Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
INTRODUCCIÓN
Se entiende por corrosión a la pérdida o deterioro de las propiedades físicas y/o químicas
de un material a consecuencia de un ataque electroquímico por su entorno; causando
millones de pérdidas, incluyendo costos directos como reparaciones, sustituciones y
medidas preventivas.
El Perú es uno de los países con mayor franja costera, por lo que estamos expuestos a
índices altos de corrosión atmosférica que es un problema que afecta a todos los metales
y en consecuencia al sector industrial debido a que la costa peruana es uno de las zonas
más críticas, en donde se presenta este fenómeno. La alta agresividad de la atmósfera
en Trujillo se refleja en diversas esferas del sector productivo, y una de las más afectadas
es el sector eléctrico.
Los imanes sinterizados de Nd-Fe-B son, hasta ahora, la mejor alternativa para
construcciones ligeras, ya que su densidad de energía es superior en comparación con
otros materiales de imanes permanentes. Tienen buenas propiedades magnéticas, pero
la estabilidad a temperaturas elevadas y en ambientes húmedos es limitada. [1]
Isotahdon, E. (2017). Corrosion Losses, Mechanisms and Protection Strategies for
Sintered Nd-Fe-B Magnets. (Tampere University of Technology. Publication; Vol.
1459). Tampere University of Technology.
La vida útil establecida para la turbina eólica, es de 20 años, este valor es el utilizado
normalmente por la industria eólica. Por otro lado, también están siendo evaluados los
efectos que tienen en la extensión de la vida útil de la instalación el recambio de algunos
componentes e incluso la posibilidad de cambiar completamente el aerogenerador
manteniendo el resto de la instalación (p.e. la torre y las conexiones eléctricas). [5]
1
Sagardoy I. (2012).” Análisis de Ciclo de Vida Aerogenerador IVS 4500”. Pontificia
Universidad Católica Argentina Santa María de los Buenos Aires.
Típicamente, una turbina eólica requiere 250–650 kg de imán de NdFeB para producir
energía eléctrica de 1 MW ([4], [6]).
Yang, Y., (2017). REE recovery from end-of-life NdFeB permanent magnet scrap: a
critical review. J. Sustain. Metall. 3, 122–149.
Pavel, C. y Col. (2017). Substitution strategies for reducing the use of rare earths in
wind turbines. Resour. Policy 52, 349–357.
La energía eólica genera electricidad, mediante grandes molinos que utilizan la fuerza
del viento para accionar generadores de energía con recursos naturales renovables y que
no contaminan el medio ambiente, estos generadores contienen imanes de alta eficiencia
(NdFeB), y el principal problema que enfrenta es la corrosión que sufren los imanes al
estar en contacto a un ambiente agresivo de corrosividad.
Uno de los factores que determina primariamente la intensidad del fenómeno corrosivo
en la atmósfera es su composición química; siendo los principales agentes más
corrosivos el dióxido de azufre (SO2), proveniente del empleo de combustibles sólidos
y líquidos que contienen azufre; y el cloruro de sodio (NaCl) que se incorpora a la
atmósfera desde el mar [2].
[http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen3/ciencia3/121/htm/sec_6.ht
m]
2
El viento es el medio de transporte y deposición eficaz de sólidos (polvo), gases y
vapores que forman la contaminación natural, artificial y la humedad del medio
ambiente. [2]
Los recubrimientos constituyen una de las posibilidades para intentar atenuar los
problemas de corrosión y desgaste de muchos sistemas, piezas y equipos industriales.
Existen muchas opciones para aplicarlos, sobre una amplia diversidad de sustratos
metálicos y no metálicos., cuyas características predominantes en el momento de la
selección son, además de una buena estabilidad química, un costo razonable tanto en la
obtención como en la aplicación, estabilidad en el tiempo y en muchas ocasiones una
buena apariencia física.
Se propone recubrir estos imanes con un baño electrolítico de zinc y estaño para
disminuir la velocidad de corrosión y aumentar la vida útil de estos, con lo cual se
evitaría pérdidas económicas por corrosión y protección de los imanes y por lo tanto la
parada de los auto generadores.
3
1.2 ANTECEDENTES EMPÍRICOS
- ZHANG y Colaboradores, evaluaron el ‘‘Comportamiento de la corrosión del imán
de NdFeB nanocristalino, prensado en caliente en una atmósfera marina simulada’’,
concluyeron que los depósitos de NaCl, especialmente el Cl, aceleraron
enormemente la corrosión del imán NdFeB nanocristalino prensado en caliente. El
aumento de la corrosión del NdFeB nanocristalino por NaCl se produjo
principalmente a través del aumento de la corrosión de Nd. El Nd corroído
preferencial provino de la fase rica en Nd y del producto de descomposición de
Nd2Fe14B, que tiene un alto contenido de Nd. La existencia de depósitos de NaCl
hizo que la velocidad de formación de Nd(OH)3 fuera más rápida que su velocidad
de descomposición, lo que provocó la aparición de Nd(OH)3 en las películas de
corrosión. Como el Nd (OH)3 era inestable en el sistema, se descompuso en Nd2O3
paso a paso. [3]
- ISOTAHDON y Colaboradores, evaluaron la ‘‘Protección contra la corrosión
proporcionada por recubrimientos electrolíticos de níquel y estaño para imanes de
Nd-Fe-B’’, y concluyeron que los recubrimientos de níquel aplicados en los imanes
Nd-Fe-B tuvieron una buena resistencia a la corrosión en 85/85 calor-humedad y
pruebas HAST. Además, los imanes con recubrimiento de níquel tenían los mayores
potenciales de corrosión entre los materiales ensayados, que indica la menor
tendencia a la corrosión en una solución de NaCl al 3,5% en peso. Sin embargo, hubo
debilidad de los recubrimientos de níquel depositados electrolíticamente, la mala
adhesión a los sustratos de Nd-Fe-B. Como resultado, los recubrimientos de níquel
fallaron en las pruebas de niebla salina largas. Después de que la corrosión se había
iniciado como picaduras en el entorno que contenía sal, el desprendimiento del
revestimiento procedió rápidamente debido al fuerte acoplamiento galvánico y la
mala adhesión, por otro lado, en las pruebas de exposición que involucraron
temperaturas elevadas y bajas, el recubrimiento de estaño experimentó varios
cambios: la superficie lisa brillante original creció pequeños nódulos, desarrollo
poros, y se sometió a un cambio de color a dorado. En general, se observó que la
capacidad del recubrimiento de estaño para proteger los imanes de Nd-Fe-B en
ambientes corrosivos con temperaturas elevadas era peor que la del revestimiento de
níquel. [4]
4
- YANG y Colaboradores; evaluaron las ‘‘Características de la microestructura y
excelentes propiedades de protección contra la corrosión del recubrimiento
compuesto de Zn-TiO2 para un imán de NdFeB sinterizado’’, Un recubrimiento
compuesto de Zn-TiO2 sellado (SCC), que exhibió excelentes propiedades de
protección contra la corrosión, se aplicó con éxito al imán NdFeB sinterizado
mediante la combinación de electrodeposición y el método sol-gel. [5]
5
1.3 ANTECEDENTES TEÓRICOS
CORROSIÓN ATMOSFÉRICA
La corrosión atmosférica es la degradación de las propiedades de un material con el
tiempo debido a los efectos medioambientales.
Es la tendencia de los elementos de un material de volver a su estado natural
termodinámicamente más estable. Para la mayoría de los materiales metálicos, esto
significa la formación de óxidos o sulfuros, u otros compuestos metálicos básicos que
generalmente son considerados minerales. [8]
La corrosión puede definirse como una reacción química o, más comúnmente,
electroquímica entre el metal o la aleación y el entorno circundante. [9]
La corrosión electroquímica requiere la presencia de reacciones anódicas (liberación de
electrones) y catódicas (recepción de electrones), siendo la(s) reacción(es) de oxidación
anódica(s) a menudo de interés en los estudios de corrosión. La investigación de la
corrosión, de manera similar a muchas otras áreas de la ciencia de los materiales, es una
combinación de electroquímica, física, termodinámica, ciencias de la superficie y
modelado.
Las características fundamentales de este fenómeno, es que sólo ocurre en presencia de
un electrolito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas anódicas
y catódicas: una reacción de oxidación es una reacción anódica, en la cual los electrones
son liberados dirigiéndose a otras regiones denominadas catódicas. En la región anódica
se producirá la disolución del metal (corrosión) y, consecuentemente en la región
catódica la inmunidad del metal. [10]
6
salinidad y temperatura. Los electrolitos incluyen soluciones acuosas de ácidos,
bases y sales. [11]
CINÉTICA DE CORROSIÓN
Electrodo simple:
Un electrodo simple es una superficie metálica donde solo es posible que tengamos una
única reacción electroquímica como por ejemplo la reacción de un metal M en una
solución que contiene sus propios iones:
Mz+ + z e- ⇄ M0
Existen otros tipos de reacciones electroquímicas simples o reversibles en las que no
existe disolución o deposición de metales, y la superficie metálica sólo se utiliza para
realizar el intercambio de electrones, por ejemplo las reacciones del oxígeno disuelto en
el electrolito o la del hidrogenión de las soluciones ácidas en un metal inerte como el
platino.
O2 + 2H2O + 4e- ⇄ 4OH- 2H+ + 2e- ⇄ H2
En equilibrio el electrodo tiene un potencial Eo denominado potencial reversible, y una
corriente de intercambio. [12]
RECUBRIMIENTO METÁLICO
Son utilizados con diferentes fines como, por ejemplo:
Decorativo: oro, plata, níquel, cromo.
Resistencia a la fricción: indio.
Resistencia a la oxidación en contactos eléctricos: estaño, plata, oro, rodio.
Endurecimiento superficial: cromo.
Resistencia a la corrosión: cromo, níquel, aluminio, zinc, cadmio, estaño.
Los recubrimientos metálicos pueden proteger el material del sustrato de dos maneras:
en primer lugar, al proporcionar una barrera entre el imán y el medio ambiente y, en
segundo lugar, mediante la protección galvánica. Esto último ocurre cuando el material
de recubrimiento es más electronegativo que el neodimio. El potencial del electrodo
estándar para el neodimio es E0 = -2.323 V, que está entre los valores más bajos en la
serie electroquímica. [13]
7
ELECTRODEPOSICIÓN
Es un proceso que involucra el paso de corriente a través de una celda, la cual contiene
un el medio conductor bajo condiciones tales que el recubrimiento se depositara en uno
de los electrodos. En estos electrodos por el paso de corriente se producen fenómenos
electroquímicos, de reducción en el cátodo y de oxidación en el ánodo; en los metales
la oxidación y la reducción van siempre unidas a una variación de la valencia o del
número de electrones-valencias libres. La pieza a ser recubierta es colocada dentro de
un baño electrolítico y con la aplicación de un potencial se deposita una película sobre
su superficie. La película comenzara a depositarse en la sección del electrodo más
cercana al electrodo de polaridad opuesta.
Recubrimiento de la superficie de un electrodo mediante un proceso electrolítico, en el
cual las sustancias electroactivas se depositan en forma de capas sucesivas. El depósito
puede ser de un metal, óxido o polímero. Faraday: Cantidad de carga igual a 96,485
culombios; corresponde a la carga de un mol de electrones, es decir 6,022X1023
electrones. [14]
8
Revestimientos anódicos: en relación al material revestido, no presentan el problema
del caso anterior, ya que si hubieran pequeñas fallas en el revestimiento, el metal del
revestimiento será el ánodo de la pila, formada en presencia de un electrolito,
protegiendo así catódicamente al material metálico base.
RECUBRIMIENTOS ELECTROLÍTICOS
La deposición electrolítica de un metal desde un medio fluido (acuoso, no acuoso,
fundido) es la cristalización del mismo sobre lugares activos del metal de base por
acción de la corriente eléctrica. En general, por este medio se procura obtener
recubrimientos de buena calidad con ahorro del metal de protección.
Un proceso de cristalización homogénea, de una adherencia, ausencia de poros,
superficie lisa y buenas propiedades mecánicas será dependiente de la forma en que el
metal se deposita. Las variables fundamentales a considerar son: densidad de corriente,
composición adecuada del baño, agitación, temperatura, distribución de ánodos, etc.
Densidad de corriente: se procura trabajar a altas densidades de corriente, para
lo cual se hace necesario la agitación del baño por medios mecánicos o por
ultrasonido, elevación de la temperatura y regulación máxima de metal en el
baño. El aumento de la densidad de corriente lleva a la generación de depósitos
con pequeño tamaño de grano. Esta situación puede ocasionar crecimientos poco
lisos, por lo que se recurre a inversiones de la polaridad de la corriente en forma
periódica durante el proceso (acción de electropulimentado).
Agitación del baño: ya se ha mencionado cómo el efecto de agitación favorece
el empleo de mayores densidades de corriente. La forma de agitación del baño
es de importancia, siendo inconveniente la agitación mecánica por gases y
resultando muy apropiada la de reciclo del baño con filtración, particularmente
en algunos tipos de baños.
Temperatura del baño: siempre está limitada por razones técnicas (medio).
Como se mencionó, una elevación de la temperatura favorece la velocidad del
proceso (mayor densidad de corriente). Al mismo tiempo, una mayor
temperatura provoca un mayor crecimiento de los cristales lo que provoca un
recubrimiento más blando y que a veces tiene valor práctico.
Composición del baño: se procura que en el baño se tenga una concentración
potencial muy alta del ión metálico que debe reducirse, por lo que se emplean
9
sales de ácidos inorgánicos o sales complejas. Estas últimas favorecen la
disminución de concentración activa del ión metálico, con lo que se aumenta la
polarización. Con el fin de aumentar la conductividad y posibilitar la formación
de sales dobles o complejas se agregan electrolitos soportes, generalmente del
mismo anión que la sal metálica base del baño. La adición de depolarizadores
anódicos facilita la disolución del ánodo eliminando la posibilidad de formación
de compuestos que actúen como capa barrera frente a la tensión necesaria en la
cuba.
Agentes humectantes y abrillantadores: su función es modificar la tensión
superficial de la disolución. Se los emplea normalmente a los efectos de lograr
un mejor mojado del metal a recubrir o para que actúen sobre el acabado del
recubrimiento con el objeto de evitar un proceso posterior de pulido.
Estaño
El estaño es el elemento número 50 de la tabla periódica, ubicándose en el grupo 14. Es
un metal plateado con tonalidades blanquecinas, es muy dúctil y también es maleable,
siendo uno de los metales de post-transición más suaves que existen, aunque también
de los menos efectivos en cuanto a conductividad. El estaño tiene 9 isótopos estables y
se conocen otros 18 que no lo son. Respecto a su estructura, también es altamente
cristalina y curiosamente, cuando se dobla, produce un sonido muy pero muy peculiar:
el llamado “grito de estaño”, que también lo presenta el indio (elemento número 49 de
la tabla).
En la naturaleza, el estaño se encuentra principalmente en el mineral de la casiterita. La
mayor producción de este elemento proviene de Malasia, Bolivia, Indonesia, Tailandia
y Nigeria, obteniéndose mediante la reducción de mena con carbón.
El estaño tiene una buena capacidad para resistir la corrosión: por eso suele emplearse
para envolver otros elementos y así brindarles protección. Por su resistencia, también se
utiliza en soldaduras y en la fabricación de envases. [15]
RECUBRIMIENTO DE ESTAÑO
10
Estañado electrolítico. Es un método de galvanización, se crea una reacción química,
que colocará una capa delgada de metal sobre una base de otro metal. Se da sobre piezas
metálicas ya sea de acero, latón, cobre o zamak y sirve para aumentar la resistencia a la
corrosión o el desgaste.
Reacción:
El metal base tiene una carga negativa y los iones de estaño en el baño tiene una carga
positiva, los dos se atraerán magnéticamente la una a la otra, lo iones de estaño atraerán
al metal base y cuando hacen contacto con los iones revertirán su estado metálico y
serán unidos al metal. Entre más iones de estaño se adhieren al metal base, se formará
el recubrimiento sobre él. Cuanto más tiempo el metal base se deje sumergido en el
baño, más grueso será el revestimiento de estaño sobre su superficie, una vez que se
retira el baño, el proceso de estañado electrolítico está completo. [16]
11
PROPIEDAD NEODIMIO
Remanencia (T) 1 – 1.3
Coercividad (MA/m) 0.875 – 1.99
Permeabilidad magnética 1.05
Coeficiente de -1.02
remanencia/temperatura (%/K)
Coeficiente de -0.55 – 0.65
coercividad/temperatura (%/K)
Temperatura de Curie (ºC) 320
Densidad (g/cm3) 7.3 – 7.5
CET, sobre la dirección de 5.2 x 10-6
magnetización (1/K)
CET, normal a la dirección de -0.8 x 10 -6
magnetización (1/K)
Resistencia a la comprensión 1100
(N/mm2)
Resistencia a la tracción (N/mm2) 75
Dureza Vickers (HV) 550 – 650
Resistividad (Ω·cm) (110 – 170) x 10-6
12
hidrógeno (Ecuación 4) . El hidrógeno formado se difunde a lo largo de los límites del
grano y además reacciona con el neodimio causando la expansión de volumen debido a
la formación de trihidruro de neodimio, NdH3 (Ecuación 5). Los hidruros de neodimio
no son estables y reaccionan aún más con el vapor de agua y finalmente se transforman
en hidróxidos de neodimio (Ecuación 6). La expansión de volumen por la formación del
producto de corrosión acelera el desprendimiento de los granos de la matriz.
3
3𝐻2𝑂 + 𝑁𝑑 → (𝑂𝐻)3 + 2 𝐻2 (4)
3
𝐻2 + 𝑁𝑑 → 𝑁𝑑𝐻3 (5)
2
1.4 PROBLEMA
13
¿Cuál es el efecto del espesor de Estaño y Zinc depositado sobre imanes de Nd-Fe-B sobre
la velocidad de corrosión del Estaño expuesto en agua de mar artificial?
Espesor de
recubrimientos
Corrosión en Medio
Velocidad de
Salino corrosión
Imanes de
Neodimio
1.5 HIPÓTESIS
A medida que se aumentará el espesor entre el material sacrificial y metal a proteger,
usando el tipo de material sacrificial adecuado, se logrará la disminución de la velocidad
de corrosión en un medio salino. Porque a más espesor del ánodo de sacrificio habrá un
mayor suministro de electrones y se lograría aumentar el tiempo de vida de la estructura
protegida.
1.6 OBJETIVOS
14
1.6.1 Objetivo General
1.7 IMPORTANCIA
Los imanes de Neodimio han remplazado a los tradicionales imanes de Alnico y Ferrita
en muchas de los miles de aplicaciones que tienen en la tecnología moderna, allí donde
se requiera poderosos imanes permanentes para una determinada aplicación. Esto es
debido a que su gran fuerza magnética permite el uso de piezas mucho más pequeñas y
livianas.
Aumentando el espesor de recubrimiento de los imanes de Nd-Fe-B, la industria eólica
(en generadores), se va a ver beneficiada ya que la vida útil de estos seria mayor y por
lo tanto las pérdidas económicas serán menores por corrosión.
15
II. MATERIALES Y MÉTODOS
2.1 MATERIALES
VARIABLES
NIVELES DE ESTUDIO
INDEPENDIENTES
Factor A: Espesor de
14,18,20,23,25,27.28,32,40
recubrimientos (m)
VARIABLES DEPENDIENTES
Velocidad de Corrosión (m/año)
16
Tabla N° 2.2: Diseño de la matriz experimental
Espesor de Velocidad de
Recubrimiento Corrosión
(m) (m/año)
b1
a1 b2
b3
b1
a2 b2
b3
b1
a3 b2
b3
b1
a4 b2
b3
b1
a5 b2
b3
b1
a6 b2
b3
b1
a7 b2
b3
b1
a8 b2
b3
b1
a9 b2
b3
17
2.2.3 Procedimiento Experimental:
El procedimiento de toma de datos se muestra en la Fig. 2.1
Pesado final
Ensayo de Corrosión
Calculo de la velocidad de
corrosión
Análisis de resultados
Elaboración de informe
18
a) Habilitación de insumos y probetas imantadas de neodimio.
Para la preparación de las soluciones y los baños, se hizo la compra de las sales
de estaño y zinc en la empresa Traelsa, los imanes de neodimio fueron extraídos
de discos duros de laptop en desuso.
19
- Celda electrolítica para baño de estaño: los ánodos de estaño se conectaron al
polo positivo de la fuente y el cátodo imán de neodimio se conectará al polo
negativo, luego se agregó el baño de estañado acido.
f) Electrodeposición de Zinc
h) Electrodeposición de Estaño
i) Enjuagues y Secado
20
j) Pesado final
k) Ensayo de Corrosión
Se realizaron los cálculos en base a los pesos iniciales y finales de cada imán de
neodimio, al área y a los días sumergidos en el agua de mar artificial.
Una vez recolectado todos los datos se procedió a elaborar figuras y con ellas se
obtuvo la discusión, además se realizó el análisis de varianza y prueba F, para
aceptar o rechazar la hipótesis y también para indicar si hay influencia
significativa de las variables independientes sobre las dependientes.
21
o) Elaboración de informe
22
III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
23
IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
[1] “Proyecto Corrosión” [On line]. Fecha de consulta: 21 de Junio 2011. Disponible en:
[http://clubensayos.com/imprimir/Proyecto-Corrosion/18185.html]
[3] ZHANG X., MA Y., ZHANG B., LI Y., LEI M., WANG F., ZHU M., WANG X. (2014)
“Corrosion behavior of hot-pressed nanocrystalline NdFeB magnet in a simulated
marine atmosphere”. Corros.Sci
[5] YANG X., LI Q., ZHANGA S., LIUA F., WANGA S., ZHANGA H. ‘‘Características
de la microestructura y excelentes propiedades de protección contra la corrosión del
recubrimiento compuesto de Zn-TiO2 para un imán de NdFeB sinterizado’’ Corros.Sci.
495 (2010) pag.195.
[7] RIVAS O., TORO F., “Influencia de la densidad de corriente y concentración de cianuro
de sodio sobre el rendimiento catódico y el espesor de capa depositada durante el
cincado alcalino del acero ASTM A 36”. Tesis para optar el título de Ingeniero
Metalurgista - Universidad Nacional de Trujillo. Perú. (2016).
24
[8] CÁRDENAS, D. (1997). "Corrosión y Protección de los Metales". Universidad
Nacional de Trujillo. Facultad de Ingeniería-Departamento de Ingeniería Metalúrgica y
de Materiales. (1997).
[9] STREHBLOW H., MARCUS P., Fundamentals of Corrosión, in: P. Marcus (Ed.),
Corros. Mech. Theory Pract., 3rd ed., CRC Press, (2012): p. 502.
[10] ISOTAHDON, E. (2017). Corrosion Losses, Mechanisms and Protection Strategies for
Sintered Nd-Fe-B Magnets. (Tampere University of Technology. Publication; Vol.
1459). (2017). Tampere University of Technology.
[14] Handbook of Chemistry and Physics, 72nd ed., CRC Press, USA, (1991).
[18] Magma Magnetic Technologies. Imanes de Neodimio. [On line]. Fecha de Consulta: 04
de mayo del 2018. Disponible en: http://www.magmamagnets.es/imanes-
permanents/imanes-de-neodimio/
25
[19] KATTER M., ZAPF L., BLANK R., FERNENGEL W., RODEWALD W., Corrosion
Mechanism of RE–Fe–Co–Cu– Ga–Al–B Magnets, IEEE Trans. Magn. 37 (2001)
2474–2476. doi:10.1109/20.951207.
[20]
26
27