ANALISIS GRAVIMÉTRICO El término gravimétrico se refiere a las
mediciones de peso, así, se califica de
DEFINICION
Basado en la precipitación de elementos en
solución mediante la formación de
compuestos insolubles, que posteriormente
se secan o incineran y se pesan.
A partir de 1960 la mayoría de los análisis
se han realizado mediante técnicas
instrumentales tales como espectroscopia
de absorción atómica, fluorescencia de
rayos x, y espectroscopia de emisión
óptica. Cada una de estas técnicas tiene
sus propios requisitos de preparación de
muestras e intervalos de errores bien
establecidos. Los resultados de cualquier
procedimiento de análisis se representan
generalmente en una tabla de porcentajes
en peso de los elementos o componentes
óxidos del mineral analizado. Una
diferencia entre ambas técnicas radica en
que las técnicas analíticas “húmedas”
permiten la determinación cuantitativa de
diversos estados de oxidación de cationes
(tales como Fe+ frente Fe3+), así como la
determinación en H2O de los minerales
hidratados; mientras que los métodos
instrumentales no proporcionan
mayormente esta información respecto al
estado de oxidación de los elementos o
respecto a la presencia de H2O.
Los minerales sometidos al análisis
químico cualitativo o cuantitativo, deben
consistir en una especie mineral (la única a
analizar) y estar exentos de desgaste por la
acción atmosférica o por otros productos de
alteración o inclusión. Además, es
importante distinguir entre un análisis
químico cualitativo y otro cuantitativo.
Mediante el análisis cualitativo se detectan
o identifican todos los constituyentes de un
compuesto, mientras que el análisis
cuantitativo, implica la determinación de los
porcentajes en peso, o composición en
partes por millón (ppm), de los elementos
de un compuesto. La mayoría de las veces
resulta muy útil realizar un análisis
cualitativo preliminar, con el fin de decidir
los métodos a seguir en un análisis
cuantitativo, aunque es común realizar una
combinación de ambos.
gravimétrico a todo método de análisis que
termina con una operación de pesada. De
modo representativo, un análisis
gravimétrico comprende dos
determinaciones de peso, la primera, el
peso de la muestra inicial, y la segunda el
peso final de una fase pura, separada del
resto de los componentes de la muestra
que contiene el constituyente que se desea
determinar. Dicha fase pura puede ser el
constituyente mismo o un compuesto de
composición conocida y definida; a partir
del peso de este último se halla el peso del
constituyente buscado. La separación del
constituyente a determinar del resto de los
constituyentes de la muestra puede
efectuarse de varias formas.
Clasificación de los métodos
gravimétricos
La clasificación de los métodos
gravimétricos se basa fundamentalmente
en los métodos de separación empleados:
1 – Métodos de precipitación
2–Métodos de volatilización o
desprendimiento.
1 Métodos de precipitación
El constituyente que se está determinando
se precipita en forma de compuesto muy
poco soluble y se determina el peso de
éste último (o de la sustancia en la cual
puede ser ventajoso convertir la forma
precipitada antes de pesarla).
Por ejemplo. Al determinar cloro se trata
una solución de la muestra con exceso de
NO3Ag para precipitar AgCl; se filtra el
precipitado, se lava para liberarlo de
sustancias solubles, se seca y se pesa
como AgCl. En base al peso del precipitado
seco se halla fácilmente el peso y el
porcentaje de cloro como cloruro.
Frecuentemente, el constituyente en
cuestión se pesa en una forma distinta de
aquella en que fue precipitado. Así, por
ejemplo, el calcio se determina
precipitándolo como oxalato de calcio
monohidratado, pero se pesa
preferiblemente como carbonato de calcio.
Las determinaciones electrolíticas, en las
cuales se separan metales como tales
sobre el cátodo o algunos aniones se
depositan como sales poco solubles sobre
un ánodo de metal adecuado (haluros
como haluros de plata sobre un ánodo de
plata) conocidos como Métodos
Electrogravimétricos, pertenecen a la clase
de procesos de precipitación. Los métodos
de precipitación son de aplicación general.
2.Métodos de volatilización o ser tanto el volatilizado como el
desprendimiento
En este caso, uno o más constituyentes de
la muestra son volátiles o pueden
transformarse en sustancias volátiles.
Se dividen en:
a. Métodos directos: el constituyente
volatilizado o desprendido se
absorbe en un medio adecuado y
se determina el aumento de peso.
El método es específico si no hay
presentes otros componentes
volátiles que puedan absorberse.
Por ejemplo, puede determinarse
agua en un sólido calentando la
muestra a una temperatura
adecuada y absorbiendo el agua
volatilizada en un deshidratante
adecuada tal como (ClO4)2Mg
anhidro. Aún si hubiera CO32- en la
muestra, el CO2 desprendido por
calentamiento NO interferirá, ya
que el gas no es retenido por el
(ClO4)2Mg. Análogamente puede
determinarse el CO2 presente como
CO32- o HCO3- , tratando la muestra
con exceso de ácido y absorbiendo
el gas en una sustancia apropiada
tal como cal sodada, después que
la corriente del gas ha sido pasada
a través de un deshidratante para
eliminar el vapor de agua. Por lo
tanto, tenemos en este caso una
separación química de dos
constituyentes volátiles. A veces se
efectúa la separación de
componentes volátiles por métodos
físicos como la condensación
fraccionada. Evidentemente es fácil
hacer la determinación de modo
que puedan obtenerse
simultáneamente el contenido de
H2O y de CO2. Este procedimiento
tiene una aplicación importante en
el análisis elemental de
compuestos orgánicos, en el cual
se quema la muestra con una
corriente de oxígeno, y el agua y el
CO2, formados por oxidación del
hidrógeno y el C respectivamente,
se absorben separadamente en un
dispositivo adecuado de absorción.
b. Métodos indirectos (por diferencia):
en este caso se determina el peso
del residuo que queda después de
la volatilización de un constituyente
y se determina la cantidad del
constituyente buscado (que puede
que queda en el residuo) en base
al cambio de peso. Este método es
muy simple, pero no aplicable a
menudo, ya que puede haber mas
de una sustancia volátil en la
muestra o esta puede sufrir
cambios químicos que conduzcan
a cambios de peso del residuo
(oxidación, por ejemplo). Como
ejemplo simple, supongamos que
se desea hallar la cantidad de sal
(o sales) disuelta en una disolución
acuosa. Esto puede hacerse
evaporado el agua, secando el
residuo a una temperatura
adecuada y pesándolo.
El método tiene importancia
práctica en la determinación
indirecta de agua. Si la muestra no
se descompone por calentamiento
puede determinarse su contenido
acuoso, calentando a la
temperatura suficientemente alta
como para expulsar toda el agua y
pesando luego el residuo. Si la
sustancia se descompone y
desprende productos volátiles a la
temperatura requerida para
expulsar el agua, a veces es
posible agregar a la muestra una
cantidad pesada de un sólido no
volátil que se combine con los
productos volátiles de
descomposición y los retenga.
2.1Métodos especiales: la
solubilidad diferencial de los
componentes de la mezcla también
es una propiedad que resulta útil
en el análisis gravimétrico.
Los métodos basados en este
principio se usan frecuentemente
en análisis orgánico, pero menos
frecuentemente en análisis
inorgánico. Puede citarse como
ejemplo la separación y
determinación de potasio en
presencia de sodio por la
extracción de los percloratos en
esos metales con un solvente
orgánico.
 El KClO4 es insoluble en alcohol
absoluto mientras que el NaClO4 es
fácilmente soluble.
Es decir, lo consideramos como un
método extractivo gravimétrico. En
estos métodos, los componentes
extraños que acompañan, son
disueltos con un solvente
apropiado y separado del
componente o compuesto a
determinar. Luego el residuo es
pesado luego de haberse secado.
Otro ejemplo, es la determinación
de oro en aleaciones de plata que
lo contienen en poca cantidad. Se
disuelve con ácido nítrico fumante
la plata y se pesa el oro. Este
método es usado si tiene por lo
menos 75% de plata.
3. Condiciones y requisitos para el análisis
por precipitación gravimétrica:
3.1 Formas de precipitación
Un precipitado debe cumplir una serie de
requisitos en una medida satisfactoria, para
poder ser utilizado como base de un
método gravimétrico aceptable.
3.1.a.- El componente deseado ha de ser
precipitado cuantitativamente
Dicho de otro modo la forma precipitada
debe ser tan poco soluble en la mezcla de
donde se lo precipita, de manera que la
cantidad del componente deseado que
queda en solución sea una fracción
despreciable de la cantidad total original de
ese componente.
3.1.b.- El precipitado ha de ser puro o, por
lo menos, ha de ser de grado de pureza
conocido en el momento de la medición
final.
El precipitado en el momento de su
formación, no ha de incluir cantidades
significativas de cualquier otra sustancia, a
menos que estas sustancias puedan
separarse fácilmente en los pasos de
lavado y desecación que forman parte del
procedimiento. Además las sustancias
extrañas no deben impedir la precipitación.
3.1.c.- El precipitado ha de estar en forma
física o estructura morfológica adecuada,
para su manejo subsiguiente
Es decir debe ser fácilmente filtrable y
lavable. Por ejemplo, no basta que el
precipitado tenga la composición química
correcta, sino que además el tamaño de las
partículas primarias o secundarias debe ser
tal que el precipitado sea retenido sobre el
filtro durante la filtración y lavados
subsecuentes.
3.1.d.- Debe ser de una composición
estequiométrica o ser convertible en una
forma de pesada de composición definida,
preferentemente de manera simple.
Todo el proceso de precipitación ha de
plantearse y efectuarse de manera que
satisfaga estos requisitos, es decir una
suerte de compromiso, para reunir las
cuatro condiciones dadas.
Las decisiones en cuanto a diversos
factores, como la elección del compuesto
que ha de precipitar, selección del agente
de precipitación adecuado, volumen y
concentraciones de las soluciones de
reactivos, presencia e intervalos de
concentración de otros componentes,
elección del disolvente, temperatura, pH,
velocidad de adición del reactivo
precipitante y tiempo y método de digestión
y lavado, han de basarse todas en el
cumplimiento de los requisitos anteriores.
Los mismos están íntimamente
relacionados entre sí y una condición que
pudiera ser conveniente desde el punto de
vista de uno de los requisitos, podría
afectar de manera adversa al cumplimiento
de otro requisito. Por ello, el procedimiento
adoptado últimamente para un proceso de
precipitación será necesariamente el
resultado de una serie de compromisos a
los que se llegará con el fin de conseguir
sea óptimo el grado hasta el cual se
satisfagan los requisitos enunciados.
No obstante, el último requisito – pureza-
es el mas difícil de conseguir en la práctica.
Los reactivos precipitantes en general
carecen de especificidad o aún de
selectividad.
Por esta razón a veces es necesario
separar el constituyente cuya cantidad se
desea determinar de los otros
constituyentes de la muestra, antes de
poderlo precipitar en forma pura. Si la
separación se hace por precipitación del
constituyente buscado, a veces es
necesario disolver la forma de separación y
reprecipitar el constituyente en una forma
que sea adecuada para pesar, o que pueda
convertirse en ella. A la inversa, pueden
precipitarse los constituyentes interferentes
con un reactivo adecuado y dejar en
solución el constituyente deseado, para
precipitarlo en otra forma.
4. Propiedades del análisis gravimétrico:
 El análisis gravimétrico puede mientras que el análisis gravimétrico tiene
sobrepasar el análisis volumétrico la ventaja de que el componente a
en exactitud y precisión. determinar o su derivado conocido, puede
Volviendo a los métodos de ser directamente pesado, y su identidad y
precipitación que son los que pureza controlada.
merecen mayor difusión,
esquemáticamente podemos 5. Formas de pesada
compararlo con el análisis Con frecuencia el constituyente que se
volumétrico del siguiente cuadro. determina no se pesa en la forma en que
fue precipitado y esto se debe a una serie
Tabla N°” “ comparación entre los de razones. Una de ellas es que la forma
dos tipos de método de de precipitación puede tener composición
precipitación indefinida. Por ejemplo, el hierro férrico se
precipita a menudo como óxido férrico
Gravimetría Volumetría hidratado, Fe2O3 X H2O pero nunca se pesa
( por precipitación) (líquida) como tal, pues después de secarlo a
Reacciones de Cualquier tipo de temperatura ambiente o a 100°C el
precipitación. No es reacción pero precipitado contiene una cantidad
necesario que sean estequiométrica y indefinida de agua que depende de las
estequiométricas y cuantitativa. condiciones particulares en que se ha
cuantitativas. precipitado y secado. Sin embargo, es muy
El reactivo puede no Reactivo en simple calcinar el óxido hidratado para
estar en solución ni solución, de convertirlo en la forma anhidra Fe 2O3 y
ser de concentración concentración pesarlo así.
exactamente preferentemente De tal manera las condiciones y cualidades
conocida. Ej.: SH2 conocida (sol. deseables en la forma de pesada son:
valorada). a. Debe tener una composición
Exceso de reactivo o Reactivo en definida y conocida.
de agente cantidad b. Debe poderse obtener a partir de la
precipitante equivalente forma de precipitación a
(asegurarse la (requiere indicador) temperatura relativamente baja.
precipitación) c. Ser estable (No descomponible ni
Se separa el Del volumen volátil) a altas temperaturas, de
precipitado (filtración agregado se deduce modo que pueda efectuarse
y/o centrifugación), el porcentaje del fácilmente la conversión con los
se lava y se compuesto artefactos de calentamiento
transforma para investigado comunes en el laboratorio sin
pesar. Se pesa, se control crítico de la temperatura en
calcula mediante el el caso que se requieran altas
factor gravimétrico. temperaturas para realizar con
Mayor exactitud Menor tiempo ellos.
El residuo calcinado No son específicos d. El residuo seco o calcinado no
se puede analizar debe absorber los componentes
después de pesarlo del aire ni reaccionar con ellos.
para determinar las e. A igualdad de otros factores la
sustancias extrañas forma de pesada será mejor para
(impurezas) que este propósito cuando mayor sea
pueden estar su peso molecular, o expresado
presentes y aplicar más exactamente, cuando mayor
correcciones si es sea la relación del peso de la
necesario. sustancia pesada a la del
constituyente que se determina.
Podría objetarse que las operaciones de Este aspecto es particularmente
los métodos gravimétricos son lentas y importante cuando la muestra
tediosas, y que requiere cuidadosa contiene solamente una pequeña
atención frente a los análisis titulométricos. cantidad del constituyente
Sin embargo, las determinaciones buscado.
titulométricas, según vemos, no son
suficientemente específicas,