..O . ..
O
..O . ..O ..O .
4) Escriba las estructuras de Lewis más probables para las siguientes moléculas:
a) POCl3
b) ClO2
c) XeF4
.. O ..
R: (a) .. .. . (b) .. .. .. (c) .. ..F .. ..F ..
. . ..Cl .. . P
Cl .... Xe ....
.. Cl .
.
O Cl O
.. . .. .. F .. F ..
.. .. ..
7) ¿Por qué tienen existencia real los cloruros PCl3, PCl5 y PN3, en cambio el NCl5 no tiene
existencia real?
R: El NCl5 no tiene existencia real pues sólo el fosforo puede expandir
su octeto ya que posee orbitales d accesibles de baja energía.
8) Se esperaría que los oxiácidos de nitrógeno, HNO3, y fosforo; H3PO4, tuviesen propiedades
químicas similares, pues ambos elementos pertenecen al mismo grupo de la tabla periódica
(grupo 15 ó VA). Sin embargo, el ácido nítrico es un ácido oxidante y el ácido fosfórico no lo es.
Entonces, para cada uno de estos oxiácidos:
a) Dibuje la estructura de Lewis más contribuyente haciendo que el átomo central cumpla con la
regla del octeto.
b) Dibuje la estructura de Lewis más contribuyente haciendo que el átomo central NO cumpla
con la regla del octeto (hipervalente).
c) De acuerdo con las estructuras de Lewis indicadas por usted, ¿explicaría la diferencia de
reactividad de estos dos oxiácidos?
.. ..O .. .. ..O .. . . . .
.. .. .. .. .. . O . .. .. . O . ..
R: (a) (b)
..O N
..
O H H
..O P
..O H ..O N ..O H H
..O P ..O H
.. O .. O H
.. H ..
(c) HNO3: La estructura de Lewis más representativa es la hipervalente pues tiene las cargas
formales más bajas. Sin embargo, el átomo de nitrógeno no posee orbitales d de baja
energía accesibles, lo que justifica su reactividad como oxidante. H3PO4: La estructura de
Lewis más representativa es la hipervalente pues es la que tiene las cargas formales más
bajas. El átomo de fósforo sí tiene orbitales d de baja energía accesibles, lo que justifica su
baja reactividad como oxidante.
9) Para cada uno de los siguientes iones y moléculas que se indican a continuación, indique cuál
átomo central es una excepción de la regla del octeto y el por qué de esta excepción.
a) BeF2 d) IF6
b) ClO2 e) CH4
c) PCl3 f) XeF4
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
R: (a) excepción, el Be pertenece al grupo IIA de la tabla periódica. (b) excepción, radical
libre, número impar de electrones. (c) cumple con la regla del octeto. (d) excepción, el I tiene
octeto expandido. (e) cumple con la regla del octeto. (f) excepción, el Xe tiene octeto expandido.
10) Los datos experimentales en relación al ion perclorato, ClO4-, indican que sus cuatro enlaces
O-Cl son iguales. De las siguientes estructuras de Lewis dadas a continuación para este ion, la
estructura más contribuyente, es la estructura C.
.. - - :O: -
:O : :O:
.. .. .. .. .. ..
:..O :..O ..: :..O Cl O
..
Cl ..:
O Cl O
a) ¿Por qué la estructura A no es la más representativa, a pesar de que todos sus átomos cumplen
con la regla del octeto?
b) ¿Por qué la estructuras B y C el átomo de cloro puede representarse como hipervalente?
c) ¿Por qué los datos experimentales indican que los cuatro enlaces Cl-O son iguales?
R: (a) esta estructura no es la más contribuyente pues es la que posee las cargas
formales más altas y distintas de cero. (b) el átomo de cloro puede representarse
como hipervalente pues pertenece al periodo 3 de la tabla periódica, lo que
indica orbitales d de baja energía accesible para expandir su octeto. (c) la
estructura C es la más representativa, la que tiene posibilidades de resonancia.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Esta estructura de Lewis para el PF3 tiene cuatro pares de electrones alrededor del átomo central,
lo que indica una geometría electrónica tetraédrica, con una hibridación sp3. Sin embargo, uno
de los pares de electrones alrededor el átomo de fosforo es no compartido, lo que indica que la
molécula tiene una geometría molecular piramidal trigonal, AX3E, con un ángulo de enlace
menor que 109,5°, que es el ángulo ideal para un tetraedro regular. Esta disminución en el ángulo
de enlace es debida a la repulsión de carga entre el par electrónico no compartido los enlaces P-F.
..
P
F F
F 96,3°
b) COCl2
C
Cl Cl
111°
2) La cafeína es un compuesto químico que se encuentra en la naturaleza en las semillas del cafeto,
del cacao y en las hojas del té. Es bien conocido por sus características, su intenso sabor amargo
y como estimulante del sistema nervioso central, el corazón y la respiración. También tiene
efectos diuréticos. Suele añadirse a algunos refrescos, como los refrescos de cola. La estructura
química de este compuesto se muestra a continuación:
4
CH3
1
N N
O
5 2
CH
N
NH
H 3C 3
O
Para este compuesto indique:
a) Compare las distancias de enlace entre N1 - C2 y C2 - N3.
b) Indique la hibridación de los siguientes átomos: C2, C4, N1 y N3.
c) Ordene por orden decreciente de ángulo de enlace los siguientes átomos: C2, C4 y N5.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Respuesta:
a) El enlace formado entre el N1 y el C2 es un enlace doble, mientras que el enlace formado entre
el C2 y el N3 es un enlace simple. Sabemos que la distancias de enlaces va disminuyendo
desde el enlace simple hacia el enlace triple, siendo el enlace simple el más largo y el enlace
triple el más corto. Por lo tanto, las distancias de enlace N1 - C2 es menor que la distancia de
enlace C2 - N3.
N
1
CH
2 < HC
2
NH
3
.. ..
C C N N
2 4 1 3
sp2 sp3 sp2 sp3
c) El átomo que posee mayor ángulo de enlace es el C2, pues tiene una hibridación sp2 con una
geometría triangular y con un ángulo de enlace posiblemente igual o levemente menor que
120°, debido al enlace doble sobre el carbono. Le sigue con un ángulo menor el C4, con una
hibridación sp3 y geometría tetraédrica y un ángulo de enlace de 109,5°. Finalmente, el ángulo
menor está en el N5, con una hibridación sp3 y geometría piramidal, con un ángulo de enlace
menor que 109,5° debido al par electrónico no compartido sobre el átomo de nitrógeno.
sp2
C
~120°
> sp3
C
109,5°
> sp3 ..
N 5
2 4
~109,5°
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
3) Describa el tipo de enlace, σ ó π, y la hibridación para los enlaces C-C en la siguiente molécula
orgánica: 2 5
1 CH C 6
3
H2 C CH CH
4
CH3
Respuesta:
Cuando un átomo de carbono tiene sus cuatro enlaces simples, su hibridación es sp3 y su geometría
es tetraédrica. Cuando un átomo de carbono tiene un enlace doble, si hibridación es sp2 y su
geometría es triangular. Cuando un átomo de carbono tiene un enlace triple, su hibridación es sp y
su geometría es lineal. Así, un enlace simple C – C supone un traslape de un orbital molecular sp3 de
cada átomo de carbono en forma unidireccional formándose un enlace simple tipo sigma (σ). Un
enlace C = C supone un traslape entre orbitales moleculares sp2 de cada átomo de carbono para
formar un enlace doble, el que está formado por un enlace σ unidireccional, y un enlace “pí” (π)
paralelo. Finalmente, para la formación de un enlace triple carbono – carbono, supone el traslape de
orbitales moleculares sp, el que está formado por un enlace σ y dos enlaces π. Por lo tanto, los
enlaces e hibridaciones en la molécula orgánica señalada quedan asignados de la siguiente forma:
sp2 sp
sp2 σ
σ CH sp3 C
σ CH
H 2C π σ
CH
sp
σ π
sp3 CH3
4) Para cada uno de los pares de enlaces siguientes, indique su polaridad y los polos positivos y
negativos:
a) Cl – F e) C – S
b) Cl – Br f) Cl – Fe
c) Si – Br g) O – O
d) C – Br h) H – O
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Respuesta:
a) El átomo de flúor tiene un mayor valor de electronegatividad que el átomo de cloro, el enlace
es polar: d+ d-
Cl F
b) El átomo de cloro tiene mayor valor de electronegatividad que el átomo de bromo, el enlace es
polar: d- d+
Cl Br
d) En el enlace C – Br, el átomo de bromo tiene el polo negativo pues tiene el mayor valor de
electronegatividad, el enlace es polar:
d+ d-
C Br
e) En el enlace C – S, ambos átomos tiene el mismo valor de electronegatividad, no hay
polaridad:
f) El átomo de hierro tiene un menor valor de electronegatividad que el átomo de cloro, el enlace
es polar: d- d+
Cl Fe
5) A partir de los valores de electronegatividad (EN), prediga cuál de las siguientes moléculas es
polar y muestre la dirección de los dipolos del enlace y el dipolo molecular:
a) Amoníaco, NH3.
b) Trifluoruro de boro, BF3.
c) Sulfuro de carbonilo, COS.
Respuesta:
a) Para el amoníaco, NH3, la forma molecular es de una pirámide trigonal. Los valores de
electronegatividad son 3,0 para el N y 2,1 para el H, por lo que los dipolos del enlace apuntan
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
hacia el nitrógeno. La suma vectorial de estos dipolos da una suma neta que apunta hacia el
nitrógeno, polaridad que se ve reforzada por el par no compartido sobre el nitrógeno.
.. ..
N N
H H
H H
H H
dipolos de enlace dipolo molecular
b) Para el BF3, la molécula es triangular, con todos sus ángulos de enlace iguales a 120°. El
átomo de flúor tiene mayor valor de EN (4,0) y el átomo de boro el menor valor de EN (2,0),
por lo que cada dipolo del enlace apunta hacia el fluor. Sin embargo, como la molécula es
completamente simétrica, todas las longitudes de enlaces son iguales, todos los ángulos de
enlace son iguales, el BF3 no tiene dipolo molecular.
F F
B B
F F F F
c) Para el COS, cuya estructura de Lewis más representativa indica una secuencia atómica SCO,
es una molécula lineal. Los átomos de carbono y azufre tiene los mismos valores de EN, por
lo que el enlace C – S es apolar. Sin embargo, el enlace C – O es bastante polar con un ΔEN
de 1,0, por lo que hay un dipolo molecular neto que apunta hacia el oxigeno:
S C O S C O
6) Analice la siguiente situación: De los compuestos tricloruro de fósforo, PCl3, y tricloruro de boro,
BCl3, se podría esperar que ambas moléculas tuviesen similares características físico-químicas.
Sin embargo, se sabe que el PCl3 tiene un punto de ebullición de 74,2 ºC y el BCl3 de 12,5 ºC.
Basándose en su estructura, explique a qué se debe que estos compuestos presenten esta
importante diferencia en sus temperaturas de ebullición.
Respuesta:
Tricloruro de fósforo: PCl3.
δ+
..
P
Cl Cl
Cl δ−
El PCl3 es una molécula con hibridación sp3 con una geometría piramidal. Sus ángulos de enlace
son inferiores al de un tetraedro regula, 109,5º, debido a que el par de electrones no compartidos
que se encuentra sobre el átomo de fósforo disminuye los ángulos de enlace por repulsión de
carga. Esta molécula es un dipolo, donde la mayor densidad negativa se encuentra sobre los
átomos de cloro, por tener ellos una mayor electronegatividad que el elemento fósforo. Por lo
tanto, la atracción intermolecular es de tipo dipolo-dipolo, lo que explica su punto de ebullición
de 74,2 ºC.
Cl Cl Cl
B
B
Cl Cl Cl
El BCl3 es una molécula con hibridación sp2, con geometría triangular. Es una molécula muy
simétrica, todas sus longitudes de enlace son iguales y todos sus ángulos de enlace son de 120º. A
pesar de que los átomos de cloro son de mayor electronegatividad que el átomo de boro, y que los
primeros sustentan una carga δ- y el último una carga δ+, esta es una molécula apolar ya que, por
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
su simetría, todos los vectores de polaridad se anulan entre sí. Por lo tanto, la atracción
intermolecular debería ser de tipo Van der Waals o un dipolo-dipolo muy débil, lo que justifica
que sea un gas a temperatura y presión ambiental, con un punto de ebullición de 12,5 ºC.
7) El dicloroetileno es una molécula orgánica que posee una isomería cis y trans. Estos compuestos
tiene la misma fórmula global, C2H2Cl2, y por consiguiente la misma masa molar, pero tiene
propiedades fisicoquímicas diferentes. En particular el cis-1,2-dicloretileno hierve a 13 °C más
alto que el trans-1,2-dicloretileno. En base a la geometría molecular, ¿habrá una explicación a
este fenómeno?
Respuesta:
La geometría molecular para ambas moléculas es la siguiente:
H H H Cl
C C C C
Cl Cl Cl H
cis trans
El compuesto trans no tiene momento dipolar (μ = 0) porque las polaridades del enlace C – Cl se
anulan unas con otras pues tienen la misma magnitud pero direcciones opuesta. Ocurre lo mismo
con la polaridad del enlace C – H. En contraste, el compuesto cis es polar (μ = 1,9 D) por que los
dipolos de enlace se refuerzan unos con otros, dando una polaridad molecular neta que apunta hacia
los átomos de cloro. Así, en el estado líquido los compuestos cis se atraen más fuertemente unas
con otras que las moléculas no polares trans, lo que justifica el mayor punto de ebullición para el
cis-1,2-dicloretileno.
H H H Cl
C C C C
Cl Cl Cl H
cis trans
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) Dibuje la forma molecular, la hibridación y los ángulos de enlace para:
a) CS2 f) ClF3
b) PbCl2 g) SOF4
c) CBr4 h) SbF5
d) SF2 i) BrF5
e) ICl2-
R: (a) Lineal, sp, 180°. (b) Angular, sp2, < 120°. (c) Tetraédrica, sp3, 109,5°.
Angular, sp3, < 109,5°. (e) Lineal, sp3d, 180°. (f) Forma de T, sp3d, < 90°.
(g) Bipiramidal trigonal, sp3d, Fec-S-Fec < 120°, Fax-S-Fax < 90°.
(h) Bipiramidal trigonal, sp3d, 120° y 90°. (i) Piramidal cuadrada, sp3d2, < 90°.
10) Determine la hibridación de los átomos de carbono y la forma alrededor de cada átomo central
en la acetona, (CH3)2CO.
sp2 O 122°
R:
H C H
C 109,5°
C
H H
H H
116°
sp3
F
..
Xe
F
(c) i. F F ii. sp3d3 iii. Bipirámide de base pentagonal iv. Pirámide
pentagonal
F
F
..
Xe
F
F
(d) i.
F .. F
ii. sp3d2 iii. Octaedro iv. Plano cuadrado
F
..Br F
.O .
ClO4-: (a) . . -
.. . O . .. (b) sp3 (c) O – Cl: polar (d) Ion (e) No hay.
..O . Cl. O..
.O .
22
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
sp2 π sp2 O
σ CH2 C σ
R: σ
sp2 OH
sp3 σ sp3
N
NH2
sp3
15) Muestre los dipolos de enlace y los dipolos meoleculares para:
a) Diclorometano, CH2Cl2.
b) Pentafluorurooxido de yodo, IOF5.
Cl O
c) Bromuro de nitrógeno, NBr3.
F I F
R: C N
H F F Br
Cl Br
H F Br
17) ¿Cuál molécula en cada par tiene un momento dipolar mayor? Dar una razón para la
elección.
a) SO2 o SO3
b) ICl o IF
c) SiF4 o SF4
d) H2O o H2S
R: (a) SO2, estructura angular contra trigonal plana del SO3. (b) IF, mayor ΔEN. (c) SF4,
estructura
distorsionada contra la estructura tetraédrica simétrica del SiF4. (d) H2O, mayor ΔEN.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
18) Hay tres dicloetilenos diferentes, cuya fórmula molecular es C2H2Cl2, que se pueden
designar como X, Y y Z. El compuesto X no tiene momento dipolar, pero el compuesto Z si
lo tiene. En base a esta información:
a) ¿Cuáles son las estructuras de X, y y Z?
b) ¿Esperaría que el compuesto Y tuviese momento dipolar?
H Cl H Cl H H
R: X:(a) C C Y: C C Z: C C (b) El compuesto Y no tiene momento
Cl H H Cl Cl Cl
dipolar
20) Ordene las siguientes sustancias de mayor a menor punto de ebullición: H2O, HCl, He, CsBr
y CH4.
R: He < CH4 < HCl < H2O < CsBr
21) Ordene las siguientes sustancias de menor a mayor carácter iónico: Br2, H2S, NaBr y CsF.
R: CsF > NaBr > H2S > Br2
22) Analice la siguiente situación: para los compuestos fluoruro de nitrógeno(III), NF3, y
fluoruro de boro(III), BF3, se podría esperar que ambas moléculas tuviesen características
fisicoquímicas similares. Sin embargo, el NF3 tiene un punto de ebullición de -130 °C y el
BF3 de -100 °C.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Entonces:
a) Dibuje la estructura de Lewis para cada molécula.
b) Dibuje e indique la geometría molecular para cada molécula.
c) Basándose en su estructura, geometría molecular y polaridad molecular, explique a que se debe
que estos compuestos presenten esta diferencia en sus temperaturas de ebullición.
Datos: Z: N = 7, B = 5, F = 9. Electronegatividades: B = 2,0; N = 3,0; F = 4,0
.. .. .. ... . .. .. ..
F .. N
.. F:
: .. ..F : : ..F .. ..
B
R: (a) .. (b) N
F
B F
F Piramidal Triangular
:..F : :..F : F F
102° F
(c) El NF3 tiene menor punto de ebullición pues es una molécula de muy baja
polaridad porque la suma vectorial de sus momentos dipolares se opone al
par electrónico no compartido sobre el nitrógeno. El BF3 posee un punto
de ebullición más alto ya que hay pérdida de simetría por cierto carácter
de enlace doble F=B, lo que aumenta la polaridad molecular.
23) El anhídrido sulfuroso, SO2, es un gas irritante y tóxico. Afecta sobre todo las mucosidades y
los pulmones provocando ataques de tos. A temperatura y presión ambiental es un gas
incoloro de punto de ebullición de -10,15 °C. Este gas tiene una solubilidad de 9,4 g en 100 g
de agua. Por otro lado, el anhídrido carbónico, CO2, es un gas incoloro de punto de
ebullición -78 °C y una solubilidad de 0,145 g en 100g de agua. En base a la estructura de
ambas moléculas, explique el por qué de estas diferencias.
R: El SO2 es una molécula polar de geometría angular.
El CO2 es una molécula apolar con geometría
lineal.
24) Las moléculas SiH4, PH3 y H2S poseen masas molares semejantes. Los momentos dipolares
(en D) respectivos son 0, 0,55 y 1,10 y sus puntos de fusión (en ºC) valen respectivamente -
185, -134 y -85,6. ¿Qué tipo de interacción intermolecular explica la secuencia de puntos de
fusión?
R: SiH4, fuerza de Van Der Waals, PH3, dipolo dipolo, H2S, puente de hidrogeno.
25) En el ión nitrato, NO3-, todos los ángulos de enlace son iguales (120º) y todas las distancias
de enlace N – O son idénticas (1,25 Å). En cambio, en el ácido nítrico (HNO3), la distancia
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
de enlace N – O es 1,41 Å para el átomo de O que está unido al H y 1,22 Å para los otros 2
oxígenos restantes, los cuales están separados entre sí por un ángulo de 130º, mientras que
los otros ángulos O – N – O son de 115º. ¿Cómo se podrían explicar estas diferencias entre
ambas especies químicas?
H
O
- O
120° 1,4 Å 115º
1,25 Å
1,2 Å
N N
O O
O O
130º
R: El ion nitrato posee estructuras resonantes que permiten más simetría en su estructura.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
I. Orbitales moleculares.
A. Ejercicios Resueltos.
1. Dibuje y describa el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de hidrógeno, H2.
Respuesta:
En la molécula de hidrógeno se combinan dos OA 1s1. Estos dos OA generan dos OM de tipo
sigma (σ), uno enlazante (σ1s) y uno antienlazante (σ*1s), como se muestra en la siguiente
figura:
Energía Creciente
σ*1s
1s 1s
σ1s
H H2 H
La configuración electrónica molecular para esta molécula es, H2: (σ1s)2. El orden de enlace
será:
OE = 2 - 0 = 1
2
Respuesta:
En la molécula de oxígeno, cada átomo posee 6 electrones, dando 12 electrones en total, los que
se ordenan de acuerdo con el siguiente diagrama:
σ *2pz
π*2 p x π*2 p y
π2px π2py
σ2pz
σ *1s
2s 2s
σ1s
O O2 O
OE = 6 - 2 = 2
2
Respuesta:
La molécula de NO es una molécula heteronuclear, puesto que contiene enlaces entre átomos no
idénticos. En esta molécula, el átomo de nitrógeno posee 5 electrones de valencia y el oxígeno 6,
lo que da un total de 11 electrones. Estos 11 electrones se ordenan de la siguiente forma:
σ *2pz
π*2px π*2py
π2px π2py
σ 2pz
σ *1s
2s 2s
σ 1s
N N2 O
NO: (σ2s)2(σ*2s)2(σ2pz)2(π2px)2(π2py)2(π∗2px)2
OE = 6 - 1 = 5/2
2
Un orden de enlace de 5/2 indica que la molécula posee un enlace entre un enlace doble y un
enlace triple, con un electrón desapareado, como se puede apreciar en el diagrama. La molécula
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
tiene existencia real y es paramagnética. Este tipo de moléculas es un radical libre y es una
excepción a la regla del octeto.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
2. Ejercicios Propuestos.
1) Basándose en la teoría de orbitales moleculares, indique para cada una las siguientes
moléculas:
i. NO
ii. O22-
a) La configuración electrónica molecular.
b) Orden de enlace.
c) Propiedades magnéticas.
d) ¿Tienen existencia real?
R: i. NO: (a) OM (NO) = (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2p)2 (π2p)4 (σ*2p)1.
(b) OE (NO) = 2 ½. (c) Paramagnética. (d) Tiene existencia
real.
ii. O22-: (a) OM (O22-) = (σ2s)2 (σ*2s)2 (σ2p)2 (π2p)4 (π*2p)4.
(b) OE (O22-) = 1. (c) diamagnética. (c) Tiene existencia
real.
3) Dadas las siguientes moléculas diatómicas: O2, O2-, O2+,y utilizando la teoría de orbitales
moleculares indique:
a) El orden de enlace.
b) Paramagnetismo o diamagnetismo.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
5) Determine los órdenes de enlace para las siguientes especies químicas: F22-, F2-, F2, F2+, F22+.
Además, indique el orden creciente de la energía de enlace y el orden ascendente de su
longitud de enlace.
R: Ordenes de enlace: F22- = 0; F2- = ½; F2 = 1; F2+ = 1½; F22+
= 2.
Energías de enlace: F22- < F2- < F2, F2+ < F22+.
Longitudes de enlace: F22+ < F2+ < F2 < F2-, F22-: sin enlace.
Respuesta:
a) En general, en las formulas de los iones complejos, con excepción de las formulas
estructurales, se coloca primero el símbolo del elemento más electropositivo, seguido de los
elementos más electronegativos. El elemento más electropositivo es el elemento metálico, que
corresponde al átomo central. El primer símbolo que está entre corchetes es el cobalto, Co; por
lo tanto, el cobalto es el átomo central.
b) Los átomos, iones o moléculas que acompañan al átomo central se denominan ligandos. El
número de ligandos alrededor del átomo central está dado por el número de coordinación. El
número de coordinación es el número máximo de ligandos monodentados que puede
coordinar un ion metálico central. En este caso, hay un ligando Cl-, cinco ligandos NH3; por
lo tanto, el número de coordinación del cobalto es 6.
c) La carga neta del este compuesto es cero, pues es un compuesto neutro, sin carga. Así, la suma
de las cargas negativas debe ser completamente compensada por las cargas positivas. El
compuesto tiene en total 5 ligandos amoniaco, NH3, todos sin carga. Además, tiene en total 3
ligandos cloruro, Cl-, con una carga neta negativa de 3-. Así, para neutralizar la carga total
negativa, el cobalto debe ser 3+. Po lo tanto, es ion metálico central es Co(III).
Cl-: se llama cloruro como contra ion; se llama cloro, como ligando.
El ligando cloruro se denomina cloro y el ligando amoníaco se denomina amino. Hay cinco
ligandos amino y un ligando cloro. Por lo tanto, se utiliza el prefijo numérico penta para los cinco
ligandos cloro y, como es de costumbre, se suele omitir el prefijo numérico mono para indicar el
único ligando amino.
De acuerdo con el ejercicio anterior, el numero de oxidación del cobalto ene este compuesto es
Co3+. Para nombrar el compuesto, podemos seguir las siguientes reglas:
i. Se nombra primero el anión, seguido de la preposición “de”, y finalmente se nombra el
catión. En este caso:
Cloruro de…
ii. Para nombrar el catión, que es un ion complejo, se nombran primero los ligandos por orden
alfabético (se omiten los prefijos numéricos para este orden). En este caso:
Cloruro de pentaaminocloro…
Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)
ion metálico central (aluminio) debe terminar en –ato (aluminato); así que se tiene hasta ahora:
hexafluoroaluminato. El aluminio sólo tiene un estado de oxidación, Al3+. Generalmente,
cuando un ion metálico central tiene un solo estado de oxidación, este suele omitirse. Se
escribe primero el nombre del ion complejo, porque es un anión, seguido de la preposición
“de”, y finalmente el nombre del catión. Entonces, el nombre del compuesto Na3[AlF6] es:
hexafluoroaluminato de sodio.
b) [Co(en)2Cl2]NO3: Listados alfabéticamente, como ligandos, hay dos Cl- (dicloro) y dos
ligandos etilendiamina, (en), que se nombran como bis(etilendiamina). El ion complejo es el
catión, así que el nombre del metal no cambia, pero debe especificarse su estado de oxidación
pues el cobalto tiene dos estados de oxidación posibles: Co2+ y Co3+. El compuesto tiene un
ion nitrato, NO3-, y dos Cl- como ligandos (dicloro), lo que da una carga neta negativa de 3-;
por lo tanto, el ion metálico central es Co2+, cobalto(III). Finalmente, nombrando primero el
anión y luego el catión, el nombre del compuesto [Co(en)2Cl2]NO3 es: nitrato de
diclorobis(etilendiamina)cobalto(III).
c) Cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV): En la formula, se escribe primero el ion metálico
central, seguido de los ligandos neutros y luego los ligandos negativos ordenados
alfabéticamente. Tetraamino significa cuatro NH3, el bromo es Br- y cloro es Cl- y platino(IV)
es Pt4+, así que el ion complejo es: [Pt(NH3)4BrCl]2+. La carga 2+ para el catión complejo es la
suma de la carga 4+ del Pt4+, 1- para el Br- y 1- para el Cl-. Para balancear esta carga neta 2+
del catión, se necesitan dos cargas negativas, es decir, dos aniones cloruros, 2Cl-. Entonces, la
fórmula del compuesto cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV) es: [Pt(NH3)4BrCl]Cl2.
d) Tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III): Este compuesto está formado por dos iones
complejos. En el catión tiene seis NH3, hexaamino, y cobalto(III), Co3+, así que el catión es:
[Co(NH3)6]3+. El anión tiene cuatro Cl-, tetracloro, y ferrato(III) es Fe3+, así que el anión es
[FeCl4]-. La carga 1- es la suma de la carga 3+ para el Fe3+ y 4- para los cuatro Cl-. En el
compuesto neutro, un catión 3+ se balancea con tres aniones 1-. Entonces, la fórmula del
compuesto tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III) es: [Co(NH3)6][FeCl4]3.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) Proporcione el nombre para cada uno de los siguientes compuestos:
a) [Ni(H2O)6]Cl2
b) [Cr(en)](ClO4)3
c) K4[Mn(CN)6]
d) K[Ag(CN)2]
e) Na2[CdCl4]
f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2
R: (a) cloruro de hexaacuoníquel(II). (b) perclorato de tris(etilendiamina)cromo(II).
(c) hexacianomanganato(II) de potasio. (d) dicianoargentato(I) de potasio.
(e) tetraclorocadmato(II) de sodio. (f) bromuro de tetraaminacuobromocobalto(III).
2) Indique la carga y el número de coordinación, NC, del uno metálico central para cada uno de los
compuestos del problema (2).
a) [Ni(H2O)6]Cl2
b) [Cr(en)](ClO4)3
c) K4[Mn(CN)6]
d) K[Ag(CN)2]
e) Na2[CdCl4]
f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2
R: (a) Ni2+, NC: 6. (b) Cr3+, NC: 6. (c) Mn2+, NC: 6. (d) Ag+, NC: 2. (e) Cd2+, NC: 4. (f)
Co3+, NC: 6.
c) Para ver si hay isomería óptica, dibuje el modelo de la imagen especular de cda isómero
geométrico y vea si es posible superponer dos modelos que sean imágenes en el espejo el uno
del otro. En caso afirmativo, representan el mismo compuesto. Ninguno de los isómeros
geométricos del compuesto [CoCl3(NH3)3] tiene imágenes especulares no superponibles, por
lo que no hay isomería óptica.
B. Ejercicios Propuestos.
1) Qué tipo de isomería es posible para el ion complejo [Co(NH3)2(en)Cl2]+?
3) Para cada uno de los siguientes compuestos que puedan existir como isómeros indicar el tipo de
isomería y dibujar las estructuras.
a) [Pt(CH3NH2)2Br2]
b) [Pt(NH3)2FCl]
c) [Pt(H2O)(NH3)FCl]
d) [PtCl2Br2]2-
e) [Cr(NH3)5(NO2)]2+
f) [Pt(NH3)4I2]2+
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
4) El compuesto [Pt(NH3)2(SCN)2] muestra dos tipos de isomería. Mencione los dos tipos de
isomería y proporcione los nombres y estructuras para los seis isómeros posibles.
I. Teoría del enlace de valencia, Teoría del campo cristalino, Energía de estabilización del
campo cristalino.
A. Ejercicios Resueltos.
1) De acuerdo con la teoría del enlace de valencia, indique la descripción del enlace para cada uno
de los siguientes compuestos:
a) [VCl4]-, tetraédrico.
b) [Co(CN)6]3-, diamagnético.
c) [CoF6]3-, paramagnético.
Respuesta:
a) [VCl4]-, tetraédrico:
El ion metálico central es vanadio(III), V3+, y su configuración electrónica es 3d2.
Adicionalmente, el ion complejo tiene 4 ligando cloro, Cl-, con un aporte de 8 electrones
sp3. Entonces, se deben acomodar los 8 electrones aportados por los ligandos en los
orbitales disponibles del ion metálico central:
[VCl4]-:
Para poder acomodar los 8 electrones provenientes de los ligando, el ion metálico central
mezcla sus orbitales 4s y 4p disponibles para formar un hibrido sp3, los que apuntan hacia
los vértices de un tetraedro. La geometría de este compuesto es tetraédrica.
b) [Co(CN)6]3-, diamagnético:
El ion metálico central es cobalto(III), Co3+, y su configuración electrónica es 3d6. El ion
complejo tiene 6 ligandos ciano, CN-, con un aporte de 12 electrones sp3. Adicionalmente,
el compuesto es diamagnético, lo que indica que tiene todos sus electrones apareados. El
ion metálico central, Co3+, promueve sus 6 electrones d para hacerse diamagnético.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Co3+:
Promoción:
Co3+:
De esta forma, el ion metálico central queda en buena disposición para poder acomodar los
12 electrones sp3 provenientes de los 6 ligandos ciano.
[Co(CN)6]3-:
Así, el ion metálico central combina sus orbitales 3d, 4s y 4p disponibles para formar un
hibrido d2sp3, de geometría octaédrica, con todos sus electrones apareados, dando como
resultado un ion complejo diamagnético.
c) [CoF6]3-, paramagnético:
El ion metálico central es cobalto(III), Co3+, y su configuración electrónica es 3d6. El
compuesto es paramagnético, por lo que tiene sus electros d desapareados.
Co3+:
El compuesto contiene 6 ligandos fluoro, F-, con un aporte total de 12 electrones sp3. Para
poder acomodar estos 12 electrones, el ion Co3+ expande su capa de electrónica hacia los
orbitales 4d accesibles de baja energía.
Co3+:
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
De esta forma, el ion metálico central combina sus orbitales 4s, 4p y 4d disponibles para formar un
hibrido sp3d2, de geometría octaédrica, con sus electrones 3d desapareados, dando como resultado
un ion complejo paramagnético.
[CoF6]3-:
2) El complejo [Ti(H2O)6]3+, absorbe luz a una longitud de onda de 510 nm. ¿Cuál es el
desdoblamiento del campo ligando en el complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
Respuesta:
La longitud de onda absorbida por el complejo tiene un valor de 510 nm, lo que corresponde a
5,1 x 10-7 m. La cantidad de energía absorbida por el complejo está dada por la ecuación de Planck:
hc
hc
E=hν= = Δo
λ
El desdoblamiento del campo ligando generalmente responde como una energía molar. Entonces,
multiplicando por el número de Avogadro es posible encontrar el valor de la energía por mol:
NA h c
E=hν= = Δo
λ
Respuesta:
a) Campo fuerte:
El valor de Δo para campo fuerte es de alta energía y los electrones se acomodarán en los
orbitales de menor energía llenándolos completamente antes de ocupar los orbitales de
energía superior.
b) Campo débil:
El valor de Δo para campo débil es de baja energía y los electrones se podrán acomodar en
los orbitales superiores.
Los cinco electrones se acomodan en el orbital t2g y eg, con 5 electrones desapareados. La
configuración electrónica es: t2g3eg2.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
4) Un experimento determina que el momento magnético para el complejo [V(en)3]Cl2 es 3,84 μB.
¿Cuántos electrones desapareados tiene este complejo?
Respuesta:
El complejo [V(en)3]Cl2 contiene la catión [V(en)3]2+. El momento magnético puede ser calculado a
través de la siguiente fórmula:
μB = [n(n+2)]½
Remplazando el valor de 3,84 μB.y despejando n, que corresponde al número de electrones
desapareados en el complejo:
3,84 = [n(n+2)]½
n2 + 2n -3,842 = 0
n = 2,97 ~ n = 3
El complejo tiene 3 electrones despareados. Esto es consistente con el ion V2+ con una configuración
electrónica 3d3.
5) Encuentre la energía de estabilización del campo cristalino, EECC, para el ion complejo
[Cr(OH2)6]3+
Respuesta:
El ion complejo [Cr(H2O)6]3+, tiene al Cr3+ como ion metálico central, cuya configuración
electrónica es 3d3. La configuración electrónica para el ion metálico central de acuerdo con la teoría
del campo cristalino es t2g3eg0.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
6) Encuentre la energía de estabilización del campo cristalino, EECC, para el ion complejo cuyo
átomo central tiene una configuración electrónica del tipo d4.
Respuesta:
Par un ion d4, hay dos posibilidades, alto espín y bajo espín.
i) Alto Espín:
El diagrama de campo cristalino para alto espín es el siguiente:
En este caso, hay un electrón apareado en un orbital t2g, con una configuración
electrónica t2g4eg0. Aquí, hay una energía involucrada en aparear un electrón en el
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) De una descripción, de acuerdo a la teoría del enlace de valencia, para el enlace en los siguiente
compuestos de coordinación::
a) [CoCl4]2-, tetraédrico.
b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagnético.
c) [V(NH3)6]3+, octaédrico, paramagnético.
R: (a) [CoCl4]2-, tetraédrico: hibridación sp3.
2) El complejo [Fe(H2O)6]3+ absorbe luz a una longitud de onda de 700 nm. ¿Cuál es el
desdoblamiento del campo ligando del complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
R: 171 (kJ/mol)
3) Indique la configuración electrónica y el número de electrones desapareados para un complejo
octaédrico d6 en un:
a) Campo de ligandos fuerte.
b) Campo de ligandos débil.
R: (a) t2g6eg0, 0; (b) t2g4eg2, 4.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
5) ¿Qué cambios en las propiedades magnéticas se podrían esperar cuando el ligando NO2- es
reemplazado por el ligando Cl- en:
a) un complejo d6, y
b) en un complejo d3?
R: (a) El ion d 6 se vuelve paramagnético pues el ligando Cl- induce a alto espín.
(b) El ion d 3 no se ve afectado por el cambio de ligandos.
6) Determine el número de electrones de valencia presentes en cada uno de los siguientes iones
metálicos:
a) Ti2+
b) Tc2+
c) Ir+
d) Ag+
e) Y3+
f) Zn2+
R: (a) 2 (b) 5 (c) 8 (d) 10 (e) 0 (f) 10
7) Dos complejos de cobalto son de color amarillo y azul. Estos iones pueden ser [CoF6]3- y
[Co(en)6]3+. Indique cuál color corresponde con cada complejo el indique el porqué de su
elección.
9) Los complejos (a) [Co(en)3]3+ y (b) [Mn(CN)6]3-, tiene una configuración de bajo espín.
¿Cuántos electrones desapareados tiene cada complejo?
R: (a) 0; (b) 2.
10) El complejo [Ni(NH3)6]2+ tiene un desdoblamiento del campo ligando de 209 kJ mol-1 y forma
disoluciones de color purpura. ¿cuál es la longitud de onda y el color de la luz absorbida?
R: 573 nm, amarillo.
11) Estime el desdoblamiento del campo ligando para los siguientes complejos:
a) [CrCl6]3-, λmax = 740 nm
b) [Cr(NH3)6]3+, λmax = 460 nm
c) [Cr(H2O)6]3+, λmax = 575 nm
d) Ordene a los ligandos en orden creciente de separación del campo.
R: (a) 162 kJ mol-1, (b) 260 kJ mol-1, (c) 208 kJ mol-1, (d) Cl < H2O < NH3.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
12) Usando los conceptos de la teoría del campo ligando explique el por qué el agua es un ligando
de campo más débil que el amoníaco.
R: El agua tiene dos pares de electrones no compartidos sobre el átomo de oxígeno. Uno de
ellos es usado para formar un enlace σ metal – ligando, el segundo podría ser usado para
formar un enlace π. Esto causa que el conjunto de orbitales t2g aumente su energía, haciendo
un Δo más pequeño; por lo tanto, el agua es un ligando de campo débil. El amoníaco tiene un
solo par de electrones no compartidos sobre el nitrógeno, por lo que no puede actuar como
un ligando donor π como el agua.
13) Se desea obtener un compuesto de coordinación de cobalto con una banda de absorción
desplazada hacia mayores energías que la banda del ion complejo [Co(en)3]Cl3. Indique cuál, o
cuales de las siguientes estrategias le permitiría lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidación del metal en el complejo [Co(en)3]Cl3.
b) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando
cianuro, CN-.
c) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando
yoduro, I-.
d) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, manteniendo el estado de oxidación del metal y la
identidad del ligando, cambiar el número de coordinación.
R: (a) No es posible: a mayor estado de oxidación mayor es Δo. En el complejo [Co(en)3]Cl3 el
cobalto se encuentra con su mayor estado de oxidación, Co3+, no sería posible oxidarlo más.
(b) Sí es posible: el ligando cianuro induce a mayor separación de campo que el ligando
etilendiamina, según la serie espectroquímica. (c) No es posible: Según la serie
espectroquímica, el ligando yoduro induce a un menor campo que el ligando etilendiamina.
(d) No es posible: el campo octaédrico es mayor que el campo tetraédrico (Δt = 4/9 Δo)
14) A continuación se indican los valores de longitud de onda máximo (λmáx) de tres espectros de
absorción para tres compuestos de coordinación octaédricos de Co(III), del tipo [Co(L)n]:
Los ligandos posibles son: agua (H2O), amoniaco (NH3) y carbonato (CO32-). Según estos datos:
a) Escriba la fórmula y nombre cada uno de los iones complejos con los ligandos que se
indican.
b) Asigne a cada espectro (A,B y C) el ion complejo correspondiente. Justifique su respuesta.
c) Prediga el color observado para cada uno de los iones complejos asignados en (b). Justifique
su respuesta.
15) Prediga el numero de electrones desapareados para cada uno de los siguientes casos:
a) Un ion tetraédrico d6.
b) Para el ion [Co(H2O)6]2+
c) Para el ion [Cr(H2O)6]3+
d) Un compuesto de coordinación con momento magnético de 5,1 MB.
R: (a) Bajo espín = 2, alto espín = 4, (b) Bajo espín = 1,
alto espín = 3, (c) Bajo espín = alto espín = 3, (d) n = 4
16) Se desea obtener una especie compleja con una banda de absorción desplazada hacia longitud de
onda más corta que la banda del complejo [Cr(en)3]Cl2. Indique cual o cuales de las siguientes
estrategias le permitiría lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidación del metal en el complejo [Cr(en)3]Cl2.
b) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, cambiar el ligando etilendiamina (en), por el ligando
carbonilo (CO), sin cambiar el numero de coordinación.
c) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2 cambiar el contra ion cloruro por cianuro (CN-)
d) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, manteniendo el estado de oxidación del metal y la
identidad del ligando, cambiar el número de coordinación a 4 (tetraédrico).
e) Reemplazar el ión cromo por ión molibdeno (en el mismo estado de oxidación del ión
cromo).
R: (a) Sí, un cambio en el estado de oxidación aumenta la separación del campo cristalino Δo.
Pasar desde un Cr2+ a un Cr3+ podría aumentar el campo cristalino, por ende la energía de
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
absorción y una longitud de onda más corta. (b) Sí, un cambio en el ligando (en) por (CO)
aumenta la separación del campo cristalino. El ligando CO es de campo más fuerte que el
ligando (en), según la serie espectro química, por consiguiente la energía aumenta y a
longitud de onda disminuye. (c) No, no afecta, ya que se está cambiando un contra ion, no un
ligando. (d) No, no pues una disminución en el número de coordinación hacia una geometría
tetraédrica, disminuye el campo, aumentando la longitud de onda de absorción, puesto que:
Δt = 4/9 Δo. (e) Sí, pues el molibdeno pertenece a una serie de transición mayor que el Cr, por
lo que Δo aumenta y λ disminuye.
17) Para el ion [Cr(H2O)6]2 +, la energía promedio de apareamiento “P”, en unidades de frecuencia,
es 705 x 106 MHz, mientras que Δo es 417 x 106 MHz. Según estos datos:
a) Dibuje el diagrama de campo cristalino para este complejo en alto y bajo espín.
b) Calcule la energía de estabilización en campo cristalino para cada especie.
c) ¿Esperaría usted que esta especie fuese de alto o de bajo espín? Justifique su respuesta.
(b) EECC alto espín = -1,66 x 10-19 (J), EECC bajo espín = +2,54 x 10-20 (J).
(c) Esperaría que fuese de alto spin pues esta configuración es de menor energía.
18) Determine la energía de estabilización del campo cristalino, EECC, en función de Δ y P para
cada uno de los siguientes casos:
a) [FeCl6]4-,
b) [Rh(CN)6]3-,
c) [Cr(CN)6]3-,
R: (a) EECC = -0,4 Δo + P
(b) EECC = -2,4 Δo + 3P
(c) EECC = -1,2 Δo
19) Considerando el complejo [Cr(en)3]Cl2 que tiene una banda de absorción en el rango 520 a 555
nm, con λmáx = 535 nm y cuyo valor de la energía de apareamiento, P, es de 4,67 x 10-19 J,
calcule:
a) el valor del parámetro Δo para dicho complejo.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
b) la energía de estabilización por campo cristalino, EECC, para dicho complejo. Exprésela en
función de Δo y calcule su valor en Joule.
R: (a) Δo = 3,72 x 10-19 (J), (b) EECC = -1,28 x 10-19 (J)
20) En la mayoría de los casos, los complejos de Cr(III) son siempre octaédricos. Utilice la EECC
para justificar esta observación experimental.
R: Cr3+ = 3d3, (EECC)o = -1,2 Δo, menor energía; (EECC) = -0,36 Δo, mayor energía
t
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Guía N° 6, Calorimetría
I. Calorimetría.
A. Ejercicios Resueltos.
1) Una muestra de 25,64 g de un sólido se calentó en un tubo de ensayos a 100 °C en agua
hirviendo y se agregó cuidadosamente a un calorímetro de vaso con 50 g de agua. La
temperatura del agua se incrementó desde 25,10 a 28,49 °C. Según estos datos, calcule la
capacidad calorífica del sólido sabiendo que la capacidad calorífica del agua es 4,184 (J/g K)
Respuesta:
Se conoce la masa del agua y del sólido, así como también la variación de temperatura y la
capacidad calorífica del agua. La información dada se resume en la siguiente tabla:
Si el sistema es adiabático, el calor ganado por el agua será exactamente igual a calor perdido por
el sólido. Entonces, el cálculo de la capacidad calorífica del solido está dada por la siguiente
expresión:
Respuesta:
Cuando el chocolate se quema en presencia de oxígeno puro, el calor cedido por la combustión es
ganado por el calorímetro:
-qmuestra = qcalorímetro
Recordando que 1 kcal = 4,184 kJ. Por lo tanto, 10 calorías = 41,84 kJ, de modo que la
información dada por el fabricante es correcta. Hay que recodar que para la industria de
alimentos, 1 caloría equivale a “1 kilocaloría”
3) Una disolución acuosa de hidróxido de sodio, NaOH, de concentración 1,00 (mol/L) y otra
de ácido sulfúrico, H2SO4, de concentración 0,50 (mol/L) y un calorímetro de vaso se
dejaron en reposo hasta que los tres alcanzaron la temperatura ambiente de 25,4 °C. Se
tomó una muestra de 50 mL de hidróxido de sodio, que se puso en el calorímetro, y se le
agregó lo más rápidamente posible 50 mL de ácido sulfúrico. Las dos disoluciones se
mezclaron totalmente. La temperatura subió hasta 31,9 °C. De acuerdo con este
experimento, ¿cuál es el calor de neutralización de un mol de ácido sulfúrico? Suponga
que las densidades de ambas disoluciones son unitarias y que el calor especifico de la
disolución después de la reacción es 4,18 (J/g °C).
Respuesta:
Para calcular el calor de neutralización de un mol de ácido sulfúrico hay que determinar cuántos
joules se produjeron en la reacción, y cuántos moles de ácido fueron neutralizados en la reacción.
La energía térmica absorbida por los 100 g de la disolución es:
qdisolución = m x C x ΔT
qdisolución = 100 (g) x 4,18 (J/g °C) x (31,9 – 25,4) (°C) = 2,7 x 103 (J) = 2,3 (kJ)
Como en la reacción se produce energía térmica, el calor de neutralización tiene signo negativo.
Su valor por mol de ácido sulfúrico es:
qH2SO4 = - 2,7 x 103 (J) / 0,025 (mol) = -108.000 (J/mol)
qH2SO4 = - 108 (kJ/mol)
Respuesta:
Puesto que se supone que el sistema es adiabático, la suma de la transferencia de calor es igual a
cero:
qhierro + qagua = 0
qagua = - qhierro
Los capacidad caloríficas del hierro y del agua son 0,451 (J/g °C) y 4,184 (J/g °C)
respectivamente.
Entonces,
qagua = - qhierro
mH2O x cH2O x ΔT = -{mFe x cFe x ΔT}
600 (g) x 4,184 (J/g °C) x [Tf – 25](°C) = - {55 (g) x 0,451 (J/g °C) x [Tf – 425 (°C)]}
2.510,4 (J/°C)Tf – 62.760 (J) = - 24,81 (J/°C)Tf + 10.542,1 (J)
2.535,21 (J/°C)Tf = 73.302 (J)
Tf = 28,91 °C
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) Una pieza de motor de 295 g de aluminio a una temperatura inicial de 3,00 °C absorbe 85,0
kJ de calor. ¿Cuál es la temperatura final de la pieza si la capacidad calorífica del aluminio es
0,900 (J/g K)?
R: 323 °C
2) Dos tornillos de hierro de igual masa, uno a 100 °C y el otro a 55 °C, se colocan en un
recipiente aislado. Asumiendo que la capacidad calorífica del recipiente es insignificante,
¿cuál es la temperatura final dentro del recipiente si la capacidad calorífica del hierro es
0,450 (J/g k)?
R: 77,5 °C
4) Una pieza de tubería de cobre de 505 g se calienta a 99,9 °C y se coloca en un vaso aislado
que contiene 59,8 g de agua a 24,8 °C. Asumiendo que no hay perdida de materia, que la
capacidad calorífica del vaso es 10,0 (J/K), y que la capacidad calorífica del cobre es
0,387 (J/g K), ¿cuál es la temperatura final del sistema?
R: 57,1 °C
5) Una muestra de 1,435 g de naftaleno, C10H8, se quema a volumen constante en una bomba
calorimétrica. La cantidad de agua dentro de la bomba son exactamente 2.000 g, y su
temperatura aumenta desde 20,17 ºC a 25,84 ºC. Si la capacidad calorífica de la bomba
calorimétrica es 1,80 (kJ/ºC), calcule el calor de combustión por mol del naftaleno.
CvH2O = 4,184 (J/g ºC)
R: -5,15 x 103 (kJ/mol)
6) Cuando se disuelven 0,400 g de NaOH en 100 g de agua, la temperatura se eleva desde 25,00
a 26,03 ºC. Calcule el calor de disolución del NaOH. CpH2O = 4,184 (J/g ºC)
R: -430 J
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
7) El metano, CH4, es el mayor componente del gas natural. En una bomba calorimétrica que
contiene 1.225 g de agua, se quema 1,00 g de metano, elevándose la temperatura desde 20,00
a 29,26 ºC. Si la capacidad calorífica de la bomba es 840 (J/ºC), calcule el calor de
combustión por gramo y por mol de metano. CvH2O = 4,184 (J/g ºC)
R: -55,2 kJ/g, -885 kJ/mol
8) Una capa de soldadura de cobre en una sartén pesa 125 g. ¿Cuánto calor es necesario para
elevar la temperatura de la capa de cobre de 25 a 300 °C? El calor especifico del cobre es
0,387 J/g K
R: 13,3 (kJ)
10) ¿Qué cantidad de calor se necesita para convertir 40 g de hielo, a una temperatura de -10 ºC,
en vapor a 120 ºC? Los datos son los siguientes: calor específico del hielo = 0,5 cal/g ºC,
calor específico del vapor = 0,5 cal/g ºC, calor específico del agua = 1,0 cal/g ºC, calor de
fusión del agua = 80 cal/g y calor de vaporización del agua = 540 cal/g.
R: 29,4 kcal
11) Se mezclan adiabáticamente 40 g de hielo a 265 K con 50 g de agua a 300 K. ¿Cuál será la
temperatura final del sistema? ¿Habrá hielo en el sistema después de la mezcla?
CpH2O (l) = 4,184 J/g K, CpH2O (s) = 2,11 J/g K, Cpfusión = 334 J/g
R: Después de la mezcla, y alcanzado el equilibrio
térmico,
hay 25,1 g de hielo flotando sobre el agua a 0 °C.
12) Determine la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 4,2 mol de
amoniaco líquido, NH3 (l), desde -60 °C hasta -45 °C. CpNH3 = 1,047 cal/g K
R: 4,67 kJ
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
13) Se desea enfriar 250 L de agua que se encuentran a 90 °C en un reactor, hasta dejarlos en 10
°C. Para ello, se necesita cierta cantidad de hielo que se encuentra a 0 °C. Suponiendo que no
hay pérdidas de calor, calcule la cantidad de hielo que debería ocuparse para enfriar toda el
agua contenida en el reactor. Los datos son los siguientes: calor de fusión del hielo = 80
cal/g, densidad del agua = 1,0 kg/L, CpH2O = 4,184 kJ/kg K.
R: 222 kg
14) Se mezclan adiabáticamente 40 g de hielo a 265 K con 50 g de agua a 300 K. ¿Cuál será la
temperatura final del sistema? ¿Habrá hielo en el sistema después de la mezcla?
CpH2O (l) = 4,184 J/g K, CpH2O (s) = 2,11 J/g K, Cpfusión = 334 J/g
R: Después de la mezcla, y alcanzado el equilibrio
térmico,
hay 25,1 g de hielo flotando sobre el agua a 0 °C.
15) Las necesidades de refrigeración obligan a enfriar con hielo, a 0 °C, 100 litros de agua que se
encuentran a 80 °C en un depósito metálico, hasta dejarlos en 25 °C. Calcule la cantidad y
hielo que se necesita para enfriar el agua. Suponga un sistema adiabático. Los datos son los
siguientes: calor de fusión del hielo = 80 cal/g y CpH2O = 4,184 kJ/kg K.
R: 52,4 kg
16) Se introducen 200 kg de algas en un reactor químico con el objeto de calentarlas desde 20
hasta 110 °C. El reactor se encuentra rodeado por una camisa de vapor de agua a 250 °C.
Teniendo en cuenta que las algas tienen una capacidad calorífica de 3,26 J/g K, ¿Cuántos
kilogramos de vapor de agua se necesitan por cada kilogramo de algas a calentar? La
capacidad calorífica del vapor de agua a 250 °C es 1.701 kJ/kg.
R: 0,173 kgvapor/kgalgas
17) Un trozo de hierro de 400 g se calienta sobre la flama de un mechero y luego se sumerge
dentro de un termo que contiene 1,0 L de agua. La temperatura inicial del agua fue de 20 ºC,
y la temperatura final del agua más el trozo de hierro fue de 32,8 ºC. ¿Qué temperatura tenía
originalmente la barra de hierro caliente? Suponga que la transferencia de energía es
exclusivamente entre el hierro y el agua. CpH2O = 4,184 (J/g ºC), CpFe = 0,451 (J/g ºC)
R: T = 329,7 °C
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
575 cal/g.
R: (a) 35,7 °C, (b) 4,35 kg
19) En un calorímetro se encuentra cierto volumen de agua a 25,6 °C. A éste se le agrega un
trozo de 1,26 kg de hierro a 68,5 °C. ¿Qué volumen de agua a 18,5 °C hay que agregar junto
con el trazo de hierro para que la temperatura permanezca constante a 25,6 °C? Los datos son
os siguientes: CpH2O = 4,18 J/g °C y CpFe = 0,449 J/g °C.
R: 818 mL
20) Una muestra de sacarosa, C12H22O11, que pesa 0,1265 g se quema en un calorímetro de
bomba. Acabada la reacción se encuentra que para producir eléctricamente un incremento de
la temperatura igual a la que produjo la reacción, se necesitan 2.082,3 J. Según estos datos:
a) Calcule el calor molar de combustión de la sacarosa.
b) Si el incremento de temperatura al realizar la reacción fue de 1,743 K, ¿cuál es la
capacidad calorífica aparente del calorímetro y todo su contenido?
c) ¿Cuánta sacarosa sería necesario quemar en el calorímetro para que se produjese un
incremento de la temperatura de 10 °C?
R: (a) 5.432 (kJ/mol), (b) C = 1.195 (J/K), (c) 0,73 (g).
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Si el aluminio se produce de esta forma, ¿cuántos gramos de este metal pueden formarse
cuando se transfieren 1,0 x 106 kJ de calor?
Respuesta:
De la ecuación balanceada y del cambio de entalpía se observa que se absorben 1.676 kJ de calor
cuando se forman 2 mol de aluminio. Con esta cantidad, se convierte los kJ transferidos a moles
formados y luego los moles a gramos:
2) Al diseñar una planta química para fabricar polietileno se necesita saber el cambio de entalpía
para la eliminación de hidrógeno gas, H2 (g), a partir de etano, C2H6 (g), de acuerdo con la
siguiente reacción:
Utilice estos datos para encontrar el ΔH° para la formación de etileno, C2H4, a partir de etano.
Respuesta:
Las reacciones (i), (ii) y (iii) tal como están escritas no pueden sumarse para dar la ecuación
deseada. En la ecuación (i) hay 2 mol de etano, en el lado de los reactivos, pero sólo se requiere
un mol en la ecuación deseada. La ecuación (ii) tiene C2H4 como reactante, pero es un producto
en la ecuación deseada. Por lo tanto, se deben modificar todas las ecuaciones de tal modo de que,
al sumarlas, se obtenga la ecuación deseada.
Primero, dado que la ecuación deseada tiene sólo un mol de etano en el lado de los reactantes, se
multiplica la ecuación (i) por ½. También se debe multiplicar por ½ el valor de la entalpía:
i) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔH° = -1.559,7 kJ
Luego, se invierte la ecuación (ii) de modo que el C2H4 quede al lado de los productos, esto
también invierte el sigo del cambio de entalpía:
ii) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) C2H4 (g) + 3 O2 (g) ΔH° = +1.410,9 kJ
Para tener el H2 (g) al lado de los productos, se invierte la ecuación (iii) y el signo de su cambio de
entalpía:
Ahora se pueden sumar todas las ecuaciones para obtener la ecuación deseada:
i) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔH° = -1.559,7 kJ
ii) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) C2H4 (g) + 3 O2 (g) ΔH° = +1.410,9 kJ
Obsérvese que el resultado neto es una reacción endotérmica, ΔH° = 137,0 kJ, como es de esperar
cuando una molécula se descompone en moléculas más simples.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
3) Un ingeniero químico quiere saber cuánta energía calorífica se necesita para descomponer la
piedra caliza, CaCO3, para obtener cal viva, CaO, según la siguiente ecuación:
Respuesta:
Para pode calcular el calor involucrado en la descomposición de la piedra caliza en cal viva, se
puede utilizar la Ley de Hess y los calores estándar de formación:
ΔH° = {ΔH°f [CaO (s)] + ΔH°f [CO2 (g)]} - ΔH°f [CaCO3 (s)]
El calor involucrado en la descomposición de 1 mol de piedra caliza en cal viva es 178,3 kJ.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) El ácido nítrico, HNO3, es uno de los principales ácidos minerales a nivel industrial. Dados los
siguientes valores de entalpía:
R: ΔH° = -3.169,5 kJ
3) El calor de combustión del pentano, C5H12 (g), a dióxido de carbono, CO2 (g), y agua, H2O (l), es
-845,2 kcal/mol. ¿Cuál es el calor de formación del pentano si el calor de formación del
CO2 (g) es -94,1 kcal/mol y el calor de formación del agua es -68,3 kcal/mol?
R: -35,1 kcal/mol
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
4) ¿Cuál es el calor de formación del ácido nítrico, HNO3, según la siguiente reacción no
balanceada:
NO2 (g) + H2O (l) HNO3 (l) + NO (g)
R: -17,15 kcal/mol
El calor de formación del HCl (g) es -22,06 kcal/mol y el calor de disociación del hidrógeno
es:
R: -2.219,9 kJ
9) El calor de combustión del benceno está dada por la siguiente ecuación no balanceada:
Calcule el calor de formación del benceno dados los siguientes calores de formación:
R: +49,0 kJ/mol
Es -58,2 kJ, calcule el calor de formación del N2O4 (g), sabiendo que:
R: +9,6 kJ/mol
11) Calcule el calor de formación del acetileno, C2H2, a partir de sus elementos:
13) Dos contaminantes gaseoso que se forman en los gases del escape del auto son CO y NO
respectivamente. Un químico ambiental está buscando vías para convertirlos en gases menos
dañinos a través de la siguiente reacción:
CO (s) + NO (g) CO2 (s) + ½ N2 (g) ΔH° = ?
Calcule el ΔH desconocido.
R: ΔH = -373,3 kJ
14) Dados los siguientes valores de entalpía:
3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (ac) + NO (g) ΔH° = -138,4 kJ
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) ΔH° = -114,0 kJ
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (l) ΔH° = -1.169,6 kJ
H2O (l) ΔH°f = -46,1 kJ/mol
NH3 (g) ΔH°f = -285,8 kJ/mol
HNO3 (ac) ΔH°f = -207,4 kJ/mol
Calcule el valor de la entalpía estándar para la siguiente reacción no balanceada:
NO2 (g) + H2O (l) HNO3 (ac) + NO (g)
R: ΔH = 820,4 kJ
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
I. Entropía.
A. Ejercicios Resueltos.
1) Prediga el signo de la variación de entropía para cada uno de los siguientes casos. Explique
sus respuestas:
a) O2 (g) (1 atm, 25 °C) O2 (g) (0,1 atm, 25 °C)
b) NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g)
c) CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
Respuesta:
a) Para que la presión del oxigeno disminuya desde 1,0 a 0,1 atm a temperatura constante, es
necesario que el volumen del gas aumente. Por lo tanto, la entropía se incrementa debido al
aumento de volumen, y el signo del ΔS es positivo.
b) Cuando el NH4Cl (s) se descompone en NH3 (g) y HCl (g), el volumen aumenta ya que se han
formado dos gases a partir de un sólido. De esta forma, el grado de desorden también
aumenta, por lo que el signo de ΔS es positivo.
c) Cuando el monóxido de carbono gaseoso y el vapor de agua reaccionan entre sí para formar
dióxido de carbono e hidrógeno gaseoso, no se verifica ningún cambio en la cantidad de
materia de la mezcla gaseosa. Por lo tanto, el cambio de entropía sería relativamente pequeño
y no es posible predecir el signo del mismo.
Respuesta:
Para calcular ΔS°reacción a 25 °C para la reacción empleamos la siguiente relación:
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Entonces:
ΔS°Rx = {2 ΔS°[ SO3 (g)]} - {2 ΔS°[SO2 (g)] + ΔS°[O2 (g)]}
ΔS°Rx = {2 mol (SO3 (g)) x 256,72 J/K mol (SO3 (g))} - {2 mol (SO2 (g)) 248,12 J/K mol (SO2 (g))
+ 1 mol (O2 (g)) x 205,03 J/K mol (O2 (g))}
El valor calculado para ΔS°Rx es negativo, lo que concuerda con la disminución del la entropía
del sistema.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) Prediga el signo de la variación de la entropía para cada uno de los siguientes casos. Justifique
sus respuestas:
a) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
b) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
c) N2 (g) (1 atm, 25 °C) N2 (g) (1 atm, 0 °C)
d) N2 (g) (1 atm, 25 °C) N2 (g) (2 atm, 0 °C)
e) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)
R: (a) Pequeño e impredecible; sin cambios en la cantidad de materia de la mezcla
gaseosa.
(b) Negativo; la cantidad de materia del gas disminuye y el volumen aumenta.
(c) Negativo; la temperatura disminuye y el volumen también disminuye.
(d) Negativo; la presión aumenta y el volumen también disminuye.
(e) Negativo; la cantidad de materia del gas disminuye y el volumen también
disminuye.
2) Prediga si la entropía del sistema aumentará o disminuirá cuando tenga lugar cada uno de los
siguientes cambios físicos a temperatura y presión constante. Explique sus respuestas.
a) El benceno líquido se congela para formar benceno solido.
b) El benceno líquido se evapora.
c) El pentano, que es un líquido, se disuelve en hexano, que es otro líquido.
R: (a) Disminuye; el sólido es más ordenado.
(b) Aumenta; un gas es más desordenado y hay un aumento del
volumen por formación del gas.
(c) Aumenta; aumenta el grado de desorden en la disolución.
5) De los siguientes pares de sustancias, indique cuál tiene mayor entropía. Justifique su respuesta.
a) 1 mol de CO2 (g) a 25 °C y 1,0 atm de presión o 1 mol de CO2 (g) a 25 °C y 3,0 atm de presión.
b) 1 mol de He (g) a 25 °C ó 1 mol de He (g) a 100 °C, ambos en el mismo volumen.
c) Br (l) o Br (g) a la misma temperatura.
R: (a) El CO2 (g) a 1,0 atm, por que el desorden aumenta con el volumen.
(b) El He (g) a 100 °C porque el desorden aumenta con la temperatura.
(c) El Br (g), porque el estado gaseoso es mas desordenado que el estado
liquido.
7) Calcule la entropía de formación, ΔS°f, para el NaCl (s), de acuerdo con la siguiente reacción
no balanceada:
Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
i) Cálculo de ΔH°Rx:
ΔH°Rx = ΔH°p - ΔH°R
ΔH°Rx = [1 mol x ΔH°f(CO (g)) + 1 mol x ΔH°f(H2 (g))] - [1 mol x ΔH°f(C (s)) + 1 mol x ΔH°f(H2O (g))]
ΔH°Rx = [-110,525 + 0] - [0 + -241,818] = 131,293 kJ
ΔH°Rx = 131,293 kJ
b) Para que una reacción sea espontánea debe cumplirse que ΔG° < 0. En este caso, el valor
obtenido para la energía libre es mayor que cero, por lo tanto, la reacción no es espontanea bajo
condiciones estándar.
Para encontrar la temperatura a la cual la reacción es espontánea, se utiliza la siguiente relación:
131.293 (J)
T>
133,793 (J/K)
T > 981 K
T > (981 – 273) °C = 708 °C
2) Hallar el cambio de la energía libre para la combustión del metano, CH4 (g), a partir de las
energías libres de formación estándar de los reactantes y productos.
Respuesta:
Primero se debe escribir la ecuación de la combustión del metano debidamente balanceada.
Como en la reacción hay un solo mol de metano que se quema en presencia de oxígeno, el cambio
de energía libre estándar para esta lección es - 817,9 kJ/mol.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) Se dispone de dos métodos para la obtención de cloruro de etilo:
i) Etano (g) + cloro (g) cloruro de etilo (g) + cloruro de hidrogeno (g)
ii) Eteno (g) + cloruro de hidrógeno (g) cloruro de etilo (g)
A partir de los siguientes datos, determine cuál de los dos métodos es el más adecuado.
R: ΔG° (i) = -112.622 (J); ΔG° (ii) = -27.317,2 (J).Es más adecuado el primer método.
2) De la reacción de hidrogenación del octeno, C8H16 (g), para dar octano, C8H18 (g), se tiene la
siguiente información:
3) Un combustible muy utilizado en los antiguos cohetes espaciales fue una mezcla de
dimetilhidracina, (CH3)2NNH2, y tetróxido de dinitrogeno, N2O4, sustancias que se queman
entre sí según la siguiente reacción:
5) Utilizando los datos tabulados, hallar el valor de la energía libre estándar para la siguiente
reacción:
C (s), grafito + O2 (g) CO2 (g)
6) Calcule la energía libre estándar para la formación del metano, según la siguiente reacción
no balanceada:
C (s), grafito + H2 (g) CH4 (g)
7) El boro se puede obtener reduciendo tricloruro de boro con hidrógeno, según la siguiente
ecuación no balanceada:
BCl3 (g) + H2 (g) B (s) + HCl (g)
El calor de formación estándar para el BCl3 (g) es -403,8 (kJ/mol), y su entropía estándar es
290 (J/K). La entropía estándar del boro solido es 5,86 (J/K). Según estos datos, hallar:
a) ΔH°, ΔS° y ΔG°, para la reacción.
b) ¿Es espontanea esta reacción bajo estas condiciones? ¿Por qué?
R: (a) ΔH° = 126,9 (kJ/mol), ΔS° = 81 (J/mol K),
ΔG° = +102,8 (kJ/mol) (b) NO, porque ΔG > 0.
9) Para una determinada reacción, ΔH° = 1.000 kcal/mol y ΔS° = 300 cal/mol K, cuyos valores
pueden considerarse constantes en un rango determinado de temperatura. Indique si la
reacción será espontánea por encima o por debajo de la temperatura estándar termodinámica,
razonando su respuesta.
R: La reacción es epontánea a temperatura estándar termodinámica porque
ΔG < 0. Lo mismo ocurre com temperaturas superiores e inferiores a ésta, ΔG
< 0.
10) El CO (g) y el NO (g) son dos de los contaminantes producidos en los motores de combustión a alta
temperatura y liberados a través del tubo de escape de diferentes medios de transporte. Un
grupo de ambientalistas trata de explicarse porque ambos óxidos no reaccionan entre sí
formando gases menos dañinos según la siguiente reacción no balanceada.
Conociendo los siguientes datos, ΔHof (CO) = - 110,5 kJ/mol, ΔHºf (NO) = 90,29 kJ/mol y
ΔH°f (CO2) = - 393,5 kJ/mol,
a) Calcule el ΔH° de la reacción de interés
b) Prediga el signo de ΔS° de dicha reacción justificando su respuesta e indique si favorece
la espontaneidad de la reacción
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
c) Conociendo que la temperatura del motor y de los gases liberados es de 1200 °C, ¿puede
usted dar a los ambientalistas una posible explicación de por qué la reacción no se
produce?
R: (a) ΔH°Rx = - 373,3 kJ/mol
(b) Sin hacer ningún cálculo de ΔG o ΔS, y de acuerdo con la reacción,
disminuye el número de moles desde los reactivos hacia los productos,
por
lo tanto, hay un aumento de orden. Al aumentar el orden, disminuye la
espontaneidad, lo que indicaría que la reacción no ocurre.
(c) La temperatura no es lo suficientemente alta para aumentar el grado
de desorden. En otras palabras, el factor –TΔS no supera al ΔH para
que
ΔG sea negativo.
R: (a) ΔH° = -3.314,96 (kJ), ΔS° = -1.866,5 (J/K), ΔG° = -3.758,74 (kJ) = -828,74
(kJ/mol)
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
12) El proceso de Haber - Bosch es el proceso industrial para la síntesis de amoníaco a partir de
hidrógeno y nitrógeno gaseoso. Este proceso fue patentado en 1910 por Fritz Haber y fue el
comienzo de la caída del salitre chileno. Dados los valores de entalpía y entropía estándar
indique y la ecuación de la reacción no balanceada:
vRx = -
b)
vRx = -
c)
vRx = - = d[H2]
6dt
d)
vRx = - = d[Cl2]
dt
vA =
vA = - 9 x 10-4 mol/L s
Se han obtenido los siguientes datos par la velocidad de reacción en función de la concentración
inicial de A:
Exp. [A]0 (mol/L) v0 (mol/L s)
1 0,040 1,04 x 10-3
2 0,050 1,04 x 10-3
3 0,080 1,04 x 10-3
Según estos datos,
a) ¿Cuál es la expresión de la velocidad?
b) Determine el orden de reacción
Respuesta:
a) Según la tabla de datos, se observa que la velocidad de reacción permanece constante
mientras varia la concentración inicial de A. Por lo tanto, la velocidad de reacción es
independiente de la concentración del reactante y ésta es constante. Entonces: vRx =
constante.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
vRx = k [À]n y vRx = constante, lo que indica que [À]n = 1; luego, n=0
La velocidad de reacción solamente se verá influida por la presencia de un catalizador o por
cambios en la temperatura de reacción.
5) En una reacción química entre los reactivos A y B, se han obtenido los siguientes datos:
k= 8 x 103(L2/mol2 s)
k= 8 x 103(L2/mol2 s)
k= = 8 x 103(L2/mol2 s)
Sustituyendo en:
v = k [A][B]2 = 10 (mol/L s) = 8 x 103 (L2/mol2 s) [0,30 (mol/L)] [B]2
despejando [B]2, se obtiene:
[B] = 6,45 x 10-2 (mol/L s)
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Respuesta:
a) Para determinar el orden de reacción se deben realizar graficas con los valores
experimentales de concentración y tiempo. De esta forma, para una reacción de orden
cero, se debe hacer una gráfica concentración del reactante versus tiempo, [A] vs t. Para
una reacción de primer orden se debe hacer una gráfica del logaritmo natural de la
concentración del reactante versus tiempo, Ln[A] vs t. Para un reacción de segundo
orden, se debe hacer una grafica del reciproco de la concentración versus tiempo, 1/[A] vs
t. Aquella representación grafica que sea lineal, será el orden de reacción. Entonces, se
busca la representación lineal en los gráficos:
Antes de hacer los gráficos correspondiente a cada orden de reacción, se debe confeccionar
una tabla con los datos requeridos. De esta forma, e obtiene la siguiente tabla de datos:
Con esta tabla de datos, se procede a realizar los gráficos indicados. Es recomendable hacer
este tipo de cálculos utilizando regresión lineal. Entonces, haciendo el gráfico [NO2] vs t
para orden cero:
Se observa claramente que la grafica [NO2] vs t para orden cero no es un línea recta, por lo
tanto, esta reacción no es de orden cero.
Haciendo ahora la grafica Ln [NO2] vs t para primer orden:
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Se observa también que la gráfica Ln[NO2] vs t no es un línea recta, por lo tanto, esta
reacción no es de primer orden.
Finalmente, haciendo ahora la grafica 1/[NO2] vs t para segundo orden:
Esta gráfica si es una recta, por lo tanto, esta reacción es de segundo orden, vRx = k [NO2]2.
Cuya
ecuación integrada de velocidad es: 1/[NO2] = kt + [NO2]0, lo que corresponde a una
ecuación de la recta del tipo y = ax + b, donde “a” corresponde a la pendiente y “b” al
intercepto. Por lo tanto, la pendiente de esta recta corresponde a la constante de velocidad.
Entonces, k = 1,0067 (L/mol s)
Ln k = + ln A
LnK]
1/T
B. Ejercicios Propuestos.
1) En una reacción química entre los reactivos A y B, se han obtenido los siguientes datos:
La constante de velocidad a esa temperatura vale 1,06 x 10-3 (1/min). Si la concentración inicial
es 0,020 (mol/L), calcular el tiempo necesario para que la concentración se reduzca a 1,8 x 10-2
(mol/L) R: 99,4 min
t (minutos) 10 20 30 40
[A] (mol/L) 0,25 0,18 0,145 0,115
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
t (min) 0 5,0 10 20 30 40 50 60
[ciclopropano] x 10-3 (mol/L) 1,50 1,23 1,01 0,68 0,46 0,31 0,21 0,14
6) La reacción del radical metilo, CH3•, a etano, C2H6, fue investigada usando la técnica de
“flash-fotolisis”, obteniéndose los resultados siguientes:
7) El 1-hexeno reacciona con I2 en una reacción de adición para dar 1,2 diiodohexano.
La reacción fue llevada a cabo en disolución a 25 °C con gran exceso de 1-hexeno. Utilizando
la tabla de datos siguiente, encuentre el orden de reacción respecto a yodo para esta reacción.
t (segundos) 0 500 1.500 2.500 3.500 4.500 5.500 6.500
[I2] x 10-3 (mol/L) 20,0 17,5 14,1 11,7 10,1 8,9 7,9 7,1
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
R: La reacción es de 2° orden ya que el gráfico 1/[ I2] vs t es lineal. La constante k = 0,0139 (L/mol s)
8) Para la siguiente reacción:
PH3 + B2H6 H3PBH3 + BH3
Tiene una energía de activación de 48,0 (kJ). Se midió la velocidad de reacción a 298 K, ¿A
qué temperatura se duplicara la velocidad de esta reacción?
R: La dependencia de la velocidad de reacción con la temperatura está dada por
la
ecuación de Arrhenius. Se duplicara la velocidad de reacción cuando se
duplique
la constante de velocidad. La constante de velocidad se duplica a 309 K.
9) El factor de frecuencia de Arrenhius para una determinada reacción química es 237 (s-1) y su
energía de activación es 12 (kcal/mol). Determine el valor de la constante de velocidad a 27
ºC.
-7 -
R: 4,42 x 10 (s
1
)
10) Uno de los principales irritantes oculares del smog es el formaldehido, CH2O, que se forma por
reacción entre el ozono y el etileno, de acuerdo con la siguiente reacción:
Para estudiar la ley de velocidad de esta reacción, se han obtenido los siguientes datos de
concentración y velocidades iniciales:
Ci (mol/L) /L s)
[O3] [C2H4]
0,5 x 10-7 1,0 x 10-8 1,0 x 10-12
1,5 x 10-7 1,0 x 10-8 3,0 x 10-12
1,5 x 10-7 2,0 x 10-8 6,0 x 10-12
a) Encuentre la ley de velocidad para esta reacción.
b) ¿Cuál es el orden de reacción respecto al ozono y al formaldehido?
c) Calcule la constante de velocidad k. dejando en claro sus unidades.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
d) Calcule la velocidad de reacción cuando las concentraciones del C2H4 y el O3 son 1,0 x 10-
7
mol/L.
R: (a) La velocidad de reacción es de primer orden para cada reactivo y de
segundo orden en total, vRx = k [O3] [C2H4]. (b) Es de primer orden en cada
reactivo. (c) k = 2.000 (L/mol s). (d) vRx = 2 x 10-11 (mol/L s)
11) La oxidación del ion yoduro acuoso, I-(ac), por peróxido de hidrógeno, H2O2 (ac), en medio
ácido esta descrita por la siguiente ecuación no balanceada:
H2O2 (ac) + I- (ac) + H+(ac) I3-(ac) + H2O (l)
Los valores de velocidades iniciales a diferentes concentraciones, a 25 °C, se indican a
continuación:
Ex [H2O2]i , (mol/L) [I-]i , (mol/L) viI3-, (mol/L s)
1 0,100 0,100 1,15 x 10-4
2 0,100 0,200 2,30 x 10-4
3 0,200 0,100 2,30 x 10-4
4 0,200 0,200 4,60 x 10-4
Según estos datos y utilizando los cálculos adecuados:
a) Encuentre el orden de reacción para cada reactivo.
b) Encuentre el valor numérico de la constante de velocidad con sus correspondientes
unidades.
c) Encuentre la velocidad de formación de I3-(ac) si las concentraciones de H2O2 (ac) y I- (ac) son
0,300 (mol/L) y 0,400 (mol/L) respectivamente.
-2 -3
R: (a) Cada reactivo es de primer orden. (b) k = 1,15 x 10 (L/mol s) (c) vRx = 1,38 x 10 (mol/L s)
12) Estudios cinéticos han demostrado que la síntesis de los halogenuros de hidrogeno más
livianos, tales como HF(g) y HCl(g), a partir de sus elementos, pueden tener a una ley de
velocidad de primer o segundo orden. Sin embargo, en la medida que la masa molar del
halogenuro formado aumenta, la reacción de síntesis se hace más lenta y obedece a una ley de
velocidad más compleja. Así, para la síntesis de bromuro de hidrógeno se han obtenido los
siguientes datos experimentales de velocidades iniciales a distintas concentraciones de bromo
e hidrógeno gaseosos:
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
13) En disolución acuosa alcalina, el ligando cloro del ion complejo pentaaminoclorocromo(III)
puede ser desplazado por el ligando hidroxo a temperatura ambiente, para formar el ion
complejo pentaaminohidroxocromo(III), según la siguiente reacción no balanceada:
OH-(ac)
[Cr(NH3)5Cl]2+(ac) [Cr(NH3)5OH]2+(ac)
Para una reacción tamponada y realizada a 25 °C, se han obtenido los siguientes datos
experimentales:
Guía N° 10
Velocidad y Mecanismos de Reacción en Compuestos de Coordinación
A. Ejercicios Resueltos.
1) Indique cuál de los siguientes complejos son lábiles o inertes y dé las razones de su elección:
a) [PtCl6]2-, bajo espín
b) [Ni(NH3)6]2+
c) [CoF6]3-, alto spin
Respuesta:
a) El ion complejo [PtCl6]2-, bajo espín, corresponde a:
-4e-
1 9
Pt = [Xe] 6s 5d Pt4+ = 5d6 , por lo tanto, la configuración
electrónica del complejo [PtCl6]2-, bajo espín, es t2g6, lo que indica que este complejo es
inerte.
Son complejos inertes los sistemas octaédricos d4, d5 y d6 todos ellos de bajo espín
Son complejos lábiles los sistemas octaédricos en el cual el ion metálico central tiene
electrones d en los orbitales eg
Son complejos lábiles los sistemas octaédricos en el cual el ion metálico central tiene
electrones d en los orbitales eg
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
2) En las ecuaciones siguientes, suponga que el átomo de oxigeno del ligando hidroxilo, OH-, está
marcado como 17O, ¿en qué producto se encontraría? Justifique su respuesta.
[Cr(H2O)6]3+ + OH-
17
[Cr(H2O)5(OH)]2+ + H2O
Respuesta:
Podemos considerar los siguientes casos.
i) Una reacción de sustitución: En este caso, el ligando agua es sustituido por el ligando
hidroxilo; por lo tanto, el oxigeno marcado se encuentra en el complejo del producto
final.
[Cr(H2O)6]3+ + 17
OH- [Cr(H2O)5(17OH)]2+ + H2O
ii) Una reacción del ligando coordinado: En este caso, el ion complejo se comporta como
ácido; por lo tanto, el oxigeno marcado se encuentra en la molécula de agua del producto final.
[Cr(H2O)6]3+ + 17
OH- [Cr(H2O)5(OH)]2+ + H217O
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
B. Ejercicios Propuestos.
1) Clasifique las siguientes reacciones en los compuestos de coordinación:
a) W(CO)6 W(CO)6 + CO
b) [Zn(NH3)4]2+ + 2 NH3 [Zn(NH3)6]2+
c) [PdCl3(C2H2)]- + I2 [PdCl3(C2HI)]- + HI
R: (a) disociación, (b) adición, (c) reacción del ligando coordinado.
2) Prediga cuál de estos complejos podría ser lábil o inerte y explique el porqué de su elección:
a) Oxopentaclorocromato(V) de amonio, 1,82 MB
b) Hexaiodomanganato (IV) de potasio, 3,82 MB
5+ 1 2 1 4+ 3 3
R: (a) (NH4)2[CrOCl5], Cr (d ) → t g : lábil. (b) K2[MnI6], Mn (d ) → t2g :
inerte.
3) Discuta brevemente por qué muchos de los complejos octaédricos de cobalto(III) y cromo(III) se
preparan por oxidación de sales de cobalto (II) y reducción de cromatos y dicromatos
respectivamente, y no por sustitución de los ligandos de los complejos de Co(III) y Cr(III).
R: Los complejos de Co(III) y Cr(III) son inerte, por lo que no intercambian fácilmente sus ligandos.
ANEXO
TABLA DE VALORES TERMODINAMICOS
Ag(c) 0,0 0,0 42,55 25,351 CO2(g) -393,509 -394,359 213,74 37,11
Ag(g) 284,55 245,65 172,997 20,786 COCl2(g,phosgene) -218,8 -204,6 283,53 57,66
Ag+(g) 1021,73 -- -- -- CH4(g,methane) -74,81 -50,72 186,264 35,309
Ag2CO3(c) -505,8 -436,8 167,4 112,26 C2H2(g,ethyne) 226,73 209,20 200,94 43,93
Ag2O(c) -31,05 -11,20 121,3 65,86 C2H4(g,ethene) 52,25 68,12 219,45 43,56
Ag2S(c,argentite) -32,59 -40,67 144,01 76,53 C2H6(g,ethane) -84,68 -32,82 229,60 52,63
AgCN(c) 146,0 156,9 107,19 66,73 C3H6(g,propene) 20,2* 62,72* 266,9* 64,*
AgCNS(c) 87,9 101,39 131,0 63, C3H8(g,propane) -104,5* -23,4* 269,9* 7,*
AgCl(c,cerargyrite) -127,068 -109,789 96,2 50,79 C4H10(g,n-butane) -126,5* -17,15* 310,1* 97,4*
AgBr(c) -100,37 -96,90 107,1 52,38 C5H12(g,n-pentane) -146,5* -8,37* 348,9* 120,2*
AgI(c) -61,83 -66,19 115,5 56,82 C8H18(g,octane) -208,5* 16,40* 466,7* 189,*
AgNO3(c) -124,39 -33,47 140,92 93,05 CH3OCH3(g) -184,05 -112,59 266,38 64,39
Ag3PO4(c) -- -879, -- -- CH3OH(g) -200,66 -162,00 239,70 43,89
Ag2CrO4(c) -731,74 -641,76 217,6 142,26 CH3OH(l) -238,66 -166,36 126,8 81,6
Ag2SO4(c) -715,88 -618,41 200,4 131,38 C2H5OH(g) -235,10 -168,49 282,70 65,44
Al(c) 0,0 0,0 28,33 24,35 C2H5OH(l) -277,69 -174,78 160,7 111,46
Al(g) 326,4 285,7 164,54 21,38 CH3COOH(l) -484,51 -389,9 159,8 124,3
Al3+(g) 5483,17 -- -- -- (CH3)2O(g) -184,05 -112,59 266,38 64,39
Al(OH)3 -1276, -- -- -- CH3CHO(l) -192,30 -128,20 160,2 --
AlCl3(c) -704,2 -628,8 110,67 91,84 CH3Cl(g) -80,83 -57,37 234,58 40,75
AlCl3(g) -583,2 -- -- -- CHCl3(g) -103,14 -70,34 295,71 65,69
Al2O3(s) -1675,7 -1582,3 50,92 79,04 CCl4(l) -135,44 -65,27 216,40 131,75
Ar(g) 0,0 0,0 154,843 20,786 C6H6(g,benzene) 82,9* 129,7* 269,2* 81,6*
As(c,gray,metallic) 0,0 0,0 35,1 24,64 C6H6(l,benzene) 49,0* 124,7* 172,* 132,*
B(c) 0,0 0,0 5,86 11,09 C6H12(l, -156,3* 26,7* 204,4* 157,7*
cyclohexane)
BF3(g) -1137,00 -1120,35 254,01 50,46 CaO(c) -635,09 -604,03 39,75 42,80
Ba(c) 0,0 0,0 62,8 28,07 Ca(OH)2(c) -986,09 -898,49 83,39 87,49
BaCO3(c, witherite) -1216,3 -1137,6 112,1 85,35 CaCO3(c, calcite) -1206,92 -1128,79 92,9 81,88
BaC2O4(c) -1368,6 -- -- -- CaCO3(c, aragonite) -1207,13 -1127,75 88,7 81,25
BaCrO4(c) -1446,0 -1345,22 158,6 -- CaC2O4(c) -1360,6 -- -- --
BaF2(c) -1207,1 -1156,8 96,36 71,21 CaF2(c) -1219,6 -1167,3 68,87 67,03
BaSO4(c) -1473,2 -1362,2 132,2 101,75 Ca3(PO4)2(c,) -4109,9 -3884,7 240,91 231,58
Be(c) 0,0 0,0 9,50 16,44 CaSO4(c, anhydrite) -1434,11 -1321,79 106,7 99,66
BeO(c) -609,6 -580,3 14,14 25,52 Cd(c) 0,0 0,0 51,76 25,98
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
H2(g) 0,0 0,0 130,684 28,824 MgO(c) -601,70 -569,43 26,94 37,15
H(g) 217,965 203,247 114,713 20,784 MgF2(c) -1123,4 -1070,2 57,24 61,59
H2O(g) -241,818 -228,572 188,825 33,577 Mg(OH)2(c) -924,54 -833,51 63,18 77,03
H2O(l) -285,830 -237,129 69,91 75,291 Mn(c,alpha) 0,0 0,0 32,01 26,32
H2O2(g) -136,31 -105,57 232,7 43,1 MnO2(c) -520,03 -465,14 53,05 54,14
H2O2(l) -187,78 -120,35 109,6 89,1 MnS(c,green) -214,2 -218,4 78,2 49,96
H2S(g) -20,63 -33,56 205,79 34,23 Mo(c) 0,0 0,0 28,66 24,06
H2SO4(l) -813,989 -690,003 156,904 138,91 NH4Cl(c) -314,43 -202,87 94,6 84,1
HF(g) -271,1 -273,2 173,779 29,133 NO(g) 90,25 86,55 210,761 29,844
HCl(g) -92,307 -95,299 186,908 29,12 NO2(g) 33,18 51,31 240,06 37,20
HBr(g) -36,40 -53,45 198,695 29,142 Rb(c) 0,0 0,0 76,78 31,062
HI(g) 26,48 1,70 206,594 29,158 Re(c) 0,0 0,0 36,86 25,48
HCN(g) 135,1 124,7 201,78 35,86 Rh(c) 0,0 0,0 31,51 24,98
N2O4(g) 9,16 97,89 304,29 77,28 Rn(g) 0,0 0,0 176,21 20,786
N2O4(l) -19,50 97,54 209,2 142,7 Ru(c) 0,0 0,0 28,53 24,06
N2O5(g) 11,3 115,1 355,7 84,5 S(c,rhombic) 0,0 0,0 31,80 22,64
NOCl(g) 51,71 66,08 261,69 44,69 S(g) 278,805 238,250 167,821 23,673
NOBr(g) 82,17 82,42 273,66 45,48 SF6(g) -1209, -1105,3 291,82 97,28
Na(c) 0,0 0,0 51,21 28,24 SO2(g) -296,830 -300,194 248,22 39,87
Na(g) 107,32 76,761 153,712 20,786 SO3(g) -395,72 -371,06 256,76 50,67
NaF(c) -573,647 -543,494 51,46 46,86 SO2Cl2(g) -364,0 -320,0 311,94 77,0
NaCl(c) -411,153 -384,138 72,13 50,50 Sb(c) 0,0 0,0 45,69 25,23
NaBr(c) -361,062 -348,983 86,82 51,38 Sc(c) 0,0 0,0 34,64 25,52
NaI(c) -287,78 -286,06 98,53 52,09 Se(c,black) 0,0 0,0 42,442 25,363
Na2CO3(c) -1130,68 -1044,44 134,98 112,30 Si(c) 0,0 0,0 18,83 20,00
NaNO2(c) -358,65 -284,55 103,8 -- SiO2(c, quartz) -910,94 -856,64 41,84 44,43
NaNO3(c) -467,85 -367,00 116,52 92,88 Sn(c, white) 0,0 0,0 51,55 26,99
Na2O(c) -414,22 -375,46 75,06 69,12 Sn(c, grey) -2,09 0,13 44,14 25,77
Ne(g) 0,0 0,0 146,328 20,786 SnO(c) -285,8 -256,9 56,5 44,31
Ni(c) 0,0 0,0 29,87 26,07 SnO2(c, cassiterite) -580,7 -519,6 52,3 52,59
NiS(c) -82,0 -79,5 52,97 47,11 SnS(c) -100, -98,3 77,0 49,25
O2(g) 0,0 0,0 205,138 29,355 Sr(c) 0,0 0,0 52,3 26,4
O3(ozone) 142,7 163,2 238,93 39,20 Ta(c) 0,0 0,0 41,51 25,36
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112
Os(c) 0,0 0,0 32,6 24,7 Te(c) 0,0 0,0 49,71 25,73
P(c,white) 0,0 0,0 41,09 23,840 Th(c) 0,0 0,0 53,39 27,32