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OBJETIVOS:
1) ELECTRODO DE REFERENCIA:
ELECTRODO DE CALOMELANOS.
ELECTRODO DE VIDRIO.
Hay muchas especies químicas de interés para la química analítica que tienen dos o
más grupos funcionales ácidos o básicos. Se dice que estas especies químicas exhiben
comportamientos ácidos o básicos polifuncionales. Generalmente, con un ácido
polifuncional como el ácido fosfórico (H3PO4), las constantes de disociación de las
especies químicas protonadas (H3PO4, H2PO4-, HPO42-) difieren lo suficiente de tal
manera que exhiben múltiples puntos finales durante una valoración por
neutralización.
EL SISTEMA ÁCIDO FOSFÓRICO.
El ácido fosfórico es un típico ácido polifuncional. En disolución acuosa pasa por las tres
reacciones de disociación siguientes:
[𝐻3 𝑂 + ].[𝐻2 𝑃𝑂4 − ]
H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+ Ka1 = = 7.11 x 10-3
[𝐻3 𝑃𝑂4 ]
[𝐻3 𝑂 + ].[𝐻𝑃𝑂4 2− ]
H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+ Ka2 = = 6.32 x 10-8
[𝐻2 𝑃𝑂4 − ]
[𝐻3 𝑂 + ].[𝑃𝑂4 3− ]
HPO42- + H2O PO43- + H3O+ Ka3 = = 4.5 x 10-13
[𝐻𝑃𝑂4 2− ]
Cuando se suman dos equilibrios químicos adyacentes, se multiplican las dos constantes de
equilibro para obtener la constante de equilibrio químico para la reacción total resultante. Por lo
tanto, para los dos primeros equilibrios químicos de disociación para el H3PO4 se escribe:
[𝐻3 𝑂 + ]2 .[𝐻𝑃𝑂4 2− ]
H3PO4 + 2H2O HPO42- + 2H3O+ Ka1.Ka2 = [𝐻3 𝑃𝑂4 ]
EQUIPOS
Equipo de titulación
DATOS
TITULACION POTENCIOMETRICA DE LA GASEOSA CON NaOH
V NaOH(mL) pH 15 6.95
0 4 15.5 10.08
1 4.22 16 10.52
2 4.4 16.5 10.78
3 4.57 16.7 10.85
4 4.7 17 10.94
5 4.83 17.3 11.02
6 4.96 17.7 11.09
7 5.07 18 11.15
8 5.18 18.5 11.22
9 5.28 19 11.28
10 5.42 19.5 11.33
11 5.54 20 11.38
12 5.69 20.5 11.43
13 5.88 21 11.47
14 6.19
14.5 6.46
V NaOH(mL) pH 15 6.64
0 2.32 15.5 6.81
0.5 2.34 16 6.92
1 2.34 16.5 7
2 2.38 17 7.12
3 2.41 18 7.4
4.4 2.46 19 7.75
5 2.49 20 8.94
6.5 2.57 21 10.53
8 2.67 21.2 10.58
9 2.77 22.5 10.68
10 2.89 23.5 10.92
11 3.1 24.5 11.09
12 3.46 25.5 11.21
13 5.7 26.5 11.28
13.6 6.06 27.5 11.37
13.8 6.12 28.5 11.42
14 6.24 29.5 11.48
14.5 6.47 30.5 11.52
TRATAMIENTO DE DATOS Y CÁLCULOS
Por el método analítico se podrá hallar el punto equivalente en la estandarización del NaOH, el
cual se encuentra en el punto de inflexión de la curva, tomando como ajuste un polinomio cubico
de los puntos que se encuentren en la parte central de la gráfica.
14
12
10
0
0 5 10 15 20 25
12
10
8
y = -1.3326x3 + 60.948x2 - 925.32x + 4671.5
R² = 0.9593
6
0
13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17
y´´=121.896-7.9956*X=0
x=15.24 mL
VNaOH =15.24mL
14
12
10
0
0 5 10 15 20 25
Estandarización:
mNa2 HPO4
= Vgasto . [NaOH]
MNa2HPO4
0.3g
= 15.24mL. [NaOH]
142g
mol
[𝐍𝐚𝐎𝐇] = 𝟎. 𝟏𝟑𝟖𝐍
DETERMINACION DE H3PO4
14
12
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Para hallar las constantes del ácido triprótico H3PO4, se analizarán cada punto.
H2 PO−4 ∗H
+
10−2.32 ∗ 10−2.32
K1 = =
H3 PO4 0.1784
𝑲𝟏 = 𝟏. 𝟐𝟖𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 Pk1 =3.891
4 HPO4 + H
H2 PO− 2− +
Su constante de disociación
HPO2−
4 ∗H
+
K2 =
H2 PO−
4
14
12
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Para poder determinar la segunda constante se hace uso del segundo punto
semiequivalente (se obtiene de la gráfica correspondiente: se unen los dos puntos
equivalentes y se toma el punto donde corta dicha recta con la curva correspondiente).
En dicho punto se cumple que:
[H2 PO− 2−
4 ] = [HPO4 ], por lo tanto
K 2 = [H + ]
Según el grafico mostrado Vsemiequivalente = 16.5ml y pH=6.92
K 2 = [H + ]
𝑲𝟐 = 𝟏𝟎−𝟔.𝟗𝟐 = 𝟏. 𝟐𝟎𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟕 pK2 =6.92
Para determinar K3, se tiene la reacción:
4 PO4 + H
HPO2− 3− +
Su constante de disociación
[𝑃𝑂43− ] ∗ [𝐻 + ]
𝐾3 =
[𝐻𝑃𝑂42− ]
Este valor de la constante es muy pequeño, entonces se calculará la cantidad de NaOH
añadida del 2do punto equivalente hasta un punto cualquiera en la parte superior de
la curva de valoración “B”:
[𝑂𝐻]𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛 𝐻𝑃𝑂42−−𝑃𝑂43− = [𝑂𝐻]1 − [𝑂𝐻]2
(𝑉3 − 𝑉2 ) ∗ [𝑁𝑎𝑂𝐻]
[𝑂𝐻] =
𝑉𝑜𝑙. 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑛 3
(26.5 − 20) ∗ [0.138]
[𝑂𝐻] =
26.5
[𝑂𝐻] = 0.03384
Teniendo en cuenta el grafico se puede determinar [OH]
Suponiendo a una temp. :25°C, se sabe: [OH-]*[H+]=10-14
𝟑. 𝟐𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟏.𝟐𝟖 ]
𝐊𝟑 = = 𝟐. 𝟓𝟎 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟐 ; 𝐩𝐊 𝟑 = 𝟏𝟏. 𝟔
𝟎. 𝟏 − 𝟎. 𝟎𝟑𝟐𝟑
14
12
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Del gráfico: V1=12.4 ml pH1=4.6
V2=20ml pH2=8.8
En el 1er punto de equivalencia V1 se da las reacciones:
H + + OH1− H2 O
H3 PO4 + OH1− H2 PO4 + H2 O
En el 2do punto de equivalencia V2 se da las reacciones:
10
0
0 2 4 6 8 10 12
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
La desviación de cada dato de las constantes de acidez del ácido fosfórico y sus
disociaciones de los datos mostrados en la literatura (teóricos) es debido a una
mala toma de datos por parte de los operarios cuando se está cerca del punto
equivalente en cada una de las etapas de inflexión dadas por lo que es difícil
establecer, por el método de las paralelas, una recta que contenga una cantidad
considerable de puntos en el “salto” de pH cuando se está cerca del punto de
equivalencia.
Los errores correspondientes para los pKa1, pKa2, pKa3 determinados
experimentalmente, comparados con los teóricos, son de 81.15%, 3.87% y 6.03%.
Las concentraciones de ácido fosfórico y HCl están en relación de 2 a 1
(aproximadamente) por lo que la muestra conteniendo estos dos compuestos
presenta, para un mismo volumen, una proporción en moles de 2 a 1
respectivamente lo que a su vez nos lleva a suponer en primera instancia que la
muestra fue preparada a partir de una muestra de concentración
aproximadamente 1M para el HCl y 2M para el caso del ácido fosfórico ambos con
un mismo volumen, equivalente a la mitad del volumen analizado de la muestra.
Se determino en la muestra una concentración de 0.069M de ácido fosfórico en
200 mL (muestra) preparada a partir de 10 mL de gaseosa Coca – Cola y diluida a
200 mL con agua desionizada por lo que la concentración neta en la gaseosa es
1.38 M.
A partir de la concentración neta en la gaseosa se puede determinar
aproximadamente el contenido de ácido fosfórico en la gaseosa. Tras multiplicar
por el volumen (600 mL) y por la masa molecular del H3PO4 (98 g/mol) se obtiene
81.144g de H3PO4 en dicha gaseosa.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA