Está en la página 1de 90

I.

Objetivo:

 Determinar los volúmenes molares parciales de los constituyentes de una mezcla


y estudiar la variación de los mismos con la concentración. Se considera
para el estudio una solución binaria de solvente y soluto.
II. Fundamento Teórico:

* El volumen total “V” de una solución binaria en términos de los volúmenes molares
parciales 𝑉1 y 𝑉2 , y números de moles 𝑛1 y 𝑛2 , respectivamente para solvente y
soluto, se expresa:

V = 𝑛1 𝑉1 + 𝑛2 𝑉2 … (1.1)

𝛿𝑉 𝛿𝑉
𝑉1 = ( ) 𝑉2 = ( )
𝛿 𝑛1 𝑃,𝑇, 𝑛2 𝛿 𝑛2 𝑃,𝑇,𝑛1

*Un método para medir el volumen molar parcial es determinado el volumen molar
aparente Ф2 , el cual se define

𝑉− 𝑛1 𝑉0
Ф2 = … (1.2)
𝑛2

𝑛1 𝑀1 + 𝑛2 𝑀
En donde: V= 2
….. (1.3)
𝑑

𝑀1
Y 𝑉0 =
𝑑0

Siendo M1 y M2 las masas molares de solvente y soluto, “V0” el volumen molar del
solvente puro, “d” la densidad de la solución y “d0” la densidad puro. Combinando
(1.2), (1.3) y (1.4)

1 𝑛1 𝑀1 + 𝑛2 𝑀 𝑛 1 𝑀1
Ф2 = [ 2
− ] … (1.5)
𝑛2 𝑑 𝑑0

Si la masa del solvente n1 M1 = 1000 gr, n2 = m la Molalidad, así:


1 1000 + 𝑚 𝑀2 1000
Ф2 = [ − ]
𝑚 𝑑 𝑑0

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 𝑊− 𝑊𝑎
Ф2 = [M2 - ] ….. (1.6)
𝑑 𝑚 𝑊𝑎 − 𝑊0

En la que “W” es el peso del picnómetro con solución, “W a” peso del picnómetro con
solvente (H2O) y “W0” peso del picnómetro vacío.
*La densidad de la solución se obtiene de:
𝑊− 𝑊0
d= …. (1.7)
𝑊𝑝

siendo “VP” el volumen del picnómetro, que se calcula aplicando

𝑊𝑎− 𝑊0
VP = …… (1.8)
𝑑𝑎

Donde “da” es la densidad del agua a la temperatura del experimento.

*Una vez conocido Ф2 se puede determinar:

𝛿 Ф2
( )P, T, n graficando Ф2 vs m. En el caso de electrolitos se encuentran que Ф 2
𝛿 𝑛2

aumenta linealmente con √𝑚, es decir:

Ф2 = Ф 0 + A √ 𝑚 ,

Aquí “Ф2” es el volumen molar aparente a dilución infinita y “A” una constante. Al
graficar Ф2 vs √𝑚 , de la pendiente se obtiene (δ Ф2 / δ √𝑚)P, T, n = A. Derivando la
ecuación (1.9) con respecto a “m” a P, T y n 1 constante, resulta

𝛿 Ф2 𝐴
( ) P, T, n = ….. (1.10)
𝛿𝑚 2 √𝑚

𝛿 Ф2 1 𝛿 Ф2
( )P,T, n = ( )P, T, n ….. (1.11)
𝛿𝑚 2 √𝑚 𝛿 √𝑚

*Por otro lado de la ecuación (1.2) se obtiene

𝛿𝑉 𝛿 Ф2
( )P, T, n = V2 = Ф2 + n2 ( )P, T, n ….. (1.12)
𝛿 𝑛2 𝛿 𝑛2

De la combinación de (1.6), (1.11) y (1.12) se obtiene V 2, volumen molar parcial del


soluto. El volumen total “V” de la solución se determina también en base
a la ecuación (1.2) de la cual:

V = n2 Ф 2 + n1 V 0 ….. (1.13)

De la ecuación (1.1)
𝑉− 𝑛2 𝑉2
V1 = ….. (1.14)
𝑛1

Por último de la combinación de (1.12), (1.13) y (1.14) el volumen molar parcial del
solvente resulta definido en la forma:

1 𝛿 Ф2
V1 = [n1 V0 –n22 ( )P, T, n] ….. (1.15)
𝑛1 𝛿 𝑛2
III. Material y Equipo:

 Acetona  Papel filtro


 Agua destilada  Picnómetros
 Cloruro de Sodio  Pinzas para bureta
 Espátula  Pipetas
 Matraces volumétricas(50mL)
volumétricos(100mL)  Termómetro.
IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento Experimental:

Se separan 100 ml de una solución acuosa 3-2 M de NaCl. Con esta solución madre se
preparan otras soluciones de 0.8, 0.6, 0.4 y 0.2 molar. Las densidades de las
soluciones se determinan con un picnómetro, pudiendo usarse el de Ostwald-Sprengel
o el de Weld. Las mediciones de pesada deben realizarse cuantitativamente. Se
determina el volumen del picnómetro utilizando la densidad del agua destilada y la
diferencia de masa entre el picnómetro con agua y vacío (Wa - Wo).

VI. Cálculos, Resultados y Conclusiones:


 Tabular los datos detalladamente. Calcular la Molalidad (m) de las soluciones
a partir de la molaridad (M) y la densidad (d) de las mismas,
1
m= ……. (1.16)
(𝑑 / 𝑀) – (𝑀2 / 1000)
En donde M2 es la masa molar del soluto.

 Calcular el volumen molar aparente de soluto usando la ecuación (1.6).


Graficar Ф2 vs √𝑚 y determinar (δ Ф2 / δ m)P,T, n . Calcular V2 y V1, usando las
ecuaciones (1.12) y (1.15) respectivamente.

A. Molaridad de la Solución Madre:

W(gr) NaCl Vol. (L) PF(gr/mol)


NaCl
151.0718 1 58.5

La molaridad es:

M= W NaCl / (PFNaCl * Vol.)

M= 151.0718gr / (58.5 gr/mol *1L)

M= 2.5824
M

B. Densidad de Agua Pura:

W(gr) (pic.A W(gr) W (gr)


+H2O) (pic.A) (H2O)
21.6454 16.6812 4.9642

*Volumen tomado de agua: 5mL

ρ H2O = W(gr) / V (mL) = 4.9642 gr / 5 mL

ρ H2O = 0.9928 gr/mL

ρ H2O = 0.9928 gr/mL  T =


28.3 ºC
C. Densidad de la Solución madre:
 SM: Solución madre.
 Pic. = Picnómetro

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
22.0770 16.5255 5.5515
*Volumen tomado de solución madre: 5mL

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 5.5515 gr / 5 mL

ρ SM = 1.1103 gr/mL

ρ SM = 1.1103 gr/mL  T =
28.0 ºC

D. Molalidad de Solución Madre:


1
m= ……. (1.16)
(𝑑 / 𝑀) – (𝑀2 / 1000)

1
m= 1.1103
( ) – (58.5/ 1000)
2.5824

m SM = 2.6922

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.1103−0.9928
Ф2 = [58.5 - ( )]
1.1103 2.6922 0.9928

Ф2 = 13.095

I. Soluciones a Distintas Molaridades:


1) Solución de 0.2 M :

>Calculando los mL de solución madre a tomar:

M1V1 = M2V2

(2.5824 M)(V1) = (25.824 mL)(0.2 M)

V1 = 2 mL

 ρ H2O = 0.99284 gr / mL ----T = 28.3 ºC

 ρ SM = 1.0040 gr/mL ----T = 27.9ºC

1
m= 1.0040
( ) – (58.5/ 1000)
0.2

m = 0.20155
Ф2 = 2.7167 mL/mol
2) Solución de 0.4 M :

*Densidad del agua:

W(gr) (pic.A W(gr) W (gr)


+H2O) (pic.A) (H2O)
48.6952 38.6915 10.004
ρ H2O = W(gr) / V (mL) = 10.004 gr / 10 mL

ρ H2O = 1.0004 gr/mL ------T= 28.5ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
79.3063 38.6915 40.6148

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 40.6148 gr / 40 mL

ρ SM = 1.0154 gr/mL -----T= 28.2ºC


1
m= 1.0154
( ) – (58.5/ 1000)
0.4

m = 0.4032

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.0154− 1.0004


Ф2 = [58.5 - ( )]
1.0154 0.4032 1.0004

Ф2 = 20.989 mL /
mol
3) Solución de 0.6 M :

*Densidad del agua:

W(gr) (pic.A W(gr) W (gr)


+H2O) (pic.A) (H2O)
21.5739 16.7575 4.8164

ρ H2O = W(gr) / V (mL) = 4.8164 gr / 5 mL

ρ H2O = 0.9663 gr/mL ------T= 28.2ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
76.4291 35.9305 40.4986
 ρ SM = W(gr) / V (mL) =
40.4986 gr / 40 mL

ρ SM = 1.012465 gr/mL -----T= 28.2ºC


1
m= 1.012465
( ) – (58.5/ 1000)
0.6

m = 0.614

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.012465− 0.9633


Ф2 = [58.5 - ( )]
1.012465 0.614 0.9633

Ф2 = 57.77 mL /
mol

4) Solución de 1.0 M :

*Densidad del agua:

W(gr) (pic.A W(gr) W (gr)


+H2O) (pic.A) (H2O)
20.7172 15.5551 5.1621
ρ H2O = W(gr) / V (mL) = 5.1621 gr / 5 mL

ρ H2O = 1.0324 gr/mL ------T= 28.3ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
80.9420 39.5593 41.3827

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 41.3827 gr / 40 mL

ρ SM = 1.0346 gr/mL -----T= 28.0ºC

1
m= 1.0343
( ) – (58.5/ 1000)
1

m = 1.024

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.0346−1.0324
Ф2 = [58.5 - ( )]
1.0346 1.024 1.0324

Ф2 = 54.53 mL/mol

5) Solución de 1.2 M :

*Densidad del agua:

W(gr) (pic.A W(gr) W (gr)


+H2O) (pic.A) (H2O)
21.2097 14.0674 7.1423

ρ H2O = W(gr) / V (mL) = 7.1423 gr / 5 mL

ρ H2O = 1.4285 gr/mL ------T= 28.2ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
77.5983 35.8524 41.7459

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 41.7459 gr / 40 mL

ρ SM = 1.0436 gr/mL -----T= 28.0ºC

1
m= 1.0436
( ) – (58.5/ 1000)
1.2

m = 1.2327

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.0436−1..4285
Ф2 = [58.5 - ( )]
1.0436 1.2327 1.4285

Ф2 = 54.907 mL /
mol

6) Solución de 1.4 M :

*Densidad del agua:

W(gr) (pic.A W(gr) W (gr)


+H2O) (pic.A) (H2O)
20.5881 15.6223 4.9658

ρ H2O = W(gr) / V (mL) = 4.9658 gr / 5 mL

ρ H2O = 0.9932 gr/mL ------T= 28.1ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
76.3502 34.5852 41.7650

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 41.7650 gr / 40 mL

ρ SM = 1.044 gr/mL -----T= 28.2ºC


1
m= 1.044
( ) – (58.5/ 1000)
1.4

m = 1.450

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.044−0.9932
Ф2 = [58.5 - ( )]
1.044 1.45 0.9932

Ф2 = 22.25 mL
/mol

7) Solución de 1.6 M :

*Densidad del agua: ρ H2O = 0.9929 gr/mL ------T= 28.1ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
50.5983 40.2041 10.3942

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 10.3942 gr / 10 mL

ρ SM = 1.0394 gr/mL -----T= 28.2ºC

1
m= 1.0394
( ) – (58.5/ 1000)
1.6

m = 1.69

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.0394−0.9929
Ф2 = [58.5 - ( )]
1.0394 1.69 0.9929
Ф2 = 29.62 mL/
mol

8) Solución de 1.8 M :

*Densidad del agua:

W(gr) (pic.A W(gr) W (gr)


+H2O) (pic.A) (H2O)
21.7975 16.7450 5.0525

ρ H2O = W(gr) / V (mL) = 5.0525 gr / 5 mL

ρ H2O = 1.0105 gr/mL ------T= 28.2ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
77.0848 34.3847 42.7001

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 42.7001 gr / 40 mL

ρ SM = 1.0675 gr/mL -----T= 28.2ºC


1
m= 1.0675
( ) – (58.5/ 1000)
1.8

m = 1.87

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.0675−1.0105
Ф2 = [58.5 - ( )]
1.0675 1.87 1.0105

Ф2 = 26.5437 mL/
mol
9) Solución de 2.0 M :

ρ H2O = 1.0105 gr/mL ------T= 28.2ºC

*Densidad de la solución Madre:

W (gr) (pic. W (gr) W (gr) (SM)


+SM) (pic.)
81.7406 38.8928 42.8478

ρ SM = W(gr) / V (mL) = 42.8478 gr / 40 mL

ρ SM = 1.0712 gr/mL -----T= 28.2ºC

1
m= 1.0712
( ) – (58.5/ 1000)
2

m = 2.096

1 1000 𝑑− 𝑑0
Ф2 = [M2 - ( )]
𝑑 𝑚 𝑑0

1 1000 1.0712−1.0105
Ф2 = [58.5 - ( )]
1.0712 2.096 1.0105

Ф2 = 27.860 mL/
mol

Ф2 (mL / Molalidad
mol) (m) m^(1/2)
1 2.7167 0.2016 0.449
2 20.989 0.403 0.635
3 57.77 0.614 0.784
4 54.53 1.024 1.012
5 54.907 1.233 1.110
6 22.25 1.450 1.204
7 29.62 1.690 1.300
8 26.544 1.870 1.367
9 27.860 2.096 1.448
Ф2 vs. m^(1/2)
70
60
y = 161.65x - 73.494
50
R² = 0.9362
40
Ф2

30
20
10
0
0 0.5 1
-10
m^(1/2)

𝛿 Ф2 𝐴
 ( ) P, T, n = ….. (1.10)
𝛿𝑚 2 √𝑚

m SM = 2.6922

𝛿 Ф2 𝐴
 ( ) P, T, n =
𝛿𝑚 2 √2.6922
𝛿 Ф2
 ( ) P, T, n = 49.24
𝛿𝑚

.n2 =W ClNa / PF ClNa = 151.0718 gr / (58.5 gr/mol)

.n2 = 2.582
mol

.n1 =W H2O / PF H2O = 4.9642 gr / (18 gr/mol)

.n1 = 0.276
mol

𝛿𝑉 𝛿 Ф2
( )P, T, n = V2 = Ф2 + n2 ( )P, T, n ….. (1.12)
𝛿 𝑛2 𝛿 𝑛2

𝑉− 𝑛2 𝑉2
V1 = …. (1.14)
𝑛1
𝛿 Ф2
V 2 = Ф2 + n 2 ( ) P, T, n
𝛿 𝑛2

V2 = 13.095 + 2.582 (49.24)

V2 = 140.233
mL/mol

𝑉− 𝑛2 𝑉2
V1 =
𝑛1

1000− 2.582(140.233)
V1 =
0.276

V1 = 2311.30 mL / mol

 Conclusión:

 Para determinar la grafica Ф2 vs. m^(1/2) , solamente se basa en los


primeros datos del experimento, ya que estas se ajustan a la ecuación
de la recta; de tal forma, se logra calcular la pendiente, la cual es útil
para los cálculos posteriores.
 Se debe tener presente que los volúmenes molares parciales varian
con la concentración.
I. Objetivo:
 Estudiar el equilibrio heterogéneo de dos líquidos, determinando su curva de
solubilidad y aplicando la regla de las fases de Gibbs. Se considera para el
estudio el sistema: Fenol-Agua
II. Fundamento Teórico:
* Existen sistemas líquidos binarios parcialmente miscibles cuya solubilidad sin
embargo es alterada con la variación de la temperatura. Si se grafica la temperatura
de solubilidad vs. la composición se obtiene una curva llamada curva de
solubilidad o de equilibrio. Algunos sistemas exhiben una temperatura máxima de
solución (Temperatura crítica de solución o consoluta), por ejemplo agua-anilina (6)
otros exhiben temperatura mínima de solución, agua-trietilamina; otros máxima y
mínima, agua-nicotina; y aún otros ni máxima ni mínima.

* El sistema Fenol-agua presenta solubilidad mutua con una temperatura máxima de


solución.

* Si un par líquido con temperatura crítica de solución alto, se encuentra a una


temperatura inferior a ésta, y si existen 2 fases líquidas, la composición de cada fase
en equilibrio es fija e independiente de las cantidades de las 2 fases existentes.

* Una mejor interpretación del comportamiento de estos sistemas bajo ciertas


condiciones se consigue pues graficando la temperatura vs. la composición.

III. Material y Equipo:


 Agua  Mechero
 Fenol  Termómetro(0-110ºC)
 Tubos de ensayo pequeños  Bureta
 Rejilla con asbesto  Vaso de 400mL.
 Trípode
IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento Experimental:

Se prepara una solución acuosa de fenol al 80 %, añadiendo 125 ml de agua a 500


gr de fenol tipo reactivo; se agita hasta la obtención de una solución homogénea.

De la solución anterior se vierte a través de una bureta a 10 tubos de ensayo,


volúmenes de 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1.25 ml; luego de otra bureta se añade
respectivamente a los tubos de ensayo anteriores 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, y 8.75 ml
de agua. Obteniéndose así un intervalo de concentraciones de fenol de 10 % a 80 %.

Cada tubo de ensayo con tapón insertado dentro de él un termómetro de 110 ℃


graduado al 0.1 ℃ se introduce en un baño María. Se calienta lentamente el agua,
agitando constantemente el tubo siempre dentro del baño maría. Cuando el líquido
turbio se aclara se anota la temperatura. Se omite el calentamiento manteniendo el
tubo dentro del baño, cuando reaparezca la turbidez se anota una nueva lectura del
termómetro. Como temperatura de miscibilidad se considera el promedio de las 2
temperaturas, para cada tubo en particular. N0 calentar las mezclas a temperaturas
mayores de 75 ℃ ya que pueden descomponerse.

VI. Cálculos, Resultados y Conclusiones:


 Tabular los datos detalladamente. Trazar 2 gráficas de temperatura –
composición, una de temperatura vs porcentaje en peso, y otra de
temperatura vs fracción molar. Indicar las áreas (o porciones) que
representan una fase y dos fases. De las gráficas determinar la temperatura
crítica de solución y comparar el valor con el dado en la bibliografía.
 Determinar la concentración y temperatura crítica de solución usando una
extensión de la ley del diámetro rectilíneo, obteniendo la media aritmética de
cada línea de unión entre 2 fases en equilibrio, a las temperaturas de 30, 40,
50 y 60 ℃ ; trazar una línea recta uniendo las medias aritméticas. La
concentración crítica de solución lo dará el punto de unión de línea de medias
aritméticas y la línea correspondiente a la temperatura crítica.
Datos experimentales:

Para medir la densidad de la sol. Madre:

W probeta vacía=40.2010g

W probeta vacía +sol. Madre=45.5679g

W sol. Madre= 45.5679-40.2110=5.3569g

V. sol. Madre= 5.2ml

ρ. Sol. madre=(5.3569g/5.2mL)=1.0302g/mL

Para medir la densidad del agua :

VH2O=5mL

W probeta vacía +H2O=26.6551g

W probeta vacía=21.6338g

W H2O=26.6551-21.6338=5.0213g

ρH2O=(5.0213g/5mL)=1.0043g/mL

Para medir el porcentaje en peso de la solución madre:

T. AMBIENTE=28.4ºC

W.Fenol teórico=200g

VH2O=5mL

W H2O=(50ml*1.0043g/mL)=50.213g

W total (H2O+sol.madre)= 50.213g+200g=250.213

𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

200
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
250.213

%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = 79.93%

CASO 1: 10mL + 0 mLH2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*10mL=10.302g

W.Fenol puro=10.302g*0.7993=8.2344g
𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

8.2344
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
10.302

%𝑷𝑬𝑺𝑶 𝑭𝑬𝑵𝑶𝑳 = 𝟕𝟗. 𝟗𝟑%

8.2344𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 = = 0.0876
94𝑔
𝑚𝑜𝑙

T=5.5ºC

CASO 2: 9mL + 1 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*9mL=9.2718g

W.Fenol puro=9.2718g *0.7993=7.411g

W H2O=(1ml*1.0043g/mL)=1.0043g

W total (H2O+sol.madre)= 1.0043g+7.411g=8.4153g

𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

7.411
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
8.4153

%𝑷𝑬𝑺𝑶 𝑭𝑬𝑵𝑶𝑳 = 𝟖𝟖. 𝟎𝟔%

7.411𝑔 1.0043𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 = = 0.0788 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = = 0.05579
94𝑔 18𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.0788 + 0.05579 = 0.13459

𝟎. 𝟎𝟕𝟖𝟖
𝑿𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 = = 𝟎. 𝟓𝟖𝟓
𝟎. 𝟏𝟑𝟒𝟓𝟗

T=2.5ºC

CASO 3: 8mL + 2 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*8mL=8.2416g
W.Fenol puro=9.2718g *0.7993=6.5850g

W H2O=(2ml*1.0043g/mL)=2.00852g

W total (H2O+sol.madre)= 6.5850g +2.00852g =8.5935g

𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

6.5850
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
8.5935

%𝑷𝑬𝑺𝑶 𝑭𝑬𝑵𝑶𝑳 = 𝟕𝟔. 𝟕𝟑%

6.5850𝑔 2.00852𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 = = 0.07 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = = 0.1116
94𝑔 18𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.007 + 0.1116 = 0.1816

𝟎. 𝟎𝟕
𝑿𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 = = 𝟎. 𝟑𝟖𝟓
𝟎. 𝟏𝟖𝟏𝟔

T=43ºC

CASO 4: 7mL + 3 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*7mL=7.2114g

W.Fenol puro=7.2114g *0.7993=5.7641g

W H2O=(3ml*1.0043g/mL)=3.0129g

W total (H2O+sol.madre)= 5.7641g +3.0129g =8.777g

𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

5.7641
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
8.777

%𝑷𝑬𝑺𝑶 𝑭𝑬𝑵𝑶𝑳 = 𝟔𝟓. 𝟔𝟕%

5.7641𝑔 3.0129𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 = = 0.0613 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = = 0.1674
94𝑔 18𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.0613 + 0.1674 = 0.22868

𝟎. 𝟎𝟔𝟏𝟑
𝑿𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 = = 𝟎. 𝟐𝟔𝟖
𝟎. 𝟐𝟐𝟖𝟔𝟖
T=58ºC

CASO 5: 6mL + 4 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*6mL=6.1812g

W.Fenol puro=6.192g *0.7993=4.9406g

W H2O=(4ml*1.0043g/mL)=4.0172g

W total (H2O+sol.madre)= 4.9406g +4.0172g =8.9578g

𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

4.9406
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
8.9578

%𝑷𝑬𝑺𝑶 𝑭𝑬𝑵𝑶𝑳 = 𝟓𝟓. 𝟏𝟓%

4.9406𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 = = 0.05256
94𝑔
𝑚𝑜𝑙

4.0172𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = = 0.2232
18𝑔
𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.05256 + 0.2232 = 0.27576

𝟎. 𝟎𝟓𝟐𝟓𝟔
𝑿𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 = = 𝟎. 𝟏𝟗𝟎𝟔
𝟎. 𝟐𝟕𝟓𝟕𝟔

T=59ºC

CASO 6: 5mL + 5 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*5mL=5.151g

W.Fenol puro=5.151g *0.7993=4.1172g

W H2O=(5ml*1.0043g/mL)=5.0215g

W total(H2O+sol.madre)= 4.1172g +5.151g =9.1387g

𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

4.1172
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
9.1387
%𝑷𝑬𝑺𝑶 𝑭𝑬𝑵𝑶𝑳 = 𝟒𝟓. 𝟎𝟓%

4.1172𝑔 5.0215𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 = = 0.0438 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = = 0.2789
94𝑔 18𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.0438 + 0.2789 = 0.3228

𝟎. 𝟎𝟒𝟑𝟖
𝑿𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 = = 𝟎. 𝟏𝟑𝟓𝟕
𝟎. 𝟑𝟐𝟐𝟖

T=70ºC

CASO 7: 4mL + 6 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*4mL=4.1208g

W.Fenol puro=4.1208g *0.7993=3.2937g

W H2O=(6ml*1.0043g/mL)=6.2556g

W total (H2O+sol.madre)= 3.2937g +6.2556g =9.5493g

𝑊𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿

3.2937
%𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐹𝐸𝑁𝑂𝐿 = × 100
9.5493

%𝑷𝑬𝑺𝑶 𝑭𝑬𝑵𝑶𝑳 = 𝟑𝟒. 𝟒𝟗%

3.2937𝑔 6.2556𝑔
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 = = 0.03504 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = = 0.3475
94𝑔 18𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.0613 + 0.1674 = 0.22868

𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿 = = 𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿

T=63ºC

CASO 8: 3mL + 7 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*3mL=3.0906g

W.Fenol puro=3.0906g *0.7993=2.4737g


W H2O=(7ml*1.0043g/mL)=7.0301g

W total (H2O+sol.madre)= 2.4737g +7.0301g =9.5038g

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
%𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = × 100
𝑃𝑃𝑃𝑇𝑃𝑃

2.4737
%𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = × 100
9.5038

%𝑿𝑿𝑿𝑿 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿 = 𝑿𝑿. 𝑿𝑿%

2.4737𝑃 7.0301𝑃
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = = 0.0263 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃2 𝑃 = = 0.3906
94𝑃 18𝑃
𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 0.0263 + 0.3906 = 0.6536

𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿 = = 𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿

T=68ºC

CASO 9: 2mL + 8 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*2mL=2.0604g

W.Fenol puro=2.0604g *0.7993=1.6469g

W H2O=(8ml*1.0043g/mL)=8.03408g

W total(H2O+sol.madre)= 1.6469g +8.03408g =9.6809g

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
%𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = × 100
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃

1.6469
%𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = × 100
9.6809

%𝑿𝑿𝑿𝑿 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿 = 𝑿𝑿. 𝑿𝑿%

1.6469𝑃 8.03408𝑃
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = = 0.01752 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃2 𝑃 = = 0.4463
94𝑃 18𝑃
𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 0.01752 + 0.4463 = 0.46386


𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿 = = 𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿

T=71ºC

CASO 10: 1mL + 9 mL H2O

W. sol. Madre=(1.0302g/mL)*1mL=1.0302g

W.Fenol puro=1.0302g *0.7993=0.8234g

W H2O=(9ml*1.0043g/mL)=9.03834g

W total (H2O+sol.madre)= 0.8234g +9.03834g =9.86174g

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
%𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = × 100
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃

1.0302
%𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = × 100
9.86174

%𝑿𝑿𝑿𝑿 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿 = 𝑿𝑿. 𝑿𝑿%

0.8234𝑃 9.03834𝑃
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = = 0.00876 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃2 𝑃 = = 0.502
94𝑃 18𝑃
𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃

𝑃𝑜𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 0.00876 + 0.502 = 0.5109

𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿 = = 𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿
𝑿. 𝑿𝑿𝑿𝑿

T=20ºC

TABLA1

caso x(peso) T

2 0,7993 5,5

3 0,7673 43

4 0,6567 58

5 0,5515 59

6 0,4505 70

7 0,3449 63
8 0,2603 68

9 0,1701 71

10 0,1045 20

GRAFICO 1

T Vs X(peso)
80

70
1 FASE

60

50
T(ºC)

40
Series1
2 FASE
30 Poly. (Series1)

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X(peso)

TABLA2

caso x(molar) T

1 1 5,5

2 0,585 25

3 0,385 43

4 0,268 58

5 0,1906 59

6 0,1357 70

7 0,0916 63
8 0,0402 68

9 0,03926 71

10 0,01715 20

GRAFICO 2

T Vs X(molar)
90
1 FASE
80

70
T(ºC)

60

50

40 x(molar)
Poly. (x(molar))
30

20 2 FASES

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X(molar)

 CONCLUSIONES:

Se pude notar que en el grafico 2 hay mas dispersión que en el grafico 1, por lo tanto
se pude decir que la grafica 1 es mas exacta. Pudo hacerse más exacta si no se
hubiera producido error instrumental o error humano.

Debajo de la curva se encuentra en 2 fases (fenol-agua),va incrementando la


solubilidad a medida que se eleva la temperatura y fuera de la curva la composición
de las 2 capas se hacen idénticas, y de aquí que los 2 líquidos son completamente
miscibles en todas sus proporciones, formándose una sola fase.

I. Objetivo:
 Trazar un diagrama de equilibrio de Fases para un sistema líquido ternario
con 2 componentes originalmente inmiscibles, en base a mediciones
experimentales de solubilidad y equilibrio, analizando el diagrama resultante
con aplicación de la regla de las Fases de Gibbs. Estos diagramas se usan
principalmente en los cálculos de los procesos de extracción con solvente.
 Para este estudio se considera el sistema Benceno – Acido acético – Agua,
con los componentes inmiscibles benceno y agua, a presión y temperatura
ambientes.

II. Fundamento Teórico:

* A Presión y Temperatura constantes, las composiciones de mezclas líquidas


ternarias pueden representarse en un diagrama coordenado triangular trazado en
dos dimensiones, usándose para tal fin el triángulo equilátero. Cada lado del
triángulo representa la composición de 2 componentes, cada vértice un componente
puro, y un punto dentro del triángulo una mezcla ternaria. Si además de la
composición se involucra otra variable, por ejemplo la temperatura; para la
determinación del diagrama de equilibrio de fases se requerirá de una tercera
dimensión, resultando una figura en el espacio.

* Si a mezclas binarias de líquidos inmiscibles o parcialmente miscibles, se


adicionan un tercer líquido soluble en cada uno de estos, se obtienen mezclas
ternarias formando una sola fase o separables en dos fases (o capas), dependiendo de
las concentraciones. Los puntos representativos de las composiciones de las mezclas
ternarias comenzando a formar una sola fase, dentro del triángulo equilátero,
determinan una curva llamada “curva de solubilidad” o de equilibrio.
Fig.3.1 Diagrama de equilibrio de fases para un sistema liquido ternario con dos
componentes inmiscibles A y B.

Fig. 3.2 Diagrama de Equilibrio de Fases para un sistema líquido ternario con 2
componentes parcialmente miscibles A y B.

* Esta curva puede pasar por 2 vértices del triangulo cuando dos de los
componentes son inmiscibles inicialmente, caso C6H6 – H2O en el sistema C6H6 – H2O –
CH3COOH, Fig. (3.1); o puede interceptar a un lado del triángulo cuando dos del los
componentes son parcialmente miscible como H2O y CHCl3 en el sistema CHCl3 – HAc
– H2O. Fig. 3.2.

* Todo punto afuera de la curva representa un sistema ternario completamente


miscible (una sola fase), y un punto por debajo de la curva un sistema separable en 2
fases. La línea que une dos puntos de la curva tal como a y b en la Fig. 3.1, se
denomina línea de unión o de reparto, que no es necesariamente paralela a la base o
paralela a otra u otras líneas de unión. Se pueden preparar varias mezclas líquidas
ternarias separables en 2 capas y obtener varias líneas de reparto, como cd, ef en la
Fig. 3.1; las composiciones de las capas respectivas dependen de las composiciones
de las mezclas ternarias originales. A medida que se añada el componente miscible
(al sistema binario inmiscible o parcialmente miscible) las composiciones de las dos
capas conjugadas se tornan mas semejantes una de otra, hasta que se obtiene una
sola fase o capa. El punto representativo de la composición de esta fase única se
denomina punto crítico o de dobles.

* Las mezclas ternarias de C6H6 – HAc – H2O forman sistemas de una sola fase a
determinados intervalos de concentración y sistemas de dos fases generalmente
concentraciones bajas de ácido acético (3). Los componentes C 6H6 – H2O son
inmiscibles originalmente, y el HAc es completamente miscible tanto en C 6H6 como en
H2O, y a temperatura constante se obtiene un diagrama de fases semejantes al
mostrado en la Fig. 3.1.

III. Material y Equipo:


 HAc. Glacial  Frascos de vidrio,
 Benceno puro aproximadamente 125mL
 Agua destilada  Buretas de 50mL
 Soluciones diluidas de NaOH  Embudos de Decantación
0.5N;0.01N;0.001N  Pipetas de 5mL
 Fenolftaleína  Equipo de agitación magnética
 Soportes-pinza

IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento Experimental:
A. Determinación de la Curva de Solubilidad
Preparar mezclas de benceno y agua (en cantidades adecuadas), con los
siguientes porcentajes en peso de benceno: 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80 y 90
%; en los frascos de tazón de vidrio esmerilado. Cada mezcla binaria se agita
vigorosamente por medio de la agitación magnética, hasta la aparición de una
dispersión turbia y se titula después con HAc glacial hasta un punto de muy
débil turbidez; anotar el gasto de HAc glacial, seguir titulando hasta la
formación de una sola fase nítida y nuevamente anotar el gasto de HAc;
considerar como gasto de HAc el promedio aritmético de estos dos gastos. En
base a este dato, determinar la composición de cada mezcla ternaria (en
porcentaje en peso o fracción molar) para el trazado de la curva de solubilidad.

B. Determinación de las líneas de reparto


Preparar mezclas ternarias (en cantidades adecuadas) de benceno, ácido
acético y agua, con las siguientes composiciones en volumen.

% VOLUMEN

MEZCLA C6H6 H2O HAc TOTAL

1 45 45 10 100

2 45 35 20 100

3 45 25 30 100

4 45 15 40 100

Adicionar a cada mezcla a un embudo de decantación, agitar vigorosamente y dejarlo


reposar para permitir la formación de 2 capas. Separar una cantidad adecuada de
cada capa (dependiendo de la cantidad de mezcla original), pesarla y titularla con
solución diluida de NaOH, usando solución de NaOH de mayor dilución para la capa
bencénica; utilizar como indicador fenolftaleína. Determinar el contenido de HAc en
cada capa en porcentaje en peso o en fracción molar, para su representación en la
porción correspondiente de la curva de solubilidad.

VI. Cálculos, Resultados y conclusiones:


 Tabular los datos detalladamente para facilitar los cálculos. Usar las leyes del
triángulo equilátero para la fijación de los puntos representativos de las
composiciones de las mezclas ternarias, dentro del mismo. Con las
composiciones de las mezclas ternarias de una sola fase (% en peso
generalmente), trazar la curva de solubilidad dentro del triángulo equilátero
previamente trazado en papel coordenado triangular. Representar los
porcentajes en peso de HAc de las capas acuosa y bencénica en las porciones
respectivas de la curva de solubilidad y trazar las líneas de reparto uniendo las
parejas de puntos con una línea recta. Estas deben pasar por los puntos
representativos de las composiciones globales de las mezclas ternarias
originales.
 Determinar el punto crítico para este sistema ternario (7). Hacer una discusión
del diagrama de equilibrio de fases resultante, aplicando la regla de las fases
de Gibbs en cada región del diagrama.

A. Determinación de la curva de solubilidad:


La siguiente tabla se obtiene a partir de los siguientes datos:
Sistema H2O – HAc – C6H6
𝝆benceno = 0.88 g/cm3
𝝆agua = 1.00 g/cm3
𝝆HAc = 1.049 g/cm
TABLA N01

Mezcla Binaria 10 HAc Peso en gramos % en peso


ml
(ml)
%peso C6H6 Agua C6H6 Agua HAc Mezcla C6H6 Agua HAc Mezcla

(ml) (ml) (gr) (gr) (gr) Ternaria

10 1.12 8.8 9.4 0.9856 8.8 9.8606 19.6462 5.016746 44.79238 50.19088 100

20 2.2 7.8 18.6 1.936 7.8 19.5114 29.2474 6.619392 26.66904 66.71157 100

30 3.27 6.73 17.3 2.8776 6.73 18.1477 27.7553 10.36775 24.24762 65.38463 100

40 4.31 5.69 18.1 3.7928 5.69 18.9869 28.4697 13.32223 19.98616 66.69161 100

50 5.32 4.68 19.7 4.6816 4.68 20.6653 30.0269 15.59135 15.58602 68.82262 100

60 6.3 3.7 16.95 5.544 3.7 17.7806 27.0244 20.51468 13.69125 65.79407 100

70 7.26 2.74 13.4 6.3888 2.74 14.0566 23.1854 27.55527 11.81778 60.62695 100

80 8.2 1.8 12.3 7.216 1.8 12.9027 21.9187 32.92166 8.212166 58.86617 100

90 9.11 0.89 7.6 8.0168 0.89 7.9724 16.8792 47.49514 5.272762 47.2321 100

Calculamos el % en peso de cada componente a partir de la siguiente fórmula:

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
%componente = x 100
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃

Total = Benceno + Agua + HAc


B. Determinación de las líneas de reparto:
Preparamos mezclas ternarias de benceno, ácido acético, agua, 10 ml. Cada
una con las siguientes composiciones de volumen:

Mezcla Binaria 10 ml Peso de g NaOH Peso de %Peso


0.5N HAc en 3ml de HAc
de capa en cada
capa

Agua CB CB CB CB
N 0
CA CA CA CA
C6H6 (ml)

1 4.5 1 3.0039 2.5008 17.25 0.9 0.5382 0.02808 17.9167 1.12

2 4.5 2 3.0882 2.5468 35.65 3.7 1.11228 0.11544 36.0170 4.53

3 4.5 3 3.0345 2.5852 51.6 8.7 1.60992 0.27144 53.0538 10.4

4 4.5 4 2.6602 2.6602 58 24.6 1.8096 0.76752 62.7461 28.8

CA: capa acuosa


CB: Capa Binaria

Cálculos para la curva de calculamos el peso para cada exp. Solubilidad


Mezcla binaria: 10 ml
%peso: 10% W benceno: 0.88 x 1.2 = 0.9856 g
V benceno: 1.12 ml W agua: 1 x 8.88 = 8.88 g
V agua: 8.88 ml V HAc: 9.40 x 1.049 = 9.8606 g
V HAc: 9.40 ml volumen gastado 𝝁MT = 19.7262 g

Cálculos de % del compuesto

0.9856
%p/p benceno = x 100 = 4.9964
19.7262
8.88
%p/pagua = x 100 = 45.0163
19.7262
9.8606
%p/pagua = x 100 = 49.9873
19.7262
19.7262
%p/pagua = x 100 = 100.00
19.7262

Cálculos para las líneas de reparto


Para 1
V benceno: 4.5ml Peso de HAc en 3 ml de capa
V agua: 4.5ml Para 1
V HAc: 1 ml V HAc x N HAc = VOH x NOH
Pero de 3ml de gramos 3 x N HAc = 17.25 x 0.52
CA = 3.0039 g N HAc = 2.99 N
CB = 2.5008 g para CA
Volumen gastado de NaOH 0.5 N
3
CA: 17.25ml 2.99 x = 0.00897 ml
1000

60 𝑔𝐻𝐴𝑐
CB: 0.9 ml 0.00897 mol HAc x = 0.5382 g
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐

Para CB: %CA en peso de cada capa de HAc


0.5382
V HAc xN HAc = VOH x NOH %p/p CA = x 100 = 17.9167
3.0039

3
3xN HAc = 0.9 x 0.52 0.156 x = 0.000468 ml
1000

60𝑔𝐻𝐴𝑐
N HAc = 0.156 N 0.000468 mol HAc x = 0.02808 g
1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐴𝑐

0.02808
%p/p CA = x 100 = 1.1228
2.5008
CONCLUSIONES:

- Las mediciones de ácido acético deben realizarse con mucho cuidado teniendo
en cuenta que de ellas depende la curva de solubilidad, por lo tanto son las
mas esenciales.
- El equipo a utilizar debe estar seco y en perfectas condiciones para así lograr
un análisis más preciso
- La curva de solubilidad parte de los extremos del triangulo debido a que el
sistema fenol-agua es un sistema inmiscible, de no ser así, la curva de
solubilidad hubiera partido de la recta y no de los extremos, ya que seria un
sistema parcialmente inmiscible como el agua-cloroformo.
I. Objetivo:
 Estudiar la separación de una mezcla líquida binaria por destilación fraccionada
a reflujo total, usando mediciones del índice de refracción para determinar la
composición del destilado y residuo.
II. Fundamento Teórico:

*La destilación fraccionada ha permitido enormes adelantos en las operaciones de


separación de materiales por destilación tales como en la refracción de petróleo y en
la concentración de isótopos, y por consiguiente, un progreso notable en el diseño de
equipo para estos fines (4).

*La separación de dos líquidos por simple vaporización y condensación no es efectiva,


excepto cuando sus respectivos puntos de ebullición difieren ampliamente. Una mejor
separación se consigue a base de una serie de destilaciones simples, lo cual sin
embargo, es laborioso. Se obtiene el mismo resultado usando una columna de
fraccionamiento, dentro de la cual asciende vapor poniéndose en contacto con parte
de condensado que desciende dentro de la misma. Los componentes menos volátiles
se vaporizan de la fase líquida descendiente, por lo que la destilación a través de la
columna es equivalente a varias destilaciones simples sucesivas. La separación es
mejor, si la mayor parte del vapor condensado en la parte superior de la columna
regresa como reflujo. La razón de reflujo se define como la razón de la cantidad de
líquido que regresa a la columna a la cantidad de líquido separado como destilado. La
temperatura será más baja en la parte superior, donde se concentra el componente
más volátil, que en la parte inferior, donde se encuentra en mayor proporción el
componente menos volátil.

*Si se usan columnas empaquetadas, se consigue mejor contacto de las fases líquido
– vapor, pero el empaquetamiento no debe retener una fracción grande del lote que
se destila ya que disminuye el grado de separación.

* La efectividad de una columna de destilación se expresa en términos de platos


teóricos. El plato teórico se define como una sección hipotética de columna que
produce separación tal de componentes, que el vapor que sale por la parte superior de
la sección tiene la composición del vapor que esta en equilibrio con el líquido que cae
por el fondo de la sección. Una columna formada por un simple tubo de 1 cm de
diámetro y 1 m de largo podría ser equivalente sólo a un plato teórico, mientras que el
mismo tubo relleno de empaquetamiento adecuado puede equivaler a 20 o más platos
teóricos. El número de platos teóricos aumenta al disminuir la relación de reflujo.

* Para determinar el número de platos teóricos debe disponerse de datos de


equilibrio líquido (L) – vapor (V) de las substancias consideradas para trazar gráficas
como la de la Fig. 5.1 para el sistema CCl 4 – C6H6 ; o contar con datos de temperatura
(Tb) vs composición, para trazado de una gráfica tal como la de la Fig. 5.2, y en base
a la cual se obtiene los datos de la composición de equilibrio líquido – vapor.

Fig. 5.1 Gráfica líquido – vapor para el sistema CCl 4 – C6H6, para determinar el
numero de platos teóricos.

En la Fig. 5.1., cada línea vertical representa una etapa de destilación ideal, su
intersección con la línea superior determina la composición del vapor en equilibrio con
el líquido, indicado por la intersección de la línea vertical con la línea inferior. Cada
línea horizontal muestra una condensación completa de todo el vapor para dar un
líquido de la misma composición. El número de platos teóricos es igual al número de
escalones verticales – 1. La superficie líquido – vapor en el matraz de destilación
equivale a un plato teórico. El número de platos teóricos puede variar un poco con la
velocidad de entrada del vapor en el fondo de la columna y la velocidad de regreso del
líquido.
Fig. 5.2. Diagrama temperatura - composición para un sistema líquido binario
completamente soluble en la fase líquida.

III. Material y Equipo:


 Sistemas líquidos: CCl4 – C6H6,  Manta de calentamiento con tela
CCl4 – C6H5CH3 de vidrio y autotransformador
 Columna Vigreux variable
 columnas empaquetadas  Probeta graduada de 100 ml
(empaquetamiento: conos  Tubos de ensayo pequeños y
dobles, salidas de acero corchos
inoxidable, hélices de vidrio o  Refractómetro
bolitas de vidrio)  Soportes
 Cabeza de destilación con  Pinzas
refrigerante de dedo y  Mangueras, etc.
termómetro
IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento Experimental:
 Se mezclan 10 ml de CCl 4 con 40 ml de C6H6 (ó 20 ml de CCl4 con 30 ml de
C6H5CH3) en el matraz de destilación, el cual, se calienta con manta de
calentamiento controlada con autotransformador variable. El líquido debe hervir
vigorosamente hasta que se produzca condensación en la parte superior de la
columna. En caso de que ésta sea inundada, se debe disminuir el
calentamiento. El refrigerante se instala en una posición tal que todo el
condensado regrese a la columna.
 Después de establecerse el equilibrio, tomar las lecturas de temperatura en el
termómetro cuando éstas sean constantes. Separar muestras de destilado y
residuo. Para la colección del destilado, el refrigerante debe estar instalado en
una posición tal que permita que el destilado gotee a una probeta graduada.
Desechar las tres primeras gotas, y recolectar una muestra de un milímetro
para su análisis respectivo en un refractómetro (Abbe por ejm.) por el brazo
lateral del matraz de destilación separar con una pipeta 1 ml de líquido y
guardarlo para su análisis en el refractómetro (dependiendo de las
circunstancias previamente puede quitarse el calentamiento). La eficiencia de
la columna determinada en base a estas dos muestras corresponde a la
eficiencia de la columna a reflujo total.
 Se puede repetir el procedimiento con la columna empaquetada para
fraccionamiento, la cual requiere mayor tiempo para alcanzar el equilibrio pero
se obtiene mayor eficiencia de separación. O puede usarse también una
columna de platos de burbujeo. Si se usa la columna empaquetada, la columna
y matraz de destilación se evacúan y secan, y se introducen 30 ml de
cloroformo y 30 ml de benceno. El condensado de reflujo se ajusta para razón
de reflujo 5:1 a 10:1, según se ha calculado de las velocidades de goteo del
refrigerante a reflujo y del tubo de destilación. El destilado se colecta en una
probeta. Después de cada 3 ml de destilado se toma una muestra de 1 ml en
una botellita provista de tapón, y posteriormente a estas muestras se les mide
el índice de refracción. Se debe llevar un registro del volumen total de líquido
destilado y de la lectura del termómetro al tiempo de tomar cada muestra.
También se anota el volumen total final del destilado.

VI. Cálculos, Resultados y Conclusiones:


 Tabular los datos detalladamente. Los índices de refracción de C 6H6, CCl4 y de
mezclas de los 2 vs % molar de CCl4, se grafican en papel coordenado. Con la
curva obtenida determinar la composición de una mezcla líquida desconocida
por interpolación del índice de refracción. En esta forma se determinan las
composiciones del destilado y residuo. Con datos de composición L – V o en
base a datos de temperatura (de ebullición) – composición, trazar la curva de
equilibrio como la mostrada en la Fig. 5.1. fijar los puntos representativos del
destilado y residuo, y y proceder a la determinación del número de platos
teóricos tal como se ha explicado en la sección teoría. En las tablas 5.1 y 5.2 se
dan datos de composición L-V para las mezclas CCl4 – C6H6 y CCl4 – tolueno,
respectivamente.

TABLA 5.1 Composición L-V de mezclas de CCl 4 y C6H6 A 760 mm Hg y a temperatura


entre los puntos de ebullición de los líquidos.

% molar 0 13.64 21.57 25.73 29.44 36.44 40.57 52.69 62.02 72.20
CCl4 en el
líquido

% molar CCl4 0 15.92 24.15 28.80 32.15 39.15 43.50 54.80 63.80 73.30
en el vapor

TABLA 5.2 Composición L-V de mezclas de CCl4 y Tolueno

% molar 0 5.75 16.25 28.85 42.60 56.05 64.25 78.02 94.55


CCl4 en el
líquido

% molar CCl4 0 12.65 31.05 49.35 64.25 75.50 81.22 89.95 97.35
en el vapor
 La eficiencia de varios tipos de empaquetamiento y de construcción de columna
para fraccionamiento puede compararse calculando la longitud equivalente a 1
plato teórico. La longitud de columna por plato teórico se denomina “altura
equivalente por plato teórico” (HETP). Algunos de los tipos de
empaquetamiento pueden comparase determinando la HETP, cada uno.
 L a efectividad de la destilación cloroformo-benceno queda ejemplificada
trazando una gráfica de las temperaturas de destilado que se condensa vs el
porcentaje del volumen total de destilado. En la misma gráfica se representa
los índices de refracción de las muestras vs el porcentaje del volumen total de
destilado. Para una columna con un número muy grandes de platos teóricos,
operada a una alta relación de reflujo, el índice de refracción del destilado
cambia, abruptamente, del correspondiente al componente más volátil al del
menos volátil, cuando se ha destilado todo el componente volátil. En igual
forma la temperatura de destilación asciende bruscamente cuando se ha
destilado el componente más volátil.
 El valor de una columna de fraccionamiento depende uno solamente del
número de platos teóricos, sino también de la cantidad de líquido retenido por
el empaquetamiento. Se alcanzan condiciones de equilibrio más rápidamente si
el retenido por la columna es pequeño. El cual puede determinarse al final de
cada experimento quitando el baño para el calentamiento, separando la
columna y soplando aire seco a través de ella; el material expulsado se
condensa y pesa en un tubo en U rodeado por un baño frigorífico de hielo seco.
Cuando el empaquetamiento está completamente seco, el incremento en peso
del tubo en U da el peso del líquido retenido en la columna.

% fracción molar Etanol- IR


Acetona
100 1.456
78.54 1.465
68.01 1.469
65.01 1.4711
57.85 1.473
47.78 1.4778
31.1 1.4848
0 1.497

Con estos datos hacemos una grafica de composición vs Indice de refracción,


que nos servirá posteriormente para determinar la composición de nuestro
destilado y de nuestro residuo. Después empezamos la destilación de la
solución por medio de la columna de refraccionamiento que ya deben de estar
instalados según las instrucciones del profesor del aula.
1.5
1.495
1.49
1.485
1.48
1.475
1.47
1.465
1.46
1.455 y = -0.0004x + 1.4973
1.45
0 20 40 60 80 100 120

IR vs % mol CCl4 Linear (IR vs % mol CCl4)

Al finalizar la destilación, recogemos dos muestras; de destilado y de residuo


(lo que queda en el balón) y medimos su índice de refracción; con la cual
obtenemos su composición, que proyectaba en la grafica de equilibrio Y vs X
para el sistema Etanol-Acetona, obtenemos el número de platos teóricos.

Acetona (2)

Tmín = 178.450K

Tmáx = 508.200K

- Constantes
A = 28.5884 B = - 2.4690 x 103
C = - 7.351 D = 2.8025 x 10-10
E = 2.736 x 10-6

ETANOL (1)

Tmín = 159.05

Tmáx = 516.25

- Constantes
A = 23.8442 C = -5.0474
B = -2.8642 x 103 D = 3.744 x 10-11
E = 2.7361 x 10-7

Log10 P = A + B/T + C log10 T + DT + ET2


P; mmHg
T: 0K

Acetona

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
Log10 P = 28.5884 + (-) 𝑻
+ (-7.351)log10 T + 2.8025x10-10 T +
2.736x10-6 T2

Etanol

(−𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐)𝒙𝟏𝟎𝟑
Log10 P = 23.8442 + + (-) 5.0474log10 T + 3.744x10-11 T +
𝑻
2.7361x10-7 T2

Si T = 25℃ = 2980K

ACETONA

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
Log10 P = 28.5884 – 𝟐𝟗𝟖
- 7.351 log10 (298) + 2.8025x10-10 (298) +
2.736x10-6 (298)2

Log10 P = 28.5884 – 8.285234899 – 18.18796376 + 0.0000000835 +


0.242967744

Log10 P = 2.3581691

P = 102.358169 = 228.122961 mmHg ≅ 228.1230 mmHg

ETANOL

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
Log10 P = 23.8442 – - 5.0474 log10 (298) + 3.744x10-11 (298) +
𝟐𝟗𝟖
2.7361x10-7(298)2

Log10P = 23.8442 – 9.6114094 – 12.48836 + 1.12 x 10-8 + 0.0243

Log10P = 1.7687 = 101.7687 = 58.7084mmHg


DIAGRAMA Presión De Vapor-Composición

Sistema: Etanol-Acetona

C2H5OH – CH3-CO-CH3

Presión De Vapor a 25℃

Etanol

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
Log P = 23.8442 – 𝟐𝟗𝟖
- 5.0474 log10 (298) + 3.744x10-11 (298) +
2.7361x10-7(298)2

Log P = 23.8442 – 9.611409396 – 12.48835917 + 0.00000001115 +


0.0242976

Log P = 1.768729045

P = 101.768729045 = 58.7122934 mmHg ≅ 58.7123 mmHg

X1 X2 P2 mmHg P1 mmHg P mmHg


1 0.0 0.000 58.7123 58.7123
0.9 0.1 22.8123 52.84107 75.65337
0.8 0.2 45.6246 46.96984 92.59444
0.7 0.3 68.4369 41.09861 109.53551
0.6 0.4 91.2492 35.22738 126.47658
0.5 0.5 114.0615 29.35615 143.41765
0.4 0.6 136.8738 23.48492 160.35872
0.3 0.7 159.6861 17.61361 177.29979
0.2 0.8 182.4984 11.74246 194.24086
0.1 0.9 205.3107 5.87123 211.18193
0.0 1.0 228.3107 0.0000 228.123

P10 = 58.7123 mmHg

P20 = 228.123 mmHg

Cálculos para el trazado del Diagrama de Equilibrio de Fases “Temperatura-


Composición”, para el sistema “Etanol-Acetona”, considerándolo como ideal se
aplica

P = (P20 – P10)X2 + P10 X2 P20 = Y2P


De donde

X2 = (P – P10)/(P20 – P10) Y2 = (X2P20)/P

C2H5OH → A. Etanol Tb = 351.440K = 78.44℃ ≅ 78.5℃

C3H6O → B. Acetona Tb = 329.440K = 56.44℃

329.440K→BP acetona

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
1.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟐𝟗.𝟒𝟒
– 7.351log(329.44) + 2.8025 x 10-10(324.4)
+ 2.736 x 10-6(329.44)2

= 28.5884 - 7.4945 – 18.5082 + 0.00000009233 + 0.2969 = 2.8826

PB0 = 102.8826 = 763.1326 mmHg.

𝟐.𝟖𝟔𝟒 𝒙 𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8482 – 𝟑𝟐𝟗.𝟒𝟒
- 5.0474 log(329.44) + 3.74 x 10-11(329.44) +
2.7361 x 10-7(329.44)2

= 23.84 – 8.6941 – 12.7082 + 0.000000012334 +0.02969509 = 2.4716

PA0 = 102.4716 = 296.21mmHg.

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎 𝒙 𝟏𝟎𝟑
2.- log PB0 = 28.5884 – - 7.351log(330.44) + 2.8025 x 10-10(330.44)
𝟑𝟑𝟎.𝟒𝟒
+ 2.736 x 10-6(330.44)2

log PB0 = 28.5884 – 7.4719 – 18.51785 + 0.00000009260581 + 0.29875 =


2.8974

PB0 = 102.8974 = 789.5870mmHg.

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟑𝟎.𝟒𝟒
– 5.0474 log(330.44) + 3.744 x 10-11(330.44) +
2.7361x10-7(330.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.6678 – 12.7149 + 0.000000012371674 +


0.02987573831 = 2.4914

PA0 =102.4914 = 310.0273 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
3.- log PB0 = 28.5884 – - 7.351 log(331.44) + 2.8025 x 10-10(331.44)
𝟑𝟑𝟏.𝟒𝟒
+ 2.733x10-6(331.44)2

logPB0 = 28.5884 – 7.4423 – 18.5275 + 0.00000009288606 + 0.35563678 =


2.91216 ≅ 𝟐. 𝟗𝟏22
PB0 = 102.91216 = 216.8833 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟑𝟏.𝟒𝟒
– 5.0474 log(331.44) + 3.744 x 10-11(331.44) +
2.7361x10-7(331.44)2

log PA0 = 23.8442 – 𝟖. 𝟔𝟒𝟏𝟕 - 12.7215 + 0.000000012409114 +


0.0300567353 ≅ 2.51106

PA0 = 102.51106 = 324.3834 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
4.- log PB0 = 28.5884 – – 7.351 log(333.44) + 2.8025x10-10(333.44)
𝟑𝟑𝟑.𝟒𝟒
+ 2.736x10-6(333.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.4046 – 18.5447 + 0.00000009344656 +


0.3041945911 = 2.9413

PB0 = 102.9413 = 873.5746 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟑𝟑.𝟒𝟒
– 5.0474 log(333.44) + 3.744x10-11(333.44) +
2.7361x10-7(333.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.5899 – 12.7347 + 0.00000001248394 + 0.030420571


= 2.75

PA0 = 102.75 = 354.8134 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
5.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟑𝟓.𝟒𝟒
– 7.351 log(335.44) + 2.8025x10-10(335.44)
+ 2.736x10-6(335.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.3605 – 18.5658 + 0.0000000940071 + 0.3078547 =


2.97

PB0 = 102.97 = 933.2543 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟑𝟓.𝟒𝟒
– 5.0474 log(335.44) + 3.744x10-11(335.44) +
2.7361x10-7(335.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.5386 – 12.7478 + 0.000000012558874 +


0.03078659545 = 2.5886

PA0 = 102.5886 = 387.7930 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
6.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟑𝟕.𝟒𝟒
– 7.351 log(337.44) + 2.8025x10-10(337.44)
+ 2.736x10-6(337.44)2
Log PB0 = 28.5884 – 7.3169 – 18.5848 + 0.00000009457 + 0.3115367 =
2.9982

PB0 = 102.9982 = 995.8639 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟑𝟕.𝟒𝟒
– 5.0474 log(337.44) + 3.744x10-11(337.44) +
2.7361x10-7(337.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.488 – 12.7608 + 0.0000000126338 + 0.03115481 =


2.6266

PA0 = 102.6266 = 423.253 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
7.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟑𝟗.𝟒𝟒
– 7.351 log(339.44) + 2.8025x10-10(339.44)
+ 2.736x10-6(339.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.2737 – 18.6036 + 0.00000009513 + 0.3152406 =


3.0263

PB0 = 103.0263 = 1062.4292 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟑𝟗.𝟒𝟒
– 5.0474 log(339.44) + 3.744x10-11(339.44) +
2.7361x10-7(339.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.4380 – 12.7738 + 0.00000001270864 + 0.0315252 =


2.6639

PA0 = 102.6639 = 461.2114 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
8.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟒𝟏.𝟒𝟒
– 7.351 log(341.44) + 2.8025x10-10(341.44)
+ 2.736x10-6(341.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.2314 – 18.6224 + 0.00000009569 + 0.3189664 =


3.0536

PB0 = 103.0536 = 1131.3579 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – – 5.0474 log(341.44) + 3.744x10-11(341.44) +
𝟑𝟒𝟏.𝟒𝟒
2.7361x10-7(341.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.3886 – 12.7867 + 0.000000012784 + 0.0318978 =


2.7008

PA0 = 102.7008 = 502.1113 mmHg


𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
9.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟒𝟑.𝟒𝟒
– 7.351 log(343.44) + 2.8025x10-10(343.44)
+ 2.736x10-6(343.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.1890 – 18.6410 + 0.00000009625 + 0.322714 =


3.0811

PB0 = 103.0811 = 1205.3134 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟒𝟑.𝟒𝟒
– 5.0474 log(343.44) + 3.744x10-11(343.44) +
2.7361x10-7(343.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.3397 – 12.7995 + 0.0000000128584 + 0.03227258 =


2.7372

PA0 = 102.7372 = 546 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏0𝟑
10.- log PB0 = 28.5884 – – 7.351 log(345.44) + 2.8025x10-10(345.44)
𝟑𝟒𝟓.𝟒𝟒
+ 2.736x10-6(345.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.1472 – 18.6596 + 0.00000009681 + 0.32644836 =


3.1079

PB0 = 103.1079 = 1282.0353 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – – 5.0474 log(345.44) + 3.744x10-11(345.44) +
𝟑𝟒𝟓.𝟒𝟒
2.7361x10-7(345.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.2915 – 12.8122 + 0.000000012933 + 0.03264955 =


2.7731

PA0 = 102.7731 = 593.0619 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
11.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟒𝟕.𝟒𝟒
– 7.351 log(347.44) + 2.8025x10-10(347.44)
+ 2.736x10-6(347.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.1063 – 18.6780 + 0.00000009737 + 0.330275 =


3.1344

PB0 = 103.1344 = 1362.6992 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟒𝟕.𝟒𝟒
– 5.0474 log(347.44) + 3.744x10-11(347.44) +
2.7361x10-7(347.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.2437 – 12.8248 + 0.000000013008 + 0.03302871 =


2.8087
PA0 = 102.8087 = 643.7244 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
12.- log PB0 = 28.5884 – 𝟑𝟒𝟗.𝟒𝟒
– 7.351 log(349.44) + 2.8025x10-10(349.44)
+ 2.736x10-6(349.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.0656 – 18.6963 + 0.00000009793 + 0.334038 =


3.161

PB0 = 103.161 = 1448.772 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – 𝟑𝟒𝟗.𝟒𝟒
– 5.0474 log(349.44) + 3.744x10-11(349.44) +
2.7361x10-7(349.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.1965 – 12.8374 + 0.00000001308 + 0.0334341006 =


2.8437

PA0 = 102.8437 = 697.7502 mmHg

𝟐.𝟒𝟔𝟗𝟎𝒙𝟏𝟎𝟑
13.- log PB0 = 28.5884 – – 7.351 log(351.44) + 2.8025x10-10(351.44)
𝟑𝟓𝟏.𝟒𝟒
+ 2.736x10-6(351.44)2

Log PB0 = 28.5884 – 7.0242 – 18.7151 + 0.00000009851 + 0.338039 =


3.1871

PB0 = 103.1871 = 1538.5089 mmHg

𝟐.𝟖𝟔𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟑
log PA0 = 23.8442 – – 5.0474 log(351.44) + 3.744x10-11(351.44) +
𝟑𝟓𝟏.𝟒𝟒
2.7361x10-7(351.44)2

log PA0 = 23.8442 – 8.1485 – 12.8503 + 0.00000001316 + 0.0338051 =


2.8792

PA0 = 102.8792 = 757.1815 mmHg


T° T° ETANOL(1) ACETONA(2) CVFVFDBDFB
n° (C°) (K°) PA°,mmHg PB°,mmHg X2 Y2
01 56.44 329.44 296.21 763.1326 0.9933 0.9974
02 57.44 330.44 310.0273 789.5870 0.9383 0.9748
03 58.44 331.44 324.3844 816.8833 0.8845 0.9507
04 60.44 333.44 354.8134 873.5746 0.7811 0.8978
05 62.44 335.44 387.7930 933.2543 0.6824 0.8380
06 64.44 337.44 423.253 995.8639 0.5881 0.7706
07 66.44 339.44 461.2114 1062.4292 0.447 0.6948
08 68.44 341.44 502.1113 1131.3579 0.4098 0.61
09 70.44 343.44 546.000 1205.3134 0.3246 0.5148
10 72.44 345.44 593.0619 1282.0353 0.2423 0.4087
11 74.44 347.44 643.7244 1362.6992 0.1617 0.2899
12 76.44 349.44 697.7502 1448.772 0.0829 0.1580
13 78.44 351.50 757.1815 1538.5089 0.0036 0.0073

𝑷− 𝑷°𝟏 𝑿
𝟐 𝑿 𝑷°2
X2 = Y2 =
𝑷°𝟐 − 𝑷°𝟏 𝑷

𝟕𝟔𝟎−𝟐𝟗𝟔.𝟐𝟏 𝟒𝟔𝟑.𝟕𝟗
1.- X2 = 𝟕𝟔𝟑.𝟏𝟑𝟐𝟔−𝟐𝟗𝟔.𝟐𝟏
= 𝟒𝟔𝟔.𝟗𝟐𝟐𝟔
= 0.9933

𝟎.𝟗𝟗𝟑𝟑 𝑿 𝟕𝟔𝟑.𝟏𝟑𝟐𝟔
Y2 = = 0.9974
𝟕𝟔𝟎

𝟕𝟔𝟎−𝟑𝟏𝟎.𝟎𝟐𝟕𝟑 𝟒𝟒𝟗.𝟗𝟕𝟐𝟕
2.- X2 = 𝟕𝟖𝟗.𝟓𝟖𝟕𝟎−𝟑𝟏𝟎.𝟎𝟐𝟕𝟑
= 𝟒𝟕𝟗.𝟓𝟓𝟗𝟕
= 0.9383

𝟎.𝟗𝟑𝟖𝟑 𝑿 𝟕𝟖𝟗.𝟓𝟖𝟕𝟎
Y2 = 𝟕𝟔𝟎
= 0.9748

𝟕𝟔𝟎−𝟑𝟐𝟒.𝟑𝟖𝟒𝟒 𝟒𝟑𝟓.𝟔𝟏𝟓𝟔
3.- X2 = 𝟖𝟏𝟔.𝟖𝟖𝟑𝟑−𝟑𝟐𝟒,𝟑𝟖𝟒𝟒
= 𝟒𝟗𝟐.𝟒𝟗𝟖𝟗
= 0.8845

𝟎.𝟖𝟖𝟒𝟓𝑿 𝟖𝟏𝟔.𝟖𝟖𝟑𝟑
Y2 = = 0.9507
𝟕𝟔𝟎

𝟕𝟔𝟎−𝟑𝟓𝟒.𝟖𝟏𝟑𝟒 𝟒𝟎𝟓.𝟏𝟖𝟔𝟔
4.- X2 = 𝟖𝟕𝟑.𝟓𝟕𝟒𝟔−𝟑𝟓𝟒.𝟖𝟏𝟑𝟒
= 𝟓𝟏𝟖.𝟕𝟔𝟏𝟐
= 0.7811

𝟎.𝟕𝟖𝟏𝟏 𝑿 𝟖𝟕𝟑.𝟓𝟕𝟒𝟏
Y2 = = 0.8978
𝟕𝟔𝟎
𝟕𝟔𝟎−𝟑𝟖𝟕.𝟕𝟗𝟑 𝟑𝟕𝟐.𝟐𝟎𝟕
5.- X2 = 𝟗𝟑𝟑.𝟐𝟓𝟒𝟑−𝟑𝟖7.𝟕𝟗𝟑
= 𝟓𝟒𝟓.𝟒𝟔𝟏𝟑
= 0.6824

𝟎.𝟔𝟖𝟐𝟒 𝑿 𝟗𝟑𝟑.𝟐𝟓𝟒𝟑
Y2 = 𝟕𝟔𝟎
= 0.8380

𝟕𝟔𝟎−𝟒𝟐𝟑.𝟐𝟓𝟑 𝟑𝟑𝟔.𝟕𝟒𝟕
6.- X2 = 𝟗𝟗𝟓.𝟖𝟔𝟑𝟗−𝟒𝟐𝟑.𝟐𝟓𝟑
= 𝟓𝟕𝟐.𝟔𝟏𝟎𝟗
= 0.5881

𝟎.𝟓𝟖𝟖𝟏 𝑿 𝟗𝟗𝟓.𝟖𝟔𝟑𝟗
Y2 = 𝟕𝟔𝟎
= 0.7706

𝟕𝟔𝟎−𝟒𝟔𝟏.𝟐𝟏𝟏𝟒 𝟐𝟗𝟖.𝟕𝟖𝟖𝟔
7.- X2 = 𝟏𝟎𝟔𝟐.𝟒𝟐𝟗𝟐−𝟒𝟔𝟏.𝟐𝟏𝟏𝟒
= 6𝟎𝟏.𝟐𝟏𝟕𝟖
= 0.497

𝟎.𝟒𝟗𝟕 𝑿 𝟏𝟎𝟔𝟐.𝟒𝟐𝟗𝟐
Y2 = 𝟕𝟔𝟎
= 0.6948

𝟕𝟔𝟎−𝟓𝟎𝟐.𝟏𝟏𝟏𝟑 𝟐𝟓𝟕.𝟖𝟖𝟖𝟕
8.- X2 = 𝟏𝟏𝟑𝟏.𝟑𝟓𝟕𝟗−𝟓𝟎𝟐.𝟏𝟏𝟏𝟑
= 𝟔𝟐𝟗.𝟐𝟒𝟔𝟔
= 0.4098

𝟎.𝟒𝟎𝟗𝟖 𝑿 𝟏𝟏𝟑𝟏.𝟑𝟓𝟕𝟗
Y2 = = 0.61
𝟕𝟔𝟎

𝟕𝟔𝟎−𝟓𝟒𝟔 𝟐𝟏𝟒
9.- X2 = = = 0.3246
𝟏𝟐𝟎𝟓.𝟑𝟏𝟑𝟒−𝟓𝟒𝟔 𝟔𝟓𝟗.𝟑𝟏𝟑𝟒

𝟎.𝟑𝟐𝟒𝟔 𝑿 𝟏𝟐𝟎𝟓.3𝟏𝟑𝟒
Y2 = = 0.5148
𝟕𝟔𝟎

𝟕𝟔𝟎−𝟓𝟗𝟑.𝟎𝟔𝟏𝟗 𝟏𝟔𝟔.𝟗𝟑𝟖𝟏
10.- X2 = 𝟏𝟐𝟖𝟐.𝟎𝟑𝟓𝟑−𝟓𝟗𝟑.𝟎𝟑𝟏𝟗
= 𝟔𝟖𝟖.𝟗𝟕𝟑𝟒
= 0.2423

𝟎.𝟐𝟒𝟐𝟑 𝑿 𝟏𝟐𝟖𝟐.𝟎𝟑𝟓𝟑
Y2 = 𝟕𝟔𝟎
= 0.4087

𝟕𝟔𝟎−𝟔𝟒𝟑.𝟕𝟐𝟒𝟒 𝟏𝟏𝟔.𝟐𝟓𝟔
11.- X2 = 𝟏𝟑𝟔𝟐.𝟔𝟗𝟗𝟐−𝟔𝟒𝟑.𝟕𝟒𝟐𝟐
= 𝟕𝟏𝟖.𝟗𝟕𝟒𝟖
= 0.1617

𝟎.𝟏𝟔𝟏𝟕 𝑿 𝟏𝟑𝟔𝟐.𝟔𝟗𝟗𝟐
Y2 = 𝟕𝟔0
= 0.2899
𝟕𝟔𝟎−𝟔𝟗𝟕.𝟕𝟓𝟎𝟐 𝟔𝟐.𝟐𝟒𝟗𝟖
12.- X2 = = = 0.0829
𝟏𝟒𝟒𝟖.𝟕𝟕𝟐−𝟔𝟗𝟕.𝟕𝟓𝟎𝟐 𝟕𝟓𝟏.𝟎𝟐𝟏𝟖

𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟗𝑿 𝟏𝟒𝟒𝟖.𝟕𝟕𝟐
Y2 = 𝟕𝟔𝟎
= 0.1580

𝟕𝟔𝟎−𝟕𝟓𝟕.𝟏𝟖𝟏𝟓 𝟐.𝟖𝟏𝟖𝟓
13.- X2 = = = 0.0036
𝟏𝟓𝟑𝟖.𝟓𝟎𝟖𝟗−𝟕𝟓𝟕.𝟏𝟖𝟏𝟓 𝟕𝟖𝟏.𝟑𝟐𝟕𝟒

𝟎.𝟎𝟎𝟑𝟔 𝑿 𝟏𝟓𝟑𝟖.𝟓𝟎𝟖𝟗
Y2 = 𝟕𝟔𝟎
= 0.0073

90

80

70

60
Temperatura

50

40
Series1
30

20

10

0
composicion
X Vs Y
1.2

0.8

0.6
Y

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x
I. Objetivo:
 Determinar la masa molar de un soluto no-volátil, en base a mediciones
experimentales de la elevación del punto de ebullición del solvente en
soluciones de este soluto, usando el termómetro diferencial beckman.

II. Fundamento Teórico:

*En soluciones de solutos no-volátiles, la presencia de soluto aumenta el punto de


ebullición del solvente (3) (6); este incremento o ascenso ebulloscópico ∆Te se
determina por la ecuación
𝑅 𝑇 02
∆Te = [ ]m …………. (6.1)
∆𝐻𝑣 𝑛1

Donde “R” es la constante de los gases, “T 0” la temperatura normal de ebullición del


solvente puro, “∆
Hv” y “n1” el calor molar de evaporización y numero de moles de solvente
respectivamente, y “m” la molaridad de la solución. El término entre corchetes es
función de la naturaleza del solvente y se le denomina la constante ebulloscópica del
solvente, Ke; y así la ecuación (6.1) se puede escribir en la forma

∆Te = Ke m …………. (6.2)

*La molalidad se da por


𝑊2 1000
m= …………. (6.3)
𝑀2 𝑊1

En la que W2 y M2 son la masa y masa molar del soluto respectivamente, y W1 la masa


del solvente (líquido).
*De la combinación de (6.2) y (6.3)
𝐾𝑒 𝑊2 1000
M2 = ……………. (6.4)
∆𝑇𝑒 𝑊1

*La ecuación (6.4) es la expresión matemática para la determinación de la masa


molar del soluto “M2”, midiendo experimentalmente la elevación del punto de
ebullición del solvente “∆Te”, causada por la disolución de W 2 gr de soluto en W1 gr de
solvente.
III. Material y Equipo:
 Solventes líquidos como Agua
 Solutos como Urea
 Aparato para ascenso
ebulloscópico de Cottrell-Chopin
con cámara de ebullición y otros
accesorios
 Refrigerante
 Termómetro diferencial
Beckman
 Soportes
 Pinzas, etc.

IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento Experimental:
 Calibrar el termómetro Beckman de tal manera que el nivel de Hg se sitúe
aproximadamente en la mitad inferior de la escala del termómetro a ebullición
normal del solvente puro. Las cantidades de solvente y soluto se fijan de tal
forma que se obtenga una solución diluida. Para el presente experimento se
eligen como solvente y soluto Agua y Urea, respectivamente. A la cámara de
ebullición conteniendo previamente trocitos de porcelana porosa para regular la
ebullición, se vierten 25 ml de agua; se conecta el termómetro Beckman al
aparato de Cottrell-Chopin, se provee de una refrigeración adecuada con agua
al sistema, y se le suministra calentamiento a la cámara de ebullición con llama
de micromechero en otro dispositivo. Proceder ahora a la toma de lecturas de
nivel de Hg en la escala del termómetro cada 30 segundos (mínimo 4), cuando
la ebullición es suave, la cual se obtiene por percolación regular del líquido
sobre el bulbo del termómetro. Interrumpir el calentamiento, separar
momentáneamente el termómetro Beckman, e introducir en la cámara de
ebullición 0.30 gr de Urea; suministrar nuevamente el calentamiento y anotar
las lecturas del punto de ebullición de la solución en forma análoga a las del
solvente puro.
 Las fluctuaciones de temperatura que pudieran producirse podrían deberse a
pérdidas de vapor de disolvente o cuando el bulbo no está bien cubierto por
porciones del percolador. Se deben controlar la presión barométrica y la
temperatura ambiente; el punto de ebullición es sensible a las variaciones de la
presión atmosférica si la determinación se efectúa por un periodo largo de
tiempo. Algunos solutos se asocian en benceno a moléculas dobles.

VI. Cálculos, Resultado y Conclusiones:
 Tabular los datos detalladamente. Remplazar los valores de las masas de
solvente y soluto, valor promedio y corregido del ascenso ebulloscópico del
solvente proveniente de la medición experimental, y el valor de la constante
ebulloscópico corregida, en la ecuación (6.4); para determinar la masa molar
de soluto M2. Comparar este resultado con el valor dado en la bibliografía,
calculando el porcentaje de error. La corrección de la constante ebulloscópico
del solvente puede hacerse según los datos que se indican (3).

SOLVENTE P.E. ℃ Ke, ℃ ∆Ke/∆P mmHg


C6H6 80.2 2.53 0.0007

H2O 100 0.52

M2=

DATOS EXPERIMENTALES:

Soluto: úrea 0.3795

Solvente: agua

Tº ambiente: 24.5 °C

V agua: 50mL

CÁLCULOS:
(24.5°C)=0.997075 g/mL

m = 49.85 g

T solvente T soluto

0.40 0.40
0.25 0.45
0.35 0.36
0.40 0.45
Promedio: 0.35 Promedio: 0.415

= Soluto - Solvente

= 0. 415 – 0.35 = 0.0650

M2=

M2= 60.9 g/mol

% Error: = 1.5 %

Conclusiones:

- El termómetro beckman debe ser calibrado después de varias pruebas, para así
lograr que en la hora del experimento se puede medir correctamente la
diferencia de temperatura.
- Este método para hallar el peso molecular de un compuesto es muy exacto.
- Después de haber calibrado el termómetro Beckan, se debe evitar manipularlo
ya que esto puede ocasionar que el mercurio vuelva a bajar o a subir, cosa que
haría que nuestro experimento se echara a perder
- El dato obtenido, finalmente dependerá mucho de cómo hayamos operado el
termómetro beckmann, ya que es este el que puede variar en cualquier
momento, por una mala manipulación
I. Objetivo:
 Medir la conductividad eléctrica de soluciones electrolíticas acuosas,
determinando la constante de la celda utilizada. Se consideran para el estudio
electrolitos fuertes y débiles.

II. Fundamento Teórico:

*Cuando se pasa corriente eléctrica a través de una solución electrolítica, la carga


eléctrica es transportada por el movimiento de aniones y cationes. Si la solución de
electrolito se coloca dentro de una celda conteniendo dos electrodos paralelos de área
“A” cada uno, separados una distancia “l’”, y se encuentra que la resistencia total en la
celda es “R”, la conductividad o conductancia de la solución electrolítica se expresa en
la forma.
1
L= … (7.1)
𝑅

* Cada solución electrolítica posee una conductividad específica, Ks, la cual se define:
1
Ks = …(7.2)
𝜌

Siendo “𝝆” la resistencia específica o resistividad de la solución, y se da por


𝑅𝐴
𝝆= ………… (7.3)
𝑙´

de donde

𝑙´
R=𝝆 …………….. (7.3´)
𝐴

en la que

𝑙´
=K ……… (7.4)
𝐴

“K” es la constante de la celda, y como lo muestra la ecuación (7.4) depende de la


geometría de la misma.

De la combinación de (7.2), (7.3) y (7.4)


𝐾
Ks = ………. (7.5)
𝑅

Y de (7.1) y (7.5)
Ks = L K ……….. (7.6)

De (7.5)

K = Ks . R ……………. (7.7)

*La ecuación (7.7) permite la determinación de la constante de la celda en términos


de la conductividad específica y resistencia de la solución.

* Por otro lado, se define como conductividad equivalente “A”,


1000 𝐾𝑠
A= ……….. (7.8)
𝐶

Donde C es la combinación del electrolito en equiv/litro de sol.

* Midiendo la resistencia de una solución electrolítica cuya conductividad específica


sea conocida, se puede determinar la constante de la celda usando la ecuación (7.5).
midiendo experimentalmente después en la misma celda la resistencia de otra u otras
soluciones electrolíticas, se pueden calcular sus conductividades específicas aplicando
la misma ecuación (7.5) y sus respectivas conductividades equivalentes a través de la
ecuación (7.8).

Fig. 7.1 Circuito de Puente Wheatstone.

* La resistencia se mide colocando a la celda en un brazo de circuito de puente


Wheatstone usando corriente alterna CA (2), o directa CD(6); este circuito va
conectado a un generador de bajo voltaje (caso CA 1000 ciclos/seg ), y a un
dispositivo detector tal como un galvanómetro; como se muestra en la figura 7.1. el
propósito de usar corriente alterna es evitar polarización de los electrodos en la celda
de conductividad, lo cual podría conducir a reacción en los electrodos (1); la celda es
de vidrio con electrodos de platino sellados.
*El generador suministra una corriente de intensidad I, la cual se bifurca en A en las
intensidades I1 e I2. Las corrientes de Intensidad I1 pasa a través de las resistencias R3
y Rx (solución electrolítica), y la de intensidad I2 pasa a través de las resistencias R1 y
R2. R1 , R2 y R3 se miden en el puente Wheatstone. Cuando no pasa corriente por el
detector, el potencial en el punto B es igual al potencial en el punto D, en estas
condiciones se puede escribir:

R3 I1 = R2 I2 … (7.9)

Y Rx I1 = R1 I2 .. (7.10)

Combinando las ecuaciones (7.9) y (7.10), se obtiene


𝑅1
Rx = R3 … (7.11)
𝑅3

*La ecuación (7.11) permite el cálculo de la resistencia de la solución electrolítica bajo


la siguiente situación en el puente Wheatstone: razón foja de (R 1/R2) y un valor de R3
que corresponde a un paso nulo de corriente a través del detector.

III. Material y Equipo:


 Soluciones acuosas de KCl 0.01  Puente Wheatstone de
N ó 0.02 N de conductividad resistencia variable o puente
específica conocida (para universal de Wayne-Kros
solución de KCl 0.01 N, Ks =  Generador de corriente de bajo
0.00140877 ohm-1 cm-1 a 25℃) voltaje de aproximadamente 15
 Soluciones acuosas de ácido voltios, de CA o CD
acético 0.1 N ó 0.05 N para  Galvanómetro u otro dispositivo
determinar su conductividad detector (osciloscopio de rayos
equivalente; celda de catódicos, etc.)
conductividad con electrodos de  Voltímetro
platino (Pt)  Cables de conexión
 Solución saturada de PtCl 3; baño  Soportes
de temperatura constante.  Pinzas, etc.
IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento Experimental:
 Cualquier forma que sea la celda utilizada, se debe recubrir los electrodos con
negro de platino, para eliminar algunos efectos de electrólisis. Se prepara la
solución para platinado, mezclando 3 gr de PtCl 3 con 100 ml de H2O. se somete
a los electrodos a un recubrimiento homogéneo con negro de Pt,
sumergiéndolos en la solución de platinado y usando C.D. de bajo voltaje de tal
manera que sólo se produzca un lento desprendimiento de gases
(intercambiando las conexiones de los electrodos, cada minuto o más, a la
fuente de CD). Se lava cuidadosamente la celda y los electrodos con agua de
conductividad (agua bidestilada con algunas gotas de K 2Cr2O7). Si no se
dispone de agua de conductividad bidestilada en columna de intercambio
iónico, hervir agua destilada para eliminar gases de CO2 disueltos y guardarla
cuando está caliente en un frasco con tapa. Usar esta agua para preparar las
soluciones de KCl 0.01 N y 0.02 N, y las soluciones de CH3COOH 0.1 N o 0.05
N.
 Enjuagar la celda y electrodos varias veces con pequeñas porciones de solución
examen. Llenar la celda con una cantidad adecuada de dicha solución,
introduciéndola en un baño de temperatura constante y conectándola al puente
Wheatstone y demás accesorios según circuito establecido. Proceder a la
medición de la resistencia de la solución electrolítica usando inicialmente la
solución de KCl 0.01 N (ó 0.02 N, Ks = 0.00276 ohm-1 cm-1).
 Después de seguir las instrucciones de lavado antedichas, proceder a la
medición de la resistencia de otras soluciones electrolíticas (CH 3-COOH 0.05 N,
etc.) para determinar la conductividad equivalente A.
 El valor de la conductividad es muy sensible a los cambios de temperatura, por
lo que la temperatura del baño debe variar dentro de ± 0.05℃.
 Se obtienen resultados precisos cuando se usa una celda con electrodos
bastante próximos y un generador de C.A., pero esto introduce un número de
problemas ya que entre otros aspectos es necesario considerar y balancear
reactancias en el circuito así como las resistencias. Sin embargo con el puente
Wheatstone y galvanómetro los resultados son satisfactorios con generadores
de C.D.

VI. Cálculos, Resultado y conclusiones:


 Tabular los datos detalladamente. Usando la ecuación respectiva (ecuación
7.7), calcular la constante “K” de la celda a partir de la resistencia medida “R”
y datos de conductividad específica “Ks” de la solución de KCl 0.01 ó 0.02 N.
 Determinar la conductividad equivalente de la solución de ácido acético 0.05
N, con el valor de la constante de la celda y datos de conductividad específica
de esta solución aplicando la ecuación (7.8). Discutir los resultados
comparándolos con los valores dados en la bibliografía a las mismas
condiciones.

Cálculos:

Datos obtenido del libro MARON Y PRUTTON para calcular la conductividad


especifica del kCl a 24.9ºC

Ks(ohm-
ºC 1
cm-1)
T1 18 0,0111667
Texp 24,9 0,0128319
T2 25 0,012856

1S(SIEMENS)= ohm-1
El Ks obtenido por el instrumento para el KCl es 13.99 ms/cm o 0.01399
ohm-1cm-1

0.01399 − 0.0128319
%𝑬𝑹𝑹𝑶𝑹 = 𝑥100 = 𝟖. 𝟑%
0.0128319

PARA CALCULAR LA CONDUCTIVIDAD DEL ACIDO ACETICO NECESITAMOS LA


SGT. FORMULA:

1000 𝐾𝑠
A=
𝐶

Donde el instrumento dio una señal de Ks para el acido acetico de 377 Us/cm
o 377*10-6 ohm-1cm-1 a 25.4ºC

Ahora reemplazando en la ecuación anterior se obtiene:

1000 (377∗10−6 )
A= =7.54
0.05

De tablas del libro MARON Y PRUTTON se tiene que la conductividad


equivalente del acido acético es 7.4 ohm-1cm2 equivalente-1

7.54 − 7.4
%𝑬𝑹𝑹𝑶𝑹 = 𝑥100 = 𝟏. 𝟖𝟗%
7.4

Datos para elaborar la grafica de conductividad especifica(KS) Vs la


temperatura(ºC)

Temperatura Temperatura
1 Conductividad 1 Conductividad
T1/°C Ks/mS/cm T1/°C Ks/mS/cm
27,8 19 44,7 26
28,2 19,2 45,2 26,2
28,5 19,3 45,8 26,4
28,9 19,5 46,3 26,6
29,2 19,6 46,7 26,8
29,6 19,8 47,2 27
30 20 47,6 27,2
30,5 20,3 48,1 27,3
31,1 20,5 48,5 27,5
31,7 20,8 48,9 27,7
32,2 21 49,4 27,8
32,9 21,3 49,7 28
33,5 21,6 50,2 28,2
34,1 21,8 50,6 28,3
34,8 22,1 50,9 28,5
35,4 22,3 51,3 28,6
36 22,6 51,7 28,8
36,6 22,8 52 28,9
37,3 23,1 52,5 29,1
37,9 23,3 52,8 29,2
38,5 23,6 53,1 29,4
39,2 23,8 53,4 29,5
39,7 24,1 53,7 29,6
40,3 24,3 54,1 29,7
40,9 24,5 54,4 29,8
41,5 24,7 54,6 30
42 25 55 30,1
42,6 25,2 55,2 30,2
43,2 25,4 55,6 30,3
43,7 25,6 55,8 30,4
44,3 25,8 56,1 30,5
CONCLUSIONES:

- Lavar los electrodos con agua bidestilada 2 o 3 veces para eliminar el CO2 que
se pudiera formar
- La conductividad del HAc teórico a 25℃ es 7.4.
- En corriente alterna la conductividad eléctrica del HAc resulto 8.523 cm -1ohm-1,
y en corriente continua la conductividad eléctrica del HAc resulto 7.101347 cm -
1
ohm-1. En conclusión la corriente continua es más exacta que en corriente
alterna.
I. Objetivo:
 Determinar en número de transferencia o fracción de corriente transportada
por una especie iónica, en base al desplazamiento de la interface entre dos
soluciones electrolítica de un ión común, cuando se pasa corriente eléctrica a
través de ellas. Se usan para el estudio, las soluciones acuosas de HCl 0.1 N (ó
0.2 N) (conductora) y de CdCl2 (indicadora).

II. Fundamento Teórico:

*El método de límite móvil consiste en mezclar en un tubo capilar graduado dos
soluciones electrolíticas conteniendo un ion común que generalmente es el anión. Al
pasar corriente eléctrica

Fig. 8.1 Número de transferencia por el método de límite móvil.

(C.D.) a través de éstas, se genera una interface (ó límite) móvil, la cual es


observable si se adiciona previamente un indicador a la mezcla antedicha, ya que de
ser así se establece una diferencia de color entre ambas soluciones separadas por el
límite. Al tubo capilar se le acoplan dos electrodos uno en cada extremo, los que se
conectan a un generador de corriente contínua. El paso de la corriente eléctrica origina
una diferencia de potencial entre ambos electrodos, produciéndose la migración de
cationes al cátodo y de aniones al ánodo, como se muestra en la Fig. 8.1.

* Designando por AX y BX a los electrolitos de las soluciones conductora e indicadora


respectivamente, se puede escribir:

AX A + + X-
BX B + + X-

*En el límite los iones positivos de las dos soluciones se mueven en el mismo sentido,
y por lo tanto también se mueve el límite. La velocidad del catión de la solución
principal A+ es mayor que la velocidad del catión de la solución indicadora B +, y el
límite adquiere la velocidad del catión más veloz.

* Si “Q” es la cantidad de electricidad pasada a través de las soluciones y “V” el


volumen originado por el desplazamiento del límite entre 2 posiciones a y b (Fig. 8.1),
en el tiempo t, el número total de equivalente de iones A +, nA+, involucrados en el
transporte de electricidad en el volumen V está dado por:

nA+ = (tA+ Q)/ F ……….. (8.1)

donde tA+ es el número de transferencia del ión A+ y F la carga de un equivalente.

*Por otro lado, el número total de equivalentes de iones A + en el volumen V se


expresa en la forma

nA+ = (cA+ V) …. (8.2)

en la que cA+ es la concentración de iones A+ en equivalentes por unidad de volumen


de solución.

* De la combinación de las ecuaciones (8.1) y (8.2)

tA+ = (cA+ V F) / Q; (8.3)

además,

Q=It …. (8.4)

donde I es la intensidad de la corriente utilizada y t el tiempo de suministro de la


misma. Relacionando las ecuaciones (8.3) y (8.4)

se obtiene

cA+ V F
tA+ = (8.5)
𝐼𝑡

la cual se transforma a

cA+ V F
tA+ = (8.6)
1000 𝐼 𝑡

*Si cA+ se da en equivalente de iones A+/lt de solución, V en cm 3, F en culombios (F =


1 faradio = 96490 culombios), I en amperios y t en segundos la ecuación (8.6)
permite determinar el número de transferencia del ión positivo de la solución principal,
midiendo experimentalmente el volumen generado por el desplazamiento del límite V,
la intensidad de corriente I, y el tiempo de suministro de corriente t.

*El producto It se determina por integración gráfica.


*La experiencia requiere de las siguientes precauciones:

10 La movilidad del ión A+ debe ser mayor que la del ión B+.

20 La conductividad de la solución conductora debe ser ligeramente mayor que la


conductancia de la solución indicadora.

30 Se deben evitar altas intensidades de corriente, ya que pueden causar


calentamiento, dilatación y convección apreciables del líquido.

40 Mientras el límite se mueve debe cumplirse

tA+ / cA+ = tB+ / cB+

III. MATERIAL Y EQUIPO:


 Tubo capilar graduado de vidrio  Solución saturada de KCl e
(0.00513 cm3/división) con indicador de violeta de metilo
electrodo de Ag, AgCl (cátodo)  Miliamperímetro
preparado previamente y  Voltímetro
electrodo de Cd (ánodo)  Reóstato
 Soluciones acuosas HCl 0.1 N ó  Generador de corriente continua
0.2 N actuando como (40 voltios)
conductora, y de CdCl2 actuando  Cables de conexión
como indicadora (preparada  Equipo de sujeción como
simultáneamente al transcurso soportes, pinzas, etc.
del experimento)
IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento Experimental:

 Se prepara previamente el electrodo de Ag, AgCl, por electrólisis, introduciendo


dos electrodos de Ag completamente limpios y conectados a una generador de
corriente continua de bajo voltaje, dentro de una solución saturada de KCl o
solución de HCl La electrólisis se efectúa hasta que el ánodo adquiera una
coloración violeta, siendo éste el electrodo clorurado. Se lava el tubo capilar
graduado con solución de HCl 0.1 N (ó 0.2 N) conteniendo algunas gotas de
violeta de metilo, con el equipo de sujeción adecuado se le fija una posición
vertical, en el extremo inferior del tubo se le inserta el ánodo de Cd, y se le
llena después con una cantidad adecuada de HCl 0.1 N (ó 0.2 N); en el
extremo superior se le acopla el cátodo de Ag-AgCl. Ambos electrodos se
conectan a los polos respectivos de la fuente de corriente continúa, de acuerdo
a un circuito establecido con el equipo complementario (miliamperímetro,
reóstato, etc.) de tal manera que la intensidad de la corriente aplicada a la
mezcla de las soluciones electrolíticas sea menor que 4 mA.
 Al paso de la corriente, se disolverá el ánodo por migración de cationes al
cátodo y de aniones al ánodo, y la superficie límite entre las soluciones de HCl
y de CdCl2 (este último formado por el paso de la corriente) ascenderá a lo
largo del tubo, haciéndose perceptible por la diferencia de color de las
soluciones-. Se procede después al control de la intensidad de corriente y
volumen originando por el desplazamiento del límite cada minuto; controlando
también la temperatura y presión ambientes, antes y después del experimento.
Mientras dure el experimento aumentará la resistencia del electrolito, si se
trata de mantener constante la intensidad de corriente, se debe aumentar
continuamente el voltaje.

VI. Cálculos, Resultados y Conclusiones:

 Tabular los datos de todas las variables medidas. Determinar el producto I t =


Q por integración gráfica. Con los valores de Q y V determinados, calcular el
número de transferencia del ión H+ aplicando la ecuación (8.6). hacer una
discusión de este resultado comprándola con el valor obtenido de alguna fuente
bibliográfica a la misma temperatura.

𝒕 𝒕
 Q = ∫𝒕 𝟐 ̅𝑰𝒅𝒕 = ∑𝒕𝒏 ̅𝑰∆𝒕
𝟏

 Calculando el calor total en base a los diferentes puntos de la grafica:

I (mA) t (s) graduacion


4.22 60 172
4 120 167
3.81 180 164
3.66 240 160
3.55 300 158
3.41 360 154
3.29 420 151
3.21 480 148
3.11 540 146
3.01 600 143
2.93 660 140
2.85 720 138
2.81 780 135
2.75 840 133
2.7 900 129.5
2.64 960 128
2.58 1020 126
2.46 1080 121.5
2.41 1140 120
2.38 1200 117

𝟒.𝟐𝟐+𝟒.𝟎𝟎
 𝑸𝟏 = (𝟏𝟐𝟎 − 𝟔𝟎) = 𝟐𝟒𝟔. 𝟔𝑱
𝟐
𝟒.𝟎𝟎+𝟑.𝟖𝟏
 𝑸𝟐 = (𝟏𝟖𝟎 − 1𝟐𝟎) = 𝟐𝟑𝟒. 𝟑𝑱
𝟐
𝟑.𝟖𝟏+𝟑.𝟔𝟔
 𝑸𝟑 = 𝟐
(𝟐𝟒𝟎 − 𝟏𝟖𝟎) = 𝟐𝟐𝟒. 𝟏𝑱
𝟑.𝟔𝟔+𝟑.𝟓𝟓
 𝑸𝟒 = 𝟐
(𝟑𝟎𝟎 − 𝟐𝟒𝟎) = 𝟐𝟏𝟔. 𝟑𝑱
𝟑.𝟓𝟓+𝟑.𝟒𝟏
 𝑸𝟓 = 𝟐
(𝟑𝟔𝟎 − 𝟑𝟎𝟎) = 𝟐𝟎𝟖. 𝟖𝑱
𝟑.𝟒𝟏+𝟑.𝟐𝟗
 𝑸𝟔 = 𝟐
(𝟒𝟐𝟎 − 𝟑𝟔𝟎) = 𝟐𝟎𝟏𝑱
𝟑.𝟐𝟗+𝟑.𝟐𝟏
 𝑸𝟕 = 𝟐
(𝟒𝟖𝟎 − 𝟒𝟐𝟎) = 𝟏𝟗𝟓𝑱
𝟑.𝟐𝟏+𝟑.𝟏𝟏
 𝑸𝟖 = 𝟐
(𝟓𝟒𝟎 − 𝟒𝟖𝟎) = 𝟏𝟖𝟗. 𝟔𝑱
𝟑.𝟏𝟏+𝟑.𝟎𝟏
 𝑸𝟗 = 𝟐
(𝟔𝟎𝟎 − 𝟓𝟒𝟎) = 𝟏𝟖𝟑. 𝟔𝑱
𝟑.𝟎𝟏+𝟐.𝟗𝟑
 𝑸𝟏𝟎 = 𝟐
(𝟔𝟔𝟎 − 𝟔𝟎𝟎) = 𝟏𝟕𝟖. 𝟐𝑱
𝟐.𝟗𝟑+𝟐.𝟖𝟓
 𝑸𝟏𝟏 = 𝟐
(𝟕𝟐𝟎 − 𝟔𝟎𝟎) = 𝟏𝟕𝟑. 𝟒𝑱
𝟐.𝟖𝟓+𝟐.𝟖𝟏
 𝑸𝟏𝟐 = 𝟐
(𝟕𝟖𝟎 − 𝟕𝟐𝟎) = 𝟏𝟔𝟗. 𝟖𝑱
𝟐.𝟖𝟏+𝟐.𝟕𝟓
 𝑸𝟏𝟑 = 𝟐
(8𝟒𝟎 − 𝟕𝟖𝟎) = 𝟏𝟔𝟔. 𝟖𝑱
𝟐.𝟕𝟓+𝟐.𝟕𝟎
 𝑸𝟏𝟒 = 𝟐
(𝟗𝟎𝟎 − 𝟖𝟒𝟎) = 𝟏𝟔𝟑. 𝟓𝑱
𝟐.𝟕𝟎+𝟐.𝟔𝟒
 𝑸𝟏𝟓 = 𝟐
(𝟗𝟔𝟎 − 𝟗𝟎𝟎) = 𝟏𝟔𝟎. 𝟐𝑱
𝟐.𝟔𝟒+𝟐.𝟓𝟖
 𝑸𝟏𝟔 = 𝟐
(𝟏𝟎𝟐𝟎 − 𝟗𝟔𝟎) = 𝟏𝟓𝟔. 𝟔𝑱
𝟐.𝟓𝟖+𝟐.𝟒𝟔
 𝑸𝟏𝟕 = 𝟐
(𝟏𝟎𝟖𝟎 − 𝟏𝟎𝟐𝟎) = 𝟏𝟓𝟏. 𝟐𝑱
𝟐.𝟒𝟔+𝟐.𝟒𝟏
 𝑸𝟏𝟖 = 𝟐
(𝟏𝟏𝟒𝟎 − 𝟏𝟎𝟖𝟎) = 𝟏𝟒𝟔. 𝟏𝑱
𝟐.𝟒𝟏+𝟐.𝟑𝟖
 𝑸𝟏𝟗 = 𝟐
(𝟏𝟐𝟎𝟎 − 𝟏𝟏𝟒𝟎) = 𝟏𝟒𝟑. 𝟕𝑱
 𝑸𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟑𝟓𝟏𝟎𝑲𝑱
 𝑸𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟑. 𝟓𝟏𝟎𝑱

 Calculando el
 𝑽 = 𝒈𝒊 −𝒈𝒇
 V=(172-117)*0.00513=0.28215
 F=96490
𝑪𝑨+∗𝑽∗𝑭
 𝒕 𝑯+ =
𝟏𝟎𝟎𝟎∗𝑰∗𝒕
𝟎.𝟏∗𝟎.𝟐𝟖𝟐𝟏𝟓∗𝟗𝟔𝟒𝟗𝟎
 𝒕 𝑯+ = 𝟏𝟎𝟎𝟎∗𝟑.𝟓𝟏𝟎
 𝒕𝑯+ = 𝟎. 𝟖
 Porcentaje de error:
𝟎.𝟖𝟑𝟒−𝟎.𝟖
 %𝑹 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟒. 𝟐𝟓%
𝟎.𝟖

I Vs t
4.5
4
3.5
3
2.5
I(mA)

2
1.5 Series1
1
0.5
0
0 500 1000 1500
t(s)

CONCLUSIONES:

- Está práctica resulta muy eficaz por el rendimiento dado pues el valor de t H+
teórico es 0.831. A una temperatura de 25℃.
- Tener cuidado al momento de tomar el tiempo y el volumen de desplazamiento
de la solución, ambos deben tomarse simultáneamente.
- El error relativo es de 0.48% que viene hacer un buen resultado en la
transferencia del ion hidrogeno a la temperatura de 25℃.
I. Objetivo:
 Determinar la concentración de un acido por titración potencio métrica con una
base, utilizando para tal fin el Potenciómetro comercial Beckan (medidor de pH
y fem).

II. Fundamento Teórico:

*El pH de una solución puede medirse directamente introduciendo dentro de ella un


electrodo reversible a los iones H+ como el electrodo de vidrio en conexión con un
electrodo de referencia como el de calomel. Ambos electrodos conectados a un
potenciómetro Beckan en el que se registra tanto el pH de la solución como la fem de
la celda.

*El mecanismo del electrodo de vidrio es tal que una transferencia reversible de iones
H+ ocurre a través de la membrana delgada de vidrio entre la solución de HCl del
electrodo y la solución cuyo pH se ha de medir (1). Ningún otro ion debe ser
transferido a través de la membrana; sin embargo a pH’s altos (bajas concentraciones
de ion H+ en la muestra) pueden pasar pequeños cationes como litio y sodio, por lo
que a pH’s mayores que 12 se usan electrodos de vidrio para “álcali” especiales. El
electrodo de vidrio al lado del de calomel se usa generalmente en soluciones acuosas;
para mediciones de pH en medios no acuosos, bajo ciertas condiciones, se usa el
electro de vidrio combinado con el electrodo de Ag, AgCl.

*Como el potencial del electrodo de referencia es constante, la fem de la celda variara


solamente con el pH de la solución. Por otro lado el potencial del electrodo de vidrio,
se relaciona con el pH de la solución de acuerdo a la siguiente ecuación:

EG = EºG + (2.303/F) R T pH…. (10.1)

Donde EºG es una constante que depende de la magnitud del pH fijado y del arreglo
empleado, EG potencial del electro de vidrio, y pH el pH de la solución.

*La celda construida con los electrodos de vidrio y calomel, y solución, se simboliza:

Ab l AgCl l HCl (0.1N) l vidrio l solución (pH=?) ll KCl sat. l Hg2Cl2 l Hg


Y un esquema de esta celda se muestra en la siguiente figura:

Fig.10.1 Celda con electrodos de vidrio y calomel para titración potencio métrica

*El pH de la solución o E celda se registra directamente en el potenciómetro de


Beckan después de cada adición de la base a la solución acida en la que se muestra
inmersos los electrodos de vidrio y calomel.

(a)
(b)

Fif.10.2 Titración potencio métrica de un acido con una base.

*Si se grafica el pH de la solución o E celda vs. El volumen de base añadido se obtiene


una curva como se muestra en la fig.10.2.a.

*Al principio la curva muestra una ligera pendiente positiva. Cerca o en el punto de
equivalencia la pendiente es muy pronunciada y el pH muestra un incremento brusco
para pequeñas cantidades de base añadida. Sigue una disminución de la pendiente y
el pH aumenta solo ligeramente con la adición de base aun en exceso.

*Una determinación mas exacta del punto de equivalencia se obtiene graficando ∆E /


∆CC vs el volumen de la base añadida, correspondiendo el punto final el valor máximo
de ∆E / ∆V, según se muestra la fig.10.2.b

III. Material y Equipo:


 Soluciones acuosas diluidas de  Agitador magnético
HCl 0.0001N y 0.001 N  Buretas
 NaOH 0.006 N  Vasos
 Potenciómetro Beckan  Soportes
 Electrodos de vidrio y calomel  Pinzas, etc.
IV. Esquema del Experimento:
V. Procedimiento experimental:
 Para uso como pH metro, el potenciómetro, con los electrodos previamente
tratados, se calibra con solución amortiguadora buffer de pH conocida. Para
mediciones de fem, la calibración se hace cortocircuitando los puntos interiores
de las conexiones G y R (de los electrodos) con un buen conductor.
 Se mide cierto volumen de solución acida (ej. HCl 0.001N) y se vierte a un
vaso o matraz, a esta se le aplica agitación magnética, y se registra el pH o
fem (mV) iniciales en el potenciómetro. Desde una bureta, se adiciona la base
(NaOH 0.006N) gota a gota a la solución acida. Se registran simultáneamente
pH o E en el potenciómetro Beckan vs cm3 (CC) de base añadida en la bureta.
Se debe tener sumo cuidado al registrar las lecturas respectivas cuando se
observa que el pH aumenta bruscamente.

Volumen potencial T Volumen potencial T Volumen potencial T


Ml Mv ºc Ml Mv ºc Ml Mv ºc
1 288,5 26,1 7,4 75,2 26,1 13,8 -171,6 26,1
1,2 287,6 26,1 7,6 69,3 26,1 14 -172,4 26,1
1,4 286,1 26 7,8 63,2 26,2 14,2 -173,3 26,1
1,6 284,4 26,1 8 58,4 26,2 14,4 -174,4 26,1
1,8 281,6 26,1 8,2 52,2 26,1 14,6 -175,6 26,1
2 279,3 26,1 8,4 45,8 26,1 14,8 -176,3 26,1
2,2 277,5 26 8,6 38,9 26,1 15 -177 26,1
2,4 274,5 26,1 8,8 31 26,1 15,2 -177,7 26,1
2,6 268,3 26,1 9 23 26,1 15,4 -178,9 26,1
2,8 260,9 26 9,2 11,9 26,2 15,6 -179,6 26,2
3 253,2 26 9,4 -2,1 26 15,8 -180,3 26,1
3,2 244,1 26,1 9,6 -17,5 26,1 16 -181,2 26,1
3,4 234,9 26,1 9,8 -33,3 26,1 16,2 -181,7 26,1
3,6 226 26 10 -46,5 26,2 16,4 -182,8 26,2
3,8 217,2 26,1 10,2 -63,6 26,1 16,6 -183,7 26,1
4 210,4 26,1 10,4 -79,6 26,2 16,8 -184,6 26,2
4,2 201,3 26,1 10,6 -93,9 26,1 17 -185,2 26,2
4,4 191,7 26 10,8 -107,5 26,1 17,2 -186,1 26,1
4,6 181,9 26,1 11 -117,5 26,1 17,4 -186,9 26,2
4,8 172,5 26,1 11,2 -127,9 26,2 17,6 -188 26,1
5 164,5 26,1 11,4 -136,8 26,1 17,8 -188,7 26,1
5,2 155,3 26,1 11,6 -144 26,1 18 -189,6 26,2
5,4 145,7 26,1 11,8 -149,8 26,1 18,2 -190,2 26,1
5,6 136,6 26 12 -153,7 26,1 18,4 -190,8 26,2
5,8 127,6 26,1 12,2 -157,2 26,1 18,6 -191,6 26,1
6 121 26,1 12,4 -160,2 26,2 18,8 -192,6 26,2
6,2 112,9 26,1 12,6 -162,8 26,1 19 -193,2 26,1
6,4 105,5 26,1 12,8 -165 26,1 19,2 -194,3 26,1
6,6 98,8 26,1 13 -166,4 26,1 19,4 -195 26,2
6,8 92,4 26 13,2 -167,8 26,1 19,6 -195,8 26,1
7 87,2 26,1 13,4 -169,3 26,1 19,8 -195,9 26,1
7,2 80,8 26,1 13,6 -170,6 26,1 20 -196,3 26,2
20,2 -196,9 26,2
VI. Cálculos, Resultados y Conclusiones:
 Tabular los datos detalladamente. Con los datos registrados de pH o E y CC de
base añadida, trazar una grafica de pH o E vs CC de base, y otra grafica de
∆E/∆V vs CC de base añadida
 Determinar el punto de equivalencia usando sobre todo la 2da. Grafica, este
punto corresponde el gasto de base añadida al valor máximo de ∆E/∆V.
Reportar la concentración del acido neutralizado en la muestra.

Datos para elaborar la grafica


I. Objetivo:

*Estudiar la cinética de la reacción del 2, 4-dinitroclorobenceno con la piperidina en


solución etanólica de 95% (concentración del alcohol etílico) en función de la
temperatura. Determinando valores de constantes de velocidad de reacción, energía
de activación y otros parámetros termodinámicos.

II. Fundamento Teórico:

*La reacción del proceso global es

Sin embargo, realmente, esta reacción toma lugar en 2 etapas. La 1ra es una
reacción lenta, y es la que determina la velocidad de reacción; la 2da es una reacción
rápida. Las reacciones son como siguen:

ETAPA I

ETAPA II
*Siendo la 1ra etapa la que determina la velocidad de la reacción total, sólo se toma
en cuenta esta etapa para estudiar la cinética del 2, 4-dinitroclorobenceno con la
piperidina y se observa que es una reacción de 2do orden.

* Designando “a” y “b” a las concentraciones iniciales del 2, 4-dinitroclorobenceno y


piperidina, respectivamente, y “X” al número de moles de dinitroclorobenceno
reaccionado hasta el tiempo t; entonces al tiempo “t”, (a – x) es la concentración del
dinitroclorobenceno y (b – 2x) es la concentración de la piperidina.

Por lo tanto la ecuación para la velocidad de reacción se expresa

𝑑𝑥
= K (a – x) (b – 2x) (11.1)
𝑑𝑡

*Ecuación que se formula teniendo en cuenta que el HCl formado en la etapa I


reacciona inmediatamente con la piperidina, según la etapa II, formando el producto
final C5H10NH2Cl.

Si la concentración de la piperidina es el doble que la del dinitroclorobenceno, “b”


será igual a “2a” y la ecuación (11.1) se transforma a
𝑑𝑥
= K (a- x) (2a – 2x) = 2 K (a – x)2 (11.2)
𝑑𝑡

Integrando esta ecuación con constante de integración resulta

- ∫(𝑎 − 𝑥)−2 (- dx) = 2 K ∫ 𝑑𝑡 + I

1
=2 K t + I (11.3)
(𝑎−𝑥)

*Integrando entre límites la ecuación (11.2), la expresión para la constante de


velocidad resulta
1 𝑥 −𝑥
K= [(𝑎−𝑥2 )(𝑎−𝑥
1
] (11.4)
2(𝑡2 − 𝑡1 ) 2 1)

*Donde (a – x1) y (a – x2) son las concentraciones del dinitroclorobenceno a los


tiempos t1 y t2, y x1 y x2 son los moles/litro de dinitroclorobenceno reaccionado al cabo
de estos tiempos.

*Graficando 1/(a-x) vs t según la ecuación (11.3) se obtiene una línea recta, de cuya
pendiente se determina la constante de velocidad de reacción, sin embargo se puede
calcular esta constante en forma aproximada reemplazando en la ecuación (11.4) dos
pares de datos concentración – tiempo.

El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción se estudia a través de la


ecuación de Arrhenius, que en su forma diferencial se expresa (5),

𝑑 ln 𝐾 𝐸𝑎
= (11.5)
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2
Donde K es la constante de velocidad de reacción, R la constante de los gases, E a la
energía de activación y T la temperatura absoluta.

* Integrando la ecuación (11.5) con constante de integración “C”, considerando a E a


constante, con el cambio de temperatura, se obtiene.
𝐸𝑎 1
ln K = - ( )+C (11.6)
𝑅 𝑇

Otra forma integrada del la ecuación (11.5) es

K = A e-(Ea/RT) (11.7)

Donde A es el factor de frecuencia.

* Si se grafica ln K vs (1/T), de acuerdo a la ecuación (11.6) resulta también una línea


recta, obteniéndose de la pendiente la energía de activación Ea. Pero si la ecuación
(11.5) se integra entre límites el resultado es

𝑅 (ln 𝑘2 –ln 𝐾1 ) 𝑇2 𝑇1
Ea = (11.8)
𝑇2 − 𝑇1

*Conociendo la constante de velocidad de reacción a 2 temperaturas, puede


determinarse la energía de activación aproximadamente usando la ecuación (11.8). El
factor de frecuencia puede obtenerse a través de la ecuación (11.7), para valores
conocidos de K y Ea a una temperatura dada.

*En base a la teoría del complejo activado (TCA) y otros aspectos se obtiene para el
constante de velocidad de reacción la siguiente expresión
𝐾𝐵 𝑇
K=k( ) K* (11.9)

Y para el factor de frecuencia


𝐾𝐵 𝑇
A=ke( )e ∆S/RT
(11.10)

Donde k es el coeficiente de transmisión (fracción de pasos exitosos de complejos


activados a productos en ese estado de transición) que generalmente se considera
igual a 1 salvo ciertas excepciones (5); “K B” y “h” la constante de Boltzman y de
Planck, K* la constante de equilibrio de activación, “e” la base de logaritmos
neperianos y ∆S* la entropía de activación; las demás cantidades son las mismas que
las anteriormente indicadas. De modo que de la ecuación (11.9) puede determinarse
K* y por ende la energía libre de activación de Gibbs ∆G*, y de la ecuación (11.10) se
puede obtener ∆S*, así determinarse por último la entalpía de activación ∆H*

∆G* = ∆H* - T ∆S* (11.11)

III. Material y Equipo:


2, 4-dinitroclorobenceno y piperidina; etanol de 95%; H2SO4 0.5 N; balones, vasos,
matraces de 500 ml, pipetas de 25 ml y buretas; electrodo de plata-cloruro de plata y
electrodo de vidrio; peachímetro (pH-metro); agitador magnético, baño de
temperatura constante; cronómetro, soporte, pinzas, conexiones, etc.

IV. Esquema del Experimento:

V. Procedimiento:
 En este experimento se usa como disolvente etanol de 95%. Las
concentraciones del dinitroclorobenceno y la piperidina deben ser 0.02 y 0.04
M, respectivamente, las que se consiguen pesando 2,056 gr de 2, 4-
dinitroclorobenceno y 1.7030 gr de piperidina y diluyendo a 500 ml con etanol
de 95%.
 Aunque la mezcla de reacción puede prepararse por distintos procedimientos,
se recomienda el siguiente: colocar en el baño de temperatura constante, a
25℃ un matraz volumétrico de 500 ml lleno de etanol de 95%, y dejar que
alcance el equilibrio térmico durante 15 minutos. Separar 25 ml de etanol y
añadir al matraz la cantidad pesada de dinitroclorobenceno. Utilizar parte del
etanol separado para arrastrar las porciones de dinitroclorobenceno que
puedan quedar adheridas. Colocar de nuevo el matraz en el baño de T
constante para que alcance el equilibrio térmico. Añadir la cantidad pesada de
piperidina, arrastrando todo el producto adherido con el etanol de 95%, y
agitar el matraz vigorosamente. Anotar el tiempo justo al que se hizo la
adición, completar con etanol hasta 500 ml.
 Sacar muestras de 25 ml de la mezcla de reacción a intervalos regulares de
tiempo, si es posible sacar el matraz del baño de T constante, congelar las
muestras con solución de H2SO4 aproximadamente 0.5 N (15 ml) para parar la
reacción inmediatamente, y apartarlas para el análisis. Se recomienda tomar
muestras aproximadamente a 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100, 120 y 140
minutos. Anotar el tiempo al que se ha vertido la mitad de la muestra de la
pipeta en la solución de H2SO4.
 Analizar las muestras para determinar la concentración del ión cloruro por
titulación electrométrica con disolución de AgNO3 0.02 N, usando el pH-metro
con un electrodo de vidrio regular. El electrodo de Ag, AgCl se prepara con un
alambre fino de Ag unido a una varilla de cobre o latón. Para clorurar el
alambre de Ag se le hace actuar como ánodo momentáneamente en una
solución diluida de HCl Como fuente de corriente se puede utilizar una pila
seca.
 Si el pH-metro está calibrado en unidades de voltaje, esto no afecta a su
utilidad. Al añadir la solución de AgNO 3 0.02 N se anotan las lecturas del
voltaje o de pH; el punto final se conoce por el cambio brusco en la cantidad
que se mide, y en forma nítida se determina gráficamente siguiendo las pautas
dadas para titración potencio métrica.

VI. Cálculos, Resultados y Conclusiones:


 Tabular los datos detalladamente. En base al análisis del ion cloruro determinar
la concentración del 2, 4-dinitroclorobenceno reaccionado a todos los tiempos
considerados. Trazar una gráfica de [1/(a - x)] vs t según la ecuación (11.3) y
de la pendiente de la recta obtenida determinar el valor de la constante de
velocidad de reacción K, a cada temperatura, considerar un mínimo de 2
temperaturas entre 0 y 25 o 30℃ . trazar una grafica de ln K vs 1/T, de la
pendiente de la recta encontrar el valor de la energía de activación Ea.
Calcular: el factor de frecuencia A usando la ecuación (11.7), la constante de
equilibrio de activación K* a través de la ecuación (11.9) y de ésta la energía
libre de activación de Gibbs ∆G*, la entropía de activación ∆S* por medio de la
ecuación (11.10), y finalmente la entalpía de activación ∆H* con la ecuación
(11.11).
 Discutir los resultados, sacando las conclusiones respectivas.

Cálculos:
DETERMINACION DE LA ENERGIA DE ACTIVACION (Ea) A 44ºC

Tiempo (min.) V T termostato T sistema T bureta


T1 2 1,1 40 44 25
T2 4 2,6 40 44 26
T3 6 5,9 40 44 25
T4 8 7,2 40 44 24,5
T5 10 9,4 40 44 24,5
T6 12 11 40 44 24,6
T7 14 11,8 40 44 24,7
T8 16 13,2 40 44 24,9
T9 18 14,6 40 44 24,6
T10 20 16,1 40 44 24,6
T11 22 17,6 40 44 24,7
T12 24 19 40 44 25
T13 26 20,1 40 44 24,8
T14 28 21,1 40 44 24,6
T15 30 23,8 40 44 24,5
T16 32 25,2 40 44 24,7
T17 34 27 40 44 24,5
T18 36 28 40 44 24,6
T19 38 29,2 40 44 24,6
T20 40 30,6 40 44 24,6
T21 42 31,8 40 44 24,5
T22 44 33,6 40 44 24,6
T23 46 34,9 40 44 24,5
T24 48 36,8 40 44 24,6
T25 50 38,1 40 44 24,5
T26 52 39,2 40 44 24,6
T27 54 39,4 40 44 24,5
T28 56 40,8 40 44 24,6
T29 58 41,2 40 44 24,7

𝐵
𝑙𝑜𝑔𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 𝐴 −
𝑇º(𝐶) + 𝐶

H2O:
1750.286
𝑙𝑜𝑔𝑃 = 8.10765 −
44 + 235

𝑙𝑜𝑔𝑃 = 1.8342

1 𝑎𝑡𝑚
𝑃 = 68.268 𝑚𝑚𝐻𝑔 × = 𝟎. 𝟎𝟖𝟗𝟖𝟑 𝒂𝒕𝒎.
760 𝑚𝑚𝐻𝑔

H2O2:

1886.76
𝑙𝑜𝑔𝑃 = 7.9697 −
44 + 220.6
1 𝑎𝑡𝑚
𝑙𝑜𝑔𝑃 = 0.83908 𝑚𝑚𝐻𝑔 × = 0.0010406 𝑎𝑡𝑚.
760 𝑚𝑚 𝐻𝑔

𝑃𝑂2 = 1 − (𝑃𝐻2 𝑂 + 𝑃𝐻2 𝑂2 ) + 𝑃𝐻𝐶𝑙

𝑷𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟖𝟖𝟑𝟗𝟒 𝒂𝒕𝒎.

VH2O2= 20 ml 𝑉𝑀 = 20𝑚𝑙 + 60𝑚𝑙


1𝐿
VHCl =60 ml 𝑉𝑀 = 80 𝑚𝑙 ( )
103 𝑚𝑙

NHCl= 1.33 𝑽𝑴 = 𝟎. 𝟎𝟖 𝑳

20 𝑚𝑙 (3 𝑔) 1 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂2 = 𝐻2 𝑂2 × ( ) = 0.01764 𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2
100 𝑚𝑙 34 𝑔

0.5 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
𝑛𝑜 = 0.01764 𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2 × = 𝟖. 𝟖𝟐 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑶𝟐 (𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔)
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2

HALLAMOS LAS CONCENTRACIONES:

𝑃𝑂2 × 𝑉
𝑛𝑓 = … … (1)
𝑅𝑇
𝑛𝑜 − 𝑛𝑓
𝐶𝐴 = … … . (2)
𝑉𝑀

DONDE:
V: Variacion de volumen
𝑎𝑡𝑚
R: Constante de los gases ideales = 0.0824 𝑚𝑜𝑙−𝐿

T: Temperatura de la bureta ₧ 24.6 ‘C

no: Numero de moles iniciales

nf : Numero de moles finales.

𝑇 = 297.75𝐾

Para T1 :

0.88394 𝑎𝑡𝑚 × 1.1 × 10−3 𝐿


𝑛𝑓 = = 3.9776 × 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
𝑎𝑡𝑚 − 𝐿
0.0821 (297.75 𝑡)
𝑚𝑜𝑙. 𝑡

8.82 × 10−3 − 3.9776 × 10−5


𝐶𝐴 = = 0.10975
0.08

V(L)xE-
T t(seg) 03 ∆V nf C(M) logCA dC/dT log(dC/dT)
1 120 1,1 1,1 0,39776 0,10975 -0,9596 7,99E-03 -2,09709
2 240 2,6 3,7 1,3379 0,1085 -0,9646 4,17E-05 -4,3802
3 360 5,9 4,8 1,7357 0,1081 -0,9662 5,50E-05 -4,2596
4 480 7,2 6,1 2,205757 0,1075 -0,9686 7,50E-05 -4,1249
5 600 9,4 8,3 3,0018 0,1065 -0,9727 1,09E-04 -3,9619
6 720 11 9,9 3,5798 0,1058 -0,9755 1,33E-04 -3,8778
7 840 11,8 10,7 3,8691 0,10541 -0,9771 1,46E-04 -3,8361
8 960 13,2 12,1 4,3754 0,1048 -0,9796 1,67E-04 -3,7782
9 1080 14,6 13,5 4,8816 0,1041 -0,9825 1,92E-04 -3,7175
10 1200 16,1 15 5,424 0,1035 -0,9851 2,13E-04 -3,6773
11 1320 17,6 16,5 5,9664 0,1027 -0,9884 2,40E-04 -3,6198
12 1440 19 17,9 6,4726 0,1023 -0,9905 2,58E-04 -3,5892
13 1560 20,1 19 6,8704 0,1016 -0,9931 2,79E-04 -3,5541
14 1680 21,1 20,6 7,4489 0,1009 -0,9961 3,04E-04 -3,5169
15 1800 23,8 22,7 8,2083 0,0999 -1,0004 3,40E-04 -3,4685
16 1920 25,2 24,1 8,7145 0,0994 -1,0026 3,58E-04 -3,4457
17 2040 27 26,1 9,4377 0,0985 -1,0066 3,92E-04 -3,4071
18 2160 28 26,9 9,727 0,0981 -1,0083 4,08E-04 -3,389
19 2280 29,2 28,1 10,1609 0,0975 -1,0109 4,28E-04 -3,3691
20 2400 30,6 29,5 10,6672 0,0969 -1,0137 4,51E-04 -3,346
21 2520 31,8 30,7 11,1011 0,0964 -1,0159 4,69E-04 -3,3287
22 2640 33,6 32,5 11,752 0,0956 -1,0195 4,99E-04 -3,3018
23 2760 34,9 33,5 12,1136 0,0951 -1,0218 5,18E-04 -3,2854
24 2880 36,8 35,7 12,9091 0,0941 -1,0264 5,57E-04 -3,2544
25 3000 38,1 37 13,3792 0,0935 -1,0292 5,80E-04 -3,2366
26 3120 39,2 38,1 13,7769 0,093 -1,0315 5,99E-04 -3,2225
27 3240 39,4 38,3 13,8493 0,0929 -1,032 6,03E-04 -3,2194
28 3360 40,8 39,7 14,3555 0,0923 -1,0348 6,27E-04 -3,203
29 3480 41,2 40,1 14,5001 0,0921 -1,0357 6,34E-04 -3,1978
30 3600 41,4 40,3 14,5725 0,092 -1,0362 6,38E-04 -3,195
31 3720 41,6 40,5 14,6448 0,0919 -1,0367 4,25E-04 -3,1921

Chart Title
0.112
0.11
0.108
0.106
0.104
0.102
C(M)

0.1 Series1
0.098
0.096
0.094
0.092 3720, 0.0919
0.09
0 1000 2000 3000 4000
t(seg)
5

4.5

3.5

3
log(dC/dT)

2.5 Series1

2 Linear (Series1)

1.5

0.5

0
0.96 0.98 1 1.02 1.04 1.06
logCA

ECUACION DE LA RECTA :

− 𝑑𝐶𝐴
𝑙𝑜𝑔 ( ) = log 𝐾 + 𝑛𝑙𝑜𝑔 𝐶𝐴
𝑑𝑡

𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥

𝑦 = −16.7833 + 1.32049 𝑋

𝒏=𝟏

log 𝐾 = −16.7833

𝐾 = 1.647 × 10−17

HALLAMOS LA ENERGIA DE ACTIVACION:


−𝑬𝒂⁄
𝑲 = 𝑨𝒆 𝑹𝑻

−𝐸𝑎⁄
1.647 × 10−17 = 16.7833 × 𝑒 0.081×297.75
−𝐸𝑎⁄
9.81 × 10−19 = 𝑒 0.081×297.75

−𝐸𝑎⁄
𝑙𝑜𝑔(9.81 × 10−19 ) = 𝑙𝑜𝑔 (𝑒 0.081×297.75 )

− 𝐸𝑎
−18.0082 =
0.081 × 297.77
𝑬𝒂 = 𝟒𝟑. 𝟒𝟑 𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍

DETERMINACION DE LA ENERGIA DE ACTIVACION(Ea) DEL O2 A


54ºC

DATOS EXPERIMENTALES:

PO2 = ? T= 54 C

P HCL = 0.2672 atm T bureta =26.1 C

PH2O2 =0.0165 atm

PH2O = 0.1481

CALCULOS:

PO2 + P HCL + PH2O2+ PH2O = 𝟏

PO2+ 0.1481 + 0.2672 + 0.0165 = 1

PO2=0.5682 atm.

CALCULO DEL NUMERO DE MOLES INICIALES:

0.5𝑚𝑜𝑙 𝑂2
𝑛𝑜 = 0.01764 𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2 ×
1 𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2

𝑛𝑜 = 8.82 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑂2

HALLAMOS EL NUMERO DE MOLES DE O2 PARA CADA TIEMPO:


𝑝𝑂2 × 𝑣
𝑛𝑂2 =
𝑅𝑇
T =299.1 K

PARA 1:

0.5682 𝑎𝑡𝑚 (0.062)


𝑛𝑂2 = = 1.3883 × 10−4
𝑎𝑡𝑚 𝑙
0.0821 × 299.1 𝐾
𝑔. 𝑚𝑜𝑙. 𝑙

CALCULO DE LAS CONCENTRACION:

PARA 1:

𝐶𝐴 = 𝑛𝑂0 − 𝑛𝑂2

𝐶𝐴 = 8.82 × 10−3 − 1.3883 × 10−4

𝐶𝐴 = 8.6812 × 10−3 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿

DATOS EXPERIMENTALES:

Experimento T(min.) ml T termostato T sistema T bureta


0 0 6 49 48 25
1 2 21 50 53 25
2 4 25 50 53 25.05
3 6 34 50 54 25
4 8 38.2 50 54 25.1
5 10 43.4 50 54 25.1
6 12 49.2 50 54 25.2
7 14 52 50 54 25.1
8 16 53.2 50 54 25.1
9 18 58 50 54 25.1
10 20 63 50 54 25.1
11 22 67 50 54 25.1
12 24 67.4 50 54 25.1
Experimento ηO2 t(s) CA x
x10-4 10-3
1 1,3383 0 8,681
2 3,475 120 8,4725
3 4,3964 240 8,3804
4 6,4788 360 8,1721
5 7,4598 480 8,074
6 8,6645 600 7,9536
7 9,996 720 7,8204
8 10,644 864 7,7556
9 10,922 960 7,7279
10 12,032 1080 7,6168
11 13,189 1200 7,5011
12 14,115 1320 7,4085
13 14,207 1440 7,3993

Exp t(s) -dCA -dCA/dt -log CA -


log(dCA/dt)
T1 120
T2 240 2.085𝑥10−4 1.7375𝑥10−6 2.0720 5.7601
T3 360 3.006𝑥10−4 2.505 𝑥10−6 2.0767 5.6012
T4 480 5.089𝑥10 −4
4.241 𝑥10 −6 2.0877 5.3725
T5 600 6.07𝑥10−4 5.058 𝑥10−6 2.0929 5.2960
T6 720 7.274x10 −4
6.0617 𝑥10 −6 2.0994 5.2174
T7 840 8.606𝑥10−4 6.717 𝑥10−6 2.1068 5.1728
T8 960 9.254𝑥10−4 7.7117 𝑥10−6 2.1104 5.1129
T9 1080 9.531𝑥10 −4
7.9425 𝑥10 −6 2.1119 5.1000
T10 1220 11.79910−4 8.868 𝑥10−6 2.1182 5.0522
T11 1320 12.725𝑥10−4 9.8325 𝑥10−6 2.1249 5.0073
T12 1440 12.817x10 −4
10.604 𝑥10 −6 2.1303 4.9745
8.8
8.6
CONCENTRACION

8.4
8.2
8
7.8
7.6
7.4
7.2
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
TIEMPO

-48,000
-21,400 -21,300 -21,200 -21,100 -21,000 -20,900 -20,800 -20,700 -20,600
-49,000

-50,000

-51,000

-52,000
Axis Title

-53,000

-54,000

-55,000

-56,000

-57,000

-58,000

-59,000
Axis Title y = -12.694x - 319349
R² = 0.9336
Hallamos el K mediante la ecuación de la recta

Log(-dCA/dt) =log k +m logdCA

Log(-dCA/dt) = -17.47 – 1.328 logdCA

Sabiendo que m=n

N=numero de orden

Es de primer orden

Log k= -17.47

K= 10−1747

K= 3.38𝑥10−18

CONCLUCIONES:

En esta practicas hemos calculamos tanto el orden de la reacción, como el Ea y


las constante.

Analizamos la siguiente reacción determinada de la mezcla de peróxido de


hidrogeno

También podría gustarte