Tecnologia y Margen de Refino Del Petroleo PDF

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cómpralo para apoyar al autor.
XIV TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO
grado del Instituto Superior de la Energía, desde su doble labor de profesor y

de director del programa master en Refino, Petroquímica y Gas.
La experiencia no vale nada sino va acompañada de reflexión y estudio.
Es por eso que la actividad profesional de José Lluch ha sido especialmente
fructífera. Sus responsabilidades en planificación y control de la producción
y, posteriormente, en planificación estratégica, en el complejo petroquímico
de Tarragona y en la organización central de Repsol Petróleo han ido más allá
de convertir al autor en un experto en la materia, ya que han ido a acompaña-
das con la generación de escuela entre sus colaboradores.
Su posterior labor en la dirección de los proyectos de I+D de refino en
Repsol, y su activa participación en foros técnicos internacionales como
CONCAWE, determinan que José Lluch sea hoy una autoridad en el campo
del refino actual y sus retos tecnológicos. Hoy nos contamos por centenares
los profesionales y directivos de la industria de la energía que valoramos al
autor como maestro nuestro en el área del refino.
Con José Lluch se confirma el aforismo primum cognoscere, deinde doce-
re. No se puede enseñar bien un tema que no se aprecia y no se puede apre-
ciar un tema que no se domina. Quien carece de sólidos conocimientos fun-
damentales difícilmente puede inducir la motivación de otros para que
aprendan ni contagiar un entusiasmo que no se posee. Sin motivación no hay
aprendizaje: el acto de aprender no es exclusivamente racional, requiere, tam-
bién, interés y motivo.
En el ámbito educativo, José Lluch destaca claramente del promedio de
profesores del ISE entre las exigentes valoraciones de la actividad docente
que realizan los alumnos. Esto es resultado, nuevamente, del personal méto-
do de trabajo por el que, curso tras curso, mejora, actualiza, adapta, pule los
contenidos de sus clases y provoca la implicación de sus alumnos en esta
mejora para, en definitiva, rentabilizar mejor la transferencia de conocimien-
to. Un maestro no solo conoce, no solo motiva. También es un ejemplo, un
modelo que apetece seguir.
Este es un libro esperado. Hacia falta un libro de la tecnología del refino
en castellano. Pero, además este libro que tiene el lector en sus manos es un
buen libro. Participa, por su diseño y estructura, de las tres condiciones que
Vitrubio exigía para toda obra maestra: firmeza, utilidad y belleza. La solidez
que la experiencia y autoridad del autor ha reflejado en el texto, la utilidad de
la orientación práctica del mismo, y la armonía de un texto sistemática y
metódicamente bien acabado.
JOSÉ PINA OLMOS.

Director del Instituto Superior de la Energía.
TECNOLOGÍA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRÓLEO
JOSÉ LLUCH URPÍ
TECNOLOGÍA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRÓLEO
© José Lluch Urpi, 2008 (Libro en papel)
 José Lluch Urpi, 2011 (Libro electrónico)
Reservados todos los derechos.
“No está permitida la reproducción total o parcial de este libro, ni su

tratamiento informático, ni la transmisión de ninguna forma o por
cualquier medio, ya sea electrónico, mecánico, por fotocopia, por
registro u otros métodos sin el permiso previo y por escrito de los
titulares del Copyright”
Ediciones Díaz de Santos, S.A.

Albasanz, 2
28037 MADRID
http.//ediciones.diazdesantos.es
ediciones@díazdesantos.es
ISBN: 978-84-9969-069-8 (Libro electrónico)

ISBN: 978-84-7978-875-9 (Libro en papel)
A David de Frutos Val, que me inició en este negocio.
A Jesús Manzano, Arturo Echeverría, Luis Navarro,
con ellos hace un montón de años empezamos a tomar en serio
cómo optimizar la producción de una refinería.
Mi agradecimiento a todas quellas personas que me han ayudado en la confección

y revisión de los contenidos del libro, por sus comentarios, indicaciones y correccio-
nes, en especial a José Luis Díaz Fernández, Jesús Sánchez Caba, Luis Cabra,
Eduardo Romero, José Luis Peña, Fernando Albertos, José Baro, Juan Pedro Gómez,
Andrés Hernández, Juan Miguel Moreno, Miguel Sempere, Pedro Núñez, Arancha
García y también a José Pina y a Mercedes Cascales, así como al resto de personas
que de alguna forma me han animado a llevar a término la realización de este libro.
Índice
CAPÍTULO 1. EL CRUDO DE PETRÓLEO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

1.1. Generalidades y caracterización básica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2. Clasificación de los crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3. Caracterización de los crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
CAPÍTULO 2. LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

2.1. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.2. Otras determinaciones analíticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Anexo 2.1. Libro de crudo del Arabia Ligero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
CAPÍTULO 3. BANCO DE DATOS DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

3.1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
3.2. Tipos de crudos según origen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Anexo 3.1. Banco de datos de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
CAPÍTULO 4. MEZCLA DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

4.1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.2. Leyes de mezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
CAPÍTULO 5. LOS PRODUCTOS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

5.1. Combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
5.2. GLP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
5.3. Combustibles de automoción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.3.1. Gasolinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.3.2. Características y contaminación atmosférica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
5.3.3. Gasóleos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
X TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO
5.4. Combustibles de aviación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130

5.4.1. Gasolina de aviación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
5.4.2. Jet Fuel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.5. Fueloil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.6. Lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
Anexo 5.1. Especificaciones españolas para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
Anexo 5.2. Especificaciones de CLH para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
Anexo 5.3. Especificaciones de combustibles para aviación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
CAPÍTULO 6. LOS MERCADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193

6.1. El mercado de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
6.2. El transporte de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
6.3. El mercado de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
6.4. El transporte de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
CAPÍTULO 7. PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205

7.1. Esquemas de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
7.2. Topping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
7.2.1. Destilación atmosférica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
7.3. Servicios auxiliares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
7.4. Descripción del sistema de topping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
7.4.1. Cálculo de rendimientos y propiedades de los productos de topping. 221
7.5. Hydroskimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
7.5.1. Reformado catalítico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
7.5.2. Endulzamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
7.5.3. Desulfuración . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
7.5.4. Tratamiento con aminas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257
7.5.5. Recuperación de azufre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
7.5.6. Descripción del sistema a hydroskimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261
7.5.7. Cálculo de rendimientos y propiedades de los productos a hydros-
kimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
7.6. Conversión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
7.6.1. Destilación a vacío . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
ÍNDICE XI
7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295

7.6.3. Descripción del esquema de conversión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 302
7.6.4. Postratamiento de productos de FCC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
7.6.5. Pretratamiento de la carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
7.6.6. Cálculo de los rendimientos a conversión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
7.7. Conversión profunda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
7.7.1. Coquización . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
7.7.2. Descripción del esquema a conversión profunda . . . . . . . . . . . . . . . . 327
7.7.3. Cálculo de los rendimientos a conversión profunda . . . . . . . . . . . . . . 329
7.8. Otros procesos y esquemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334
7.8.1. Visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
7.8.1.1. Sistema con visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341
7.8.2. Hydrocracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346
7.8.2.1. Sistema de conversión con hydrocracking . . . . . . . . . . . . . . 353
7.9. Otros procesos para gasolinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 361
7.9.1. MTBE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
7.9.2. ETBE y TAME . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365
7.9.3. Alquilación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 366
7.9.4. Isomerización . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
7.10. Refino de bases lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
7.10.1. Destilación a vacío . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
7.10.2. Desasfaltado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377
7.10.3. Extracción de aromáticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378
7.10.4. Hidrotratamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
7.10.5. Desparafinado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
7.10.6. Balance global del proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382
7.11. Steam cracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383
CAPÍTULO 8. EL MARGEN DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391

8.1. El margen de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
8.1.1. Cálculo del margen de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392
8.2. Significado económico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408
XII TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO
CAPÍTULO 9. OPTIMIZACIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413

9.1. Optimización . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
9.2. Programación lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
9.3. Formulación de modelos LP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415
9.4. Los modelos de programación lineal como herramienta de gestión . . . . . . . . . . 434
ÍNDICE ANALÍTICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441

Prólogo
Una de cada tres refinerías que necesitaremos en los próximos 25 años no

existe, está aún por construir. Para 2030 las necesidades mundiales de ener-
gía aumentarán en un 50% respecto a las correspondientes del 2007. En tér-
minos de crecimiento de la demanda de petróleo, significará pasar de 82
millones de bbl/d a 120 millones de bbl/d. Buena parte de este incremento
del consumo energético vendrá de los países en desarrollo en su esfuerzo por
alcanzar niveles aceptables de prosperidad para sus sociedades.
La capacidad de producción y la demanda de productos de refinería están
prácticamente igualadas. La industria de refino –que en las últimas décadas
acometía fundamentalmente inversiones defensivas dirigidas a cumplir espe-
cificaciones medioambientales y de calidad de sus productos– deberá incre-
mentar la capacidad mundial de refino en 40 millones de bbl/d.
Simultáneamente, el esquema tradicional de refino va a requerir impor-
tantes transformaciones. El sector afronta importantes retos tecnológicos diri-
gidos a incorporar a su estructura de producción procesos de alta tecnología
capaces de aumentar la producción de compuestos ligeros hidrogenados has-
ta un 85%-90%, frente al promedio actual del 65%. Para un mismo consumo
de crudos, las refinerías podrían aportar 10 millones de bbl/día más de com-
bustibles para el sector del transporte. Igualmente, los esquemas de refino
habrán de adaptarse para integrar aportaciones crecientes de corrientes de
biocombustibles, corrientes procedentes de GTL o crudos extrapesados, etc.
Todo ello, requiere movilizar ingentes recursos en inversiones económi-
cas, proyectos de ingeniería, etc. Pero, sobre todo, demanda la preparación
de licenciados e ingenieros bien formados en la tecnología y economía del
refino de petróleo. Este libro, Tecnología y Margen de Refino del Petróleo,
está escrito con la clara vocación de convertirse en libro de referencia para
los estudiantes y nuevos profesionales del refino del petróleo. Aporta el mejor
conocimiento sistemático y actualizado de los productos y procesos, de los
esquemas y márgenes del refino. Lo hace desde un enfoque que busca la uti-
lidad y la aplicación de los conocimientos, lo que se facilita con numerosos
ejercicios prácticos en cada capítulo.
En el origen y la preparación de este libro se encuentran los cursos impar-
tidos por su autor, José Lluch, a los alumnos de los programas master de post-
Introducción
El objetivo técnico de la actividad del refino es satisfacer la demanda de

los productos de refino (principalmente combustibles) en cantidad, calidad
y tiempo según las necesidades del mercado. Las refinerías adaptan sus
esquemas con la inclusión de una serie de procesos de refino y procesan el
crudo o mezcla de crudos más adecuada para conseguir este objetivo téc-
nico.
La primera refinería de petróleo se instala en EE UU en 1861 dedicada a
la obtención por destilación atmosférica discontinua de keroseno de ilumina-
ción. En 1870 se desarrolla la destilación a vacío que permite la producción
de aceites lubricantes y asfaltos como coproducto.
En 1890 con la utilización del motor de combustión interna se crea la
demanda de gasolinas y gasóleos, mientras que con la aparición de alumbra-
do eléctrico decae la demanda de keroseno. Como consecuencia de la
Primera Guerra Mundial se produce un gran incremento de la demanda en
gasolinas y se desarrolla en 1913 el proceso de cracking térmico de fraccio-
nes pesadas de destilación sometidas a altas presiones y temperaturas que
permite ajustar la producción a la demanda de gasolinas y gasóleos.
La evolución del motor de combustión a partir de los años 1930s obliga a
la utilización de una gasolina de mayor octano y se desarrollan procesos
como el cracking catalítico, el reformado térmico y la polimerización catalí-
tica. Se desarrollan otros procesos como la hidrodesulfuración para rebajar el
contenido de azufre, la coquización de residuos para producir gasolinas y
gasóleos, la extracción con disolventes para mejorar la calidad de los aceites
lubricantes, el desparafinado con disolventes para mejorar el punto de con-
gelación de los mismos, el visbreaking para reducir la viscosidad de los fue-
lóleos y aparecen en las refinerías coproductos como el coque, los aromáti-
cos, las parafinas y productos base para la petroquímica.
En los años 1940s la demanda generada por la Segunda Guerra Mundial
exige nuevas innovaciones en el refino; aparece, por ejemplo, el proceso de
alquilación, que permite obtener gasolinas de alto octano para la aviación, el
Fluid catalytic cracking para incrementar la producción de gasolinas y la pro-
ducción de bases petroquímicas utilizadas en la producción de explosivos y
el caucho sintético.
XVI TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO
Es durante el período 1950-1970 cuando se desarrollan el reformado cata-

lítico que permite mejorar la calidad y rendimiento en gasolinas, el desasfal-
tado, los hidrotratamientos como la hidrodesulfuración a alta presión y el
hydrocracking.
Se puede considerar, por tanto, que la tecnología de refino es una tecnolo-
gía madura, que en su desarrollo se ha venido adaptando a los cambios de
demanda y a la calidad exigida a los combustibles con los procesos adecua-
dos. En las refinerías actuales se siguen utilizando los procesos desarrollados
a lo largo de estos años, algunos de ellos, pocos, en especial los procesos de
cracking y reformado térmico han desaparecido, del resto permanecen los
procesos pero lo que ha mejorado y sigue mejorándose es la tecnología utili-
zada y especialmente los catalizadores.
El factor que ha permanecido invariable a lo largo de los años es el objeti-
vo económico del refino.
El objetivo económico de la actividad de refino es conseguir el máximo
beneficio económico, medido por la ecuación de margen que queda definida
como la diferencia entre el producto de las ventas de los productos menos el
coste del crudo utilizado para obtenerlos. Además a este margen bruto hay
que descontar el coste económico de la operación. Esta definición de mar-
gen implica a los tres grandes factores a tener en cuenta: por un lado los cru-
dos y los productos, por otro la tecnología capaz de transformar los prime-
ros en los segundos y por último los mercados y el entorno en el que se
realiza el margen.
Desde el punto de vista técnico el libro abarca la descripción y caracteri-
zación de los crudos, en especial en aquellas características básicas que per-
miten la diferenciación por su calidad. Los productos, su producción, des-
cripción, caracterización y el estudio de las características que son críticas en
su utilización tanto como combustibles como lubricantes.
Como nexo entre los crudos y los productos se describen los procesos físi-
cos y químicos capaces de transformar los primeros en los segundos. Además
de su descripción técnica se incide en la influencia de las distintas variables
que condicionan los rendimientos y calidades de los productos obtenidos en
cada uno de ellos. Se hace especial hincapié en el objetivo de cada proceso,
se trata de analizar porqué y para qué se utilizan, cuál es su papel en el esque-
ma de refino, qué aportan en términos de cantidad y calidad a los productos
finales.
Desde el punto de vista económico se describe la metodología de cálculo
de rendimientos y calidades de productos que pueden obtenerse en diferentes
esquemas de refino: Topping, Hydroskimming, conversión y conversión pro-
funda, para una serie de crudos que cubren un amplio espectro de los dispo-
nibles en el mercado. Una vez conocidos los rendimientos se describe el
INTRODUCCIÓN XVII
método de cálculo para poder obtener el valor del margen de refino y aplicar-
lo a diferentes mercados.
La metodología utilizada en el libro parte del conocimiento del crudo y de
los productos y partiendo del proceso básico de destilación atmosférica, com-
parar los rendimientos y calidades obtenidas para los crudos citados anterior-
mente con la demanda en cantidad y calidad de productos combustibles para
un mercado desarrollado como puede ser el español. A partir de esta compa-
ración se van introduciendo nuevos procesos que conducen a medida que la
refinería adquiere mayor complejidad a una mejor correlación entre la pro-
ducción y la demanda.
Además de las descripciones se han introducido una serie de ejercicios
que obligan al cálculo manual de mezclas de crudos y componentes de com-
bustibles, cálculo de rendimientos y calidades para esquemas a topping y
hydroskimming y por último el cálculo del margen de refino para diferentes
esquemas y entornos de mercados y precios. La tecnología actual dispone
de una gran variedad de modelos de cálculo con los que, desafortunadamen-
te, el joven profesional puede resolver los más variados cálculos pero, en un
gran número de casos, sin un conocimiento real de las variables que se
manejan.
Los datos de rendimientos y calidades que se indican en los procesos que
se estudian proceden de datos reales o experimentales de procesos existentes
en unas determinadas refinerías y plantas piloto, otros datos proceden de lite-
ratura abierta de licenciantes de tecnología. Es necesario aclarar, en especial
para los estudiantes o jóvenes profesionales que este tipo de datos dependen
del entorno en que se hayan obtenido, tanto en cuanto a calidad de la alimen-
tación al proceso como del valor de las variables de operación y en especial,
para los procesos catalíticos, del estado en el ciclo de vida del catalizador,
por lo tanto son datos válidos orientativos, típicos en algunos casos, y que en
su utilización práctica pueden diferir de los datos reales.
El libro se estructura en seis grandes áreas:
Del Capítulo 1 al 5 se describen los crudos, los libros de crudo (crude

assays), las bases de datos de crudos y, por último, la mezcla de crudos.
El Capítulo 5 está dedicado a los productos, los combustibles y los lubri-
cantes, con una especial atención a las especificaciones que deben cumplir
desde el punto de vista comercial.
El Capítulo 6 trata de los mercados de crudos y productos y del trans-
porte.
El Capítulo 7 trata de los procesos y los esquemas de refino, empezando
con el topping, y siguiendo por el hydroskimming, la conversión y la conver-
sión profunda. En este capítulo se incluyen también otros procesos de mejora
XVIII TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO
de calidad de gasolinas, la fabricación de bases lubricantes y por último una

breve descripción del steam cracking para la obtención de bases para petro-
química.
El Capítulo 8 trata del margen de refino, su cálculo y significado econó-
mico.
Por último se ha introducido un Capítulo 9 que trata de los fundamentos
de la optimización mediante programación lineal aplicada a la industria de
refino.
JOSÉ LLUCH URPÍ.

Marzo 2008.
1
El crudo de petróleo
1.1. GENERALIDADES Y CARACTERIZACIÓN BÁSICA

Es la materia prima de la industria de refino, es de naturaleza hidrocarbona-
da y está constituido por una mezcla compleja de diferentes tipos de hidrocar-
buros, se compone prácticamente de carbono e hidrógeno, con un pequeño por-
centaje de otros elementos como azufre, nitrógeno y metales integrados en
hidrocarburos de estructuras más o menos complejas; su composición aproxi-
mada puede verse en la Tabla 1.1. Las moléculas de hidrocarburos que lo com-
ponen son más complejas a medida que aumenta el punto de ebullición de las
mismas. Desde el punto de vista estructural están presentes, en mayor o menor
proporción, hidrocarburos parafínicos, aromáticos y nafténicos. Como su for-
mación ha tenido lugar en atmósfera reductora, anaeróbica, no se encuentran
hidrocarburos olefínicos en su composición.
Entre las diversas teorías existentes sobre su origen, la más aceptada admite
su origen orgánico, formado a partir de residuos animales y vegetales sometidos
a determinadas condiciones de temperatura y presión, que junto a una acción
bacteriana anaeróbica da lugar a los hidrocarburos. Estos fluyen entre varias
capas sedimentarias hasta que se concentran en unas formaciones geológicas
características, no permeables y porosas, que constituyen lo que se denomina
yacimiento dentro de un campo petrolífero.
Tabla 1.1. Composición

CRUDOS % peso
Carbono 84-87
Hidrógeno 11-14
Azufre 0-5
Nitrógeno 0-0,2
1
2 TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO
En el yacimiento, que se encuentra estratificado, en la capa superior apare-

ce gas, en una segunda capa el líquido hidrocarbonado, y por último, agua sala-
da. Algunos yacimientos solo contienen gas en forma del denominado Gas
Natural, compuesto fundamentalmente por metano.
Los yacimientos pueden localizarse en tierra y bajo el mar1 (off shore) a dife-
rentes profundidades que pueden llegar a varios miles de metros. Los procedi-
mientos de extracción varían según el tipo y condiciones del pozo. A pie de
pozo es necesario decantar el crudo del agua que le acompaña y estabilizarlo
para eliminar el gas y poder almacenarlo y transportarlo en condiciones ade-
cuadas.
Caracterización básica
Como consecuencia de su origen, condiciones de evolución y antigüedad, los
crudos tienen diferente composición en cuanto al tipo y cantidad de familias
químicas hidrocarbonadas de las que están formados. En las Tablas 1.2 y 1.3 se
muestran algunas características físicas de los hidrocarburos parafínicos, nafté-
nicos y aromáticos hasta un número máximo de 30 átomos de carbono. Las
características físicas variarán en función de esta composición, y las posibilidades
de refino o aprovechamiento para la obtención de sus productos derivados, princi-
palmente combustibles, lubricantes, asfaltos y materias primas para petroquí-
mica, serán diferentes, así como su valoración económica.
Dada la gran diversidad de crudos de petróleo existente, es necesario dispo-
ner de alguna metodología que permita conocer, a priori, su calidad y caracte-
rísticas. Con el tiempo se han desarrollado varios criterios de clasificación de
los crudos, ninguno de ellos tiene una aplicación universal; normalmente estas
clasificaciones están en desuso y han sido superadas por la propia caracteriza-
ción completa del crudo y su utilización práctica es muy limitada.
Determinaciones analíticas
La determinación de las propiedades físicas y químicas debe realizarse

mediante unos procedimientos o normas analíticas que garanticen, además de
la adecuada medida de la propiedad a medir, una reproducibilidad y repetibili-
dad de los valores resultantes de la medición. Es decir, que el valor de la pro-
piedad medida en diferentes laboratorios y/o analistas difiera dentro de unos
márgenes de error aceptables.
1
En la terminología utilizada en refino abundan los términos en inglés, que en ocasiones no tienen
una traducción al idioma español o, aun teniéndola, su uso es tan extendido que aconseja su utilización.
Off shore: Fuera costa, yacimiento submarino.
EL CRUDO DE PETRÓLEO 3
Tabla 1.2. Propiedades

HIDROCARBUROS PARAFÍNICOS (C1 – C30)
Peso Punto Specific
Fórmula Mole- Ebu- Gravity API Octano Octano KUOP
cular llición 60/60°F Motor RON
°C
METANO CH4 16,04 -161,5 0,3 340 19,5
ETANO C2H6 30,07 -88,6 0,3562 265,76 19,4
PROPANO C3H8 44,10 -42,1 0,5070 147,60 14,7
n-BUTANO C4H10 58,12 -0,5 0,5840 110,79 89,6 93,8 13,5
ISOBUTANO C4H10 58,12 -11,8 0,5629 119,89 97,6 101,3 13,8
N-PENTANO C5H12 72,15 36,1 0,6311 92,70 62,6 61,7 13,0
ISOPENTANO C5H12 72,15 27,8 0,6247 95,01 90,3 92,3 13,1
N-HEXANO C6H14 86,18 68,7 0,6638 81,66 26,0 24,8 12,8
N-HEPTANO C7H16 100,20 98,4 0,6882 74,11 0,0 0,0 12,7
N-OCTANO C8H18 114,23 125,7 0,7070 68,65 12,7
N-NONANO C9H20 128,26 150,8 0,7219 64,52 12,6
N-DECANO C10H22 142,28 174,2 0,7342 61,22 12,6
N-DECANO C10H22 142,28 174,2 0,7342 61,22 12,6
N-UNDECANO C11H24 156,31 195,9 0,7445 58,56 12,7
N-DODECANO C12H26 170,34 216,3 0,7527 56,48 12,7
N-TRIDECANO C13H28 184,36 235,5 0,7617 54,26 12,7
N-TETRADECANO C14H30 198,39 253,6 0,7633 53,87 12,9
N-PENTADECANO C15H32 212,42 270,7 0,7722 51,75 12,9
N-HEXADECANO C16H34 226,44 286,9 0,7772 50,56 12,9
N-HEPTADECANO C17H36 240,47 302,0 0,7797 49,99 13,0
N-OCTADECANO C18H38 254,50 316,3 0,7820 49,45 13,1
N-NONADECANO C19H40 268,53 335,6 0,7869 48,31 13,1
N-EICOSANO C20H42 282,55 343,8 0,7924 47,10 13,1
N-HENEICOSANO C21H44 296,58 356,5 0,7954 46,41 13,1
N-DOCOSANO C22H46 310,61 368,6 0,7981 45,79 13,2
N-TRICOSANO C23H48 324,63 380,2 0,8004 45,28 13,2
N-TETRACOSANO C24H50 338,66 391,3 0,8025 44,82 13,2
N-PENTACOSANO C25H52 352,69 401,9 0,8027 44,79 13,3
N-HEXACOSANO C26H54 366,71 412,2 0,8079 43,64 13,3
N-HEPTACOSANO C27H56 380,74 422,2 0,8086 43,50 13,3
N-OCTACOSANO C28H58 394,77 431,6 0,8101 43,17 13,4
N-NONACOSANO C29H60 408,79 440,8 0,8120 42,76 13,4
N-TRIACONTANO C30H62 422,82 449,7 0,8132 42,50 13,4
HIDROCARBUROS NAFTÉNICOS (C5 – C20)
CICLOPENTANO C5H10 70,13 49,26 0,7603 54,61 84,9 101,3 11,0
METILCICLOPENTANO C6H12 84,16 71,81 0,7540 56,17 80,0 91,3 11,3
ETILCICLOPENTANO C7H14 98,19 103,47 0,7712 51,98 61,2 67,2 11,4
N-PENTILCICLOPENTANO C10H20 140,27 180,50 0,7954 46,41 11,7
N-HEXILCICLOPENTANO C11H22 154,30 202,90 0,8006 45,24 11,9
N-HEPTILCICLOPENTANO C12H24 168,32 223,90 0,8051 44,26 12,0
N-OCTILCICLOPENTANO C13H26 182,35 243,50 0,8088 43,45 12,1
N-NONILCICLOPENTANO C14H28 196,38 262,00 0,8121 42,73 12,2
CICLOHEXANO C6H12 84,16 80,74 0,7835 49,10 77,2 83,0 11,0
Tabla 1.2. Propiedades (Continuación)

HIDROCARBUROS NAFTÉNICOS (C5 – C20) (Cont.)
Peso Punto Specific
°C
METILCICLOHEXANO C7H14 98,19 100,93 0,7748 51,13 71,1 74,8 11,3
ETILCICLOHEXANO C8H16 112,21 131,78 0,7921 47,14 40,8 45,6 11,4
N-PROPILCICLOHEXANO C9H18 126,24 156,72 0,7981 45,79 14,0 17,8 11,5
N-BUTILCICLOHEXANO C10H20 140,27 180,94 0,8034 44,64 11,6
N-PENTILCICLOHEXANO C11H22 154,30 203,67 0,8077 43,69 11,8
N-HEXILCICLOHEXANO C12H24 168,32 224,70 0,8115 42,86 11,9
N-HEPTILCICLOHEXANO C13H26 182,35 244,90 0,8112 42,94 12,0
N-OCTILCICLOHEXANO C14H28 196,38 263,60 0,8177 41,55 12,1
N-NONILCICLOHEXANO C15H30 210,40 281,50 0,8202 41,02 12,2
N-DECILCICLOHEXAME C16H32 224,43 297,59 0,8223 40,57 12,3
N-UNDECILCICLOHEXANO C17H34 238,46 313,20 0,8244 40,14 12,4
N-DODECILCICLOHEXANO C18H36 252,48 327,90 0,8261 39,80 12,4
N-TRIDECILCICLOHEXANO C19H38 266,51 341,90 0,8277 39,45 12,5
N-TETRADECILCICLOHEXANO C20H40 280,54 355,00 0,8291 39,18 12,6
CICLOHEPTANO C7H14 98,19 118,79 0,8144 42,24 40,2 38,8 10,9
CICLOOCTANO C8H16 112,21 151,14 0,8405 36,86 58,2 71,0 10,9
CICLONONANO C9H18 126,24 178,40 0,8545 34,10 10,9
ETILCICLOHEPTANO C9H18 126,24 163,33 0,7992 45,55 11,5
Esto se consigue mediante una completa definición de los procedimientos y

condiciones de análisis (también denominados ensayos) de las muestras.
Dentro de la industria de refino se utilizan principalmente las Normas ASTM
«American Society for Testing and Materials» y las Normas IP inglesas
«Institute of Petroleum». En Europa existen las normas ISO, la International
Standarization Organization con sede en Ginebra, que es una federación de
organismos nacionales que a su vez, son oficinas de normalización que actuan
de delegadas en cada país, como por ejemplo: AENOR en España, AFNOR en
Francia, DIN en Alemania, etc., con comités técnicos que llevan a término las
normas. Para España la nomenclatura de las nomas ISO es: UNE EN xxxx:yyyy
donde xxxx es el número de norma e yyyy es el año de emisión. Normalmente
hay una correspondencia entre el número ISO y el número UNE EN ISO.
Las normas ASTM se publican anualmente en el «Annual Book of ASTM
Standards» en diferentes Secciones y Volúmenes, y una de estas Secciones, la
5, corresponde a «Petroleum Products, Lubricants and Fossil Fuels». Cada una
de las normas viene definida en la forma ASTM D xxxx – yy, en la que xxxx es
el número de la norma e yy son los dos dígitos finales del año al que corres-
ponde la versión publicada. Las normas se revisan constantemente, de forma
que se adecúen siempre a la mejor técnica operativa, y por esa razón es impor-
tante incluir el año.
Todas las normas se estructuran de forma similar: en primer lugar se ofrece

una introducción sobre el objeto y contenido de la norma, y posteriormente hay
una serie de secciones: alcance y campo de aplicación, documentación de refe-
rencia, terminología, resumen del método, significación y uso de la propiedad
medida, toma de muestra, aparatos a utilizar, preparación de los aparatos, pro-
cedimiento, cálculos e informe, precisión y sesgo.
En los datos de precisión se incluyen dos conceptos fundamentales: repeti-
bilidad que indica el máximo rango de error permitido entre dos resultados
sucesivos para la misma medición y realizados por el mismo técnico y en el
mismo laboratorio, y la reproducibilidad, que indica el rango de error máximo
permitido entre dos resultados obtenidos, para la misma muestra, entre dos téc-
nicos diferentes en dos laboratorios diferentes.
Tabla 1.3. Propiedades

HIDROCARBUROS AROMÁTICOS (C6 – C22)
Peso Punto Specific
°C
BENZENO C6H6 78,11 80,10 0,8829 28,77 114,8 9,7
TOLUENO C7H8 92,14 110,62 0,8743 30,34 103,5 120,0 10,1
ETILBENZENO C8H10 106,17 136,18 0,8744 30,32 97,9 107,4 10,3
O-XILENO C8H10 106,17 144,43 0,8849 28,40 100,0 102,0 10,3
M-XILENO C8H10 106,17 139,12 0,8694 31,26 115,0 117,5 10,4
P-XILENO C8H10 106,17 138,36 0,8666 31,78 109,6 116,4 10,4
N-PROPILBENZENO C9H12 120,19 159,24 0,8683 31,45 98,7 110,0 10,6
ISOPROPILBENZENO C9H12 120,19 152,41 0,8685 31,43 99,3 113,1 10,5
O-ETILTOLUENO C9H12 120,19 165,18 0,8847 28,43 92,1 103,5 10,4
M-ETILTOLUENO C9H12 120,19 161,33 0,8685 31,43 100,0 112,1 10,6
P-ETILTOLUENO C9H12 120,19 162,02 0,8652 32,04 97,0 10,7
N-BUTILBENZENO C10H14 134,22 183,27 0,8660 31,90 95,3 104,4 10,8
O-DIETILBENZENO C10H14 134,22 183,42 0,8839 28,59 10,6
N-HEXILBENZENO C12H18 162,27 226,10 0,8621 32,64 11,2
N-HEPTILBENZENO C13H20 176,30 246,10 0,8608 32,87 11,4
N-OCTILBENZENO C14H22 190,33 264,40 0,8602 32,99 11,5
N-NONILBENZENO C15H24 204,36 282,00 0,8599 33,06 11,6
N-DECILBENZENO C16H26 218,38 297,89 0,8593 33,17 11,8
N-UNDECILBENZENO C17H28 232,41 313,20 0,8587 33,28 12,0
N-DODECILBENZENO C18H30 246,44 327,60 0,8553 33,94 12,0
N-TRIDECILBENZENO C19H32 260,46 341,30 0,8589 33,25 12,0
N-TETRADECILBENZENO C20H34 274,49 354,00 0,8587 33,29 12,1
N-PENTADECILBENZENO C21H36 288,52 366,00 0,8587 33,29 12,2
N-HEXADECILBENZENO C22H38 302,54 378,00 0,8586 33,31 12,3
CYCLOHEXILBENZENO C12H16 160,26 240,12 0,9473 17,88 10,3
STIRENO C8H8 104,15 145,14 0,9087 24,22 102,5 115,5 10,0
N-HEXILBENZENO C12H18 162,27 226,10 0,8621 32,64 11,2
Caracterización básica
Una serie mínima de propiedades permiten un conocimiento básico, prima-
rio, de la calidad de un crudo: se trata de su densidad, contenido en azufre y
curva TBP. El conocimiento de estas propiedades permite una diferenciación
entre los crudos en términos de ligero o pesado según el valor de densidad °API,
rendimientos en destilación mediante su curva TBP, y el contenido en azufre,
que permite una primera valoración de sus dificultades de procesamiento.
Densidad
La densidad en grados API2 se define a partir de la densidad relativa o «specific
gravity 60/60°F» mediante la siguiente expresión:
141,5
°API = ᎏᎏ – 131,5
Sp. Gr 60/60° F
Físicamente, la densidad API da una idea de la composición más o menos

ligera de un crudo, que será más ligero cuanto mayor es su °API, con mayor
proporción de hidrocarburos ligeros, y por lo tanto más favorable para la obten-
ción de productos destilados de mayor valor añadido como gasolinas y gasóle-
os mediante un esquema de refino simple; mientras que un crudo con menor
°API, más pesado, necesitará de un esquema de refino más complejo que inclu-
ya procesos de conversión para obtener los mismos destilados.
Nótese que el valor numérico de la densidad en °API tiene el sentido inver-
so respecto a la densidad relativa. De esta forma, cuanto mayor es el °API de un
crudo éste será más ligero. Los crudos se sitúan, de forma general, entre un
°API de 20 y 40. En la actualidad hay que tener en cuenta la presencia de cru-
dos extrapesados en el mercado con °API inferior a 10.
La determinación de la densidad se realiza mediante el ensayo normalizado
ASTM-D1298 «Test Method for Density, Relative Density (Specific Gravity) or
API gravity of Crude Petroleum and Liquid Petroleum Porducts by Hydrometer
Method» o norma equivalente. La Norma ASTM D 5002 «Test Method for
Density and Relative Density of Crude oil by Digital Density Analyzer» per-
mite su determinación mediante un densímetro digital.
Azufre
El contenido en azufre de un crudo es un factor importante, ya que se trasla-
daría casi en su totalidad a los productos de refino, que están sometidos a fuer-
tes restricciones de calidad respecto a su contenido. Será necesario eliminarlo
2
API: American Petroleum Institute.
de forma adecuada mediante una serie de procesos industriales que encarecen

la operación, por esta razón, los crudos de bajo azufre necesitarán unos proce-
sos más suaves, y normalmente su valoración en el mercado será superior a los
de alto azufre.
El azufre puede presentarse como azufre elemental y sulfuro de hidrógeno,
que se encuentran disueltos en el crudo; también puede encontrarse formando
parte de compuestos hidrocarbonados como mercaptanos, sulfuros, tiofenos y
benzotiofenos polisustituídos
El contenido en azufre depende del origen y antigüedad del crudo; los hay
con un contenido muy bajo, con valores del orden del 0,1% en peso, hasta con
valores superiores al 6% en peso. Ambos extremos son excepciones, y normal-
mente el intervalo se encuentra entre el 0,2 y el 4 % en peso.
La determinación del contenido en azufre se realiza mediante el ensayo nor-
malizado ASTM-D4294 «Test Method for sulphur in Petroleum products by
Energy-Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry» o norma equivalente.
Curva de destilación TBP
Siendo un crudo una mezcla física de hidrocarburos de diferentes puntos de

ebullición, la manera más simple de aprovechamiento será su separación por
destilación en cortes o fracciones de diferente intervalo de ebullición y con dife-
rente aplicación. El conocimiento previo de los rendimientos que se obtendrán
en estas fracciones mediante una destilación en condiciones atmosféricas y a
vacío permitirá diferenciar entre sí a los crudos. A nivel de laboratorio se deter-
mina la denominada curva TBP (True Boiling Point) y representa el volumen de
líquido recogido en función de la temperatura de destilación en una columna
estándar predefinida, a presión atmosférica hasta una temperatura en el matraz
de destilación de 320-340°C, temperatura en la que en las condiciones descri-
tas puede empezar a aparecer la descomposición térmica de las moléculas más
pesadas. Posteriormente, se continúa la destilacion a vacío (entre 0,1 y 0,5
mmHg) hasta alcanzar temperaturas equivalentes en condiciones atmosféricas
de 560-580°C, que es la máxima temperatura a la que se puede destilar sin que,
en estas condiciones, se produzca descomposición térmica del producto. Las
condiciones de determinación experimental de la curva, (predeterminadas y de
acuerdo con unos estándares necesarios para garantizar la reproducibilidad y
repetibilidad de los datos) intentan realizar un buen fraccionamiento mediante
el uso de rellenos de alta eficiencia que hacen que el número de platos teóricos
sea entre 14 y 18, y a altas relaciones de reflujo (de 1 a 5 e incluso superior).
Con respecto a los cortes reales de una columna industrial, en una curva TBP el
fraccionamiento entre fracciones contiguas es mucho más eficiente.
La determinación se puede realizar mediante el ensayo normalizado ASTM
D 2892 «Test Method for Distillation o Crude Petroleum (15 Theoretical Plate
Column». Este método permite la destilación de una muestra de crudo de petró-

leo estabilizada (los hidrocarburos en C4 e inferiores se separan antes de proce-
der a la destilación) hasta una temperatura atmosférica equivalente de final de
corte de 400°C.
En la práctica la destilación se lleva a cabo en columnas discontinuas en las
que una muestra relativamente grande de crudo, de 1 a 30 litros, se somete a
destilación en tres secuencias, primero a presión atmosférica hasta una tempe-
ratura en cabeza de columna de 200°C, en segundo lugar a un vacío de 40-100
mmHg hasta los 300°C en cabeza de columna, y en tercer lugar a un vacío
entre 1 y 2 mmHg hasta una temperatura en cabeza de 400°C. El producto con-
densado se recoge en recipientes de un determinado volumen, el número varia-
rá según el número de puntos deseado, y se va anotando los volúmenes reco-
gidos a la temperatura de condensación en cabeza de columna corregida a
presión atmosférica, con lo que la temperatura de condensación irá aumentan-
do a medida que van destilando los hidrocarburos más pesados. A medida que
aumenta la temperatura puede ocurrir que se produzca la descomposición tér-
mica del crudo remanente, por esta razón se debe mantener la temperatura del
matraz entre 320 y 340°C. A la parte de crudo no destilado en estas condicio-
nes se la denomina residuo atmosférico.
El residuo atmosférico se destila a vacío, entre 0,1 y 0,5 mm de Hg, de forma
que sin superar la temperatura del vapor los 400°C, es posible llegar a tempera-
turas equivalentes a presión atmosférica entre 560 y 580°C sin descomposición
térmica. En la destilación a vacío siempre queda un residuo: el producto que no
ha destilado a las temperaturas antes indicadas y que constituye el denominado
residuo de vacío.
Hay dos normas a seguir para esta destilación: el método más complejo
sigue la ASTM D 5236 «Test method for Distillation of Heavy Hydrocarbon
Mixtures (Vacuum Potstill Method)»; un método más sencillo constituye la
Norma ASTM D1160 «Test Method for Distillation of Petroleum Products at
Reduced Pressure» que permite trabajar a presiones de 1 mmHg; ambas normas
proporcionan las tablas necesarias para el paso de las temperaturas de destila-
ción a determinadas condiciones de vacío a las equivalentes a presión atmosfé-
rica.
Utilizando unos sistemas de cálculo adecuado se integran las dos curvas
obtenidas: la atmosférica y la de vacío, en una sola curva TBP.
Para la toma de datos se puede operar experimentalmente de dos formas: por
intervalo de temperaturas, se van recogiendo los volúmenes de producto, varia-
bles para cada crudo, a cada intervalo de temperatura, por ejemplo 15°C, o bien
fijando el volumen de cada recogida, por ejemplo cada 2% de volumen destila-
do y anotando la temperatura final para cada recogida.
En la Tabla 1.4 pueden verse la densidad, azufre y curva TBP de tres crudos
de calidad dispar, Arabia Ligero, Maya y Brent
Tabla 1.4. Crudos curvas TBP

CRUDO MAYA BRENT ARABIA LIGERO
Densidad, °API 21.44 38.49 33.19
Azufre. % peso 3.17 0.42 1.91
Curva TBP, %Vol.
a 15 °C 1,24 2,79 1,55
65 3,94 7,94 5,52
77 4,62 10,51 7,45
90 5,47 12,99 8,72
105 7,49 17,82 11,67
130 10,44 23,62 15,99
145 12,29 27,19 18,69
160 14,18 30,49 21,47
175 16,31 33,49 25,07
190 19,44 36,04 27,37
205 21,49 39,09 30,99
216 22,90 41,07 33,14
240 26,11 43,37 36,57
260 28,96 45,19 37,38
280 31,80 48,97 40,87
299 34,49 52,61 44,43
315 36,20 56,15 45,52
325 37,37 61,61 52,22
335 38,79 63,03 53,22
355 41,75 65,75 57,52
370 43,72 68,52 59,68
398 46,96 71,05 62,27
427 50,24 75,91 67,73
440 51,78 77,49 69,77
460 54,14 79,80 72,63
480 56,56 81,98 75,13
500 59,04 84,10 77,58
515 60,92 85,62 79,14
538 63,86 87,85 81,54
565 90,34 84,36
En la Figura 1.1 se representan las curvas TBP de los mismos crudos la

forma de cada una difiere de la otra en función de la menor o mayor proporción
de destilados existente en cada crudo. Así se puede observar que, por ejemplo,
a 370°C ha destilado ya el 68,5 % en volumen de crudo Brent, el 59,7 de crudo
Arabia Ligero, y solamente el 43,7% de crudo Maya.
Existe también la posibilidad de determinar la curva de destilación por cro-
matografía de gases, mediante la Norma ASTM D 5307 «Test Method for
Figura 1.1. Curva TBP.
Determination of Boiling Range Distribution of Crude Petroleum by Gas

Cromatography»
Muchas propiedades de los hidrocarburos puros se pueden correlacionar con
su densidad y su punto de ebullición. También para las fracciones de crudo de
petróleo existen estas correlaciones. Mientras que la densidad de un crudo o una
de sus fracciones se puede determinar de forma analítica y representa la densi-
dad media ponderada de todos los hidrocarburos presentes, en el caso del punto
de ebullición no existe un valor único para la mezcla, sino una curva de destila-
ción. A partir de esta curva se pueden determinar unos valores medios repre-
sentativos del punto de ebullición de la fracción como el VABP volumen average
boiling point, el WABP weight average boiling point, el MABP molal average
boiling point, el MEABP mean average boiling point, etc. cada uno de ellos está
correlacionado con alguna propiedad física de la fracción así el VABP está rela-
cionado con la viscosidad o el calor específico del líquido, etc., mientras que el
MEABP correlaciona mejor con el peso molecular, el factor de caracterización,
la densidad, el calor de combustión, etc. En publicaciones tales como:
“Characterization and Properties of Petroleum Fractions” de M.R. Riazi, en el
“API Technical data Book” del American Petroleum Institute, en el “Data Book
Hydrocarbons” de J.B. Maxwell, entre otras muchas, se pueden encontrar este
tipo de correlaciones, que en algunos casos son gráficas y en otros ecuaciones
matemáticas.
Volumen Average Boiling Point

Partiendo de los datos TBP, el VABP viene definido por dos expresiones
según se trate de productos destilados o bien crudos o residuos en los que la des-
tilación no puede ser completa. En el primer caso, fracciones de petróleo en las
que se ha podido determinar la curva TBP completa, la expresión es:
t0 + 4t50 + t100
VABP = ᎏᎏ
6
Donde t0 es la temperatura del punto inicial de destilación, t50 es la tempera-
tura del 50% destilado y t100 es la temperatura de punto final de destilación.
En el segundo caso, crudos o residuos en los que no se puede determinar la
curva completa, ya que existirá siempre un residuo no destilable, la expresión es:
t20 + t50 + t80

VABP = ᎏᎏ
3
Si la curva de destilación se representa, no en función del porcentaje en volu-

men destilado, sino en el porcentaje en peso destilado o el porcentaje molar, se
pueden definir en la misma forma el WABP y el MABP.
Pendiente de la curva de destilación:

Partiendo de los datos TBP, viene definida por la siguiente expresión:
t70 – t10
s= ᎏ
60
Donde t70 es la temperatura del 70% destilado y t10 es la temperatura del 10%
destilado.
MEABP. Mean average Boiling Point:
Con los datos de VABP y la pendiente se puede calcular el Mean Average

Boiling Point mediante las correlaciones de Maxwell, que determinan para
una pendiente y un VABP determinado el incremento a añadir al VABP para
transformarlo en el MEABP.
En la Figura 1.2 se muestra la grafica, obtenida del Data book on
Hydrocarbons de Maxwell que permite obtener el valor de MEABP a partir del
VABP y de la pendiente de la curva de destilación TBP en °F. De la misma
forma se puede calcular el Weight Average Boiling Point y el Molal Average
Boiling Point.
Figura 1.2. Cálculo de Average Boiling Points.

Modificado de: J. B. Maxwell. Data Book on Hydrocarbons.
1.2. CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS

Ante la complejidad de su composición y la diversidad de los existentes, no
hay ningún tipo de clasificación de crudos que se pueda considerar como defi-
nitiva. Todas las clasificaciones pretenden distinguir la naturaleza de los crudos
en función de sus contenidos relativos en hidrocarburos parafínicos, nafténicos
y aromáticos.
Este tipo de clasificación no permite dar una idea del valoración económica
de un crudo, y por lo tanto su utilización práctica es muy limitada.
Viscosity Gravity Constant

La constante Viscosidad Densidad viene definida por la expresión:
10SG – 1.0752log(V1 – 38)
VGC = ᎏᎏᎏ
10 – log(V1 – 38)
o
SG – 0,24 – 0.22log(V2 – 38)
VGC = ᎏᎏᎏ
0.755
donde V1 y V2 son las Viscosidades a 100°F y a 210°F respectivamente en

Segundos Saybolt Furol.
El valor de VGC da una indicación del carácter, parafínico, nafténico o
aromático del crudo.
Clasificación del Bureau of Mines

El «Bureau of Mines» de los EE UU aplica un sistema en función de la den-
sidad API de dos fracciones de destilación a diferentes temperaturas (La No.1
de 250 a 275°C a 760 mm Hg y la No. 2 de 275 a 300°C a 40 mm de Hg) con
lo que todos los crudos pueden incluirse en nueve grandes grupos y de acuerdo
con la Tabla 1.5.
Clasificación de SACHANIN
Sachanin propuso en 1950 un sistema de clasificación de crudos, en nueve
grupos distintos en función del contenido en hidrocarburos parafínicos, nafté-
nicos, aromáticos y en resinas y asfaltenos. Adicionalmente, cada tipo de la cla-
sificación se divide en dos según que su contenido en azufre es inferior a 0,5%,
crudo no azufroso, o superior al 0,5%, crudo azufroso.
Tabla 1.5.
API de la API de la Base del crudo
Fracción N.o 1 Fracción N.o 2 Fracción N.o 1 Fracción N.o 1
API ≥ 30 Parafínica Parafínica

API ≥ 40 API 29,9-20,1 Parafínica Intermedia
API >20 Parafínica Nafténica
API ≥30 Intermedia Parafínica
API 30,9-33,1 API 29,9-20,1 Intermedia Intermedia
API >20 Intermedia Intermedia
API ≥30 Nafténica Parafínica
API >33 API 29,9 Nafténica Intermedia
API >20 Nafténica Nafténica
El inconveniente de este tipo clasificación reside en la dificultad y comple-

jidad analítica de la determinación de estos contenidos.
Clasificación de CREANGA
En 1961 Creanga desarrolló un sistema más avanzado y que se basa en la uti-
lización de dos series de medidas experimentales:
Tabla 1.6. Clasificación de Sachanin

Parafinas Naftenos Aromáticos Resinas
Tipo % % % %
1 PARAFÍNICO ≥ 75
2 NAFTÉNICO ≥ 70
3 AROMÁTICO ≥ 50
4 ASFÁLTICO ≥ 60
5 PARAFÍNICO/NAFTÉNICO 60-70 ≥ 20
PARAFÍNICO/NAFTÉNICO/
6 ~ ~ ~ ~
AROMÁTICO
7 NAFTÉNICO/AROMÁTICO ≥ 36 ≥ 36
NAFTÉNICO/AROMÁTICO/
8 > 25 > 25 > 25
ASFÁLTICO
9 ASFÁLTICO ≥ 36 ≥ 36
En primer lugar, los crudos se clasifican en siete tipos básicos utilizando

unos parámetros estructurales que representan los porcentajes de átomos de car-
bono que forman parte de estructuras parafínicas, núcleos nafténicos y núcleos
aromáticos, definidos como %CP, %CN y %CA, respectivamente. Estos pará-
metros pueden calcularse fácilmente a partir de medidas experimentales, como
son la densidad a 20°C (d), índice de refracción a 20°C (n) y punto de anilina
(PA), por medio de las ecuaciones
%CA = 1039,4 n – 470,4 d – 0,315 PA – 1094,3

%CN = 1573,3 n + 840,15 d –0,4619 PA + 1662,2
% CP = 100 – (% CA + % CN)
Adicionalmente y teniendo en cuenta los resultados de una serie de medidas

experimentales, tales como C, contenido en parafinas sólidas, r, contenido en
compuestos asfálticos y resinas y contenido en azufre S se obtienen una serie de
subgrupos que se indican en las Tablas 1.7 y 1.8.
Tabla 1.7. Clasificación de Creanga

TIPO %CP %CN %CA %CP+%CN %CP+%CA
1 PARAFÍNICO ≥ 72
2 PARAFÍNICO/NAFTÉNICO ≥ 50 ≥ 90
3 PARAFÍNICO/AROMÁTICO ≥ 50 ≥ 90
PARAFÍNICO/NAFTÉNICO/
4 ≥ 50 >%CA > 10
AROMÁTICO
PARAFÍNICO/AROMÁTICO/
5 ≥ 50 > 10 > %CN
NAFTÉNICO
6 NAFTÉNICO/AROMÁTICO < 50 >%CA
7 AROMÁTICO/NAFTÉNICO < 50 > %CN
Tabla 1.8. Clasificación de Creanga

SUBGRUPOS
PARAFINOSO %C ≥ 25
NO PARAFINOSO %C < 2
LIGERAMENTE RESINOSO % r < 10
RESINOSO % r ≥ 10 - < 25
ASFÁLTICO % r ≥ 25
NO AZUFROSO % S < 0,5
AZUFROSO % S > 9,5
Factor de correlación o Kuop

Existe una relación entre la temperatura de ebullición de un componente
puro, su densidad y su relación H/C; esta relación viene expresada por la ecua-
ción:
(Temp. Ebullición(° R))1/3

K=
Densidad 60 / 60° F
Tabla 1.9. Valores K

K TIPO DE HIDROCARBURO
13 Parafinas e Isoparafinas
12 Mixtos de cadena equivalente
11 Naftenos o aromáticos ligeramente sustituidos
10 Aromáticos puros
El valor de K es específico para cada familia de hidrocarburos:

En un crudo o una fracción de petróleo, conformada por una mezcla de
hidrocarburos, hay que utilizar un concepto equivalente a la temperatura de ebu-
llición de un compuesto puro. Se utiliza para ello el MEABP. Este factor se
conoce como KUOP y su expresión sería:
(MEABP)1/3
KUOP = ᎏᎏᎏ
Densidad 60 / 60° F
En el que el MEABP viene definido en °R.

Partiendo de mezclas de composición conocida se han desarrollado correla-
ciones que permiten calcular diferentes características de fracciones de petró-
leo, por ejemplo viscosidades a partir del Kuop y la densidad, punto de anilina,
relación C/H, etc.
Desde el punto de vista práctico, es necesario disponer de una metodología
de clasificación capaz de proporcionar criterios de valoración económica del
crudo. En un primer nivel en forma cualitativa y en un segundo en forma más
cuantitativa.
De la misma forma que se ha tratado de la medición de las propiedades o
características básicas de un crudo, tales como densidad API, azufre y curva
TBP, a continuación se verá la necesidad de ampliar el número de característi-
cas a analizar tanto del crudo como de sus fracciones de destilación.
1.3. CARACTERIZACIÓN DE LOS CRUDOS
En función de sus condiciones de transporte,

almacenamiento y trasiego
El crudo debe transportarse desde el lugar de su producción hasta una refi-

nería para su procesamiento. Esto implica una manipulación física del mismo:
carga en buque tanque o petrolero, bombeo por oleoducto, descarga desde el
barco a tanque de almacenamiento, trasiegos entre tanques, etc. Es importante
conocer las características del crudo que influyen en esta manipulación; se
deberán conocer, además de su densidad, sus características de fluidez y com-
portamiento en frío para prever su bombeabilidad y manipulación, y su volati-
lidad en términos de presión de vapor es un requisito necesario para asegurar
también su manipulación y almacenamiento en condiciones seguras, tanto desde
el punto de vista de explosión e incendio como de intoxicación; en este último
aspecto su contenido en sulfuro de hidrógeno disuelto será un dato importante.
Viscosidad
Se determina normalmente la viscosidad cinemática, que puede describirse

como una medida de la resistencia de un líquido a su flujo y se mide como el
tiempo que un líquido tarda en descender en condiciones de gravedad a través
de una restricción calibrada. La viscosidad es función de la temperatura, de
forma que a mayor temperatura del fluido menor es su viscosidad. La determi-
nación se realiza con un elemento denominado viscosímetro, y a dos tempera-
turas distintas, ya que existen correlaciones que permiten conocer la viscosidad
de un líquido a una temperatura cualquiera a partir de los datos de dos tempe-
raturas diferentes, normalmente a 40°C (100°F) y 100°C (210°F).
Los datos de viscosidad suelen darse en centistokes, aunque en ocasiones
puede encontrarse este dato en Segundos Saybolt Universal o en Segundos
Saybolt Furol, existiendo las tablas correspondientes para su conversión.
La determinación de la viscosidad se realiza mediante el ensayo normaliza-
do ASTM D 445 «Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and
Opaque Liquids (and calculation of dinamyc viscosity)», o norma equivalente.
La Norma ASTM D 341 «Test Method for Viscosity – Temperature Charts for
Liquid Petroleum Products» o norma equivalente.
Punto de congelación o vertido
En condiciones de bajas temperaturas, del crudo pueden precipitar los hidro-

carburos parafínicos de alto punto de congelación. El punto de congelación o de
vertido de un crudo es una indicación de la mínima temperatura a que un crudo

puede ser trasegado con una bomba o almacenado en estado líquido. Para deter-
minados crudos, altamente parafínicos, esta temperatura puede ser superior a la
ambiental en determinadas latitudes y épocas del año, en cuyo caso hay que pre-
ver cuando se procede a su transporte o almacenamiento, el adecuado calenta-
miento con serpentines o traceado con vapor u otros sistemas y la necesaria calo-
rifugación de líneas y tanques para evitar pérdidas de calor.
La determinación del punto de congelación en crudos se realiza mediante el
ensayo normalizado ASTM D 5853 «Test Method for Pour Point of Crude oils»,
pudiéndose utilizar también la ASTM D 97 «Test Method for Pour Point of
Petroleum Products», o norma equivalente.
Presión de vapor
La presión de vapor de un líquido es una medida indirecta de la cantidad de

vapores procedentes del líquido que se producen a una determinada temperatu-
ra, y también una medida de la cantidad de productos más volatiles presentes en
el mismo.
La determinación de la presión de vapor en crudos se realiza mediante el
ensayo normalizado ASTM D 6377 «Test Method tor Determination of Vapor
Presure of Crude oils VPRCx (Expansion Method)», o norma equivalente.
Sulfuro de hidrógeno
El sulfuro de hidrógeno, como ya se ha indicado anteriormente, es un gas
venenoso y que puede ser causa de graves accidentes durante la manipulación
del crudo por la formación de atmósferas cuya presencia puede hacerlas irres-
pirables y con consecuencias fatales.
La determinación del contenido en sulfuro de hidrógeno puede realizarse
mediante la Norma UOP 163 «Hydrogen sulfide and mercaptan sulfur in liquid
hydrocarbons by potentiometric titration» o norma equivalente.
Tabla 1.10. Características de crudos

Azufre Visc@40°C, Pour Point,
Densidad
% peso cSt °C
ARABIA LIGHT 0,8592 1,91 6 -27
AMNA 0,8007 0,18 9 18
FORCADOS 0,8772 0,18 7 -12
MAYA 0,9252 3,17 73 -36
CONDENSADO 0,7224 0,00 1 <-45
En función de sus condiciones de procesamiento

Hay una serie de características que permiten una primera evaluación de las
condiciones de procesamiento de un crudo, tanto en su fraccionamiento prima-
rio como en otros procesos de refino posteriores. Más adelante se analizarán,
para cada uno de los procesos, cuáles son las características que deben tenerse
en cuenta desde el punto de vista de la alimentación a los mismos de determi-
nadas fracciones o cortes de crudos. Sin embargo, hay una serie de característi-
cas, como contenido en sales, agua y sedimentos, corrosividad y contenido en
metales, que es necesario conocer.
Contenido en sales
El contenido en sales inorgánicas, normalmente cloruros sódico y potásico,
de los crudos es inherente a su propio proceso de formación y van disueltas en
el agua que le acompaña en los yacimientos. Su presencia es perniciosa, inclu-
so en pequeñas dosis, por dos motivos principales, en primer lugar por su acu-
mulación en los equipos de los procesos, tales como columnas, hornos, inter-
cambiadores, etc., y en segundo lugar por que por descomposición dan lugar a
los aniones ácidos respectivos, con su consecuente efecto corrosivo en el lugar
donde se depositan las sales.
Como se verá posteriormente, el primer proceso a que se somete un crudo en
una refinería es el de su desalado, para evitar los problemas indicados anterior-
mente.
El contenido en sales de un mismo crudo puede variar en el tiempo, depen-
diendo de las condiciones de extracción en el yacimiento, y por lo tanto su
determinación es siempre necesaria antes de su procesamiento.
La determinación de las sales se realiza mediante procedimientos potencio-
métricos y de acuerdo con la norma ASTM D 6470 «Test Method for Salt in
Crude Oil (Electrometric Method)».
Agua y sedimentos
La presencia de agua y sedimentos en el crudo se debe, en primer lugar a la
propia localización del crudo, en yacimientos en los que el crudo impregna
determinadas estructuras sedimentarias y mezclado con aguas salinas. Además,
puede producirse un aporte adicional como consecuencia de toda la manipula-
ción del crudo en el proceso de extracción y la manipulación, carga y trasporte
del mismo.
Los sedimentos, generalmente inorgánicos, pueden ser arenas, arcillas, etc.
El agua suele encontrarse libre o en emulsión con los hidrocarburos.
La presencia de agua puede causar problemas de corrosión, al solubilizar
sales inorgánicas que pasarán a los equipos en las unidades de proceso o sobre-
vaporizaciones con modificaciones puntuales de la presión en determinados

equipos y que pueden provocar la rotura de los mismos.
Desde el punto de vista económico, por ejemplo en el caso de compra de
crudo, el agua y los sedimentos, al no ser hidrocarburos, deben deducirse del
volumen de crudo realmente comprado/vendido.
La determinación del contenido en agua puede realizarse de varias formas.
La Norma ASTM D 4006 «Test Method for Water in Crude oie by Distillation»
permite su determinación por destilación, mientras que la Norma ASTM D 4377
«Test Method for Water in Crude oils by Potentiometric Karl Fischer Titration»
permite su determianción vía pontenciómetrica. La Norma ASTM D 4007 «Test
Method for water and sediments in Crude Oils by the Centrifuge Method
(Laboratory Procedure)» permite la determinación conjunta de Agua y
Sedimentos.
Acidez y corrosión
La presencia de ácidos orgánicos, nafténicos, que a diferencia de los deriva-
dos de las sales inorgánicas presentes en el crudo, se hallan disueltos y forman-
do parte de la propia mezcla hidrocarbonada puede dar lugar a importantes pro-
blemas de corrosión en tubos y equipos a determinadas temperaturas y otras
condiciones de operación a las que se someten las fracciones destiladas proce-
dentes del crudo.
Es difícil predecir el grado y tipo de corrosión que se puede ocasionar, un índi-
ce para su valoración es el denominado número de ácido, que mide la cantidad de
base, en forma de KOH, y expresada en mg necesaria para neutralizar un gramo
de muestra de crudo.
El número de ácido es únicamente una indicación, pero la experiencia mues-
tra que la mezcla de crudos de carácter nafténico, corrosivos, puede producir
sinergias que potencian o no este carácter, todo ello como consecuencia de los
Tabla 1.11. Características del crudo

Corrosión
Vanadio ppm Níquel ppm
mgKOH/g
ARABIA LIGHT 16 4
AMNA 1 5
FORCADOS 0,514 1 3
MAYA 0,263 405 50
BONNY MEDIO 0,485 1 4
ALBA 1,6 47
GRYPHON 4,5 10
diferentes tipos de ácidos orgánicos presentes en cada crudo. Cantidades supe-

riores a los 0,2 mg KOH/gr indican una posibilidad cierta de corrosión si los
materiales que se están utilizando no son los adecuados.
Normalmente, cuando una refinería se diseña para tratar crudos de este tipo,
los materiales utilizados garantizan, en cierta manera, la ausencia de corrosión.
El problema aparece en la situación contraria.
La determinación del Número de ácido se realiza mediante el ensayo nor-
malizado ASTM D 664 «Test Method for Acid Number of Petroleum Products
by Potentiometric Titration» o norma equivalente.
Metales
La presencia de metales en los residuos del crudo de petróleo tiene también
especial importancia. Los metales pesados forman parte de estructuras orgáni-
cas complejas, tipo porfirinas, y por lo tanto se concentran en los residuos de
destilación atmosférica o de vacío. Su presencia también es posible en fraccio-
nes pesadas de destilación a vacío como consecuencia de un pobre fracciona-
miento que conlleve un arrastre de fracciones pesadas en destilados más ligeros.
Este tipo de metales pesados están formados principalmente por níquel, vana-
dio e hierro, pudiéndose encontrar también sodio.
Otros metales como arsénico y mercurio se encuentran en fracciones destiladas
ligeras.
La presencia de los metales pesados tiene un doble significado, en primer
lugar, si se concentran en combustibles residuales tipo fueloil darán lugar a ceni-
zas corrosivas en su proceso de combustión, y en este sentido está limitada su
presencia en los mismos. Por otra parte, tanto los metales pesados como los
ligeros puede ser venenos para los catalizadores que se utilizan, aguas abajo de
la destilación atmosférica, en los diferentes procesos de refino.
La determinación de los metales se realiza mediante técnicas específicas de
análisis. La Norma ASTM D 5708 «Test Method for Determination of Nickel,
Vanadium, and Iron in Crude Oils and Residual Fuels by Inductively Coupled
Plasma (ICP) Atomic Emission Spectrometry» y la ASTM D 5863 «Test Method
for Determination of Nickel, Vanadium,Iron and Sodium in Crude Oils and
Residual Fuels by Flame Plasma (ICP) Atomic Absorption Spectrometry«per-
miten esta determinación.
2
Libros de crudo (crude assays)
2.1. GENERALIDADES
El libro de crudo (crude assay) es un documento en el que se recoge la carac-
terización total de un crudo, constituye un análisis completo de sus propiedades
físicas y composición hidrocarbonada y permite al refinador disponer de la
información necesaria para evaluarlo económicamente en cualquier sistema de
refino. Su contenido difiere en su nivel de complejidad y de unas compañías a
otras. En el Anexo I a este capítulo se recoge un libro de crudo para el crudo
Arabia Ligero.
En primer lugar se recogen las características globales del crudo y que infor-
marán, además de su densidad y curva TBP, de sus condicionamientos de trans-
porte, bombeabilidad y almacenamiento (punto de vertido, viscosidad, presión
de vapor, contenido en sulfhídrico), corrosividad (número de neutralización) y
presencia de contaminantes (azufre, nitrógeno, metales) etc., tal como hemos
visto en capítulos anteriores.
Curva TBP
El análisis completo de un crudo parte de la realización de su destilación en
condiciones TBP que ya se ha descrito anteriormente; se trata de ir recogiendo
separadamente volúmenes de destilado a diferentes intervalos de temperatura
(10~15 °C) según los casos, primero en condiciones atmosféricas y posterior-
mente a vacío. Además del destilado existirá una porción, incondensable, que
corresponde a los hidrocarburos gaseosos en condiciones ambientales desde el
metano a los butanos. El intervalo de destilación de un crudo estándar puede
estar entre la temperatura ambiente hasta los 560/580°C lo que implica dispo-
ner de unas 40~50 muestras de destilado, el análisis de cada una de las mues-
tras en cada una de sus características físicas como en composición química
23
haría que la caracterización de un crudo fuera larga y cara. Por esta razón se
recurre a la recomposición por mezcla ponderada de estas fracciones de inter-
valo de destilación estrecho en otras de intervalo más amplio y su posterior aná-
lisis.
El criterio de agrupamiento es función de su destino como producto final o
como materia intermedia de alimentación a los diferentes procesos de refino,
variando, por tanto, su intervalo de destilación. Se denominan FUEL GAS a los
gases no condensados a temperatura ambiente, mezcla de metano, etano y sul-
fhídrico. GLP a los gases no condensados a temperatura ambiente, hidrocarbu-
ros en C3 y C4.. NAFTAS a las fracciones de intervalo de destilación desde la
condensación de los hidrocarburos en C5 (Pentanos) hasta valores del orden de
los 190~210°C, KEROSENOS desde el punto final de destilación del intervalo
de Naftas hasta los 240~260°C, DESTILADOS MEDIOS, desde el punto final
del Keroseno hasta los 300~360°C, DESTILADOS PESADOS hasta los
360~375°C, DESTILADOS A VACÍO hasta los 565°C, y finalmente, los RESI-
DUOS, el atmosférico que es el residuo de destilación a 360~370°C y el de
vacío, que es el residuo de destilación a 565°C. Los valores de temperaturas
aquí indicados son orientativos, pudiendo variar de un libro de crudo a otro.
Para el crudo Arabia Ligero con una curva TBP como la indicada anterior-
mente en la Tabla 1.4, una opción de agregación se indica en la Tabla 2.1; en ella
se puede observar que se han agrupado bajo la denominación de Gases a los
incondensables a temperatura ambiente. Como Naftas se distinguen cinco frac-
ciones: C5-77°C, 77-105°C, 105-130°C, 130-160°C y 160-190°C el destino
final de estas naftas puede ser la formulación de gasolinas de forma directa o
bien indirectamente después de su trasformación en otros procesos de refino.
Como Kerosenos se consideran las fracciones 190-216°C y 216-240°C su des-
tino será su formulación como combustible de aviación, gasóleos de automo-
ción y calefacción y como fluidificante en la fabricación de fueloil. Las frac-
ciones límite entre Nafta y Keroseno pueden a su vez ser consideradas como
parte del Keroseno para la Nafta (fracción 160-190°C) o a la inversa como Nafta
para el Keroseno (fracción 190-216°C).
Como destilados medios se consideran las fracciones cuyo destino será la
formulación de gasóleos de automoción y calefacción, y también diluyentes en
el fueloil, los cortes contemplados son 240-300°C, 300-335°C y 335-360°C, el
punto final de los destilados medios viene determinado por sus características
de frío y dependerá del carácter más o menos parafínico del crudo. Los destila-
dos pesados suelen estar conformados por un corte estrecho, alrededor de los
360-370°C, y cuyo destino suele ser de alimentación a las unidades de conver-
sión.
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 25
Tabla 2.1. Agrupación de un fraccionamiento TBP de crudo Arabia Ligero

INTERVALO DE DENSIDAD
VOLUMEN % PESO % GRUPO
DESTILACIÓN, °C K/l
LPG 1,55 1.03 GASES
PI-77 5,90 4.41 0,6542
77-105 4,22 3.42 0,7085
105-130 4,32 3.62 0,7311 NAFTAS
130-160 5,48 4.74 0,7569
160-190 5,9 5.36 0,7748
190-216 5,77 5.37 0,7950
KEROSENOS
216-240 3,43 4.00 0,8074
240-300 7,86 8.93 0,8347
DESTILADOS
300-335 8,79 6.71 0,8539
MEDIOS
335-360 4,61 4,78 0,8752
DESTILADOS
360-370 1,85 1,91 0,9045
PESADOS
370-425 6,87 7,13 0,8959 DESTILADOS A
425-565 19,10 20,82 0,9409 VACÍO
565+ 14,83 17,77 1,0343 RESIDUO VACÍO
RESIDUO
370+ 47,89 52,98 0,9549
ATMOSFÉRICO
Un primer residuo de destilación, el atmosférico, estaría compuesto por los

hidrocarburos que no han destilado hasta los 370°C, y se suele denominar
Residuo 370°C+ y su destino será la fabricación de fueloil o alimentación a una
unidad de destilación de vacío para el aprovechamiento de los destilados a
vacío, constituidos normalmente por dos fracciones, una correspondiente al des-
tilado ligero de vacío, corte 370-425°C, y un destilado pesado de vacío, corte
425-565°C; el destino de ambas fracciones serán los procesos de conversión.
Por último, el Residuo de Vacío lo formarán los hidrocarburos que no han des-
tilado a temperaturas equivalentes a 565°C y se suele denominar como Residuo
565°C+. Su destino es también la alimentación a los procesos de conversión o la
fabricación de fueloil.
En la Figura 2.1 se representan gráficamente estos intervalos sobre la curva
TBP. Recordar, como ya se ha indicado anteriormente, que las temperaturas de
corte dependen del tipo de crudo, de la unidad de destilación empleada e inclu-
so de la situación puntual del mercado de productos.
Figura 2.1. Arabia Ligero. Curva TBP.
Curvas de propiedades
La característica medida en una muestra de una fracción de un intervalo de
destilación determinado representará el valor medio ponderado de esta caracte-
rística para cada uno de los componentes hidrocarbonados individualizados que
forman parte de la mezcla constituyente de dicha fracción.
Considérese que la característica a analizar sea la densidad; en la Tabla 1.2
y 1.3 se resumen varias características de hidrocarburos puros en función de su
Tabla 2.2. Destino de las fracciones de destilación de un crudo

KEROSENO
PROCESOS GASOLINAS GASÓLEOS FUELOIL
AVIACIÓN
NAFTAS • •
KEROSENOS • • • •
DEST. MEDIOS • • •
DEST. PESADOS • •
DEST. A VACIO • •
RESIDUOS • •
punto de ebullición. La densidad medida en laboratorio para la fracción 77-

105°C de una muestra de crudo Arabia Ligero ha resultado ser de 0,7047 kg/l
(dato extraído de su Libro de Crudo), esto quiere decir que en esta fracción exis-
tirán, en diferentes proporciones desde el n-hexano con un punto de ebullición
de 69°C y una densidad de 0,6882 hasta, por ejemplo, el ciclohexano, con un
punto de ebullición de 101°C y una densidad de 0,7748, hidrocarburos aromá-
ticos, como el benceno con 80°C de punto de ebullición y 0,8829 de densidad.
El valor medio ponderado en la muestra deberá ser la determinada experimen-
talmente de 0,7047.
Admitido este concepto, una forma de representación gráfica es mediante un
diagrama de barras donde en el eje de abcisas se indica el intervalo en volumen
o de temperaturas de la fracción correspondiente (cada una de las barras corres-
ponde a una fracción analizada) y en ordenadas el valor de la propiedad medi-
da en la fracción. Si se unen los puntos medios de cada intervalo de volumen o
temperatura y el valor de la propiedad mediante una curva continua se obtiene
la denominada curva de propiedades instantáneas.
En la Figura 2.2 se representa la curva de densidades para el crudo Arabia
Ligero, obtenida a partir de los datos de la Tabla 2.1 y en la Figura 2.3 la curva
de densidad y azufre para el mismo crudo.
Figura 2.2. Curva de propiedades instantáneas.

Figura 2.3. Curva de propiedades instantáneas, densidad y azufre.
Como se verá más adelante, estas curvas permitirán caracterizar cualquier

fracción destilada de crudo de un intervalo de destilación que no corresponda a
las disponibles por análisis en laboratorio en forma directa.
2.2. OTRAS DETERMINACIONES ANALÍTICAS

Las determinaciones analíticas, correspondientes a propiedades físicas o quí-
micas de cada una de las fracciones reagrupadas de la destilación TBP, van diri-
gidas a la caracterización necesaria para el uso previsible que se va a dar a cada
una de ellas dentro del proceso de refino que se recogen en la Tablas 2.3 y 2.5
y que se describen someramente a continuación.
Densidad
Se consideran tres definiciones:
A. Densidad, es la masa (en vacío) del líquido por unidad de volumen, se
mide en kg/l a una temperatura determinada (15°C).
Tabla 2.3. Caracterización de las fracciones y residuos atmosféricos

LPG NAFTAS KEROSENOS DESTILADOS DESTILADOS RESIDUO
MEDIOS PESADOS ATMOSFÉRICO
Densidad • • • • • •
Azufre mercaptano • • •
Azufre total • • • • •
Composición hidrocarbonada
Cromatografía • •
FIA • • •
PIONA • • •
Aromáticos • •
Poliaromáticos • •
Destilación • • • •
Octano Research •
Octano Motor •
Número de • • • • •
Neutralización
Punto de humo •
Punto de •
cristalización
Punto de vertido • • •
Punto de niebla • • •
POFF • •
Viscosidad • • • •
Índice de cetano • •
Nitrógeno •
Nitrógeno básico •
Índice de refracción •
Residuo carbonoso • •
Relación C/H • •
Metales
Níquel •
Vanadio •
Hierro •
Cobre •
Sodio •
Aluminio •
Silicio •
Asfaltenos •
Penetración •
Anillo y bola •
Índice de penetración •
Fraas •
Ductilidad •
B. Densidad relativa (specific gravity), es la relación entre la masa de un

líquido determinado a 15°C y la masa de un volumen igual de agua pura
a la misma temperatura.
C. Densidad API, es función de la densidad relativa de acuerdo con la fór-
mula ya indicada anteriormente.
En la práctica la medición se realiza mediante un hidrómetro calibrado. La

densidad tiene varios significados; en primer lugar, para poder realizar las trans-
formaciones volumen/masa tanto a efecto de medida de caudales como de
masas en las transacciones industriales y en la determinación de precios de los
productos. En segundo lugar y de una forma indirecta y grosera da una medida
del tipo y rango de ebullición de la muestra analizada.
Su determinación debe hacerse en todas las fracciones del crudo.
La determinación de la densidad se realiza mediante el ensayo normalizado
ASTM-D1298 «Test Method for Standard Practice for Density, Relative
Density (Specific Gravity) or API gravity of Crude Petroleum and Liquid
Petroleum Porducts by Hydrometer Method» o norma equivalente. La Norma
ASTM D 5002 «Test Method for Density and Relative Density of Crude oil by
Digital Density Analyzer» permite su determinación mediante un densímetro
digital.
Azufre
Se ha descrito anteriormente. Únicamente matizar que la distribución de azu-
fre en un crudo es creciente a medida que aumenta el intervalo de destilación,
tal como se podía observar en la Figura 2.3.
A medida que aumenta el intervalo de destilación aumenta también la com-
plejidad de las moléculas que contienen estos átomos de azufre, consecuente-
mente los procesos de eliminación del azufre deberán ser también más severos.
El azufre es un producto indeseado en los combustibles y además un veneno
potencial para algunos catalizadores utilizados en el proceso de refino y en el
Tabla 2.4. Propiedades de las fracciones y residuos de varios crudos

240-335°C+ 335-370°C+ 370°C+ 538°C+
Densidad Azufre Densidad Azufre Densidad Azufre Densidad Azufre
kg/l % peso kg/l % peso kg/l % peso kg/l % peso
ARABIA LIGERO 0,8428 1,22 0,8836 2,01 0,9664 3,41 1,0182 4,23
AMNA 0,8256 0,12 0,8436 0,16 0,9120 0,28 0,9556 0,38
FORCADOS 0,8796 0,09 0,9043 0,24 0,9462 0,34 0.9896 0,57
MAYA 0,8592 1,90 0,8968 2,56 0,8968 4,46 1,0773 5,19
tratamiento de los gases de escape de los motores de automoción, y por tanto

debe ser eliminado adecuadamente.
Existen diferentes métodos de análisis según el tipo de muestra a analizar y
el contenido de azufre de la misma, ya que este puede variar según los crudos
entre valores de pocas ppm hasta valores superiores al 5% en peso.
La Norma ASTM D 2622 «Test Method for Sulphur in Petroleum Products
by X-ray Spectrometry» permite la medición de azufre en un amplio intervalo
de valores o norma equivalente.
Tabla 2.5. Caracterización de las fracciones y residuos de vacío

DESTILADOS DESTILADOS
RESIDUO DE VACÍO
LIGEROS PESADOS
Densidad • • •
Azufre total • • •
Destilación • •
Punto de anilina • •
Número de neutralización • • •
Índice de refracción • •
Punto de vertido • •
Viscosidad • • •
Nitrógeno • • •
Nitrógeno básico • • •
Índice de refracción •
Residuo carbonoso • •
Relación C/H • •
Metales
Níquel •
Vanadio • •
Hierro • •
Cobre • •
Sodio • •
Aluminio •
Silicio •
Asfaltenos •
Penetración •
Anillo y bola •
Índice de penetración •
Fraas •
Ductilidad •
El nivel de detalle del conocimiento de la composición hidrocarbonada de
las fracciones de petróleo depende del tipo de aplicación que se vaya a dar. En
las naftas es importante conocer el detalle individualizado en cada hidrocarbu-
ro, especialmente en las naftas ligeras, aquellas que destilan antes de los 80°C,
aunque se suele determinar la cromatografía completa de la fracción C5 -160°C
o más.
Las naftas ligeras suelen estar sometidas a procesos de refino de diversa índo-
le, desde su fraccionamiento para separar normal e iso pentanos, (dado su dife-
rente valor de Número de Octano), o el benceno del resto de componentes de la
fracción, hasta procesos como la isomerización, donde los hidrocarburos n-para-
fínicos en C5 y C6 se transforman en sus correspondientes isómeros ramificados
de mayor número de octano. El conocimiento detallado de su composición hidro-
carbonada permite predecir rendimientos y calidades en estos procesos.
En la Tabla 2.6 se indica la cromatografía de la fracción C5 -160°C de un
crudo Arabia Ligero. Con los datos disponibles podría preverse, por ejemplo,
Tabla 2.6. Crudo Arabia Ligero fracción C5 - 160° C. Análisis cromatográfico

% peso % peso
Propano 2,3 Dimetilpentano 0.81
Isobutano 0.02 1,1 Dimetilciclopentano 0.09
2,2 Dimetilpropano 3 Metilhexano 2.89
n Butano 0.53 cis 1,3 dimetilciclopentano 0.32
Iso Pentano 3.85 trans 1,3 dimetilciclopentano 0.34
n Pentano 7.99 n heptano 8.63
2,2 Dimetilbutano 0.05 cis 1,2 dimetilciclopentano
Ciclopentano 0.44 2,2,3,3 tetrametilpentano
2,3 Dimetilbutano 0.49 Metilciclohexano 2.12
2 Metilpentano 3.59 Dimetilhexano 1.51
3 Metil pentano 2.61 Etilciclopentano 0.05
n Hexano 8.63 Trimetilciclopentanos 0.51
2,2 Dimetilpentano 0.05 Etilhexano
Metilciclopentano 1.49 Tolueno 2.57
2,4 dimetilpentano 0.22 Metiletilpentano 0.37
Benceno 0.62 Metilheptanos 6.76
2,23 Trimetilbutno Dimetilciclohexano 0.73
3,3 Dimetilpentano Trimetilpentanos 0.36
Ciclohexno 1.10 Metilciclopentanos 0.87
2 Metilhexano 2.34
una separación de isopentano con un rendimiento sobre el crudo se

(0,0385*0,0783)*100 = 0,30% peso (siendo el rendimiento en nafta ligera del
7,83% sobre crudo y el de isopentano del 3,85% en la nafta).
En ocasiones no es necesario el conocimiento detallado de cada hidrocarbu-
ro, siendo suficiente los datos de familias de hidrocarburos. El análisis FIA per-
mite la determinación de parafinas, olefinas y aromáticos mientras que el
PIONA da información sobre parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aro-
máticos.
Análisis FIA
Este método permite la determinación de parafinas, olefinas y aromáticos, y
se aplica especialmente en combustibles como las gasolinas y a sus componen-
tes individuales, en los que existe una limitación en el contenido de olefinas y
aromáticos.
La Norma ASTM D 1319 «Test Method for Hydrocarbon Types in Liquid
Petroleum Products by Fluorescente Indicator Adsorption» permite la medición
de dichos hidrocarburos en un amplio intervalo de valores o norma equivalente.
PIONA
El PIONA determina también familias de hidrocarburos, segregándolos en
parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aromáticos mediante un análisis
cromatográfico específico. Se aplica fundamentalmente a naftas, permitiendo
obtener información de aplicación en diferentes procesos por ejemplo, en la
producción de olefinas como etileno y propileno petroquímicos mediante el pro-
ceso de Steam cracking, los rendimientos y selectividad a los distintos produc-
tos son función de la composición hidrocarbonada de las naftas cuanto más nor-
mal parafínica mayor rendimiento en etileno. En otro proceso, el reformado
catalítico de naftas para la obtención de gasolinas, el rendimiento y severidad
de operación son función, como veremos más adelante, del contenido en nafte-
nos y aromáticos, etc.
Destilación
Anteriormente se ha hablado de la destilación TBP en la caracterización glo-
bal de un crudo y que se aplica también a las fracciones de petróleo. Existen otro
tipo de curvas, definidas por su correspondiente Norma ASTM, obtenidas en
equipos de destilación más o menos convencionales (matraz y refrigerante con-
densador) y también curvas simuladas obtenidas por cromatografía. Por último,
existen las curvas EFV de equilibrio líquido / vapor, necesarias, entre otras apli-
caciones, para el diseño de columnas de destilación.
Tabla 2.7. Características fracción 80-160° C

Densidad i parafinas n parafina Naftenos Aromáticos KUOP
RON
kg/l % vol % vol % vol % vol
ARABIA LIGERO 0,7415 34,3 35,2 16,9 13,6 42,5 11,99
BONNY MEDIO 0,7774 8,0 12,8 65,2 14,0 60,7 11,45
BRENT 0,7553 24,5 24,8 37,8 12,9 55,1 11,78
FORCADOS 0,7706 19,5 13,3 50,8 16,4 62,4 11,55
SARIR 0,7434 29,8 27,0 37,2 6,0 43,3 11,94
Como se verá más adelante, la aplicación de una serie de algoritmos mate-

máticos y gráficos disponibles en el API Technical Data Book permite la inter-
conversión entre los datos de este tipo de destilaciones, ASTM D86 para desti-
lación atmosférica, ASTM D1160 para destilación a vacío, ASTM D2887 para
la simulada por cromatografía de gases, la EFV (equilibrium flash vaporization)
y los datos de la curva TBP para una misma muestra.
Figura 2.4. Curvas ASTM y TBP.

ASTM D86 Destilación atmosférica

Se trata de destilar una muestra en un matraz convencional de unas dimen-
siones especificadas al que se adosa lateralmente un condensador de agua. El
condensado se recoge sobre una probeta aforada de 100 ml. El volumen de mues-
tra es siempre de 100 ml.
Puesto que la capacidad de fraccionamiento del sistema es muy reducida, el
único reflujo líquido es el condensado en el cuello del matraz, por lo tanto se puede
considerar compuesto por un único plato teórico, por lo que es necesario que se
sigan muy escrupulosamente las condiciones de operación descritas en la norma
de análisis. El calentamiento del matraz debe realizarse de forma determinada para
asegurar una velocidad de condensación adecuada. Se van tomando indicaciones
de temperatura desde el punto inicial, determinado por la lectura de la temperatu-
ra cuando cae la primera gota de líquido en el extremo del condensador. A partir de
este momento se toma la lectura de temperaturas cuando ha condensado el 5, 10,
20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 y 95 % destilado. Se toma como punto final de desti-
lación a la máxima temperatura a que se llega durante el proceso de destilación, y
que normalmente coincide con la desaparición de líquido en el matraz.
La Norma ASTM D 86 «Test Method for Distillation of Petroleum Products
at atmospheric pressure» se utiliza para la determinación de la curva de desti-
lación o norma eqivalente.
ASTM D1160 Destilación a vacío

Este método permite la obtención de datos de destilación para fracciones de
petróleo cuyo rango de ebullición es tal, que en condiciones atmosféricas se
produciría la descomposición térmica, cracking3, del producto, para ello se tra-
baja en condiciones de vacío. Permite obtener datos de destilación hasta una
temperatura en el líquido de 400°C. La presión de trabajo debe mantenerse
mediante un sistema adecuado, constante a 10 mm Hg para productos no exce-
sivamente pesados, pudiéndose trabajar también a 1 o 2 mm Hg para produc-
tos más pesados.
El procedimiento es similar al de la destilación atmosférica, y finalmente
deben corregirse las temperaturas de destilación, obtenidas a la presión de traba-
jo, a las equivalentes a presión atmosférica, mediante unas tablas proporcionadas
en la misma norma.
La Norma ASTM D 1160 «Test Method for Distillation of Petroleum
Products at Reduced Pressure» se utiliza para su determinación.
En la Figura 2.4 se han representado las curvas TBP y ASTM para una misma
fracción de crudo Arabia Ligero, la 240-300°C, pudiéndose observar que la curva
ASTM tiene una forma típica más plana que la correspondiente curva TBP.
3
Cracking: craqueo, descomposición térmica de las moléculas de hidrocarburos.
ASTM D 2887 Destilación simulada

Este método cromatográfico, eluye a través de una columna determinada los
componentes individuales de una muestra hidrocarbonada en función de su
punto de ebullición. En principio es un método más simple y reproducible que
los anteriores, pero tiene unas limitaciones, es aplicable solamente para frac-
ciones de petróleo con un punto final inferior a 535°C y un punto inicial supe-
rior a 35°C. El punto final viene limitado por la necesidad de eluir toda la mues-
tra para poder calcular los rendimientos de destilación. A diferencia de los
métodos anteriores, los resultados de la destilación simulada se refieren a peso
en lugar de volumen.
La Norma ASTM D 2887 «Test Method for Boiling Range Distribution of
Petroleum Products by Gas Chromatography» se utiliza para la determinación
de la curva de destilación simulada o norma equivalente.
Curvas de equilibrio líquido / vapor EFV

Se trata de una representación gráfica del porcentaje en volumen destilado
con respecto al total del vapor en equilibrio con el líquido no vaporizado. Cada
punto de la curva corresponde a una medición física a una temperatura y pre-
sión determinada. El número de puntos necesarios para dibujar la curva depen-
derá del grado de precisión exigible. Como mínimo son necesarios cinco pun-
tos para dibujarla. Existen también las correlaciones adecuadas para su cálculo
a partir de la curva TBP.
Números de octano Research y Motor

Una de las características más importantes de la gasolina es su número de
octano, que mide su capacidad antidetonante. Más adelante, cuando se estudien
los productos combustibles, se tratará con mayor detalle esta característica.
Puesto que las gasolinas se producen por mezclas de diferentes componen-
tes, algunos de ellos procedentes de la destilación directa de crudo: isopentanos
y nafta ligera, es conveniente conocer el valor de su número de octano para
poder evaluar, a priori, cuál será la contribución de estos componentes en el pro-
ducto final.
Propiedades de frío
Se ha comentado anteriormente, al hacer referencia a las características glo-
bales del crudo y para poder predecir las condiciones de manipulación, el punto
de congelación. Este forma parte de una serie de características que vienen a
medir el comportamiento en frío del crudo y sus fracciones petrolíferas y que,

posteriormente, deberán determinarse en combustibles como los kerosenos de
aviación, gasóleos y fueloleos.
Las características de frío a tener en cuenta son: el punto de cristalización en
kerosenos, el punto de niebla, punto de congelación y POFF (Punto de
Obturamiento de Filtro Frío) en destilados medios. Para los residuos puede
requerirse también el punto de congelación.
Punto de cristalización
Mide la temperatura de aparición de los primeros cristales de parafina pro-
cedentes de la cristalización de hidrocarburos parafínicos. El punto de cristali-
zación mide la temperatura más baja a la que el combustible (keroseno de avia-
ción) permanece libre de cristales de hidrocarburos sólidos que pueden obturar
el flujo de combustible en los sistemas de alimentación a las turbinas de los
aviones.
La Norma ASTM D 2386 «Test Method for Freezing Point of Aviation Fuels»
permite la medición de esta característica o mediante norma equivalente.
Punto de niebla
Mide la temperatura a la cual se forma una precipitación de los primeros
cristales de parafina procedentes de la congelación de los hidrocarburos parafí-
nicos de la muestra, y que se manifiesta por la aparición de una tenue niebla en
el líquido que se analiza.
La Norma ASTM D 2500 «Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products» permite la medición de esta característica o mediante norma equiva-
lente.
Punto de vertido o punto de congelación

Es la menor temperatura a la cual un fluido, sometido a enfriamiento, fluye.
Por debajo de ella la cantidad de parafinas precipitadas y el tamaño de los cris-
tales de parafina en el producto impedirán el movimiento del fluido.
La Norma ASTM D 97 «Test Method for Pour Point of Petroleum Products»
permite la medición de esta característica o mediante norma equivalente.
Punto de obturación de filtro frío

Es la menor temperatura a la que un fluido pasa a través de un filtro de deter-
minada malla y mediante una fuerza de succión dada.
Existe una relación entre cada una de estas características, evidentemente el
punto de niebla ocurrirá a una temperatura superior a la de POFF, y ésta a la de
vertido. La diferencia existente entre ellas viene dada por el tipo de parafina
existente en el producto y su rango de ebullición, y porque cada una de ellas

mide un fenómeno físico diferente.
La Norma IP 309 «Cold obstrubtion filter pluggin» permite la medición de
esta característica o mediante norma equivalente.
Viscosidad
Ya se ha hablado anteriormente de ella. En las fracciones de petróleo se tra-
baja normalmente con viscosidades cinemáticas, medidas mediante viscosíme-
tro. La viscosidad es función de la temperatura, de tal forma que a mayor tem-
peratura menor viscosidad. La viscosidad crece también con la temperatura
media de ebullición del producto.
Existen correlaciones y ábacos que permiten calcular la viscosidad de una
fracción o producto a una temperatura determinada a partir de la viscosidad
medida a dos temperaturas diferentes. Generalmente las viscosidades en los
análisis de crudos se miden a 40°C o 50°C y 100°C o a 100°F y 210°F, según la
viscosidad del producto.
En los productos de refino se trabaja con viscosidades medidas en cSt, en
productos terminados, lubricantes, etc.; se trabaja también en °Engler y
Segundos Saybolt, existiendo correlaciones entre estas unidades.
La determinación de la Viscosidad se realiza mediante el ensayo normaliza-
do ASTM D 445 «Test Method for Determinación of Kinematic viscosity of
Transparent and Opaque Liquids (and the calculation of dinamyc viscosity)», o
norma equivalente. La Norma ASTM D 341 «Test Method for Viscosity-
Temperature Charts for Liquid Petroleum Products» o norma equivalente.
Número de cetano
Al igual que en las gasolinas el número de octano, existe también para los
gasóleos de automoción el número de cetano, con un significado análogo, ya
240-300°C 300-370°C 370°C+ 538°C+

Pour Pour
Point Viscosidad, cSt Point Viscosidad, cSt Viscosidad, cSt Viscosidad, cSt
°C °C
50°C 100°C 50°C 100°C 50°C 100°C 50°C 100°C
ARABIA
-22 2,3 1,44 0,5 4,83 2,25 411,7 37,4 36178 700,3
LIGERO
AMNA -14,8 2,25 1,13 15,5 4,87 1,98 244,2 30,1 14179 590
FORCADOS -38 2,87 1,60 0 7,23 2,97 150,1 18,7 32243 449,4
MAYA -23,5 2,48 1,51 0 5,49 2,40 90764 991 2.0E8 144734
Tabla 2.9. Índices de cetano y acidez

160-240 240-300 300-370 370-454 454-538
Acidez Acidez Acidez Acidez Acidez

I.C. I.C. I.C.
mgKOH/g mgKOH/g mgKOH/g mgKOH/g mgKOH/g
ARABIA
46,6 0,017 51,9 0,020 49,3 0,055 0,043 0,060
LIGERO
AMNA 52.0 – 57,1 – 59,0 – – –
SARIR 48,7 0,054 58,3 0,078 58,6 0,164 0,197 0,250
FORCADOS 33,8 0,020 38,8 0,080 42,3 0,423 0,689 1,194
BONNY
29,0 0,037 37,0 0,134 39,3 0,321 0,667 1,039
MEDIO
FLOTTA 39,3 0,047 48,0 0,056 45,9 0,057 0,061 0,080
que mide la facilidad de autoignición de un gasoil o componente del mismo.

Más adelante, al estudiar los combustibles, se incidirá en el tema. De momento
señalar que su valor está directamente relacionado con el tipo de hidrocarburo;
así los crudos de tipo parafínico tendrán un mayor cetano en su destilados
medios que los de tipo nafténico.
Aunque el número de cetano debe medirse experimentalmente en un motor
apropiado, existe una correlación que en función de la curva de destilación
ASTM D 86 y la densidad del producto permiten calcular el denominado Índi-
ce de cetano, que coincide con bastante aproximación con el Número de cetano
«natural», es decir, el obtenido sin el concurso de aditivos.
Existen dos tipos de correlaciones, la de dos variables, recogida en la Norma
ASTM D 976 «Test Method for Calculated Cetane Index of Distillate Fuels» y
de cuatro variables de la Norma ASTM D 4737 «Test Method for Calculated
Cetane Index by four variable Equation».
Residuo carbonoso
El residuo carbonoso mide la tendencia de un combustible a formar depósi-
tos de coque en inyectores y quemadores; existen dos tipos de mediciones: el
residuo Conradson y el Ramsbottom, y se miden mediante la evaporación y
pirólisis del producto. Ambos procedimientos difieren en su ejecución y existe
una correlación aplicable entre ambas determinaciones.
Las Normas ASTM D 189 «Test Method for Conradson Carbon Residue of
Petroleum Products» y la ASTM D 524 «Test Method for Ramsbottom Carbon
Residue of Petroleum Products» cubren ambas determinaciones o mediante
norma equivalente.
Anexo 2.1
Libro de crudo del Arabia Ligero
(Datos procedentes de REPSOL YPF)
CRUDO ARABIA LIGERO

MUESTRA TOMADA A LA DESCARGA DEL B/T …… Hoja 1
Fecha 05 de mayo de 1989.
PROPIEDAD Unidad Norma CRUDO

Densidad relativa 15,5/15,5°C ASTM D 1298 0,8632
°API ASTM D 1298 32,42
Azufre % peso ASTM D 4294 1,8
Presión de vapor Reid psig ASTM D 5191 3,5
Punto de vertido °C ASTM D 97 -21
Viscosidad@20°C cSt ASTM D 445 11,6
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 4,48
Sulfhídrico disuelto ppm REPSOL 6
Sulfhídrico evolucionado a 340°C ppm REPSOL 70
Nitrógeno ppm Quimiluminiscencia -
Vanadio ppm ASTM D 1548 20
Niquel ppm Abs. Atómica 5,5
Número de Neutralización mgKOH/gr ASTM D 664 0,08
Agua por destilación % vol ASTM D 4006 < 0,10
Hidrocarburos C1 – C4 % peso Cromat. Gases
C2 0,02
C3 0,18
iC4 0,13
nC4 0,70
iC5 0,60
nC5 1,15
CRUDO ARABIA LIGERO

Hoja 2
CURVA TBP
Curva TBP
Temperatura, °C % vol
15 1,59
65 5,79
77 6,39
105 9,93
132 14,17
155 18,43
160 19,82
190 24,83
213 29,39
216 29,96
240 34,19
261 38,58
284 42,97
299 45,67
325 49,98
335 52,42
355 54,86
370 59,51
412 64,11
427 66,38
445 69,77
468 73,17
494 76,56
520 79,95
538 82,73
565 85,48
RECOMPOSICIÓN CURVA TBP
Fracción, °C % vol % peso
LPG
C5 – 77 4,80 3,59
77 – 105 3,54 2,89
105 – 160 9,89 8,57
160 – 190 5,01 4,52
190 – 216 5,13 4,69
216 – 240 4,23 3,94
240 – 299 11,84 11,08
299 – 335 6,75 6,71
335 – 370 7,08 7,26
370 – 427 6,87 7,13
427 – 565 19,1 20,82
565+ 14,83 17,77
370+ 40,80 45,72
538+ 17,58 20,83
CRUDO ARABIA LIGERO

Hoja 3
NAFTAS
PROPIEDAD Unidad Norma Intervalo, °C

C5-77 77-105 105-160
Rendimiento s/crudo % vol 4,80 3,54 9.89
Rendimiento s/crudo % peso 3,59 2,89 8.57
Densidad relativa 15,5/15,5°C ASTM D 1298 0,6456 0,7047 0.7480

°API ASTM D 1298 87,68 69,29 57.67
Azufre mercaptano ppm UOP 163 66 81 96
Azufre Total % peso ASTM D 2622 0,006 0,01 0.028
Análisis PIONA % vol Crom. PIONA
i-Parafinas 41,02 34,67 36,29
n-Parafinas 50,41 42,27 32,73
Naftenos 7,36 17,62 17,96
Aromáticos 0,92 4,96 12,21
Total olefinas 0,29 0,48 0,74
Polinaftenos 0,02
Superior 299°C 0,05
Número octano Research ASTM D 2699
Número de octano Motor ASTM D 2700
Número de neutralizacdión mgKOH/g ASTM D 947 0,01 0,02 0,02
Presión de vapor Reid psig ASTM D 5191 4,60 1,50 0,5
Destilación °C ASTM D 86
P. Inicial 34 75 108
5 % vol 39 81 117
10 41 83 120
20 43 85 123
30 46 86 125
40 48 87 128
50 50 89 130
60 53 91 133
70 57 93 137
80 61 95 141
90 67 98 147
95 71 100 153
P. Final 75 108 157
CRUDO ARABIA LIGERO

Hoja 4
KEROSENOS

160-190 190-216 216-240
Rendimiento s/crudo % vol 5,01 5,13 4,23
Rendimiento s/crudo % peso 4,52 4,69 3,94
Densidad relativa 15,5/15,5°C ASTM D 1298 0,7788 0,7892 0,8040
°API ASTM D 1298 50,19 47,8 44,5
Azufre mercaptano ppm UOP 163 105 99 85
Azufre total % peso ASTM D 2622 0,063 0,095 0,16
Análisis PIONA % vol Crom. PIONA
i-Parafinas 35,0
n-Parafinas 29,4
Naftenos 13,96
Aromáticos 20,05
Total olefinas 0
Polinaftenos 1,06
Superiores a 200°C 0,53
Monoaromáticos % peso IP 391 22,9 23,42 19,18
Diaromáticos % peso IP 391 0,2 0,82 3,66
Poliaromáticos % peso IP 391 0,03 0,03 0,08
Aromáticos totales % peso IP 391 23,19 24,27 22,92
Aromáticos (FIA) % vol ASTM D 1319 21,2 19,2
Punto de cristalización °C ASTM D 2386 < -60 -49 -39
Punto de humo mm ASTM D 1322 30 28 26
Viscosidad@40°C cSt ASTM D 445 0,93 1,17 1,56
Número de neutralización mgKOH/g ASTM D 947 0,05 0,03 0,06
Presión de vapor Reíd psig ASTM D 5191 0,5
Índice de cetano ASTM D 976 49,8
Punto de anilina °C ASTM D 611 52,6 56,4 61,8
P. Inicial 152 180 210
5 % vol 161 185 212
10 163 187 213
20 165 190 215
30 166 191 217
40 168 193 218
50 169 194 219
60 171 195 220
70 173 197 222
80 175 200 223
90 178 203 225
95 182 208 228
P. Final 186 218 232
CRUDO ARABIA LIGERO

Hoja 5
DESTILADOS MEDIOS Y PESADOS ATMOSFERICOS

240-299 299-335 335-370
°API ASTM D 1298 38,35 33,40 28,59
Viscosidad@50°C cSt ASTM D 445 2,11 3,85
Monoaromáticos % peso IP 391 15,7 14,5 13,4
Diaromáticos % peso IP 391 11,1 10,7 10,1
Poliaromáticos % peso IP 391 0,12 1,0 4,81
Aromáticos totales % peso IP 391 26,91 26,2 28,3
Punto de congelación °C ASTM D 97 -21 0 12
Punto de niebla °C ASTM D 2500 -21 -2 13
POFF °C IP 309 -23 -2 12
Índice de cetano ASTM D 976 51,1 51,1 46,1
Nitrógeno ppm Quimiluminiscencia 330
Nitrógeno básico ppm UOP 269 59
Índice refracción @ 60°C ASTM D 1747 1,4783
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 < 0,1
Relación C/H Anal. Elemental 7,33
P. Inicial 241 290 326
5 % vol 248 299 334
10 250 301 338
20 252 303 340
30 254 305 341
40 256 306 342
50 259 307 343
60 261 309 345
70 264 311 347
80 268 314 350
90 274 317 356
95 278 319 367
P. Final 283 323 373
CRUDO ARABIA LIGERO

Hoja 6
DESTILADOS A VACÍO

370-427 427-565
Rendimiento s/crudo % vol 6,87 19,1
Rendimiento s/crudo % peso 7,13 20,82
Densidad relativa 15,5/15,5°C ASTM D 1298 0,8959 0,9409
°API ASTM D 1298 26,44 18,89
Azufre total % peso ASTM D 2622 2,19 2,55
Punto de anilina °C ASTM D 611 80,6 82,6
Nitrógeno ppm Quimiluminiscencia 554 1195
Punto de congelación °C ASTM D 97 21 39
Punto de niebla °C ASTM D 2500 28
Índice refracción @ 60°C ASTM D 1747 1,4852 1,5075
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 0,11 0,84
Relación C/H Anal. Elemental
Níquel ppm Abs. Atómica < 0,3 < 0,3
Vanadio ppm Abs. Atómica < 0,4 < 0,4
Hierro ppm Abs. Atómica < 0,2 < 0,2
Cobre ppm Abs. Atómica < 0,2 < 0,2
Sodio ppm Abs. Atómica < 0,4 0,5
Asfaltenos % peso ASTM D 3279 0,03
Número de neutralización mgKOH/g ASTM D 947 0,13 0,08
Destilación a vacío °C ASTM D 1160
P. Inicial 306 380
5 % vol 376 439
10 381 445
20 385 455
30 388 461
40 389 470
50 390 481
60 392 498
70 394 506
80 396 521
90 398 528
95 401 549
P. Final 404 562
CRUDO ARABIA LIGERO

Hoja 7
RESIDUOS ATMOSFÉRICOS Y DE VACÍO

+
370 427+ 565+

°API ASTM D 1298 14,78 12,62 5,31
Viscosidad@40°C cSt ASTM D 445
Viscosidad@50°C cSt ASTM D 445 468 1537
Viscosidad@82,2°C (180°F) cSt ASTM D 445 15998
Viscosidad@100°C cSt ASTM D 445 42,28 85,75 3370
Viscosidad@40°C cP Brookfield
Punto de congelación °C ASTM D 97 9 12 > 51
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 9,37 11,31 23,78
Asfaltenos % peso ASTM D 3279 3,42 4,12 9,59
Níquel ppm Abs. Atómica 14 16 36
Vanadio ppm Abs. Atómica 44 52 112
Sodio ppm Abs. Atómica 0.08
Silicio ppm Abs. Atómica
Aluminio ppm Abs. Atómica
Nitrógeno ppm Quimiluminiscencia 2242
Punto de niebla °C ASTM D 2500
Índice refracción @ 60°C ASTM D 1747
Penetración 1/10 mm ASTM D 5 78
Anillo y bola °C ASTM D 36 46,4
Índice de penetración NLT 181 -1,06
Fraaas °C IP 80
Ductilidad cm NLT 126
CRUDO ARABIA LIGERO

Hoja 8
CROMATOGRAFÍA DE LA FRACCIÓN C5-160°C
COMPONENTE % peso COMPONENTE % peso

Isobutano 0,02 Metiloctanos 3,87
n-butano 0,53 Propilciclopentano 1,17
Isopentano 3,85 Etilbenceno 1,37
n-pentano 7,99 Etilciclohexanos 0,79
2,2 dimetilbutano 0,05 Etilmetilciclohexanos 0,57
Ciclopentano 0,44 Naftenos C-9 0,82
2,3 dimetilbutano 0,49 p-xileno 0,6
2 metilpentano 3,59 m-xileno 1,37
3 metilpentano 2,61 o-xileno 1,17
n-hexano 8,63 Isopropilbenceno 0,15
2,2 dimetilpentano 0,05 Propilbenceno 0,29
Metilciclopentano 1,49 Propilciclohexano 0,42
2,4 dimetilpentano 0,22 i-nonano 0,11
Benceno 0,62 n-nonano 5,69
Ciclohexano 1,1 Dimetiloctano 0,28
2 metilhexano 2,34 Etilmetilbencenos 1,67
2,3 dimetilpentano 0,81 Metilnonano 0,94
3 metilhexano 2,89 Isoparafinas C-10 0,55
1,1 dimetilciclopentano 0,09 Trimetilbenceno 0,56
cis 1,3 dimetilciclopentano 0,32 n-decano 0,33
trans 1,3 dimetilciclopentano 0,34 Otros sin identificar 2,84
3 etilpentano 0,24
trans 1,2 dimetilciclopentano 0,58
n-heptano 8,63
Metilciclohexano 2,12
Dimetilhexanos 1,51
Etilciclopentano 0,05
Trimetilciclopentanos 0,51
Tolueno 2,57
Metiletilpentano 0,37
Metilheptanos 6,76
Dimetilciclohexano 0,73
Trimetilpentanos 0,36
Metiletilciclopentanos 0,87
n-octano 7,73
Dimetilheptanos 2,04
Trimetilhexanos 0,23
Trimetilciclohexanos 0,67
3
Banco de datos de crudos
3.1. INTRODUCCIÓN
La información de los Libros de Crudo se recoge en bancos de datos que
cada compañía de refino puede particularizar, o bien adquirir bancos estándar
en el mercado.
La evaluación analítica de un crudo permite establecer los modelos de cál-
culo adecuados a través de los cuales se puede planificar la actividad de una refi-
nería al aplicar los crudos al sistema de refino particular.
De este modo, la evaluación económica y la analítica están relacionadas
entre sí: una mejor evaluación analítica puede conducir a evaluaciones alterna-
tivas de fabricación más ajustadas y al revés, determinadas evaluaciones econó-
micas pueden requerir la puesta en escena de evaluaciones analíticas más sofis-
ticadas.
En la práctica normal no es posible realizar siempre la evaluación analíti-
ca de un crudo en todos sus aspectos por diferentes razones. En primer lugar,
es necesario conocer a priori las características del crudo para poder saber si
el valor de los productos a obtener, descontados los costes de procesamiento,
van a cubrir el coste de adquisición y transporte. No hay normalmente tiem-
po suficiente entre la recepción del crudo y su procesamiento para poder lle-
var a cabo la gran cantidad de trabajo experimental requerido en una evalua-
ción completa. El coste de una evaluación completa es bastante alto y no
garantiza que el crudo de una determinada calidad nominal se mantenga fiel-
mente en las compras del mismo a lo largo del tiempo. Por último, puede ser
necesaria la evaluación de crudos que no hayan sido procesados en las insta-
laciones propias.
Una política normal es disponer de una base de datos lo más completa posi-
ble alimentada con evaluaciones propias o ajenas, éstas últimas procedentes
normalmente de los propios vendedores.
49
En el Anexo 2.1 se recogen los datos generales, características generales,

rendimientos de las fracciones y sus densidades, contenido en azufre y viscosi-
dad de cincuenta crudos que cubren un amplio espectro geográfico.
Estas bases de datos deben mantenerse correctamente. La calidad de los cru-
dos no es constante por varias razones, la propia evolución del pozo, las dife-
rencias en la mezcla de pozos de la misma localización, contaminaciones con
otros crudos, etc.
3.2. TIPOS DE CRUDOS SEGÚN ORIGEN

La exploración y producción de crudos se produce en un ámbito global: hay
regiones donde existe en mayor cantidad que en otras. A continuación se rela-
cionan en diferentes tablas características de algunos de los crudos que más se
refinan en Europa.
Tabla 3.1. Tipos de crudos

ARABIA SAUDITA
Rendimiento s/crudo, % peso
Azufre, Pour Destilados Destilados Residuo
°API Naftas
% peso Point °C Medios a Vacío Vacío
ARABIA EXTRA LIGERO 37,46 1,28 -21 20,18 34,56 23,94 13,51
ARABIA LIGERO 33,19 1,91 -27 16,19 30,37 23,63 18,64
ARABIA MEDIO 31,52 2,47 -30 16,06 27,30 22,13 22,44
ARABIA PESADO 26,59 2,64 -30 13,32 25,68 22,68 26,10
IRAQ
KIRKUK 34,85 2,26 -21 19,48 27,93 22,95 27,93
BASRAH 34,72 1,96 -34 17,60 32,70 40,46 16,75
FAO BLEND 29,52 2,98 -48
IRÁN
IRÁN LIGERO 33,73 1,59 -18 18,17 30,26 24,85 16,08
IRÁN PESADO 29,92 1,89 -30 16,41 29,47 19,67 22,73
OTROS CRUDOS ORIENTE MEDIO
KUWAIT 31,61 2,41 -24 15,83 26,40 24,07 22,26
DUABI 32,06 1,91 -30 16,84 31,04 25,99 15,05
QATAR MARINO 36,49 1,47 -3 19,86 32,14 24,78 13,43
SUEZ BLEND 29,85 1,72 3 14,23 28,76 23,67 22,03
NIGERIA
PALANCA 38,98 0,16 -15 19,95 34,74 24,72 9,74
BRASS RIVER 42,76 0,08 9 29,23 41,25 16,53 3,29
BANCO DE DATOS DE CRUDOS 51
Tabla 3.1. Tipos de crudos (Continuación)

NIGERIA (Cont.)
Rendimiento s/crudo, % peso
Azufre, Pour Destilados Destilados Residuo
°API Naftas
% peso Point °C Medios a Vacío Vacío
FORCADOS 29,81 0,18 -12 11,27 42,81 28,02 7,72
BONNY LIGERO 34,93 0,14 9 18,11 42,96 21,40 7,84
BONNY MEDIO 26,30 0,20 -36 8,36 44,66 27,72 9,07
LIBIA
AMNA 36,81 0,18 18 14,96 29,89 25,33 20,15
SARIR 37,19 0,15 24 14,71 28,74 26,21 20,95
SIRTICA 39,52 0,39 0 24,52 33,47 20,36 12,02
BOURI 26,37 1,74 12 9,97 25,85 28,21 25,17
OTROS CRUDOS DEL NORTE DE ÁFRICA
SAHARA BLEND 43,56 0,14 -36 24,52 38,76 17,78 7,94
ZARZAITINE 42,52 0,10 -6 23,8 33,57 20,45 11,03
ASHTAR 29,88 0,88 -12
MAR DEL NORTE
BRENT 38,18 0,38 0 21,13 32,77 24,13 9,02
FLOTTA 37,03 1,02 -15 20,83 34,80 19,07 14,06
OSEBERG 35,90 0,24 -6
FORTIES 39,19 0,34 -3 24,87 32,76 22,95 8,93
ALBA 19,22 1,19 -30 1,7 15,92 31,64 36,13
RUSIA
URAL LIGERO 32,39 1,41 -3 15,01 28,06 26,90 19,53
URAL PESADO 31,11 1,45 -12 14,66 28,53 25,6 20,39
SIBERIA LIGERO 35,07 0,65 -12 17,90 25,73 23,39 18,03
RESIDUO M100 15,33 2,30 - - 4,05 42,94 46,65
RESIDUO E4 19,08 2,05 18 14,76 41,71 32,45
MÉXICO
ITSMUS 33,19 1,28 -36 10,86 21,98 20,15 35,67
MAYA 21,44 3,17 -36 17,02 31,50 25,24 31,50
AMÉRICA LATINA
CAÑO LIMÓN 28,99 0,48 3 9,74 34,18 27,67 34,18
ESCALANTE 23,53 0,19 3 6,02 21,04 23,49 41,18
BACHAQUERO 15,73 2,54 -39 3,70 17,26 27,35 39,19
BOSCAN 9,94 5,28 24 1,81 13,65 24,48 13,65
MEDANITO 35,88 0,41 -9 19,57 32,22 21,85 16,47
Oriente Medio
Es la principal zona geográfica de producción y reservas, los principales paí-
ses productores del área son: Arabia Saudita, Irak, Irán, Kuwait y los emiratos,
principalmente Dubai y Qatar.
Los crudos de Arabia, son principalmente de tipo «medio», aunque existe
una variedad ligera de 37,5°API. También con signo opuesto está el Arabia
Pesado, con 26,6° API. Su contenido en azufre es medio-alto. Destaca el Arabia
Ligero, crudo que durante años ha servido como crudo tipo para el diseño de
refinerías europeas. Este crudo Arabia Ligero se utiliza principalmente para la
obtención de bases lubricantes.
El crudo Dubai es el crudo marcador de esta zona geográfica a pesar de que
no es el crudo mayoritario.
De los crudos iraquíes cabe indicar que tienen una azufre alto y con un API
también elevado, alrededor de 34-35°API, lo que indica un elevado contenido
en destilados atmosféricos. El crudo Kirkuk es también una alternativa para la
obtención de lubricantes.
El crudo FAO Blend es distinto a los anteriores, más pesado, con 29,5°API
y mayor azufre, del orden del 3%. Entre los crudos iraníes destacan el Irán
Ligero de 33,7°API y el Irán Pesado de 29,9°API, ambos con un contenido en
azufre moderado.
En la región destaca el crudo Kuwait, pesado de 32,6°API y un elevado
contenido en azufre, 2,41%.
Noroeste de África
En general son crudos con grandes rendimientos en naftas o con grandes ren-
dimientos en destilados medios. Entre los crudos nigerianos se encuentran dos
calidades distintas en cuanto a su carácter nafténico o no. Entre los no nafténi-
cos destaca el Brass River con un API de 42,7, lo que indica un elevado conte-
nido en naftas y contenido en azufre bajísimo, 0,08%. Entre los crudos nafténi-
cos destacan el Forcados y los Bonny, tanto ligeros como medios. Es de destacar
en estos crudos nafténicos su elevada acidez, que da problemas de corrosión si
se tratan puros. Estos crudos, aunque también con un porcentaje de naftas apre-
ciable (Excepto el Bonny Medio) tienen un contenido en destilados medios muy
elevado, lo que les hace muy apreciados para la producción de gasoil, aunque
con el handicap de su bajo índice de cetano.
Otro productor importante es Angola, el principal crudo es el Cabinda con
un API de 32° y también bajo azufre.
Norte de África
Los principales productores son Argelia, Túnez y Libia. Destacan los libios,
generalmente ligeros, entre 37 y 39 °API y muy bajo azufre. Son crudos para-
fínicos y por lo tanto con unas características de comportamiento en frío no
deseables, tanto en cuanto al crudo, con puntos de congelación entre 0 y 25°C,
como en sus fracciones de destilados medios.
El resto de crudos de la región son también ligeros, destacando los argelinos
como el Sahara Blend y el Zarzaitine, con API superior a 42 y muy bajo azufre.
En general, dado el carácter parafínico de los crudos de la región, la ausen-
cia de metales y su bajo azufre son muy apreciados para tratar sus residuos en
procesos de conversión.
Mar del Norte

Hay dos tipos de crudos, unos con API ente 35 y 39 y azufres medio o bajos
y crudos con API del orden de 20, también de bajo azufre pero pesados. Estos
últimos crudos que, como se verá mas adelante, serían muy apreciados para ser
utilizados en refinerías con sistemas de conversión (FCC y/o coquer) son tam-
bién muy ácidos, con grandes problemas de corrosión en su tratamiento.
Los crudos principales de la zona son el Brent con 38,3°API y 0,37% S, el
Forties, Oseberg y Ekofisk, todos ellos de bajo azufre. En cuanto a alto azufre
existe el Flotta con el 1,22% S.
Rusia
Se comercializan principalmente dos tipos de crudo, unos de carácter medio,
los Ural Ligero y Ural Pesado con API entre 31-32 y azufre medio 1,4-1,5% S,
y otros ligeros como el Siberia Light.
Se comercializan también residuos, generalmente de crudo Ural con mayor
o menor cantidad de destilados medios según las condiciones de mercado.
México
Dos son los principales que entran en Europa, el Maya y el Itsmus. El crudo
Maya, muy pesado, de 21,4°API y alto azufre, 3,17 % es una excelente alimen-
tación en sistemas de refino de conversión profunda o para la fabricación de
asfaltos.
El crudo Itsmus, de 33,19°API, es un crudo de tipo medio con el 1,28% de
azufre.
Latinoamérica
La región se puede dividir en tres zonas: Caribe, Ecuador y Argentina. En el
Caribe se encuentran los crudos venezolanos y colombianos. Los venezolanos
son crudos pesados y de alto azufre utilizados para conversión y producción de
asfaltos, como el Bachaquero, del que se comercializan varios grados API, del
orden de los 13°, el Boscan con un API inferior con 10,1°. Destacan también en
Venezuela los crudos extrapesados, de la faja del Orinoco con API inferior a 8.
En cuanto a Colombia, destacan los crudos medios de azufre medio o bajo
como el Caño Limón de 29,5° API o el Cusiana, más ligero, con 36,3° y menor
azufre, 0,25%.
Ecuador produce un crudo pesado, el Oriente, de 28,8°API y azufre medio
1,2%.
Argentina produce crudos medios de bajo azufre como el Cañadón Seco y el
Me-danito.
Anexo 3.1
Banco de datos de crudos
(Datos procedentes de REPSOL YPF)
Datos globales de los crudos

Azufre Conge- Visc
Densidad °API %peso lación @50°C Metales
CRUDO ORIGEN
kg/l mg/Kg
°C cSt
ALBA MAR DEL NORTE 0,9388 19,22 1,19 -30 126 47
AMNA LIBIA 0,8407 36,81 0,18 18 9 1
ARABIA LIGERO ARABIA 0,8592 33,19 1,91 -27 6 16
ARABIA MEDIO ARABIA 0,8680 31,52 2,47 -30 9 39
ARABIA PESADO ARABIA 0,8839 28,59 2,64 -30 14 56
ASHTART TUNEZ 0,8768 29,88 0,88 -12 9 29
BACHAQUERO 17 VENEZUELA 0,9611 15,73 2,54 277 363
BONNY LIGHT NIGERIA 0,8502 34,93 0,14 9 3 1
BONNY MEDIO NIGERIA 0,8967 26,30 0,20 -36 8 1
BOSCAN VENEZUELA 1,0004 9,94 5,28 24 14500 1810
BOURI LIBIA 0,8963 26,37 1,74 12 21 44
BRASS RIVER NIGERIA 0,8120 42,76 0,08 9 2 1
BRENT MAR DEL NORTE 0.8339 38.18 0.38 0 4 6
CAÑO LIMÓN COLOMBIA 0,8817 28,99 0,48 3 15 20
CASABLANCA ESPAÑA 0,8624 32,58 0,24 0 9 1
CONDENSADO ARGELIA 0,7224 64,37 0,00 <-45 1 <0,1
DJENO CONGO 0,8930 26,95 0,26 9 40 1
DUBAI DUBAI 0,8651 32,06 1,91 -30 6 30
DUC MAR DEL NORTE 0,8541 34,17 0,25 -27 5 1
EKOFISK MAR DEL NORTE 0,8324 38,49 0,20 -12 4 2
ES SIDER LIBIA 0,8450 35,96 0,42 3 6 8
ESCALANTE ARGENTINA 0,9127 23,53 0,19 3 250 4
FLOTTA MAR DEL NORTE 0,8396 37,03 1,02 -15 4 12
FORCADOS NIGERIA 0,8772 29,81 0,18 -12 7 1
FORTIES MAR DEL NORTE 0,8290 39,19 0,34 -3 3 4
HARDING MAR DEL NORTE 0,9405 18,95 0,65 -30 103 12
IRÁN LIGERO IRAN 0,8564 33,73 1,59 -18 6 50
Datos globales de los crudos (Continuación)

Azufre Conge- Visc
Densidad °API %peso lación @50°C Metales
CRUDO ORIGEN
kg/l mg/Kg
°C cSt
IRAN PESADO IRÁN 0,8766 29,92 1,89 -30 9 92
ITSMUS MEJICO 0,8592 33,19 1,28 -36 6 64
KIRKUK IRAK 0,8506 34,85 2,26 -21 5 32
KOLE CAMERUN 0,8610 32,84 0,31 -9 6 9
KUWAIT KUWAIT 0,8675 31,61 2,41 -24 9 45
MAYA MÉJICO 0,9252 21,44 3,17 -36 73 405
ORIENTE ECUADOR 0,8816 29,00 0,99 -1 14 81
OSSEBERG MAR DEL NORTE 0,8453 35,90 0,24 -6 4 0
OSSO CONDENSADO MAR DEL NORTE 0,7912 47,34 0,09 2 0
PENNINGTON NIGERIA 0,8540 34,19 0,12 -15 3 0
QATAR MARINO QATAR 0,8423 36,49 1,47 -3 5 1
RESIDUO E4 RUSIA 0,9397 19,08 2,05 18 162 87
RESIDUO M100 RUSIA 0,9637 15,33 2,30 - - -
ROSPOMARE ITALIA 0,9751 13,61 6,54 -3 1021 355
SAHARA BLEND ARGELIA 0,8033 44,65 0,14 -0,36 3 4
SARIR LIBIA 0,8388 37,19 0,15 24 15 2
SIBERIA LIGHT RUSIA 0,8495 35,07 0,65 -12 5 12
SOUEDIE SIRIA 0,9175 22,72 32,52 -33 35 192
SUEZ BLEND EGIPTO 0,8770 29,85 1,72 3 12 30
URAL LIGERO RUSIA 0,8634 32,39 1,41 -3 7 56
ZARZAITINE ARGELIA 0,8144 42,25 0,10 -6 3 2
ZUEITINA LIBIA 0,8222 40,60 0,30 6 3 1
Rendimientos de destilación (% peso)
C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO LPG 77°C 160°C 240°C 299°C 335°C 370°C 538°C °C °C
ALBA 0,14 0,22 1,52 5,44 10,29 7,48 7,15 31,63 67,76 36,13
AMNA 1,18 3,57 11,39 11,81 11,02 7,06 5,74 25,33 48,23 22,90
ARABIA LIGERO 1,03 4,41 11,78 14,73 8,93 6,71 6,69 23,63 45,72 22,09
ARABIA MEDIO 1,90 5,11 10,95 12,26 9,21 5,83 5,71 22,13 49,03 26,90
ARABIA PESADO 1,16 3,39 9,93 12,82 7,86 5,00 6,31 22,68 53,54 30,85
ASHTART 0,65 2,93 11,54 13,24 9,79 6,50 6,17 26,78 49,18 22,40
BACHAQUERO 17 0,57 1,04 2,66 5,29 5,31 6,68 7,45 27,35 71,02 43,67
BONNY LIGHT 1,36 4,04 14,07 15,99 15,20 11,77 6,93 21,40 30,64 9,24
BONNY MEDIO 0,40 1,78 6,58 13,76 19,11 11,79 8,71 27,72 37,87 10,15
BOSCAN 0,00 0,10 1,71 3,96 4,31 5,38 3,61 24,48 80,93 56,45
BOURI 0,52 2,16 7,81 10,60 10,14 5,11 6,64 28,21 57,02 28,81
BRASS RIVER 2,81 6,72 22,51 17,54 15,91 7,80 6,12 16,53 20,59 4,06
Rendimientos de destilación (% peso) (Continuación)

C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO LPG 77°C 160°C 240°C 299°C 335°C 370°C 538°C °C °C
BRENT 2,62 5,37 15,76 14,20 11,67 6,90 5,78 24,13 37,70 13,58
CAÑO LIMÓN 0,10 1,04 8,70 3,56 12,96 7,66 6,72 27,67 49,26 21,59
CASABLANCA 1,01 1,70 11,00 14,67 12,76 8,43 5,41 29,62 45,02 15,40
CONDENSADO 4,95 26,12 36,87 20,44 11,62
DJENO 1,00 1,81 6,23 8,71 9,37 6,07 5,85 25,79 60,95 35,15
DUBAI 1,53 4,31 12,53 13,72 9,85 7,47 6,26 25,99 44,33 18,34
DUC 1,92 4,94 14,82 13,41 11,79 6,96 5,54 23,17 40,62 17,45
EKOFISK 1,58 6,29 15,55 14,52 9,82 7,12 6,95 22,05 38,17 16,12
ES SIDER 2,01 4,75 13,02 12,62 11,99 8,32 6,07 25,25 41,22 15,97
ESCALANTE 0,15 1,47 4,55 7,40 7,13 6,51 4,73 23,49 68,06 44,57
FLOTTA 2,94 5,56 15,27 13,89 12,02 8,89 5,51 19,07 35,92 16,85
FORCADOS 0,07 1,88 9,39 15,55 18,77 8,49 9,12 28,02 36,73 8,71
FORTIES 2,71 6,65 18,22 14,00 11,53 7,23 6,03 22,95 33,63 10,68
HARDING 0,22 0,19 0,77 5,61 12,12 7,69 8,23 34,18 65,17 30,99
IRÁN LIGERO 1,64 4,77 13,40 13,86 9,16 7,24 5,79 24,85 44,14 19,29
IRÁN PESADO 1,21 4,27 12,14 12,09 10,21 7,17 6,31 19,67 46,60 26,93
ITSMUS 1,24 3,53 13,49 14,46 9,97 7,07 3,73 25,24 46,51 21,27
KIRKUK 1,01 5,56 13,92 14,84 11,54 6,32 6,35 20,21 40,46 20,25
KOLE 1,57 3,61 14,36 14,16 12,00 6,72 5,94 22,69 41,64 18,95
KUWAIT 2,21 4,57 11,26 12,56 7,33 6,51 4,89 24,07 50,67 26,60
MAYA 0,73 2,58 8,28 10,27 7,65 4,06 4,75 20,15 61,67 41,53
ORIENTE 1,06 3,13 10,01 11,71 11,28 7,57 6,56 22,78 48,68 25,90
OSSEBERG 1,46 4,49 14,32 14,18 11,65 7,46 7,09 23,16 39,35 16,19
OSSO CONDENSADO 6,34 10,50 24,14 15,38 13,27 5,66 4,47 15,96 20,24 4,28
PENNINGTON 0,47 3,02 13,31 20,37 22,06 8,99 5,99 21,10 25,80 4,69
QATAR MARINO 1,77 4,95 14,91 15,62 9,72 6,80 5,31 24,78 40,92 16,14
RESIDUO E4 0,00 0,00 0,56 2,59 6,47 5,70 7,70 41,71 76,98 35,27
RESIDUO M100 0,00 0,00 0,01 0,84 1,47 1,74 3,38 42,94 92,54 49,60
ROSPOMARE 0,26 3,29 6,42 6,80 6,59 5,04 4,71 23,89 66,89 43,00
SAHARA BLEND 2,29 7,21 17,31 18,79 13,79 6,18 7,23 17,78 27,20 9,42
SARIR 1,90 3,47 11,24 11,58 11,37 5,79 4,03 26,21 50,62 24,41
SIBERIA LIGHT 1,49 4,79 13,22 14,25 11,25 6,88 6,70 23,39 41,42 18,03
SOUEDIE 0,30 3,34 8,17 8,73 7,74 5,51 5,72 23,72 60,49 36,77
SUEZ BLEND 1,40 3,64 10,59 11,42 10,10 7,24 5,78 23,67 49,83 26,16
URAL LIGERO 1,39 3,61 11,40 12,89 11,14 4,03 5,85 26,90 49,69 22,79
ZARZAITINE 2,47 6,30 17,50 14,68 11,66 7,23 6,82 20,45 33,34 12,89
ZUEITINA 1,64 4,53 17,89 17,42 12,33 7,61 5,69 17,11 32,89 15,78
Densidades de destilados y residuos (kg/l)

C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 77°C 160°C 240°C 299°C 335°C 370°C 538°C °C °C
ALBA 0,702 0,800 0,843 0,871 0,895 0,912 0,937 0,971 1,003
AMNA 0,658 0,735 0,784 0,821 0,834 0,844 0,876 0,912 0,956
ARABIA LIGERO 0,654 0,734 0,791 0,835 0,853 0,884 0,922 0,966 1,012
ARABIA MEDIO 0,655 0,734 0,792 0,833 0,865 0,888 0,931 0,988 1,040
ARABIA PESADO 0,657 0,732 0,794 0,841 0,858 0,887 0,925 0,989 1,045
ASHTART 0,679 0,756 0,812 0,848 0,868 0,884 0,912 0,959 1,015
BACHAQUERO 17 0,668 0,760 0,829 0,869 0,899 0,924 0,961 1,016 1,055
BONNY LIGHT 0,663 0,759 0,819 0,859 0,868 0,889 0,922 0,938 1,003
BONNY MEDIO 0,683 0,771 0,843 0,885 0,898 0,919 0,947 0,963 1,003
BOSCAN 0,715 0,774 0,829 0,884 0,903 0,924 0,963 1,035 1,069
BOURI 0,666 0,754 0,809 0,850 0,873 0,886 0,917 0,971 1,026
BRASS RIVER 0,668 0,757 0,807 0,852 0,861 0,876 0,905 0,923 1,001
BRENT 0,668 0,751 0,802 0,839 0,859 0,872 0,905 0,932 1,256
CAÑO LIMÓN 0,669 0,738 0,793 0,835 0,858 0,877 0,914 0,965 1,038
CASABLANCA 0,657 0,744 0,796 0,834 0,850 0,870 0,911 0,955 1,051
CONDENSADO 0,652 0,732 0,778 0,828 *
DJENO 0,658 0,750 0,813 0,852 0,871 0,882 0,909 0,949 0,981
DUBAI 0,661 0,747 0,803 0,850 0,871 0,897 0,930 0,978 1,054
DUC 0,662 0,751 0,829 0,864 0,885 0,900 0,933 0,954 0,954
EKOFISK 0,662 0,749 0,800 0,838 0,849 0,869 0,901 0,926 0,966
ES SIDER 0,660 0,744 0,801 0,837 0,853 0,874 0,905 0,937 0,993
ESCALANTE 0,678 0,738 0,796 0,841 0,862 0,878 0,911 0,961 0,988
FLOTTA 0,670 0,753 0,804 0,847 0,870 0,895 0,925 0,960 1,006
FORCADOS 0,667 0,764 0,833 0,876 0,887 0,904 0,930 0,946 0,990
FORTIES 0,667 0,756 0,807 0,844 0,860 0,881 0,914 0,939 0,991
HARDING 0,657 0,784 0,860 0,883 0,903 0,921 0,943 0,969 1,000
IRÁN LIGERO 0,656 0,741 0,797 0,840 0,860 0,886 0,925 0,967 1,027
IRÁN PESADO 0,668 0,749 0,800 0,844 0,866 0,894 0,936 0,990 1,039
ITSMUS 0,663 0,744 0,797 0,841 0,861 0,884 0,913 0,960 1,015
KIRKUK 0,655 0,738 0,794 0,833 0,858 0,882 0,915 0,972 1,028
KOLE 0,675 0,761 0,811 0,846 0,864 0,878 0,917 0,958 1,011
KUWAIT 0,653 0,734 0,794 0,836 0,860 0,884 0,925 0,981 1,037
MAYA 0,662 0,746 0,800 0,851 0,876 0,897 0,937 1,020 1,077
ORIENTE 0,651 0,745 0,806 0,843 0,869 0,885 0,916 0,976 1,037
OSSEBERG 0,670 0,753 0,802 0,829 0,865 0,878 0,911 0,941 0,988
OSSO CONDENSADO 0,667 0,759 0,809 0,842 0,853 0,866 0,898 0,916 1,005
PENNINGTON 0,674 0,768 0,830 0,862 0,877 0,892 0,924 0,944 0,997
QATAR MARINO 0,657 0,739 0,793 0,837 0,854 0,875 0,913 0,950 1,012
Densidades de destilados y residuos (kg/l) (Continuación)

C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 77°C 160°C 240°C 299°C 335°C 370°C 538°C °C °C
RESIDUO E4 0,816 0,850 0,870 0,888 0,925 0,968 1,021
RESIDUO M100 0,747 0,728 0,802 0,834 0,858 0,875 0,921 0,974 1,025
ROSPOMARE 0,668 0,730 0,794 0,852 0,892 0,926 0,978 1,082 1,133
SAHARA BLEND 0,657 0,737 0,798 0,834 0,854 0,864 0,895 0,917 0,959
SARIR 0,662 0,741 0,789 0,817 0,831 0,849 0,870 0,918 0,977
SIBERIA LIGHT 0,659 0,747 0,805 0,843 0,861 0,880 0,913 0,951 1,001
SOUEDIE 0,660 0,732 0,798 0,850 0,879 0,902 0,939 1,011 1,067
SUEZ BLEND 0,691 0,744 0,799 0,844 0,865 0,883 0,924 0,982 1,041
URAL LIGERO 0,665 0,743 0,803 0,846 0,858 0,875 0,917 0,956 1,007
ZARZAITINE 0,658 0,741 0,793 0,829 0,843 0,861 0,889 0,916 0,951
ZUEITINA 0,658 0,738 0,793 0,827 0,846 0,860 0,886 0,924 0,969
Contenido en azufre de fracciones y residuos (%peso)

160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 240°C 299°C 335°C 370°C 538°C °C °C
ALBA 0,09 0,25 0,58 0,82 0,99 1,56 2,05
AMNA 0,06 0,11 0,14 0,16 0,19 0,28 0,38
ARABIA LIGERO 0,14 0,94 1,59 2,01 2,63 3,41 4,23
ARABIA MEDIO 0,20 0,93 1,79 2,43 2,96 4,31 5,43
ARABIA PESADO 0,21 1,13 1,54 2,33 2,86 4,30 5,35
ASHTART 0,09 0,67 0,95 1,03 1,13 1,38 1,68
BACHAQUERO 17 0,25 0,64 1,22 1,85 2,05 3,20 3,63
BONNY LIGHT 0,02 0,08 0,13 0,17 0,22 0,31 0,53
BONNY MEDIO 0,03 0,10 0,17 0,25 0,29 0,36 0,56
BOSCAN 2,58 3,76 4,28 4,52 4,91 5,70 6,04
BOURI 0,12 0,90 1,48 1,67 1,89 2,61 3,30
BRASS RIVER 0,01 0,06 0,11 0,14 0,19 0,24 0,48
BRENT 0,02 0,10 0,32 0,44 0,59 0,83 1,26
CAÑO LIMÓN 0,02 0,13 0,27 0,41 0,60 0,83 1,13
CASABLANCA 0,01 0,07 0,16 0,28 0,35 0,44 0,60
CONDENSADO 0,02
DJENO 0,14 0,15 0,16 0,16 0,16 0,26 0,33
DUBAI 0,33 1,39 1,78 2,29 2,64 3,26 4,14
DUC 0,05 0,13 0,21 0,29 0,34 0,48 0,65
EKOFISK 0,01 0,06 0,14 0,24 0,33 0,44 0,60
ES SIDER 0,09 0,22 0,34 0,44 0,53 0,78 1,18
ESCALANTE 0,02 0,04 0,10 0,14 0,20 0,26 0,28
Contenido en azufre de fracciones y residuos (%peso) (Continuación)

160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 240°C 299°C 335°C 370°C 538°C °C °C
FLOTTA 0,10 0,51 0,97 1,35 1,55 2,17 2,86
FORCADOS 0,03 0,07 0,15 0,24 0,27 0,34 0,57
FORTIES 0,02 0,12 0,33 0,50 0,63 0,81 1,19
HARDING 0,03 0,12 0,34 0,58 0,66 0,87 1,11
IRÁN LIGERO 0,14 0,78 1,26 1,83 2,17 2,94 3,93
IRÁN PESADO 0,25 0,96 1,38 1,87 2,19 3,29 4,08
ITSMUS 0,09 0,67 1,02 1,42 1,65 2,30 3,18
KIRKUK 0,21 0,93 1,60 2,30 2,76 4,60 6,44
KOLE 0,06 0,18 0,26 0,31 0,40 0,58 0,78
KUWAIT 0,16 0,96 1,59 2,30 2,79 4,15 5,38
MAYA 0,62 1,77 2,15 2,56 2,96 4,46 5,19
ORIENTE 0,08 0,36 0,63 0,80 1,22 1,79 2,29
OSSEBERG 0,02 0,09 0,20 0,25 0,39 0,51 0,68
OSSO CONDENSADO 0,02 0,08 0,15 0,16 0,20 0,31 0,67
PENNINGTON 0,04 0,08 0,14 0,21 0,23 0,28 0,47
QATAR MARINO 0,14 0,72 1,12 1,81 2,18 2,92 4,04
RESIDUO E4 0,36 0,98 1,32 1,57 1,83 2,31 2,88
RESIDUO M100 0,18 0,49 0,80 1,05 1,75 2,51 3,17
ROSPOMARE 0,61 2,35 3,63 4,51 6,96 8,88 9,95
SAHARA BLEND 0,01 0,05 0,13 0,19 0,26 0,39 0,65
SARIR 0,01 0,06 0,12 0,15 0,18 0,26 0,34
SIBERIA LIGHT 0,03 0,22 0,48 0,74 0,97 1,29 1,68
SOUEDIE 0,38 1,66 2,47 2,85 3,37 5,05 6,14
SUEZ BLEND 0,19 1,02 1,41 1,71 2,12 2,79 3,40
URAL LIGERO 0,20 0,77 1,01 1,34 1,72 2,35 3,25
ZARZAITINE 0,01 0,04 0,07 0,10 0,15 0,24 0,46
ZUEITINA 0,11 0,24 0,31 0,35 0,40 0,62 0,87
Viscosidad a 100°C de fracciones y residuos (cSt)

370 370+ 538+
CRUDO 538°C °C °C
ALBA 12 72,9 92,1
AMNA 6 30,1 523
ARABIA LIGERO 7,2 37,4 729
ARABIA MEDIO 7,8 95,4 4814
ARABIA PESADO 7,6 119,4 5575
ASHTART 7,6 35,8 1300
BACHAQUERO 17 13,5 413,6 23407
BONNY LIGHT 8,4 18,1 1904
BONNY MEDIO 12,4 28,2 831
BOSCAN 13,8 1929 237944
BOURI 7,5 54,1 2764
BRASS RIVER 7,7 13,3 828
BRENT 7,6 20,9 390
CAÑO LIMÓN 8,5 64,5 29037
CASABLANCA 8 31,2 30250
CONDENSADO
DJENO 8,7 85,7 1605
DUBAI 9,8 50,2 8140
DUC 9,1 32 290
EKOFISK 7,2 23,2 232
ES SIDER 8 34,3 1836
ESCALANTE 9,8 172 -
FLOTTA 8,4 31,8 372
FORCADOS 10 19,6 448
FORTIES 7,7 19,2 471
HARDING 12,8 61,8 962
IRÁN LIGERO 8,8 43 2373
IRÁN PESADO 9,6 133,2 4563
ITSMUS 5,7 34,7 987
KIRKUK 7,8 52,9 1631
KOLE 9,8 52,6 1741
KUWAIT 8,7 83,2 3300
MAYA 8,5 992,6 152615
ORIENTE 9,1
OSSEBERG 7,8 25,8 413
OSSO CONDENSADO 6,3
PENNINGTON 9 15 561
QATAR MARINO 5,4 17,3 462
Viscosidad a 100°C de fracciones y residuos (cSt) (Continuación)

370 370+ 538+
CRUDO 538°C °C °C
RESIDUO E4 8,8 44,2 2028
RESIDUO M100 8,5 65,5 1784
ROSPOMARE 11,1 18558 -
SAHARA BLEND 7,1 17,2 202
SARIR 4,5 32,1 8208
SIBERIA LIGHT 7,8 29,6 479
SOUEDIE 8,5 247 -
SUEZ BLEND 8,3 73,8 3223
URAL LIGERO 7,1 35,5 894
ZARZAITINE 7,6 18,3 179
ZUEITINA 5,4 20,2 148
4
Mezcla de crudos
4.1. INTRODUCCIÓN
Normalmente los crudos no se utilizan puros, la optimización de la produc-
ción o la propia logística exige su mezcla previa antes de su procesamiento.
Obviamente, son las reglas de mezcla las que determinan las características de
un crudo mezcla.
4.2. LEYES DE MEZCLA

El resultado de la mezcla de varios componentes viene dada por el sistema
de ecuaciones siguientes:
C1p1 + C2p2 + … + Cnpn = Cp

C1 + C2 + … + Cn = C
Siendo Ci el peso (o volumen) de cada uno de los componentes de la mezcla

y pi la propiedad considerada de cada componente.
Estas ecuaciones son funciones lineales, y por lo tanto las propiedades deben
permitir su adición lineal. Cuando esto no ocurre así deben utilizarse funciones
de mezcla no lineales o bien utilizar determinados índices de mezcla represen-
tativos de la propiedad a calcular que permitan ser adicionados linealmente.
Los índices de mezcla son expresiones empíricas calculadas a partir del tra-
tamiento de cientos de datos y que pueden no ser únicos para una misma propie-
dad, dependiendo de los autores o laboratorios que los hayan desarrollado. Al
mismo tiempo, la precisión de los resultados obtenidos en su aplicación puede
depender del tipo de componentes de mezcla. En ocasiones se dan distintos
índices en función del tipo de componentes. En cualquier caso, es necesario uti-
lizar índices homogéneos para cada uno de los componentes.
63
Son aditivas en peso o en volumen todas aquellas características medidas en

unidades de masa o de volumen como densidad, azufre, contenido en metales,
composición hidrocarbonada (aromáticos, olefinas, naftenos, parafinas), curva
TBP, etc.
Otras propiedades como viscosidad, características de frío (punto de niebla,
cristalización, congelación y POFF), número de octano y cetano, presión de
vapor, punto de inflamación, etc., necesitan ser transformadas en índices de
mezcla lineales para el cálculo de su mezcla.
A continuación se indican algunos índices de mezcla obtenidos de distinta
bibliografía:
Índices obtenidos del libro4

«Guide to Petroleum product blending»
Punto de anilina
APBI = e0,003852 AP
APBI = Punto de Anilina Blendig Index
AP = Punto de anilina de los componente en °F
(Índice volumétrico)
Presión de vapor Reid

VPBI = RVP1,25
VPBI = Presión de Vapor Blending Index
RVP = Presión de Vapor Reid del componente en psia
Viscosidad
Chevron:
VBI = log VS / log (1000 VS)

VBI = Viscosidad Blending Index
VS = Viscosidad en cSt
Refutas:
VBI = 10,975 + 14,535 ln(ln(VS + 0,8))

VS = Viscosidad en cSt
4
«Guide to petroleum product blending». HPI Consultans, INC
MEZCLA DE CRUDOS 65
VBI = Viscosidad Blending Index

(Índice másico)
Punto de inflamación
Método HU-BURNS
PIBI = (10000 * [(PI + 459,69)]1/X) / (459,691/X)
X = –0,06
PIBI = Punto de Inflamación Blending Index
FP = Punto de Inflamación, °F
(Índice Volumétrico)
Índices procedentes de Petrofine5
Punto de vertido
PPBI = 100,0045PP
PPBI = Punto de Vertido Blending Index
PP = Punto de Vertido, °F
FPBI = 100,025FP
FPBI = Punto de Vertido Blending Index
FP = Punto de Cristalización, °F
Punto de niebla
CPBI = 100,03366(CP+73,3)
CPBI = Punto de Niebla Blending Index
CP = Punto de Niebla, °C
CURVAS DE DESTILACIÓN
Las curvas de destilación ASTM D 86 no son aditivas linealmente, pero sí

las curvas TBP, por lo tanto para calcular la curva ASTM de una mezcla a par-
5
Physical properties manual. Petrofine KBC advanced Technologies ltd.
tir de la curva ASTM D 86 de cada componente hay que transformar en primer

lugar a TBP cada uno de ellos, adicionar linealmente el porcentaje destilado a
varias temperaturas de la curva (Normalmente es suficiente con cinco puntos) y
posteriormente pasar la curva TBP resultante a ASTM.
Para el paso de curvas ASTM a TBP, existen correlaciones y ábacos en el
API 6.
6
API technical data book.
MEZCLA DE CRUDOS 67
EJERCICIO 4.1
Determinar las características, °API y azufre de una mezcla 25/75 en peso
de crudos Arabia Ligero y Amna.
Para la misma mezcla determinar el rendimiento en el corte 240-300°C y su
densidad, azufre, índice de cetano, viscosidad @50°C y punto de niebla.
Tabla 4.1. Datos

CRUDO Corte 240-300°C
Arabia Ligero Amna Arabia Ligero Amna
Densidad@15,6°C, kg/l 0,8592 0,8407 0,8345 0,8206
Rendimiento s/crudo, % peso 9,09 11,19
Azufre, % peso 1,91 0,18 0,94 0,106
Índice de cetano 51,9 57,1
Viscosidad @50°C, cSt 2,3 2,25
Punto de niebla, °C -20,0 -13,9
RESOLUCIÓN:
1. Cálculo del °API del crudo mezcla
°API de los crudos:
Arabia Ligero: 0,8592 equivale a 33,19 °API

Amna: 0,8407 equivale a 36,81 °API
0,25*33,19 + 0,75*36,81 = 35,90
2. Cálculo del azufre del crudo mezcla
0,25*1,91 + 0,75*0,18 = 0,61
3. Cálculo de las propiedades de los cortes
Porcentaje, en peso y volumen en el corte 240-300°C de cada uno de los cru-

dos:
Porcentaje en peso
procedente del crudo Arabia Ligero
xm = (0,25*0,0909/(0,25*0,0909+0,75*0,1119))*100 = 21,31
procedente del crudo Amna ym = 100 – 21,31 = 78,69
Porcentaje en volumen
Procedente del crudo Arabia Ligero:
xv =((0,25*0.0909)/(0,25*0.0909+0,75*0.1119*(0,8345/0,8206)))*100= 21,03
Procedente de Amna:
yv = 100 – 21,03 = 78,97
Cálculo de la densidad del corte 240-300

Aunque en la densidad no es realmente aditiva en volumen dado el coefi-
ciente de atrición de la mezcla, para este tipo de cálculos se considera como tal
0,8345 * 0,2103 + 0,8206 * 0,7897 = 0,8235
Cálculo del contenido en azufre

0,94 * 0,2131 + 0,106* 0,7869 = 0,28
Cálculo del Índice de cetano

51,9 * 0,2103 + 57,1 * 0,7897 = 56,0
Cálculo de la viscosidad
Paso de viscosidades a índices de mezcla:
VBIAL = 10,975 + 14,535 ln (ln (2,30 + 0,8)) = 12,769

VBIAN = 10,975 + 14,535 ln (ln (2,25 + 0,8)) = 12,559
Cálculo de la mezcla de índices (en peso)
12,769*0,2131 + 12,559 * 0,7869 = 12,603
Paso de índice de mezcla a viscosidad:
Visc = exp(exp((12,603-10,975)/14,535))-0.8 = 2,26

MEZCLA DE CRUDOS 69
Cálculo del punto de niebla

Paso de punto de niebla a índice de punto de niebla
CPBIAL = 100,03366 (-20+73,3) = 62,24

CPBIAN = 100,03366 (-13,9+73,3) = 99,86
Cálculo de la mezcla de índices (en volumen)
62,24 * 0,2103 + 99,86 * 0,7897 = 91,95
Paso de índice de mezcla a punto de niebla:
PN = (LOG(91,95)/0,03366)-73,3 = -15,0°C
4. Resultados
Se indican en la Tabla 4.2.
Tabla 4.2. Resultados Ejercicio 1

CRUDOS Corte 240-300°C
Mezcla
Arabia Lt Amna Arabia Lt Amna MEZCLA
25/75
Densidad@15,6°C, kg/l 0,8592 0,8407 0,8345 0,8206 0,8235
API 35,90
Azufre, % peso 1,91 0,18 0,61 0,94 0,106 0,28
Rendimiento s/crudo, % peso 9,09 10,6
Indice de cetano 51,9 57,1 56,0
Viscosidad @50°C, cSt 2,30 2,25 2,26
Punto de niebla, °C -20.0 -13,9 -15
Para hacer este tipo de ejercicios de una forma menos laboriosa es útil utili-
zar hojas de cálculo, a continuación se indica la estructura de una posible hoja:
Tabla 4.3. Mezcla de crudos

% Den- S
API
peso sidad %peso
Arabia Lt 0,25 0,8592 33,19 1,91
Amna 0,75 0,8407 36,81 0,18
Total 1,00
MEZCLA 35,91 0,61
CÁLCULO PROPIEDADES CORTE 240-300°C
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12)
Rdto % Den- I.Ce- Visc I.
% masa Vol %Vol I.Visc Niebla
s/crudo peso sidad tano @50°C Niebla
Arabia Lt 0,25 0,0909 0,0227 0,0272 0,2131 0,2103 0,8345 51,9 2,3 12,769 -20 62,24
Amna 0,75 0,1119 0,0839 0,1023 0,7869 0,7869 0,8206 57,1 2,25 12,559 -13,9 99,86
Total1 0,1067 0,1067 0,1295 1,0000 1,0000
MEZCLA 0,1067 0,8235 56,00 2,26 12,602 -15,0 91,70
En el caso de la mezcla de crudos, las celdas de cruce de la columna API y

S con la fila mezcla contienen la ecuación de mezcla.
En el caso de las propiedades del corte 240-300°C, el significado de cada
columna es el siguiente:
(1) : Porcentaje en peso de cada crudo en la mezcla.

(2) : Rendimiento en peso de la fracción 240-300°C de cada crudo.
(3) : Masa equivalente al rendimiento en cada crudo por la riqueza del
crudo en la mezcla: (3) = (1)*(2).
(4) : Volumen equivalente al rendimiento en cada crudo de dicha fracción:
(4)= (3)/(7).
(5) : % en peso del corte correspondiente a cada crudo calculado a partir de
la columna (3).
(6) : % en volumen del corte correspondiente a cada crudo calculado a par-
tir de la columna (4).
(7) : Densidad de cada componente y el calculado, en el crudo con la fila
MEZCLA, a partir de la ecuación de mezcla.
(8) : índice de cetano de cada componente y el calculado, en el crudo con
la fila MEZCLA, a partir de la ecuación de mezcla.
(9) : viscosidad@50°C de cada componente.
(10) : índice de mezcla de viscosidad de cada componente y el calculado, en
el cruce con la fila MEZCLA, a partir de la ecuación de mezcla.
(11) : punto de niebla de cada componente.
MEZCLA DE CRUDOS 71
(12) : índice de mezcla del punto de niebla de cada componente y el calcu-

lado, en el cruce con la fila MEZCLA, a partir de la ecuación de mez-
cla.
El cruce de la columna (9) con la fila MEZCLA es el valor de viscosidad

despejado de la ecuación de cálculo del índice de mezcla de la mezcla de com-
ponentes obtenido en la columna (10) y correspondiente al valor real de la vis-
cosidad@50°C.
El cruce de la columna (11) con la fila MEZCLA es el valor del punto de
niebla despejado de la ecuación de cálculo del índice de mezcla de la mezcla de
componentes obtenido en la columna (12) y correspondiente al valor real del
punto de niebla.
EJERCICIO 4.2
Determinar la mezcla de crudos Flotta y Amna que permita obtener por des-
tilación un residuo atmosférico 370°C+ con un contenido en azufre del 1%.
Calcular el API y azufre del crudo mezcla y los rendimientos de los cortes
(°C): C5 – 160, 160 – 240, 240-370, 370-538 y de los residuos 370°C+ y 538°C+.
Para el residuo 370°C+ de la mezcla de crudos calcular su viscosidad a
100°C.
Utilizar los datos disponibles en el Anexo 3.1 del Capítulo 3.
SOLUCIÓN:
1. Cálculo mezcla de residuos para obtener un residuo con 1% azufre
Datos
Tabla 4.4. Datos obtenidos del Anexo 3.1

Flotta Amna
+
Rdto 370°C % peso s/crudo 35,92 48,23
Azufre 370°C+ % peso, 2,17 0,28
Sea:
A = proporción de crudo Flotta en la mezcla de crudos.
B = proporción de crudo Amna en la mezcla de crudos.
x = proporción de residuo atmosférico de Flotta en la mezcla de residuos.
y = proporción de residuo atmosférico de Amna en la mezcla de residuos.
2.17 x + 0.28 y = 1
x+y=1
Resolviendo:
x = 0.3810
y = 0.6190
2. Cálculo de la mezcla de crudos que corresponde a la mezcla de residuos

370°C+
Tabla 4.5. Cálculo de la composición de crudos

370°C+ 370°C+ Crudo mezcla
Masa
% peso Rdto s/crudo % peso
Flotta 0,381 0,3592 1,060690 0,4525
Amna 0,619 0,4823 1,283434 0,5475
Total 2,344124 1,0000
MEZCLA DE CRUDOS 73
3. Calculo propiedades de la mezcla de crudos

Datos
Tabla 4.6. Datos crudos Flota y Amna

Flotta Amna
API 37,02 36,81
Azufre, % peso 1,02 0,28
Rdto s/crudo, % peso
C5-77 5,56 3,57
77-160 15,27 11,39
160-240 13,89 11,81
240-299 12,02 11,02
299-355 8,89 7,06
355-370 5,51 5,74
370-538 19,07 25,33
370+ 35,92 48,23
538+ 16,85 22,90
Cálculo y resultados
Tabla 4.7. Cálculo

CRUDO
Flotta Amna % peso MEZCLA
Flotta 0,4525
Amna 0,5475
API 37,02 36,81 36,90
Azufre, % peso 1,02 0,28 0,61
C5 – 77 5,56 3,57 4,47
77 – 160 15,27 11,39 13,14
160 – 240 13,89 11,81 12,75
240 – 299 12,02 11,02 11,47
299- 355 8,89 7,06 7,89
355 - 370 5,51 5,74 5,64
370 - 538 19,07 25,33 22,50
370+ 35,92 48,23 42,66
538+ 16,85 22,90 20,16
Resultados
Tabla 4.8. Resultados

% peso CRUDO MEZCLA
Flotta 0,4525
Amna 0,5475
API 36,90
Azufre, % peso 0,61
C5-160 17,61
160-240 12,75
240-370 25,00
370-538 22,50
370°C+ 42,66
538°C+ 20,16
3. Calculo de la viscosidad del Residuo 370°C+

Datos
Tabla 4.9. Datos del residuo 370° C+

Flotta Amna
Rdto s/ crudo, % peso 0,3592 0,4823
Viscosidad@100°C, cSt 31,80 30,10
Cálculo y Resultados
Tabla 4.10. Cálculo y resultado

% mezcla Rdto s/crudo masa % peso Visc@100°C I. Visc
Flotta 0,4525 0,3592 0,1625 0,3810 31,8 29,119
Amna 0,5475 0,4823 0,2641 0,6190 30,1 28,893
Total 1,0000 0,4266 1,0000
MEZCLA 30,73 28,979
MEZCLA DE CRUDOS 75
EJERCICIO 4.3
Una refinería dispone de una columna de destilación atmosférica que per-
mite la extracción de los siguientes cortes:
LPG
C5-77 °C
77-160 °C
160-216 °C
216-360 °C
360-370 °C
370°C+
Partiendo del Libro de Crudo de Arabia Ligero, indicar:
• Rendimientos de los cortes en % en peso y en volumen.

• Características del corte 216-360°C:
Densidad.
Azufre.
Índice de cetano.
SOLUCIÓN:
Datos
Tabla 4.11. Datos crudo Arabia Ligero

Rdto, Rdto, Densidad Azufre, I. Cetano
% peso % Vol @15,6°C % peso
LPG 1,01 1,25 0,505
C5-77 3,59 4,80 0,6456 0,006
77-105 2,89 3,54 0,7047 0,010
105-160 8,57 9,89 0,7480 0,028
160-190 4,52 5,01 0,7788 0,063
190-216 4,69 5,13 0,7892 0,095
216-240 3,94 4,23 0,8040 0,160 49,8
240-299 11,08 11,48 0,8331 0,740 51,1
299-335 6,71 6,75 0,8581 1,360 51,1
335-370 7,26 7,08 0,8839 1,990 46,1
370+ 45,72 40,80 0,9673 3,220
Para los datos de GLP y del corte C5-77, bastará con tomarlos directamente
del Libro de Crudos.
Para la extracción 77-160°C, se deberán agrupar los cortes 77-105°C y 105-
160°C. Para la extracción 160-216°C, se agruparán los cortes 160-190°C y 190-
216°C. La extracción 216-360°C se obtendrá a su vez de la recomposición de
los cortes 216-240°C, 240-299°C, 299-335°C y del corte 335-360°C. De este
último no se tienen datos en el Libro de Crudo del Arabia Ligero, ya que el dis-
ponible es el 335-370°C y por lo tanto se deberá proceder a su cálculo.
1. Cálculo del corte 335-360°C
Tanto el porcentaje en peso como en volumen pueden interpolarse directa-

mente del corte 335-370°C en función del intervalo de destilación.
Porcentaje en peso
x335-360 = (7,26 *(360-335)) / (370 – 335) = 5,19
x360-370 = 7,26 – 5,19 = 2,07
Porcentaje en volumen
y335-360 = (7,08 *(360-335)) / (370 – 335) = 5,06
y360-370 = 7,08 – 5,06 = 2,02
Densidad
Utilizando el concepto de curva de propiedades instantáneas, se puede repre-
sentar la curva de densidad para los cortes 299-335°C y 335-370°C e interpolar
el dato de densidad para el corte 335-360°C (Figura 4.1).
La densidad del corte 299-335°C de 0,8581 corresponderá al punto medio
del corte: 299 + (335-299)/2 = 317 °C y la densidad del corte 335-370°C corres-
ponderá al punto medio: 335 + (370-335)/2 = 352,5. La densidad a calcular del
corte 335-360°C corresponderá a la del punto medio de corte de 335 + (360-
335)/2 = 347,5.
Interpolando este punto entre los dos anteriores mediante la relación:
(352,5 – 317)/(0,8839-0,8581) = (347,5-317)/(D335 – 360 – 0,8581)
De la que se obtiene que
D335 – 360 = 0,8803

MEZCLA DE CRUDOS 77
Figura 4.1. Representación gráfica cálculo densidad.
Tabla 4.12. Índice de cetano

CORTE TBP, °C Ta Media, °C IC
216-240 250,5 49,8
240-299 269,5 51,1
299-335 317,0 51,1
335-370 352,5 46,1
Índice de cetano
Aplicando el esquema de cálculo anterior, pero referido esta vez a los valo-
res de Índice de cetano, el cálculo sería:
(352,5 – 317)/(46,1-51,1) = (347,5-317)/(IC335 – 360 – 51,1)
De la que se obtiene:
IC335 –360 = 46,8
En este caso no puede existir la seguridad con los datos disponibles de que
este dato sea el correcto, ya que si observamos los datos de cetano de los cortes
disponibles y representados gráficamente en la Figura 4.2:
Figura 4.2. Curva de propiedades instantáneas de índice cetano.
A partir del corte 240-299 se produce un cambio de sentido en el índice de

cetano, poco acusado en el corte siguiente pero muy profundo en el corte 335-
370. Al no disponer de más datos no se conoce en qué medida este cambio de
sentido es tan brusco en cortes intermedios entre 335 y 370°C.
Cálculo del contenido en azufre

Aplicando el esquema de cálculo anterior, pero referido esta vez a los valo-
res de contenido en azufre, el cálculo sería:
(352,5 – 317)/(1,99-1,36) = (347,5-317)/(D335 – 360 – 1,99)
De la que se obtiene que

S335 – 360 = 1,90
2. Cálculo de las rendimientos de las extracciones
GLP 1,03 % peso y 1,25 % volumen

C5-77°C 3,59 % peso y 4,80% volumen
77-160 2,89+8,57 = 11,46% peso y 3,54+9.89 = 13,435% vol
160-216°C 4,52+4,69 = 9,21% peso y 5,01+5,13 = 10,14% volumen
MEZCLA DE CRUDOS 79
216-360°C 3,94+11,08+6,71+5,19 = 26,92% peso

4,23+11,48+6,75+5,06 = 27,52% volumen
3. Cálculo de la características del corte 216-360
Teniendo en cuenta las propiedades que son aditivas en peso (los rendi-
mientos y el contenido en azufre) y en volumen (la densidad e índice de ceta-
no), el cálculo se efectuaría de acuerdo con la siguiente tabla:
Tabla 4.13. Cálculo de las propiedades del corte 216-360

% peso % peso (*) % Volumen Densidad Azufre Índice cetano
s/crudo en la mezcla volumen en la mezcla % peso
216-240 3,94 0,1464 4,90 0,1536 0,8040 0,16 49,80
240-299 11,08 0,4116 13,30 0,4168 0,8331 0,74 51,1
299-335 6,71 0,2493 7,82 0,2450 0,8581 1,36 51,1
335-360 5,19 0,1927 5,89 0,1846 0,8803 1,90 46,8
Total 26,92 1,0000 31,91 1,0000
216-360 26,92 0,8435 1,00 50,1
* Es el % peso s/crudo dividido por la densidad de cada fracción.
4. Resultado final:
Se indican en la siguiente tabla:
Tabla 4.14. Resultados de fraccionamiento

Rdto, Rdto, Densidad Azufre,
I. Cetano
% peso % Vol @15,6°C % peso
LPG 1,03 1,29
C5 - 77 3,59 4,80
77 – 160 11,46 13,43
160-216 9,21 10,14
216-360 26,92 27,52 0,8435 1,03 50,1
360-370 2,07 2,02
370+ 45,72 40,80
5
Los productos de refino
El crudo de petróleo no tiene aplicaciones prácticas tal y como se obtiene de

sus yacimientos, sin embargo sometido a las operaciones básicas de la industria
de refino, da lugar a un conjunto de productos de uso energético directo, otros
con diferente aplicacion y también otros que son utilizados posteriormente
como materia prima de la industria de síntesis orgánica y petroquímica.
De forma genérica, pueden listarse los siguientes:
Gases licuados (GLP): propano y butano.

Gasolinas para automoción y aviación.
Combustibles o kerosenos de aviación.
Gasóleos de automoción.
Gasóleos para otros motores diésel (tractores, locomotoras, BB/TT, etc.).
Gasóleos de calefacción o heating oil.
Fueloil bunker para buques o fueloil marino.
Fuelóleos para hornos, calderas industriales y calefacción.
Fuelóleos para centrales térmicas.
Disolventes.
Aceites lubricantes.
Betunes para la fabricación de asfaltos.
Coque combustible y para fabricación de electrodos.
Productos derivados y especialidades (azufre, extractos aromáticos, para-
finas, etc.).
Entre los productos que, a su vez, son materia prima para la industria petro-
química, cabe citar al GLP y la nafta de destilación directa.
81
El rendimiento que de cada producto se obtiene en una refinería dependerá del

crudo procesado y del sistema de refino utilizado. La actividad de una refinería
estará dirigida por el abastecimiento de su mercado cautivo, contratos y el apro-
vechamiento de las oportunidades de negocio que le permita el mercado spot 7.
5.1. COMBUSTIBLES
Son productos derivados directa o indirectamente del refino del crudo de
petróleo. Su utilización como combustibles se realiza en motores de combustión
interna y turbinas, (automóviles, otros vehículos no automóviles, aviación y
buques) o de combustión externa (centrales térmicas, hornos, calderas, etc.).
Su formulación es el resultado de un compromiso técnico/económico entre
la industria del refino, la de automoción, la de la energía, y su implicación
medio ambiental cada vez más restrictiva.
Especificaciones
Un producto en el mercado se debe utilizar en el uso para el que ha sido dise-
ñado; en el caso de un combustible debe garantizase al usuario tres aspectos:
que su utilización en el motor/quemador adecuado proporcionará el rendimien-
to energético estimado; que las condiciones de su utilización satisfarán otras
prestaciones exigibles al motor/quemador, y por último, que los niveles de con-
taminación producidos en su combustión estarán de acuerdo con la calidad
medioambiental exigida.
Para cumplir con estas garantías, todos los combustibles deben cumplir con
una serie de características físicas y químicas con unos valores máximos o míni-
mos determinados, obtenidos mediante la utilización de unos métodos o normas
analíticas determinadas. Al conjunto de características y valores se le conoce
como especificación
Según el ámbito de aplicación, existen diferentes tipos de especificaciones:
supranacionales, como por ejemplo, las Directivas de la Comunidad Europea;
nacionales, que en España se exigen mediante Reales Decretos publicados en
el BOE; sindicadas entre varias empresas que operan en una determinada área
geográfica, como podría ser el caso de CLH8; por último, particulares emitidas
por una determinada empresa.
Las especificaciones entre varios ambitos, europeas, nacionales, particula-
res, etc. presentan un orden jerárquico en el sentido que ninguna de ellas puede
7
Mercado Spot, mercado en el que se efectuan transacciones individuales de productos y no some-
tidas a un contrato regular.
8
CLH: Compañía Logística de Hidrocarburos. En España se dedica a la distribución de combustibles.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 83
contener limitaciones menos restrictivas que las emitidas por un organismo

superior pero sí pueden ser más restrictivas.
En Europa, para la definición de especificaciones de combustibles de auto-
moción, la UE definió los objetivos de calidad de aire a cumplir en unos años
determinados e inició una serie de programas (denominados Auto Oil I y poste-
riormente Auto Oil II) encaminados a definir en términos de Coste/Efectividad
tanto para la industria de automoción como para la de refino las características
que deberían cumplir los automóviles y los combustibles de automoción gaso-
lina y diésel, para que junto a otras medidas de organización del tráfico y man-
tenimiento de vehículos pudieran conseguirse dichos objetivos.
La calidad de aire se mide en términos de los siguientes contaminantes: óxi-
dos de nitrógeno, CO, hidrocarburos volátiles y partículas. Además, se incluye
como objetivo la reducción de emisiones de CO2.
Del resultado de estos estudios se aprobó la Directiva 98/70/EC, modifica-
da posteriormente por la Directiva 2003/17/CE, que recoge las especificacio-
nes de gasolinas (EN 228) y diésel (EN 590) que debian cumplirse desde 1
enero del 2000 y las modificaciones a introducir en el 2005 y que se recogen
en forma simplificada en las Tablas 5.1 y 5.2. Actualmente (año 2006) está en
Tabla 5.1. Principales especificaciones europeas 98/70/CE y 2003/17/CE año 2005 gasolinas
Límites
Parámetro Unidad
Mínimo Máximo
Número de Octano Research 95 –
Número de Octano Motor 85 –
Presión de Vapor, verano kPa – 60,0
Destilación: –
– porcentaje evaporado a 100 °C % vol 46,0
– porcentaje evaporado a 150 °C % vol 75,0 –
Análisis Hidrocarbonado:
– olefinas % vol – 18,0
– aromáticos % vol – 35,0
– benceno % vol – 1,0
Contenido en Oxígeno % peso – 2,7
Oxigenados
– Metanol (Debe contener agentes estabilizadores) % vol – 3
– Etanol Pueden ser necesarios agentes estabilizadores) % vol – 5
– Iso-propil alcohol % vol – 10
– Terc-butil alcohol % vol – 7
– Iso-butil alcohol % vol – 10
– Éteres conteniendo 5 o más átomos de carbono por molécula % vol – 15
– Otros oxigenados % vol – 10
Contenido en Azufre mg/kg – 50
Contenido en Plomo g/l – 0,005
Tabla 5.2. Especificaciones europeas en 98/70/EC gasóleos de automoción

Límites
Parámetro Unidad
Mínimo Máximo
Número de Cetano 51,0 –
Densidad a 15°C kg/m3 – 845
Destilación:
– 95% vol recuperado a °C – 360
Hidrocarburos Poliaromáticos % peso – 11
Contenido en Azufre mg/kg – 50
curso la definición de las modificaciones a esta directiva a introducir a partir

del 2005. Cada país miembro de la UE ha trasladado a su legislación estas
especificaciones.
Además, ya en el año 2005 debería haber en el mercado gasolina y gasoil de
automoción con 10 ppm de azufre juntamente con la calidad de 50 ppm y esta-
bleciéndose que en 2009 sólo debe existir el combustible con 10 ppm.
En el ámbito de los combustibles, gasolinas y gasóleos, las empresas de
automoción a traves de sus asociaciones como ACEA9, también publican sus
propias especificaciones. Desde 1998 esta asociación promueve a través de su
Word Wide Charter Fuel Specifications sus propuestas de calidad de combusti-
bles, en función de las necesidades derivadas de la aplicación de nuevas tecno-
logías de motor y vehículos. Trata, además, de armonizar de forma mundial la
calidad de los combustibles con las tecnologías de motor en diferentes áreas
geográficas. En este caso se establecen cuatro especificaciones distintas según
el grado de desarrollo del mercado y restricciones medioambientales de la zona
a la cual van dirigidos los vehículos. En su versión de 2005, los requerimientos
para el mercado de categoría 4 (mercados con mayores requerimientos en el
control de emisiones con postratamiento sofisticado de los gases de escape para
regular las emisiones de NOx y partículas) se indican en las Tablas 5.3 y 5.4.
Si se comparan estas especificaciones con las de la Unión Europea, destaca,
en el caso de las gasolinas, una mayor restricción en el contenio en azufre y ole-
finas. En el caso de los gasóleos destaca la mayor exigencia en número e índi-
ce de cetano, azufre y contenido en hidrocarburos poliaromáticos
Para España, las especificaciones actuales se recogen en el Real Decreto
61/2006 de 17 de febrero de 2006 que se recogen en el Anexo I de este Capítulo.
En el Anexo II se recogen las especificaciones exigidas por la Compañía
Logística de Hidrocarburos (CLH). Se puede observar que mientras a nivel de
Real Decreto sólo está especificada una única gasolina, la de 95 Octanos, en el
mercado y reguladas por CLH existen además la gasolina de 97 Octanos sin
plomo y la gasolina de 98 Octanos, estas dos últimas cumplen individualmente
9
ACEA: Asociación de Constructores Europeos de Automóviles.
Tabla 5.3. WWFC Especificaciones para gasolinas 2005

Límites
Parámetro Unidad
Mínimo Máximo
Número de Octano Research 95
Número de Octano Research 85
Azufre ppm 10
Estabilidad a la Oxidacion minutos 480
Contenido en Metales (Fe, Mn,PB, otros) g/l No detectable
Contenido en Fósforo mg/l No detectable
Contenido en Silicio mg/kg No detectable
Contenido en Oxígeno % peso 2.7
Contenido en Olefinas % vol 10
Contenido en Aromáticos % vol 35
Contenido en Benceno 1
Volatilidad
Sedimentos mg/l 1
Gomas sin lavar mg/100 ml 30
Gomas lavadas mg/100 ml 5
Densidad kg/m3 715 770
Corrosión al cobre escala Clase I
Aspecto Brillante y Transparente
con la especificacion de gasolina de 95, ya que son más restrictivas que esta últi-
ma. Otra particularidad existe en el gasoil de automoción y el gasoil de cale-
facción, en los que la especificación de CLH incluye además de las del BOE, el
valor de Punto de Niebla.
5.2. GLP
El GLP o LPG (Gas Licuado de Petróleo) está constituido por hidrocarburos

de tres y cuatro átomos de carbono, que a temperatura ambiente y a presión
atmosférica se encuentran en fase gaseosa pero que pasan a líquido a presiones
relativamente bajas. Desde el punto de vista comercial, los principales son el
PROPANO y el BUTANO.
Están formados a su vez por una mezcla en la que aparecen otros hidrocar-
buros como etano, propileno, isobutanos e isobutenos, además de otros de
mayor número de átomos de carbono en forma de trazas. El nombre del pro-
ducto comercial se toma basándose en el hidrocarburo existente en mayor pro-
porción. Esta proporción está regulada en las especificaciones de cada país.
Tabla 5.4. WWFC Especificaciones para gasoil automoción 2005

Límites
Parámetro Unidad
Mínimo Máximo
Número de Cetano 55
Indice de Cetano 52
Densidad g/l 820 840
Viscosidad a 40°C cSt 2 4
Contenido en Azufre mg/kg 10
Destilación:
– 90% (vol) recuperado a °C 320
– 95% (vol) recuperado a °C 340
Punto Final Destilación °C 350
Punto de Inflamación °C 55
Residuo Carbonoso % peso 0.20
Igual o menor que
POFF °C Tª ambiente
Contenido en agua mg/kg 200
Estabilidad a la Oxidación g/m3 25
Contenido en FAME % vol No Detectable
Corrosión al cobre escala Clase I
Contenido en Metanol y Etanol % vol No Detectable
Cenizas % peso 0.01
Contenido en Partículas mg/l 10
Aspecto Brillante y Transparente
Lubricidad micras 400
Obtención
Se obtiene de dos vías diferentes: en primer lugar, de los procesos de estabi-
lización del crudo obtenido en los pozos de producción, y mediante destilación
fraccionada del Gas Natural también a pie de pozo. En el crudo se puede encon-
trar entre un 1 y un 3% de GLP, mientras que en el gas natural puede encontrarse
Tabla 5.5. Producción de GLP en el refino de petróleo

PROCESO Rdto s/alimentacion
Destilación Crudo 1-3
Reformado de Nafta 8-12
Hydrocracking 5-12
FCC 12-18
Coquización 5-10
Tabla 5.6. Hidrocarburos en C2 a C4 y sus propiedades

Peso Densidad Tª Ebullición, Poder Calorífico
molecular kg/l °C Superior Inferior
Propano 44 0,508 -42,1 12029 11074
Propileno 42 0,522 -47,7 11691 10940
n-Butano 58 0,584 -0,5 11829 10929
i-Butano 58 0,563 -11,7 11802 10896
1-Buteno 56 0,601 -6,3 11579 10829
n-Buteno 56 0,600 -6,9 11513 10763
hasta un 5-10%. La otra vía de obtención es a través de los procesos de refino

del crudo de petróleo en los que, generalmente como consecuencia de reaccio-
nes de cracking y como subproductos, se obtiene propano y butano, tanto para-
fínicos como olefínicos.
Una tercera parte del GLP comercializado procede del refino y las otras dos
terceras partes directamente de la producción de crudo y gas natural.
Composición y propiedades
Composición
Compuesto principalmente por propano / propileno y butano / butenos y sus

isómeros, además de trazas de etano e hidrocarburos en C5: pentanos / pentenos y
sus isómeros e incluso en C6. Pueden contener también trazas de metil acetileno.
La composición del producto comercial puede variar de un país a otro; en
términos generales se puede indicar lo siguiente:
Para el PROPANO COMERCIAL, el contenido mínimo de propano/propi-
leno debe ser superior al 80% en volumen, mientras que de butano/butenos e
isómeros (hidrocarburos en C4) no puede ser superior al 20%. El valor máximo
permitido de hidrocarburos en C2 no debe ser superior al 2,5%, y en el caso de
los C5 este valor se reduce al 1,5% máximo. La proporción máxima de olefinas
está limitada al 35% máximo. Las diolefinas y acetilenos están limitadas en con-
junto a 1.000 ppm. (todos los porcentajes en volumen).
Para el BUTANO COMERCIAL, el contenido mínimo butano/butenos e isó-
meros de debe ser superior al 80% en volumen, mientras que de propano/pro-
pileno (hidrocarburos en C3) no puede ser superior al 20%. Se mantienen las
mismas limitaciones que en el caso del PROPANO COMERCIAL para los
hidrocarburos en C2 y C5 mientras que el contenido en olefinas debe ser inferior
al 20% y en diolefinas y acetilenos inferior a 1.000 ppm.
La Norma ASTM D 2163 «Test Method for Analysis of Liquefied Petroleum

(LP) Gases and Propene Concentrates by Gas Cromatography» permite deter-
minar la composición hidrocarbonada de los GLP. Con los datos obtenidos
mediante el uso de esta norma, pueden determinarse otras propiedades como la
densidad, la presión de vapor y el número de octano mediante la aplicación del
procedimiento descrito en el Norma ASTM D 2598: «Practice for Calculation
of Certain Physical Properties of Liquefied Petroleum (LP) Gases from Compo-
sitional Analysis».
Contaminantes
Son contaminantes los hidrocarburos en C2, como el etano, etileno y acetile-

no y los hidrocarburos en C5 y superiores como pentanos y hexanos y sus isó-
meros. Los C4 olefínicos pueden estar presentes hasta ciertos niveles.
Dado el número de átomos de carbono de los hidrocarburos presentes en
el GLP, el azufre sólo puede estar en forma de compuestos de tipo mercapta-
no y disulfuros, así como sulfuro de hidrógeno y azufre elemental. Excepto
los disulfuros, el resto puede causar corrosión en metales. Algunos de estos
productos aparecen también en el proceso de refino del crudo de petróleo, en
especial en los hidrotratamientos a que se someten sus corrientes intermedias.
Todos ellos pueden eliminarse con un tratamiento cáustico y posterior secado
del GLP.
El agua es otro contaminante a considerar, se encuentra inicialmente en los
pozos, tanto de gas natural como de crudo. La cantidad de agua disuelta en el
GLP depende de su composición, de la temperatura y de la fase líquido/vapor
en la que se encuentre. La solubilidad aumenta con la temperatura en cualquie-
ra de las dos fases, siendo mayor en el propano que en el butano.
Propiedades físicas
Las características exigibles a los GLP, como para el resto de combustibles,
tienen que ver con sus condiciones de almacenamiento, manipulación y uso.
Densidad
Con respecto al aire, la densidad del propano es de 1,53 y el butano de 2,00;

son pues más pesados que el aire y esta característica es de especial importan-
cia respecto a la seguridad en su manipulación, ya que se estratificará en las
capas más bajas del entorno en que se esté utilizando. Con respecto al agua, su
densidad es de 0,51 para el propano y de 0,58 para el butano.
A 15,6°C y presión atmosférica, tanto el propano como el butano se encuen-

tran en estado gaseoso, por lo que la medida de su densidad debe efectuarse por
procedimientos distintos a su determinación en líquidos.
Su significado se relaciona únicamente con el aspecto comercial, no tenien-
do interés especial en cuanto al uso como combustible.
Se determina mediante la Norma ASTM D 1657 «Test Method for Density
of Light Hydrocarbons by Pressure Thermohydrometer» aunque, si se conoce
su composición cromatográfica puede calcularse la densidad mediante la Norma
ASTM D 2598 antes citada.
Humedad
El GLP debe estar seco; para su comprobación se determina el grado de

humedad en un análisis que debe resultar negativo. Su significado físico es
doble: por un lado la presencia de humedad podría provocar el obturamiento de
las válvulas de regulación de presión, y otros equipos similares por congelación
del agua en sus mecanismos durante el proceso de gasificación del gas cuando
se manipula en estado líquido presurizado. Por otro lado, la formación de hidra-
tos, incluso a temperaturas superiores, principalmente con etano y propano,
pueden depositar sólidos en los gasoductos.
La humedad se determina mediante la Norma ASTM D 2713 «Test Method
for dryness of Propane» o norma equivalente.
Azufre total, azufre corrosivo y ensayo doctor
Ya se ha indicado anteriormente que las únicas formas posibles de azufre en

el GLP estarán en forma de sulfuro de hidrógeno, mercaptanos y disulfuros.
Excepto los últimos, todos ellos son corrosivos.
El azufre total se mide mediante la Norma ASTM D 2784: «Test Method for
Sulphur in Liquefied Petroleum Gases», mientras que la presencia de azufre
corrosivo se determina indirectamente vía corrosión al cobre.
La corrosión al cobre se determina mediante la Norma ASTM D 1838 «Test
Method for Copper Strip corrosion by Liquefied Petroleum Gases» o norma
equivalente.
Volatilidad
Un alto contenido en hidrocarburos en C2, o bien la presencia de una eleva-

da proporción de propano en el butano comercial dará una volatilidad excesiva,
pudiendo dar lugar a graves problemas de seguridad en la manipulación. De la
misma forma, un exceso de hidrocarburos pesados, superiores a C4, daría lugar

a dificultades de combustión con formación de depósitos y gomas.
Las características de volatilidad de los GLP se mide mediante la presión de
vapor y el residuo volátil.
Presión de vapor
Ya que los GLP van a ser almacenados, manipulados y transportados en fase
líquida, es importante, especialmente por razones de seguridad, conocer su pre-
sión de vapor.
Su significado físico es la medida indirecta de la mínima temperatura a que
el producto puede vaporizar. Puesto que un GLP comercial está compuesto por
una reducida variedad de hidrocarburos con presiones de vapor diferentes a la
misma temperatura, es necesaria su determinación a varias temperaturas, nor-
malmente a 20°C, 37,8°C y 50°C.
Tabla 5.7. Presion de vapor, kg/cm2

Temperatura, °C PROPANO BUTANO
-17,7 2,68 0,52
0 4,82 1,05
15,5 7,53 1,85
37,8 13,12 3,67
60 21,44 6,51
80 31,14 10,56
Al ser el propano y el butano comercial mezclas de hidrocarburos, es nece-

sario conocer la presión de vapor de distintas mezclas. En la Figura 5.1 se mues-
tran gráficamente estos valores.
Para una temperatura dada, la presión de vapor será mayor a medida que el por-
centaje de componentes ligeros sea mayor. Por esta razón su especificación limita
también el contenido en los componentes más ligeros como el etano/etileno.
Es importante conocer la presión de vapor del GLP a la hora de diseñar los
recipientes de almacenamiento (depósitos) o de utilización (bombonas). Según
la temperatura a que estarán expuestos estos recipientes, su diseño y construc-
ción deben resistir la presión interna correspondiente, de forma que la presión a
la que se almacene sea inferior o igual a la fuerza que debe soportar la unidad
de superficie del envase que lo contiene a una temperatura dada.
La presión de vapor se determina mediante la Norma ASTM D 1267 «Test
Method for gage Vapor Pressure of Liquefied Petroleum Gases». También puede
obtenerse por cálculo, conocida su composición hidrocarbonada y aplicando la
Norma ASTM D 2598 antes citada.
Figura 5.1.
Residuo volátil
Si la presión de vapor es una indicación del contenido en componentes lige-
ros que tiene una muestra de GLP, el residuo volátil es una indicación del con-
tenido en hidrocarburos pesados y otros compuestos contaminantes. Mide la
proporción de componentes que no han destilado antes de los 37,8°C, como son
los hidrocarburos en C5 y superiores, aceites lubricantes procedentes de com-
presores, grasas de válvulas, hidratos, etc. Su significado físico es prevenir la
obturación de mecheros y la mala combustión del GLP.
El residuo volátil se determina mediante la Norma ASTM D 1837 «Test
Method for Volatility of Liquefied Petroleum (LP) Gases» o norma equivalente.
Calor de vaporización
El GLP se almacena en forma líquida en un envase y se utiliza en forma

gaseosa, para pasar de una fase a otra, lo que se produce al romperse el equili-
brio líquido/vapor en el que se encuentra el producto a una temperatura dada; es
necesario evacuar el gas del envase mediante la apertura de la válvula de regu-
lación de la misma, por diferencia de presión el gas fluye al exterior del envase
y el líquido vaporiza sustituyendo al gas que fluye.
Para vaporizar el líquido es necesario suministrar un calor de vaporización
que se tomará del propio líquido, de la masa metálica que forma el envase e
incluso de la atmósfera que rodea a éste último.
El calor de vaporización depende también de la temperatura y presión a que
se encuentre el líquido.
Tabla 5.8. Calor de vaporización (kcl/kg)

°C PROPANO BUTANO
A temperatura de ebullición y 1 atm 101,76 92,09
25 81,76 86,83
60 61,88 76,07
Poder calorífico
El poder calorífico, en peso o volumen, representa la cantidad de energía

liberada en el proceso de combustión por unidad de peso o volumen de com-
bustible como consecuencia de la reacción química de combustión completa. Se
distingue un poder calorífico superior y un poder calorífico inferior, según que
el agua procedente de la combustión esté en forma líquida o vapor. En la prác-
tica, la magnitud verdaderamente útil es el PCI, ya que el agua se encontrará
siempre en forma vapor en los gases de salida de motores y quemadores.
En la siguiente tabla se indican unos valores medios (su valor real depende-
rá de la composición del GLP).
Tabla 5.9. Poder calorífico kcal/kg

PC Inferior PC Superior
PROPANO 11080 12060
BUTANO 10930 11860
Su determinación se realiza por la Norma ASTM D 240 «Test Method for

Heat of Combustión of Liquid Hidrocarbons Fuels by Bomb Calorimeter» o
norma equivalente.
Olor
Los hidrocarburos en C3 y C4 en mezclas exentas de mercaptanos, disulfuros

y sulfuro de hidrógeno no huelen; por razones de seguridad y para poder detectar
fugas en su uso normal, se incorpora un compuesto químico de olor persistente.
Aplicaciones
Las aplicaciones del GLP se producen en tres sectores diferentes: en el
doméstico-residencial, en el comercial-terciario y en el industrial. Además, se
utiliza también en automoción.
5.3. COMBUSTIBLES DE AUTOMOCIÓN

Se consideran como combustibles de automoción, además del GLP antes
mencionado, el gas natural, las gasolinas y los gasóleos.
La gasolina se produce mediante el refino del crudo de petróleo y se utiliza
en motores de combustión interna alternativos (MCIA) en los que la transmi-
sión del trabajo se realiza mediante el desplazamiento lineal de un émbolo. Es
un combustible con un alto contenido energético por unidad de volumen; las
propiedades de las gasolinas han evolucionado de forma muy significativa a lo
largo de los años, no solamente para mejorar sus condiciones de utilización sino
también para reducir su impacto medioambiental negativo (contenido en plomo,
azufre, etc.).
El gasóleo se produce también mediante el refino del crudo de petróleo y se
utiliza en motores MCIA. Comparado con la gasolina está formado por hidro-
carburos más pesados, de mayor número de átomos de carbono y con un conte-
nido energético por unidad de volumen, superior al de la gasolina. La tecnolo-
gía del motor en la que es utilizado es diferente al de gasolina, ya que el ciclo
termodinámico de los motores diésel es diferente, por esta razón los requeri-
mientos físicos y químicos del gasóleo serán también diferentes a los de la gaso-
lina.
5.3.1. Gasolinas
Generalidades
Es el combustible utilizado en los automóviles de combustión interna por

encendido provocado (MEP) y es el resultado de una mezcla de distintos com-
ponentes obtenidos en diferentes procesos de refino. Las características que
debe cumplir esta mezcla están en función de la obtención del máximo rendi-
miento en el motor y en la limitación de nivel de contaminantes que se produ-
cen en su combustión.
Desde el punto de vista de composición química, se trata de una mezcla de
hidrocarburos entre C4 y C11, que destilan entre los 25 °C y los 210 °C y en la
que se incluye todo tipo de hidrocarburos: parafinas, isoparafinas, olefinas, aro-
Figura 5.2
Guillermo Wolff. Apuntes del Master en Refino, Gas y Marketing de ISE.
máticos, naftenos, etc. Pueden contener componentes oxigenados como éteres

derivados de metanol y etanol como el MTBE, ETBE y TAME y alcoholes
puros como metanol, etanol e isopropanol en proporciones variables. Tiene tam-
bién un contenido muy bajo, del orden de las partes por millón de azufre y
nitrógeno. Además, es normal la presencia de aditivos de estabilidad, antideto-
nantes, antihielo, detergentes, etc.
La principal cualidad de las gasolinas es su número de octano, que mide la
tendencia a la autoignición del combustible sometido a unas determinadas con-
diciones de compresión y temperatura.
La combustión en los motores de encendido provocado (MEP) se inicia por
un agente externo (la chispa de la bujía) en un punto concreto de la cámara de
combustión, y en condiciones ideales se propaga por toda la cámara por el
avance del denominado «frente de llama» a velocidad subsónica. Al progresar
el frente de llama se va incrementando la presión en la cámara, comprimién-
dose progresivamente la masa sin quemar existente en cada instante. Si la
llama completa su recorrido, todo el fenómeno se conoce como «combustión
normal».
No obstante, todos los hidrocarburos pueden reaccionar espontáneamente
con el oxígeno atmosférico (autoignición) si se dan las condiciones de presión
y temperatura adecuadas; estas condiciones se pueden producir en la zona de la
cámara de combustión no alcanzada aún por el frente de llama, inflamándose la
mezcla y originando el fenómeno denominado «combustión detonante».
Como consecuencia de la combustión detonante, que se manifiesta median-

te un ruido característico denominado «picado», se producen desequilibrios
bruscos de presión y aumentos locales de temperatura que provocan un mal fun-
cionamiento del motor y pueden desembocar en averías, aparte de una baja efi-
ciencia energética.
Entre los factores que afectan la aparición de la combustión detonante se
encuentran algunos relacionados con las tecnologías de automoción (diseño
del motor, reglaje, etc.) y otros relacionados con las características del com-
bustible.
De forma general puede decirse que los hidrocarburos isoparafínicos, aro-
máticos y olefínicos tienen una capacidad antidetonante mayor que sus homó-
logos parafínicos. La capacidad antidetonante de un hidrocarburo se mide
mediante su número de octano.
El rendimiento de los motores aumenta al aumentar la relación de compre-
sión, pero este aumento está limitado por el aumento paralelo de la tendencia a
la detonación, el diseño de cada motor debe realizarse con una relación de com-
presión adecuada al combustible a utilizar, de forma que se obtenga el máximo
rendimiento manteniendo controlada la detonación
Composición
El componente principal de una gasolinas es la denominada nafta reforma-

da obtenida en el proceso de Reforming o reformado catalítico de la nafta pesa-
da (70-160°C) de destilación directa de crudo. Este proceso incrementa el
número de octano de la alimentación desde valores inferiores a 50 hasta valores
entre 97 y 100 RON (Research Octane Number) como consecuencia de la trans-
Tabla 5.10. Número de octano de hicrocarburos en C6

RON MON
n-Pentano 62 62
Penteno 1 91 77
Isopentano 92 90
n-Hexano 25 26
Hexeno 1 76 63
2 Metil Pentano 73 73
2,2 Dimetil butano 92 93
Ciclohexano 83 77
Benceno > 100 >100
formación de los hidrocarburos parafínicos y nafténicos en aromáticos de mayor

número de octano. Esta transformación lleva parejo un incremento en la densi-
dad del producto.
Junto con la nafta reformada, el otro componente mayoritario de la mezcla
de gasolinas es la nafta de FCC10, con un número de octano del orden de 92
RON de alta densidad y además con elevado contenido en azufre y olefinas.
El resto de componentes a añadir a la mezcla tienen un significado distinto,
utilizándose unos como correctores de densidad y diluyentes de aromáticos
como el isopentano, isomerato (fracción C5/C6 rica en componentes ramificados
obtenidos en el proceso de isomerizacion de los hidrocarburos C5/C6 normal
parafínicos) y alquilatos (obtenido de la alquilación de propileno y/o butenos
con isobutano en el proceso de alquilación). Mejoradores de octano como el
propio alquilato o compuestos oxigenados como MTBE (Obtenidos en un pro-
ceso con isobutenos y metanol) o ETBE (sustituye el etanol al metanol) y el
TAME (obtenido por reacción de los isoamilenos con metanol) y alcoholes
como el metanol, etanol, isopropanol y tercbutanol. Por último, correctores de
presión de vapor como butano, tanto parafínico como olefínico. Otros compo-
nentes utilizados son los hidrocarburos en C5 y C7 procedentes de las plantas de
Steam cracking11 para petroquímica.
En la Tabla 5.11 se indican características típicas de estos componentes.
En cada refinería la formulación será el resultado de un ejercicio de optimi-
zación económica basada en una disponibilidad de componentes, la demanda
del producto y sus costes y precios.
Existen diferentes tipos de gasolinas en función de su número de octano. A
nivel europeo la de 95 RON es la principal, existiendo además la de 98 RON.
Características
Las gasolinas, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una
serie de características que las adecúen a su manipulación, almacenamiento y
utilización. De forma general puede establecerse la siguiente clasificación:
Características relacionadas con las prestaciones del motor:
Número de octano.
Volatilidad.
Densidad.
Oxigenados.
Estabilidad.
10
FCC: Fluid Catalytic Cracking. Se estudia en el Capítulo 7.
11
Steam Cracking: Cracking con vapor. Se estudia en el Capítulo 7.
Tabla 5.11. Características de los componentes de las gasolinas
Densidad RON MON Azufre PVR AROM OLEF EVAP

Producto @70°C
kg/l ppm kPa %vol %vol
%vol
LPG 0,58 98 86 <5 390 - 0-20 0
ISO PENTANO 0,630 93 91 <5 145 - - 0
ISOMERATO 0,660 88 86 <5 93 - - 50
ALKILATO 0,70 97 94 <5 41 - - 5
REFORMADO 0,79-0,82 98 87 <1 35 60-75 - 10
NAFTA FCC 0,745 92 81 600-1.500 41 20-30 20-25 25
NAFTA LG FCC 0,725 93.5 81 200-1.000 75 3-5 1-5 90
NAFTA HV FCC 0,855 95 84 1.000-5.000 8 20-30 25-30 100
NAFTA SR 0,66 68 67 5-1.000 65 1 1 80
MTBE 0,74 113 101 - 52 - - 100
ETBE 0,74 115 101 - 48 - - 100
TAME 0,77 114 98 - 28 - - 100
Características relacionadas con el estado del motor:

Azufre.
Corrosión.
Características relacionadas con la emisión de contaminantes
Composición hidrocarbonada.
Contenido en oxigenados.
Benceno.
Azufre.
Curva de destilación.
Volatilidad.
Características relacionadas con la estabilidad al almacenamiento
Contenido en gomas.
Período de inducción.
Estabilidad.
Densidad
La densidad no es una propiedad crítica desde el punto de vista del compor-

tamiento del producto. Sin embargo, en los modernos sistemas de inyección, la
masa de combustible inyectada en la cámara de combustión sí depende de la
densidad, con lo que pueden producirse variaciones de la relación aire/combus-
Tabla 5.12. Requerimientos de las gasolinas

PRESTACIONES PROTECCIÓN MEDIO ESTABILIDAD
MANEJABILIDAD MOTOR AMBIENTE
N.o OCTANO AZUFRE PLOMO GOMAS
VOLATILIDAD CORROSIÓN AROMÁTICOS PERIODO DE
INDUCCIÓN
DENSIDAD BENCENO ESTABILIDAD
OXIGENADOS AZUFRE
ESTABILIDAD OXIGENADOS
PVR
tible que deben ser reguladas por un sistema de control adecuado, tiene, por
tanto, cierta importancia en la regulación de motores, es un indicativo del poder
calorífico y se utiliza como variable de control en los procesos de producción.
Puesto que la densidad de la gasolina se mide a 15,6°C es un factor importante
en las transacciones comerciales, debiéndose realizar la corrección necesaria de
volumen en función de la temperatura en que se encuentra el producto a vender,
normalmente a ambiente.
La especificación de densidad se sitúa entre un mínimo de 720 kg/m3 y un
máximo de 775 kg/m3. Como se verá posteriormente, el componente principal de
la formulación de una gasolina es la nafta reformada, cuya densidad es del orden
de 790 a 820 kg/m3. Para ajustar la densidad de la mezcla es necesaria su dilución
con componentes más ligeros como naftla ligera straight run12 ~ 670 kg/m3, iso-
merato ~ 700 kg/m3 u otros.
Octano
El comportamiento antidetonante de las gasolinas no es una magnitud físi-

ca, y por lo tanto fue preciso poner a punto un método de medida del mismo. El
método se basa en la cuantificación de la tendencia a la detonación del com-
bustible en un motor monocilíndrico en condiciones determinadas y la compa-
ración de dicha tendencia con compuestos de comportamiento antidetonante
establecido como referencia. El comportamiento antidetonante se define con el
término «Número de Octano» y los compuestos de referencia son:
Heptano: número de octano 0.

Isooctano: número de octano 100.
Mezclas heptano/isooctano: con número de octano igual al porcentaje, en
volumen, de isooctano.
12
straight run: procedente de destilacion de crudo.
Dado que la tendencia a la detonación depende de las condiciones de fun-

cionamiento, se definen dos números de octano:
MON (Motor Octane Number).

RON (Research Octane Number).
Las condiciones de funcionamiento en el caso del MON son de mayor velo-

cidad y temperatura de admisión, junto a un avance variable, que intenta repro-
ducir el comportamiento de los combustibles en tales circunstancias, como es
en la conducción en carretera, mientras que el RON intenta reproducir las con-
diciones de circulación en ciudad. En determinadas condiciones y mercados
suele evaluarse o especificarse la media aritmética de los dos valores anteriores
AON (Average Octane Number).
Se define como sensibilidad a la diferencia entre los valores del RON y del
MON para una gasolina, o componente de ella.
La determinación del número de octano se realiza en unos motores específi-
cos construidos por una sola compañía: Waukesha Company, según las directri-
ces dictadas por una organización, la Cooperative Fuel Research Committee. A
estos motores se les suele conocer como motores CFR.
Las Normas ASTM D 2699 «Test Method for Research Octane Number of
Spark-Ignition Engine Fuel» para el RON y la ASTM D 2700 «Test Method for
Motor Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuel»para el MON se utilizan
para la determinación de número de octano en gasolinas y sus componentes. Las
condiciones de ensayo varían en cada caso.
Existen en el mercado diferentes tipos de gasolina en función de su número
de octano; la de mayor consumo debe cumplir con un valor mínimo de octano
Research de 95 y un número Motor de 85. Existe una gasolina con un número
de octano superior, de 98 RON y que exige una limitación en el valor del AON
(Average octane number), de 93 mínimo.
Tabla 5.13. Condiciones de operación para ensayo

RESEARCH MOTOR
CFR F1 F2
Método ASTM D 2699 D 2700
Velocidad de giro, rpm 600 900
Temperatura toma de aire, °C Según Patm 38
Temperatura de la mezcla, °C No especificada 149
Temperatura de refrigeración, °C 100 100
Avance al encendido, ° 13° antes PMS Según rel. compresión
El octano de la nafta reformada suele estar entre 98 y 100 RON, según a la

severidad a la que se opere en la unidad de reformado catalítico. Este octano se
obtiene por el alto porcentaje de hidrocarburos aromáticos, del orden del 50-70
% en volumen que tiene este componente; los aromáticos tienen densidades
altas, de ahí la alta densidad de la nafta reformada; según se vio en el punto
anterior, se rebaja la densidad por dilución con componentes más ligeros, como
nafta ligera de destilación directa, isomerato, nafta ligera de FCC, componen-
tes de marcado carácter parafínico los dos primeros y de menor número de octa-
no y olefínico el último. El ajuste de densidad de la nafta reformada provoca una
disminución del octano de la mezcla que es necesario restituirlo con compo-
nentes de muy alto octano, como el alquilato o los éteres: MTBE o ETBE y
TAME.
El contenido máximo permitido de aromáticos en una gasolina ha venido
reduciéndose en las especificaciones a lo largo de los últimos años; en la actua-
lidad se permite un máximo del 35 % volumen. Los mismos componentes uti-
lizados para reducir la densidad reducen también el contenido en aromáticos, ya
que individualmente cada uno de ellos está exento.
Combustión
Puesto que la composición de una gasolina corresponde a una mezcla de
hidrocarburos con la eventual presencia o no de compuestos oxigenados, (alco-
holes o éteres), la energía liberada en su combustión dependerá únicamente de
su contenido. La combustión es un conjunto de reacciones de oxidación con
desprendimiento de calor, que se producen entre dos elementos: el combustible,
que puede ser un sólido (carbón, madera, etc.), un líquido (gasóleo, fuel-oil,
etc.) o un gas (natural, propano, etc.) y el comburente, oxígeno.
Los combustibles líquidos, procedentes del crudo de petróleo se llaman tam-
bien carburantes.
La combustión se distingue de otros procesos de oxidación lenta, por ser un
proceso de oxidación rápida y con presencia de llama; a su vez, también se dife-
rencia de otros procesos de oxidación muy rápida (detonaciones, deflagraciones
y explosiones) por obtenerse con el mantenimiento de una llama estable.
Para que la combustión tenga lugar han de coexistir tres factores:
— El combustible.
— El comburente.
— Energía de activación.
El comburente universal es el oxígeno, en la práctica se utiliza el aire com-
puesto por un 21% oxígeno. La energía de activación es el elemento desenca-
denante de la reacción de combustión; en los motores MEP será la chispa de la
bujía.
La mayoría de los combustibles, al margen de que sean sólidos, líquidos o

gaseosos, están compuestos, básicamente, por carbono (C) e hidrógeno (H);
además de estos componentes tendrán también pequeñas cantidades de azufre.
Desde el punto de vista de sus componentes fundamentales (C, H) las reaccio-
nes de combustión son:
C + O2 → CO2 + Calor (101,1 MJ/kg CO2)

2H2 + O2 → 2H2O + Calor (141,9 MJ/kg H2)
En la práctica los combustibles pueden definirse de la forma CxHy y la reac-

ción de combustión será del tipo:
CxHy + (x+ y/4)O2 → xCO2 + (y/2)H2O + Calor
Si se considera que una gasolina puede tener una composición media equi-
valente a un hidrocarburo en C7, en concreto el heptano, la ecuación anterior
queda en la forma:
C7H16 + 11O2 → 7 CO2 + 8H2O + Calor
La combustión puede ser de dos tipos: completa o incompleta. La combus-

tión completa conduce a la oxidación total de todos los elementos que constitu-
yen el combustible. En el caso de hidrocarburos:
Carbono a CO2
Hidrógeno a H2O
Azufre a SO2
Nitrógeno a NOx
El nitrógeno se considera como masa inerte, si bien a las altas temperaturas

de los humos pueden formarse óxidos de nitrógeno en pequeñas proporciones
(del orden de 0,01%).
En la combustión incompleta, los componentes del combustible no se oxi-
dan totalmente, por lo que aparecen los denominados inquemados, los más
importantes son CO y H2; otros posibles inquemados son carbono, restos de
combustible, etc.
Se denomina combustión estequiométrica a una combustión completa reali-
zada con la cantidad estricta de oxígeno; es decir, el aire empleado en la com-
bustión es el mínimo necesario para contener la cantidad de oxígeno corres-
pondiente a la oxidación completa de todos los componentes del combustible.
La expresión de esta combustión es:
CxHy + n Aire (O2 + N 2) → CO2 + (y/2) H2O + 0,79 nN2 + Calor (Q)
En este caso 0,21 · n = x + (y/4), siendo el calor generado el correspondien-

te a la combustión completa.
Para la combustión de 1 kg de n-heptano se requiere 3,513 kg de oxígeno o
el equivalente de 15,179 kg de aire, es decir, es necesaria una relación 15/1 en
masa o bien de 52,6/1 en volumen.
El volumen o masa necesaria de aire requerido para proporcionar la cantidad
de oxígeno utilizado en la combustión del hidrocarburo, o gasolina, se denomi-
na volumen o masa estequiométrica. Un volumen de aire insuficiente da lugar
a la combustión de «mezcla rica» mientras que un volumen superior al necesa-
rio dará lugar a la combustión de «mezcla pobre».
En una mezcla, aire/combustible, la relación entre el aire suministrado para
la combustión y el estequiométrico se representa por la letra griega λ. Un valor
de λ = 1 significa mezcla estequiométrica, λ <1 es mezcla rica y λ >1 es mez-
cla pobre. Como regla general se puede decir que la máxima potencia se obtie-
ne a λ ligeramente negativa y el mínimo consumo a λ ligeramente positiva.
Poder calorífico
Se define como poder calorífico de un combustible, la cantidad de calor que
se obtiene de la oxidación completa, a presión atmosférica, de los componentes
de una unidad de masa (o volumen) de dicho combustible. Habitualmente se
expresa en las siguientes unidades
— Combustibles sólidos: MJ/kg.
— Combustibles líquidos: MJ/kg ó MJ/l.
— Combustibles gaseosos: MJ/kg ó MJ/Nm3.
En la combustión, por la oxidación del hidrógeno se forma agua; además, los
combustibles pueden tener un cierto grado de humedad en su composición;
dependiendo del estado en que aparezca el agua en los humos, se distinguen dos
tipos de poder calorífico. Se denomina poder calorífico inferior a la cantidad de
calor que puede obtenerse en la combustión completa de la unidad de combus-
tible, si en los productos de la combustión el agua está en forma de vapor. En
este caso, una parte del calor generado en las oxidaciones se utiliza para evapo-
rar el agua, por tanto esta parte del calor no se aprovecha. Se denomina poder
calorífico superior en el caso de que en los productos de la combustión el agua
aparece en forma líquida, por lo que se aprovecha todo el calor de oxidación de
los componentes del combustible.
Habitualmente el agua se evacúa con los humos en fase vapor, por lo que el
poder calorífico más comúnmente utilizado es el inferior.
Para una gasolina se mide mediante su combustión en una bomba calorimé-
trica y se determina mediante el incremento de la temperatura en el interior de
la bomba.
Tabla 5.14. Poder calorífico

Poder Calorífico MJ/kg Contenido en oxígeno,
Superior Inferior % peso
Hidrógeno 141,94 119,91
Metano 55,55 50,02
Etano 51,92 47,49
Propano 50,39 46,36
Butano 49,54 45,72
n-Pentano 48,67 44,97
n-Hexano 48,34 44,74
n-Heptano 48,10 44,56
n-Octano 47,92 44,42
Ciclohexano 46,60 43,44
Benceno 41,85 40,14
Metanol 19.95 49.9
Etanol 26.68 34.7
MTBE 35.18 18.2
ETBE 36.29 15.7
TAME 36.28 15.7
El valor del poder calorífico inferior sería la máxima energía que puede ser
obtenida por la combustión del combustible, la realidad indica que incluso en
los modernos motores de explosión, su eficiencia térmica se encuentra entre el
20 y el 40%.
Es importante recalcar que el número de octano no está relacionado con el
poder calorífico, aunque sí en cuanto a la eficiencia energética de la combustión.
Hay que indicar también, que los compuestos oxigenados, al contener oxí-
geno que no puede oxidarse y por lo tanto no suministra energía, tendrán un
poder calorífico significativamente inferior al hidrocarburo homólogo de igual
número de átomos de carbono. Los oxigenados mejoran el comportamiento
antidetonante de las gasolinas, pero no su eficiencia energética.
Oxigenados
Son compuestos de tipo alcoholes y éteres que se utilizan como componen-

tes en la formulación de gasolinas, en primer lugar para mejorar el octano de la
mezcla y aparecieron en su día, en la formulación de las gasolinas, sustituyen-
do a los aditivos mejoradores del número de octano, especialmente al plomo
teraetilo (hoy en día no usado en la formulación de gasolinas). Por su composi-
ción, tienen entre 1 y 6 átomos de carbono, no tienen carácter aromático ni ole-
Tabla 5.15. Características de los oxigenados

Densidad kg/l RON MON Oxígeno, % peso
METANOL 0.796 133 105 49.9
ETANOL 0.794 129 102 34.7
MTBE 0.745 116 103 18.2
ETANOL 0.745 118 102 15.7
TAME 0.776 111 98 15.7
fínico, y por lo tanto tienen también un efecto reductor, vía dilución, sobre estas
características en el producto final.
En algunos casos los oxigenados presentan características que influyen
negativamente en su utilización como componentes de gasolina, ya que incre-
mentan la volatilidad de la mezcla por formación de azeotrópos con los com-
ponentes más volátiles, además, al ser compuestos polares se disuelven en el
agua muy fácilmente, pudiéndose formar una fase acuosa separadamente de la
orgánica hidrocarbonada.
El contenido en oxigenados en gasolinas está limitado en dos formas dife-
rentes. En forma de alcohol se limita el contenido en metanol, etanol, isopropa-
nol y alcoholes butílicos y en forma de éteres. Además de una limitación indi-
vidual para cada uno de estos componentes, existe una limitación genérica, de
manera que el contenido en oxígeno total no sobrepase el 2,7% en peso.
El papel de los oxigenados en la formulación de las gasolinas es aportar octa-
no, todos ellos tienen valores de RON superior a 100 aunque como contraparti-
da su sensibilidad, diferencia RON menos MON, es superior a las 10 unidades,
valor máximo especificado en el producto final; al tiempo que aportan octanos
a la mezcla, sus densidades son inferiores al límite máximo exigido en el pro-
ducto final, y al no tener caracter olefínico ni aromático son agentes diluyentes
del contenido en aromáticos y olefinas. Los oxigenados tienen efecto en las emi-
siones de gases contaminantes y que se estudiará posteriormente.
Volatilidad
El comportamiento de las gasolinas en su utilización final requiere el cum-

plimiento de una serie relativamente amplia de requisitos, entre los que podemos
citar una buena respuesta en el arranque en frío, un adecuado comportamiento en
diferentes regímenes de conducción, un poder calorífico adecuado, etc.
La gasolina se encuentra en estado líquido en el tanque del automóvil. A tra-
vés de los inyectores de combustible (o de los carburadores en los motores anti-
guos) y mezclada con aire es atomizada antes de ser inyectada en la cámara de
combustión. Son importantes ciertos requisitos, que la gasolina debe cumplir,
Tabla 5.16. Efectos de la volatilidad en el comportamiento del motor

VOLATILIDAD MUY BAJA VOLATILIDAD MUY ALTA
Dificultades de arranque en frío Altas emisiones de hidrocarburos
Dificultades en la etapa de calentamiento Mala operación del canister
del motor
Dificultades de operación en tiempo frío Problemas de operación en caliente:
vapor lock
Incremento de depósitos Elevados consumos
relacionados en mayor o menor medida con la tendencia de los diferentes com-

ponentes presentes en el combustible a pasar de fase líquida a fase vapor, pro-
piedad definida de forma general como «volatilidad» del combustible.
Si la gasolina no es suficientemente volátil significa que en la mezcla fuel/aire,
el combustible no existe en forma gaseosa y hay dificultades en el encendido y en
el comportamiento del motor en régimen frío. Las dificultades de arranque pueden
dar lugar a la formación de depósitos, tanto en la cámara como en la bujía.
Si la gasolina es demasiado volátil, puede vaporizar en el propio tanque de
almacenamiento o en la conduccion a los inyectores. Si la cantidad de vapor for-
mada es muy elevada, el régimen de inyección no es el adecuado y no se sumi-
nistra la cantidad justa de combustible, con lo que el motor se «ahoga»: es el
fenómeno del vapor lock. Como consecuencia del mismo la combustión es
incompleta y el consumo se eleva. Como la cantidad de vapores desprendidos
dependerá de la temperatura ambiente, ha sido necesario definir unas condicio-
nes de volatilidad para el verano y otras para el invierno. Desde el punto de vista
medioambiental y para evitar la emisión de hidrocarburos ligeros, lo automóvi-
les van provistos de un receptor de emisiones, denominado canister, que reco-
ge las emisiones de hidrocarburos producidas en el motor esté en funciona-
miento o no, y devolviéndolas al sistema de combustión en un momento
determinado. A partir de cierto valor de volatilidad y en función de la tempera-
tura ambiente el sistema del canister no funciona adecuadamente.
La volatilidad tampoco es una magnitud física que pueda medirse directa-
mente, se requiere definir métodos de evaluación de la misma, existiendo varias
posibilidades como la destilación, relación vapor / líquido, índice de volatilidad
y presión de vapor.
Destilación
El ensayo de destilación ya ha sido descrito en el capítulo de crudos, recor-
dar que es un ensayo que mide el porcentaje de combustible que se evapora a
medida que aumenta la temperatura. El resultado del ensayo es una curva obte-
nida en condiciones estandarizadas de temperatura/porcentaje evaporado. Los
diferentes tramos de la curva permiten interpretar aspectos del comportamiento

del producto. Las fracciones evaporadas a temperaturas más bajas tienen in-
fluencia en el arranque en frío, la formación de hielo o las pérdidas de combus-
tible por evaporación; la parte intermedia de la curva influye en la «conducibi-
lidad» y el consumo en viajes cortos y la parte final de la curva influye en la
dilución del aceite, la formación de depósitos, etc.
Es importante que a 70°C haya destilado como mínimo el 20% en volumen
de líquido, esto asegura la suficiente cantidad de hidrocarburos más volátiles
que permita un buen arranque en frío. A 70°C habrán vaporizado los hidrocar-
buros en C4-C6 por lo que, desde el punto de vista de preparación de la gasoli-
na, ésta debe tener una cantidad suficiente de butano/butenos, pentanos y hexa-
nos. Si a 70°C vaporiza un porcentaje superior al 45% aproximadamente,
pueden presentarse problemas de vapor lock y una excesiva emisión de hidro-
carburos por vaporización. Por la tanto, las cantidades relativas de C4/C5/C6
deberán ser las adecuadas.
A 100°C debe haber vaporizado ya el 50% de la gasolina, un porcentaje
mayor significaría un exceso de hidrocarburos en C6/C7 con problemas de con-
ducción en caliente. A 170°C debe haber vaporizado entre el 45 y el 70% de la
gasolina, si no fuera así, estarían presentes en forma excesiva los hidrocarburos
en C7/C9, lo que daría lugar a una pobre proporción de C4/C6 con problemas de
arranque en frío.
Figura 5.3. Influencia de la curva de destilación.

Un punto final de las gasolinas no superior a 210°C garantiza la combustión

completa de los hidrocarburos y la no formación de depósitos en la cámara de
combustión ni en las bujías.
La Norma ASTM D 86 «Test Method for Distillation of Petroleum Products»
se utiliza para la determinación de la curva de destilación.
A nivel de especificación, se limita el porcentaje en volumen evaporado a
70°C, 100°C y 150°C. En el primer caso se exigen diferentes valores para
invierno (22% vol mínimo y 50% vol máximo) y verano (20% vol mínimo y
48% vol máximo); en invierno se permite mayor proporción de ligeros para
facilitar la evaporación de la gasolina a temperaturas menores. Para 100°C exis-
te una única especificación (46% vol mínimo y 71% vol máximo). Para evitar
la presencia de una excesiva cantidad de hidrocarburos pesados, la limitación a
150°C es de 75% vol mínimo. Además, hay una limitación en el punto final de
destilación de 210°C.
Presión de vapor
La presión de vapor de una gasolina debe ser la necesaria para proporcionar
un fácil arranque en frío del motor, pero no demasiado alta como para que pueda
darse el efecto de vapor lock o unas excesivas emisiones por evaporación. En el
caso de los combustibles se determina la denominada Presión de vapor Reid
(PVR), o bien la (DVPE) Dry Vapor Presure Equivalent, que es la presión de
vapor de un líquido contenido en una cámara, con una relación volumen/gas de
1: 4 y sumergida en un baño a 100 °F. En estas condiciones, los hidrocarburos
más volátiles evaporaran más fácilmente y darán una mayor presión de vapor.
Las Normas ASTM D 323 «Test Method for Vapor Presssure of Petroleum
Products (Reid Method)» y la ASTM D 4953 «Test method for Vapor Pressure
of Gasoline and Gasoline-Oxigenate Blends (Dry Method)» o normas equiva-
lentes permiten la determinación de esta característica.
El valor exigido en la especificación depende de la zona geográfica de utiliza-
ción de la gasolina. Existen valores diferentes para invierno y verano; en España
estos límites son en verano entre un mínimo de 45 kPa y un máximo de 60 kPa
mientras que en invierno, los valores exigidos son superiores, un mínimo de 50
kPa y un máximo de 80 kPa, con objeto también de favorecer la vaporización.
Relación vapor/líquido
La presión de vapor, como se ha visto visto anteriormente, mide la presión
que se obtiene en un recipiente cerrado, en la que el líquido y el vapor están en
relación 1:4. En el motor esta relación vapor/líquido es muy distinta y varía
según la temperatura del sistema, es por tanto importante tener una medida de
la relación vapor/líquido a diferentes temperaturas.
Normalmente se mide la temperatura a la cual la relación V/L es de 20. La

determinación es engorrosa y se han desarrollado correlaciones entre la DVPE
y ciertos puntos de destilación.
En España se utiliza la correlación:
VLI = 10*DVPE + 7 E70
Es decir, 10 veces la presión de vapor DVPE más 7 veces la temperatura del

70% volumen destilado.
El valor especificado es de 1.050 como máximo. Al estar relacionadas por la
ecuación anterior la relación vapor/líquido (VLI), la presión de vapor (DPVE) y
el porcentaje destilado a 70°C (E70) no es posible que en las tres características
especificadas puedan tener el valor máximo especificado en cada una de ellas. En
la Figura 5.4 se ha representado en forma gráfica esta situación. Puede observar-
se que en condiciones de invierno (E70 entre 22 y 50 % vol y DPVE entre 50 y
80 kPa), el valor máximo de PVR que puede obtenerse para un VLI = 1.050
máximo es de 80 kPa, máximo especificado, pero solamente permite un 35,7%
vol de E70, es decir, la entrada de productos ligeros, con punto final de destila-
ción inferior a 70°C, está muy limitada. En verano este límite no se presenta y
el VLI no es nunca una limitación que impida la utilización de ligeros, la ver-
dadera limitación está en este caso en la DPVE.
Estabilidad
Las gasolinas deben ser productos estables, en el sentido de que deben man-
tener sus propiedades desde su fabricación hasta el momento de consumo. La
propiedad del combustible que está relacionada con este aspecto del comporta-
miento es su tendencia a sufrir reacciones de oxidación y/o polimerización.
Existen dos procedimientos de evaluación de esta característica:
Tabla 5.17. Valores límite calculados para VLI = 1050

PVR kPa Destilado a 70 °C, % vol
Mínimo Máximo Mínimo Máximo
Espec. Espec. Calculado Calculado
Verano 45 60 85,7 64,3
Invierno 50 80 78,6 35,7
Mínimo Máximo Mínimo Máximo
Calculado Calculado Espec. Espec.
Verano 91 71.4 20 48
Invierno 89,6 70 22 50
Figura 5.4.
Periodo de inducción
Es un ensayo que mide la tendencia de una gasolina a reaccionar con oxíge-
no, como consecuencia de esta reacción se producen gomas que posteriormen-
te, en el motor, darán lugar a depósitos en el sistema de inyección y en la pro-
pia cámara de combustión. Consiste en medir el tiempo que tarda en disminuir
la presión de una mezcla determinada de oxígeno y gasolina en unas condicio-
nes estandarizadas de presión de oxígeno y temperatura, como consecuencia de
la reacción del oxígeno con determinados hidrocarburos de la mezcla. Es una
indicación de la estabilidad del producto en almacenamientos prolongados.
La Norma ASTM D 525 «Test Method for Oxidation Stability of Gasoline
(Induction Period Method)» permite determinar esta característica.
El valor especificado es de 240 minutos como mínimo, valor que se consi-
dera equivalente a varios meses de almacenamiento sin formación de gomas.
Gomas actuales
Las gomas pueden estar ya presentes en la muestra de gasolina producida en
el mismo proceso de fabricación.
En este ensayo se cuantifican los depósitos formados cuando se evapora una
muestra de gasolina a una temperatura dada en presencia de una corriente de
aire. Mide la tendencia del combustible a generar depósitos principalmente en

los sistemas de alimentación de los vehículos.
La Norma ASTM D 381 «Test Method for Existing Gum in Fuel by Jet
Evaporation» permite determinar esta característica
El valor especificado es de 5 mg/100 ml como máximo.
Desde el punto de vista de la formulación de la gasolina, no cabe más acción
que la de inhibir los componentes que potencialmente pueden dar lugar a la for-
mación de gomas; estos componentes son principalmente los hidrocarburos ole-
fínicos que, por otra parte, no se puede prescindir de ellos, ya que se producen
en procesos importantes de los sistemas de refino y contribuyen con un alto
nivel de octano.
Corrosión
La manipulación, distribución, almacenamiento y uso del producto no debe
deteriorar las instalaciones o equipos donde se realizan estas operaciones. Las
propiedades del producto relacionadas con este requisito de comportamiento
son el carácter corrosivo y la tendencia a formar depósitos. Los métodos de
medida establecidos para evaluar estas propiedades son las gomas actuales (ya
mencionadas por su relación con la estabilidad) y la corrosión a la lámina de
cobre y el contenido en azufre.
Corrosión a la lámina de cobre

Mide el ataque producido por el combustible a una lámina normalizada de
cobre. Se sumerge la lámina de cobre en un volumen de combustible y se colo-
ca a una temperatura dada durante un intervalo de tiempo, evaluándose visual-
mente el ataque sufrido en la lámina. Es una indicación de la tendencia del com-
bustible a atacar los metales con los que entra en contacto.
La Norma ASTM D 130 «Test Method for Detection of Copper Corrosion
from Petroleum Products by the Copper Strip Tarnish Test» permite determinar
esta característica.
El valor especificado es la escala Clase 1 como máximo.
La corrosión a la lámina de cobre es producida principalmente por los mer-
captanos, y la única opción posible para evitar la corrosión es su eliminación,
normalmente por tratamiento cáustico.
Contenido de azufre
El contenido de azufre (expresado normalmente en partes por millón en

peso) es indicativo de la posibilidad de formación de óxidos de azufre durante
la combustión y a partir de los mismos, de ácido sulfúrico que ataca a los ele-
mentos con los que entra en contacto. Además, en la tecnología actual de trata-
miento de los gases de escape de los motores en automoción para prevenir la
emisión de contaminantes, el azufre es un veneno para los catalizadores utiliza-
dos en esta función. Existen diversos métodos de determinación, aunque el más
extendido es el de fluorescencia de rayos-X.
La Norma ASTM D 2622 «Test Method for Sulfur in Petroleum Products by
Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescense Spectrometry» permite determinar
esta característica para el rango de azufre de las gasolinas.
La especificación permite un contenido máximo en azufre de 50 ppm desde
2005. A partir de esta fecha debe coexistir en el mercado producto con 10 ppm.
A partir de 2009 este último valor será el único valor permitido.
Desde el punto de vista de formulación, solamente hay dos componentes con
valor de azufre superiores a 50 ppm, la nafta de FCC y la nafta ligera straight
run. El resto de componentes citados en la Tabla 5.11 apenas sobrepasan las 10
ppm, pero su capacidad de dilución es baja ya que, a excepción de la nafta refor-
mada, que como máximo tiene 2 ppm de azufre, el resto se emplean en muy baja
proporción en la mezcla.
5.3.2. Características y contaminación atmosférica

La utilización de los combustibles en automoción produce la liberación a la
atmósfera de una serie de productos considerados como contaminantes por los
efectos que sobre la salud humana y animal y el medioambiente puedan producir.
Los contaminantes que la legislación ha considerado susceptibles de limita-
ción son los siguientes:
CO (Monóxido de carbono).
HC (Hidrocarburos tóxicos y volátiles (VOC)).
PM (Partículas sólidas).
NOx (Óxidos de nitrógeno: NO y NO2).
Además de estos contaminantes regulados existen también otros:
CO2 (Anhídrido carbónico).
SOx (Óxidos de azufre).
El origen primario de estos contaminantes es la composición química del com-
bustible en el caso de los tres primeros, y de la presencia de nitrógeno en el aire
en el último de ellos. Para el CO2 y SOx su origen es también el combustible.
Las emisiones de cada uno de los contaminantes dependen de la composi-
ción del combustible y de factores externos como el grado de combustión, el
tipo de tecnología del motor, el grado de mantenimiento del vehículo, y por últi-
mo, del tipo de conducción y estado general del vehículo.
Tabla 5.18. Legislación europea medioambiental.

Directivas Europeas 96/92/CE, 1999/30/CE, 2002/3/CE
Límites en mg/m3
Contaminante Ozono Partículas NOx SO2 CO Benceno Plomo
Cumplimiento 2010 2005 2010 2010 2005 2005 2010 2005
Umbral de 120(1) 50(2) 50(3) 200(4) 350(5) 10(6) 5(7) 0,5(7)
protección de 40(7) 20 (7) 40 (7) 125 (8)
la salud
Umbral de información 180(9)
Umbral de alerta 240(9) 400(10) 500(10)
(1) Valor medio en 8 horas. No superar más de 25 veces al año
(2) Valor máximo diario. No superar más de 35 veces al año
(5) Valor máximo en 1 hora. No superar más de 24 veces al año
(6) Valor máximo en 8 horas
(7) Valor medio anual
(9) Valor medio en 1 hora
(10) Valor medio en 3 horas
Desde el punto de vista legislativo, la introducción de limitaciones en el con-

tenido en contaminantes en los gases de escape de los automóviles es una con-
secuencia de la legislación sobre los objetivos de calidad de aire y el impacto
que se sobre estos objetivos tienen las emisiones de los automóviles.
En la actualidad los límites de emisión en gases de escape coresponden a los
denominadas como EURO 4; se prevé para 2008 la homologación EURO 5. Los
límites de estas homologaciones se describen en la Tabla 5.19
La medición de los niveles de emisión en los gases de escape se realiza uti-
lizando unos ciclos de funcionamiento determinados que tratan de simular la
conducción urbana y en carretera.
Tabla 5.19. Límites de emisión en gases de escape

GASOLINA GASÓLEO
EURO 4 EURO 5 EURO 4 EURO 5
Contaminante
CO mg/km 1.000 1.000 500 500
HC mg/m3 100 75
NOx mg/m3 80 60 250 200
PM (GDI λ > 1) mg/m3 5 25 5
HC+NOx mg/m3 300 250
Durabilidad sistemas postratamiento 160.000 km 160.000 km
La combustión completa de la gasolina daría lugar únicamente a CO2 y H2O

además de SOx y NOx, cuando es incompleta además de hidrocarburos no que-
mados aparecerá también en los gases de escape CO y partículas.
En cuanto al motor, las emisiones se pueden controlar de tres maneras, una
de ellas es forzar a la combustión completa, la segunda es reciclar los inquema-
dos de nuevo a la cámara de combustión, y en tercer lugar facilitando, en los
gases de escape, una combustión o oxidación catalítica, fenómeno que se pro-
ducirá en los llamados convertidores catalíticos.
La recirculación de los gases de escape (EGR)13 es una estrategia que per-
mite la reducción de las emisiones de HC y NOx. Los gases de escape son iner-
tes; si se reintroducen en la cámara de combustión junto con la mezcla aire/com-
bustible no se producirán reacciones de combustión excepto en la pequeña
cantidad de hidrocarburos inquemados que puedan estar presentes, pero sí redu-
cirán la temperatura de la cámara de combustión al absorber parte del calor pro-
ducido. Al bajar la temperatura de la cámara, la producción de NOx que está
favorecida a altas temperaturas, será menor, con lo que se reducen las emisio-
nes de este contaminante de forma sustancial.
Existen varios tipos de tecnologías de convertidores catalíticos, los sistemas
catalíticos a tres vías TWC14 que se basan en la reducción de los NOx mediante
el CO y los hidrocarburos presentes y que requieren que el motor funcione a la
relación aire/fuel próxima a la estequiométrica (λ = 1). En exceso de oxígeno
no se produciría la reducción de los NOx por lo tanto es necesario disponer de
un sensor de oxígeno en el gas de escape, este sensor envía una señal que per-
mite variar la relación aire/combustible para ajustarla al valor estequiométrico.
Los catalizadores utilizados son de metales nobles, generalmente rodio y pala-
dio, y por lo tanto sensibles a su envenenamiento por azufre, razón por la que su
utilización exige un muy bajo contenido en este elemento.
El segundo tipo de tecnología utiliza catalizadores de oxidación que oxidan
al CO y los hidrocarburos a CO2 y H2O. Estos catalizadores no reducen a los
NOx.
Existen otras tecnologías disponibles para la reducción de óxidos de nitró-
geno. Por un lado existen los catalizadores DeNOx que reducen los NOx a nitró-
geno; otros utilizan sistemas de almacenamiento de NOx, que transforman estos
óxidos a NO2 mediante oxidación catalítica y posteriormente se procede a su
transformación en nitratos y por último la tecnología de reducción catalítica
selectiva (SCR)15 que permiten reducir más del 70% de los NOx mediante un
sistema catalítico adecuado.
El principal problema de este tipo de convertidores es que, en frío (recién
arrancado el motor), cuando la masa catalítica no tiene la temperatura adecua-
13
EGR: Exhaust gas recirculation.
14
TWC: Three-way catalyst.
15
SCR: Selective catalytic reduction.
da de reacción, el grado de conversión es muy limitado. Este efecto se ha obvia-

do en gran medida utilizando soportes especiales y aportes de calor especiales
en la fase de calentamiento del motor.
En cuanto a las emisiones de CO2, cabe decir que puesto que constituye el
producto final de la combustión, su reducción debe implicar un menor consumo
específico, es decir, exige una mayor eficiencia energética del motor. Esta
mayor eficiencia se logra con diversas tecnologías de motor y en especial con
la de inyección directa que implica trabajar a mezclas pobres λ > 1 con lo que
el convertidor catalítico no puede ser del tipo TWC debiendo utilizarse catali-
zadores DeNox o bien catalizadores de almacenamiento de NOx.
Ambos catalizadores, en su estado actual, son muy sensibles al azufre y los
fabricantes de motores reclaman unos niveles máximos entre 0 y 10 ppm, es
decir, combustibles sin azufre.
Se ha estudiado en diferentes programas a lo largo de estos últimos años, en
especial en el denominado EPEFE16, como varía para diferentes tecnologías de
motor la emisión de contaminantes en función de los parámetros físicos y quí-
micos de las gasolinas. Los resultados de este tipo de estudios han servido de
base para la introducción de las nuevas especificaciones de las gasolinas.
En la Tabla 5.20 se indica en forma cualitativa cuál es el efecto sobre los con-
taminantes de un variación en una característica dada de la gasolina. Hay que
advertir que estos resultados tienen una fiabilidad relativa y que su cuantifica-
ción es difícil de establecer puesto que influye en gran medida la tecnología de
motor y el ciclo de ensayo utilizado.
A partir de estos resultados, las especificaciones a cumplir por las gasoli-
nas, en determinados parámetros, han sufrido importantes variaciones,
haciéndose cada vez más restrictivas en términos de azufre, aromáticos, ben-
ceno y volatilidad.
Tabla 5.20. Efecto de la composición de la gasolina y la emisión de contaminantes

HIDROCARBUROS
CARACTERÍSTICA CO NOX
Gases escape Evaporación Benceno
Benceno ▼ ▼▼
Azufre ▼– ▼ ▼– ▼– ▼
Oxígeno ▲ ▼– ▼– ▼▼ ▲
Aromáticos ▼– ▼ ▼ ▼– ▲
Presión de vapor ▼ ▲+ ▼▼
E100/150 ▲+ ▼ ▲
Olefinas ▼– ▲+ ▼ ▼
16
EPEFE:European Programmes on Emissions, Fuels, and Engine Technologies.
Tabla 5.21. Especificaciones de gasolinas UE Y WWFC

Año
CARACTERÍSTICA WWFC
1993 1995 2000 2005 2009
Azufre, ppm máx. 1.000 500 150 50/10 10 5-10
Benceno, % vol máx. 5 1
Aromáticos, % vol máx. 42 35
Olefinas, % vol máx. 18 10
Oxígeno, % peso máx. 2,7
PVR ( Verano), kPa máx. 60
Destilado a 100 °C, %vol mín. 46 50
Punto Final dest. °C máx. 210 195
Para la industria de refino, ajustar las características de las gasolinas a las

nuevas especificaciones ha tenido un coste en inversiones en nuevas unidades
que se analizarán en capítulos posteriores.
A nivel nacional sólo existe la especificación de la gasolina denominada sin
plomo de 95 Octanos equivalente a la EN 228 europea. En base a ella pero
variando únicamente el valor de octano, existe una especificación sindicada para
la gasolina de 98 RON, los valores exigibles son: RON 98, (RON+MON)/2 = 93.
Aditivos
Existen multitud de compuestos que se añaden o pueden ser añadidos en
pequeñas proporciones a las gasolinas con objeto de mejorar algún aspecto del
comportamiento de las mismas. Entre ellos podemos citar:
– Antioxidantes, que disminuyen la tendencia a reaccionar con oxígeno.

– Desactivadores de metales, que mejoran la estabilidad del combustible.
– Anticorrosivos que inhiben la corrosión de metales en contacto con el pro-
ducto.
– Desemulsionantes, que favorecen la decantación del agua emulsionada o
suspendida.
– Antihielo, previenen y evitan los efectos de formación de hielo.
– Mejoradores de combustión, que disminuyen la tendencia a la detonación
(aumentan el octano).
– Odorantes, que enmascaran el olor del producto.
– Trazadores, que sirven para identificar los productos.
– Detergentes, que previenen la formación de depósitos en el motor.
– Dispersantes, que previenen la formación de depósitos en el motor y man-

tienen en suspensión las sustancias potencialmente generadoras de los
mismos.
– Controladores de depósitos, actúan como detergentes/dispersantes y, ade-
más, eliminan los depósitos previamente generados.
Todos estos productos han sido y son utilizados en mayor o menor medida
en función de las características de las gasolinas y de los mercados y segmen-
tos de los mismos en que se comercializan.
La utilización de los mismos se extenderá en el futuro intentando cumplir los
requisitos de las nuevas tecnologías de MEP (por ejemplo detergentes para MEP
de inyección directa) así como otros requisitos de los consumidores (por ejem-
plo, aditivos que reduzcan las emisiones).
5.3.3. Gasóleos
Generalidades
De forma genérica existen dos tipos de gasóleos, los utilizado en los moto-
res de combustión interna alternativos (MCIA) y encendido por compresión
(MEC) o motores diésel, tanto del tipo de automoción como en grandes moto-
res diésel marinos y estacionarios, y por otro lado el gasóleo de calefacción o
Heating Oil utilizado en hornos y calderas.
Son el resultado de una mezcla de distintos componentes obtenidos en dife-
rentes procesos de refino. Su intervalo de ebullición está comprendido aproxima-
damente entre los 160 y 360°C. Su contenido en azufre es bajo en los gasóleos uti-
lizados en automoción, 10 o 50 ppm mientras que en el gasoil de calefacción se
admiten, hasta el momento, contenidos más altos de hasta 2.000 ppm.
Los vehículos alimentados con gasóleo llevan motores que trabajan según el
ciclo diésel, y a diferencia de los motores para gasolina, no existe una premez-
cla del combustible con el aire antes de su inyección en la cámara de combus-
tión sino que el combustible y el aire se inyectan directamente, por otro lado la
combustión no se inicia por actuación de un agente externo, sino que se produ-
ce por autoignición del combustible en las condiciones de presión y temperatu-
ra que se producen en la cámara de combustión.
Se conoce como «tiempo de retraso» para un combustible el tiempo que
transcurre entre la inyección y la autoignición del mismo. Cuanta mayor ten-
dencia a la autoinflamación tenga un combustible, menor será el «tiempo de
retraso» en el mismo. Cuando los tiempos de retraso son altos, se acumula
mucho combustible antes de la autoinflamación y, al producirse ésta, lo hace de
forma brusca originando aumentos bruscos de presión que son la causa de un
fenómeno conocido como «golpeteo», consecuencia del cual baja el rendi-

miento del motor y se producen fenómenos de fatiga, desgaste y averías.
El fenómeno se debe a unas causas opuestas a las que originan la combustión
detonante en gasolinas, pero los riesgos derivados de su aparición son bastante
similares. Como también sucedía para la combustión detonante de las gasolinas,
el golpeteo de los motores diésel se ve afectado por factores relacionados con las
tecnologías de automoción (diseño de la cámara de combustión, reglaje, factores
de funcionamiento, etc.) y por otros que dependen del combustible.
El «tiempo de retraso» no se corresponde con ninguna magnitud física, por lo
que también fue necesario desarrollar métodos indirectos de evaluación de la
misma. Por ello se desarrolló el concepto de número de cetano, que mide la ten-
dencia a la autoinflamación de un combustible (resistencia a producir golpeteo) por
comparación de su comportamiento con el de combustibles de referencia a los que
se asigna un número de cetano determinado; los compuestos de referencia son:
α metil-naftaleno: se le asigna cetano 0

hexadecano (cetano): se le asigna cetano 100
En lugar del α metil-naftaleno, normalmente se utiliza como referencia de

bajo número de cetano, el heptametilnonano con un valor de número de cetano
de 15. También pueden utilizarse productos de referencia secundarios de núme-
ro de cetano conocido.
A mayor número de cetano, el retraso a la ingnición del combustible es
menor.
El número de cetano es diferente para los diferentes tipos de hidrocraburos.
Para un mismo número de átomos de carbono, las n-parafinas tienen el valor
más elevado, seguidos por las n-olefinas y las iso-parafinas. Les siguen las ciclo
parafinas, y los de menor número de cetano son los aromáticos y las tretalinas.
En la Figura 5.5 se muestran gráficamente estos valores.
En el mercado existen también compuestos, que utilizados a forma de aditivo,
mejoran el número de cetano, uno de los más utilizados es el nitrato de octilo.
En España existen tres tipos de gasóleos: El gasóleo automoción, equivalen-
te a la especificación europea EN 590, el gasóleo B para usos agrícolas y el
gasoil C o gasoil de calefacción.
El comportamiento de los gasóleos requiere también el cumplimiento de
unos especificaciones técnicas que garanticen el óptimo comportamiento del
producto en los sistemas donde se emplea. Como ocurría en gasolinas existen
multitud de aspectos implicados.
Composición
Sus componentes principales son los kerosenos y destilados medios de
destilación directa del crudo, normalmente desulfurados para rebajar su con-
Figura 5.5. Número de cetano e hidrocarburos.
tenido en azufre a niveles de 10-50 ppm. Otros proceden de las unidades de

conversión: FCC, Hydrocracking y coquización, también desulfurados en
caso necesario. Las características generales de estos componentes se reco-
gen en la Tabla 5.22, sus límites son amplios, ya que depende del crudo pro-
cesado.
Aunque los componentes son los mismos, tanto para el gasoil automoción
como para el gasoil de calefacción, las exigencias de calidad en este último son
menores, y por lo tanto estará formulado por los componentes de peor calidad,
productos de conversión de altas densidades y bajo número de cetano.
Tabla 5.22. Características de componentes de gasóleos

Densidad Azufre Viscosidad EVAP @ 250°C
kg/l ppm @40°C, cSt N.o Cetano %vol
Keroseno 0,79-0,82 (*) 1-1,5 30-50 100
Diésel 0,82-0,87 (*) 1,5-3,5 40-55 10
LCO 0,93-0,95 (*) 3,5 20-25 10
Gasoil de Coquer 0,85-0,90 (*) 3,5 35-40 10
Diésel de Mild HC 0,845 20 3 60-65 10
Diésel de HC 0,845 5 3 60-70 10
(*) Depende del crudo origen.
Características
Los gasóleos, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una serie
de características que los adecúen a su manipulación, almacenamiento y utili-
zación, de forma general puede establecerse la siguiente clasificación
Características relacionadas con las prestaciones del motor:
• Número de cetano.
• Viscosidad.
• Volatilidad.
• Densidad.
• Estabilidad.
Características relacionadas con el estado del motor:
• Azufre.
• Corrosión.
• Composición hidrocarbonada.
• Azufre.
• Curva de Destilación.
• Volatilidad.
Características relacionadas con la estabilidad al almacenamiento
• Estabilidad a la Oxidación.
• Punto de Obturamiento de Filtro Frio.
Densidad
Como ya se vio en el caso de las gasolinas, la densidad es una magnitud físi-
ca que cuantifica la masa de producto contenida en una unidad de volumen. Las
implicaciones son similares a las indicadas para la densidad de la gasolina, aun-
que en este caso es más significativa su influencia en la regulación de los moto-
res, ya que los sistemas de inyección funcionan en base volumétrica.
La especificación exige un valor mínimo de densidad para el gasóleo de
automoción de 820 kg/m3, con lo que se limita la aportación a la mezcla de com-
ponentes muy ligeros de muy bajo cetano. La densidad máxima está limitada a
845 kg/m3 en el gasoil automoción y 890 kg/m3 en el gasoil de calefacción.
Número e índice de cetano

Ya se ha indicado anteriormente el significado físico del número de cetano, su
determinación se realiza sobre un motor monocilíndrico de relación de compresión
y avance de inyección variables. Se determina cuál es la relación de compresión
que hace que la combustión se produzca en el punto muerto superior cuando el

avance de inyección es de 13°. Por comparación del comportamiento de ignición
de la muestra a analizar con mezclas conocidas de los materiales de referencia, se
determina el número de cetano de la misma de acuerdo con la fórmula:
Número de Cetano(muestra) = % vol de Hexadecano + 0,15*%vol de heptametilnonano
La Norma ASTM D 613 «Test Method for Cetane Number of Diesel Fuel oil»
permite la determinación de esta característica.
Dado que se trata de una propiedad de difícil determinación y con una eleva-
da incertidumbre en el resultado, la repetibilidad es de 0,8 a 1,0 unidades, y la
reproducibilidad es de 2,8 a 4,8 unidades, se han desarrollado correlaciones para
una estimación de la tendencia a la autoignición de un gasóleo a partir de valo-
res de otras propiedades de más fácil determinación. En este caso, a partir de la
densidad y la curva de destilación se obtiene el denominado «índice de cetano»,
propiedad de más fácil determinación pero que no deja de ser una estimación y
presenta carencias evidentes, como el no tener en cuenta el efecto de aditivos
mejoradores de la ignición. Cuando el gasoil no presenta estos aditivos, se puede
considerar que los valores de número de cetano e índice de cetano coinciden.
La Norma ASTM D 976 «Calculated Cetane Index of Destilate Fuels», per-
mite el cálculo de esta característica a partir de dos variables: la densidad y la
temperatura para el 50% destilado en la curva ASTM D 86. La correlación uti-
lizada es:
Índice de cetano = 454.74 – 1.641.416 D + 774.74 D2 – 0,554 B + 97.803 (log B)2
Siendo D la densidad a 15°C y B la temperatura de destilación al 50% en °C

según ASTM D 86.
Tiene unos intervalos de aplicación determinados y no da buenos resultados para
cortes con punto final de destilación inferior a 260°C. En el intervalo de número de
cetano entre 30 y 60 la variación del índice con el número es de ± 2 unidades. La
correlación da buenos resultados con productos de destilación directa o straight run.
La Norma ASTM D 4737 «Test Method for Calculated Cetane Index by Four
Variable Equation» permite el cáculo del índice de cetano en función de cuatro
variables:
La correlación es la siguiente:
Índice de cetano(Cuatro variables) = 45,2 + 0,0892(T10 – 215)

+ 0,131 + 0,901e–3.5(D – 0,85) (T50 – 260)
+ 0,0523 – 0,420e–3.5(D – 0,85) (T90 – 310)
+ 0,00049 ((T10 – 215)2 - (T90 – 310)2)
+ 107e–3.5(D – 0,85) + 60 (901e–3.5(D – 0,85))2
En la que T10, T50 y T90 corresponden a las temperaturas de destilación para

el 10, 50 y 90 % destilado en ASTM D 86, y D es la densidad a 15°C.
Esta última fórmula tiene mayor precisión que la de dos variables, en espe-
cial en formulaciones con mayor proporción de componentes de conversión.
En definitiva, el número/índice de cetano es una característica física directa-
mente relacionada con la estructura química del hidrocarburo. Para un mismo
número de átomos de carbono, los hidrocarburos que tienen menor número de
cetano son los nafténicos (al alfa metil naftaleno se le asigna el valor 0), segui-
dos de los aromáticos, isoparafinas, olefinas y n-parafinas, que son los de mayor
valor (al hexadecano se le asigna valor 100). En el intervalo entre C9-C20 que
corresponde aproximadamente al utilizado en la formulación de los gasóleos, el
número de cetano crece con el número de átomos de carbono del hidrocarburo
considerado. Las n-parafinas y n-olefinas tienen un elevado número de cetano,
las isoparafinas un valor medio, los aromáticos de bajo número de átomos de
carbono muy bajo y un valor medio para los de mayor número de átomos de car-
bono (como consecuencia de la presencia de cadenas parafínicas sustituidas en
la molécula del aromático) y por último los naftenos, con valores muy bajos de
cetano.
La especificación establece un valor mínimo de número de cetano de 51 y
un valor mínimo de índice de cetano de 46. Puesto que el número de cetano se
puede incrementar mediante la aditivación con nitrato de octilo, para evitar la
excesiva aditivación se exige el valor mínimo de índice de cetano de 46. El
dopaje, normalmente siempre en valores de ppm, no modifica las característi-
cas de densidad y curva de destilación, y por lo tanto no altera su cálculo.
No existe limitación de número de cetano para el gasoil de calefacción.
Desde el punto de vista de formulación, los productos de FCC, de caracter
nafténico/aromático tienen un bajo número de cetano que puede corregirse con
componentes de destilación directa, los destilados medios de crudos parafínicos
tienen un excelente número de cetano, mientras que los de crudos de tipo naf-
ténico tienen valores bajos. Los destilados medios de Hydrocracking tienen
valores de número de cetano superiores a 60, y por lo tanto son buenos compo-
nentes en la formulación de gasoil.
Viscosidad
Ya se ha definido anteriormente. Se trata de una magnitud física que propor-
ciona una indicación de la resistencia de un producto a fluir. Es una magnitud de
importancia crítica en los sistemas de inyección que deben producir la atomiza-
ción del combustible que asegure una mezcla homogénea con el aire en la cáma-
ra de combustión una viscosidad alta produce una mala atomización con tamaño
de gota excesivamente grande. Una viscosidad baja impide la penetración del
combustible a toda la cámara, produciéndose una mezcla no homogénea.
La Norma ASTM D 445 «Test Method for Kinematic Viscosity for Trans-
parent and Opaque Liquids» permite la medición de esta característica.
El valor especificado es de un intervalo entre 2,0 y 4,5 cSt a 40°C. No suele
ser un valor limitante, ya que en el intervalo de destilación de todos los compo-
nentes de gasoil, limitado principalmente por la densidad, características de frío
y curva de destilación, suelen tener valores de viscosidad entre los valores antes
indicados; no obstante, formulaciones muy ricas en fracciones del tipo kerose-
no podrían no cumplir con la viscosidad mínima exigida.
Volatilidad
Las características de volatilidad de un gasoil tienen gran influencia en el

rendimiento de los motores diésel; hay dos parámetros que miden esta volatili-
dad: la curva de destilación y el punto de inflamación.
Destilación
Esta propiedad, así como el método de determinación de la misma, ya se ha
indicado anteriormente; en este caso su influencia en el comportamiento del
producto es menos crítica. Altos puntos finales de destilación suelen ser indica-
tivos de tiempos de combustión elevados, mala combustión de los hidrocarbu-
ros pesados con formación de depósitos e incremento de la formación de humos
y una tendencia a dar menos potencia y mayor consumo como consecuencia de
una baja atomización de la mezcla con aire y posibilidad de dilución del aceite
lubricante. Los gasóleos que tienen una alta volatilidad pueden dar problemas
de vapor lock y también pobre difusión de las microgotas de combustible con el
aire.
Se especifican las temperaturas a las que debe haber destilado según la
norma ASTM D 86 un determinado porcentaje de gasóleo; así, a 250°C debe
haber destilado, como mínimo el 65% vol, a 350°C el 85% como máximo,
mientras que a 360°C debe haber destilado como mínimo el 95%. No hay limi-
taciones en la parte ligera de la curva, lo que es una indicación de la poca
influencia que tiene esta característica en el comportamiento en motor. No obs-
tante, y de forma indirecta, con la especificación de densidad y punto de infla-
mación se limita el contenido en ligeros en el gasóleo.
Desde el punto de vista de formulación de este producto, la especificación
de destilación limita claramente el punto final del fraccionamiento de los com-
ponentes. La tendencia es incluso reducir la temperatura del 95% destilado a
345°C. Por destilación no debe haber problemas en los componentes ligeros con
intervalos de destilación del keroseno. Otras características, como el punto de
inflamación, tienen mayor incidencia en este sentido.
El punto de inflamación mide la mínima temperatura a la que una llama pro-
duce la inflamación de los gases producidos por la evaporación superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de la
cantidad de componentes ligeros presentes y de las condiciones de seguridad
que deben adoptarse en la utilización del combustible para prevenir accidentes.
La Norma ASTM D 93 «Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens
Closed Cup Tester» permite la determinación de esta característica.
La especificación exige un valor superior a 55°C.
El punto de inflamación de un componente vendrá dado por la cantidad de
hidrocarburos ligeros presentes en el mismo. En principio cabría pensar que si
el componente más ligero en la formulación de un gasoil es un corte de kerose-
no, con un punto inicial del orden de los 160°C, no debería contener hidrocar-
buros con punto de ebullición inferior a 55°C. Esto no es así debido a las con-
diciones de fraccionamiento de las columnas de destilación en las que se
obtienen estos componentes; el punto de inflamación será siempre muy inferior
al punto inicial de destilación. El contenido en fracciones del tipo keroseno en
el gasóleo viene limitado por el punto de inflamación.
Este valor también sirve para detectar contaminaciones accidentales o inten-
cionadas con productos más ligeros, como la gasolina o disolventes.
Estabilidad
Los gasóleos también deben ser productos estables en el sentido de que
deben mantener sus propiedades desde el momento de la fabricación al momen-
to de consumo. Las propiedades del combustible que están relacionadas con
este aspecto del comportamiento son las relacionadas con su tendencia a sufrir
reacciones de oxidación y/o polimerización.
Estabilidad a la oxidación
Con la medición de esta característica se dispone de una información sobre la
estabilidad al almacenamiento de un gasóleo medida en términos de la cantidad
de insolubles que se forman después de periodo de tiempo cuando se somete al
producto a un burbujeo de oxígeno durante 16 horas y a una temperatura de 95°C.
La Norma ASTM D 2274 «Test Method for Oxidation stability of Distillate
Fueloil (Accelerate Method)» permite la determinación de esta característica.
Corrosión y formación de depósitos

Como ocurría con las gasolinas, las operaciones de manipulación, distribu-
ción, almacenamiento y uso del producto no deben deteriorar las instalaciones
o equipos donde las mismas se realizan. Las propiedades del producto relacio-
nadas con este requisito son las mismas que las mencionadas para el caso de las
gasolinas, es decir, el carácter corrosivo, la tendencia a formar depósitos y el
contenido de azufre.
Corrosión a la lámina de cobre

Se realiza según el procedimiento indicado en el apartado dedicado a gaso-
linas, con idéntica interpretación y significado.
Azufre
También se determina según el procedimiento indicado en el apartado dedi-
cado a gasolinas, con idéntica interpretación y significado.
Formación de depósitos
La tendencia a formar depósitos se evalúa según el procedimiento indicado

en la estabilidad del combustible, pero existen otras dos propiedades relaciona-
das con este aspecto del comportamiento denominadas residuo carbonoso y
cenizas.
Residuo carbonoso
El residuo carbonoso cuantifica la cantidad de residuo que queda tras la eva-
poración del producto y pirólisis de la fracción más pesada en condiciones
estandarizadas. Es una indicación de la tendencia del producto a generar depó-
sitos carbonosos, sobre todo en la cámara de combustión del motor; también
está relacionado con el comportamiento ambiental del producto (emisiones de
humo y partículas).
La Norma ASTM D 4530 «Test Method for Determination of Carbon
Residue (Micro Method)» permite la determinación de esta característica.
Cenizas
Se definen como cenizas el residuo que queda tras un proceso de combus-
tión del producto y calentamiento posterior de los residuos para eliminar la frac-
ción carbonosa. Esta propiedad es una indicación de la presencia en el produc-
to de materiales no combustibles (metales, polvo, etc.) y que pueden causar
daño en los sistemas de inyección; en segundo lugar también está relacionada
con el comportamiento ambiental del producto.
La Norma ASTM D 482 «Test Method for Ash from Petroleum Products»
Comportamiento en frío
Los gasóleos tienen una composición de hidrocarburos con un amplio rango

de puntos de congelación; al descender la temperatura de uso algunos de estos
hidrocarburos pueden congelar formando una fase sólida en el seno del produc-
to líquido, fase sólida que puede ser la causa de colmatación de filtros, obstruc-
ción de inyectores o de variación de las propiedades del producto como conse-
cuencia de la decantación producida tras la cristalización.
Desde el punto de vista del comportamiento del combustible, el requisito es
que los fenómenos de cristalización de parafinas no deben producirse o no
deben afectar al comportamiento del gasóleo.
Los métodos establecidos para evaluar esta propiedad son los siguientes:
Punto de enturbiamiento
Conocido también como punto de niebla. Mide la temperatura a la que apa-
recen los primeros cristales de parafinas. Es una indicación de la potencial apa-
rición de problemas asociados a estos fenómenos en épocas frías.
Hay varios procedimientos y normas para su determinación, todos ellos
equivalentes: Norma ASTM D 2500 «Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products». Norma ASTM D 5771 «Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products (Optical Detection Steeped cooling Method)».Norma ASTM D 5772
«Test Method for Cloud Point of Petroleum Products (Linear Cooling rate
Method)» y la Norma ASTM D 5773 «Test Method for Cloud Point of
Petroleum Products (Constant Cooling Rate Method)», permiten la determina-
ción de esta característica.
Punto de vertido
Conocido también como punto de congelación. Mide la temperatura a la
cual, como consecuencia de la congelación de una masa significativa de los
componentes del gasoleo, éste deja de fluir.
Las Norma ASTM D 97 «Test Method for Pour Point of Petroleum Products».
Norma ASTM D 5950 «Test Method for Pour Point of Petroleum Products
(Automatic Tilt Method)» y la Norma ASTM D 5949 «Test Method for Pour
Point of Petroleum Products (Automatic Pressure Pulsing Method)» permiten la
determinación de esta característica.
Estas dos últimas características, si bien miden el comportamiento en frío de
un gasóleo, realmente no pueden determinar cuál será su comportamiento real
en el sistema de combustible de un vehículo. Por otro lado, existen en el mer-
cado productos que utilizados en forma de aditivos permiten modificar las tem-
peraturas de cristalización de las parafinas contenidas en el gasóleo, son los
denominados aditivos depresores del punto de congelación. El comportamien-
to de estos aditivos en situación real de uso del combustible es diferente a los

resultados obtenidos en la determinación analítica. Debido a ello se ha desarro-
llado un procedimiento que intenta reproducir las condiciones de uso del com-
bustible y que se denomina el punto de obstrucción de filtro en frío (POFF).
Punto de obstrucción de filtros en frío (POFF)

Mide la temperatura a la cual los cristales formados por cristalización de los
hidrocarburos parafínicos impiden el paso, en un tiempo máximo de 60 segun-
dos, de un determiando volumen de producto a través de un filtro de una malla
determinada y mediante la aplicación al sistema de un vacío determinado que
favorece el flujo a través del mismo.
La Norma IP 309 «Cold Filter Plugging Point of Distillate Fuels» permite la
determinación de esta característica. No existe una norma equivalente en
ASTM, pero sí en las Normas Europeas, la ISO EN 116:1981
Se debe observar que las limitaciones en el comportamiento en frío de los
gasóleos, es un factor determinante en el rendimiento que sobre crudo puede
obtenerse en la producción de gasoil, ya que limitarán la utilización de fraccio-
nes pesadas de destilación en función de su carácter más o menos parafínico.
Cuanto mayor sea el carácter parafínico del crudo menor posibilidad existirá de
utilizar fracciones pesadas en la formulación de gasóleos debido a su mayor
facilidad de precipitación de parafinas.
Aspecto
El contenido en impurezas debe ser mínimo, de forma que no modifique las
características de comportamiento del producto ni afecte a los equipos en que
se manipula o utiliza.
Las propiedades relacionadas son:
Transparencia y brillo
Es una propiedad que puede ser indicativa de la presencia de agua u otros
productos; se determina mediante inspección visual; se trata de una «garantía»
para el cliente.
Color
Se determina por comparación del color del producto con una escala nor-
malizada. Puede ser indicativo de la contaminación por combustibles residuales
o de baja estabilidad del producto.
La Norma ASTM D 1500 «Test Method for Color of Petroleum Products
(ASTM Scale)» permite la determinación de esta característica.
Hay que tener en cuenta que, aparte del color «natural» del producto, comer-
cialmente se introduce un colorante diferente para diferentes tipos de gasóleos,
por ejemplo automoción y agrícola, y generalmente asociados a diferente impo-
sición fiscal. Estos colores permiten comprobar a simple vista el tipo de gasó-
leo y evitar la posibilidad de fraude fiscal.
Contenido de agua
La presencia en el combustible de agua en pequeñas concentraciones dete-
riora la calidad del mismo en diferentes aspectos como el aspecto visual (opa-
cidad) o la tendencia a la corrosión. El contenido de pequeñas cantidades de
agua se determina mediante el procedimiento de Karl-Fisher.
Contenido de agua y sedimentos

La presencia en el producto de cantidades sensibles de agua y sustancias sedi-
mentables puede ser origen de problemas en diferentes momentos de la manipu-
lación y uso, como aparición de depósitos en los tanques de almacenamiento, col-
matación de elementos filtrantes, corrosión, etc. Esta característica se determina
mediante centrifugación de la muestra.
Partículas sólidas
La presencia de partículas sólidas suspendidas puede originar problemas de
deterioro (fundamentalmente asociados a fenómenos de desgaste) de equipos en
la manipulación y uso del producto. Esta característica se determina mediante
la cuantificación de las sustancias retenidas en un filtro tras filtración de un
volumen de producto en condiciones estándar.
Seguridad
El producto debe garantizar una seguridad mínima en operaciones de mani-
pulación y uso, especialmente en aquellas características respecto de las que
cabe esperar una mayor peligrosidad. La propiedad relacionada es la tendencia
del producto a generar atmósferas inflamables medida mediante la determina-
ción del punto de inflamación.
Lubricidad
La lubricidad mide la capacidad del propio combustible en la lubricación de
diferentes partes del sistema de combustible del motor. Esta capacidad no es
proporcionada directamente por la viscosidad propia del combustible, sino por

determinados componente presentes en el mismo, y especialmente por los com-
ponentes de tipo oxigenado, nitrogenado o con azufre en hidrocarburos polia-
romáticos. Estos componentes pueden no estar presentes en el gasóleo por dos
razones: como consecuencia de la fuerte restricción de contenido en azufre que
obliga a la hidrodesulfuración severa de los componentes con la consiguiente
destrucción de este tipo de productos o bien por la creciente utilización de com-
bustibles diésel ligeros, de corto rango de destilación.
Debido a ello es necesario medir esta propiedad en los gasóleos y aportar, en
caso necesario, determinados aditivos que obtienen un valor adecuado de lubri-
cidad.
En Europa se mide mediante la Norma ISO 12156-1, mediante el porocedi-
miento HFRR (High Frecuency Reciprocating Ring) y que mide la huella deja-
da por una bola metálica sobre una base determinada y sometida a un movi-
miento transversal.
Poliaromáticos
El motor diésel aporta una menor emisión de CO2 como consecuencia de su
menor consumo por km que el motor de gasolina, sin embargo las emisiones de
NOx y de partículas son muy superiores. La utilización de estos motores en
vehículos de muy diferente configuración: automóviles, vehículos diésel lige-
ros y vehículos diésel pesados hace que las soluciones propuestas para cumplir
con los límites de contaminación sea también diversa.
En el ya citado estudio EPEFE se investigó sobre la influencia de determina-
das características del gasóleo: número de cetano, densidad, punto final de desti-
lación y contenido en hidrocarburos poliaromáticos sobre las emisiones en moto-
res diésel. Desde el año 1995 del estudio citado a la actualidad, la tecnología de
los motores diésel ha cambiando sustancialmente para conseguir cumplir con los
distintos valores de emision exigidos en cada momento. Las exigencias en el
EPEFE correspondían a los estándares denominados como EURO 2. A partir de
2005, el estándar europeo de calidad del aire (EURO 4) y alguno de los efectos de
las variables que en su día se estudiaron tiene un impacto mucho menor cuando
se utiliza la calidad de gasóleo actual y la tecnología de motor correspondiente.
De forma resumida, puede indicarse que el efecto del número de cetano,
cuando este varía entre 50 y 58 sobre las emisiones de NOx, no es significativo
tanto en vehículos ligeros como pesados. Su efecto sobre emisión de partículas
es también poco significativo. Las emisiones de CO2 son menores para núme-
ros de cetano superiores. Las emisiones de HC y las de CO son menores al
incrementar el número de cetano.
Existe una relación directa entre el contenido en hidrocarburos poliaromáti-
cos y la emisión de particulas.
El contenido en hidrocarburos poliaromáticos, entendidos como tal los di- más

tri- aromáticos se ha limitado en las especificaciones de los gasóleos hasta el
valor actual del 18% peso.
La determinación se realiza mediante la Norma EN ISO 12916.
Aditivos
De forma general, los aditivos susceptibles de ser utilizados en el caso de los

gasóleos son los mismos que los indicados en el caso de las gasolinas, enten-
diendo tal similitud en lo que a funcionalidad se refiere, pues los compuestos
utilizados son diferentes para actuación óptima en uno y otro caso.
Existen, no obstante, tres familias de aditivos que son de utilización fre-
cuente en el caso de los gasóleos y que no se utilizan en el caso de las gaso-
linas:
Aditivos mejoradores de las caracteristicas de frío, congelación y POFF

Son compuestos que interfieren en el crecimiento de grandes cristales de
parafina, favoreciendo el flujo del comnbustible a pesar de la precipitación indi-
vidual de los hidrocarburos parafínicos.
Aditivos antiespumantes
Son compuestos que reducen la tendencia a formar espumas en las opera-
ciones en las que el producto sufre algún tipo de agitación, utilizados para apro-
vechar esta actuación en el instante del repostamiento por parte del cliente,
cuando la disminución de la espuma implica un mayor llenado del depósito y
disminuye el riesgo de salpicadura.
Aditivos mejoradores del número de cetano

Ya mencionados anteriormente, el más utilizado es el nitrato de octilo.
Aditivos mejoradores de lubricidad

A medida que disminuye el contenido en azufre de los gasóleos por utili-
zación de tecnologías de hidrodesulfuración en los procesos, disminuye tam-
bién el carácter lubricante de los gasóleos; como quiera que este carácter es
necesario para lubricar las bombas de combustible de los vehículos, tal dis-
minución debe ser compensada mediante la adición de productos que tengan
esa propiedad.
5.4. COMBUSTIBLES DE AVIACIÓN

En función de las tecnologías de combustión en que van a ser utilizados y
otras características determinadas por la diferenciación entre uso civil y militar,
existen dos grandes tipos de combustibles de aviación: las gasolinas de aviación
y el keroseno o Jet Fuel.
Los primeros se utilizan en motores de combustión interna, y los segundos
en motores de turbina. Los combustibles de aviación deben cumplir unas carac-
terísticas que se requieren por diferentes organismos, ya sean civiles como mili-
tares, de carácter nacional o internacional.
La especificaciones correspondientes al Ministerio de Defensa Británico en
Europa y el Departamento de Defensa en USA son sin duda las más influyen-
tes en el ámbito militar. Las correspondientes a ASTM y la IATA17 lo son en el
ámbito civil. Aunque en las citadas especificaciones aparecen varios combusti-
bles, la situación real en cada país puede variar. De hecho, en España existen
sólo 4 combustibles de aviación: gasolina 100 LL cumpliendo la especificación
ASTM D 910, keroseno de aviación JET A-1 para uso civil respondiendo a la
norma DEF STAN 91-91, y keroseno de aviación JP-8 respondiendo a la norma
INTA ET-151316E para uso militar que se diferencia del JET A-1 fundamen-
talmente en que lleva incorporado aditivos antihielo; y el JP-5 Norma INTA ET-
151315 que es un keroseno de uso en naves porta-aviones y que se diferencia
del JP-8 principalmente en el punto de inflamación más elevado.
5.4.1. Gasolina de aviación

Desde el punto de vista de volumen, la producción y consumo de gasolina
de aviación es pequeño y desde luego no es un factor determinante en el mar-
gen de refino. En la actualidad, la Norma ASTM D 910 establece tres tipos: la
80 Civil, 100LL Civil y la 100 Militar, el número de la denominación hace refe-
rencia a su número de octano, característica que junto con el contenido en
plomo tetraetilo, color y contenido en colorante, son las que diferencian los dis-
tintos grados, siendo el resto de características iguales para todos. En España
sólo se comercializa la 100 LL.
Obtención
Permite la mayoría de los componentes utilizados también en las gasolinas
de automoción, además de un aditivo antidetonante, el plomo tetraetilo. Nor-
malmente el intervalo de ebullición está entre los 35 y los 170°C (este el valor
17
IATA: International Air Transport Association.
máximo permitido de su punto final de ebullición). Los componentes principa-

les son el alquilato, formado casi exclusivamente por isooctano, que aporta un
alto octano, gasolina procedente de reformado catalítico, que aporta un alto
octano pero un bajo poder calorífico y un bajo punto de cristalización, y por últi-
mo, nafta ligera, de bajo octano que permite ajustar la volatilidad.
Características
Al igual que en el resto de combustibles, las características exigibles a una
gasolina de aviación están relacionadas a su combustión, sistema de alimenta-
cion, contaminación, distribución, manipulación y almacenamiento.
Número de octano
El combustible debe tener un comportamiento distinto en la operación de des-
pegue, en el que se requiere la máxima potencia del motor y en la operación de cru-
cero. En las condiciones de despegue el motor debe funcionar en condiciones de
aire/combustible alta, mezcla rica, mientras que en condiciones de crucero, la mez-
cla a utilizar es una mezcla pobre. Esto exige un valor mínimo de octano diferente
en cada caso, y la medición del mismo se realiza también en motores diferentes.
Anteriormente se ha definido como número de octano a un valor compren-
dido en una escala entre 0 (heptano) y 100 (isooctano). En el caso de las gaso-
linas de aviación, que exigen octanos superiores a 100 (130 NO Motor para el
grado 100 y 100LL), el valor superior de la escala se consigue mediante aditi-
vación con TEL (plomo tetraetilo).
La Norma ASTM D 909 «Test Method for Knock Characteristics of Aviation
Gasolines by Spercharge Method» permite la determinación del octano en mez-
cla rica mientras que la Norma ASTM D 2700 «Test Method for Knock chara-
teristics of Motor and Aviation Fuels by de Motor Method» permite la determi-
nación del octano en mezcla pobre.
Poder calorífico
Debido al estrecho intervalo de destilación y poca variación de densidad en
este tipo de combustible no existen grandes variaciones de poder calorífico.
Volatilidad
Curva de destilación
Se mide por la curva de destilación ASTM D 86, al igual que en las gasoli-
nas de automoción, las de aviación deben tener una volatilidad suficiente para
asegurar la vaporización completa en la cámara de combustión del motor para

facilitar una correcta mezcla aire/combustible, y al mismo tiempo evitar una
vaporización excesiva que produzca el fenómeno, ya estudiado, de «vapor lock»
en las líneas de combustible.
Los parámetros que se especifican en este tipo de gasolina es el porcentaje
evaporado a 75, 105, 135 y 170°C.
Presión de vapor
Como en el caso de las gasolinas comerciales, la de aviación debe tener
una presión de vapor compredida en un estrecho margen, los límites son de 38
y 49 kPa. El límite inferior controla una volatilidad adecuada para la puesta
en marcha del motor y el superior controla un posible exceso de vaporización
del combustible.
Para su determinación se utiliza la Norma ASTM D 323 «Test Method for
Vapour Pressure of Petroleum Products (Reid Method)» o la norma ASTM D 5190
«Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Automatic Method)»
que permite el claculo de la presión de vapor en forma de DVPE mediante la
aplicación de una correlación.
Fluidez
Para evitar el bloqueo de las líneas de alimentación o una disminución del

flujo de combustible desde el tanque de almacenamiento a la cámara de com-
bustión, producido a muy bajas temperaturas por una obturación total o parcial
de las líneas de combustible como consecuencia de la cristalización y posterior
precipitación de los hidrocarburos parafínicos, es necesario que la gasolina
tenga un punto de cristalización adecuado.
La Norma ASTM D 2386 «Test Method for Freezing Point of Aviation Fuels»,
Corrosión
La principal fuente de corrosión es el contenido en azufre, especialmente el

azufre mercaptano, y se mide de forma directa por el efecto corrosivo del com-
bustible sobre una tira de cobre.
La Norma ASTM D130 «Test Method for Detection of Cooper Corrosion
from Petroleum Products by the Cooper Strip tarnish Test», permite determinar
la corrosión a la lámina de cobre.
Por otro lado, el azufre total se limita también a valores muy bajos debido a
su efecto negativo sobre el poder antidetonante del plomo tetraetilo.
La Norma ASTM D 2622 «Test Method for Sulfur in Petroleum Products

(X-ray Spectographic Metod)» se utiliza para determar el contenido en azufre
total.
Contaminantes
Para evitar la adulteración de este tipo de combustibles con alcohol o otros

componentes polares, se utiliza como agente detector su solubilidad en agua. De
esta forma se mide el cambio de volumen de una fase acuosa fija añadida a un
volumen fijo de combustible.
La Norma ASTM D 1094 «Test Method for Water Reaction of Aviation
Fuels» permite esta determinación.
5.4.2. Jet Fuel
Generalidades
El Jet Fuel es el combustible para las turbinas de reacción utilizadas en avia-

ción.
Lo constituyen los hidrocarburos, no olefínicos, entre C9 a C15 y que por lo
tanto destilan en un intervalo aproximado de ebullición entre los 150 a 300°C.
La mezcla de estos hidrocarburos debe proporcionar una buena combustión. Los
factores limitantes, y por lo tanto el rendimiento obtenible sobre crudo, son el
punto de cristalización y el punto de inflamación.
Existen dos tipos de combustible para aviación comercial: el Jet A y el Jet
A-1, cuya principal diferencia está en el punto de cristalización: el Jet A,
usado principalmente en los EE UU debe tener un punto de cristalización de
–40°C o más bajo, mientras que en Europa se utiliza el Jet A-1 con –47°C o
inferior de punto de crsitalización. El punto de inflamación para ambos debe
ser de 38°C o superior. Los utilizados en aviación militar son el JP-4, JP-5,
JP-7 y JP-8 (Correspondiente este último a la especificacion NATO F34/F35).
La mayor parte de los motores de turbina pueden utilizar ambos combustibles.
El comercial es una fracción de rango extrecho, que permite puntos de con-
gelación entre –47 y –50°C. El combustible militar es de rango ancho, al obje-
to de maximizar su producción respecto a crudo; en cuanto al punto de infla-
mación, por razones de serguridad se exige 60°C mínimo en el combustible
militar frente a 38°C en el civil, excepto en el JP-8 que viene a ser la versión
militar del Jet A-1.
Obtención
A diferencia del resto de combustibles, su obtención en refinería es bastante

simple y los componentes que lo conforman proceden de la destilación directa
de crudo con diferente intervalo de fraccionamiento. Algunos crudos pueden
producir kerosenos o mezclas keroseno/nafta que cumplen con las especifica-
ciones de Jet Fuel de una forma directa; sin embargo, para casi la totalidad de
crudos es necesario un posterior tratamiento hidrogenante suave o una percola-
ción o endulzamiento para eliminación de mercaptanos y disulfuros y otros
compuestos que confieren al producto una baja estabilidad térmica. Otros pro-
cesos como el hydrocracking producen kerosenos susceptibles de ser utilizados
como componente de Jet fuel. En determinadas ocasiones, una fracción de inter-
valo de ebullición adecuado procedente de FCC y sometido a una hidrogena-
ción severa posterior, puede formar parte también de la formulación de kerose-
no de aviación.
Las características que pueden manejarse ajustanto el fraccionamiento se
indican en la tabla siguiente y para un corte estándar 160 – 240°C procedente
de crudo.
Características
También en este caso se puede agrupar las características que deben cumplir
este tipo de combustibles en función de su combustión, sistema de alimentacion,
contaminación, distribución, manipulación y almacenamiento.
Combustión
El combustible debe tener unas buenas características de combustión. La cali-

dad de la combustión en una turbina viene determinada por el tipo de hidrocarbu-
ro que lo conforma. Los hidrocarburos de tipo parafínico son los que mejores
Tabla 5.23. Características de los kerosenos de diferentes crudos

Rendimiento Aromáticos Punto Punto
Densidad,
s/crudo, FIA de humo cristalización,
kg/l o
% peso % vol mm C
Arabia ligero 14,8 0,792 19,5 24,3 –48
Maya 10,3 0,800 21,6 23,1 –49
Ama 9,7 0,788 11,7 28,2 –41
Forcados 15,5 0,830 24,6 20,2 –60
características poseen, mientras que los de tipo aromático son los peores. Los de
tipo nafténico tienen un comportamiento intermedio entre ambos, mientras que
los olefínicos, que no estarán presentes debido al origen de destilación directa del
crudo o de procesos de hidrogenación, tendrían también un mal comportamiento.
Tres son las características que miden esta calidad: el punto de humo, el con-
tenido en naftenos y el contenido en aromáticos
Punto de humo
El punto de humo da una indicación de la capacidad de formación de humo
y se relaciona indirectamente con la composición hidrocarbonada del combus-
tible. En términos generales, puede decirse que la tendencia a la formación de
humo es mayor cuanto más aromático es el producto. Mide la máxima altura de
una llama producida en determinadas condiciones y sin que se desprenda humo.
Cuanto mayor es el punto de humo menor es su tendencia a su formación.
La Norma ASTM D 1322 «Test Method for Smoke Point of Kerosine and
Aviation Turbine Fuels» permite esta determinación.
Aromáticos
El contenido en aromáticos está directamente relacionado con la radiación
de la llama en el proceso de combustión, la formación de humo y la deposición
de carbón, también se le relaciona con el efecto que pueda tener sobre la des-
composición de los componentes de tipo elastómero en el sistema de fuel.
El contenido en aromáticos vendrá dado por la naturaleza del crudo. El valor
especificado, 20 % vol máximo, es un valor bastante aceptable desde el punto
de vista de formulación del producto, aunque individualmente algunos crudos
puede sobrepasar este valor para el corte de destilación adecuado, la mezcla con
otros crudos permite resolver la situación.
La determinación del contenido en aromáticos se realiza por la norma
Norma ASTM D 1319 «Test Method for Hydrocarbon Types in Petroleum
Porducts by Fluorescent Indicator Adsorption» ya indicado anteriormente en el
estudio de las gasolinas.
Naftalenos
El punto de humo más el contenido en naftalenos es una especificación con-
junta. A mayor contenido en naftalenos se incrementan los efectos de radiación
de llama, deposición de carbón y punto de humo.
El contenido en naftalenos puede realizarse mediante la Norma ASTM D
1840, «Test Method for Naphtalene Hydrocarbons in Aviation Turbine Fuels by
Ultraviolet Spectrophotometry».
Densidad
No es crítica, sin embargo limita indirectamente el intervalo de destilación de

los hidrocarburos presentes en el combustible. Otro aspecto importante a consi-
derar es que, ya que la densidad mide la relación entre el peso del producto y el
volumen ocupado, el volumen o el peso (o ambos) son factores limitantes en avia-
ción, por otro lado, altas densidades significan mayor poder calorífico.
Es importante, el Jet fuel debe tener un comportamiento en frío que evite la

cristalización de parafinas en el sistema de combustible a las muy bajas tempera-
turas en las que será utilizado. Puesto que no es posible la utilización de aditivos
depresores del punto de cristalización, la limitación en esta característica limitará
a su vez el intervalo de ebullición de los componentes utilizados, ya que no podrán
entrar parafinas pesadas con punto de cristalización alto, y esto consecuentemen-
te limita también el rendimiento máximo a obtener a partir del crudo.
La Norma ASTM D 2386 «Test Method for freezing-point of Aviation Fuels»
permite determinar esta característica.
Viscosidad
De la misma forma que las características de frío deben evitar la obturación

de líneas de combustible, el combustible debe tener una viscosidad adecuada
para que a las bajas temperaturas de utilización fluya correctamente y la dis-
persión en gotas de tamaño adecuado sea la correcta en las boquillas de los que-
madores en la trubina.
La Norma ASTM D 445 «Test Method for Determination of Kinematic
Viscosity of Transparent an Opaque Liquids» permite la determinación de esta
característica.
Volatilidad
No existe una única característica que defina la volatilidad de un Jet Fuel.

Una medida indirecta de la misma se reliza mediante, la curva de destilación y
el punto de inflamación.
Ya se ha hablado antes de la curva de destilación ASTM D 86 y de la presión
de vapor. Los valores especificados en destilación limitan el rango de hidrocar-
buros a utilizar. A 200°C debe haber destilado como máximo el 10% mientras
que el punto final de destilación no debe superar los 300°C.
El punto de inflamación mide la mínima temperatura a la que una llama pro-
duce la inflamación de los gases producidos por la evaporación superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de las
condiciones de seguridad que deben adoptarse en la utilización del combustible
para prevenir accidentes.
Las Normas que permiten la determinación del punto de inflamación son:
La Norma IP 170 «Flash Point by Abel Method», la Norma ASTM D 93
«Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens Closed Cup Tester», la Norma
ASTM D 56 «Test Method for Flash-Point by Tag Closed Method» y por último
la Norma ASTM D 3828 «Test Method for Flash Point by small scale Closed
Cup Tester».
Los resultados obtenidos por varios métodos no son correlacionables.
Ya se ha indicado anteriormente que para los combustibles utilizados en
aviación civil el valor máximo permitido es de 38°C, mientras que en la militar
es de 60°C máximo.
Estabilidad térmica
El jet fuel, al ser utilizado en la turbina se utiliza también como agente refri-
gerante del aceite lubricante utilizado en la misma y también en el sistema
hidráhulico, aire acondicionado, etc. El combustible sufre, por tanto, un choque
térmico elevado en estas operaciones, y por ello es necesario que posea una
estabilidad adecuada que impida la formación de lacas y depósitos que afecten
a los sistemas de combustión presentes en la turbina.
La Norma ASTM D 3241 «Test Method for Thermal Oxidation Stability of
Aviation Turbine Fuels (JFTOT Procedure)» permite la determinación de esta
característica.
Corrosión
La corrosión puede producirse en el almacenamiento y utilización de este

combustible. El contenido en azufre mercaptano, azufre total y la acidez son los
elementos que definen la tendencia a la corrosión. La corrosión producida por
el azufre mercaptano se mide directamente sobre una tira de cobre. La presen-
cia de componentes de plata en los sistemas de fuel y turbinas en las aeronaves
ha propiciado también la puesta apunto de un método de corrosión a la plata.
También puede determinarse la presencia de azufre mercaptano de forma
directa mediante una valoración potenciométrica o bien mediante el Doctor
Test.
La Norma ASTM D130 «Test Method for Detection of Cooper Corrosion

from Petroleum Products by the Cooper Strip tarnish Test», permite determinar
la corrosión a la lámina de cobre.
La Norma IP 227, permite medir la corrosión a la plata
La Norma ASTM D 3227 «Test Method for (Thiol mercaptan) sulfur in
Gasoline, Kerosine, Aviation Turbine and Distillate fuels (Potentiometric
Method)», permite la determinación del contenido en mercaptanos.
Otros tipos de componentes de azufre, no mercaptano, del tipo tiofénico
están presentes y en el proceso de combustión darán lugar a oxidos de azufre
que potencialmente pueden ser focos de corrosión.
5.5. FUELOIL
Generalidades
El fueloil es el combustible más pesado de los obtenidos del refino del crudo
de petróleo, desde el punto de vista de su formulación es un producto constitui-
do básicamente por un residuo procedente de destilación de crudo o proceden-
te de un proceso de conversión que por mezcla con productos destilados más
ligeros se ajusta en calidad, especialmente viscosidad y contenido en azufre.
Por su utilización se dividen en dos grandes grupos: fueloil para consumo en
hornos y calderas industriales, y fueloil marino. El fueloil marino se utiliza en
mezcla con gasoil tanto para calderas como, previo precalentamiento, en gran-
des motores diésel para buques de gran tonelaje. Los barcos de pequeño y medio
tamaño utilizan como combustible gasoil bunker.
La viscosidad, el contenido en azufre y el contenido en metales suelen ser
las características limitantes, la viscosidad por estar directamente relacionada
con el buen funcionamiento de los mecheros de los hornos en los que se va a
quemar, el azufre por su efecto contaminante, ya que en la combustión se for-
mará SO2 y los metales por la formación de cenizas ácidas que pueden produ-
cir corrosión en los hornos.
La combustión del fueloil en hornos y calderas se hace mediante la utiliza-
ción de mecheros, los mecheros deben permitir una perfecta combinación del
combustible con la cantidad adecuada de aire antes de producir su ignición. Es
esencial para asegurar la eficiencia de la combustión que la mezcla aire/com-
bustible sea homogénea, lo que implica que no deben existir grandes gotas de
fuel líquido en la mezcla. Para conseguirlo, además de las características físicas
del quemador, es necesario asegurar una determinada viscosidad del combusti-
ble a una temperatura dada.
Existen dos tipos básicos de fueloil en el mercado internacional: el fueloil de
bajo azufre, con un contenido máximo del 1% en peso, y un fueloil de alto azu-
fre con un contenido máximo del 3,5% en peso, en ambas calidades la viscosi-
dad es de 380 cSt como máximo medida a 50°C. Por mezcla de ambos tipos se
obtienen calidades intermedias según el contenido de azufre exigido por el
cliente. La posibilidad de utilizar un tipo u otro de combustible depende de las
limitaciones de emisión de SO2 impuestas por la legislación medioambiental.
Los límites de emisión pueden conseguirse de dos formas, limitando el conte-
nido en azufre del fueloil a quemar o bien tratando los gases de combustión
antes de su emisión a la atmósfera para eliminar el SO2 .
En cuanto a fueloil marino se denominan como IFO (Intermediate Fuel
oil) o bien como RM Fuels (Residuals marine Fuel) según normas ISO. En el
caso de la nomenclatura IFO, el tipo de fuel va seguido de un número que
indica su viscosidad, por ejemplo un IFO 180 corresponde a un fuel marino
de 180 cSt @50°C, con la terminología ISO este mismo fuel corresponde al
tipo RMF.
Composición
Como ya se ha indicado anteriormente, el componente básico de un fueloil

es un residuo con un punto de corte entre los 345~560°C según sea de destila-
ción atmosférica o de vacío, con valores de azufre, viscosidad y metales varia-
bles según el tipo y el crudo origen. Este residuo puede proceder también de
otros procesos distintos a la destilación como el residuo de Visbreaking18. Según
su viscosidad pueden necesitar una dilución con productos destilados (cutter)
para ajustar sus características, los productos utilizados para ello son las extrac-
ciones laterales de destilación directa o bien otras fracciones procedentes de
unidades de conversión como LCO19 y decant oil 20 de FCC, gasoil de coquer,
etc. En la Tabla 5.24 se indican valores generales para el azufre, viscosidad y
metales para una serie de componentes.
Características
Los fueloils, como el resto de combustibles, deben cumplir con una serie de
características que aseguren su rendimiento energético, su facilidad de combus-
tión, su seguridad en su almacenamiento y manipulación, las limitaciones
medioambientales y los aspectos relacionados con la corrosión en los sistemas
en que se vaya a utilizar.
18
VISBREAKING. Procerso de reducción de viscosidad de residuos. Capítulo 7.
19
LCO: Light Cycle oil procedente de FCC.
20
Decant Oil: Aceite decantado procedente de FCC.
Tabla 5.24. Componentes del fueloil

Azufre Viscosidad Vanadio
% peso cSt@50oC ppm
Res. Atm. AMNA 0,29 244 2
Res. Vacío AMNA 0,38 14.180 5
Res. Atm MAYA 4,45 90.800 568
Res. Vacío MAYA 5,19 20.000.000 845
Res. Visbreaking Reduccion del 90% de la viscosidad del residuo de vacío
1ª extracción 0,1~0,6 1,2
LCO 0,3~2,5 4,5
Decant oil 0,7~3,5 13
Gasoil Pesado
0,3~2,5 5
Coquer
Características relacionadas con la calidad de la combustión

Viscosidad.
Poder calorífico.
Características relacionadas con su manipulación

y almacenamiento
Viscosidad.
Punto de congelación o vertido.
Punto de inflamación.
Agua.

Azufre.
Características relacionadas con la limpieza y corrosión en equipos

Carbono Conradson.
Metales.
Cenizas.
Otras características
Color.
Densidad.
Densidad
Su determinación ya se ha indicado anteriormente. Los fuelóleos tienen una
densidad alta, con valores superiores a 0,9 kg/l y que pueden llegar a vapores
próximos a 1 kg/l, cuando esto ocurre el agua contenida en el fuel no se decan-
ta y es necesario recurrir a su separación por centrifugación, encareciendo la uti-
lización del combustible.
Viscosidad cinemática
Su determinación ya se ha indicado anteriormente. Su valor debe permitir la
adecuada atomización del fuel en el mechero para conseguir una mezcla homo-
génea con el aire y posibilitar una buena combustión.
Normalmente se mide a 40 o 50°C. La viscosidad estandar suele ser de 380 cSt
a 50°C. Cualquier otro grado de viscosidad que necesite su aplicación se consi-
gue por mezcla con gasoil.
Carbono Conradson y asfaltenos

Ambos determinan la calidad de la combustión y la presencia de inquemados
en humos, de forma general puede decirse que a mayor contenido en Conradson
y mayor contenido en asfaltenos, la calidad de la combustión es peor.
La Norma ASTM D 189 «Test Method for Conradson Carbon Residue of
Petroleum Products» permite la medición de esta característica.
Una característica importante en la formulación de fueloils es su estabilidad a
la precipitación de asfaltenos, la presencia de productos de conversión, especial-
mente el residuo de visbreaking produce una inestabilidad cuando este fueloil
se mezcla con otro cuyo origen es más parafínico y de destilación directa. Todos
los fueloils deben poseer una «reserva de estabilidad» que asegure que por mez-
cla no se producirá la precipitacion de asfaltenos.
Metales
En cuanto a contenido en metales se consideran varios orígenes: en primer
lugar los que proceden del crudo de petróleo y que se encuentran en las molé-
culas de hidrocarburos de alto peso molecular, es el caso del vanadio y níquel,
otros como sodio y sílice proceden de los propios tratamientos de refino. Por
último, otros metales como zinc, fósforo y calcio provienen de los aceites lubri-
cantes usados que contienen estos metales en aditivos y que pueden ser incor-
porados en mezcla al fueloil.
5.6. LUBRICANTES
Generalidades
Los lubricantes, en su sentido más amplio, son sustancias que se interponen
entre dos superficies, generalmente en movimiento, para reducir la fricción entre
ambas. Reducir la fricción significa disminuir el desgaste de los materiales y tam-
bién la energía que se precisa para provocar dicho movimiento. Además, los lubri-
cantes se utilizan en otra amplia variedad de funciones, pudiendo actuar como
refrigerantes, antioxidantes, sellantes y como diluyentes de otros productos.
En general están compuestos por una base lubricante o base mineral y unos
aditivos. Ambos componentes aportan propiedades específicas al comporta-
miento del aceite terminado.
Existen numerosas formas de clasificar los aceites lubricantes: por su estado
físico (sólidos, líquidos y gaseosos), por su aplicación (automoción, industriales,
etc.), por su composición química (orgánicos e inorgánicos), por su origen, etc.
En función de su origen pueden dividirse en:
• Origen natural:
— Minerales.
— Vegetales.
— Animales.
• Origen sintético y semisintético.
En función de su utilización pueden dividirse en:
• Automoción:
— Aceites de motor:
• Turismos gasolina y diésel.
• Motocicletas de 2 y 4T.
• Vehículos pesados.
— Aceites para transmisiones.
— Aceites para engranajes de automoción.
• Industriales:
— Lubricantes para compresores.
— Lubricantes para turbinas.
— Lubricantes para bombas de vacío.
— Fluidos hidráulicos.
— Aceites para engranajes industriales.
— Aceites para transformadores.
• Especialidades:
— Trabajo de metales.
— Aceites amortiguadores.
— Aceites térmicos.
— Aceites de moldeo.
• Aceites marinos.
• Aceites de proceso:
— Aceites blancos técnicos.
— Aceites blancos medicinales.
— Aceites para fabricación de tintas.
— Aceites extendedores de caucho.
Cuando un aceite mineral se mezcla con un jabón se obtienen las grasas, que
se utilizan como lubricantes sólidos y que, dependiendo del tipo de metal pre-
sente en el jabón, pueden ser cálcicas, líticas, alumínicas, etc.
Bases lubricantes
Las bases minerales tiene diferente procedencia, unas proceden del refino de
petróleo mediante procedimientos clásicos de refino, son las denominadas bases
convencionales, otro tipo son las no convencionales obtenidas con procesos de
refino hidrogenante. Existen también bases sintéticas, bases regeneradas obte-
nidas por la regeneración de aceites usados y bases naturales.
En cuanto a las base sintéticas, éstas pueden ser:
— Hidrocarburos sintéticos (Polialfaolefinas y alquil bencenos, polibutenos, etc).
— Esteres orgánicos (de pentacrititol, trimetilpropano, etc.).
— Otros (Hidrocarburos halogenados, ésteres fosfóricos, poliglicoles, sili-
conas, etc.).
Características
Las base lubricantes deben poseer una serie de propiedades, en función de
su composición hidrocarbonada, y directamente relacionadas con el uso que se
va a dar al aceite lubricante final. Entre ellas, las más importantes son:
Viscosidad
Es la que va a permitir que se mantenga siempre la capa de aceite entre las
superficies a lubricar, varía según el tipo de base entre 4 y 20 cSt a 100°C para
las bases destiladas y de unos 40 cSt para el bright stock.
Índice de viscosidad (IV)

El valor de la viscosidad es una propiedad que decrece con la temperatura. En
un aceite es importante que su viscosidad tenga poca variación en el intervalo de
temperaturas en el que se vaya a utilizar. Para medir esta tendencia se utiliza el
denominado índice de viscosidad. Este índice se determina mediante la Norma
ASTM D 2270 «Test Method for Calculating Viscosity Index from kinematic
Viscosity at 40 and 100°C», con la medición de la viscosidad del aceite a 40 y
100°C y se comparan estas dos medidas con dos patrones de aceite que tienen
asignados por convenio, los valores de 0 y 100. El rango varía entre 85 a 105 para
la mayoría de las bases, teniendo valores más altos en los aceites especiales.
El índice de viscosidad adecuado mejora la volatilidad, el consumo de com-
bustible en el motor y la degradación del aceite y por tanto el intervalo de utili-
zación.
Normalmente una base mineral pura no suele tener un comportamiento ade-
cuado, es decir, tiene una variación de la viscosidad con la temperatura superior
a la deseada y por esa razón hay que modificar este comportamiento natural de
la base con la incorporación de aditivos mejoradores del IV.
Punto de congelación
Determinado según la Norma ASTM D 97, que mide la temperatura a la que
el aceite deja de fluir por precicipación de parafinas. El rango varía entre –9 a
–24°C.
Volatilidad
Mide el contenido de componentes ligeros en la base, bien mediante la vola-
tilidad Noak medida según la Norma ASTM D 5800 «Test Metohd for evapo-
ration loss of lubricating oils by the Noack Method», en valores entre 20 –35 %
o bien mediante la curva de destilación simulada con un límite de un 10% máxi-
mo destilado a 350°C.
Color
Es una medida indirecta del grado de refino o de la calidad inicial del acei-
te, así como de su estabilidad durante el servicio.
Se mide en términos de contenido en hidrocarburos saturados, aromáticos y
nafténicos.
En términos generales puede decirse que los hidrocarburos parafínicos de

cadena lineal tienen poca variación de la viscosidad con la temperatura, buena
resistencia a la oxidación pero altos puntos de congelación. Los hidrocarburos
parafínicos ramificados tienen poca variación de la viscosidad con la tempera-
tura, buena resistencia a la oxidación y bajo punto de congelación. Los nafténi-
cos con cadenas parafínicas laterales cortas, presentan una alta variación de la
viscosidad con la temperatura, buena resistencia a la oxidación y bajo punto de
congelación. Estos hidrocarburos pero con cadenas laterales largas presentan
poca variación de la viscosidad, buena resistencia a la oxidación y puntos de
congelación intermedios. Los aromáticos con cadenas parafínicas cortas, pre-
sentan una alta variación de la viscosidad con la temperatura, buena estabilidad
térmica pero son facilmente oxidables. Los aromáticos con cadenas laterales
largas mejoran la variación de la viscosidad con la temperatura, tienen una
mejor resistencia a la oxidación y tienen bajo punto de congelación.
Tipos de bases lubricantes. Clasificación

El American Petroleum Institute (API) ha definido la categoría de las dife-
rentes bases lubricantes según la Tabla 5.25.
Las más corrientes en el mercado son las de Tipo II, aunque las de Tipo III se
están afianzando como consecuencia de la incorporación al sistema de refino de
procesos de Hydrocracking cuyos residuos permiten ontener este tipo de bases.
Las bases son destilados a vacío de residuos de crudo de petróleo, conocidas
con el nombre de Neutral o bien extractos de desasfaltado de residuo de vacío
conocidos con el nombre de Bright stocks y sometidas todas ellas a un proceso de
refino adecuado que implica la extracción de aromáticos, el desparafinado y un
tratamiento hidrogenante. Las bases destiladas se denominan de acuerdo con los
datos de la Tabla 5.26 y su intervalo de destilación viene dado por los datos de vis-
Tabla 5.25. Clasificación API de las bases lubricantes

Contenido en Contenido Índice de
Grupo Procedimientos de obtención
HC saturados en azufre viscosidad
I < 90% > 0,03 % 80 - 119 Extracción con disolventes
II > 90% < 0,03 % 80 - 119 Hidrotratamiento
Hydrocracking, GTL,
III > 90% < 0,03 % 120+
Isomerizacion
IV Polialfaolefinas
V Resto de bases
Tabla 5.26. Bases minerales Viscosidad, cSt

NEUTRALS
@40°C @100°C
cSt SSU cSt SSU
70N 13,3 70,8 3,0 37,0
80N 15,6 80,3 3,35 37,3
90N 18,0 89,0 3,4 37,5
100N 21,5 104,0 4,0 39,0
140N 30,7 144,0 4,5 41,0
150N 31,6 148,0 4,9 42,4
160N 33,7 158,0 5,2 43,3
170N 34,0 159,0 5,4 44,0
180N 38,5 181,0 5,7 44,9
200N 44,5 204,0 6,2 46,0
250N 56,1 257,0 6,5 47,0
300N 61,3 285,0 7,0 49,0
315N 70,0 315,0 7,9 52,0
330N 70,9 328,0 8,4 53,7
350N 76,0 358,0 8,8 55,0
400N 86,0 398,6 9,8 58,0
450N 98,0 454,0 10,5 61,0
500N 107,0 496,0 11,0 64,0
600N 130,4 604,0 12,1 66,0
750N 141,0 665,0 13,8 71,0
700N 151,0 668,0 14,0 73,0
BRIGHT STOCK
40°C 100°C
cSt SSU cSt SSU
135 Brt 413,2 1875,0 28,6 135,0
145 Brt 523,3 2425,0 30,9 145,0
150 Brt 568,0 2632,0 33,0 155,0
160 Brt 600,0 2800,0 35,2 166,0
175 Brt 654,7 3034,0 36,0 169,7
185 Brt 616,0 2855,0 37,6 177,0
225 Brt 1030,0 4800,0 49,3 229,0
cosidad allí indicados y expresados en cSt o en Segundos Saybolt Universal

(SSU). Los aceites finales se obtienen por mezcla de estos cortes de vacío.
La Norma ASTM D 2422 «Standard classification of industrial fluids
lubricants by Viscosity System» (ISO 3448) clasifica a los aceites industriales
en el denominado Grado ISO, en función de un intervalo de viscosidad e indi-
cado por la palabra ISO VG seguido del número correspondiente al grado de
viscosidad que se indica en la Tabla 5.27.
Los aceites de automoción se clasifican de acuerdo con la Norma SAE J 30021
también en función de su viscosidad. Esta clasificación, indicada en la Ta-
bla 5.28, se basa en la variación de la viscosidad con la temperatura e indica
la viscosidad cinemática que deben tener los aceites a temperaturas específi-
cas. Se trata de garantizar que a bajas temperaturas y cuando se arranca el
motor, el aceite pueda acceder a las partes del motor necesitadas de lubricación
(viscosidad máxima). Al mismo tiempo, tiene que garantizar que a altas tempe-
Tabla 5.27. Clasificación aceites industriales ASTM D 2422

Grado Viscosidad Viscosidad Viscosidad
de viscosidad media mínima máxima
2 2,2 1,98 2,42
3 3,2 2,88 3,52
5 4,6 4,14 5,06
7 6,8 6,12 7,28
10 10 9,00 11,0
15 15 13,5 16,5
22 22 19,8 24,2
32 32 28,2 35,2
46 46 41,4 50,6
68 68 61,2 74,8
100 100 90,0 110
150 150 135 165
220 220 198 242
320 320 288 352
460 460 414 508
680 680 612 745
1000 1.000 900 1.100
1500 1.500 1.350 1.650
Viscosidades a 40°C, cSt.
21
SAE: The Society of Automotive Engineers.
Tabla 5.28. Clasificación aceites motor

Viscosidad a alta
Grado Viscosidad a baja temperatura
temperatura
HSV
Cranking, cP Pumping, cP Cinemática a 100°C, cSt
a 150°C, cP
máx. máx. mín. máx. mín.
0W 3.250 a –30 30.000 a –35 3,8 2,4
5W 3.250 a –25 30.000 a –30 3,8 2,9
10W 3.250 a –20 30.000 a –25 4,1 2,9
15W 3.250 a –15 30.000 a –20 5,6 3,7
20W 3.250 a –10 30.000 a –15 5,6 3,7
25W 3.250 a –5 30.000 a –10 9,3 3,7
20 5,6 < 9,3
30 9,3 < 12,5
40 12,5 < 16,3
50 16,3 < 21,9
60 21,9 < 26,1
raturas, con el motor a régimen, se mantiene la película de aceite entre las par-
tes móviles (viscosidad mínima).
La especificación establece un límite máximo a una temperatura definida y
una temperatura mínima, denominada temperatura mínima de bombeabilidad,
por encima de la cual la viscosidad del aceite es tan alta que la bomba de acei-
te no puede bombearlo.
Los grados seguidos con la letra W (Winter) hacen referencia a condiciones
en frío (arranque), los especificados sin la letra W corresponden a condiciones
de viscosidad mínima, para asegurar la lubricación en caliente.
Es posible disponer de aceites que cumplan las condiciones correspondien-
tes a dos grados diferentes, se trata de los aceites multigrado, pe. 5W-40.
En la Figura 5.6 se comparan las diferentes clasificaciones de los aceites.
Estas clasificaciones están basadas en la viscosidad del aceite sin tener en
cuenta su calidad, el API define unos estandares de calidad, que para el caso de
aceites para motores de gasolina están representados por un código alfabético
que empieza por la letra S seguida por otra letra que define el estándar actual,
en el caso de los gasóleos el código es alfanumérico y empieza por la letra C.
En las Tablas 5.29 y 5.30 se recogen de forma simplicada estas clasificaciones.
La calidad del aceite se mide en términos de especificaciones de sus caracterís-
ticas físico-químicas a cumplir y en su comportamiento en motor de acuerdo
Figura 5.6. Clasificación de aceites por viscosidad
con determinados ciclos de ensayo. Estos ciclos de ensayo difieren en USA y

UE. En la UE los ciclos de ensayo están definidos por ACEA (Asociación de
Constructores Europeos de Automóviles).
Tabla 5.29. Categoría de servicio para motores a gasolina

Categoría Validez Servicio
SL Vigente Para todos los motores ligeros de uso a partir de 2001
SJ Vigente Para motores de 2001 y anteriores
SH Obsoleto Para motores de 1996 y anteriores
SG Obsoleto Para motores de 1993 y anteriores
SF Obsoleto Para motores de 1988y anteriores
SE Obsoleto Para motores de 1979 y anteriores
SD Obsoleto Para motores de 1971 y anteriores
SC Obsoleto Para motores de 1967 y anteriores
SB Obsoleto
SA Obsoleto
No existen las categorías SI y SK.
Tabla 5.30. Categoría de servicio para motores a gasóleo

Categoría Validez Servicio
A partir de septiembre de 2002. Para motores de cuatro tiempos y
CI-4 Vigente
altas revoiluciones
Se introdujo en 1998. Para motores de cuatro tiempos y altas revo-
CH-4 Vigente
luciones
Se introdujo en 1995. Para motores de cuatro tiempos y altas revo-
CG-4 Vigente
luciones
Se introdujo en 1990. Para motores normalmente aspirados y tur-
CF-4 Vigente
boalimentados de cuatro tiempos y altas revoluciones
Se introdujo en 1994. Para motores de dos tiempos en servicio
CF-2 Vigente
extremo
Se introdujo en 1994. Para motores diésel de inyección directa de
CF Vigente
vehiculos todoterreno y otros combustibles diésel
CE Obsoleto
CD-II Obsoleto
CD Obsoleto
CC Obsoleto
CB Obsoleto
CA Obsoleto
A medida que aparecen nuevos estándares de calidad, los anteriores se decla-

ran obsoletos ya que los nuevos cubren también los estándares antiguos. En los
aceites motor para gasolinas la categoría actual es la SL que se introdujo el 1 de
julio de 2001, la calidad de este aceite da servicio a los motores de vehículos
ligeros utilizados actualmente. Estos aceites están formulados para permitir un
mejor control de los depósitos a altas temperaturas, así como un menor consu-
mo. Además de la categoría SL está también vigente la categoría SJ, para moto-
res anteriores a 1 de julio de 2001.
Para los motores diésel, la categoría actual es la CI-4 que se introdujo el 5 de
septiembre de 2002. Para motores de cuatro tiempos y altas revoluciones, deben
ajustarse a las normas de emisiones de 2004, establecidas en 2002. Están for-
mulados para alargar la vida útil de los motores que funcionan qon reciclo de
los gases de escape (EGR) y para ser usados con gasóleos con un contenido en
azufre de hasta 5.000 ppm.
De la misma manera que existe la clasificación para aceites motor para vehí-
culos automóviles y camiones, existe también una clasificación para aceites
para motores de dos y cuatro tiempos para motocicletas, etc., para aceites de
transmisión, aceites para tractores, transmisiones automáticas y motores de gas.
Tabla 5.31. Aditivos utilizados

Industriales Motor
Antioxidantes ✓ ✓
Extrema presión y antidesgaste ✓ ✓
Modificadores de fricción ✓ ✓
Inhibidores de corrosión (metales férreos) ✓ ✓
Inhibidores de corrosión (desactivadores metálicos) ✓ ✓
Antiespumentes ✓ ✓
Desemulsionantes ✓ ✓
Detergentes ✓ ✓
Dispersantes ✓ ✓
Modificadores de viscosidad ✓ ✓
Depresores de congelación ✓ ✓
Otros ✓
Aditivos
En general, las bases lubricantes no pueden satisfacer directamente todos los

requerimientos a exigir a un aceite lubricante. La utilización de aditivos permi-
te reforzar o cumplir con los requerimientos que se le exigen de acuerdo con su
calidad.
Los aditivos mejoran las carácterísticas de lubricación, prolongan su vida útil
frente a su oxidación, desgaste, fricción, corrosión y formación de depósitos.
Los aditivos se emplean en dosis muy variadas dependiendo de su naturale-
za, función y prestaciones finales del lubricante, siendo aquellas desde unas
pocas ppm, como suele ser el caso de los antiespumantes o colorantes hasta
valores del 20% o más en algunos lubricantes para el trabajo de metales.
Anexo 5.1
Especificaciones españolas
para los combustibles
Real Decreto 61/2006

MINISTERIO DE INDUSTRIA, do igualmente con lo dispuesto en la Directiva

98/70/CE, y que estableció las especificaciones
TURISMO Y COMERCIO de las gasolinas que sustituyen a aquéllas; el
Real Decreto 39811996, de 1 de marzo, relativo
2779 REAL DECRE70 61/2006, de 31 de enero, a las especificaciones del gasóleo clase B (uso
por el que se determinan las especificacio- agrícola y pesquero) y del gasóleo clase C (de
nes de gasolinas, gasóleos, fuelóleos y calefacción); el Real Decreto 1485/1987, de 4 de
gases licuados del petróleo y se regula el diciembre, en el que figuraban las especificacio-
uso de determinados biocarburantes. nes de los fuelóleos (Tipos 1, 2 y BIA), y la Orden
de 14 de septiembre de 1982, modificada por
Con el Real Decreto 1700/2003, de 15 de Orden de 11 de diciembre de 1984, que fijaba las
diciembre, por el que se fijan las especificaciones especificaciones de los gases licuados del petró-
de gasolinas, gasóleos, fuelóleos y gases licuados leo (GLP's), propano comercial y butano comer-
del petróleo y el uso de biocarburantes, se puso fin cial.
a la situación de dispersión normativa anterior y a Dicho Real Decreto 1700/2003, cuyo artículo 1
la vez se transpusieron la Directiva 2003/17/CE ya ha sido modificado en lo referente a la prohibi-
del Parlamento Europeo y del Consejo, de 3 de ción de comercialización de las gasolinas de sus-
marzo, por la que se modifica la Directiva titución por el Real Decreto 942/2005, debe ser
98/70/CE, relativa a la calidad de la gasolina y el ahora modificado para actualizar el contenido y
gasóleo, y, por otra parte, la Directiva 2003/30/CE plazo de algunas de las especificaciones que con-
del Parlamento Europeo y del Consejo, de 8 de tiene.
mayo de 2003, relativa al fomento del uso de bio- Mediante este real decreto se procede a la
carburantes u otros combustibles renovables en el actualización de las especificaciones de las gaso-
transporte. linas, gasóleos de automoción (clase A), gasóleos
La Directiva 2003/17/CE modifica la Directiva para uso agrícola y marítimo (clase B) y de cale-
98/70/CE, fijando el contenido de azufre máximo facción (clase C), fuelóleos, propano, butano y
para gasolinas y gasóleo de automoción (clase A), gases licuados del petróleo (GLP) de automoción,
a partir del 1 de enero de 2009 y para gasóleos a si como a la regulación del uso de biocarburan-
destinados a ser utilizados en máquinas móviles tes.
no de carretera y tractores agrícolas y forestales, Para acomodar plenamente la normativa espa-
a partir del 1 de enero de 2008. ñola al Derecho comunitario, este real decreto ha
Por su parte, la Directiva 2003/30/CE estable- sido sometido al procedimiento de información en
ce que los Estados miembros deberán velar para materia de normas y reglamentaciones técnicas y
que se comercialice en sus mercados una propor- de reglamentos relativos a los servicios de la
ción mínima de biocarburantes y otros combusti- sociedad de la información, previsto en la Directiva
bles renovables, contemplando para ello, entre 98/34/CE del Parlamento Europeo y del Consejo,
otros aspectos, una serie de medidas relativas al de 22 de junio, modificada por la Directiva
porcentaje de mezcla de los gasóleos y de las 98/48/CE de 20 de julio, así como en el Real
gasolinas con los biocarburantes y el estableci- Decreto 1337/1999, de 31 de julio, que incorpora
miento de objetivos indicativos nacionales. ambas Directivas al ordenamiento jurídico espa-
Además de la indicada incorporación de ñol.
Directivas comunitarias, el Real Decreto 1700/ Asimismo, de acuerdo con la disposición adi-
2003 supuso la recopilación en una sola norma cional undécima, apartado tercero, de la Ley
de una normativa dispersa. Así, mediante dicho 34/1998, de 7 de octubre, del Sector de Hi-
real decreto se refundieron, entre otras normas, drocarburos, el real decreto ha sido sometido a
el Real Decreto 1728/1999, de 12 de noviembre, informe preceptivo de la Comisión Nacional de
que había establecido las especificaciones de las Energía.
gasolinas sin plomo y del gasóleo de automoción En su virtud, a propuesta del Ministro de
(clase A), en concordancia con las de la Unión Industria, Turismo y Comercio, de acuerdo con el
Europea; el Real Decreto 785/2001, de 6 de julio, Consejo de Estado y previa deliberación del
por el que se adelantó la prohibición de comer- Consejo de Ministros en su reunión del día 27 de
cialización de las gasolinas con plomo, de acuer- enero de 2006,
DISPONGO: con un nivel de calidad equivalente para las mis-

mas condiciones climáticas.
Artículo 1. Objeto. En el caso de utilización de un aditivo a base
de potasio, el contenido en potasio debe ser supe-
Constituye el objeto de este real decreto la rior o igual a 8 mg/kg e inferior a 20 mg/kg.
determinación de las especificaciones de las A partir del 1 de enero de 2009, se prohíbe la
gasolinas, gasóleos de automoción (clase A), comercialización en todo el territorio nacional de
gasóleos para uso agrícola y marítimo (clase B) y estas gasolinas de sustitución.
de calefacción (clase C), fuelóleos, propano, buta-
no y gases licuados del petróleo (GLP) de auto- Artículo 3. Especificaciones técnicas de gasóleos.
moción, así como la regulación del uso de deter-
minados biocarburantes. 1. Gasóleos de automoción (clase A).-Las
especificaciones técnicas para los gasóleos de
Artículo 2. Especificaciones técnicas de gasolinas. automoción (clase A) destinados a ser utilizados
en vehículos equipados con un motor diésel serán
Las especificaciones técnicas para las gasoli- las que a continuación se indican:
nas destinadas a ser utilizadas en vehículos equi-
a) Las especificaciones de los gasóleos de
pados con un motor de encendido por chispa son
automoción (clase A) son las que se recogen en el
las que figuran en el anexo 1 de este real decreto
anexo II de este real decreto.
y asimismo las que a continuación se indican.
b) A partir del 1 de enero de 2009, el contenido
a) A partir del 1 de enero de 2009, el conteni- máximo d. azufre en los gasóleos de automoción
do máximo de azufre en las gasolinas no podrá (clase A) no podrá superar los 10 mg/kg (ppm).
superar los 10 mg/kg (ppm).
Hasta entonces deben estar disponibles para
Hasta entonces deben estar disponibles para
su comercialización en el mercado nacional gasó-
su comercialización en el mercado nacional gaso-
leos de automoción ron un contenido máximo de
linas con un contenido máximo de azufre de 10
azufre de 10 mg/kg, atendiendo a una distribución
mg/kg, atendiendo a una distribución geográfica
geográfica equilibrada.
equilibrada.
2. Gasóleos para usos agrícola y marítimo
b) Se prohíbe la comercialización de gasolina
(clase B). Las especificaciones técnicas para los
con plomo en todo el territorio nacional, salvo la de
gasóleos de uso agrícola y marítimo (clase B) son
las gasolinas con plomo para uso de vehículos
las que se relacionan en al anexo III de este real
antiguos de tipo especial, hasta un máximo de 0,5
decreto.
por ciento de las ventas totales de gasolinas en el
El contenido máximo de azufre del gasóleo
mercado nacional, y cuya distribución deberá lle-
clase B exclusivamente para uso marítimo se regi-
varse a cabo a través de grupos de interés espe-
rá por lo siguiente:
cial, debiendo cumplir estas gasolinas con plomo,
en todo caso, las especificaciones vigentes. a) A partir del 1 de enero de 2008 el conteni-
c) Las gasolinas de sustitución, utilizadas en do de azufre no superará el 0,10 por ciento en
los vehículos que hasta el año 2001 han venido masa.
consumiendo gasolinas con plomo, cumplirán, asi- b) No obstante lo dispuesto en el anexo III y
mismo, las especificaciones establecidas en el en el apartado anterior, el Ministerio de Industria,
mencionado anexo 1 de este real decreto, a excep- Turismo y Comercio, previo informe del Ministerio
ción del «Índice de Octano Research» (RON), que de Medio Ambiente, podrá autorizar la utilización
debe ser igual o superior a 97 y del color, que de dichos gasóleos con un contenido en azufre
debe ser amarillo. entre el 0,10 por ciento en masa y el 0,20 por cien-
Las gasolinas de sustitución, para poder ser to en masa, previa solicitud razonada de los inte-
comercializadas, deberán contener un aditivo resados, y siempre y cuando se respeten las nor-
específico que mejore las características antirece- mas de calidad del aire en cuanto a SO2, y las
sión de las válvulas del motor y que permita obte- emisiones producidas por dicha utilización no con-
ner un carburante que cumpla las especificaciones tribuyan a la superación de las cargas críticas.
establecidas y admitidas en la reglamentación de Dicha autorización deberá hacerse pública y ser
los otros Estados miembros de la Unión Europea, comunicada a la Comisión Europea con doce
meses de antelación y no tendrá validez después a) Grandes plantas de combustión contempla-

del 1 de enero de 2013. Se proporcionará a la das en el Real Decreto 430/2004, de 12 de marzo.
Comisión Europea suficiente información para que b) Otras plantas de combustión no incluidas
ésta pueda comprobar si se cumplen los criterios en la letra a), cuando sus emisiones de SO, sean
mencionados anteriormente. iguales o inferiores a 1.700 mg/Nm3, con un con-
c) Asimismo, el contenido máximo de azufre tenido de oxígeno en los gases de combustión del
no será aplicable al gasóleo para uso marítimo 3 por ciento en volumen, en base seca.
que se utilice en las islas Canarias, pudiéndose c) Refinerías de petróleo, cuando la media
utilizar en dicho territorio gasóleo para uso maríti- mensual de las emisiones de SO2 entre todas las
mo con un contenido en azufre superior a los lími- instalaciones de la refinería, excluidas las del
tes establecidos, siempre y cuando no supere el apartado a), sean iguales o inferiores a 1.700
0,30 por ciento en masa. mg/Nm3.
El contenido máximo de azufre del gasóleo
clase B utilizado en máquinas móviles no de carre- Artículo 5. Especificaciones técnicas de los gases
tera y tractores agrícolas y forestales, a partir del 1 licuados del petróleo (GLP).
de enero de 2008, no superará el 0,10 por ciento
en masa. Las especificaciones técnicas de los gases
licuados del petróleo: propano comercial, butano
3. Gasóleos de calefacción (clase C).-Las
comercial y gases licuados del petróleo (GLP)
especificaciones para los gasóleos de calefacción
para automoción son las que figuran, respecti-
(clase C) son las que se relacionan en el anexo III
vamente, en los anexos V, VI y VII de este real
de este real decreto.
decreto.
El contenido máximo de azufre del gasóleo de
calefacción (clase C) se regirá por lo siguiente:
Artículo 6. Cambios en el abastecimiento de com-
a) A partir del 1 de enero de 2008 el contenido bustibles.
de azufre no superará el 0,10 por ciento en masa.
b) No obstante lo dispuesto en el anexo III y Si, como consecuencia de la existencia de
en el apartado anterior, el Ministerio de Industria, acontecimientos excepcionales o de una modifica-
Turismo y Comercio, previo informe del Ministerio ción súbita del abastecimiento de petróleo crudo,
de Medio Ambiente, podrá autorizar la utilización derivados del petróleo u otros hidrocarburos, que
de dichos gasóleos con un contenido en azufre motivaran la dificultad para respetar las especifi-
entre el 0,10 por ciento en masa el 0,20 por ciento caciones técnicas contempladas en este real
en masa, previa solicitud razonada de los intere- decreto y demás disposiciones de aplicación, el
sados, y siempre y cuando se respeten las normas Ministerio de Industria, Turismo y Comercio infor-
de calidad del aire en cuanto a SO2 y las emisio- mará de ello a la Comisión Europea, quien, des-
nes producidas por dicha utilización no contribu- pués de haber informado a los demás Estados
yan a la superación de las cargas críticas. Dicha miembros, podrá autorizar valores límite superio-
autorización deberá hacerse pública y ser comuni- res en relación a uno o más componentes de los
cada a la Comisión Europea con doce meses de combustibles y carburantes, por un periodo no
antelación y no tendrá validez después del 1 de superior a seis meses.
enero de 2013. Se proporcionará a la Comisión
Europea suficiente información para que ésta Artículo 7. Muestreo y análisis.
pueda comprobar si se cumplen los criterios men-
cionados anteriormente. Con el fin de dar cumplimiento a lo dispuesto
en las Directivas 98/70/CE, 2003/17/CE y 1999/
Artículo 4. Especificaciones técnicas de fuelóleos. 32/CE, en lo que respecta al control del cumpli-
miento de las especificaciones y presentación a la
Las especificaciones técnicas para los fuelóle- Comisión europea de informes anuales sobre la
os son las que se relacionan en el anexo IV de calidad de los productos petroliferos contempla-
este real decreto. dos en este real decreto, las comunidades autó-
El contenido máximo de azufre no será aplica- nomas adoptarán las medidas necesarias para
ble al fuelóleo utilizado en: controlar mediante muestreos las especificacio-
nes técnicas de gasolinas, gasóleos y fueláleos. ciento v/v), la presión de vapor del producto resul-
Dichos muestreos deberán realizarse después de tante no deberá exceder el valor de 70 Kpa. en
transcurridos seis meses a partir de la fecha en verano y 85 Kpa. en invierno.
que sea exigible el límite máximo de dichas espe- Del mismo modo, los valores de la cuma de
cificaciones para el combustible de que se trate. destilación no podrán superar:
Los muestreos se realizarán con la suficiente fre- 1.º Evaporado a 70 °C.
cuencia garantizando, en todo caso, que las
muestras sean representativas del combustible 54 por ciento v/v (verano).
examinado. 56 por ciento v/v (invierno).
Antes del 30 de abril de cada año, la Adminis- 2.º Evaporado a 100 °C.
tración de las comunidades autónomas deberá
comunicar a la Dirección General de Política 74 por ciento v/v (verano).
Energética y Minas, del Ministerio de Industria, 74 por ciento v/v (invierno).
Turismo y Comercio, los resultados de los mues- El límite máximo del VLI (10 VP + 7E 70) no
treos realizados, con indicación de las excepcio- superará el valor de 1.160.
nes concedidas con arreglo a lo establecido en los 3. Biodiésel.-Por su parte, los esteres metíli-
artículos 3 y 4 de este real decreto. cos de los ácidos grasos (FAME), denominados
Dichos resultados deberán ajustarse, en lo biodiésel, son productos de origen vegetal o ani-
referente a las gasolinas y al gasóleo de automo- mal, cuya composición y propiedades están defini-
ción (clase A), al formato establecido al efecto das en la norma EN 14214, con excepción del
mediante Decisión de la Comisión, de 18 de febre- Indios de yodo, cuyo valor máximo queda estable-
ro de 2002, recogido en los anexos VIII y IX del cido en 140.
presente real decreto. 4. Información al consumidor.-Para los por-
En lo referente a los gasóleos clase B, para centajes de mezclas de biocarburantes con deri-
uso marítimo y clase C, de calefacción, así como vados del petróleo que excedan de los valores
a los fuelóleos, los datos que se requieren debe- límites de un 5 por ciento de esteres metílicos de
rán indicar el contenido de azufre de los citados ácidos grasos (FAME) o de un 5 por ciento de
productos. bioetanol, se exigirá la existencia de un etiquetado
La Dirección General de Política Energética y específico en los puntos de venta.
Minas, del Ministerio de Industria, Turismo y La Administración competente velará por que
Comercio, podrá cambiar los formatos recogidos se informe al público sobre la disponibilidad de los
en los citados anexos VIII y IX, de presentación de biocarburantes.
datos, adaptándolo a los posibles nuevos formatos 5. De acuerdo con lo previsto en el artículo 3 de
que la Comisión Europea pudiera establecer. la Directiva 2003/30/CE el valor de referencia para
el objetivo indicativo nacional de comercialización
Artículo 8. Utilización de biocarburantes. de un porcentaje mínimo de biocarburantes se fija
en el 5,75 %, calculado sobre la base del contenido
1. Especificaciones.-Los productos resultan- energético de toda la gasolina y todo el gasóleo
tes de la adición del etanol a la gasolina y del bio- comercializado en el mercado con fines de trans-
diésel al gasóleo de automoción, destinados a su porte, a más tardar, el 31 de diciembre de 2010.
utilización como carburantes de vehículos, han de
cumplir las especificaciones recogidas, respecti- Disposición adicional primera. Mezclas de biocar-
vamente, en los anexos I (gasolinas) y II (gasóleo burantes con gasóleos.
de automoción) de este real decreto, sin perjuicio
de lo establecido en los apartados 2 y 3 de este Por parte de las Administraciones Públicas, en
artículo. virtud de las competencias atribuidas, se supervi-
2. Bioetanol.-A efectos de lo establecido en sarán las repercusiones que se deriven del uso de
este real decreto, se denomina bioetanol al alcohol biocarburantes en mezclas con gasóleo superio-
de origen vegetal que cumple las propiedades fisi- res al 5 por ciento en vehículos no modificados y
co-químicas del etanol o alcohol etílico. se adoptarán, en su caso, las medidas oportunas
En el caso de utilización de bioetanol median- para garantizar el respeto de la legislación vigente
te su adición directa a la gasolina (máximo 5 por en materia de niveles de emisión.
Disposición adicional segunda. Almacenamiento que atribuye al Estado la competencia en materia

y distribución de mezclas de biocarburantes con de bases del régimen energético.
combustibles fósiles.
Disposición final segunda. Habilitación para el
En aquellas instalaciones destinadas al alma- desarrollo reglamentario.
cenamiento y expedición de mezclas de biocarbu-
rantes con gasolinas o gasóleos será necesario Se habilita al Ministro de Industria, Turismo y
que los titulares de las instalaciones realicen las Comercio dictar cuantas disposiciones sean nece-
correspondientes comprobaciones técnicas, tanto sarias para el desarrollo y aplicación de lo dis-
en lo referente a los requisitos de compatibilidad puesto en este real decreto.
de los materiales de las instalaciones mecánicas
(tanques, tuberías, aparatos surtidores, etc.) con Disposición final tercera. Incorporación de dere-
las citadas mezclas como en lo relativo a la posi- cho de la Unión Europea.
ble presencia de agua en las mencionadas insta-
laciones. Mediante este real decreto se incorpora al
derecho español la Directiva 2003/17/CE del
Parlamento Europeo y del Consejo, de 3 de
Disposición derogatoria única. Derogación nor- marzo, por la que se modifica la Directiva
mativa. 98/70/CE, relativa a la calidad de la gasolina y el
gasóleo, y, por otra parte, la Directiva 2003/30/CE
Quedan derogados el Real Decreto 1700/ del Parlamento Europeo y del Consejo, de 8 de
2003, de 15 de diciembre, por el que se fijan las mayo de 2003, relativa al fomento del uso de bio-
especificaciones de gasolinas, gasóleos, fuelóleos carburantes u otros combustibles renovables en el
y gases licuados del petróleo y el uso de biocar- transporte.
burantes, y el artículo tercero del Real Decreto
942/2005, de 29 de julio, por el que se modifican Disposición final cuarta. Entrada en vigor.
determinadas disposiciones en materia de hidro-
carburos. El presente real decreto entrará en vigor el día
Asimismo quedan derogadas cuantas disposi- siguiente al de su publicación en el «Boletin Oficial
ciones de igual o inferior rango se opongan a lo del Estado».
dispuesto en este real decreto.
Dado en Madrid, el 31 de enero de 2006.
Disposición final primera. Título competencial. JUAN CARLOS R.
Este real decreto se dicta al amparo de lo dis- El Ministerio de Industria, Turismo y Comercio,
puesto en el artículo 149.1.25.a de la Constitución, JOSÉ MONTILLA AGUILERA
ANEXO I
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS
LÍMITES (1) MÉTODOS DE ENSAYO

Unidad
Características de
Míni- Máxi- Normas Normas
medida
mos mos En EN 228 (2) ASTM (13) UNE (13)
Densidad a 15 °C kg/m3 720,0 775 EN ISO 3675 D 1298 UNE EN ISO 3675
EN ISO 12185 D 4052 UNE EN ISO 12185
Índice de octano research (RON) 95,0 — EN ISO 5164 D 2699 EN ISO 25164
Índice de octano motor (MON) 85,0 — EN ISO 5163 D 2700 EN ISO 5163
Presión de vapor (DVPE) kPa EN ISO 13016-1 — UNE EN 13016-1

• Verano (3) 45,0 60
• Invierno (4) 50,0 80
Destilación EN ISO 3405 D 86 UNE EN ISO 3405

• Evaporado a 70 °C verano (3) % v/v 20,0 48
invierno (4) % v/v 22,0 50
• Evaporado a 100 °C % v/v 46,0 71
• Evaporado a 150 °C % v/v 75,0 —
• Punto final °C — 210
• Residuo % v/v — 2
VLI (10 VP + 7E70) (5) — 1.050
Análisis de los hidrocarburos:

• Olefinas (6) (7) (8) % v/v — 18,0 EN 14517 D 1319 EN 14517
• Aromáticos (6) (7) (8) % v/v — 35,0 EN 14517 D 1319 EN 14517
• Benceno % v/v — 1,0 EN 12177 UNE EN 12177
EN 238 D 2267 UNE EN 238
Contenido de oxígeno % m/m — 2,7 EN 1601 UNE EN 1601

EN ISO 13132 UNE EN 13132
Oxigenados: % v/v EN 1601 UNE EN 1601

• Metanol (9) — 3 EN ISO 13132 UNE EN 13132
• Etanol (10) — 5
• Alcohol isopropílico — 10
• Alcohol tert-butílico — 7
• Alcohol iso-butílico — 10
• Éteres que contengan 5 átomos
o más de carbono por molécula — 15
• Otros compuestos
oxigenados (11) — 10
ANEXO I (Continuación)
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS
Unidad
Características de
medida
Contenido de azufre (12) mg/kg — 50 EN ISO 20846 UNE EN ISO 20846

EN ISO 20847 UNE EN ISO 20847
Contenido en plomo g/l — 0,005 EN 237 D 3237 EN 237
Corrosión lámina de cobre

(3 horas a 50 °C) escala — Clase1 EN ISO 2160 D 130 UNE EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidación minutos 360 — EN ISO 7536 D 525 UNE EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales mg/

(lavadas) 100 ml — 5 EN ISO 6246 D 381 UNE EN ISO 6246
Color Verde
Aspecto Claro
y brillante
Aditivos y agentes trazadores Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,
de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.
Notas:
(1) Los valores indicados en la especificación son valores reales. Para determinar los
valores límite, se ha recurrido a los términos del documento EN ISO 4259
“Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test”. Para determinar un valor mínimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mínima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resulta-
dos de las mediciones individuales debe interpretarse sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 228 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros métodos analíticos, siempre que éstos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisión que los
especificados en la norma citada.
(2) Para más información sobre métodos analíticos y su prevalencia en caso de dis-
crepancia, ver la norma UNE EN 228 (2204).
(2) Los métodos de ensayo a aplicar serán los correspondientes a la última versión
publicada.
(3) Desde el 1 de mayo hasta el 30 de septiembre.

(4) Desde el 1 de octubre hasta el 30 de abril.
(5) Sólo durante los meses de abril y de octubre.
(6) En caso de utilización del método ASTM D 1319:95a, se tendrán en cuenta, tanto
este punto (6) como el (7) y (8) siguientes. Deberá determinarse el contenido de
compuestos oxigenados con el fin de realizar las correcciones previstas en la cláu-
sula 13.2 del método ASTM D 1319:1995a.
(7) Si la muestra contiene etil-terbutil-eter (ETBE), la aromática se determinará a
partir del anillo marrón rosáceo situado debajo del anillo rojo usado, normalmen-
te en ausencia de ETBE. La presencia o ausencia de ETBE será definida a partir
del análisis descrito en la nota 10.
(8) En este caso, el método ASTM D 1319:1995a se aplicará sin la etapa opcional de
despentanización. Por tanto, se omitirán las cláusulas 6.1, 10.1 y 14.1.
(2) Si se usa el método EN 14517 no habrá que tener en cuenta los puntos (6), (7) y
(8) indicados.
(9) Deben añadirse agentes estabilizantes.
(10) Pueden ser necesarios agentes estabilizantes.
(11) Otros mono alcoholes y éteres con punto final de destilación no superior al esta-
blecido por la norma UNE EN 228 (2204).
(12) El método EN ISO 20847 no será utilizado como método en caso de disputa. Para
la determinación hasta 10 ppm de azufre, se utilizarán indistintamente los EN ISO
20846 y EN ISO 20884.
publicada, excepto en el caso de los siguientes métodos ASTM cuya versión a
aplicar será la que aquí se indica: D 2699:1986; D 2700:1986 y D 1319:1995a.
ANEXO II
ESPECIFICACIONES DEL GASÓLEO DE AUTOMOCIÓN (CLASE A)

Unidad
Características de
medida
Número de cetano 51,0 — EN ISO 5165 D 613 UNE EN ISO 5165
Índice de cetano 46,0 — EN ISO 4264 D 4737 UNE EN ISO 4264
Densidad a 15 °C kg/m3 820 845 EN ISO 3675 D 4052 UNE EN ISO 3675
Hidrocarburos policíclicos
aromáticos (3) % m/m — 11 EN ISO 12916 UNE EN 12916
Contenido en azufre (4) mg/kg — 50 EN ISO 20846 UNE EN ISO 20846

Destilación: °C EN ISO 3405 D 86 UNE EN ISO 3405

• 65% recogido 250
Viscosidad cinemática a 40 °C mm2/s 2,00 4,50 EN ISO 3104 D 445 UNE EN ISO 3104
Punto de inflamación °C Superior EN ISO 2719 D 93 UNE EN ISO 2719

a 55
Punto de obstrucción filtro frío: °C EN 116 UNE EN 116

• Invierno (1 oct.-31 marzo) — –10
• Verano (1 abril-30 sept.) — 0
Residuo carbonoso (sobre 10%

v/v residuo de destilación) % m/m — 0,30 EN ISO 10370 D 4530 UNE EN ISO 10370
Lubricidad, diámetro huella

corregido /wsd 1.4) a 60 °C μm — 460 EN ISO 12156-1 UNE EN ISO 12156-1
Agua mg/kg — 200 EN ISO 12937 UNE EN ISO 12937
Contaminación total
(partículas sólidas) mg/kg — 24 EN ISO 12662 UNE EN 12662
Contenido de cenizas % m/m — 0,01 EN ISO 6245 D 482 UNE EN ISO 6245
ANEXO II (Continuación)
ESPECIFICACIONES DEL GASÓLEO DE AUTOMOCIÓN (CLASE A)

Unidad
Características de
medida

(3 h. a 50 °C) Escala — Clase1 EN ISO 2160 D 130 UNE EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidación g/m3 — 25 EN ISO 12205 D 2274 UNE EN ISO 12205
Color 2 D 1500
Transparencia y brillo Cumple D 4176
Notas:
(1) Los valores indicados en la especificación son “valores reales”. Para determinar los
valores límite, se ha recurrido a los términos del documento EN ISO 4259
“Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test”. Para determinar un valor mínimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mínima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resulta-
dos de las mediciones individuales se interpretarán sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 590 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros métodos analíticos, siempre que éstos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisión que los espe-
cificados en la norma citada.
(2) Para más información sobre métodos analíticos y su prevalencia en caso de discre-
pancia, ver la norma UNE EN 590 (2204).
publicada.
(3) Definido como los hidrocarburos aromáticos totales menos los hidrocarburos
monoaromáticos.
(4) El método EN ISO 20847 no será utilizado como método en caso de disputa. Para
la determinación hasta 10 ppm de azufre, se utilizarán indistintamente los EN ISO
20846 y EN ISO 20884.
publicada.
ANEXO III
ESPECIFICACIONES DE LOS GASÓLEOS PARA USOS AGRÍCOLA
Y MARÍTIMO (CLASE B) Y DE CALEFACCIÓN (CLASE C)
MÉTODOS DE ENSAYO
Gasóleo
Unidades Gasóleo
Características Calefacción
de medidas (Clase B) Normas Normas
(Clase C)
UNE (2) ASTM (2)
Densidad a 15° (máx./mín.) kg/m3 880/820 900/— EN ISO 3675 D 4052
Color Rojo Azul D 1500
Azufre, máx. % m/m 0,20 (1) 0,20 (1) EN 874

EN 24260
Índice de cetano, mín. 46 EN ISO 4264 D 4737
Número de cetano, mín. 49 ISO 5165 D 613
Destilación: EN ISO 3405 D 86

• 65% recogido, mín. °C 250 250
• 80% recogido, máx. °C 390
• 85% recogido, max. °C 350
• 95% recogido, máx. °C 370 Anotar
Viscosidad cinemática a
40 °C mín/máx. mm2/s 2,0/4,5 —/7,0 EN ISO 3104 D 445
Punto de inflamación, mín. °C 60 60 EN 22179 D 93
Punto de obstrucción filtro frío: EN 116

• Invierno (1 octubre-31 marzo), máx. °C –10 –6
• Verano (1 abril-30 septiembre), máx. °C 0 –8
Punto de enturbiamiento: EN 23015 D 2500

• Invierno (1 octubre-31 marzo), máx. °C 4 D 5772
• Verano (1 abril-30 septiembre), máx. °C 4
Residuo carbonoso (sobre 10% v/v

final destilación), máx. % m/m 0,30 0,35 EN ISO 10370 D 4530
Agua y sedimentos, máx. % v/v 0,1 UNE 51083 D 2709
Agua, máx. mg/kg 200 EN ISO 12937 D 1744
Contaminación total (partículas

sólidas), máx. mg/kg 24 EN ISO 6245 D 482
ANEXO III (Continuación)

ESPECIFICACIONES DE LOS GASÓLEOS PARA USOS AGRÍCOLA
Y MARÍTIMO (CLASE B) Y DE CALEFACCIÓN (CLASE C)
MÉTODOS DE ENSAYO
Gasóleo
Unidades Gasóleo
Características Calefacción
de medidas (Clase B) Normas Normas
(Clase C)
UNE (2) ASTM (2)
Contenido de cenizas, máx. % m/m 0,01 EN ISO 6245 D 482

(3 horas a 50 °C), máx. Escala Clase 1 Clase 2 EN ISO 2160 D 130
Transparencia y brillo Cumple D 4176
Estabilidad a la oxidación, máx. g/m3 25 EN ISO 12205 D 2274
Notas:
(1) Con las excepciones recogidas en el artículo 3 de este real decreto.

(1) El método de referencia adoptado para determinar el contenido de azufre en el
gasóleo clase B para uso marítimo será el definido en las normas UNE EN ISO
8754 (1996) y UNE EN ISO 14596 (1999).
(1) Del mismo modo, el método de referencia adoptado para determinar el contenido
de azufre en el gasóleo clase C será el definido en las normas UNE EN 24260
(1996) y UNE EN ISO 14596 (1999).
(1) El método de arbitraje será el UNE EN ISO 14596 (1999). La interpretación esta-
dística de la comprobación del contenido de azufre de los gasóleos utilizados se
efectuará conforme a la norma UNE EN ISO 4259 (1997).
publicada.
ANEXO IV
ESPECIFICACIONES DE FUELÓLEOS
MÉTODOS DE ENSAYO
Unidades
Características Límites
de medida Normas Normas Normas
UNE (2) ASTM (2) ISO (2)
Color Negro
Viscosidad cinemática a 50 °C, máx. mm2/s 380 EN ISO 3104 D 445 ISO 3104
Azufre, máx. % m/m 1,0 (1) EN ISO 8754 D 4294

EN ISO 14596
EN ISO 51215
Punto de inflamación, mín. °C 65 EN 22719 D 93 ISO 2719
Agua y sedimento, máx. % v/v 1,0 51082 D 1796
Agua, máx. % v/v 0,5 51027 D 95 ISO 3733
Potencia calorífica superior, mín. kcal/kg 10.000 51123 D 240 Anexo A de

ISO 8217
Potencia calorífica inferior, mín. kcal/kg 9.500 51123 D 240
Cenizas, máx. % m/m 0,15 D 482 ISO 6246
Estabilidad:
• Sedimentos potenciales (máx.) % m/m 0,15 ISO 10307-2
Vanadio, máx. mg/kg 300 D 5708 ISO 14597

D 5863
Notas:
(1) Con las excepciones recogidas en el artículo 4 de este real decreto.

(1) El método de referencia adoptado para determinar el contenido de azufre en el fue-
lóleo pesado será el definido en las normas UNE EN ISO 8754 (1996) y UNE EN
ISO 14596 (1999).
publicada.
ANEXO V
ESPECIFICACIONES DEL PROPANO COMERCIAL
LÍMITES
Unidades
Características Normas
de medida
Mínimo Máximo
Densidad a 15 °C kg/l 0,502 0,535 ASTM D 1657
Humedad — Exento (1) ASTM D 2713
Contenido máximo de azufre mg/kg — 50 ASTM D 2784
Corrosión Escala — 1 b. ASTM D 1838
2
Presión de vapor man., a 37,8 °C kg/cm 10 16 ASTM D 1267
Residuo volátil (temperatura
evaporación del 95% en volumen) °C — –31 (2) ASTM D 1837
Sulfuro de hidrógeno Negativo ASTM D 2420
Poder calorífico inferior kcal/kg 10.800 ASTM D 3588
Poder calorífico superior kcal/kg 11.900 ASTM D 3588
Composición:
• Hidrocarburos C2 % Volumen — 2,5 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
• Hidrocarburos C3 % Volumen 80 — ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
• Hidrocarburos C4 % Volumen — 20 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
UNE EN 27941
• Olefinas totales % Volumen — 35 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
• Diolefinas + Acetilenos p.p.m. 1.000 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Olor Característico
Notas:
(1) Se considera “exento” cuando en las condiciones descritas en la norma ASTM

D 2713, no se obstruya la válvula por efecto del hielo antes de los primeros sesen-
ta segundos de ensayo.
(2) Siempre que el resultado del ensayo de humedad sea exento.
(3) Norma ASTM D 2163 retirada en enero de 2005 por el Subcomité D02.D0.03 y no
reemplazada. Norma aplicable UNE EN 27941/ISO 7941.
Para la verificación de los límites de las especificaciones establecidas, las tomas de
muestras se efectuarán directamente de la fase líquida de las cisternas destinadas al lle-
nado de los depósitos de los usuarios y de las botellas o envases, en cuyo caso será en
las condiciones iniciales de llenado (es decir, se realizará en el momento de salida de la
factoría, preferentemente, o en los centros de almacenamiento y, en cualquier caso,
antes de haberse iniciado su consumo por el usuario).
ANEXO VI
ESPECIFICACIONES DEL BUTANO COMERCIAL
LÍMITES
Unidades
de medida
Mínimo Máximo
Densidad a 15 °C kg/l 0,560 — ASTM D 1657
Humedad — — ASTM D 2713
Agua separada Ausencia —
Corrosión — 1 b. ASTM D 1838
2
Presión de vapor man., a 50 °C kg/cm — 7,5 ASTM D 2598
Doctor Test Negativo ASTM D 4952
Sulfuro de hidrógeno Negativo ASTM D 2420
Residuo volátil (temperatura
evaporación del 95% en volumen) °C — +2 ASTM D 1837
Poder calorífico inferior kcal/kg 10.700 — ASTM D 3588
Poder calorífico superior kcal/kg 11.800 — ASTM D 3588
Composición:
UNE EN 27941
• Hidrocarburos C3 % Volumen 80 20 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
• Hidrocarburos C4 % Volumen — — ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
UNE EN 27941
UNE EN 27941
• Diolefinas + Acetilenos p.p.m. < 1.000 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Nota:
nado de los depósitos de los usuarios y de las botellas o envases, en cuyo caso será en
las condiciones iniciales de llenado (es decir, se realizará en el momento de salida de la
factoría, preferentemente, o en los centros de almacenamiento y, en cualquier caso,
antes de haberse iniciado su consumo por el usuario).
ANEXO VII
ESPECIFICACIONES DEL GLP DE AUTOMOCIÓN
LÍMITES
Unidades
de medida
Mínimo Máximo
Densidad a 15 °C kg/l — — ASTM D 1657
Humedad — ASTM D 2713
Agua separada Ausencia —
Corrosión Escala — Clase 1 ISO 6251
2
Presión de vapor man., a 40 °C kg/cm — 15,8 ASTM D 2598
Ensayo R-Number — 10 ASTM D 2158
Ensayo Oil-Number — 33 ASTM D 2158
Índice octano motor (MON) 89 — ASTM D 2598
Composición:
UNE EN 27941
• Hidrocarburos C3 % Volumen 20 — ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
• Hidrocarburos C4 % Volumen — 80 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
UNE EN 27941
UNE EN 27941
• Diolefinas + Acetilenos p.p.m. < 1.000 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Nota:
Se considera como GLP carburante de automoción a los gases licuados del petróleo
que se pueden almacenar y/o manipular en fase líquida, en condiciones moderadas de
presión y a la temperatura ambiente, y que se componen principalmente de propanos y
butanos, con pequeñas proporciones de propeno, butenos y pentano/pentenos.
nado de los depósitos fijos de distribución, o de dichos depósitos.
ANEXO VIII
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS
170
Combustibles comercializados para su uso en vehículos con motor de encendido por chispa-gasolina
VALOR LÍMITE (1)
RESULTADOS ANALÍTICOS
Y ESTADÍSTICOS ESPECIFICACIONES SEGÚN LA DIRECT.
Parámetro Unidad NACIONALES 2003/17/CE
N.° de Desviación
Mín. Máx. Media Mínimo Máximo Mínimo Máximo
muestras estándar
Índice de octanos research —

Índice de octanos motor —
Presión de vapor, DVPE kPa
Destilación:
– Evaporado a 100 °C % (v/v)
– Evaporado a 150 °C % (v/v)
Análisis de los hidrocarburos:
– Olefinas % (v/v)
– Aromáticos % (v/v)
– Benceno % (v/v)
Contenido de oxígeno % (m/m)
Oxigenados:
– Metanol % (v/v)
– Etanol % (v/v)
– Alcohol isopropílico % (v/v)
– Alcohol ter-butil % (v/v)
– Alcohol iso-butil % (v/v)
– Éteres que contengan 5 átomos
o más de carbono por molécula % (v/v)
– Otros compuestos oxigenados % (v/v)
Contenido de azufre mg/kg
TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO
Contenido de plomo g/l
Número de muestras por mes Total (1) Los valores límite son “valores reales” y fueron esta-
Enero Abril Julio Octubre blecidos de acuerdo con los procedimientos de fijación
de límites de la norma EN ISO 4259:1995. Los resul-
Febrero Mayo Agosto Noviembre
tados de las mediciones se interpretarán con arreglo a
Marzo Junio Septiembre Diciembre los criterios descritos en la norma EN ISO 4259:1995.
ANEXO IX
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS
Combustibles comercializados para su uso en vehículos con motor de combustión interna diésel-gasóleo A
VALOR LÍMITE (1)
RESULTADOS ANALÍTICOS
Y ESTADÍSTICOS ESPECIFICACIONES SEGÚN LA DIRECT.
Parámetro Unidad NACIONALES 2003/17/CE
N.° de Desviación
Mín. Máx. Media Mínimo Máximo Mínimo Máximo
muestras estándar
Número de cetano —
Densidad a 15 °C kg/m3
Destilación: – punto 95% °C
Hidrocarburos policlínicos
aromáticos % (m/m)
Contenido de azufre mg/kg
Número de muestras por mes (1) Los valores límite son “valores reales” y fueron establecidos
Enero Julio de acuerdo con los procedimientos de fijación de límites de
la norma EN ISO 4259:1995. Los resultados de las medicio-
LOS PRODUCTOS DE REFINO
Febrero Agosto nes se interpretarán con arreglo a los criterios descritos en la

Marzo Septiembre norma EN ISO 4259:1995.
Abril Octubre
Mayo Noviembre
Junio Diciembre
Total
171
Anexo 5.2
Especificaciones de CLH
para los combustibles22
22
Obtenidas de la web de CLH, www.clh.es.
GASOLINA 95
Gasolina (sin
Característica Unidades Métodos de Ensayo (1)
plomo) 95 IO
EN ISO 3675/
Densidad a 15°C kg/m3 720 a 775
EN ISO 12185
Índice de octano Research (RON) RON 95,0 a 96,9 EN 25164
Índice de octano Motor (MON) MON mínimo 85,0 EN 25163
Índice de octano ponderado (RON +
(RON+MON)/2 — EN 25164 + EN 25163
MON)/2
Presión de vapor (vp): kPa pr EN 13016-1
Verano (2)(5) 45 a 60
Invierno (3)(5) 50 a 80
Destilación: pr EN ISO 3405
Evaporado a 70°C (verano) (E70) (2)(5) % Vol 20 a 48
Evaporado a 70°C (invierno) (E70) (3)(5) % Vol 22 a 50
Evaporado a 100°C % Vol 46 a 71
Evaporado a 150°C % Vol mínimo 75
Punto final °C máximo 210
Residuo % Vol máximo 2
Pérdida % Vol —
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5) máximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6) ASTM D 1319
Olefinas % Vol máximo 18,0
Aromáticos % Vol máximo 35,0
Benceno % Vol máximo 1,0 EN 12177 / EN 238
Contenido de oxígeno % peso máximo 2,7 EN 1601 / prEN 13132
Oxigenados: EN 1601 / prEN 13132
MTBE y otros éteres con 5 o más
% Vol máximo 15
átomos de carbono
Otros oxigenados (7) (7)
EN 24260 / EN ISO
Contenido de azufre (8) mg/kg máximo 50
8754 / EN ISO 14596
Contenido de plomo g Pb/l máximo 0,003
Corrosión al cobre (3h a 50°C) escala ASTM máximo 1b EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidación minutos mínimo 360 EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales (lavadas) mg/100 ml máximo 5 EN ISO 6246
Fósforo (9) (9)
Color (10) visual verde (10)
Aspecto claro, brillante
Notas:
(1) Son admisibles otros métodos de ensayo técnicamente equivalentes previa apro-
bación de CLH. En caso de disputa se seguirán los criterios sobre métodos de
referencia de la norma EN 228, así como los criterios de interpretación de resulta-
dos para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta característica está limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina esté disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estación. La antelación con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se defi-
ne en el apartado Especificaciones de la cláusula tercera del contrato.
(6) Deberá realizarse la determinación de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendrá sólo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este límite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
máximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fósforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloración
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloración verde, se deberá facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
líquido suficiente para aportar, como mínimo, esa intensidad de coloración.
GASOLINA 98
Gasolina (sin
plomo) 98 IO
EN ISO 3675/
EN ISO 12185
Índice de octano Research (RON) RON mínimo 98 EN 25164
Índice de octano Motor (MON) MON mínimo 85,0 EN 25163
Índice de octano ponderado
(RON+MON)/2 mínimo 93 EN 25164 + EN 25163
((RON + MON)/2)
Presión de vapor Reid (vp): kPa pr EN 13016-1
Verano (2)(5) 45 a 60
Invierno (3)(5) 50 a 80
Destilación: pr EN ISO 3405
Evaporado a 70°C (verano) (E70) (2)(5) % Vol 20 a 48
Evaporado a 70°C (invierno) (E70) (3)(5) % Vol 22 a 50
Evaporado a 100°C % Vol 46 a 71
Evaporado a 150°C % Vol mínimo 75
Residuo % Vol máximo 2
Pérdida % Vol —
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5) máximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6) ASTM D 1319
Olefinas % Vol máximo 18,0
Aromáticos % Vol máximo 35,0
Benceno % Vol máximo 1,0 EN 12177 / EN 238
Contenido de oxígeno % peso máximo 2,7 EN 1601 / prEN 13132
Oxigenados: EN 1601 / prEN 13132
MTBE y otros éteres con 5 o más
% Vol máximo 15
átomos de carbono
Otros oxigenados (7) (7)
EN 24260 / EN ISO
8754 / EN ISO 14596
Contenido de plomo g Pb/l máximo 0,003
Estabilidad a la oxidación minutos mínimo 360 EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales (lavadas) mg/100 ml máximo 5 EN ISO 6246
Fósforo (9) (9)
Color (10) visual verde (10)
Aspecto claro, brillante
Notas:
(1) Son admisibles otros métodos de ensayo técnicamente equivalentes previa apro-
bación de CLH. En caso de disputa se seguirán los criterios sobre métodos de
referencia de la norma EN 228, así como los criterios de interpretación de resulta-
dos para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta característica está limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina esté disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estación. La antelación con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se defi-
ne en el apartado Especificaciones de la cláusula tercera del contrato.
(6) Deberá realizarse la determinación de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendrá sólo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este límite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
máximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fósforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloración
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloración verde, se deberá facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
líquido suficiente para aportar, como mínimo, esa intensidad de coloración.
JET A-1
Queroseno Métodos ASTM/IP
Característica Unidades
Jet A-1 (1)
Aspecto (2) claro y brillante visual
Color Saybolt (2) anotar D 156/ d 6045
Partículas (3) mg/l Máximo 1,0 D 5452/IP 423
Acidez total mg KOH/g máximo 0,015 D 3242 / IP 354
Aromáticos (4) % Vol máximo 25,0 D 1319 / IP 156
Aromáticos (Alternativa ) % Vol máximo 26,5 D 6379 / IP 436
Azufre total % peso máximo 0,20 (4) D 4294, D 2622 /
IP 336
Azufre mercaptano (5) % peso máximo 0,002 D 3227 / IP 342
Componentes de refinería (6):
Componentes hidroprocesados % Vol anotar
Componentes hidroprocesados severamente % Vol anotar
Destilación: D 86 / IP 123
Punto inicial °C anotar
10% recogido °C máximo 205
50% recogido °C anotar
Residuo % Vol máximo 1,5
Pérdida % Vol máximo 1,5
Punto de inflamación °C mínimo 38 IP 170
Densidad a 15°C kg/m3 775 a 840 D 4052 / IP 365
Punto de cristalización °C máximo -47 D 2386 / IP 16
Viscosidad a -20°C mm2/s máximo 8,0 D 445 / IP 71
Punto de humo mm mínimo 25 D 1322 / IP 57
Punto de Humo
Naftenos Mínimo 19,0
Máximo 3,00
D 1840
Punto de humo mm mínimo 19 D 1322 / IP 57
Naftenos % Vol máximo 3,0 D 1840
Calor de combustión Mj / kg mínimo 42,8 (7)
Corrosión al cobre (2h a 100°C) escala norma máximo 1 D 130 / IP 154
Estabilidad térmica (JFTOT) D 3241 / IP 323
Temperatura de ensayo °C mínimo 260
Depósitos escala norma máximo <3 (8)
Presión diferencial mmHg máximo 25
Gomas actuales mg/100 ml máximo 7 D 381 / IP 131
Tolerancia al agua: característ. interfase (9) escala norma máximo 1b D 1904 / IP 289
Índice de separación de agua escala norma mínimo 85 (10) D 3948
Conductividad eléctrica pS/m 50 a 450 (11) D 2624 / IP 274
Lubricidad (12) mm máximo 0,85 D 5001
Aditivos (13)
Notas:
(1) La tabla de especificaciones y la Tabla 2 del Anexo C de la norma de especifica-

ciones DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2) establece otros métodos de ensayo alternati-
vos aceptables.
(2) El queroseno, según apreciación visual, deberá estar exento de materia sólida y de
agua libre a temperatura ambiente. Consultar el anexo F de la norma DEF STAN
91-91/5 (amdt. 2) para evaluar los cambios de color Saybolt desde el origen
(Certificado de Calidad de Refinería).
(3) Esta determinación sólo se realiza en refinería.
(4) En caso de disputa, se utilizará como de referencia el método D 1319 / IP 156,
con un límite máximo de 25,0% V/V.
(5) Si el ensayo Doctor es negativo, no es preciso determinar el azufre mercaptano.
(6) Se definen como componentes hidroprocesados severamente las fracciones que se
han sometido a procesos de fabricación en los que la presión parcial del hidróge-
no es igual o mayor que 7000 kPa (70 bar o 1015 psi). La información sobre con-
tenido de estos componentes debe figurar en el Certificado de Calidad de
Refinería, que debe acompañar al de recalificación en planta.
(7) Será aceptable cualquiera de los métodos que figuran en el anexo C de la norma
DEF STAN 91-91/5 para la determinación de esta característica.
(8) No deben apreciarse depósitos A (anormales) ni P (pavo real). Este ensayo se
debe realizar utilizando varillas originales del proveedor del equipo. (ver nota 10,
pág. 6 de la DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2))
(9) La última versión de la especificación DEF STAN 91-91 ("Issue 5" y sus enmien-
das posteriores) ha dejado de considerar un límite para la tolerancia al agua
(aspecto de la interfase); sin embargo es necesario cumplir este requisito en el jet
A-1 que se transforme en JP-8.
(10) El mínimo de 85 es exigible para el producto sin aditivos, o únicamente con antio-
xidantes. Si contiene disipador antiestático (SDA), el límite mínimo pasa a 70.
Estos límites son de aplicación sólo en el punto de fabricación (refinería).
(11) En las entregas para transporte por oleoducto, no se incorporará SDA al querose-
no y, por tanto, no tendrá que cumplir esta especificación. Las refinerías o plantas
entregarán en estos casos dos litros de SDA por cada mil metros cúbicos de que-
roseno. Cuando el queroseno se entregue a CLH con SDA incorporado para cum-
plir la especificación de conductividad eléctrica, ésta será como máximo de 450
pS/m, ya que, aunque la enmienda 1 a la DEF STAN 91-91 ("issue 5") ha amplia-
do el margen hasta 600 pS/m, debe mantenerse el mismo límite máximo anterior,
en previsión de que el queroseno pueda ir destinado a la producción de JP-8.
(12) Esta determinación sólo es de aplicación en el punto de fabricación (refinería) a
los querosenos que contengan más del 95% de componente hidroprocesado, del
que al menos el 20% sea componente hidroprocesado severamente. En su caso, el
resultado debe figurar en el Certificado de Calidad de Refinería, que ha de acom-
pañar al de recalificación en planta.
(13) Los querosenos, cuando hayan sido hidroprocesados o contengan algún compo-
nente hidroprocesado, deberán contener los antioxidantes que establece la norma
DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2), en los márgenes especificados. Si no son hidropro-
cesados, podrán contener esos mismos antioxidantes hasta un máximo de 24
mg/l. Cuando tengan que cumplir la especificación de conductividad eléctrica,
habrán de incorporar el SDA autorizado (Stadis 450), hasta un máximo de 3,0
mg/l en la primera aditivación, y de 5,0 mg/l en el acumulado de las posibles rea-
ditivaciones. También podrán contener el desactivador de metales (MDA) autori-
zado en la norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2) hasta un máximo de 5,7 mg/l. No
está permitido el inhibidor antihielo, FSII (se consideran despreciables concentra-
ciones de menos de 0,2% V/V). La norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2)permite
el uso de otros aditivos, que siempre se han de incorporar en las condiciones que
dicha norma establece.
Los Certificados de Calidad de Refinería, que han de acompañar a los de recalifi-
cación en planta, deberán recoger toda la información relativa a los aditivos incor-
porados al queroseno, tanto del tipo como de la concentración de cada uno de
ellos.
GASÓLEO A
Característica Unidades Gasoleo A Métodos de Ensayo (1)
Número de cetano (2) mínimo 51,0 EN ISO 5165
Índice de cetano (2) mínimo 46,0 EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromáticos policíclicos (3) % peso máximo 11 IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754 /
EN ISO 14596
Destilación (5): EN ISO 3405
65% recogido °C mínimo 250
80% recogido °C -
Viscosidad cinemática a 40°C mm2/s 2,00 a 4,50 EN ISO 3104
Punto de inflamación °C superior a 55 EN 22719
Punto de obstrucción de filtro frío: EN 116
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) °C máximo -10
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) °C máximo 0
ASTM D 2500 /
Punto de enturbiamiento:
D 5771 / D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) °C máximo 0
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) °C máximo +6
Residuo carbonoso (sobre 10% final desti-
% peso máximo 0,30 EN ISO 10370
lación)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60°C μm máximo 460 ISO 12156 - 1
Agua mg/kg máximo 200 EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol — ASTM D 2709
Partículas sólidas mg/kg máximo 24 EN 12662
Contenido de cenizas % peso máximo 0,01 EN ISO 6245
Estabilidad a la oxidación g/m3 máximo 25 EN ISO 12205
Color escala ASTM máximo 2 ASTM D 1500
Transparencia y brillo cumple ASTM D 4176
Notas:
(1) Son admisibles otros métodos de ensayo técnicamente equivalentes previa aproba-
ción de CLH. En caso de disputa se seguirán los criterios sobre métodos de refe-
rencia e interpretación de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el índice de cetano es inferior a 51, en el gasóleo A, o a 49, en el gasóleo B, los
gasóleos A y B deberán contener los aditivos mejoradores de ignición, homologa-
dos, en proporción suficiente para alcanzar un número de cetano mínimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromáticos policíclicos la diferencia entre los hidro-
carburos aromáticos totales y los hidrocarburos monoaromáticos, determinados
ambos por el método IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Además de esta calidad, hay otra con sólo 10 mg/kg de azufre (gasóleo A10), per-
maneciendo igual el resto de las características. Para garantizar 10 mg/kg a la sali-
da del sistema CLH, el gasóleo A10 que CLH reciba debe contener un máximo de
9 mg/kg.
(5) Además de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el cálculo del índice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasóleo esté
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estación. La antelación
con la que el gasóleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la cláusula tercera del contrato.
(7) Los gasóleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, serán
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasóleo B el gasóleo base
tendrá un color ASTM D 1500 de 2 máximo. En el sistema CLH se incorporarán
los colorantes y trazadores que establecen las Órdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregará siempre los gasóleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
GASÓLEO B
Gasóleo
B
Número de cetano (2) mínimo 49,0 EN ISO 5165
Índice de cetano (2) mínimo 46,0 EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromáticos policíclicos (3) % peso máximo 11 IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754
/ EN ISO 14596
80% recogido °C —
2
Viscosidad cinemática a 40°C mm /s 2,00 a 4,50 EN ISO 3104
Punto de inflamación °C MÍNIMO 60,0 EN 22719
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) °C máximo 0
ASTM D 2500 /
D 5771 / D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) °C máximo 0
Residuo carbonoso (sobre 10% final
destilación)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60°C μm - ISO 12156 - 1
Agua mg/kg máximo 200 EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol - ASTM D 2709
Partículas sólidas mg/kg máximo 24 EN 12662
Contenido de cenizas % peso máximo 0,01 EN ISO 6245
3
Estabilidad a la oxidación g/m máximo 25 EN ISO 12205
Color escala ASTM (7) ASTM D 1500
Transparencia y brillo (7) ASTM D 4176
184 LOS PRODUCTOS DE REFINO
Notas:
9 mg/kg.
TECNOLOGÍA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRÓLEO 185
GASÓLEO C
Característica Unidades Gasoleo C Métodos de Ensayo (1)
Número de cetano (2) — EN ISO 5165
Índice de cetano (2) — EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
Densidad a 15°C kg/m3 máximo 900
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromáticos policíclicos (3) % peso — IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO
8754 / EN ISO 14596
85% recogido °C —
Viscosidad cinemática a 40°C mm2/s Máximo 7,0 EN ISO 3104
Punto de inflamación °C Mínimo 60,0 EN 22719
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) °C máximo -6
ASTM D 2500 / D 5771
/ D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) °C máximo +4
Residuo carbonoso (sobre 10% final
destilación)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60°C μm — ISO 12156 - 1
Agua mg/kg — EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol 0,1 ASTM D 2709
Partículas sólidas mg/kg — EN 12662
Contenido de cenizas % peso — EN ISO 6245
Corrosión al cobre (3h a 50°C) escala ASTM máximo 2e EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidación g/m3 — EN ISO 12205
Color escala ASTM (7) ASTM D 1500
Transparencia y brillo (7) ASTM D 4176
Notas:
9 mg/kg.
FUEL 1 BIA
Característica Unidades Fuel 1 BIA Métodos de Ensayo (1)
3
Densidad a 15°C kg/m anotar EN ISO 3675
Color negro Visual
Viscosidad cinemática a 50°C mm2/s máximo 220 EN ISO 3104
Azufre % masa máximo 1,0 EN ISO 87547
EN ISO 14596
Punto de Inflamación °C mínimo 65 EN 33719/ASTM D93
Agua % Vol máximo 0,5 EN ISO 3733
Agua y sedimentos % Vol máximo 1 ASTM D 1796
Potencia calorífica superior mg/kg mínimo 10000 ASTM D 8217 (anexo 1)
Potencia calorífica inferior mg/kg mínimo 9500 ASTM D 8217 (anexo 1)
Cenizas % masa máximo 0,15 EN ISO 6245
Estabilidad: sedimento potencial total % masa máximo 0,15 EN ISO 10307-2
Vanadio mg/kg máximo 300 EN ISO 14597
Información complementaria
Fluidez crítica superior °C máximo +30 ASTM D 97
FUEL 2 BIA
Característica Unidades Fuel 2 BIA Métodos de Ensayo (1)
3
Densidad a 15°C kg/m anotar EN ISO 3675
Color negro Visual
Viscosidad cinemática a 50°C mm2/s máximo 380 EN ISO 3104
Azufre % masa máximo 1,0 EN ISO 87547
EN ISO 14596
Punto de Inflamación °C mínimo 65 EN 33719/ASTM D93
Agua % Vol máximo 0,5 EN ISO 3733
Agua y sedimentos % Vol máximo 1 ASTM D 1796
Potencia calorífica superior mg/kg mínimo 10000 ASTM D 8217 (anexo 1)
Potencia calorífica inferior mg/kg mínimo 9500 ASTM D 8217 (anexo1)
Cenizas % masa máximo 0,15 EN ISO 6245
Estabilidad: sedimento potencial total % masa máximo 0,15 EN ISO 10307-2
Vanadio Mg/kg máximo 300 EN ISO 14597
Información complementaria
Fluidez crítica superior °C máximo +30 ASTM D 97
Nota:
(1) Información de interés a efectos logísticos; se establece un máximo de +30 para

la fluidez como referencia orientativa.
Anexo 5.3
Especificaciones de combustibles
para aviación
ESPECIFICACIONES DE DISTINTOS KEROSENOS DE AVIACIÓN

JET A JET JA-1 JP-5 JP-8
min 0,775 0,775 0,788 0,779
Densidad@15°C g/l ASTM D1298
max 0,840 0,840 0,845 0,806
Azufre % peso max ASTM D1266 0,30 0,30 0,30 0,30
Azufre mercaptano % peso max ASTM D 3237 0,003 0,003 0,002 0,002
Ensayo Doctor ASTM D4952 negativo negativo negativo negativo
Corrosión al cobre max ASTM D130 1 1 1 1
Acidez total mgKOH/g max ASTM D 3242 0,10 0,015 0,015 0,015
Aromáticos % vol max ASTM D 1319 25 25 25 25
Componentes de
Hidroproceso
De baja presión Indicar
De alta presión Indicar
Punto de humo mm min ASTM D1322 25 25 19 25
Punto de humo y mm min ASTM D1322 18 19 19
Naftaleno % vol max ASTM D 1840 3,0 3,0 3
Índice cetano ASTM D 976 Indicar Indicar
Contenido hidrógeno % peso min ASTM D 3343 13,4 13,4
Poder calorífico MJ/kg min ASTM D 3338 42,80 42,80 42,6 42,8
Punto de cristalización °C max ASTM D 2386 –40 –47 –46 –47
Viscosidad@–20°C cSt max ASTM D 445 8,0 8,0 8,5 8,0
Punto de inflamación °C min ASTM D 56 38 38 60 38
Destilación
Punto incial Indicar Indicar Indicar Indicar
10% destilado max 205 205 205 205
50% destilado max Indicar Indicar Indicar Indicar
ASTM D 86
90% destilado max Indicar Indicar Indicar Indicar
Punto final max 300 300 300 300
Residuo % vol max 1,5 1,5 1,5 1,5
Mermas % vol max 1,5 1,5 1,5 1,5
Estabilidad térmica
JFTOT DP@260°C mmHg max ASTM D 3241 23 23 25 25
Depósitos max <3 <3 <3 <3
Gomas actuales mg/100ml max ASTM D 381 7 7 7 7
Partículas mg/l max ASTM D 2276 1 1
(Continúa)
ESPECIFICACIONES DE DISTINTOS KEROSENOS DE AVIACIÓN (Continuación)

JET A JET JA-1 JP-5 JP-8
Tiempo de filtración minutos max 15 15
Agua, interfase max ASTM D 1094 1b 1b 1b
MSEP
Combustible sin SDA min ASTM D 3948 85 90 90
Combustible con SDA min 70
Conductividad
En aeropuerto pS/m max ASTM D 2624 450 450
En la transferencia 50-450 150-450
Lubricidad BOCLE mm max ASTM D 5001 0,85
Apariencia ByT ByT ByT ByT
ADITIVOS
Antihielo Posible Posible 0,10-0,15 0,10-0,15
Antioxidantes %vol Opcional Opcional 17,2-24 Obligatorio
ASTM D 5006
Inhibidor de corrosión ppm Posible Posible Obligatorio Obligatorio
Desctivador metales Opcional Opcional Posible Posible
Antiestático Opcional Opcional Obligatorio
6
Los mercados
La actividad de compra y venta de materias primas petrolíferas: crudos, naf-

tas y comodities, y la de compra y venta de productos petrolíferos: GLP, com-
bustibles, naftas, lubricantes, asfaltos, etc., se realiza a través de una serie de
mercados localizados en zonas geográficas en las que predomina la actividad
compradora o vendedora. Existe también un mercado, denominado de futuros
(future market), en que las transacciones no son físicas, son más bien un meca-
nismo financiero que permite distribuir el riesgo de una transacción física entre
compradores y vendedores.
En estos mercados existen unos agentes, brokers y traders que ponen en
contacto a compradores con vendedores, o bien compran o venden directa-
mente. Las compras y las ventas se realizan por los propios traders, las compa-
ñías de refino, o bien por operadores del mercado de combustibles.
Las compras y ventas se realizan mediante contrato (contract arrange-
ments) o en lo que se denomina en acuerdo puntual tipo spot (spot transaction)
El precio en el mercado spot es una señal del balance oferta/demanda del mer-
cado y en el que influye, de forma más creciente, la situación de precios en el
mercado de futuros.
Si el mercado de crudos y productos fuera completamente transparente y
estuviera sólo sometido a las tensiones de la oferta y la demanda, cabría espe-
rar un equilibrio entre el coste del crudo y el precio de los productos obtenidos
del mismo. En determinados momentos se rompe el equilibrio y el precio del
crudo es superior (alta demanda, baja producción); en esta situación los refine-
ros tienden a disminuir su actividad en destilación bajando la demanda de
crudo y comprando productos refinados (más baratos con respecto el crudo)
con lo que la demanda de crudo baja y los precios tienden a equilibrarse hasta
que se da la situación inversa, el precio de los productos (alta demanda, baja
producción) es mayor a su equivalente del crudo. Todo este ciclo se ve influido
193
por acciones especulativas de los grandes consumidores, la gestión de sus

reservas estratégicas, la situación geopolítica del momento, etc.
Los mercados de crudos y los de productos están claramente diferenciados
como consecuencia de la deslocalización entre el mercado de crudo, mayorita-
riamente en en zonas geográficas no desarrolladas, y el mercado de productos,
localizado en zonas desarrolladas.
Mercado de Futuros
Como consecuencia de un mercado muy volátil y en el que entre la compra de
la materia prima, crudo, y la venta de los productos obtenidos del mismo puede
discurrir un largo periodo de tiempo, el refinador corre el riesgo de comprar
crudo a alto precio y tener que vender los productos obtenidos del mismo,
días/semanas después a un precio equivalente de crudo inferior al de la compra
con la pérdida económica que esto conlleva.
Para cubrir este riesgo se han construido una serie de mercados de «Futuros»
y unos tipos de contratos: Forward, Net back, Maquilas, etc., y una serie de
procedimientos de cobertura o «hedging».
Un contrato en el mercado de futuros es un compromiso de suministro de
una determinada cantidad de una comodity estandarizada, en un lugar determi-
nado a un precio y en un momento futuro.
Normalmente no existe una entrega física del producto del comprador al ven-
dedor, se trata del mercadeo de compra/venta para asegurar un beneficio econó-
mico. Se realiza con determinados crudos trazadores: Brent, WTI, y alguno más.
Se forman largas cadenas de compradores / vendedores sin entrega física del
crudo y solamente cuando se ejecuta el plazo de suministro del crudo, el compra-
dor final dispondrá físicamente del mismo. Existen dos mercados de futuros
importantes: el NYMEX 23 de Nueva York y el IPE24 de Londres.
6.1. EL MERCADO DE CRUDOS

Existen varias modalidades de mercado, todas derivadas del mercado de
Físicos y el mercado de Futuros.
Mercados de Físico
Es un mercado en el que el crudo se vende cargamento a cargamento para su
entrega física al comprador. La venta puede ser spot: una cantidad discreta y no
23
NYMEX: New York Mercantile Exchange
24
IPE: International Petroleum Exchange
LOS MERCADOS 195
condicionada a entregas futuras o bien por contrato, generalmente realizado

por las grades compañías estatales y que garantizan unas entregas físicas de
crudos en varios plazos. El destino final del crudo comprado es su refino
Formación de precios
La formación de precios de los crudos sigue diferentes pautas. Hasta finales
de los ’70 del siglo pasado los crudos se vendían a precio fijo en un mercado
dominado por la OPEP, en los ’80, con la presencia en los mercados de produc-
tores no vinculados a esta organización, y la creciente volatilidad del mercado,
aparecen los primeros contratos a «net back»25, en los que el precio del crudo
estaba relacionado con el valor de los productos a obtender de dicho crudo a
rendimientos estándar, los costes de procesamiento y una cantidad o fee equi-
valente al margen de refino que esperaba obtener el refinador.
En la actualidad la mayoría de los crudos, bien sea en las transacciones spot,
en la mayoría de los contratos y en gran número de precios oficiales, fijan su
precio a fórmula con respecto al precio en el mercado spot o en futuros de un
crudo trazador. Esta fórmula suele ser un valor diferencial variable o en algu-
nos casos, una función lineal dependiente de varios parámetros.
El diferencial de un crudo con respecto a un crudo marcador, es función de
varios factores:
• Relación entre la calidad del crudo marcador y el crudo considerado.

• Situación oferta/demanda del crudo.
• Net back del crudo.
• Relación relativa con respecto a otros crudos similares.
Dado que, a excepción del primer factor, los demás son variables, los dife-
renciales de un crudo determinado con respecto a su marcador no son constan-
tes y fluctúan en el tiempo. Su valor, mayor o menor, indicará la apreciación
del crudo en cada momento. Dada la influencia del precio del crudo trazador
en el mercado spot, puede decirse que los crudos, se compren en el spot o por
contrato, su precio está siempre referenciado al mercado spot.
Crudos marcadores
Los crudos marcadores son principalmente tres: El WTI (West Texas
Intermediate) en USA, el Brent (BFO) (Brent/Forties/Oseberg) en Europa y el
Dubai en el Pérsico.
25
net back: valor del crudo en funcion de los productos obtenidos del mismo
Cotizaciones
Si el precio de un crudo se fija en relación al del crudo Brent y su relación
con otros crudos similares, es necesario disponer de la cotización de los mis-
mos en forma diaria.
Son varias las fuentes de información, siendo las más importantes la infor-
mación «on line» del mercado de Futuros y las publicaciones referenciales:
Platt’s, ARGUS, ICIS, etc., que recogen de manera puntual, diaria, semanal o
mensual información sobre las noticias y transacciones más importantes .
Los precios Platt’s son los más utilizados con referencia de precios y pro-
porciona también una información para diferentes crudos de su net back en
diferentes esquemas de refino y mercados.
Existen tres posiciones diferentes del precio de los crudos (también de los
produtos) en función de la posición compradora o vendedora: C&F, CIF y
FOB
Se entiende por cotización FOB (Free on Board), a la correspondiente en el
lugar físico de la transferencia del producto entre comprador y vendedor, en
un caso será en la brida del manifold de carga del buque petrolero o de trans-
ferencia en un oleoducto para un determinado crudo o producto. Corresponde
al precio que el vendedor ha contratado con el comprador para el producto. En
este punto de transferencia el vendedor asume la entrega de la mercancía en
las condiciones de calidad y precio pactados. Esto significa que a partir de este
punto es el comprador quien asume los riesgos de pérdida o daño en la mer-
cancía.
Se entiende por cotización C&F (Cost and Freigth) la que el precio
incluye el coste FOB del producto y el coste del flete desde el puertro de
carga hasta el puerto de destino, pero sin asumir el riesgo de pérdidas o daño
de la mercancía.
Se entiende por cotización CIF (Cost, Insurance and Freight) la que el pre-
cio asume además el coste de un seguro marítimo para la mercancía en el tra-
yecto entre el puerto de carga y el de destino.
Desde el punto de vista práctico, la posición vendedora es prioritariamente
FOB (Será el comprador quien contrate y proporcione el buque para la carga),
y consecuentemente la compradora será prioritariamente CIF.
Las cotizaciones de crudos en estas publicaciones referenciales son siempre
FOB. Los valores de las cotizaciones que se aplican para determinar el precio
de un crudo son de dos tipos, primero las del crudo de referencia, y segundo el
periodo temporal en que se aplica dicha referencia. En general para las opera-
ciones FOB se suelen fijar cotizaciones alrededor de la fecha de terminación de
la carga (Fijar una única fecha lleva implícito un riesgo elevado), mientras que
en las operaciones CIF se fijan fechas ligadas a la llegada del BB/TT al puerto
y disponible para la descarga.
LOS MERCADOS 197
6.2. EL TRANSPORTE DE CRUDOS

El transporte de crudo (y productos) se realiza mediante oleoducto o con los
denominados buques-tanque (BB/TT). El tamaño de estos últimos se ha des-
arrollado en función de la zona geográfica en la que operan y en especial a las
condiciones de traspaso de los canales de Panamá y Suez. En téminos generales,
se puede indicar que, para el transporte de crudo, operan BB/TT entre 45.000 y
75.000 t de bruto (PANAMAX, pueden operar en el Canal de Panamá), entre
120000 y 200000 t (SUEZMAX, pueden operar en el Canal de Suez), entre
75.000 y 115.000 t (AFRAMAX para cargas de crudo standard para el
Mediterráno y Norte de Europa) y un cuarto grupo, los VLCC (Very large crude
carrier) entre 200.000 y 300.000 t utilizados preferentemente en trasportes tran-
soceánicos.
Cálculo de fletes
Los contratos de fletamento de BB/TT se realizan directamente entre el fle-
tador y el armador o a través de intermediarios y corresponden a contratos de
diferente tipo: Por viaje (Spot) para una carga determinada y una fecha acor-
dada entre origen y destino, 26COA o Contrato de fletamento en el que se con-
trata un número de viajes a realizar entre dos zonas determinadas durante un
tiempo establecido y acordando qué buques los podrán realizar. Viajes conse-
cutivos, en el que se contrata un buque para relalizar de manera ininterrumpida
viajes entre zonas establecidas y en los que se fija el número de viajes o los que
se pueden hacer en un periodo determinado. En todos estos contratos es el
armador quien asume todos los costes y gastos de puerto y combustible.
Existen otros contratos, en Time Charter, en el que se contrata un BB/TT
durante un plazo definido, a un flete diario y en el que el Armador pone el
buque con su tripulación y pertechos y el fletador corre con los gastos de
puerto, combustible etc. y en casco desnudo o bareboat, en el que a diferencia
del anterior el armador arrienda el buque sin tripulación ni pertrechos.
Cálculo de fletes en el mercado spot

Para el cálculo de un flete en spot se toma como referencia el coste teórico
para un viaje idéntico y publicado por la Worldscale Association de Londres y
Nueva York en un libro en base anual, el Worldwide Tanker Nominal Freight
Scale «Worldscale». Las tarifas son calculadas en US$/t para un cargamento
completo, en un buque estándar, para un viaje redondo cargando en uno o más
26
COA: Contract of Affreightment
puertos, descargando en uno o más puertos y retornando al primer puerto de

carga.
Tabla 6.1. Bases de cálculo para WorldScale ( Año 2003)

Capacidad del BB/TT 75000 TPM
Cosumo fuel para propulsión 55 t/día
Combustible en puerto 5 t/día
Tiempo en puerto 4 días
Precio del Bunker 138.5 US$/t
Velocidad 14,5 nudos
Combustible (calefacción, etc.) 100 t/viaje
Tipo de combustible IFO 380
Flete diario 12.000 USs$/día
Costes de puerto Según asociaciones portuarias
Tiempo tránsito Canal Panamá 24 horas
Tiempo tránsito Canal de Suez 30 horas
En el cálculo se tiene en cuenta también la ruta considerada que pueden ser:
C : Viaje vía Cabo de Buena Esperanza tanto en cargo como en lastre.

C.S: Viaje vía Cabo de Buena Esperanza en carga y vía Canal de Suez en las-
tre.
S: Viaje vía Canal de Suez tanto en carga como en lastre.
C.P: Viaje vía Cabo de Buena Esperanza y en carga Canal de Panamá en
Lastre.
H: Viaje vía Cabo Hornos en carga y lastre.
C.H : Viaje vía Cabo de Buena Esperanza en carga y lastre y Cabo Hornos en
Carga y Lastre.
Para un viaje determinado, el fletador y el armador acuerdan un nivel del

worldscale en términos de porcentaje sobre el mismo, de esta forma un WS de
175 significará la aplicación del 175% sobre el valor indicado en la publicación
anual para el mismo trayecto. Diariamente se publica el WS real para los dife-
rentes tamaños de BB/TT y trayectos.
El cálculo del Flete implica varios sumandos además del WS. Existe un
extracoste por el paso por el Canal de Panamá y el de Suez, en este último caso,
el carga máxima es de 130.000 t, el exceso de carga hay que descragarla y
LOS MERCADOS 199
pasarla al otro extremo del canal por oleoducto (Summed). Otro sumando es el
exceso de carga sobre la cantidad contratada (Overage) al que se aplica siempre
un 50% del nivel WS establecido. Las demoras respecto al tiempo contratado
representa otro cargo adicional. Otros extracostes fijos o variables hacen refe-
rencia a condicionantes de los puertos de carga/descarga.
El flete se liquida siempre al final del viaje aunque las demoras, que nor-
malmente son motivo de litigio, se facturan posteriormente.
Ejemplo para el cálculo de Fletes

Para trasportar crudo Maya desde Cayo Arcas hasta el Puerto de La Coruña,
entre el fletador y el armador se cierra el siguiente contrato:
Puerto de carga: Cayo Arcas (Méjico).

Puerto de descarga: La Coruña, España.
Máximo número de puertos en carga y descarga: 3.
Mínimo de toneladas a transportar: 140.000.
Overage: 50%.
W.S. rate: 65 WS.
Tiempo de Plancha: 72 horas + 6 de preaviso.
Rate de demoras: 22.000 US$/día.
Al finalizar el viaje, resulta:
La cantidad real de toneladas trasnportadas ha sido de 149.356.

Tiempo consumido en operaciones de carga / Descarga: 85 horas.
Datos: WS 100 tomado del Worldwide Tanker Nominal Freight Scale

«Wordscale» para el trayecto La Coruña – Cayo Arcas ( En la publi-
cacion hay que localizar primero el puerto de descarga ) : 8,10 US$/t.
Facturación:
140.000 × 8,10 × 0,65 = 737.100 US$

9.356 × 8,10 × 0,65 × 0,50 = 30.410 US$
(85–72 ) × 22000/24 = 1.917 US$
Total flete: = 779.427 US$ ( 0,77 US$/Bbl)
Al coste por transporte hay que sumarle otros costes como son: Seguros,
Mermas, Garantías bancarias (en caso necesario) y el de financiación del
pago.
6.3. El MERCADO DE PRODUCTOS

Una refinería localizada en un hinterland determinado tendrá una actividad
acorde con la demanda de su propio mercado. Difícilmente el tipo y cantidad
de productos que produzca coincidirá con la demanda actual, y por lo tanto ten-
drá un desbalance positivo o negativo, que intentará cubrir vendiendo o com-
prando productos en otros mercados. Además, ante determinadas situaciones
de precios de crudos y productos, en ocasiones podrá sustituir compras y refino
de crudo por compras de productos finales. Estas compras y/o ventas de pro-
ductos se realizan en el mercado spot.
Este mercado, que hace unas décadas tenía una importancia marginal, sola-
mente del orden del 5-10% de los productos, ha venido cobrando mayor impor-
tacia no solamente por la transacción «física» de los productos simo como
mercado de referencia para la determinación de precios. La actividad del refi-
nador ha dejado de estar marcada por el mercado cautivo para incluir además
las oportunidades de mercado en el mercado spot de forma que pueda saturar
toda su capacidad productiva cuando los márgenes de refino lo permitan o
reducirla al mínimo en caso contrario. Esta situación en los productos tiene su
reflejo también en el mercado spot del crudo.
Existen varios mercados de productos alrededor del mundo, sin embargo
hay que tener en cuenta que estos mercados no corresponden al esquema tra-
dicional de punto de encuentro entre vendedores y compradores de una mer-
cancia determinada. No existe una localización física del mismo aunque, en
terminos generales se sitúan en entornos geográficos en los que abunda una
gran capacidad de refino o bien una capacidad de almacenamiento de pro-
ductos. Las transacciones se realizan a través de una amplia red de compra-
dores, vendedores, traders y brokers expandida por todo el globo y en las
que prácticamente no existe la comunicación directa entre los agentes que
intervienen.
La información sobre las transacciones que se realizan en cada mercado la
recoge una serie de publicaciones, siendo las más extendidas Platt’s, Argus,
Opis, ICIS, etc. Estas publicaciones recogen, con diferente metodología en
cada caso, la información que los propios traders suministran sobre las opera-
ciones, cantidad y precio, cerradas en el día. La media ponderada de esta infor-
mación es la que sirve para generar diariamente las cotizaciones de los produc-
tos en el mercado. Hay que tener en cuenta que esta información no es
totalmente transparente ya que no existe obligación de comunicar las transac-
ciones.
A nivel de cotizaciones Platt’s Se pueden considerar los siguientes merca-
dos:
LOS MERCADOS 201
Europa
Se diferencian dos mecados principales, uno del Norte de Europa en la zona
comprencida entre Amberes-Rotterdam y Amsterdam y otro en el Medi-
terráneo en la zona del Italia y el Golfo de Génova.
Los productos que cotizan y la situación de los mismos, FOB o CIF es dife-
rente en cada mercado.
North West Europa

Este mercado, el mayor de Europa, cubre a los grandes consumidores euro-
peos: Alemania, Reino Unido, Países Bajos y el Norte Francés. A este mercado
suministran preferentemente las refinerías del área Amsterdam-Rotterdam-
Amberes y productos de Rusia, principalmente gasoil. En el área abunda tam-
bién la capacidad de almacenamiento de productos lo que facilita la carga/des-
carga de producto.
Rusia es el mayor suministrador, especialmente de gasoil. La gasolina llega
de la mayor parte de los países europeos. Son las refinerías situadas en el área
Amsterdam-Rotterdam-Amberes (ARA) las que concurren a este mercado,
además la zona tiene instalada una gran capacidad de almacenamiento y mez-
cla de productos, especialmente gasolinas que son exportadas al mercado ame-
ricano.
Se distingen dos tipos de actividades, la de barcos (Cargoes) y barcazas
(Barges, 1.000 a 2.000 t de producto) desde Rotterdam, por el Rhin hacia el
interior de Alemania y Centroeuropa.
Las barcazas cotizan en situación FOB, mientras que los barcos lo hacen
preferentemente en situación CIF ( importadora) aunque también existe la coti-
zación FOB (vendedora).
Es un mercado netamente importador.
Mediterráneo
Corresponde al área mediterránea Génova/Lavera. Las cotizaciones son
CIF y FOB aunque el resultado neto es claramente vendedor en productos lige-
ros y comprador en fueloil de bajo azufre.
En la Tabla 6.2 se indican los productos y la calidad de los mismos negocia-
dos en estos mercados.
Estados Unidos
En su globalidad corresponde al mercado con mayor volumen de transac-
ciones, destaca el mercado de la Costa Atlántica y el mercado de la Costa del
Golfo, mientras que en el Pacífico existe el mercado del Sur de California.
Tabla 6.2. Cotizaciones PLATT’s

MED MED FOB NWE NEW
Producto Calidad
FOB CIF ROT CIF FOB
UNL 98 98 RON 88 MON 0,755 SG •
PREM UNL En 228 150 ppm • •
PREM UNL 10 ppm EN 228 10 ppm • • •
PREM UNL 50 ppm EN 228 50 ppm • • •
PREM 0,15 CON PLOMO A ELIMINAR
REG UNL 91 RON 82,5 MON • • •
MTBE MTBE •
NAPHTA Parafina min 65% • •
NAP PAPER PAPER •
NAP PHY Parafina min 65% • •
JET AV FUEL JET A1 • • • •
10 PPM ULSD • • •
50 PPM ULSD EN 590 50 PPM • • • • •
0,2 RGO GASOIL RUSO SR 0,2% S •
GASOIL 0.2 HEATING OIL • • • • •
1 PCT CALIDAD ENEL 1% 420cSt • • • •
3,5 PCT 3,5% 420 cSt • • • • •
0.5-0.7 PCT SR FUELOIL SR 0,5-0,7 S =
LS VGO VGO 0,5-0,6 %S 0,90-0,92 SG = = =
HS VGO VGO <2 %S 0,90-0,92 SG = = =
www.platts.com
A diferencia de los mercados europeos operados por BB/TT o barcazas, estos

mercados integrados en grandes redes de oleoductos permiten la transacciones
de cantidades mas pequeñas de productos.
US Atlantic Coast
Cubre los mercados del área de Nueva York y Boston, principalmente el
Puerto de Nueva York y la conexión con dos grandes redes de oleoductos, el
Buckeye Pipeline y el Laurel Pipeline.
Cotiza principalmente en posición CIF para productos que cumplen las es-
pecificaciones de diferentes Estados, tanto en gasolinas y gasóleos como fueloil.
Además cotizan también comodities y productos intermedios como MTBE y
gasoil de Vacio.
LOS MERCADOS 203
US Gulf Coast
Cubre los mercados del golfo, tanto en la importación de crudo hacia las
refinerías situadas en la costa y en el interior como en la venta de productos
refinados hacia el interior y California como hacia la costa este en los mercados
de Nueva York y Boston.
Los movimientso se producen por oleoducto y por barco, bien BB/TT o bar-
cazas. Las cotizaciones son en base FOB para los productos.
Otros mercados de menor importancia están localizados en la costa oeste
US WEST Coast y en Chicago.
6.4. EL TRANSPORTE DE PRODUCTOS

El transporte de productos destilados acabados, gasolinas, keroseros y gasó-
leos, y otros productos intermedios como naftas, gasoil de vacío, etc., se realiza
tanto por oleoducto y cisterna como por buque. Los residuos y asfaltos se tran-
portan por buque tanque o cisterna.
El transporte por cisterna se utiliza principalmente en la distribución capilar
desde las factorías de almacenamiento hasta los puntos de venta en estaciones
de servicio o similares.
El trasiego de grandes volúmenes se realiza siempre por oleoducto o buque.
En cuanto a los buques existen dos servicios diferentes:
• Buques para productos limpios.

• Buques para productos sucios.
Los primeros se utilizan para el transporte de productos limpios o blan-

cos: gasolinas, kerosenos y gasóleos de automoción, su tamaño es variable
pero suele estar comprendido entre las 5.000 y 30.000 t de peso muerto, aun-
que se pueden utilizar también buques del tipo PANAMAX. Los pequeños se
utilizan normalmente en tráfico costero con tiempos de descarga en puerto
altos.
Los buques de capacidad superior a los 20.000 t deben tener disponible
un sistema de gas inerte que permite el reemplazo de la atmósfera de los tan-
ques durante su vaciado por estos gases en lugar de aire para evitar la for-
mación de atmósferas explosivas y dar mayor seguridad al trasporte y des-
carga.
Este tipo de buques permite transportar cargas segregadas en sus tanques,
con lo que se obtiene una mayor flexibilidad de transporte.
Los buques para transporte de productos sucios o negros, principalmente
productos residuales, son similares a los anteriores pero con algunas diferen-
cias. Normalmente suelen llevar un sistema de calefacción que permita la des-
carga de estos productos a unos 55 oC y al contrario no necesitan sistema de gas

inerte debido al lato punto de inflamación de los productos residuales que
transportan.
El tamaño de estos buques puede llegar hasta las 50.000 t, para mayor tone-
laje se utilizan barcos de crudos con serpentines de calefacción.
7
Procesos y esquemas de refino
7.1. ESQUEMAS DE REFINO

La transformación del crudo de petróleo en sus productos derivados se rea-
liza mediante la aplicación de una serie de procesos físicos y químicos con el
objeto de obtener el máximo valor añadido al producto refinado y al mínimo
coste posible. El desarrollo de los diferentes procesos responde a la necesidad
de producir mayor y mejor calidad de productos sin olvidar las exigencias
medioambientales cada vez más restrictivas.
Históricamente el refino de petróleo consistía en una destilación simple del
crudo, en batch, de forma que los hidrocarburos según su punto de ebullición se
vaporizan y condensan posteriormente, separándose a continuación diferentes
fracciones según su intervalo de destilación. A partir de ahí se desarrolló la des-
tilación continua actual. La utilización del cracking27 térmico cubrió una etapa
intermedia en la que la utilización de temperaturas elevadas permitía la rotura
de las grandes moléculas del fondo del barril en otras más ligeras con un mayor
rendimiento en gasolinas comerciales y además de mejor octanaje. Con la utili-
zación de los catalizadores se abre la moderna historia del refino.
En el refino del crudo se obtiene una gran número de productos intermedios
o finales, en la Tabla 7.1 se listan algunos de ellos y algunas de sus característi-
cas físicas.
Los combustibles de motor, que son los productos de mayor valor añadido,
gasolinas, kerosenos de aviación y gasóleos tienen un peso molecular medio
inferior a 300 mientras que el resto de intermedios, más pesados y de menor
valor económico, tienen pesos moleculares mucho mayores y representan entre
el 25% y el 50% del rendimiento en destilación directa. El interés principal de
27
cracking: desintegracion de las moléculas de hidrocarburo.
205
Tabla 7.1. Características de productos

Intervalo de Peso Número
Destilación, Molecular Átomos
o
C Medio carbono
LPG -42 - 0 44 - 58 3-4
Gasolina 0 - 210 100 - 110 4 - 11
Keroseno aviación 190 - 270 160 - 190 10 - 15
Gasóleo automoción 190 - 345 245 15 - 20
Residuo atmosférico 345+ 25+
Gasoil ligero vacío 345 - 425 320 20 - 25
Gasoil pesado de vacío 425 - 560 430 25 - 50
Residuo de vacío 560+ 800+ 50+
los procesos de refino será en convertir estos productos de mayor peso mole-
cular en otros de menor peso y mayor valor económico.
Si en lugar de hablar en términos de peso molecular y número de átomos de
carbono se hace en términos de relación C/H, el valor deseado para los produc-
tos de un intervalo de destilación de los combustibles está entre 5 y 7, los hidro-
carburos policíclicos, lineales o condensados tienen valores por encima de 12.
Desde el punto de vista de procesos hay dos maneras de disminuir el peso
molecular medio y bajar al mismo tiempo su relación C/H:
1. Eliminando carbono formando coque (alto peso molecular, alta relación

C/H).
2. Adición de hidrógeno (bajo peso molecular, cero relación C/H).
El primer sistema es relativamente barato, el segundo es muy caro ya que el

hidrógeno es un compuesto caro de productir.
Otros procesos incrementan el peso molecular de la alimentación, vía adi-
ción de carbonos o de oxígeno a moléculas de 3, 4 o 5 átomos de carbono. La
finalidad es mejorar las características antidetonantes para su inclusión en la
mezcla para la fabricaciónde gasolinas.
En general, los procesos que intervienen en el refino se basan en las siguien-
tes transformaciones:
• Físicas
– Separación
• Destilación o fraccionamiento
• Absorción
• Adsorción
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 207
• Extracción
– Mezcla (Blending)
• Químicas
– Reducción del peso molecular medio
• VISBREAKING28
• Coquización
• FCC (Fluid catalytic cracking o Cracking catalítico)
• Hydrocracking29
– Incremento del peso molecular medio
• Alquilación
• MTBE/ETBE
• TAME
• Polimerización
– Cambio estructura molecular
• Hidrotratamientos
• Reformado catalitico
• Isomerización
– Procesos auxiliares
• Steam Reforming
• Endulzamiento
• Tratamiento de gases
• Recuperacion de azufre
Se conoce como esquema de refino, al conjunto de procesos que constitu-

yen un determinado tipo de refinería, básicamente pueden considerarse cuatro
esquemas tipo:
• Topping o destilación atmosférica.

• Hydroskimming que incluye el hidrotratamiento.
• Conversión, con transformación de destilados de vacío en ligeros.
• Conversión profunda, con transformación de residuos de vacío en destila-
dos ligeros.
Disponer de uno u otro esquema de refino es función del entorno económi-

co de la refinería, de su mercado y de sus posibilidades de aprovisionamiento
de crudos. Cuanto más sofisticada es una refinería mayor habrá sido el coste de
su inversión y también lo son los costes de operación. Como contrapartida el
valor de los productos obtenidos es también mayor.
28
VISBREAKING: Reductora de viscosidad.
29
Hydrocracking: Hidrocraqueo catalítico en atmósfera de hidrógeno.
7.2. TOPPING
7.2.1. Destilación atmosférica

Constituye la primera etapa del refino de un crudo, el objetivo es su vapori-
zación parcial y separación por condensación a diferentes temperaturas en dis-
tintas fracciones. Se realiza en una columna de destilación o fraccionamiento
en cuyo interior están dispuestos de forma ordenada una serie de «platos» en
los que se recogen los líquidos condensados. El número de platos es del orden
de 36. La temperatura de la columna es alta en el fondo y más fría en cabeza de
forma que cada plato tiene una temperatura inferior a la del situado inmediata-
mente debajo. La destilación se realiza a una presión ligeramente superior a la
atmosférica.
El calor necesario para la destilación lo proporciona un horno al que entra el
crudo precalentado después de circular por una serie de intercambiadores de
calor con productos más calientes obtenidos en la propia torre de destilación,
de forma que se consiga la máxima eficiencia energética.
Debido a la presencia de sales inorgánicas (cloruro sódico, magnésico y
otras, que producirían corrosión en el sistema), el crudo debe ser desalado antes
de su procesamiento, este desalado se consigue por mezcla con agua para disol-
ver las sales. La mezcla se calienta a una temperatura entre 120 y 150 oC de for-
ma que no se sobrepase su punto de vaporización a la presión de trabajo. Se
produce una separación entre las fases orgánica e inorgánica, en la que se
encuentran disueltas la sales, con la ayuda de unos aditivos específicos, poste-
riormente la fase acuosa se decanta mediante la acción de un campo electrostá-
tico. Toda esta operación se realiza en un equipo denominado desalador.
Después del desalador, se pueden presentar varias configuraciones, según
exista o no una columna preflash antes del horno de crudo. En el primer caso,
el crudo se calienta intercambiando calor con las extracciones calientes que
salen de la propia columna de destilación hasta unos 170 – 200 oC y se introdu-
ce en un vaporizador o preflash que trabaja entre 2 y 5 atm. Producida la vapo-
rización, los vapores se introducen directamente en la columna de fracciona-
miento y el líquido se alimenta al horno. Con esta operación se reduce el caudal
de líquido al horno con el consiguiente ahorro energético y de dimensionamien-
to del mismo. En el caso de no existir la columna de preflash, la totalidad del cru-
do se alimenta al horno, en el que el crudo incrementa su temperatura hasta unos
330–370 oC, temperatura máxima antes de la aparición de cracking, que variará
según el tipo de crudo. El crudo caliente se introduce en la parte inferior de la
torre atmosférica en la denominada «zona flash», a unos 350 oC y a aproxima-
damente 1 atm en la que parte de las fracciones del crudo vaporizan ascendien-
do los vapores por la columna a través de los platos perforados situados en su
interior, a medida que ascienden se van enfriando hasta que en función de su
Figura 7.1. Unidad de destilación atmosférica.
volatilidad condensan en el plato correspondiente. A medida que el plato rebo-

sa, el líquido va descendiendo plato a plato intercambiando calor con los vapo-
res ascendentes. Las fracciones más pesadas condensan en los platos inferiores
y las más ligeras en los de la parte alta de la columna. A diferentes alturas de la
columna unos platos especiales permiten la extracción lateral, fuera de la
columna, del líquido.
Los vapores de los hidrocarburos más ligeros abandonan la columna por la
parte superior y condensan mediante aerorefrigerantes o con agua de refrigera-
ción en intercambiadores adecuados. El líquido de cabeza se recoge en un acu-
mulador, en este se producen unos incondensables, es el gas ácido formado por
metano, etano y sulfhídrico, que se envía al sistema de Fuel Gas y el líquido se
envía parte como reciclo de cabeza y parte a la columna estabilizadora para
separar el GLP (propano y butano) de la nafta. El reciclo de cabeza de la torre
sirve para proveer el reflujo necesario para la condensación de las fracciones
ligeras ascendentes.
Para que el fraccionamiento funcione correctamente es necesario un flujo de
líquido frío descendente. En la parte superior de la columna este líquido es el
reciclo del acumulador de cabeza. A lo largo de la columna el reflujo se obtie-

ne con el reciclo de las extracciones laterales (pump around), después de que
éstas hayan perdido parte de su calor latente en el intercambio con la alimenta-
ción. El reflujo frío se introduce en la columna en un punto superior al de su
extracción, de forma que siempre entre en contacto con los vapores calientes.
El número de reflujos depende de las extracciones laterales, normalmente entre
tres y cuatro.
En la columna estabilizadora se produce la separación del GLP, mezcla de
propano y butano, de la nafta (full range). Esta última se redestila en una frac-
cionadora adecuada en la que se obtienen dos productos: la nafta ligera por
cabeza y la nafta pesada por fondo.
La nafta ligera tiene un punto inicial de destilación equivalente al de los
pentanos y un punto final entre los 60 a 90 oC, dependiendo de las necesidades
en la formulación de gasolinas comerciales. La nafta pesada tiene como punto
inicial el de final de la nafta ligera y como punto final entre 140 y 180 oC. El
corte de nafta pesada es función de las necesidades de gasolinas y las de kero-
seno de aviación.
La fracción más ligera de las extracciones laterales es la 1.a extracción o
keroseno con un intervalo de destilación aproximado entre el punto final de la
nafta y los 210–260 oC (recordamos que estas temperaturas de corte variarán
según el tipo de crudo y la economía del momento). Puesto que el fracciona-
miento no es ideal, después de abandonar la columna la corriente se somete a
un stripping lateral para eliminar los restos de hidrocarburos más ligeros . El
stripping puede ser con arrastre de vapor de agua o bien mediante calentamien-
to con un reboiler; el control se efectúa con el valor del punto de inflamación
de la extracción. Los vapores de hidrocarburo se reciclan a la columna de frac-
cionamiento mientras que el líquido constituye en parte la extracción neta de la
columna y parte el reciclo frío o pump around.
Las 2.a y 3.a extracciones atmosféricas constituyen el diésel y el gasoil
atmosférico con un intervalo de destilación global entre el punto final de la 1.a
extracción y los 345–360 oC. Al igual que el caso de la 1.a extracción, un strip-
ping permite la eliminación de ligeros y ajuste del punto de inflamación de las
extracciones. La 2.a extracción suele tener un punto final del orden de los 300
o
C, mientras que el punto final de la 3.a extracción viene limitada por las propie-
dades de destilación y de frío para cada crudo, el punto de niebla y el POFF sue-
len ser de las más críticas en la formulación de gasóleos comerciales, y normal-
mente son limitantes en el punto final de la 3.a extracción, ya que el valor de
estas propiedades aumenta a medida que aumenta el punto final de destilación.
Como ejemplo, en la Tabla 7.2 se muestra la variación en densidad, punto de
niebla e índice de cetano para diferentes cortes TBP de una 3.a extracción de cru-
do Amna.
Se observa que mientras en densidad, azufre e índice de cetano las variacio-
nes son mínimas, en punto de niebla y temperatura de destilación del 95% las
Tabla 7.2. Variación de las propiedades de la 3.a extracción del crudo AMNA
Corte TBP
300-345 oC 300-350 oC 300-355 oC 300-360 oC

Densidad kg/l 0,8351 0,8357 0,8364 0,8370
Azufre % peso 0,143 0,145 0,146 0,148
o
Punto de niebla C 11,5 12,5 13,5 14,5
Índice de cetano 59,3 59,3 59,2 59,2
Temperatura 95% o
C 324 328 332 336
destilado
diferencias son bastante acusadas entre un corte 300-345 oC y otro 300-360 oC.
Cuanto más parafínico es el crudo mayor variación se encuentra en el punto de
niebla.
Las columnas de destilación de crudo suelen disponer también de una 4.a
extracción, con un intervalo de destilacióm muy corto, entre 5 y 10 oC, entre
360-370 oC y con un rendimiento sobre crudo del orden del 2% vol, dependien-
do de la temperatura de corte y del crudo y cuya finalidad es asegurar un valor
adecuado de las características de frío de la 3.a extracción.
Por el fondo de la columna se obtiene el residuo no destilado; parte del
mismo constituye la producción neta y parte se recicla al fondo de la columna
que posee unos platos especiales de stripping, que mediante la inyección por
fondo de vapor (1-3%) mejoran el fraccionamiento de esta zona vaporizando
los ligeros.
Entre cada una de las extracciones y dependiendo del número y tipo de pla-
tos se produce un gap (diferencia entre la temperatura de destilación ASTM D
86 al 95% destilado y al 5% destilado de dos fracciones contiguas) entre ellas y
cuya magnitud es una expresión de la eficiencia de la columna.
En las Tablas 7.3, 7.4 y 7.5 se recogen los datos de destilación en una
columna atmosférica, con cuatro extracciones laterales de cinco crudos: Amna,
Arabia Ligero, Brent, Forcados y Maya obtenidos mediante un modelo de
simulación de una columna de destilación real. Las temperaturas de corte con-
sideradas no presuponen un estándar, pudiendo variar de una columna a otra.
Si se representa para un número elevado de crudos su contenido en azufre,
frente a su oAPI, se observa, Figura 7.2, que la selección de los crudos anterio-
res cubre un amplio espectro tanto en contenidos en azufre como en composi-
ción hidrocarbonada. Cualquier otro crudo estaría dentro del área de propieda-
des limitada por estos. Ya en la destilación atmosférica de los mismos se
obtiene un abanico de productos de diferentes calidades y que se describen a
continuación.
Tabla 7.3. Rendimientos y propiedades de naftas

AMNA ARABIA LT BRENT FORCADOS MAYA
% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
Fuel Gas 0,12 0,28 0,09 0,21 0,09 0,21 0,09 0,22 0,09 0,23
Propano C3 0,24 0,39 0,17 0,29 0,72 1,18 0,02 0,03 0,21 0,38
Butano C4 0,91 1,31 0,86 1,27 1,81 2,59 0,05 0,08 0,49 0,78
Nafta Ligera C5-80 4,98 6,19 4,83 6,27 6,70 8,32 2,11 2,60 2,74 3,82
Nafta Pesada 80-160 12,11 13,66 11,23 12,99 14,34 15,73 9,10 10,37 8,08 9,97
1.ª Extracción 160-240 9,74 10,31 14,79 16,02 14,22 14,69 15,54 16,44 10,29 11,89
2.ª Extracción 240-300 11,19 11,37 9,09 9,35 11,89 11,74 19,02 19,08 7,76 8,43
3.ª Extracción 300-360 11,14 11,10 11,41 11,31 10,99 10,56 14,58 14,33 7,34 7,66
4.ª Extracción 360-370 1,43 1,41 1,82 1,75 1,50 1,42 2,76 2,66 1,35 1,38
Residuo atmosférico 370+ 48,14 43,99 45,70 40,55 37,74 33,56 36,73 34,19 61,65 55,45
PROPIEDADES
NAFTA LIGERA
Densidad kg/l 0,6705 0,6613 0,6774 0,7127 0,6644
Azufre %peso 0,001 0,035 0,001 0,003 0,029
PVR psi 0,63 0,66 0,65 0,48 0,65
Nº Octano RON 65,0 63,0 69,4 74,9 65,1
Nº Octano MON 66,30 65,6 64,0 73,3 67,3
Benceno % Vol
Destilación ASTM D86
Punto inicial °C 32 32 32 39 32
5 % Vol. destilado °C 38 38 37 62 38
10 % Vol. destilado °C 42 44 42 68 44
30 % Vol. destilado °C 48 48 47 68 48
50 % Vol. destilado °C 60 60 58 68 60
70 % Vol. destilado °C 62 63 62 68 63
90% Vol. destilado °C 66 65 68 72 65
95% Vol. destilado °C 69 66 71 73 68
Punto final °C 73 72 73 74 73
NAFTA PESADA
Densidad kg/l 0,7393 0,7415 0,7553 0,7706 0,7486
Azufre % peso 0,008 0,042 0,001 0,007 0,110
PVR psi 0,06 0,05 0,04 0,04 0,04
Nº octano RON 39,8 42,5 55,1 62,4 47,3
Nº octano MON 38,4 44,9 55,9 63,4 47,6
Naftenos (PONA) 32,5 16,93 37,83 50,76 25,11
Aromáticos (PONA) 5,90 13,57 12,87 16,41 13,97
Benceno % Vol.
Destilación ASTM D 86
Punto Inicial °C 102 103 103 103 103
5% Vol. destilado °C 104 105 106 106 106
10% Vol. destilado °C 106 107 108 108 108
30% Vol. destilado °C 108 111 111 111 111
50% Vol. destilado °C 117 120 120 120 119
70% Vol. destilado °C 126 131 131 130 129
90% Vol. destilado °C 136 139 142 141 138
95% Vol. destilado °C 139 143 145 144 142
Punto final °C 146 147 148 147 147
Tabla 7.4. Rendimientos y propiedades de los destilados medios

RENDIMIENTOS
1.ª Extracción 160-240 9,74 10,31 14,79 16,02 14,22 14,69 15,54 16,44 10,29 11,89
2.ª Extracción 240-300 11,19 11,37 9,09 9,35 11,89 11,74 19,02 19,08 7,76 8,43
3.ª Extracción 300-360 11,14 11,10 11,41 11,31 10,99 10,56 14,58 14,33 7,34 7,66
PROPIEDADES
1ª EXTRACCIÓN
Densidad kg/l 0,7879 0,7917 0,8020 0,8305 0,7997
Azufre % peso 0,062 0,137 0,016 0,027 0,614
Aromáticos % vol 11,65 19,50 20,93 24,58 21,58
Poliaromáticos % peso 0,05 0,04 0,02 0,05
Punto de humo mm 28,2 24,3 23,1 20,2 23,1
Punto de cristalizacion °C -40,9 -48,5 -55,6 -59,5 -49,1
Punto de niebla °C -44,5 -51,2 -58,2 -82,3 -52,1
Punto de inflamación °C 64,2 57,4 58,9 60,7 55,3
Viscosidad @ 50°C cSt 1,15 1,18 1,06 1,39 1,20
Índice de cetano % Vol. 52,0 46,6 42,8 33,8 41,2
Punto Inicial °C 180 179 179 180 178
5 % Vol. destilado °C 187 180 181 182 179
10 % Vol. destilado °C 194 181 183 183 179
30 % Vol. destilado °C 198 189 190 196 185
50 % Vol. destilado °C 205 196 198 203 192
70 % Vol. destilado °C 212 204 207 211 203
90 % Vol. destilado °C 220 216 218 220 217
95 % Vol. destilado °C 223 220 221 222 220
Punto Final °C 224 223 224 224 223
2ª EXTRACCIÓN
Densidad kg/l 0,8206 0,8345 0,8389 0,8758 0,8504
Azufre % peso 0,106 0,938 0,102 0,067 1,737
Poliaromáticos % vol 0,29 0,10 0,15 0,31
Punto de niebla °C -13,9 -20,0 -22,5 -36,6 -22,1
Viscosidad @ 50 °C cSt 2,25 2,30 2,26 2,87 2,48
Punto Inicial °C 253 253 253 253 253
5% Vol. destilado °C 255 255 255 255 255
10% Vol. destilado °C 256 256 255 256 255
30% Vol. destilado °C 259 259 259 269 258
50% Vol. destilado °C 264 264 264 263 263
70% Vol. destilado °C 270 271 270 269 269
90% Vol. destilado °C 278 278 276 277 277
95% Vol. destilado °C 280 280 280 280 280
Punto final °C 282 282 282 282 281
3ª EXTRACCIÓN
Densidad kg/l 0,8370 0,8660 0,8631 0,8939 0,8844
Azufre % peso 0,148 1,75 0,366 0,187 2,329
Punto de niebla °C 14,1 -1,1 3,4 -2,1 -1,3
Punto de inflamación °C 128 128,7 128 128,6 129,2
Viscosidad @ 50 °C cSt 4,65 4,49 4,69 6,51 5,06
Punto inicial °C 310 310 310 310 310
5% Vol. destilado °C 311 312 311 312 312
10% Vol. destilado °C 312 313 312 312 313
30% Vol. destilado °C 314 316 314 315 317
50% Vol. destilado °C 319 321 319 321 323
70% Vol. destilado °C 325 327 325 328 328
90% Vol. destilado °C 334 334 334 335 335
95% Vol. destilado °C 336 337 336 337 337
Punto final °C 338 338 338 339 339
Tabla 7.5. Rendimientos y propiedades de los destilados pesados y residuo atmosférico

RENDIMIENTOS
4.a Extracción 360-370 1,43 1,41 1,82 1,75 1,50 1,42 2,76 2,66 1,35 1,38
Residuo atmosférico 370+ 48,14 43,99 45,70 40,55 37,74 33,56 36,73 34,19 61,65 55,45
PROPIEDADES
4.a EXTRACCIÓN
Densidad kg/l 0,8471 0,8925 0,8774 0,9104 0,9034
Azufre % peso 0,167 2,15 0,455 0,25 2,67
Punto de niebla °C 28,7 11,6 18,8 13,3 12,1
Viscosidad @ 50 °C cSt 7,16 8,05 9,22 13,45 8,93
Punto Inicial °C 353 353 353 353 353
5% Vol. destilado °C 354 354 354 354 354
10% Vol. destilado °C 354 354 354 354 354
30% Vol. destilado °C 354 354 354 354 354
50% Vol. destilado °C 354 354 354 354 354
70% Vol. destilado °C 354 354 354 354 354
90% Vol. destilado °C 354 354 354 354 354
95% Vol. destilado °C 354 354 354 354 354
Punto final °C 355 355 355 355 355
RESIDUO ATMOSFÉRICO
Densidad kg/l 0,9122 0,9667 0,9321 0,9440 1,0272
Azufre % peso 0,286 3,41 0,831 0,341 4,46
Punto de inflamación °C 196,8 191,6 189,3 176,3 205
Viscosidad @ 50 °C cSt 244,2 411,74 189,2 150,1 90765
Viscosidad @ 100 °C cSt 30,1 37,41 20,9 18,67 991
Punto de vertido °C 35,7 37,0 37,6 33,8 44,2
Níquel mg/kg 10,2 7,6 2,82 7,77 77,5
Vanadio mg/kg 2,2 33,2 13,15 1,9 568
Carbono Conradson % peso 6,58 10,13 5,06 3,22 19,4
Figura 7.2. Selección de crudos.
Nafta ligera
Corresponde al corte TBP C5–80 oC. Los rendimientos se sitúan entre el
2,1% en peso y el 5,0% en peso, los contenidos en azufre son bajos excepto
para la nafta correspondiente al crudo Maya. Las densidades están en el orden
0,66-0,67 kg/l para la mayor parte de los crudos excepto para los de tipo nafté-
nico, como el Forcados, en el que la mayor presencia de hidrocarburos de este
tipo da lugar a densidades superiores, en este caso de 0,713 kg/l. De la misma
forma, los números de octano Research están en el intervalo de 63 y 67 excep-
to, de nuevo, para las de tipo nafténico que, como en el caso del Forcados, el
valor es de 74,9. El destino final es la formulación de gasolinas, a pesar de su
bajo octano. Para mejorar esta característica la nafta ligera suele procesarse en
procesos de isomerización. También se utiliza para la obtención de monómeros
petroquímicos en las unidades de Steam cracker.
Nafta pesada
Corresponde al corte 80-160 oC, los rendimientos se sitúan entre el 8% en
peso y el 14% en peso. Su número de octano es inferior al de la nafta ligera
y muy bajo, entre 40 y 60, y por lo tanto no la hacen apta para su uso direc-
to en la formulación de gasolinas. Es necesario su procesamiento en unida-
des de reformado catalítico para aumentar este octano. Como en el caso de
la nafta ligera, la pesada puede utilizarse también como alimentación al
steam cracker.
Keroseno
Corresponde a la 1.a extracción lateral de la columna de destilación y para
un corte TBP 160-240 oC, los rendimientos oscilan entre el 10% en peso y el
15% en peso. El procedente de crudo Maya presenta mayor contenido en azu-
fre, del orden del 0,6% en peso. Puesto que su destino final será como compo-
nente del keroseno de aviación o de gasóleo de automoción, sus propiedades de
frío e índice de cetano son muy importantes. Destaca el bajo índice de cetano
de la extracción procedente de crudo Forcados como corresponde a la naturale-
za nafténica de dicho crudo, que a su vez da unas mejores propiedades de frío:
punto de niebla, congelación y POFF que otros crudos de tipo parafínico, mien-
tras que como contrapartida estos presentan unos valores de índice de cetano
mayores.
Diésel
Es la 2.a extracción atmosférica y corresponde al corte TBP 240 –300 oC,
aquí empiezan a verse grandes diferencias en rendimientos en función del cru-
do, con valores que van desde el 7,8% en peso en el crudo Maya hasta el 19%
en peso para el crudo Forcados; el rendimiento para este último es excepcional
y pocos crudos del mercado dan estos valores tan altos, sin embargo, como
contrapartida, la ya indicada para el caso de la 1.a extracción: su bajo índice de
cetano y elevada densidad. Los contenidos en azufre empiezan a ser importan-
tes, siendo el de crudo Maya el mayor con un 1,9% en peso frente al 0,07% en
peso para el procedente de Forcados.
Gasoil
Es la 3.a extracción y corresponde a un corte 300-360 oC. Los rendimientos
varían entre un 7,3% en peso para el Maya a un 14,5% en peso para el
Forcados. Los índices de cetano varían bastante en función del tipo de crudo,
podemos encontrar valores desde el de 42,5 para el crudo Forcados hasta un
valor de 59,2 para un crudo parafínico como el Amna. Como ya se ha indicado
anteriormente, el punto final dependerá de las propiedades de frío de cada cru-
do. Para el procedente de crudo Amna el valor de punto de niebla es de 14 oC,
valor muy superior al especificado en la formulación de gasóleos, con lo que el
punto final de corte para este crudo u otros del mismo tipo parafínico no podrá
superar los 345 oC, con la consiguiente pérdida en rendimiento sobre crudo de
este corte.
Gasoil pesado
Es la 4.a extracción corresponde al corte 360-370 oC. Normalmente esta
extracción, muy estrecha, se introduce en las columnas atmosféricas para poder
mejorar las propiedades de frío de la 3.a extracción y es una alternativa a una
mejora en la eficiencia de la columna en esta zona, ya que en caso contrario el
fraccionamiento entre la fracción gasoil y el residuo hace que el overlap exis-

tente sea muy alto. Los rendimientos en esta fracción son muy pequeños, entre
el 2-3% y el producto sólo puede emplearse en la formulación de fueloil o
como alimentación a las unidades de conversión. La diferencia de calidad entre
ellas tiene poco significado práctico.
Residuo atmosférico
Es el residuo no destilado por encima de los 370 oC. Su destino es la formu-
lación de fueloil o como alimentación a las unidades de destilación a vacío para
la obtención de destilados a procesar en unidades de conversión. Desde el pun-
to de vista de la formulación del fueloil, las propiedades más importantes a
tener en cuenta son su contenido en azufre y metales y viscosidad.
De entre los crudos analizados destaca la alta viscosidad y azufre del proce-
dente del crudo Maya, así como su elevado rendimiento. Las diferencias entre
crudos pueden llegar a ser muy importantes.
7.3. SERVICIOS AUXILIARES

Para el funcionamiento de una unidad de procesos es necesario consumir
energía y productos auxiliares:
— Combustible líquido o gas.
— Electricidad.
— Agua (procesos, calderas, refrigeración, servicios).
— Vapor.
— Aire.
— Nitrógeno.
— Productos químicos.
Como combustible líquido se utiliza fueloil producido en la propia refinería,
y como combustible gas el fuel gas producido durante el propio proceso de refi-
no. Como el poder calorífico de ambos combustibles es diferente se utiliza el
concepto de Fueloil Equivalente (FOE) para designar el fuel combustible. Para
un poder calorífico de 40,1 MJ/kg, una tonelada de fueloil líquido equivale a
1 tonelada de FOE y a 0,82 toneladas de fuel gas de 49,0 MJ/kg de poder calo-
rífico. También puede utilizarse gas natural del exterior.
En una refinería el suministro de electricidad tiene dos origenes: compras
del exterior o producción propia vía central térmica o cogeneración. En las
cogeneraciones puede utilizarse combustible propio de refinería o bien gas
natural del exterior. Las refinerías dotadas con producción propia obtienen un
balance de su producción con sus necesidades y ventas al exterior.
El consumo de agua en una refinería es muy elevado, dependiendo del sis-
tema de refrigeración utilizado (aire frente a agua) su consumo relativo pue-
de alcanzar valores del orden de las 4 t agua/t de crudo. Los tipos de agua uti-
lizados son tres: agua de procesos a utilizar en calderas o en equipos, agua de
refrigeración y agua de servicios. Según su calidad como agua bruta y su uso,
es necesario someterla a una serie de tratamientos como son clarificación,
ablandamiento y desmineralización. Puesto que los productos finales de refi-
no no contienen agua, toda la utilizada en el proceso, menos las mermas por
evaporación o emisiones como vapor a la atmósfera, se recuperan vía trata-
miento de aguas residuales. Sólo una mínima parte del agua se deshecha vía
vertido.
El vapor se utiliza en refinería tanto en procesos como en máquinas (tur-
binas) y para acompañamiento y mantenimiento de temperaturas en líneas y
tanques, además se utiliza también como un servicio para el lavado y acondi-
cionamiento de recipientes. Se produce en calderas diferenciadas o en los
propios procesos como parte del aprovechamiento energético de los mismos.
Existen como mínimo tres redes de vapor diferenciadas por su presión de tra-
bajo, la red de alta con una presión de hasta 40 kg/cm2, la red de media pre-
sión de hasta 15 kg/cm2 y la de baja presión de unos 3 kg/cm2. Una serie de
sistemas de reducción de vapor permite el salto de una red de alta a otra de
menor presión.
El aire se utiliza en procesos y en instrumentos. El aire, del que hay que eli-
minar la humedad, una vez comprimido y enfriado se utiliza, en procesos como
el sistema MEROX, como comburente en decoquizaciones de hornos y regene-
ración de catalizadores, etc., y en instrumentos, principalmente como actuado-
res mecánicos en válvulas.
El nitrógeno se utiliza como elemento inertizador en recipientes que han
contenido atmósfera de hidrocarburos, como gas de blanketing, en los procesos
de secado de catalizadores, para inertizar tanques y evitar de esta forma el con-
tacto del producto contenido con la atmósfera, etc. Normalmente no se pro-
duce en refinería y se adquiere del exterior por línea de gas o en recipientes a
presión.
Los productos químicos son muy variados y corresponden a los utilizados
en el tratamiento de aguas, aditivos que se incorporan a los procesos para evitar
corrosiones y otros.
Consumos específicos
Para un proceso determinado, se definen como tales los consumos de cada
uno de estos servicios auxiliares por unidad de carga. Obsérvese que el coste
de todos los servicios puede reducirse a dos conceptos: FOE y unidades mone-
tarias.
La electricidad, que como consumo específico vendría expresada en kWh/t
carga, si se compra de exterior y dado el precio del kWh se puede representar
en forma de UM/t carga (Siendo UM una unidad monetaria: euros, dólares,
etc.). El agua vendrá especificada en forma de m3/t carga, y conocido el coste

del agua se representaría también en UM/t carga. Se puede considerar que la
tonelada marginal de vapor se produce en una caldera específicamente desti-
nada a ello; para producir vapor es necesario: agua, electricidad, FOE y pro-
ductos químicos, excepto el FOE, que es producido en refinería, el resto de
servivios pueden expresarse en UM/t carga, luego el consumo específico de
vapor expresado como t vapor/t carga puede expresarse como un sumando de
t FOE/t carga y UM/t carga. El aire no tiene precio de compra, se toma de la
atmosféra, y su coste es el de purificación y compresión, en definitiva, electri-
cidad, por lo tanto también su consumo específico que vendría dado como
Nm3/t carga puede expresarse también como UM/t carga. El nitrógeno, cuyo
consumo específico vendría dato en Nm3/t carga, siguiendo el razonamiento
anterior puede expresarse también en UM/t carga, y los mismo para los pro-
ductos químicos.
Está claro que al coste en unidades monetarias de cada servicio auxiliar hay
que sumarle el coste energético, FOE o electricidad, necesario (bombas, turbi-
nas, compresores, etc.) para su puesta en servicio.
Un valor adecuado de los consumos específicos de una torre de destilación
están indicados en la Tabla 7.6.
Tabla 7.6. Destilación atmosférica. Consumos específicos

Combustible MJ/t 400-690
Electricidad kWh/t 4-7,6
Vapor kg/t 25-30
3 o
Agua de refrigeración m /t (DT = 10 C) 4,0
Guía de las mejores técnicas disponibles en España del sector refino de petróleo. Ministerio Medio
Ambiente.
7.4. DESCRIPCIÓN DEL SISTEMA DE TOPPING

Con la destilación atmosférica o sistema a topping puede establecerse una
primera formulación por mezcla de sus extracciones para obtener productos
comerciales. Al no existir en este esquema procesos de refino posteriores, la
calidad de los productos obtenidos difícilmente cumplirán las especificaciones
de producto final. El esquema correspondiente y para el número de extraccio-
nes laterales que se está considerando, se representa en la Figura 7.3.
Desde el punto de vista de productos, el destino de cada una de las extraccio-
nes de destilación será: La nafta ligera a gasolinas y la nafta pesada a nafta
(comodity), la 1.a extracción a keroseno de aviación y a gasóleo. Las 2.a y 3.a
LPG
LPG
NAFTA LIGERA
DESTILACIÓN ATMOSFÉRICA
NAFTA PESADA NAFTA
1ª EXTRACCIÓN JET FUEL

CRUDO
2ª EXTRACCIÓN
GASÓLEO
3ª EXTRACCIÓN
4ª EXTRACCIÓN
RESIDUO FUELOIL
ATMOSFÉRICO
Figura 7.3. Sistema de topping.
extracciones, a gasóleos y por último, el residuo atmosférico junto con la 4.a

extracción, fluidificado en la medida que sea necesario con 1.a, 2.a o 3.a extrac-
ción a fueloil. Este esquema se indica en la Tabla 7.7.
Tabla 7.7. Topping. Mezcla de componentes

Nafta Nafta 1.a 2.a 3.a 4.a Residuo
ligera pesada Extracc. Extracc. Extracc. Extracc. Atm
Intervalo, oC (*) C5-80 80-160 160-240 240-300 300-360 360-370 360+
Nafta • •
Gasolinas (**) •
Keroseno aviación •
Gasoil auto (***) • • •

Fueloil • • • • •
(*) Variable, dependerá del tipo de crudo y objetivo de producción.
(**) Cualquier tipo de gasolina: 95 RON, 98 RON.
(***) Cualquier tipo de gasoil: Gasóleo Auto, Gasóleo de calefacción, etc.
7.4.1. Cálculo de rendimientos y propiedades

de los productos de topping
Dadas las propiedades de las fracciones de destilación directa, para la
mayor parte de los crudos existentes en el mercado es imposible formular pro-
ductos comerciales a partir de un topping, ya que no cumplirían las especifica-
ciones de calidad exigidas. Muy pocas refinerías tienen una estructura de este
tipo; las que existen suelen responder a situaciones geográficas y de mercado
muy específicas y su finalidad es la producción de comodities más que produc-
tos terminados combustibles.
En este libro, en la descripción de este y los posteriores esquemas de
refino no se consideran todas las propiedades especificadas para los pro-
ductos, únicamente las más críticas y que se indican en la Tabla 7.8. La
consideración de otras propiedades podría dar lugar a rendimientos y cali-
dades diferentes a las aquí expuestas.
Utilizando los valores de rendimientos y propiedades de cada uno de los
componentes indicadas en las Tablas 7.3, 7.4 y 7.5, el procedimiento de cálcu-
lo, referido para 100 t de Arabia Ligero, es el siguiente:
Fuel Gas y GLP
Rendimiento sobre crudo

Los rendimientos obtenidos serán en cada caso los indicados en la Ta-
bla 7.3, ya que son productos de destilación directa y sin mezcla entre ellos:
Rdto de Fuel Gas: 0,09 % peso

Producción: 0,09 t
Rdto de Propano: 0,17 % peso
Tabla 7.8. Especificaciones de los combustibles
Densidad Azufre Índice Vis@50 oC RON

Kg/l ppm % peso de Cetano cSt
Max Max Max Min Max Min
Nafta Anotar
Gasolina 0,775 50 95,0
Keroseno aviación 0,800 0.20
Gasóleo 0,845 50 46
Fueloil 3,5 380
Producción: 0,17 t
Rdto de Butano: 0,86% peso
Producción: 0,86 t
Nafta Total
Se obtendrá por mezcla de dos componentes: la nafta ligera y la nafta pesa-

da. Además de otras propiedades, como el azufre, el bajo número de octano, 63
RON para la nafta ligera y 42,5 RON para la nafta pesada, hacen impensable la
obtención de gasolina comercial que exige un mínimo de 95 RON. Por esta
razón sólo existe la posibilidad de vender la nafta como comodity. La nafta sue-
le venderse en el mercado como nafta full range y normalmente se exige cono-
cer el valor de la densidad, azufre y contenido en parafinas. El cálculo para la
densidad y el azufre es el siguiente:
Con los datos para cada nafta indicados en la Tabla 7.9 se procede a calcu-
lar sus propiedades:

Será la suma de los rendimientos individuales.
Rendimiento en nafta total: 4,83 +11,23 = 16,06% peso.

Producción: 16,06 t.
Propiedades de la nafta
Densidad
La densidad es aditiva volumétricamente, la proporción en volumen de cada

componente en la mezcla final es:
Nafta ligera: (4,83/0,6613)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,3254

Nafta pesada: (11,23/0,7415)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,6746
Tabla 7.9. Crudo Arabia ligero, datos de NAFTAS

NAFTA NAFTA
ligera pesada
Rendimiento s/crudo % peso 4,83 11,23
Densidad kg/l 0,6613 0,7415
Azufre % peso 0,035 0,042
y la densidad de la mezcla:
0,3254*0,6613 + 0,6746*0,7415 = 0,7154
Azufre
El azufre es aditivo en peso, el porcentaje en peso de cada componente en la

mezcla final es:
Nafta ligera: 4,83/(4,83 + 11,23) = 0,3007

Nafta pesada: 11,23/(4,83 + 11,23) = 0,6993
y el azufre de la nafta full range:
0.3007*0,035 + 0,6993*0,042 = 0,040
Gasolinas
Para cualquiera de los crudos, tanto la nafta ligera como la pesada, su valor
de número de octano es muy inferior a 95, mínimo exigido por la especifica-
ción para las gasolinas, por lo tanto, no es posible su formulación. Sin embar-
go, se calcula, a continuación los números de octano RON y MON de la mez-
cla de ambas naftas.
Número de octano RON y MON

El número de octano no es aditivo de forma lineal, pero la aproximación a la
forma lineal y volumétrica es más que suficiente para este tipo de cálculo.
RON: 0,3254*63 + 0,6746*42,5 = 49,2

MON: 0,3254*65,6 + 0,6746*44,4 = 51,3
Fueloil
Antes de formular el gasóleo automoción y el keroseno de aviación, es
necesario calcular en primer lugar la formulación del fueloil, ya que en la mis-
ma será necesario la utilización de diluyentes de viscosidad (cutter) para llevar
la viscosidad del residuo atmosférico a la especificada (380 cSt @50 oC). Estos
diluyentes son los destilados medios de topping, con viscosidades muy inferio-
res a la del residuo que se pretende fluidificar.
La cuestión está en decidir con cuál de estas corrientes se debe fluidificar.
En principio el mejor fluidificante será el producto de menor viscosidad, la
1.a extracción, seguido por la 2.a extracción y finalmente por la 3.a extracción.
Sin embargo, hay otras consideraciones que pueden hacer variar este criterio:
si el azufre del residuo atmosférico es también superior al especificado (1%
en peso o 3,5% en peso según mercado) hay que diluirlo también con compo-
nentes de menor azufre, cuanto más ligero es el producto, menor contenido
en azufre presenta. Si la capacidad de reducción de viscosidad, para un mis-
mo componente, es mayor que la capacidad de reducción de azufre, ocurrirá
que podría ajustarse antes la viscosidad que el contenido en azufre, o a la
inversa.
No obstante lo dicho anteriormente, aquí se utilizará como criterio general
la fluidificación en primer lugar con 1.a extracción; si su disponibilidad no fue-
ra suficiente se sigue la fluidificación con 2.a extracción; y en caso necesario,
finalmente con la 3.a.
En un topping, la 4.a extracción, que aquí se ha definido como el corte TBP
360-370 oC, no se puede utilizar en la formulación de gasóleo por sus altos
valores de su densidad y propiedades de frío, y por tanto se unirá al residuo
atmosférico, de forma que por mezcla de ambos se obtiene el residuo 360 oC+
en lugar del 370 oC+.
Cálculo del residuo 360 °C+

Los componentes a mezclar son la 4.a extracción y el residuo atmosférico:

Rendimiento residuo 360 oC+: 1,82 + 45,70 = 47,52% peso

Producción de residuo 360 oC+: 47,52 t
Tabla 7.10. Crudo Arabia ligero. Datos de componentes de fuel

1.a Extr. 2.a Extr. 3.a Extr. 4.a Extr. Res. Atm
Rendimiento s/crudo % peso 14,79 9,09 11,41 1,82 45,70
Rendimiento s/crudo % vol 16,02 9,35 11,31 2,04 47,27
Densidad kg/l 0,7917 0,8345 0,866 0,8925 0,9667
Azufre % peso 0,137 0,938 1,750 2,158 3,409
Viscosidad @50 oC cSt 1,18 2,3 4,49 8,05 411,74
Níquel % peso 33,2
Vanadio % peso 7,55
Propiedades del residuo 360 °C+

Densidad
4.a extracción:
(1,82/0,8925)/((1,82/0,8925) + (45,70/0,9667)) = 0,0414
Residuo 370 oC+:
(45,70/0,9667)/((1,82/0,8925) + (45,70/0,9667)) = 0,9586
y la densidad del Residuo 360 oC+ será:
0,0414*0,8925 + 0,9586*0,9667 = 0,9636 kg/l
Azufre
En el azufre del fueloil no es necesario ajustar su contenido al especifica-
do del 1 o 3,5% en peso, ya que el mercado permite cualquier valor. El azufre
es aditivo en peso, la proporción en peso de cada componente en la mezcla
final es:
4.a Extracción: 1,82/(1,82 + 45,70) = 0,0383

Residuo 370 oC+: 45,70/(1,82 + 45,70) = 0,9617
y el azufre del residuo 360 oC+ será:
0,0383*2,16 + 0,9617*3,41 = 3,36% peso
Viscosidad
La viscosidad no es aditiva linealmente, por lo que hay que calcular el índi-
ce de mezcla correspondiente, que puede ser volumétrico o másico; en esta
ocasión se utilizará el másico.
El paso del valor de viscosidad a índice se realizará utilizando la expresión:
VBI = 10,975 + 14,535 ln (ln (Visc + 0,8))
Con lo que los datos de índices de viscosidad quedan en la forma indicada

en la Tabla 7.11.
Tabla 7.11. Índice de mezcla de viscosidad

Componente Visc@50 oC, cSt Índice de mezcla
a
1. Extracción 1,18 5,4354
2.a extracción 2,30 12,7695
a
3. Extracción 4,49 18,3924
a
4. Extracción 8,05 22,3053
Res 370 oC+ 411,74 37,0722
Utilizando la proporcion de 4.a Extracción y resíduo, el índice de mezcla de

viscosidad del Residuo 360 oC+, será:
0,0383*22,3053 + 0,9617*37,0722 = 36,5064
El valor de viscosidad correspondiente a este índice de 36,5064, despejando

de la fórmula anterior es de 327 cSt. Esta viscosidad es inferior a la especifica-
da de 380 cSt, con lo que no será necesaria una fluidificación posterior.
Gasóleos
La formulación de los gasóleos será por mezcla de las cantidades exceden-

tarias, no utilizadas en la formulación del fueloil de la 1.a, 2.a y 3.a extracción.
Hay que tener en cuenta que la 1.a extracción es el componente único del kero-
seno de aviación o Jet Fuel, y por lo tanto tiene dos destinos posibles, el utili-
zarlo en uno u otro dependerá de otras consideraciones de margen económico y
de demanda.
Como criterio general, a falta de otro se utilizará el siguiente: se formula
una primera mezcla de las cantidades disponibles de 2.a y 3.a extracción y la
mezcla resultante se ajusta en densidad con 1.a extracción (en ocasiones, crudos
muy parafínicos, el factor limitante será el punto de niebla).
Cálculo de la mezcla de la 2.a y 3.a extracción

Rendimiento sobre crudo:
Rendimiento (2.a + 3.a Extracción): 9,09 + 11,42 = 20,51% peso

Producción (2.a + 3.a Extracción): 20,51 t
Tabla 7.12. Crudo Arabia ligero. Datos de componentes de gasoil

1.a Extr. 2.a Extr. 3.a Extr.
Densidad kg/l 0,7917 0,8345 0,866
Azufre % peso 0,137 0,938 1,750
o
Punto de niebla C –51.2 –20 –1.1
Índice de cetano 46,6 51,9 50
Propiedades de la mezcla de 2.a + 3.a extracción:

Densidad:
2.a extracción:
(9,09/0,8345)/((9,09/0,8345) + (11,42/0,8660)) = 0,4524
3.a extracción:
(11,42/0,8660)/((9,09/0,8345) + (11,42/0,8660)) = 0,5476
y la densidad de la mezcla será:
0,4524*0,8345 + 0,5476*0,8660 = 0,8517 kg/l

Azufre:
El contenido en azufre de cada uno de los componentes, todos ellos supe-
riores a las 50 ppm especificadas hace que sea imposible la formulación del
gasóleo, el cálculo, no obstante, se haría de la siguiente forma:
mezcla final es:
2.a Extracción: 9,09/(9,09 + 11,42) = 0,4432

3.a Extracción: 11,42/(9,09 + 11,42) = 0,5568
y el azufre de la mezcla será:
0,4432*0,938 + 0,5568*1,750 = 1,39% peso
Valor superior a las 50 ppm exigidas ( 0,0050% peso).

Tabla 7.13. Índice de mezcla de punto de niebla
Componente Punto de niebla, oC Índice de mezcla

1.a Extracción –51.2 5,545
2.a Extracción –20 62,241
a
3. Extracción –1.1 269,310
Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
índice de mezcla correspondiente, que es volumétrico.
El paso del valor de punto de niebla a índice se realizará utilizando la expre-
sión:
CPBI = 100,03366 (P. Niebla, °C +73,3)
Con lo que los datos de índices de punto de niebla quedan en la siguiente

forma, según la Tabla 7.13.
y el índice de mezcla de punto de niebla de la mezcla será:
0,4525*62,241 + 0,5475*269,310 = 175,611
El valor de punto de niebla correspondiente a este índice de 175,611, despe-

jando de la fórmula anterior es de –6,6 oC.
Ajuste con 1.a extracción

Como que la densidad de la mezcla de 2.a y 3.a extracción, 0,8517 kg/l es
superior a la especificada de 0,845 kg/l máximo, es necesario diluir con 1.a
extracción hasta ajustar, en lo posible, dicha densidad.
Densidad:
Se trata de una mezcla binaria que puede representarse por las dos ecuacio-
nes siguientes:
0,7917 * x + 0,8517* y = 0,845

x+y=1
Siendo, x la proporción en volumen (la densidad se mezcla volumétrica-

mente) de 1.a extracción de 0,7917 de densidad e y la proporción de la mezcla
de 2.a y 3.a extracción y de 0,8517 de densidad.
Resolviendo el sistema,
x (1.a extracción)Volumen = 0,1117
y (2.a + 3.a extracción)Volumen = 0,8883
Es decir, mezclando la mezcla de 2.a y 3.a extracción con 1.a extracción en la
relación en volumen 0,1177/0,8833 se obtendrá un producto con 0,845 kg/l de
densidad.

Hay que comprobar que la cantidad de 1.a extracción necesaria para ajustar
la densidad está disponible. Para ello se transforman las proporciones en volu-
men de la mezcla anterior en proporción en peso:
x (1.a Extracción)peso = 0,1117*(0,7917/0,845) = 0,1047
y (2.a + 3.a Extracción)peso = 0,8883*(0,8517/0,845) = 0,8953
Como la masa disponible de la premezcla de 2.a y 3.a extracción es de 20,51
t, con los porcentajes anteriores la necesidad en masa de 1.a Extracción será:
1.a Extracciónmasa = 20,51* 0,1047/0,8953 = 2,40
Cantidad inferior a las 14,79 t disponibles de 1.a extracción en la columna
de destilación.
Conocida la proporción volumétrica de cada componente en la mezcla,
podemos calcular el punto de niebla correspondiente y también el azufre y el
índice de cetano.
Punto de niebla:
Índice de mezcla de punto de niebla para la mezcla final será:
0,1117*5,545 + 0,8883*175,618 = 156,611
jando de la fórmula anterior es de –8,1 oC.
Índice de cetano:
0,1117*46,6 + 0,8883*50,9 = 50,4
Azufre
Como el azufre es aditivo en peso, se aplicarán los porcentajes calculados
anteriormente en peso:
0,1053*0,137 + 0,8947*1,39 = 1,26
La producción total de Gasoil automoción será de 22,91 unidades, con la

siguiente formulación en masa:
2,40 t 1.a extracción

Keroseno de aviación
Tiene un único componente, la 1.a extracción, no susceptible de mezcla con

otros componentes. Su rendimiento a topping será el excedente no utilizado
como fluidificante en el fueloil o en el gasóleo.
Aunque la característica limitante de este keroseno de aviación es el azufre,
limitado al 0,2% peso, y la 1.a extracción tenga un valor inferior de 0,17% peso,
el producto tal como se obtiene en la columna de destilación atmosférica no
puede utilizarse como keroseno de aviación sin un tratamiento previo de hitro-
tratamiento o endulzamiento.
Porcentaje sobre crudo

Disponible en la columna: 14,79
Consumido en Fueloil: 0,0
Consumido en Gasoil: 2,40
Rendimiento en keroseno aviación: 12,39% s/crudo
Producción de keroseno de aviación: 12,39 t
Consumos:
Los consumos típicos de una unidad de destilación atmosférica están indi-

cados en la Tabla 7.6. El consumo de combustible, como Fueloil Equivalente,
está situado entre los 400 y 690 MJ/t de carga. Para un consumo medio de 600
MJ/t y suponiendo un poder calorífico del fueloil de 40,1 MJ/kg, el consumo
específico en términos de FOE será:
600*/(40,1*1000) = 0,015 t FOE/t carga
Como el cálculo se está realizando en base a 100 t de crudo de alimentación

al topping, el consumo de FOE será de 1,5 t. Este combustible estará formado,
en primer lugar por todo el fuel gas disponible y resto con fueloil de produc-
ción. Si se toma como poder calorífico del fuel gas un valor de 49,0 MJ/kg. Las
0,09 t de este combustible obtenidas en el topping, equivalen a:
0,09/(40,1/49,0) = 0,11 t FOE

y las necesidades de fueloil líquido para consumos, considerando que 1 t de

FOE equivale a 1 t de fueloil de consumos, será de:
1,5 – 0,11 = 1,39 t
y , finalmente, los consumos propios o autoconsumos serán:
1,39 + 0,09 = 1,48 t
con lo que la producción neta de fueloil será de :
47,52 – 1,39 = 46,13 t
Es necesario indicar que en este cálculo, para simplificar, se ha considerado

que la calidad del fueloil líquido para consumos es la misma que la del fueloil
producido en el topping. En la práctica esto no será nunca así, ya que la calidad
del fuel de consumos es diferente de la de producción, normalmente se fabrica
con viscosidades muy superiores y su contenido en azufre dependerá de las
emisiones globales de la refinería en materia de emisiones de SO2.
De acuerdo con los cálculos efectuados, en la Tabla 7.14 se resumen los
datos de rendimiento a topping del crudo Arabia Ligero y las propiedades de
cada uno de los productos obtenidos.
Como puede observarse, el fueloil, cumple todas las propiedades especifica-
das que se han evaluado. El keroseno de aviación, aunque cumpliría también el
contenido en azufre y densidad, otras propiedades como estabilidad térmica no
cumpliría al no haber sido hidrotratado. El gasóleo automoción, si bien cumpli-
ría con la densidad y el índice de cetano, no lo haría con el azufre (1,75% peso
frente a 0,005% peso máximo permitido).
Tabla 7.14. Arabia ligero a TOPPING. Rendimientos y propiedades de los productos

Rdto. Densidad Azufre
RON
Punto Índice Visc@50 oC
% peso kg/l % peso niebla, oC cetano cSt
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta 16,07 0,7154 0,040 49,2
Keroseno 12,39 0,7917 0,137
Gasóleo 22,91 0,8450 1,750 –8 50,4
Fueloil (*) 46,13 0,9636 3,360 327
Consumos 1,48
(*) Azufre de Fueloil en % peso.
Tabla 7.15. TOPPING: Rendimientos y propiedades de los productos

Rdto Densidad Azufre Punto Indice Visc@50 °C
RON
% peso kg/l % peso niebla °C cetano cSt
CRUDO ARABIA LIGERO
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta 16,07 0,7154 0,040 49,2
Keroseno 12,39 0,7917 0,137
Gasóleo 22,91 0,8450 1,750 –8 50,4
Fueloil 46,13 0,9636 3,360 327
Consumos 1,48
CRUDO AMNA
Propano 0,24
Butano 0,91
Nafta 17,09 0,7178 0,006 47,7
Keroseno 9,74 0,7879 0,062
Gasóleo 22,33 0,8287 0,148 6,4 58,1
Fueloil 48,22 0,9102 0,283 209,5
Consumos 1,47
CRUDO FORCADOS
Propano 0,02
Butano 0,05
Nafta 11,21 0,7590 0,006 64,9
Keroseno 0,0 0,8305 0,027
Gasóleo 49,14 0,8661 0,187 -16,9 38,2
Fueloil 38,10 0,9416 0,335 120,6
Consumos 1,48
CRUDO MAYA
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta 10,82 0,7253 0,089 66,9
Keroseno 0,0 0,7997 0,614
Gasóleo 3,65 0,8844 2,329 -1,3 45,0
Fueloil 83,02 0,9666 3,624 380
Consumos 1,48
Siguiendo los mismos criterios de cálculo, los resultados que se obtienen

con el resto de crudos que se están considerando se indican en la Tabla 7.15
Para el crudo Amna, las propiedades que no se cumplen, aparte de las ya
comentadas para el keroseno de aviación, son el azufre y punto de niebla del
gasóleo. En el fueloil se produce un regalo de calidad en viscosidad y azufre, ya
que los 209,5 cSt de viscosidad quedan muy alejados de los 380 cSt especifica-
dos, así como en el azufre, con un valor de 0,28% en peso frente al 1% en peso
especificado.
Para el crudo Brent, el gasóleo no cumplirá el azufre, aunque sí el punto de
niebla y el índice de cetano. Se producirá también un regalo de calidad en vis-
cosidad y azufre del fueloil
Para el Forcados, en el caso del gasóleo no se cumple la densidad, a pesar de
haber agotado toda la disponibilidad de 1.a extracción en su formulación; lo
mismo ocurre con el índice de cetano, con un valor muy bajo, de 38,2. Se pro-
duce también un regalo de calidad en viscosidad y azufre en el Fueloil.
Por último, con el crudo Maya no se cumple el azufre del gasóleo. En el
caso del fueloil, no se cumplirá el contenido en azufre, 3,6% peso frente al
3,5% peso especificado y tampoco el contenido en metales, especialmente el
vanadio, con 415 ppm frente a las 150 ppm generalmente admitidas.
Como conclusión, se puede indicar, que el topping, como sistema más sen-
cillo de aprovechamiento del crudo de petróleo no permite la obtención de pro-
ductos comerciales que cumplan las especificaciones de calidad de los mismos,
especialmente en dos propiedades críticas: el número de octano de las gasoli-
nas y el contenido en azufre de los gasóleos de automoción. Para eliminar este
azufre hasta niveles permitidos es necesario su hidrogenación con un reactivo,
el hidrógeno, que se obtendrá en un proceso de reformado de naftas, que ade-
más de elevar el número de octano de las naftas produce el hidrógeno necesario
para la hidrodesulfuración de los destilados medios.
7.5. HYDROSKIMMING
7.5.1. Reformado catalítico
Con la nafta pesada de destilación atmosférica no es posible la fabricación
de gasolinas dado su bajo número de octano. El proceso capaz de incrementar
este valor es el reformado catalítico de naftas.
Ya se ha comentado anteriormente que, para un mismo número de átomos
de carbono, los hidrocarburos tienen diferente octano según su tipo. En la
Figura 7.4 se representa el número de octano Research de diferentes isómeros
de distinto número de átomos de carbono: los que presentan un mayor número
de octano son los aromáticos seguidos de los isoparafínicos, entre los de menor
número de octano están los normal parafínicos y los nafténicos. El reformado
Figura 7.4. Número de octano hidrocarburados y sus isómeros.
de naftas es un proceso catalítico en el que se producen una serie de reacciones

químicas tendentes a aumentar la aromaticidad de la alimentación.
Como ejemplo de estas reacciones se citan las siguientes:
Dehidrogenación de naftenos a aromáticos:
Ciclohexano ⇔ Benceno + 3H2

Metil-ciclohexano ⇔ Tolueno + 3H2
Dehidro isomerización de naftenos a aromáticos:
1,2 dimetilciclopentano ⇔ Metil-ciclohexano ⇔ Tolueno + 3H2
Dehidrociclación de parafinas a aromáticos:
n-hexano ⇔ Benceno + H2
n-heptano ⇔ Tolueno + H2
Isomerización de parafinas a isoparafinas:
n-hexano ⇔ Isopentano
Hydrocracking de naftenos y parafinas:
n-heptano + H2 ⇔ butano + propano

Metilciclohexano + H2 ⇔ n-heptano
Hidrogenólisis:
n-heptano + H2 ⇔ n-hexano + Metano

Tolueno + H2 ⇔ Benceno + Metano
Cracking con formación de carbón
La formación de coque está relacionada con la presencia de hidrocarburos

aromáticos y nafténicos policíclicos o con la propia reacción de reformado.
La mayoría de las reacciones implican la transformación de las parafinas y
naftenos en aromáticos y de las parafinas a isoparafinas de mayor número de
octano. Todas las reacciones de deshidrogenación producen hidrógeno, y las de
cracking consumen hidrógeno y dan lugar a hidrocarburos ligeros, especial-
mente en C3 y C4. El balance de calor global es endotérmico, siendo necesario
el aporte constante de calor al sistema, hecho que configura el esquema de pro-
ceso, normalmente de tres-cuatro reactores en serie con hornos intermedios que
permiten mantener la temperatura de reacción.
El balance neto del proceso es una producción de Hidrógeno, GLP y Nafta
reformada junto con cantidades apreciables de Fuel Gas (metano y etano).
La alimentación es nafta pesada de rango de ebullición comprendido entre
los 70 a 180 oC aproximadamente, variando en función del tipo de crudo y de
las necesidades de gasolinas de la refinería. Si se utiliza nafta de punto inicial
de destilación más bajo, el corte contiene importantes cantidades de hidrocar-
buros en C5, que no se convierten en aromáticos y además por cracking darán
lugar a gases. Las naftas con punto de ebullición más alto pueden contener
compuestos diaromáticos que favorecen la formación de coque, desactivando el
catalizador.
El azufre y nitrógeno se encuentran presentes en las naftas de destilación
directa y actúan como venenos del catalizador, siendo necesario eliminarlos
antes de procesar la nafta en el Reformado catalítico. Esta eliminación se reali-
za mediante un proceso de hidrotratamiento previo.
Catalizadores
Los catalizadores están formados por un soporte de gamma-alúmina clorada
y elementos activos, en este caso metales y cloruros. El platino es el metal que
cataliza las reacciones de hidrogenación y deshidrogenación, y con la presencia
de otros metales como renio o iridio, junto con el platino, se potencia la función
metálica. Otros metales como germanio o estaño aumentan la selectividad del
catalizador a la formación de aromáticos. El catalizador de platino/estaño se
utiliza en los procesos de regeneración continua (CCR) mientras que los de pla-
tino/renio, platino/germanio y platino/iridio en los denominados semiregenera-
tivos.
El cloro se incorpora al soporte de alúmina creando centros ácidos que cata-
lizan las reacciones de isomerización de n-parafinas y participan también en las
reacciones de formación de aromáticos. Para obtener el carácter ácido del cloro
adicionado al soporte es necesario mantener una humedad determinada en el
sistema.
El proceso pierde actividad por envenenamiento del catalizador; este fenó-
meno puede ser permanente o bien temporal. Para recuperar la actividad del
catalizador es necesario su regeneración. Después de varios ciclos (depende en
cada caso de las condiciones de trabajo del proceso) es necesaria su reposición.
Condiciones de operación
La variables que afectan al comportamiento del catalizador y al rendimien-

to y calidad de la nafta reformada son: calidad de la alimentación, temperatura
de reacción, velocidad espacial, presión de reacción y relación hidrógeno /
hidrocarburo.
Calidad de la alimentación: Se mide en términos de su intervalo de destila-
ción; especial importancia tiene el punto final, ya se ha indicado que por enci-
ma de 200 oC se presentan aromáticos polinucleares que coquizan depositando
carbón sobre el catalizador y desactivándolo. En cuanto al punto inicial, el con-
tenido en benceno y sus precursores (parafinas y naftenos en C6), puede acon-
sejar su no inclusión en la alimentación, ya que el benceno estará posterior-
mente limitado en la gasolina producto final. Un índice de referencia de la
calidad de la alimentación es el denominado N+2A (contenido en naftenos más
dos veces el contenido en aromáticos en % vol). Hay correlaciones entre este
valor, la curva de destilación y el oAPI que permiten predecir la formación de
aromáticos en el proceso y el número de octano del producto para diferentes
catalizadores y condiciones de operación.
Como se ha indicado anteriormente, es necesario el pretratamiento de la ali-
mentación para eliminar compuestos de azufre, nitrógeno y oxígeno así como
metales (tales como arsénico, plomo y cobre). Mientras que los metales produ-
cen una desactivación permanente del reactor, con los primeros es temporal
pero reducen considerablemente los ciclos de actividad del catalizador. Por
estos motivos la alimentación hay que pretratarla vía hidrotratamiento.
Temperatura de reacción: Incrementa la actividad catalítica del proceso,
pero al mismo tiempo incrementa la velocidad de desactivación del catalizador,
el intervalo de trabajo está entre 460 y 530 oC, trabajándose normalmente entre
482 oC a principio de ciclo y 500 oC a fin de ciclo para mantener el número de
octano del producto constante. A partir de esta temperatura la velocidad de des-
activación se incrementa y es procedente regenerar el catalizador. Los procesos
a baja presión trabajan a temperaturas ligeramente inferiores ya que la presión
baja favorece las reacciones de deshidrogenación y ciclación (formación de
aromáticos), y por lo tanto no requieren temperaturas más altas.
El proceso debe poder trabajar para obtener un mínimo de 85 RON y no más
de 100 RON actuando sobre la temperatura de reacción. Trabajar a temperatu-
ras altas implica un mayor cracking y por tanto merma en el rendimiento en
líquido; pasar de un octano de 85 a 100 RON puede implicar una merma de
hasta el 15% vol de líquido.
Velocidad espacial: (LHSV30 volumen de carga al reactor por volumen de
carga de catalizador en un tiempo dado) es una medida del tiempo de contac-
to del líquido con el catalizador, tiempo de contacto largo significa favorecer
las reacciones de hydrocracking y por tanto disminución de rendimiento en
líquido. Normalmente se sitúan entre 1,0 y 4,0 h–1.
Presión de trabajo: Con los sistemas catalíticos actuales se sitúa entre los 3
y 30 kg/cm2. Puesto que se trabaja con tres-cuatro reactores en serie con un ΔP
entre ellos, la presión de trabajo se considera un valor medio entre la presión de
entrada al primer reactor y la de salida del último.
La presión de trabajo difiere si la unidad es semiregeneraativa o CCR.
— Sistemas semiregenerativos 10 – 30 kg/cm2

— Sistemas CCR 3 – 10 kg/cm2
La presión tiene especial influencia en el rendimiento y vida del catalizador.

Reduciendo la presión se incrementan las reacciones de deshidrogenación de
naftenos y deshidrociclación de parafinas, reduciéndose las de hydrocracking,
consiguiéndose altos rendimientos en reformado e hidrógeno y bajo GLP.
Puesto que estas unidades son una fuente de hidrógeno para ulteriores ne-
cesidades, se suele trabajar en condiciones que maximicen la producción del
mismo.
Relación hidrógeno/hidrocarburo: Es la relación entre moles de hidrógeno
de reciclo y moles de nafta alimentada a la unidad. Es necesario mantener esta
relación en unos valores determinados reciclando hidrógeno a los reactores de
forma que se mantenga una elevada presión parcial del gas. En los procesos
actuales está relación está entre 2 a 8.
El hidrógeno reacciona con los precursores de coque depositados en el cata-
lizador eliminándolos. Una alta relación H/HC afecta negativamente a las reac-
ciones de aromatización, incrementa el hydrocracking pero reduce la velocidad
30
LHSV: Liquid Hourly Space Velocity.
de desactivación del catalizador. Una presión de hidrógeno baja favorece la

deshidrogenación de naftenos y la deshidrociclación de parafinas a aromáticos
pero disminuye la vida del catalizador debido a la formación de coque. La rela-
ción adecuada será el resultante del compromiso económico entre vida del
catalizador y severidad requerida.
Descripción del proceso
La alimentación puede estar constituida por nafta pesada straight run

(Punto Inicial 70/90 oC – Punto Final 160/200 oC) o mezcla con otras naftas de
Hydrocracking, Coquización, Visbreaking o FCC (procesos que se estudiarán
posteriormente) de intervalo de destilación similar. Previo a su proceso de
reformado es necesario procesarla en una hidrodesulfuradora para eliminar
azufre y nitrógeno e hidrogenar las olefinas que pudieran estar presentes; las
condiciones de reacción son muy suaves y sobre catalizadores típicos de HDS,
normalmente de cobalto molibdeno o níquel molibdeno soportados sobre alú-
mina.
La nafta desulfurada, con un contenido en azufre del orden de las 0,2 ppm
se alimenta a la unidad propiamente dicha de reformado. Opcionalmente puede
existir un reactor guarda de óxido de zinc para eliminar las trazas de azufre, con
HIDRÓGENO FUELGAS
PRODUCTO
GLP
REACTORES
ESTABILIZADORA
NAFTA
REFORMADA
RECICLO
HIDRÓGENO NAFTA
ALIMENTACIÓN
Figura 7.5. Unidad de reformado catalítico.

lo que se consigue incrementar sustancialmente los ciclos de vida del cataliza-

dor de platino.
La sección de reacción de un reformado convencional consiste en tres-cuatro
reactores en serie con hornos intermedios para mantenimiento de la temperatura
de reacción. Cada reactor suele contener un mismo tipo de catalizador, aunque
también pueden contener un sistema catalítico diferente, en ambas situaciones
se busca la optimización del proceso que, generalmente, pasa por maximizar la
producción de nafta reformada e hidrógeno minimizando el cracking. El efluen-
te del último reactor se enfría para separar una parte gaseosa: C1 a C4 con un
60-90% molar de hidrógeno. Parte del gas se recicla a la zona de reacción y el
resto se recupera como gas hidrógeno para su alimentación a la unidad de
hidrodesulfuración de naftas. En esta última unidad el hidrógeno excedentario
se envía a la red. El líquido se alimenta a una estabilizadora que elimina el gas:
metano y etano con algo de hidrógeno no separado y los hidrocarburos C3 y C4
que se integran posteriormente al sistema de GLP, el producto estabilizado
constituye la Nafta reformada que se envía a la fabricacion de gasolinas. Se
recupera el calor del producto mediante la producción de vapor.
Rendimientos y propiedades de los productos
Como se ha mencionado anteriormente, el rendimiento y calidad de los pro-

ductos, viene determinado por el catalizador, tipo de alimentación y condicio-
nes de operación. Puesto que la presión de trabajo y velocidad espacial es cons-
tante (se intenta operar siempre, si los condicionamientos económicos son
adecuados, a la máxima capacidad en la unidad) la variable de operación se
reduce a la temperatura de reacción que deberá ser la necesaria para obtener el
número de octano deseado en el producto. A medida que el catalizador se des-
activa es necesario incrementar la temperatura para mantener el número de
octano. El incremento de temperatura lleva a su vez a una disminución de ren-
dimiento en líquido como consecuencia de una mayor presencia de las reaccio-
nes de cracking e hidrogenólisis.
A partir de una determinada temperatura debe procederse a la regeneración
del catalizador, que se realiza in situ mediante una operación de quemado del
coque y una eliminación del azufre depositado en el catalizador seguida de una
fase de reducción del mismo. Un catalizador admite varios ciclos de regenera-
ción. Cuando el catalizador ha acumulado un determinado número de ciclos, el
nivel de actividad y la selectividad a la producción de hidrógeno y nafta refor-
mada es ligeramente menor que en los primeros ciclos, llega un momento que
la pérdida de actividad hace necesaria su reposición. Según el procedimiento de
regeneración existen tres tipos de procesos comerciales: el Semiregenerativo en
el que es necesario parar la unidad para realizar la operación, en este tipo de
proceso se trabaja a presiones y relaciones H/HC más altas para minimizar la
deposición de carbón; el Cíclico en el que se dispone de un reactor adicional

que sustituye al reactor que debe ser regenerado; y por último el Continuo
(CCR) en el que se dispone de un sistema de regeneración al que de forma con-
tinua es enviado parte del catalizador en servicio para su regeneración y poste-
rior reposición en el reactor correspondiente. En estos dos últimos casos no es
necesaria la parada de la unidad.
Los procesos CCR mantienen la actividad y selectividad del catalizador en
mejor grado que los semiregenerativos; por otro lado pueden trabajar a menor
presión y a menor relación H/HC, ambas variables tienen un efecto positivo en
cuanto a que pueden trabajar a mayor número de octano aunque se produzca
mayor deposición de carbón sobre el catalizador que al regenerarse en continuo
no tiene efecto sobre la disponibilidad de la unidad
Los rendimientos típicos para los dos tipos de tecnologías se encuentran en
la Tabla 7.16.
Tabla 7.16. Reformado catalítico. Rendimientos típicos

Catalítico continuo
Semiregenerativo
(CCR)
Hidrógeno % peso 2-3,8 1,4-2,4
Nafta reformada % peso 85-90 75-85
Aromáticos % vol 54-58 46-54
En la Tabla 7.17 se indican las propiedades del producto que varían con res-
pecto a las de la alimentación al variar la composición hidrocarbonada de la
misma, así aumenta la densidad y el intervalo de destilación tanto por la forma-
ción de hidrocarburos ligeros por el hydrocracking como en los pesados por la
formación de aromáticos.
El contenido en benceno es una función del tipo y cantidad de precursores
en la alimentación más que de las condiciones de operación.
En la Tabla 7.18 se indican los consumos específicos. Son diferentes según
se trate de un proceso semiregenerativo o continuo.
Eliminación de benceno
La contenido en benceno admitido en las especificaciones de gasolinas

comerciales es del 1% en volumen máximo, valor que previsiblemente pueda
ser revisado a valores inferiores en un futuro próximo. El principal componen-
Tabla 7.17. Propiedades alimentación y productos

Alimentación Producto
Nafta Straight Run Nafta Reformada
Densidad a 15 oC 0,7406 0,7966
API 59.5 46,1
Destilación, oC
P. Inicial 77 40
10% vol 92 72
30% vol 101 104
50% vol 111 123
70% vol 124 137
90% vol 141 154
P. Final 160 188
Aromáticos, % vol 12,0 61,5

Naftenos, % vol 31,0
Benceno, % vol 0,5 4,2
RON 49 98,4
MON 87,4
te en la formulación de una gasolina comercial lo constituye la nafta reforma-

da, con valores comprendidos entre el 30% y el 70%. Para un corte C6-C10 de
nafta pesada de alimentación al reformado y para una severidad mínima de 98
RON el contenido en benceno de la nafta reformada puede estar entre el 1,5%
y el 6% en volumen. Para poder cumplir con el contenido máximo especificado
en las gasolinas comerciales es necesario reducir esta riqueza en benceno.
Existen dos vías para esta reducción, actuando sobre la carga a la unidad de
reformado o bien actuando sobre la nafta reformada.
Tabla 7.18. Reformado catalítico. Consumos específicos

Semireg. CCR
Combustible MJ/t 1500-3700 2000
Electricidad kWh/t 5-40 5
Vapor (*) Kg/t 750 500
o
Agua de refrigeración m /t (DT = 10 C)
3 1-20 5,5
(*) En este caso es generacion de vapor.
Guía de las mejores técnicas disponibles en España del sector refino del petróleo. Ministerio Medio Ambiente.
Figura 7.6. Eliminación de benceno. Pretratamiento. Opción I.
En el primer caso se trata de eliminar de la alimentación al reformado los

hidrocarburos precursores del benceno, hidrocarburos en C6, hexano, ciclohe-
xano y metil ciclopentano. Esto se consigue en la propia redestiladora del siste-
ma de crudo ajustando el punto de corte entre la nafta ligera y la nafta pesada
de forma que dichos hidrocarburos destilen en la ligera. El punto de corte está
alrededor de los 80 oC.
De esta forma, la nafta ligera contiene solamente hidrocarburos en C5 y C6,
que como tales pueden incorporarse directamente a la formulación de gasolinas
comerciales o bien después de un proceso de isomerización que se verá poste-
riormente. La nafta pesada, libre de precursores se alimenta a la unidad de
reformado. El esquema correspondiente se indica en la Figura 7.6.
En esta opción no se pierde rendimiento en la producción de gasolinas pero
sí octano/barril al no reformarse el n-hexano de 26 RON, y otros isómeros en
C6 , entre 73, 4 y 74,3 de RON a benceno de 106 RON.
Una alternativa que minimiza esta pérdida de octano/barril es la isomeriza-
ción de los hidrocarburos C5 y C6 n-parafínicos a sus correspondientes isóme-
ros de mayor octanaje, según el esquema mostrado en la Figura 7.7.
En la segunda vía de reducción de benceno, el postratamiento, se actúa
sobre la nafta reformada. En una primera opción, mediante su fraccionamiento
en tres cortes diferentes, por cabeza se separa un corte ligero, rico en hidrocar-
buros en C5 y C6 con una riqueza en benceno inferior al 1,5% en volumen,
Figura 7.7. Eliminación de benceno. Pretratamiento. Opción II.
como corte intermedio se obtiene un concentrado bencénico con una riqueza en

benceno entre el 30% y el 50% en volumen y por fondo un corte pesado con
una riqueza en benceno inferior al 0,5% vol. Esta opción se representa en la
Figura 7.8.
En la Tabla 7.20 se muestran los datos de fraccionamiento para una muestra
de nafta reformada de alto contenido en benceno.
El concentrado bencénico se somete a un proceso de extracción del benceno
para su uso en la industria petroquímica. El reformado ligero puede utilizarse
directamente en la formulación de la gasolina o bien puede someterse a un pro-
ceso de isomerización para incrementar su octano y utilizarse posteriormente
en la formulación.
El balance global significa una merma en el rendimiento en la producción
de gasolinas como consecuencia de la extracción de benceno y una merma en
el octano/barril disponible.
Una segunda opción es mediante un fraccionamiento en dos cortes, un refor-
mado ligero por cabeza que contiene todo el benceno más otros hidrocarburos
en C5 y C6 y por fondo un reformado pesado con los hidrocarburos C7+. El
reformado ligero se somete a una hidrogenación suave para hidrogenar el ben-
ceno a ciclohexano. Esta opción se presenta esquemáticamente en la Figura 7.9
El reformado ligero, una vez hidrogenado puede mezclarse de nuevo con el
reformado pesado como nafta reformada desbencenizada.
Figura 7.8. Eliminación de benceno. Postratamiento opción I.
Tabla 7.19. Número de octano RON

de hidrocarburos C5-C7
Producto RON
N-Pentano 61,7
Iso-pentano 92,3
n-Hexano 26,0
2-Metilpentano 73,5
3-Metilpentano 74,3
2,2 Dimetil butano 93,4
2,3 Dimetil butano 94,3
n-Heptano 0
2-Metil hexano 46,4
3-Metilhexano 55,0
MetilCiclopentano 91,3
Ciclohexano 83,0
Benceno 106
Tolueno 119,9
Tabla 7.20. Fraccionamiento NAFTA reformada

Nafta refor- Reformado Concentrado Reformado
mada ligero bencénico pesado
Rendimiento, % 9,69 6,52 83,79
o
Densidad@15 C, k/l 0,8182 0,6406 0,7887 0,8449
Benceno, % peso 4,3 1,7 56,0 0,45
Benceno, % vol 3,94 1,2 50,0 0,44
RON 101,9 79,8 102,5
MON 90,3 78,2 92,2
También en esta vía se produce una merma de octano/barril dada la diferen-

cia entre el número de octano del benceno y el del ciclohexano, que es del
orden de 30 unidades. Teniendo en cuenta que el contenido en benceno de una
nafta reformada puede estar, según la alimentación y condiciones de severidad
de la unidad de reformado, entre el 1,5% y el 6% en volumen, la merma de
octano/barril puede llegar a ser entre 0,2 y 2,0 puntos.
En la Tabla 7.21 se indican los rendimientos y propiedades de los productos
obtenidos mediante este esquema.
Figura 7.9. Eliminación de benceno. Postratamiento. Opción II.

Tabla 7.21. Rendimientos y propiedades productos de reformado

Reformado Nafta
Nafta Nafta Reformado Reformado
ligero reformada
pesada reformada ligero pesado
hidrogenado desbencenizada
Rdto. % peso
Rdto. s/ Nafta pesada
Hidrógeno 1,64
Fuel Gas 6,07
Propano 4,29
Butano 5,00
Nafta reformada 82,90
Rdto. Fracci. s/Nafta
30,0 70,0
reformada
Rdto. Hidrogen.
100,0
s/Reformado ligero
Rdto. s/Nafta
100,0
reformada
Corte TBP (oC) 65-180

Densidad 0,753 0,798 0,725 0,834 0,6964 0,7975
N+2A % vol 68
Aromáticos, % vol 69,5 26,4 87,9 19,0 64,5
Benceno % vol 2,5 7,7 25,4 0,1 0,1 0,1
RON 99 84,3 106,3 75,8 98,2
MON 91 71,0 94,1 83,3 91,2
Aromáticos
La especificación actual de contenido en aromáticos en la gasolina como

producto final está limitada al 35% volumen máximo y puede ocurrir que en el
futuro este límite sea todavía más restrictivo. Se ha visto que el proceso de
reformado tiene como finalidad la producción de hidrocarburos aromáticos de
alto número de octano, y en este sentido su contenido estará entre el 50% y el
70% en volumen.
Disminuir el nivel permitido de aromáticos significa disminuir el contenido
máximo de nafta reformada en la formulación de gasolinas, que para los valores
de aromáticos antes indicados estaría entre el 35/50 = 70% vol y el 35/70 = 50%
vol, y suponiendo que el resto de componentes tuvieran un contenido nulo en
hidrocarburos aromáticos.
No existe la posibilidad de disminuir el contenido en aromáticos de la nafta

reformada, ya que son los componentes que aportan mayor octano, y la única
solución para cumplir las especificaciones de la gasolina es su dilución con
otros componentes exentos de aromáticos. La primera opción es la dilución con
isoparafinas de alto octano pero inferior al correspondiente a una nafta reforma-
da. En segundo lugar, una vez diluídos los aromáticos con isoparafinas se debe
reponer el octano perdido en esta operación mediante la adición de compuestos
de alto octano como los alquilatos y los éteres. Los procesos que permiten la
obtención de estos productos se verán en capitulos posteriores.
7.5.2. Endulzamiento
Tanto el GLP como la nafta ligera y el corte de keroseno de destilación
directa contiene mercaptanos y SH2 disuelto, ambos son corrosivos y se
deben de eliminar. El proceso utilizado para su eliminación se denomina
endulzamiento y se realiza mediante la transformación de los mercaptanos en
disulfuros, existiendo dos opciones: en la primera de ella los disulfuros no
corrosivos se mantienen en el producto de partida con lo que el contenido
total de azufre del producto no varía, en la segunda opción, una vez formados
los disulfuros se extraen del producto de partida disminuyendo el contenido
total de azufre.
Desde el punto de vista químico, la reacción global es la siguiente:
4 RSH + O2 ⇒ 2RSSR + 2 H2O
La reacción debe conducirse en un medio básico y es catalizada por un com-

puesto organometálico a temperatura y presión cercanas a la ambiental para
favorecer la disolución del oxígeno.
Los mercaptanos más ligeros, de hasta seis átomos de carbono, son alta-
mente solubles en la sosa del medio cáustico y en esta fase acuosa se oxidan a
sulfuros. Posteriormente los sulfuros se oxidan a disulfuros insolubles en fase
acuosa, la sosa se regenera separándose por decantación los disulfuros, esta
última oxidación necesita ser catalizada para obtener unas velocidades de reac-
ción aceptables.
RSH + NaOH ⇒ NaSR + H2O
4NaSR + O2 + 2 H2O ⇒ 4 NaOH + 2 RSSR
Con los mercaptanos ligeros, los que están presentes en el GLP y naftas
ligeras (puntos finales de ebullición inferiores a 120 oC) se produce este tipo de
reacción y por lo tanto el tratamiento de endulzamiento es extractivo.
En el caso de la nafta pesada o del keroseno, los mercaptanos no son solubles

en la fase acuosa y la reacción de oxidación se realiza en la interfase agua/hidro-
carburo, la reacción se produce en un lecho catalítico en presencia de oxígeno y en
un entorno básico. No se produce la extracción de los disulfuros, permaneciendo
estos en el producto inicial.
Endulzamiento extractivo
Utilizado para la eliminacion de mercaptanos en GLP y nafta ligera. (hidro-
caburos hasta C6). El esquema del proceso se muestra en la Figura 7.10
La alimentación debe estar libre de SH2, que se elimina con un prelavado
con una disolución de sosa de 10oBe, esta sosa de baja concentración no se
recupera. Una vez libre de SH2, la alimentación se introduce en una torre de
extracción a contracorriente con una disolución de sosa de 20oBe. Por fondo de
la torre se obtiene la sosa gastada, rica en sulfuro que se envía a la sección de
regeneración.
El producto libre de mercaptanos se decanta para eliminar las trazas de sosa
que haya podido arrastrar y posteriormente pasa a través de un filtro, normal-
mente de arena, para eliminar los disulfuros precipitados que puedan haber
sido arrastrados.
Figura 7.10. Unidad de endulzamiento extractivo.

Figura 7.11. Unidad de endulzamiento de keroseno.
La sosa gastada se lleva a una temperatura máxima de 45 oC, se le inyecta el

catalizador de oxidación y aire y se lleva al oxidador donde los sulfuros se con-
vierten en disulfuros, insolubles y que se separan posteriormente en un decan-
tador. La sosa regenerada libre de disulfuros se recicla al proceso.
Endulzamiento no extractivo
Utilizado para la transformación de mercaptanos en disulfuros en naftas
pesadas y kerosenos (punto de ebullición superior a los 120 oC). El esquema
del proceso se muestra en la Figura 7.11.
Este tipo de alimentación puede presentar contenidos significativos de áci-
dos nafténicos; en consecuencia, es necesario tratarla previamente para su eli-
minación. Esto se realiza con una inyección en línea de una solución de sosa
muy poco concentrada, de 3.oBe, la reacción es inmediata y la mezcla se decan-
ta en un coalescedor electrostático, separándose por fondo la solución cáustica
con los naftenatos producidos y por cabeza el producto, éste se mezcla con aire
y con una inyección cáustica de 10.o Be y se alimenta al reactor de oxidación.
El reactor consta de un lecho fijo de carbón activo impregnado de cataliza-
dor de oxidación y saturado de solución cáustica (la transformación de los sul-
furos a disulfuros se debe producir en la interfase hidrocarburo/agua). Por fon-
do del reactor se obtiene el producto que contiene disueltos los disulfuros y que
posteriormente pasa por un lavador de agua para eliminar el resto de ácidos
nafténicos, y finalmente un filtro de sal permite eliminar el agua arrastrada y/o
disuelta y un filtro de arcilla para eliminar catalizador u otros insolubles que
Tabla 7.22. Rendimientos en unidades de endulzamiento
LPG NAFTA FULL RANGE KEROSENO

ALIMENTACIÓN
Mercaptanos, ppm 50-10000 50-5000 30-1000
SH2, ppm < 10 < 10 <1
PRODUCTOS
Mercaptanos, ppm < 5-10
< 5-10 < 10
Mercaptanos + Disulfuros, ppm 10-20
hayan sido arrastrados. Por último, el producto filtrado se desgasifica en un

desgasificador del exceso de aire disuelto.
Ambos procesos tienen una serie de limitaciones de calidad de la alimenta-
ción, en la Tabla 7.22 se indican algunas de ellas.
Desde el punto de vista de rendimientos, estos son prácticamente del 100%
ya que la cantidad de mercaptanos en estas alimentaciones es muy pequeña,
tampoco varían las propiedades de los productos tratados, excepto en cuando a
la corrosión, que desaparece. El contenido en azufre si el endulzamiento no es
extractivo, no varía ya que permanece igual en cantidad aunque integrado en
otra estructura química. Si el endulzamiento es extractivo, el contenido en azu-
fre disminuye. La utilización del endulzamiento extractivo tiene especial inte-
rés en el tratamiento de nafta ligera, bien procedente de la destilación de crudo
como de unidades de conversión, cuando esta corriente se utiliza en la formula-
ción de gasolinas comerciales con especificación de azufre por debajo de las
10 ppm.
7.5.3. Desulfuración
El sistema, al disponer de hidrógeno procedente del proceso de reformado
catalítico, (en otros esquemas de refino puede proceder de plantas específicas
de producción de hidrógeno) va a ser capaz de hidrotratar las corrientes de des-
tilación del crudo y, como se verá posteriormente, también las de las unidades
de conversión.
Bajo el término de hidrotratamientos se agrupan dos grandes tipos de proce-
sos, por un lado los que se pueden llamar como de hidroacabado para la elimi-
nación de heteroátomos, como el azufre, nitrógeno, oxígeno, metales, etc., de
las moléculas orgánicas que los contienen; estos procesos se denominan:
Hidrodesulfuración (HDS) cuando se elimina azufre, Hidrodenitrificación
(HDN) cuando se elimina nitrógeno, etc. El segundo tipo de procesos lo consti-
tuyen aquellos en los que se produce un cambio en la estructura de las molécu-

las de hidrocarburo, es el caso de la hidrogenación de hidrocarburos olefínicos
con su transformación al producto saturado correspondiente. La hidrodearoma-
tización (HDA) en que se hidrogenan los aromáticos a sus correspondientes ani-
llos nafténicos sin rotura del anilllo aromático o a hidrocarburos parafínicos, con
rotura del anillo aromático. El hydrocracking (HCU) en el que tiene lugar la
rotura y posterior hidrogenación de los hidrocarburos a otros de menor peso
molecular.
La finalidad de estos procesos químicos es añadir hidrógeno al producto de
partida, bien sea saturando los hidrocarburos olefínicos, y aromáticos como
transformando el azufre y nitrógeno presente en la alimentación en sus hidruros
correspondientes. Además de estas reacciones de hidrogenación se producen
también otras reacciones de cracking e hidrogenólisis dando lugar, además de
gases incondensables, como metano y etano, otros hidrocarburos de menor
peso molecular, y por lo tanto de menor intervalo de destilación. Estas reaccio-
nes son siempre catalizadas por un sistema catalítico adecuado.
En el proceso de hidrodesulfuración se trata de reducir el azufre de las dife-
rentes alimentaciones para poner en especificación a los combustibles, kerose-
nos y gasóleos, o bien pretratarlas para posteriores procesos.
La eliminación de azufre se realiza mediante la reacción con hidrógeno para
dar lugar a sulfhídrico en unas condiciones de operación que dependen del
nivel de azufre en la alimentación y del deseado en el producto final.
Las reacciones de hidrotratamiento corresponden al esquema:
Las dos primeras son de hidrodesulfuración, la tercera de hidrodesulfura-

ción e hidrogenación de aromáticos, la cuarta de dehidronitrificación e hidro-
genación de aromáticos, y la última de hidrogenación o saturación de olefinas.
Además se producen reacciones de cracking con rotura de cadenas laterales en
los hidrocarburos alquil aromáticos y alquilbencénicos. Todas las reacciones
son exotérmicas y normalmente es necesario eliminar calor del seno de la reac-

ción.
Como alimentación puede considerarse cualquiera de las corrientes de des-
tilación directa: naftas y extracciones laterales. También, como se verá poste-
riormente, se deben hidrotratar los productos de conversión. En un sistema a
Hydroskimming se utiliza únicamente el proceso de hidrodesulfuración aplica-
do a la nafta pesada y a las extracciones laterales de la columna de destilación
atmosférica.
Catalizadores
La reacción viene catalizada por dos grandes tipos de catalizadores: de

Cobalto —Molibdeno y de Níquel— Molibdeno, todos ellos soportados
sobre alúmina. Los primeros son especialmente aptos para hidrodesulfura-
ción, los segundos para hidrogenación/hidrodesulfuración. Aunque pueden
existir también catalizadores de Cobalto-Wolframio, estos presentan una acti-
vidad catalítica baja.
En la Tabla 7.23 se indica la reactividad de este tipo de catalizadores para
diferentes procesos.
En operación, los catalizadores se encuentran sulfurados, ya que la fase acti-
va son los sulfuros metálicos.
Como en la mayor parte de los procesos catalíticos de hidrogenación, las

variables que afectan al grado de desulfuración obtenido son: alimentación,
tipo de catalizador, temperatura de reacción, velocidad espacial, presión de
reacción (en términos de presión parcial de hidrógeno) y relación hidrógeno/
hidrocarburo.
Alimentación: Puede ser de diversos tipos, productos de destilación directa
desde una nafta hasta un destilado de vacío y otros productos procedentes de
procesos de conversión. Por lo general, cuanto más pesada sea la molécula
hidrocarbonada en la que esté presente el átomo de azufre más severas serán
las condiciones de operación necesarias para conseguir un mismo nivel de
azufre en el producto final. Si la alimentación es de destilación directa, sin
Tabla 7.23. Reactividad de los catalizadores de hidrotratamientos

HYDRODESULFURACIÓN Co-Mo > Ni-Mo > Ni-W > Co-W
HYDODENITRIFICACIÓN Ni-Mo = Ni-W > Co-Mo > Co-W
HIDROGENACIÓN DE AROMÁTICOS Y OLEFINAS Ni-W > Ni-Mo > Co-Mo > Co-W
Tabla 7.24. HDS alimentacion y condiciones de operacion
PH2 (atm) Velocidad Consumo de H2

Tipo de carga T.a (oC)
espacial (h-1) (Nm3/m3)
Nafta 320 10-20 3-8 2-10
1.a Extracción 330 20-30 2-5 5-15
2.a Extracción 340 25-40 1-3 20-50
Gasoil de conversión 350 35-50 0,5-1,5 50-100
Gasoil de vacío 360 50-90 1-2 50-80
olefinas y con un contenido en aromáticos relativamente bajo, las condiciones

de operación serán mas suaves que para alimentaciones procedentes de pro-
cesos de conversión, olefínicas y altamente aromáticas ya que estas cargas
presentan concentraciones mayores de compuestos de azufre altamente refrac-
tarios.
En la Tabla 7.24 se resumen condiciones típicas de operación para diferen-
tes alimentaciones y con catalizador a principio de ciclo.
Las reacciones de cracking dan lugar a fuel gas y para alimentaciones
medias/pesadas y a severidades altas, se producen también destilados ligeros
tipo nafta denominadas wild nafta.
Temperatura de reacción: Depende de la alimentación y el grado de desul-
furación deseado, el rango está entre los 330 oC para kerosenos hasta 400 oC
para fracciones más pesadas y con catalizador en final de ciclo. A medida que
el catalizador se desactiva por deposición de coque y metales es necesario
aumentar la temperatura de reacción para obtener el mismo grado de desulfu-
ración. Los catalizadores son regenerables, operación que normalmente se
realiza ex situ, y permiten varios ciclos de regeneración.
Velocidad espacial: Es una medida del tiempo de contacto de la alimen-
tación con el catalizador, la desulfuración se favorece a velocidades bajas, lo
que implica grandes volúmenes de catalizador, se suele trabajar entre valo-
res de 0,5 h-1 para niveles de azufre en destilados medios de 50 ppm e inclu-
so inferiores hasta 2 h-1 para fracciones ligeras como naftas y kerosenos y
niveles de azufre en producto superiores al 0,2%.
Presión de operación: Se mide en términos de presión parcial de hidrógeno,
tiene también un efecto positivo sobre el grado de desulfuración. Hay tres gru-
pos de procesos, los que trabajan a baja presión, con valores inferiores a 20
kg/cm2 de presión parcial de hidrógeno para el hidrotratamiento de fracciones
ligeras (naftas). Procesos que trabajan a media presión, entre los 20 y los 40
kg/cm2 para desulfuración de kerosenos o destilados medios de destilación
directa y los de alta presión, entre 40 y 70 kg/cm2 para cargas de conversión
puras o en mezcla con straight run e incluso preparacion de cargas para con-
versión de alto contenido en azufre y aromáticos y para obtener niveles de azu-

fre de hasta 10 ppm en producto. Es necesario trabajar con hidrógeno de la
mayor pureza posible aumentando así su presión parcial, esto se puede conse-
guir con la eliminación del sulfhídrico del gas de reciclo mediante un scrubber
de aminas e incluso en ocasiones con la instalación de una unidad de separa-
ción por membranas o una unidad PSA.
Relación Hidrógeno/Hidrocarburo: Debe mantenerse en un valor suficien-
te para garantizar en cada momento la presión de hidrógeno necesaria para la
reacción y además para prevenir la formación de coque y en consecuencia la
desactivación rápida del catalizador. Los valores recomendados son entre 3 y
5 veces el consumo de hidrógeno, lo que se traduce en valores de 150 Nl/l para
cargas straight run hasta los 500 Nl/l en los sistema de alta presión para cargas
de conversión y altos contenidos de insaturados.
En el diseño de los actuales procesos de hidrodesulfuración se puede tra-

bajar con dos esquemas distintos: en un único reactor o bien con varios reac-
tores en serie, depende del volumen total de carga de la unidad y de la presión
de trabajo. Trabajar a velocidades espaciales bajas significa mayor grado de
desulfuración, pero para una misma carga unitaria significa también mayor
volumen de catalizador, es decir, volumen de reactor más grande. A partir de
ciertos volúmenes es preferible trabajar con varios reactores en serie. En la
Figura 7.12 se muestra el esquema de uno de estos procesos.
En la actualidad en el proceso de hidrodesulfuración se exige un contenido en
azufre a la salida de la unidad con valores inferiores a 50 pmm y con tendencia a
reducir este valor a las 10 ppm o menos, al mismo tiempo otras restricciones de
calidad en el producto final como mayor número de cetano, y menor contenido
en hidrocarburos poliaromáticos han derivado en que los reactores de las unida-
des de HDS presenten diferentes sistemas catalíticos, distribuidos en varios
lechos en un único reactor o bien diferentes cargas en diferentes reactores.
Se aplican dos procesos básicos, en fase mixta líquido vapor (thrickle flow)
para kerosenos y destilados tanto atmosféricos como de vacío, y en fase vapor
para naftas de destilación directa o procedentes de conversión.
Ambos procesos presentan la misma configuración: la alimentación se mez-
cla con el hidrógeno procedente de la red y del reciclo de la propia unidad. La
mezcla se precalienta intercambiando calor con el efluente del reactor antes de
alcanzar la temperatura de reacción mediante un horno. La alimentación
caliente se introduce en un reactor que dispone de varios lechos de catalizador,
un primer lecho o guarda, de reducido volumen, retiene los contaminantes que
puedan llegar al catalizador principal que se encuentra a continuación separado
en uno o varios lechos.
Figura 7.12. Unidad de hidrodesulfuración.
En el reactor se producen las reacciones de hidrogenación operando en

exceso de hidrógeno. Dado que la reacción es exotérmica, es necesario enfriar el
producto de reacción para evitar que se alcancen temperaturas que desactiven al
catalizador, el enfriamiento se consigue con un quench de gas hidrógeno entre
lecho y lecho del reactor. El producto de reacción intercambia calor con la ali-
mentación y pasa sucesivamente por un separador caliente de alta presión del
que se separa el gas hidrógeno acompañado de SH2, según la concentración de
este último componente, el gas hidrógeno debe enviarse a una unidad de ami-
nas para su eliminación y así aumentar la riqueza en hidrógeno. El gas hidróge-
no se mezcla con hidrógeno exterior para mantener la relación H2/HC y vía
compresor se recicla al reactor.
En líquido del separador va a un separador de baja presión, por fondo se
separa el líquido que se envía a un stripper. El gas incondensable, fuel gas áci-
do rico en SH2, se purifica posteriormente en una unidad de aminas. El strip-
ping puede ser con vapor o mediante un horno, por fondo se obtiene el produc-
to desulfurado y por cabeza condensan los hidrocarburos ligeros que se hayan
podido formar en las reacciones de cracking, estos hidrocarburos tienen un ran-
go de destilación de una nafta.
Rendimientos y propiedades de los productos
El proceso consume hidrógeno y se obtiene fuel gas, nafta (wild nafta) y

producto desulfurado.
El consumo de hidrógeno corresponde a varios factores: consumo quími-
co, en primer lugar el correspondiente a las reacciones de desulfuración, y
que es fácilmente calculable en función del azufre de la alimentación y el
azufre en el producto desulfurado; después hay otros consumos correspon-
dientes a las reacciones de desnitrificación, muy reducido dado el bajo conte-
nido en nitrógeno de las fracciones petrolíferas; el correspondiente a las reac-
ciones de hidrodesaromatización, que dependerá del tipo y contenido de
aromáticos en la alimentación y de la severidad de la reacción; el correspon-
diente a las reacciones de saturación de olefinas, especialmente importantes
en el procesamiento de productos de conversión y también como consumo
químico el consumido en las reacciones de cracking y posterior hidrogena-
ción de los productos de cracking primario. Al igual que en el caso de la
hidrodesaromatización y la saturación de olefinas, el consumido en el cracking
dependerá principalmente de las condiciones de operación. Por último, exis-
te un consumo físico, correspondiente a la disolución de hidrógeno en el pro-
pio producto final, e incluso las posibles purgas del sistema para mantener la
pureza necesaria del hidrógeno.
La producción de fuel gas es debida a las reacciones de cracking, especial-
mente de las cadenas alifáticas sustituidas en núcleos bencénicos, y que depen-
den de las condiciones de operación y ciclo del catalizador: cuanto más desac-
tivado esté el catalizador, mayor temperatura de reacción es necesaria, y por lo
tanto se incrementa el cracking.
En el fuel gas ácido está el SH2 producido en las reacciones de desulfura-
ción y cuyo contenido será función del azufre de la alimentación. El fuel gas
deberá ser endulzado posteriormente en una unidad de aminas.
En el tratamiento de destilados ligeros, nafta y 1.a extracción, dada la ali-
mentación y las condiciones suaves de operación no se produce nafta o bien
estos hidrocarburos quedan disueltos en el propio producto desulfurado.
Solamente a partir del procesamiento de 2.a y 3.a extracción se producen canti-
dades crecientes de wild nafta con un rendimiento que no suele sobrepasar del 1
al 2% de la alimentación. En la Tabla 7.25 se indican datos de rendimientos y
consumos de hidrógeno para las diferentes extracciones.
Las propiedades del producto desulfurado varían también con el grado de
desulfuración a que ha sido sometida la alimentación y como consecuencia
de las reacciones de hidrogenación, hidrodesaromatización y de cracking
que se hayan producido.
La densidad e índice de cetano son las más afectadas. Existen correlaciones
que permiten calcular estas propiedades en función de las de la alimentación,
grado de desulfuración, tipo de catalizador, etc. Como «regla del dedo gordo»
Tabla 7.25. Hidrodesulfuración, condiciones de operación, consumos y rendimientos

1.a Extracción 2.a Extracción 3.a Extracción
Conversión, % 90 99,9 99,9
Consumo de Hidrógeno
0,04-0,08 0,05-0,50 0,30-0,80
(100%), % s/alimen.
Producciones:
Fuel Gas 0,4-0,6 0,5-0,7 0,5-0,8
Sulfhídrico (*) 0,01-0,60 0,05-1,50 0,2-2,8
Wild Nafta 0.1 0,5 0,5
Producto desulfurado 99,0-99,5 98,0-99,5 97,5-99,0
(*) El SH2 estará contenido en la corriente de fuel gas ácido .
y para un grado de desulfuración superior al 99% pueden utilizarse las indica-

das en la Tabla 7.26:
Tabla 7.26. Factores para el cálculo de propiedades en productos de HDS

Densidad(*) 0,995 0,980 0,975
Índice de cetano(*) 1,040 1,049 1,075
(*) Estos factores multiplican el valor de la carga.
En la Tabla 7.27 se indican los consumos específicos. Son diferentes según

la alimentación y el grado de severidad.
7.5.4. Tratamiento con aminas

Tanto en la destilación atmosférica, en el reformado catalítico, como en
el proceso de hidrodesulfuración, se produce fuel gas con una composición
Tabla 7.27. Hidrodesulfuración consumos específicos

Nafta Destilados Gasoil vacío
Combustible MJ/t 200-300 127-600 300-800
Electricidad kWh/t 5-18 10-46 10-30
Vapor kg/t 10-60 60-150 60-150
Agua de m3/t (ΔT = 10 oC) 2-4.2 1,3-3 2-3
refrigeración
Guía de las mejores técnicas disponibles en España del sector refino de petróleo. Ministerio Medio Ambiente.
química en la que están presentes de forma importante, metano y etano, el

SH2 producido por la hidrogenación del azufre de la alimentación, e hidró-
geno. Otras impurezas son CO2, COS, CS2, mercaptanos y también NH3 y
HCN. El fuel gas se emplea como combustible en hornos y calderas de la
refinería, dado el carácter tóxico del sulfuro de hidrógeno y para evitar la
corrosión que puede producir es necesario su eliminación mediante un trata-
miento adecuado. Los elementos básicos nitrogenados se eliminan de forma
separada, normalmente con un lavado con agua antes del tratamiento del
gas.
La eliminación del SH2 se realiza mediante el uso de un disolvente adecua-
do y además fácilmente regenerable. Puesto que la corriente de sulfuro de
hidrógeno obtenida después del endulzamiento se envía a una planta de recupe-
ración de azufre, interesa que este gas esté lo más concentrado posible y con un
mínimo contenido de CO2 e hidrocarburos, razón por la cual los disolventes
empleados deben ser muy específicos.
Las aminas, en sus distintos tipos, son los disolventes más empleados en
refino. Destacan las soluciones de mono-etanol-amina (MEA), di-etanol-ami-
Figura 7.13. Unidad de aminas.

Tabla 7.28. Tipos de aminas a utilizar en refino según composición del fuel gas
AMINA RIQUEZA EN SH2 % peso

Mono etanol amina (MEA) 15-20
Di etanol amina (DEA) 25-30
Di isopropil amina (DIPA) 27-54
Metil di etanol amina (MDEA) 24-50
na (DEA), di-isopropil-amina (DIPA) y metil-di-etanol-amina (MDEA). En

general, de las distintas aminas se utilizan las que presentan una mayor selec-
tividad hacia la absorción de SH2 en presencia de CO2. La amina va disuelta en
agua y su selección depende de la composición del fuel gas y condiciones de
operación.
El proceso se basa en el paso a contracorriente del fuel gas con el disolven-
te en un absorbedor, que normalmente consiste en una columna de platos. La
cantidad de disolvente en circulación y el número de platos se determinan en
función del contenido en SH2 en el gas de salida purificado que se desea, en el
caso de los disolventes antes citados suele ser de 3 ppm como máximo. La
solución de amina cargada con los componentes ácidos (amina rica) se calienta
por intercambio con el disolvente ya regenerado y se envía a la columna rege-
neradora donde los gases se desorben del disolvente a presión reducida al
entrar en contacto en contracorriente con vapor de agua generado mediante un
reboiler. El disolvente regenerado intercambia calor con la amina rica antes de
entrar en el absorbedor.
El fuel gas dulce se incorpora directamente a la red de fuel gas de la refine-
ría mientras que el gas sulfhídrico se procesa en una planta de recuperación de
azufre.
Las plantas de aminas en una refinería pueden recibir una alimentación
procedente de una única unidad de hidrotratamientos o bien recibir fuel gas
ácido de varias unidades. El proceso también se utiliza para la purificación del
gas hidrógeno de reciclo de las unidades de hidrotratamientos para eliminar el
sulfuro de hidrógeno que contiene y aumentar de esta forma la riqueza en
hidrógeno en el gas, y consecuentemente su presión parcial.
Los consumos especificos referidos a una tonelada de SH2 recuperado se

indican en la Tabla 7.29.
Tabla 7.29. Planta de aminas consumos específicos (*)

Electricidad kWh/t 70-80
Vapor Kg/t 1500-1300
Agua de refrigeración m /t (DT = 10 oC)
3 35-35
Por t de SH2 recuperado.
(*)
Guía de las mejores técnicas disponibles en España del sector refino de petróleo.
Ministerio Medio Ambiente.
7.5.5. Recuperación de azufre

El gas rico en sulfuro de hidrógeno obtenido en la planta de aminas, no se
puede quemar en antorcha ya que produciría ácido sulfúrico, emitiéndose a la
atmósfera. La eliminación del mismo se realiza mediante el proceso de recupe-
ración de azufre o proceso Claus.
Desde el punto de vista químico, las reacciones básicas son:
SH2 + 1/2 O2 → H2O + 1/2 S2

SH2 + 3/2 O2 →H2O + SO2
2 SH2 + SO2 → 2 H2O + 3/2 S2
Las dos primeras son de carácter térmico, combustión del SH2, mientras que
la tercera se produce en presencia de un catalizador.
El proceso consta de una primera etapa térmica, en la que debido a las altas
temperaturas y a la presencia de CO2 e hidrocarburos ligeros en el gas ácido, se
dan reacciones de formación de sulfuro de carbonilo (SCO) y disulfuro de car-
bono (S2C). Estos compuestos son sumamente estables y pueden pasar a través
de los reactores catalíticos sin sufrir transformación.
La corriente de gas ácido más la cantidad de aire necesario para oxidar una
tercera parte del SH2 contenido en el gas se alimenta directamente al horno de
reacción en donde se lleva a cabo la etapa térmica del proceso. En el horno la
temperatura se mantiene entre los 980 oC y los 1.370 oC. En esta etapa se con-
vierte entre el 60% y el 70% del SH2 en azufre elemental. El azufre se enfría en
una caldera donde se genera vapor de alta presión. Posteriormente la mezcla se
enfría en un condensador de baja donde condensa el azufre y se produce vapor
de baja presión.
Los gases que salen del primer condensador son recalentados hasta 230-280
o
C antes de alimentarse al primer convertidor catalítico, donde se produce azu-
fre por reacción del SH2 con el SO2 formado en la etapa térmica. Los gases que
salen de este convertidor son de nuevo enfriados para condensar el azufre.

Estas dos etapas, reacción y condensacion, se pueden repetir una o dos veces
más. Las temperaturas de entrada al segundo y tercer convertidor fluctúan entre
200-220 oC y 188-210 oC. La corriente gaseosa efluente del último condensa-
dor o gas de cola tiene dos destinos: o se incinera antes de enviarse a la atmós-
fera o se somete a un proceso adicional de recuperación de azufre en el deno-
minado proceso Superclaus.
Dependiendo de la concentración de SH2 en el gas ácido, un proceso con
dos convertidores catalíticos permiten recuperar entre el 90 y el 95% de azufre.
Un tercer convertidor permite una recuperación hasta del 96-97%.
Cuando en las Plantas Claus se procesan también la aguas ácidas (proce-
dentes especialmente de la torre atmosférica) que contienen cantidades apre-
ciables de amoníaco, es necesario eliminarlo en el horno de reacción para evi-
tar la formación de sales de amonio que se depositan en el sistema o bien
reaccionan con la alúmina del catalizador, desactivándolo. Para su eliminación
hay dos procedimientos (vía oxidación o vía reducción).
Proceso Superclaus
Cuando se requieren recuperaciones superiores al 99% se utiliza el denomi-

nado proceso Superclaus, en el que se trata de favorecer de forma selectiva la
reacción de oxidación directa del SH2 a azufre elemental frente a la de forma-
ción de SO2. Esto se logra mediante la utilización en un tercer reactor de una
planta Claus típica, de un catalizador específico (óxidos de hierro y cromo
soportado sobre alúmina o sílice). El catalizador es altamente selectivo a la oxi-
dación directa del SH2 (convierte más del 85% a azufre elemental). Cuando
además se añade un reactor de hidrogenación entre el último reactor Claus y el
reactor Superclaus se obtiene una recuperación del azufre del orden del 99,5%.
7.5.6. Descripción del sistema a hydroskimming

El conjunto formado por la destilación atmosférica, la unidad de reformado
y los hidrotratamientos se conoce como esquema a hydroskimming; a estas dos
unidades principales hay que añadir, en la parte de destilación atmosférica, la
estabilizadora, Concentración de gases y fraccionamiento de GLP, en la parte
de reformado, la hidrodesulfuración de naftas anterior, la de fraccionamiento
de nafta reformada y la unidad de hidrogenación de reformado ligero para la
eliminación del benceno y también las unidades de endulzamiento o merox de
GLP y naftas. Por último, hay que incluir también la unidad de aminas para
endulzamiento del fuel gas y la unidad de recuperación de azufre.
En este esquema, el sistema de mezcla o formulación para la obtención de

productos finales es el siguiente:
Naftas
Las constituyen los excedentes de naftas de destilación directa y wild nafta
que no hayan sido utilizados en la formulación de gasolinas. Normalmente
estarán compuestas por nafta ligera y el excedente de nafta pesada que no haya
alimentado a la unidad de reformado.
Gasolinas
Estarán formuladas con la nafta reformada desbencenizada como compo-

nente básico y al que se le añadirá nafta ligera para ajustar densidad y butano
para ajustar presión de vapor. A medida que se ha ido endureciendo la calidad
de las gasolinas, disminuyendo el nivel permitido en benceno, y especialmente
en aromáticos, la posibilidad de fabricar gasolina comercial con un sistema
hydroskimming es prácticamente nula. El nivel de aromáticos de una nafta
reformada, situado en el intervalo 50%-65% vol, limita, como ya se ha indica-
do anteriormente, la contribución de este componente en la mezcla de gasolinas
a valores del orden del 50%. El resto de componentes deben tener alto octano y
nulo contenido en aromáticos.
Componentes como el isomerato, el alquilato y éteres como el MTBE o el
ETBE, cuyos procesos de obtención se describen en los próximos capítulos,
permiten el cumplimiento de estas especificaciones.
Está constituido únicamente por el excedente de 1.a extracción desulfurada

que no haya entrado a formar parte del gasóleo automoción.
Gasóleo automoción
Con las actuales especificaciones de azufre y a menos que se procesen cru-

dos de muy bajo azufre, la formulación de gasoleo no suele permitir la utiliza-
ción directa de extracciones laterales de keroseno y destilados medios (2.a y 3.a
extracción) de destilación directa, de modo que el principal componente del
gasóleo serán los destilados medios hidrodesulfurados a los que se añadirá 1.a
extracción desulfurada, bien para ajustar especificaciones (densidad, cetano y
propiedades de frío) como para obtener más volumen (según el precio relativo
entre el gasóleo y el keroseno aviación).
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO
263
Figura 7.14. Esquema a hydroskimming.

Tabla 7.30. Hydroskimming. Mezcla de componentes
Nafta Gasolina Keroseno Gasóleo Fueloil
Butano parafínico •
Nafta de crudo • •
1.a Extracción de crudo • •
1.a Extracción de HDS • •
2.a Extracción de HDS •
4.a Extracción de crudo •
Residuo atmosférico •
Nafta reformada •
Nafta desbencenizada •
Fueloil
No se modifica la formulación respecto al esquema de topping. Se obtiene
mediante el residuo atmosférico fluidificado con 1.a extracción o con el resto de
destilados medios. En ocasiones para ajustar el contenido en azufre pueden
emplearse también los destilados medios hidrodesulfurados.
En la Figura 7.15 se representa un esquema simplificado de un sistema a
hydroskimming, en el que se han eliminado las unidades auxiliares: aminas y
recuperación de azufre, que no modifican el rendimiento de los productos con
que se alimentan: endulzamiento o merox y las que cumplen una mera función
de fraccionamiento físico: estabilizadora y concentración de gases; y por último,
como ejemplo de agrupación, se establece una «caja negra» en la que se agrupa
el conjunto de unidades de hidrodesulfuración de nafta pesada, reformado, frac-
cionamiento de nafta reformada e hidrogenación del reformado ligero.
La agrupación realizada, en la que se ha eliminado el fuel gas y su trata-
miento, se muestra en la Figura 7.16.
7.5.7. Cálculo de rendimientos y propiedades

de los productos a hydroskimming
Anteriormente se ha visto que no es posible para una mayoría de los crudos
disponibles en el mercado la producción de productos terminados, cumpliendo
Figura 7.15. Sistema de hydroskimming.

265
Figura 7.16. Sistema a hydroskimming. Agrupación unidades en reformado.
especificaciones, en un sistema a topping. La inclusión de un proceso de refor-

mado catalítico de naftas y la eliminación de azufre en los destilados medios,
vía hidrodesulfuración, permite la obtención de productos terminados para la
mayor parte de los crudos.
Para el cálculo primario de un sistema a hydroskimming sólo se tienen en
cuenta las unidades de proceso principales: destilación atmosférica, reforma-
do catalítico con la unidad debnecenizadora e hidrodesulfuradoras, sin tener
en cuenta otras unidades de proceso auxiliares como merox, aminas y plantas
Claus, ya que éstas no varían el rendimiento en productos aunque sí partici-
pan en el coste de obtención de los mismos.
A continuación se procede al cálculo de rendimientos en hydroskimming
para el crudo Arabia Ligero, cuyos rendimientos y propiedades en destilación
atmosférica se recogen en la Tabla 7.31.
Como rendimientos y propiedades de los productos en las unidades de refor-
mado e hidrodesulfuración se toman los indicados en las Tablas 7.32 y 7.33.
Los productos a obtener deben cumplir las especificaciones, utilizadas tam-
bién en el cálculo del sistema a topping y recogidas en la Tabla 7.8.
El cálculo se realiza sobre la base de 100 t de crudo:
Tabla 7.31. Rendimientos y propiedades del crudo Arabia Ligero en destilacion atmosférica
RENDIMIENTOS SOBRE CRUDO, % peso
FuelGas 0,09
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta Ligera 4,83
Nafta Pesada 11,23
1ª Extracción 14,79
Residuo Atmosférico 45,70
PROPIEDADES DE LAS NAFTAS
Nafta Ligera Nafta Pesada
Azzufre % peso 0,042 0,042
Aromáticos % vol 2,20 13,578
Benceno % vol 2,1
Presión de Vapor psi 9,5
Nº Octano RON 63
Nº Octano MON 65,6
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS
1ª Extracción 2ª extracción 3ª Extracción
Densidad kg/l 0,7917 0,8345 0,8660
Azufre % peso 0,137 0,938 1,75
Punto Cristalización °C -48,5
Punto de Niebla °C -51,2 -20 -1,1
Indice de Cetano 46,6 51,9 50,0
Viscosidad@50°C, cSt cSt 1,18 2,3 4,49
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS PESADOS Y RESIDUO ATMOSFÉRICO
4ª Extracción Res. Atmosférico
Viscosidad@50°C, cSt cSt 8,05 411,74
Níquel ppm 33
Vanadio ppm 8
Cálculo del rendimiento en gasolinas
Los componentes de gasolinas son el butano, la nafta ligera, la nafta refor-

mada y la nafta reformada desbencenizada, aunque puedan utilizarse estas dos
últimas hasta ajustar el contenido en benceno de la gasolina final, a efectos de
cálculo se considerará solamente la nafta reformada desbencenizada. Las espe-
Tabla 7.32. Rendimientos y propiedades de la nafta reformada desbencenizada
Rdtos, % peso
Hidrógeno 1,37
Fuel Gas 6,40
Propano 4,24
Butano 5,00
Propiedades de la nafta reformada desbencenizada

Densidad, kg/l 0,7980
Azufre, ppm 0
RON 99,0
MON 87,5
Aromáticos, % vol 64,5
Benceno, % vol 0,1
PVR, psig 3,5
Tabla 7.33. Hidrodesulfuración
1.a Extrac. 2.a Extrac. 3.a Extrac.

Grado de desulfuración, % sobre azufre de la
96,5 99,7 99,7
alimentación
Consumo de hidrógeno(100%), s/alimentacion 0,07 0,64 0,89
Producciones, % peso
Fuel Gas 0,50 0,11 0,13
Sulfhídrico (*) 0,19 0,75 1,28
Wild nafta 1,50 1,50
Producto desulfurado 99,38 98,28 97,98
(*) El Sulfhídrico estará contenido en corriente de Fuel Gas ácido.
Propiedades que se modifican en HDS, factor de correccion respecto a la propiedad de la carga
Densidad 0,995 0,980 0,975
Azufre 0,045 0,003 0,003
Índice de cetano 1,04 1,049 1,075
cificaciónes a cumplir serán dos: densidad y número de octano RON; hay otras
propiedades a cumplir: presión de vapor, aromáticos, azufre, benceno, etc., pero
a nivel de conocimiento de rendimientos y calidades básicas no se tendrán en
cuenta aunque puedan calcularse como valores de referencia.
Se puede establecer un sistema de ecuaciones en las que las variables incóg-
nitas serán:
x = Proporción en volumen en la mezcla del componente butano.

y = Proporción en volumen en la mezcla del componente nafta ligera.
z = Proporción en volumen en la mezcla del componente de nafta reforma-
da desbencenizada.
Se establecen tres ecuaciones de balance, una para el número de octano, otra

para la densidad y el balance de materia correspondiente.
93 x + 63 y + 99 z ≥ 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z ≤ 0,775
x+y+z=1
Las dos primeras ecuaciones son en realidad desigualdades, ya que el valor

de número de octano es como mínimo y el de densidad como máximo. Para
resolver un sistema de ecuaciones es necesario trabajar con igualdades: al
hacerlo el sistema estará compuesto por tres ecuaciones y tres variables y ten-
drá una única solución. Puede ocurrir que en esta única solución, alguna de
las variables adquiera un valor negativo y a la que habrá que dar valor cero ya
que físicamente esto no es posible, y recalcular la proporción de las otras dos
variables.
Resolviendo el sistema de ecuaciones derivado del anterior:
93 x + 63 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1
La solución encontrada es, en proporción, en volumen:
x = 0,0363 del componente butano.

y = 0,1051 del componente nafta ligera.
z = 0,8586 del componente de nafta reformada.
En la unidad de reformado catalítico se alimentan las 11,23 t de nafta dispo-

nibles en la destilación de 100 t de crudo, obteniéndose las cantidades de pro-
ducto indicadas en la Tabla 7.34, obtenidas a su vez de los datos de la Tabla 7.32
de rendimientos de la unidad de reformado catalítico:
Tabla 7.34. Crudo Arabia Ligero rendimientos y propiedades

en la unidad de reformado
Alimentación t 11,23
PRODUCCIONES
Hidrógeno t 0,15
Fuel Gas t 0,72
Propano t 0,48
Butano t 0,56
Nafta reformada t 9,32
PROPIEDADES DEL PRODUCTO
Densidad kg/l 0,798
Azufre ppm 0
RON °C 99
Aplicando las proporciones de cada componente en la formulación, la can-

tidad de gasolina producida y los componentes utilizados serán:
Nafta reformada disponible: 9,32/0,798 = 11,68 m3

Gasolina producida: 9,32/(0,8586 * 0,798)= 13,60 m3
Gasolina producida: 13,60 * 0,775 = 10,54 t
Componentes (masa):
Butano: 13,60 * 0,0363*0,56 = 0,28 t
Nafta Ligera: 13,60* 0,1051*0,6613 = 0,94 t
Nafta Reformada: 9,32 t
Conocida la composición en peso y volumen pueden calcularse el resto de

propiedades.
Tabla 7.35. Crudo Arabia Ligero a hydroskimming. Gasolina
Benceno Aromáticos
t % peso Densidad Azufre ppm RON
% vol % vol
BUTANO 0,28 2,65 0,5600 0 93 0 0
NAFTA LIGERA 0,94 8,92 0,6613 350 63 2,2 2,2
NAFTA
9,32 88,43 0,7980 0 99 0,6 64,5
REFORMADA
GASOLINA
10,54 100,00 0,7750 31 95 0,3 55,6
PRODUCTO
En la Tabla 7.35 se resumen la formulación y propiedades de la gasolina.

El contenido en aromáticos de esta formulación es de 55,6% vol, muy supe-
rior al valor de 35% vol especificado para las gasolinas. Por lo tanto, con un sis-
tema a hydroskimming puro difícilmente se obtendrá gasolina en especificación.
Cálculo del fueloil
Antes de formular el gasóleo automoción y el keroseno de aviación, es nece-

sario calcular en primer lugar la formulación del fueloil, ya que en la misma será
necesaria la utilización de diluyentes de viscosidad (cutter) para llevar la visco-
sidad del residuo atmosférico a la especificada (380 cSt @50 °C). Estos dilu-
yentes serán los destilados medios de destilación directa, con viscosidades muy
inferiores a las del residuo que se pretende fluidificar.
Al igual que en el caso de las gasolinas, se podría establecer un sistema
de ecuaciones con cinco variables: las proporciones de 1. a , 2. a , 3. a y 4. a
extracción más la de residuo 370 °C + pero sólo con tres ecuaciones: los
balances de viscosidad, densidad y masa. El sistema así definido tendrá infi-
nitas soluciones, y por consiguiente, no es válido.
Se sigue el mismo criterio utilizado en el cálculo de rendimientos a topping
y como que la diferencia entre un sistema a topping y un sistema a hydroskim-
ming no implica ninguna variación en la producción de residuo atmosférico ni
en las extracciones de la torre de destilación, el cálculo y por tanto los rendi-
mientos y propiedades del fueloil serán exactamente iguales al caso anterior.
En la Tabla 7.36 se resume la formulación y características del fueloil.
Tabla 7.36. Crudo Arabia Ligero a hydroskimming. Fueloil
t % peso Densidad Azufre Viscosidad

4.a Extracción 1,82 0,0383 0,8925 2.158 8.05
Residuo 360 °C+ 45,70 0,9617 0,9667 3.409 411.74
Fueloil producto 47,52 0,9636 3,36 327
Cálculo del gasóleo
La formulación de los gasóleos será por mezcla de las cantidades exceden-

tarias, no utilizadas en la formulación de fueloil de la 1.a, 2.a y 3.a extracción pre-
viamente desulfuradas. Hay que tener en cuenta que la 1.a extracción desulfura-
da es el componente único del keroseno de aviación o jet fuel, y por lo tanto
Tabla 7.37. Crudo Arabia Ligero. Datos de componentes de gasoil

Densidad Kg/l 0,7917 0,8345 0,8660
Azufre % peso 0,137 0,938 1,750
Punto de niebla °C -51.2 -20 -1,1
Índice de cetano 46,6 51,9 50
Tabla 7.38. Crudo Arabia Ligero rendimientos y calidades en HDS

Alimentación t 14,79 9,09 11,42
Hidrógeno t 0,01 0,06 0,09
Fuel Gas t 0,07 0,01 0,02
Sulfhídrico t 0,03 0,07 0,15
Wild Nafta t 0,00 0,14 0,17
Producto desulfurado t 14,70 8,93 11,19
PROPIEDADES
Densidad Kg/l 0,7877 0,8178 0,8444
Azufre ppm 48 28 52
Punto de niebla °C -51.2 -20 -1.1
tiene dos destinos posibles, el utilizarlo en uno u otro dependerá de otras consi-
deraciones de margen económico y de demanda.
Como criterio general, a falta de otro, se utilizará el siguiente: Se formula
una base de las cantidades disponibles de 2.a y 3.a extracción desulfurada y la
mezcla resultante se ajusta en densidad con 1.a extracción desulfurada. (En oca-
siones, en crudos muy parafínicos, el factor limitante será el punto de niebla).
En la Tabla 7.37 se indican las propiedades de las fracciones straight run y en
la Tabla 7.38, los rendimientos y calidades de los productos obtenidos aplican-
do los datos de la Tabla 7.33.
Cálculo de la mezcla de 2.a y 3.a extracción desulfurada

Propiedades:
Densidad:
La densidad es aditiva volumétricamente, el porcentaje en volumen de cada
componente en la mezcla final será:
2.a Extracción:
(8,93/0,8178)/((8,93/0,8178) + (11,19/0,8444)) = 0,4518
3.a Extracción:
(11,19/0,8444)/((8,93/0,8174) + (11,42/0,8444)) = 0,5482
y la densidad de la mezcla será:
0,4518*0,8178 + 0,5482*0,8440 = 0,8324
Azufre de la mezcla:
El azufre es aditivo en peso; el porcentaje en peso de cada componente en la
mezcla final es:
2.a Extracción: 8,93/(8,93 + 11,19) = 0,4438

3.a Extracción: 11,19/(8,93 + 11,19) = 0,5562
y el azufre de la mezcla será:
0,4438*28 + 0,5562*52 = 41
Un valor de 41 ppm de azufre es inferior al especificado de 50 ppm, esto sig-

nifica que en operación normal el porcentaje de desulfuración al que ha funcio-
nado la unidad de hidrodesulfuración sería excesivo, pero su efecto sobre el cál-
culo de rendimientos será mínimo.
Índice de cetano:
El índice de cetano es aditivo en volumen; el valor correspondiente a la mez-
cla será:
0,4518 * 54,4 + 0,5482 * 53,8 = 54,1
Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
índice de mezcla correspondiente, que es volumétrico. El paso del valor de
punto de niebla a índice se realizará utilizando la expresión:
CPBI = 100,03366 (P. Niebla,°C +73,3)

Con lo que los datos de índices de punto de niebla quedan según la Tabla 7.39.
Tabla 7.39. Índice de mezcla de punto de niebla
Componente Punto de niebla, °C Índice de mezcla

a
1. Extracción -51.2 5,545
2.a Extracción -20 62,241
3.a Extracción -1.1 269,310
y el índice de mezcla de punto de niebla de la mezcla será:
0,4518*62,241 + 0,5482*269,310 = 175,766

jando de la formula anterior es de –6,6 °C.
Ajuste de la densidad con 1.a extracción.

Tampoco en este caso es necesario ajuntar la densidad de la mezcla, puesto
que la resultante, 0,8324 es inferior el límite especificado de 0,845.
En el caso de que el valor hubiera resultado superior a 0,845, se procedería
a calcular la mezcla binaria entre 1.a extracción y la mezcla de 2.a y 3.a extrac-
ción. Para conseguir este valor límite, el sistema de ecuaciones sería, de forma
general:
Densidad1ª Ext * x + DensidadMezcla de 2 + 3ª extr. * y = 0,845

x+y=1
Las proporciones x, y de cada componente serán en volumen.

Rendimiento (2.a + 3.a Extracción): = 8,93 + 11,19 = 20,12 %

Produccion (2.a + 3.a Extracción): 20,12 t
La producción total de gasóleo será de 20,12 t con la siguiente formulación

en toneladas:
0 t 1.a Extracción
8,93 t 2.a Extracción
11,19 t 3.a Extracción
Tiene un único componente, la 1.a extracción desulfurada, no susceptible de
mezcla con otros componentes. Su rendimiento a hydroskimming será el exce-
dente no utilizado como fluidificante en el fueloil o en el gasóleo.
Tabla 7.40. Crudo Arabia Ligero a Hydroskimming. Gasóleo

t % peso Densidad kg/l Azufre ppm I. Cetano
2.a Extracción HDS 8,93 0,4438 0,8178 28 54,4
3.a Extracción HDS 11,19 0,5562 0,8444 52 53,8
Gasoil producto 20,12 0,8324 42 54,1
Porcentaje sobre crudo:
Disponible en la columna: 14,79

Consumido en fueloil: 0,00
Consumido en gasoil: 0,00
1.a extracción desulfurada 14,70 t

Rendimiento keroseno aviación: 14,70 % en peso
Producción keroseno de aviación: 14,70 t
Consumos
En la Tabla 7.41 se indican los consumos de las unidades implicadas en el

hydroskimming, sus cargas y las necesidades totales de FOE:
Tabla 7.41. Consumos y cargas unidades
Carga Consumos
FOE t/t FOE Total t
unidad t MJ/t
Destilación atmosférica 100 600 0,015 1,49
Reformado catalítico (*) 11,23 2800 0,070 0,78
Hidrodesulfuradora 1.a Extracción 14,79 400 0,010 0,15
Hidrodesulfuradoa 2.a + 3.a Extracción 20,50 550 0,014 0,28
Total FOE 2.70
(*) Incluye consumos en HDS de Nafta, Reformado Catalítico, Fraccionadora de Nafta Reformada.
Como la disponibilidad de fuelgas es la producción en unidades de topping,

reformado y HDS:
0,09 + 0,72 + 0.09 = 0,90 t
Su equivalente en FOE será de:
0,90 /(40,1/49,0) = 1,09
Siendo la relación 40,1/49,0 la correspondiente a los poderes caloríficos

entre el fueoil líquido y el fuelgas de refinería.
Con lo que la necesidad de fueloil líquido de consumos será de:
2.70 – 1.09 = 1,61 t
Balance de materia global
Balance en sobre 100 t de crudo:
Hidrógeno
Producción en reformado menos consumo en HDS:
0,15 – 0,16 = – 0,01 t
La producción en inferior al consumo, lo que implica la necesidad de impor-

tación de este producto.
Propano
Producción en unidad de crudo y reformado:
0,17 + 0,48 = 0,65 t
Butano
Producción en unidades de crudo y reformado catalítico menos consumo en

formulación de gasolinas:
0,86 + 0,56 – 0,25 = 1,17 t

Nafta
Producción en unidad de crudo y en HDS menos consumos en unidad de

reformado y en formulación de gasolinas:
4,83 + 11,23 + 0,31 – 11,23 – 1,43 = 3,71 t
Gasolinas
Cálculo por mezcla: 10,54 t.
Producción de 1.a extracción desulfurada menos el consumo en la formula-

ción de gasóleo:
14,70 – 0,0 = 14,70 t
Gasóleo
Fueloil
El obtenido por cálculo por mezcla es de 47,52 t, a esta cantidad hay que res-
tar el destinado a fuel de consumos:
47,52 – 1,61 = 45,91 t
Mermas
Producción de sulfuro de hidrógeno en hidrodesulfuradoras: 0,25 t.

En la Tabla 7.42 se resumen los rendimientos y propiedades de los produc-
tos obtenidos:
Tabla 7.42. Arabia Ligero a hydroskimming. Rendimientos y propiedades de productos
Rdto Densidad Azufre Punto Indice Visc@50°C

RON
%peso kg/l ppm Niebla °C Cetano cSt
Hidrógeno - 0,01
Propano 0,65
Butano 1,17
Nafta 4,13 0,6613 350
Gasolina 10,58 0,7750 36 95,0
Keroseno 14,70 0,7877 69
Gasóleo 20,12 0,8450 30 -6.6 54,1
Fueloil (*) 45,91 0,9636 3,36 327
Consumos 2,51
Merma (**) 0,25
(*) Azufre en Fueloil en % peso. (**) A efectos prácticos se considera el SH2 producido.
Siguiendo los mismos criterios de cálculo, los resultados que se obtendrían

con el resto de crudos que se están considerando se indican en la Tabla 7.43.
La disponibilidad de hidrógeno permite ajustar la propiedades de azufre en
los productos lo que no se conseguía con un sistema a topping. Para los crudos
de referencia esta situación se traduce en lo siguiente: en todos ellos se produ-
cen ya los productos comerciales, gasolinas (aún sin cumplir con la especifica-
ción en aromáticos), kerosenos de aviación y gasóleo de automoción. La pro-
ducción de gasolinas es proporcional al contenido en nafta pesada de cada
crudo. La proporción entre keroseno aviación y gasóleo dependerá, entre otras
consideraciones, del precio relativo entre ambos, ya que el keroseno es a su vez
componente del gasóleo. Para el crudo Maya, con un residuo atmosférico de una
viscosidad muy elevada, el principal uso del keroseno es la fluidificación, ago-
tándose toda su disponibilidad en ello, y por lo tanto no se produce keroseno de
aviación. Para el crudo Forcados el keroseno se utiliza en el ajuste de la densi-
dad del otro componente del gasóleo, la 2.a extracción, y no produciéndose,
tampoco en este caso, un rendimiento neto de keroseno de aviación.
Cuando no existe una característica crítica que obligue a la utilización de 1.a
extracción en la formulación del gasóleo, la distribución de este componente
entre gasóleo y keroseno de aviación dependerá del precio de venta en el mer-
cado de ambos combustibles.
La formulación del fueloil parte del residuo atmosférico utilizándose las can-
tidades necesarias de fluidificantes, 1.a, 2.a o 3.a extracción, que podrán ser des-
ulfuradas en caso necesario para ajuste del azufre. Como en el caso del topping,
se producirá un regalo de calidad en viscosidad si el residuo atmosférico de par-
tida tiene un valor inferior al exigido en la especificacion de fueloil.
Tabla 7.43. Rendimientos y propiedades a hydroskimming

Rdto. Densidad Azufre Arom. % Punto Indice Visc@50°C
RON
% peso kg/l ppm vol Niebla, °C Cetano cSt
AMNA
Hidrógeno 0,0
Propano 0,7
Butano 1,0
Nafta 3,8 0,670 10
Gasolina 12,2 0,760 1 95,1 44,6
Keroseno 6,5 0,771 8
Gasóleo 25,0 0,813 50 -1 61,6
Fueloil (*) 47,7 0,910 0,28 209,5
Consumos 2,7
Merma (**) 0,3
BRENT
Hidrógeno 0,0
Propano 1,2
Butano 1,8
Nafta 5,1 0,661 350
Gasolina 14,9 0,759 5 95,0 43,9
Keroseno 10,3 0,784 50
Gasóleo 26,1 0,823 50 -11 54,3
Fueloil (*) 37,2 0,923 0,82 159,3
Consumos 2,0
Mermas (**) 0,3
FORCADOS
Hidrógeno 0,0
Propano 0,3
Butano 0,0
Nafta 1,5 0,713 30
Gasolina 9,4 0,770 4 95,0 45,8
Keroseno 10,6 0,809 22
Gasóleo 37,7 0,866 50 -8 43,3
Fueloil (*) 37,5 0,944 0,33 150,1
Consumos 2,7
Mermas (**) 0,5
MAYA
Hidrógeno 0,1
Propano 0,5
Butano 0,7
Nafta 2,0 0,664 290
Gasolina 7,7 0,775 28 95,2 55,3
Keroseno
Gasóleo 3,7 0,862 50 -2 48,4
Fueloil (*) 83,3 0,967 3,62 380
Consumos 2,0
Mermas (**) 0,1
(*) Azufre en Fueloil en % peso. (**) A efectos prácticos se considera el SH2 producido.
Frente a los rendimientos a topping, con un esquema hydroskimming se

obtiene una disminución en el rendimiento en naftas como consecuencia de la
fabricación de gasolinas (mayor valor añadido en el producto) y también incre-
mentos en fuel gas y GLP.
Aparece ya una producción de keroseno de aviación y el resto de destilados
medios se obtienen en especificación.
Como consecuencia de la utilización de más unidades de proceso, aumenta-
rán los consumos de servicios auxiliares, FOE, electricidad, agua y productos quí-
micos. Los consumos de FOE suelen ser considerados como autoconsumo, uti-
lizando para ello el propio fueloil y fuel gas obtenidos, disminuyendo por tanto
en la misma medida sus producciones.
En resumen, se puede concluir que un sistema a hydroskimming es la estruc-
tura básica de un sistema de refino mediante el cual pueden obtenerse produc-
tos en especificación con el procesamiento de la mayor parte de los crudos dis-
ponibles en el mercado, aunque en la formulación de gasolinas difícilmente se
cumplirá con el contenido en aromáticos especificado. Con algunos crudos,
cuando se tratan de forma individual y con algunas de sus propiedades en valo-
res extremos, por ejemplo: viscosidad del crudo Maya, número de cetano en
crudo Forcados, etc., puede ocurrir que aún no sea posible la obtención del resto
de los productos en especificación. Hay que indicar que en estos casos se recu-
rre al tratamiento de mezclas de crudos de diferente calidad para evitar proble-
mas en la formulación de los productos.
El consumo de productos petrolíferos en los países desarrollados muestra
una clara tendencia a la disminución de fueloil y un incremento de los destila-
dos como gasolinas y especialmente gasóleos. En la Tabla 7.44 se muestra el
consumo en España de los principales productos petrolíferos durante el año
2007. Esta estructura está en línea con la de los paises desarrollados. Si se com-
para la estructura del barril de consumo en España con los rendimientos obte-
nidos con los cinco crudos de referencia y que gráficamente se presentan en la
Tabla 7.44. España. Consumo productos petrolíferos

Miles de toneladas % peso
GLP 2062 2,8
Gasolinas 6696 8,9
Kerosenos 5708 7,6
Gasóleos 36730 49,0
Fueloil 11811 15,8
Otros (*) 11906 15,9
(*) Incluye Lubricantes, Asfaltos, Coque, Naftas, etc.
Boletín CORES Diciembre 2007.
Figura 7.17. Rendimientos a hydroskimming y consumo mercado español (2005).
Figura 7.17, se observa la desproporción existente entre ambos: ninguno de los

crudos de referencia tiene rendimientos en orden con la demanda, en especial
destaca el exceso de fueloil producido y el déficit de gasóleos.
En este entorno, una refinería que dispusiera únicamente un esquema de refi-
no a hydroskimming debería recurrir a la importación de productos destilados:
gasolinas, keroseno de aviación y gasóleos y exportar gran parte de su produc-
ción de fueloil para ajustar su producción a la demanda regional.
Para ajustar la producción a la demanda se hace necesario la inclusión en el
esquema de refino de algún proceso capaz de eliminar fueloil e incrementar la
producción de gasóleos y gasolinas, especialmente los primeros.
EJERCICIO 7. 1
CÁLCULO DE LOS RENDIMIENTOS A HYDROSKIMMING

PARA EL CRUDO MAYA
Los datos de rendimientos y calidades en destilación atmosférica para el
crudo Maya se recogen en la Tabla 7.45.
Tabla 7.45. Rendimientos y propiedades del crudo Maya en destilación atmosférica

RENDIMIENTOS SOBRE CRUDO, % peso
FuelGas 0,09
Propano 0,21
Butano 0,49
Nafta Ligera 2,74
Nafta Pesada 8,08
Residuo Atmosférico 61,65
PROPIEDADES DE LAS NAFTAS
Nafta Ligera Nafta Pesada
Azzufre % peso 0,029 0,110
Aromáticos % vol 2,2 25,11
Benceno % vol 2,1
Presión de Vapor psi 9,5
Nº Octano RON 65,1
Nº Octano MON 67,3
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS
1ª Extracción 2ª Extracción 3ª Extracción
Densidad kg/l 0,7997 0,8504 0,8844
Azufre % peso 0,614 1,737 2,33
Punto Cristalización °C -49,1
Punto de Niebla °C -52,1 -22 -1,3
Indice de Cetano 41,2 46,1 45
Viscosidad@50°C, cSt cSt 1,20 2,48 5,06
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS PESADOS Y RESIDUO ATMOSFÉRICO
4ª Extracción Res. Atmosférico
Viscosidad@50°C, cSt cSt 8,93 90765
Níquel ppm 568
Vanadio ppm 78
Como rendimientos y propiedades de los productos en las unidades de pla-

taformado e hidrodesulfuración se toman los indicados en las Tablas 7.46 y 7.47
El cálculo se realiza sobre la base de 100 t de crudo:
Tabla 7.46. Rendimientos y propiedades de la nafta

reformada hidrogenada
Rdtos, % peso
Hidrógeno 1,37
Fuel Gas 6,40
Propano 4,24
Butano 5,00
Densidad, kg/m3 0,7980

Azufre, % peso 0,000
RON 99,0
MON 87,5
Aromáticos, % vol 64,5
Benceno, % vol 0,1
PVR, psig 3,5
Tabla 7.47. Hidrodesulfuracion, condiciones de operación consumos y rendimientos

Desulfuración, % 90 99,5 99,8
Consumo de hidrógeno (100%), % s/alimen. 0,07 0,64 0,89
Producciones:
Fuel Gas 0,50 0,11 0,13
Sulfhídrico (*) 0,19 0,75 1,28
Wild Nafta 1,50 1,50
Producto desulfurado 99,38 98,28 97,98
(*) El SH2 estará contenido en la corriente de Fuel Gas ácido
PROPIEDADES QUE SE MODIFICAN EN HDS. FACTOR DE CORRECCIÓN RESPECTO
A LA DE LA CARGA
Densidad, kg/m3 0,995 0,98 0,975

Azufre 0,05 0,005 0,002
Cálculo del rendimiento en gasolinas
Sistema de ecuaciones para la mezcla de gasolinas:

Además del balance de materia, se establece una ecuación para el número de
octano y otro para la densidad:
93x + 65,1 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6644 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1
x = Proporción en volumen en la mezcla del componente butano.

y = Proporción en volumen en la mezcla del componente nafta ligera.
z = Proporción en volumen en la mezcla del componente de nafta refor-
mada.
La solución encontrada es:
x = 0,0338 Proporción en la mezcla del componente butano.

y = 0,1120 Proporción en la mezcla del componente nafta ligera.
z = 0,8542 Proporción en la mezcla del componente de nafta reformada.
En la unidad de reformado catalítico se alimentan los 8,08 t de nafta pesada

disponibles en la destilación de 100 t de crudo, obteniéndose las cantidades de
producto indicadas en la Tabla 7.48 a partir de los datos de rendimientos de la
Tabla 7.46.
Tabla 7.48. Crudo Maya rendimientos y propiedades

en la unidad de reformado
Nafta pesada
Hidrógeno t 0,11
Fuel Gas t 0,52
Propano t 0,34
Butano t 0,40
Nafta reformada t 6,71
PROPIEDADES
Densidad kg/l 0,798
Azufre % peso 0
RON °C 99
Aplicando las proporciones de cada componente en la formulación de la

gasolina, la cantidad de gasolina producida y los componentes utilizados serán:
Nafta reformada disponible: 6,71/0,798 = 8,41 m3

Gasolina producida: 8,41/0,8542 = 9,84 m3
Gasolina producida: 9,84 * 0,775 = 7,63 t
Componentes (masa):
Butano: 9,84*0,0338*0,56 = 0,19 t

Nafta Ligera: 9,84* 0,1120*0,6644 = 0,73 t
Nafta Reformada: 6,71 t
En la Tabla 7.49 se resumen la formulación y características de la gasolina.
Tabla 7.49. Hydroskimming crudo Maya. Evolución y propiedades de la gasolina

Azufre Benceno Aromáticos
t % peso Densidad RON
ppm % vol % vol
BUTANO 0,19 2,49 0,5600 93,0 0 0
NAFTA LIGERA 0,73 9,56 0,6644 290 65,1 2,2 2,2
NAFTA REFORMADA 6,71 87,94 0,7950 99,0 0,6 64,5
GASOLINA PRODUCTO 7,63 100,00 0,775 28 95,0 0,8 55,3
Indicar que, tampoco en este caso se cumple con la especificación de aro-

máticos.
Cálculo del Fueloil

Cálculo del residuo 360 °C+:
Los componentes a mezclar son la 4.a extracción y el residuo atmosférico
370 °C+:
Azufre:
mezcla final es:
4.a Extracción:
1,35/(1,35 + 61,65) = 0,0214

Residuo 370 °C+:
61,65/(1,35 + 61,65) = 0,9786
Azufre del residuo 360 °C+ será:
0,0214*2,67 + 0,9786*4,46 = 4,42
Viscosidad:
Los datos de índices de mezcla de viscosidad de los componentes se calcu-
lan en la Tabla 7.50.
Tabla 7.50. Índice de mezcla de viscosidad
Componente Visc@50°C, cSt Índice de mezcla

a
1. Extracción 1,2 5,648
2.a Extracción 2,48 13,477
Res 370 °C+ 90,765 46,368
El índice de mezcla de viscosidad del residuo 360 °C+, será:
0,0214*22,924 + 0,9786*46,368 = 45,866
Equivalente a una viscosidad de 61586 cSt.
Ajuste de la viscosidad de la mezcla con 1.a extracción:
Sistema de ecuaciones:
45,866 x + 5,648 y = 36,878

x+y=1
siendo 36,878 el índice de mezcla de viscosidad del fueloil de 380 oSt.
x = Proporción de residuo 360 °C+

y = Proporción de 1.a extracción
La solución al sistema es:
x = 0,2236
y = 0,7764
En esta proporción, para fluidificar la cantidad disponible de residuo 360 °C+

se necesitará de 1.a extracción:
Residuo 360 °C+ disponible: 1,35 + 61,65 = 63,0 t
Necesidad de 1.a extracción:
(63,0/0,7764)*0,2236 = 18,15 t
La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es de

10,29 t, inferior a las 18,15 t necesarias para fluidificar el residuo 360 °C+ hasta
380 cSt. Es necesario, por tanto, formular una mezcla del residuo con la canti-
dad disponible de 1.a extracción y para el que se calcula su valor de índice de
mezcla de viscosidad.
Mezcla disponible: 10,29 + 63,0 = 73,29 t
Índice de mezcla: 10,29/73,29 * 5,648 + 63,0/73,29*45,866 = 40,2190
Fluidificación con 2.a extracción:

Se repite el esquema seguido con la primera extracción:
40,2190*x + 13,477 * y = 36,878

x+y=1
De donde:
x = 0,8751
y = 0,1249
En esta proporción, la cantidad necesaria de 2.a extracción para fluidificar la

mezcla será de:
(73,29/0,8751)*0,1249 = 10,46
La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es de

7,76 t, inferior a las 10,46 necesarias para fluidificar la mezcla hasta los 380 cSt.
Con la cantidad de 2.a extracción realmente disponible, el índice de viscosidad

de la mezcla será:
Mezcla disponible: 7,76 +73,29 = 81,05 t

Índice de mezcla: 7,76/81,05*13,477+73,29/81,05*40,2197 = 37,6587
Fluidificación con 3.a extracción:
Se repite el esquema seguido con la segunda extracción:
37,6587*x + 19,259 * y = 36,878

x+y=1
De donde:
x = 0,9576
y = 0,0424
En esta proporción, la cantidad necesaria de 3.a extracción para fluidificar la

mezcla será de:
81,05/0,9576*0,0424 = 3,59
La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es

de 7,34 t, superior a las 3,59 t necesarias para fluidificar la mezcla hasta los
380 cSt.
Con ello la composición del fueloil para cumplir los 380 cSt de especifica-
ción será la siguiente:
1.a extracción: 10,29 t

a
2. extracción: 7,76 t
Residuo 370 °C+ 61,65 t
Siendo la cantidad total obtenida de: 84,64 t.

Conocida la composición se pueden calcular el resto de propiedades y que
se indican en la Tabla 7.51.
Tabla 7.51. Hydroskimming Crudo Maya. Formulación y propiedades del fueloil
Densidad Azufre % Visc@50°C Vanadio Níquel

t % peso
kg/l peso cSt ppm ppm
1.a EXTRACCIÓN 10,29 12,16 0,7997 0,6140 1,20
2.a EXTRACCIÓN 7,76 9,17 0,8504 1,7370 2,48
3.a EXTRACCIÓN 3,59 4,24 0,8844 2,3300 5,06
4.a EXTRACCIÓN 1,35 1,59 0,9030 2,6700 8,93
RES. ATM 61,65 72,84 1,0272 4,4600 90765,00 568 78
TOTAL 84,64 0,9666 3,6238 380,00 414 57
Cálculo del gasoil
El único componente disponible es 3.a extracción, ya que el resto de extrac-

ciones, en su totalidad han ido, como diluyentes, a formar parte del fueloil.
La cantidad disponible de 3.a extracción es de 7,34 – 3.59 = 3,75 t que debe-

rán desulfurarse en HDS, obteniéndose los productos y calidades indicadas en
la Tabla 7.52.
Cálculo del keroseno de aviación
No hay producto disponible.
Tabla 7.52. Rendimientos y propiedades en HDS

Hidrógeno t 0,03
Fuel Gas t 0,00
Sulfhídrico t 0,05
Wild Nafta t 0,06
Producto desulfurado t 3,67
Densidad Kg/l 0,8623

Azufre ppm 47
Punto de niebla °C -2
Índice de cetano 48,4
Consumos
En la tabla 7.53 se indican los consumos de las unidades implicadas en el

Hydoskimming, sus cargas y las necesidades totales de FOE:
Tabla 7.53. Consumos y cargas unidades

Carga Consumos
FOE t/t FOE Total t
unidad t MJ/t
Destilación atmosférica 100 600 0,015 1,49
Reformado catalítico (*) 8,08 2800 0,070 0,56
Hidrodesulfuradora 1.a extracción 0 400 0,010 0
Hidrodesulfuradoa 2.a + 3.a extracción 3,75 550 0,014 0,05
Total FOE 2.12
(*) Incluye consumos en HDS de nafta, reformado catalítico, fraccionadora de nafta reformada.
Como la disponibilidad de fuelgas es la producción en unidades de topping,

reformado y HDS:
0,09 + 0,52 + 0.00 = 0,61 t
Su equivalente en FOE será de:
0,61 /(40,1/49,0) = 0,74
Siendo las necesidades de fueloil líquido de consumos de:
2.12 – 0,74 = 1,38 t
Con lo que los consumos totales serán de 0,61 + 1,38 = 1,99 t.
Balance de Materia Global
Balance en sobre 100 t de crudo:
Hidrógeno
Producción en reformado menos consumo en HDS:
0,11 – 0,03 = 0,08 t

Propano
Producción en unidad de crudo y reformado:
0,21 + 0,34 = 0,55 t
Butano
Producción en unidades de crudo y reformado catalítico menos consumo en

la formulación de gasolinas:
0,49 + 0,40 – 0,14 = 0,75 t
Nafta
Producción en unidad de crudo y HDS menos consumo en unidad de refor-

mado y menos consumo en formulación de gasolinas:
2,74 + 8,08 + 0,06 – 8,08 – 0,84 = 1,96 t
Gasolinas
Cálculo por mezcla: 7,69 tm.
Producción de 1.a extracción desulfurada menos el consumo en la formula-

ción de gasóleo: 0,0 t.
Gasóleo
Fueloil
La producción obtenida por mezcla es de 84,64 t a la que hay que descontar

el consumo de fueloil líquido:
84,64 – 1,38 = 83,26 t

Mermas
Producción de sulfhídrico en hidrodesulfuradoras: 0,05 tm.

En la Tabla 7.54 se resumen los rendimientos y propiedades de los produc-
tos obtenidos:
Tabla 7.54. Hydroskimming crudo Maya. Rendimientos y propiedades

Rdto Densidad Azufre Arom. Punto Indice Visc@50°C
RON
% peso kg/l ppm % vol Niebla °C cetano cst
MAYA
Hidrógeno 0,1
Propano 0,5
Butano 0,7
Nafta 2,0 0,664 290
Gasolina 7,7 0,775 28 95 55,3
Keroseno 0,00
Gasóleo 3,7 0,862 50 -2 48,4
Fueloil(*) 83,3 0,966 3,62 380
Consumos 2,0
Merma(**) 0,1
(*) El azufre en Fueloil en % peso. (**) A efectos prácticos se considera el SH2 producido.
7.6. CONVERSIÓN
7.6.1. Destilación a vacío
A partir del residuo obtenido en la destilación atmosférica pueden recupe-
rarse destilados pesados adicionales mediante su destilación a presión reducida
en lo que se denomina destilación a vacío. Como se verá posteriormente, esto
permitirá incrementar el valor añadido del residuo que pasa de ser un compo-
nente del fueloil a producir carga a conversión o bases lubricantes.
El objetivo principal de las columnas de destilación a vacío, cuyo esquema
se muestra en la Figura 7.18, es maximizar la recuperación de destilados mini-
mizando los consumos energéticos. El fraccionamiento no es tan efectivo como
en una columna atmosférica ya que el número de platos es muy inferior. Para
mejorar el fraccionamiento y evitar el manchado de los productos destilados y
el arrastre de metales a los cortes destilados se trabaja con relleno entre platos.
Además, una corriente denominada slop wax se regoge en un plato por encima
de la zona flash y se recircula tanto por encima del plato de recogida como a un
zona inferior o al fondo de la torre inferior para lavado.
Figura 7.18. Unidad de destilación a vacío.
La alimentación, una vez calentada en el horno, se introduce en la columna

en la zona flash. La temperatura en esta zona suele estar restringida a unos 410-
415 °C para evitar el cracking del residuo. El vacío en la torre se mantiene
mediante unos eyectores. La presión mínima a que se suele trabajar en la zona
flash es de unos 10 mbar. Para ayudar a mantener la baja presión parcial de
hidrocarburos en esta zona las torres pueden tener una inyección de vapor
(torres húmedas) que actúa como stripping del residuo. Otras torres, más
modernas, actúan sin esta inyección de vapor (torres secas) y aprovechan una
especial estructura de los elementos internos de la torre.
La integración energética de la unidad obliga a un intercambio de calor de los
reflujos y extracciones laterales con la alimentación. Normalmente estas unidades
están integradas energéticamente con la columna de destilación atmosférica.
La necesidad de obtener el máximo rendimiento en destilados y al mismo
tiempo mantener la eficiencia en el fraccionamiento obliga a la utilización de
unos rellenos especiales que permiten puntos de corte TBP de hasta 580 °C.
En la Tabla 7.55 se indican los datos de rendimientos y propiedades para los

crudos de referencia en una unidad de vacío.
En este caso se ha considerado una única extracción lateral, un corte 370-
538 °C. Aunque la mayor parte de las torres permiten dos corrientes laterales,
dependiendo del esquema de refino de cada refinería, aguas abajo de la torre de
vacío las dos extracciones pueden mezclarse en una única en el límite de bate-
ría de la unidad dando lugar a un único gasoil de vacío (VGO) o bien procesar-
se independientemente.
Tabla 7.55. Rendimientos y características de los destilados pesados y residuo atmosférico

RENDIMIENTOS
Gasoil de vacío 370-538 25,26 28,82 23,58 25,81 24,12 26,64 28,04 30,12 20,15 21,49
Residuo de vacío 538+ 22,88 23,94 22,12 21,69 13,58 13,80 8,69 8,79 41,50 38,52
PROPIEDADES
GASOIL DE VACÍO
Densidad kg/l 0,8761 0,9216 0,9053 0,9310 0,9374
Azufre % peso 0,197 2,625 0,591 0,274 2,97
Punto de inflamación °C 181,8 176 179 170 178
Punto de anilina °C 75,0 82,6 91,3 77,8 131,7
Viscosidad @ 50°C cSt 27,27 34,91 36,62 54,01 50,78
Destilación AST0 D1160
Punto Inicial °C 391 391 391 391 391
5% vol destilado °C 396 394 396 394 394
10% vol destilado °C 406 398 413 396 400
30% vol destilado °C 442 421 432 407 428
50% vol destilado °C 468 451 458 424 460
70% vol destilado °C 491 481 581 448 487
90% vol destilado °C 513 509 506 488 512
95% vol destilado °C 520 517 515 504 519
Punto Final °C 525 525 525 522 525
RESIDUO DE VACÍO
Densidad kg/l 0,9565 1,0199 0,9839 0,9887 1,0774
Azufre % peso 0,384 4,244 1,256 0,558 5,19
Punto de inflamación °C 264 266 262 256 277
Viscosidad @ 50°C cSt 14.179 36.179 25.232 32.243 20.000.000
Viscosidad @ 100°C cSt 590 700,3 390 449 144.734
Níquel mg/kg 21 15 8 33 115
Vanadio mg/kg 5 68 36 8 844
Carbono Conradson % peso 13,6 20,40 13,7 12,7 28,7
Por fondo se obtiene un residuo de vacío, su destino será la formulación de

fueloil o su incorporación a sistemas de conversión profunda. Sus propieda-
des se habrán visto empeoradas con respecto al residuo atmosférico, ya que
como consecuencia de la destilación se han extraído sus componentes más
ligeros. Para los crudos considerados en este libro destaca el alto nivel de azu-
fre, metales y viscosidad para el residuo del crudo Maya.
Dependen del grado de integración energética con la unidad de destilación

atmosférica.
Tabla 7.56. Destilación a vacío

Electricidad kWh/t 1,5-4,5
Vapor Kg/t 20-60
Agua de refrigeración m3/t (ΔT = 10°C) 3-5
7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC)

Para la conversión del gasoil de vacío en destilados ligeros se utiliza el pro-
ceso denominado craking catalítico en lecho fluido (Fluid Catalytic Cracking)
o FCC. En este proceso la rotura de las moléculas de hidrocarburos componen-
tes del VGO da lugar a móleculas de menor tamaño en el rango de destilación
de las gasolinas y los gasóleos, se produce además GLP, un residuo pesado que
se utiliza en la formulación de fueloil y, por último, coque que se utiliza como
fuente de energía para el propio proceso.
Desde el punto de vista químico, se producen tres grandes tipos de reac-
ciones:
Cracking térmico.
Cracking catalítico.
Transferencia de hidrógeno.
El cracking térmico se produce por el efecto de la temperatura y el tiempo de

reacción a la que se somete una molécula de hidrocraburo cuando se calienta por
encima de los 450 °C y a presión atmosférica. La reacción trascurre mediante un

mecanismo de radicales libres y consecuencia de este tipo de reacción se produ-
cen una gran cantidad de hidrocarburos ligeros, especialmente metano y etano,
hidrocarburos alfa-olefínicos y coque.
El cracking catalítico transcurre mediante un mecanismo de ión-carbonio
favorecido por los sitios ácidos del catalizador. Las reacciones son de dos tipos,
en primer lugar se produce un primer cracking de la molécula y tras una rees-
tructuración de las moléculas formadas se produce su cracking posterior. El
mecanismo de reacción conduce preferentemente a hidrocarburos ramificados
olefínicos.
Las reacciones de transferencia de hidrógeno son también una consecuencia
del mecanismo de reacción del cracking catalítico y significan el desdobla-
miento de dos o más moléculas de hidrocarburos, una de las cuales ha de ser una
olefina, en parafinas y aromáticos.
No todos los hidrocarburos reaccionan al cracking con la misma rapidez, las
n-parafinas son los que los hacen a mayor velocidad mientras que los anillos
aromáticos prácticamente no se craquean.
Además de estas reacciones, se producen otras paralelas de deshidrogena-
ción, isomerización y formación de coque.
Los hidrocarburos, por alguno de los mecanismos anteriores, se craquean de
la siguiente forma:
Parafinas a parafina + olefina

Nafteno a aromático
Alquil-aromáticos a olefina y alquil-aromático
Olefina a olefina
El producto de partida tiene siempre un mayor número de átomos de carbo-

no que el de los productos individuales de reacción. La velocidad de las reac-
ciones de cracking es la siguiente:
Parafina > Nafteno > Alquil-aromáticos > Olefina > Aromáticos
Las cadenas laterales de los alquil-aromáticos se craquean fácilmente pero

no los anillos aromáticos. De acuerdo con el orden de velocidad de cracking
anterior, las alimentaciones olefínicas/aromáticas serán las más refractarias al
cracking. La característica principal de los productos es su elevado contenido
en olefinas y componentes aromáticos, como además el azufre de alimentación
no se elimina, aproximadamente el 50% del mismo se transforma en SH2 y el
resto se distribuye en los productos de cracking. Esto hace que en la actualidad
este proceso se encuentre fuertemente penalizado frente a su alternativa de crac-
king catalítico hidrogenante, ya que la calidad de sus productos hace necesaria
un procesamiento posterior que la mejore.
Desde el punto de vista termodinámico, el balance global de las diferentes

reacciones que se producen en el proceso es endotérmico, es necesario sumi-
nistrar calor al sistema y esto se realiza quemando el coque producido en el
mismo y depositado sobre el catalizador, y en caso nesario, aportando calor con
un horno exterior.
Catalizadores
El catalizador es un polvo fino y poroso formado por micro esferas com-

puesto por óxidos de silício y aluminio y de otros elementos como sodio y
tierras raras. Se caracteriza por su fuerte carácter ácido y tiene un comporta-
miento fluido cuando se airea.
Los catalizadores utilizados consisten en un zeolita, una matriz, una arcilla
y soportados todos en un aglomerante o binder adecuado. Variando el tipo de
zeolita y la composición y cantidad de la matriz pueden fabricarse catalizado-
res a medida para cada unidad de FCC y en función de sus objetivos de pro-
ducción, además la utilización de aditivos especiales permite incrementar tam-
bién el rendimiento en gases, con lo cual según se desee propileno, gasolinas o
gasóleos, puede utilizarse un catalizador determinado.
La zeolita provee la actividad catalítica del catalizador y además proporcio-
na la adecuada selectividad hacia los productos. El tamaño de los poros de la
zeolita no permite el acceso de las moléculas de mayor tamaño a los sitios áci-
dos; la matriz, constituída por alúmina, generalmente cristalina, también de
carácter ácido, proporciona este acceso; las moléculas procedentes del cracking
en la matriz pueden ser luego craquedas en la zeolita; es, por tanto, un elemen-
to determinante en el craking de las fracciones más pesadas de la alimentación.
Otro efecto de la matriz es el de adsorber el vanadio y el nitrógeno, que son
venenos para la zeolita. La arcilla tiene como objetivo «diluir» la actividad del
catalizador, y el aglomerante permite la unión de los tres elementos anteriores.
Además, tanto la arcilla como el aglomerante proporcionan la presencia física
necesaria para dotar de resistencia al catalizador y como medio de transferencia
de calor y como elemento de fluidificación del conjunto.
El catalizador se desactiva por tres mecanismos diferentes: por causas hidro-
térmicas en función de las condiciones del regenerador; desactivación térmica
por alta temperatura, y finalmente por obstrucción de los poros por deposición
de carbón. La desactivación es muy rápida y es necesaria la regeneración con-
tinua del mismo para evitar una pérdida de actividad.
El proceso se realiza en un conjunto formado por un tubo/reactor, denomi-

nado riser, un separador y un regenerador, según se muestra en la Figura 7.19.
Figura 7.19. Unidad de FCC.
Los productos de reacción, una vez separados del catalizador, se fraccionan en

una columna adecuada.
La alimentación se introduce por fondo del riser, en el punto de inyección la
alimentación entra en contacto con el catalizador caliente, que aunque sólido
tiene un comportamiento fluído, procedente del regenerador y se vaporiza mez-
clándose con el catalizador en una relación catalizador/hidrocarburo que puede
variar 4:1 a 9:1. En este punto empiezan las reacciones de cracking, separándo-
se rápidamente los productos de reacción del catalizador; sin embargo otro tipo
de reacciones menos selectivas se van produciendo mientras el fluido asciende
por el riser, en la parte superior pasa a un recipiente separador en el que median-
te un dispositivo especial se separan los hidrocarburos vaporizados del catali-
zador.
El cracking se produce con unos tiempos de contacto muy pequeños (2-4
segundos) en el riser (short contact time riser) y a temperaturas, medidas a su
salida entre 500 y 540 °C.
Los finos de catalizador que se arrastran en la fracción hidrocarbonada son

eliminados por un sistema de ciclones y el producto va a la zona de fracciona-
miento, que no se describe, pero que permite la separación de los gases en
Fracción C3 y Fracción C4 Olefínica, Nafta de FCC, Light Cycle Oil o
Destilados de FCC y Dencanted Oil (Slurry) o producto no convertido de FCC.
El catalizador, parcialmente desactivado por el coque que se ha depositado
en su superficie, pasa a una zona de stripping, donde mediante vapor se elimi-
nan los hidrocarburos que todavía impregnan sus poros. En esta fase todavía se
producen reacciones de cracking a moléculas ligeras. Una vez eliminados los
hidrocarburos, el catalizador entra en la parte inferior del regenerador.
En el regenerador se quema el coque depositado sobre el catalizador median-
te inyección de aire y combustión. La inyección de aire permite además mante-
ner fluido todo el conjunto. De los gases de combustión se eliminan también los
finos mediante un sistema de ciclones y son aprovechados energéticamente en
una turbina de expansión. El catalizador regenerado, con una temperatura entre
los 675 °C y los 735 °C, pasa al riser y el ciclo se reinicia.
El catalizador que circula continuamente por el sistema se denomina catali-
zador equilibrado, y para mantenerlo en una actividad determinada hay que dre-
nar de forma continua catalizador equilibrado y añadir la misma cantidad de
fresco. En función de la cantidad de catalizador sustituido variará la actividad
del catalizador equilibrado y por tanto la conversión obtenida.
La temperatura de combustión en el regenerador es de 680-720 °C, se utili-
zan catalizadores especiales (basados en platino) como promotores de combus-
tión para eliminar todo el CO a CO2.
El calor de combustión del coque debe ser el suficiente para suministrar el
requerido para el calentamiento del riser, la vaporización y el cracking de la ali-
mentación, se trata de unidades con el calor balanceado. Cuando como conse-
cuencia del tipo de alimentación o catalizador y condiciones de severidad de
operación este balance de calor es negativo, es necesario enfriar el riser o calen-
tar la alimentación mediante un horno externo para ajustar el balance calórico
del sistema.
Rendimientos y calidad de productos
Los rendimientos y calidad de los productos dependen de la calidad de la ali-

mentación y condiciones de operación sobre la base de las siguientes variables:
Formación de coque: se suele trabajar a un valor constante y limitado por el balan-
ce de calor de la unidad (suele estar situado entre 0,8 y 3 % peso sobre la alimen-
tación), la formación de coque para una alimentación dada es función de la seve-
ridad del proceso medida en términos de temperatura en el riser y relación
catalizador/hidrocarburo. Para una temperatura y una formación de coque deter-
minados se trabaja a la máxima relación catalizador/hidrocarburo (Cat/oil) posi-
ble (suele estar situada entre 4:1 y 9:1) y determinada físicamente por la capaci-
dad de recirculación del catalizador, ya que la cantidad de alimentación se debe
mantener fija y condicionada a la máxima capacidad hidráulica de la unidad.
La alimentación puede ser diversa, principalmente se utiliza gasoil de vacío y
fracciones pesadas de destilación atmosférica no susceptibles de ser utilizadas
como componente de los gasóleos comerciales. Se puede alimentar también resi-
duo atmosférico de especial calidad, como los de tipo parafínico y baja concen-
tración en azufre y metales. También puede utilzarse como alimentación destila-
dos pesados procedentes de otros procesos de conversión como el gasoil pesado
de coquización. Son las propiedades la alimentación las que fijan su craqueabili-
dad. Ya se ha indicado anteriormente que los productos parafínicos se craquean
con mayor facilidad que los aromáticos, por tanto cualquier determinación analí-
tica que permita determinar de forma directa o indirecta el grado de aromaticidad
de la alimentación puede servir de referencia para evaluar la calidad de la misma.
En este sentido se utiliza el índice de refracción y el punto de anilina. Otra varia-
ble importante es la capacidad de formación de coque, que estará directamente
ligada al intervalo de destilación de la alimentación y a su contenido en carbono
residual, por lo que se suele utilizar la determinación del su carbono Conradson.
También el °API, el número de bromo, para determinar la olefinidad de la ali-
mentación e incluso la viscosidad son característica que se utilizan para la carac-
terización de la alimentación.
Las alimentaciones de tipo parafínico se craquean con facilidad y normal-
mente producen un gran rendimiento en gasolinas de octano no excesivamente
alto. La de tipo olefínico son indeseables ya dan un mayor rendimiento en resi-
Tabla 7.57. Unidad de FCC, rendimientos

Máximo LPG Máximo destilados
Condiciones de operación Alta Sev. Baja Sev. Alta Sev. Baja Sev.
Temperatura de Riser 540 520 520 500
Relación Cat/Oil 7,3 6,8 5,4 5,2
Rendimientos, % peso
Sulfhídrico 1,3 1,1 1,1 1,0
Fuel Gas 2,8 2,1 1,9 1,3
Fracción C3 Olefínica 6,6 5,6 5,1 4,3
Fracción C4 Olefínica 10,7 9,8 9,3 8,4
Nafta Full Range 46,4 46,6 46,2 46,1
LCO 18,5 20,1 21,3 23,2
Decant Oil 8,6 9,8 10,8 11,5
Coque 5,0 4,9 4,3 4,0
duo y coque. Las de tipo nafténico dan lugar a gasolinas de alto octano con alto
contenido en aromáticos. Las alimentaciones de tipo aromático, son muy resis-
tentes al cracking y por lo tanto la conversión es baja.
En la Tabla 7.57 se indican valores de rendimientos típicos para diferentes
condiciones de operación.
Descripción de los productos
Fuel Gas: se denomina también «gas seco» y contiene hidrógeno, metano,

etano y etileno y pequeñas cantidades de sulfuro de hidrógeno. La escasa rique-
za en hidrógeno y etileno no aconseja su recuperación, y por lo tanto se utiliza
como combustible en el sistema de Fuel Gas de refinería. Su rendimiento se
sitúa entre el 2 y el 5% peso aproximadamente.
GLP: el GLP obtenido en un FCC es rico en propileno y butenos. El propi-
leno se recupera para su utilización en la industria petroquímica y los butenos
se emplean como alimentación a las unidades de MTBE y Alquilación. Puede
utilizarse también directamente como componente en la formulación de GLP
comercial y en el de gasolinas. El rendimiento en propano olefínico (mezcla
propano/propileno) puede estar entre el 6 y el 15% peso según se opere maxi-
mizando o no el GLP. En cuanto al butano olefínico (butanos/butenos) está entre
el 7 y el 12% según los casos.
Nafta de FCC, tiene un intervalo de destilación entre el de los pentenos y los
220 °C. En un mercado deficitario en gasolinas es el producto más valioso del
FCC ya que puede intervenir en la formulación de las gasolinas finales hasta en
un 40%. Sin embargo, las recientes restricciones en el contenido en azufre y ole-
finas en las gasolinas obliga a un procesamiento posterior de la nafta para eli-
minar azufre. Se suele trabajar en unas condiciones tales que el numero de octa-
no sea del orden de 92 RON; incrementar el octano significa trabajar a mayor
severidad y por lo tanto mayores mermas: coque y fuel gas. Su contenido en ole-
finas es también alto, del orden del 25% o superior. El contenido en benceno
puede estar entre el 0,5 y el 1,3% volumen. El rendimiento puede estar entre el
40 y el 50% en peso según el grado de hidrogenación de la alimentación, cata-
lizador y condiciones de operación.
Light Cycle Oil, con un intervalo de destilación entre los 220 °C y los 345
°C aproximadamente; en un mercado deficitario en gasóleos y excedentario en
gasolinas el LCO es el componente objetivo de una unidad de FCC. Para maxi-
mizar el LCO se trabaja a menor severidad (que significa menor conversión).
También es necesario el procesamiento posterior de este componente dado su
elevado contenido en azufre (que dependerá del contenido en azufre de la ali-
mentación) y carácter aromático, entre el 50 y el 70% en peso, y especialmente
su contenido en poliaromáticos, en forma de di- y tri- aromáticos, hacen que su
número de cetano sea muy bajo, del orden de 25 a 30, presenta también una den-
sidad elevada, lo que condiciona su punto final de destilación. El rendimiento

se sitúa entre el 20 y el 40% peso.
Decant oil: es el producto más pesado, puede llegar hasta un 12% de la carga
y su único destino es su combustión como componente de fueloil. La presencia
de finos procedentes del catalizador de FCC hace que este producto no pueda
utilizarse en elevadas concentraciones en el fueloil.
Dependen de la actividad del catalizador y severidad del proceso.
Tabla 7.58. Fluid catalytic cracking

CONSUMOS ESPECÍFICOS
Combustible MJ/t 100-2.000
Electricidad kWh/t 3,6-50
Vapor consumido kg/t 30-475
Vapor producido kg/t 40-60
Agua de refrigeración m /t (ΔT = 10°C)
3
5-20
7.6.3. Descripción del esquema de conversión

Si a un esquema de hydroskimming se agrega una unidad destilación a vacío
y un FCC se dispone del denominado esquema de CONVERSIÓN.
A priori, los resultados que se pueden esperar con respecto al hydroskim-
ming son los siguientes: Mayor producción de GLP al incorporarse las frac-
ciones C3 y C4 olefínicas del FCC, en las refinerías integradas con un com-
plejo petroquímico, el propileno puede recuperarse como tal. Mayor
producción de gasolinas como consecuencia de la incorporación de la nafta de
FCC, (componente de un octano apreciable 92/90 RON/MON) pero de eleva-
do contenido en azufre (según el tipo de alimentación al FCC la nafta puede
tener hasta 1.000 ppm de S). Mayor producción de destilados medios, princi-
palmente gasóleos, condicionada por la necesidad de fluidificación del resi-
duo de vacío producido (El azufre y viscosidad del residuo de vacío es muy
superior a la del residuo atmosférico, y por lo tanto mayores las necesidades
de fluidificación).
Con este esquema, el sistema de mezclas se indica en la Tabla 7.59.
Figura 7.20. Sistema a conversión (FCC).
Naftas
Como en el caso del hydroskimming, estarán formadas por los excedentes de
nafta ligera y pesada procedentes de la destilación atmosférica no utilizados en
la formulación de gasolinas. Las naftas de FCC, dada su composición hidrocar-
bonada altamente olefínica, no se pueden considerar como componente de la
fabricación de naftas.
Gasolinas
Se dispone de un componente nuevo: la nafta de FCC, que junto con la nafta

reformada constituirán los componentes básicos de la formulación de gasolinas,
el resto de componentes se utilizará para ajustar las especificaciones de densi-
dad, presión de vapor, etc.
Tabla 7.59. Conversión (FCC): Mezcla de componentes

Butano olefínico •
1.a Extracción HDS • •
2.a Extracción HDS •
3.a Extracción crudo • •
3.a Extracción crudo HDS •
4.a Extracción crudo •
Nafta reformada •
Nafta de FCC •
Nafta ligera de FCC •
Heart Cut •
Nafta pesada de FCC • •
Nafta pesada de FCC de HDS • •
LCO • •
LCO HDS •
Residuo de vacío •
Lo constituye el keroseno desulfurado excedente de la formulación de ga-

sóleo.
Gasóleo
También en este caso se dispone de un nuevo componente: el LCO de la uni-

dad de FCC que previamente deberá hidrotratarse para ajustar su contenido en
azufre, eliminar poliaromáticos y aumentar su número de cetano. El resto de
componentes serán las extracciones de destilación atmosférica, bien straight run
o bien desulfuradas.
Fueloil
Desaparece de la formulación el residuo atmosférico (aunque puede existir

algún excedente de la destilación a vacío si la capacidad de esta unidad no estu-
viera ajustada a la producción de residuo atmosférico en el topping) y en su

lugar aparece el residuo de vacío; este producto tendrá mayor contenido en azu-
fre, viscosidad y metales. Esta circunstancia provoca la necesidad de una mayor
utilización de fluidificantes, normalmente se utiliza el LCO y las extracciones
de destilación atmosférica en la formulación de fueloil. Un nuevo componente
será el Decant Oil de la unidad de FCC con unas propiedades de viscosidad
aceptables pero con un elevado contenido en azufre. Además presenta también
sólidos en forma de finos constituidos por catalizador que no se ha separado
convenientemente en los ciclones del separador.
El sistema a FCC presenta una serie de inconvenientes como consecuencia,
por un lado, de unos rendimientos claramente decantados hacia la producción
de naftas frente a LCO, y por otro, a la mala calidad de sus productos en algu-
nos aspectos como azufre y olefinas en las naftas y azufre, poliaromáticos y
número cetano en el LCO.
Para mejorar el rendimiento en destilados medios frente a la nafta, una
opción es trabajar a menor severidad en la operación, pero ello conlleva un
menor grado de conversión con un incremento de Decant oil. Otra opción en el
mismo sentido es trabajar con catalizador equilibrado menos activo.
Desde el punto de vista de mejora de las propiedades de los productos obte-
nidos en el FCC existen dos posibilidades, pretratar la alimentación o bien el
postratamiento de los productos. Ambas opciones tienen sus ventajas e incon-
venientes.
7.6.4. Postramiento de productos de FCC

Se pueden considerar dos aspectos diferentes: el postratamiento de la nafta
y el postratamiento del LCO.
En primer lugar, la nafta debe mejorarse en cuanto a su contenido en azufre.
La distribución de azufre en función del intervalo de destilación es creciente, el
azufre se incrementa a medida que incrementa el punto final de destilación de
la nafta. Una solución simple es la eliminación de azufre mediante hidrodesul-
furación.
Un proceso clásico de HDS de naftas con catalizadores convencionales de
CoMo o NiMo a baja presión, producirá, junto con la eliminación de azufre, la
hidrogenación de las olefinas presentes a parafinas; como consecuencia de esta
hidrogenación se producirá una merma en el número de octano ya que los hidro-
carburos parafínicos presentan un valor de octano inferior al de la olefina del
mismo número de átomos de carbono.
Una distribución típica del contenido en azufre, número de octano y núme-
ro de bromo (medida indirecta del contenido en olefinas) en función de la curva
de destilación de una nafta de FCC se muestra en la Figura 7.21. El perfil es cre-
Figura 7.21. Azufre, olefinas y RON en la NAFTA de FCC.

ciente para el azufre y el contenido en aromáticos y decreciente para las olefi-

nas. Como consecuencia del distinto perfil entre olefinas y aromáticos, el núme-
ro de octano es alto en las fracciones ligeras de la nafta (alto contenido en ole-
finas y bajo contenido en aromáticos), bajo en el intervalo central de destilación
(bajo contenido en olefinas y aromáticos) y de nuevo alto en el intervalo final
de destilación (bajo contenido en olefinas pero alto contenido en aromáticos).
En relación a esta distribución, la nafta total de FCC se puede fraccionar en
tres cortes: una nafta ligera con un punto final de destilación entre los 60 y 80 °C,
una nafta intermedia o heart cut con el punto inicial del final de la nafta ligera
y un punto final de unos 150 °C y una nafta pesada entre los 150 a 220 °C.
La nafta ligera tendrá un azufre muy inferior al de la nafta de partida y un
número de octano del mismo orden, su valor puede estar en torno a 92 RON. El
azufre de esta nafta estará presente en forma de sulfuros y mercaptanos de los
hidrocarburos en 5/6 átomos de carbono que son fácilmente eliminables vía tra-
tamiento con un endulzamiento o Merox extractivo que no elimina olefinas, de
esta forma se consigue reducir el azufre sin merma en su número de octano.
La nafta media o heart cut tendrá un azufre más elevado pero un octano muy
bajo. Esta corriente debidamente hidrogenada puede alimentarse a una unidad
de reformado catalítico para incrementar su número de octano.
Por último, la nafta pesada, de muy alto azufre y octano, por su intervalo de
ebullición puede considerarse como un componente más adecuado al gasóleo
que a gasolina, en cuyo caso la hidrodesulfuración, aunque afecte al número de
octano, éste no tiene sentido en la formulación de gasóleo.
Con este postratamiento de la nafta de FCC se consiguen dos objetivos
importantes: reducir el azufre de la gasolina final y la disminución neta de la
producción de gasolinas ya que de la producción total de nafta de FCC, sólo dos
terceras partes terminan formulando gasolinas; además, al alimentar a la unidad
de reformado con el heart cut, ésta nafta sustituye en la misma proporción a la
nafta pesada de crudo que alimentaba a dicha unidad (considerando constante
en ambas situaciones su capacidad instalada) con lo que la producción de gaso-
linas se verá disminuida también en esta cantidad. Al mismo tiempo se incre-
menta la producción de gasoil como consecuencia de la incorporación de la
nafta pesada de FCC a su formulación. De hecho, esta nafta pesada de FCC
hidrotratada puede constituir también un componente del keroseno de aviación.
El desarrollo de nuevas tecnologías y catalizadores capaces de desulfurar la
nafta de FCC sin merma de octano (basadas en la isomerización de las n-para-
finas obtenidas de la hidrogenación de las n-olefinas a isoparafinas y una mayor
selectividad de los catalizadores a la desulfuración frente a la hidrogenación de
las olefinas) permite también la eliminación de azufre.
En cuanto al LCO, su postratamiento consiste en el hidrotratamiento en uni-
dades de hidrodesulfuración en condiciones de alta presión. La eliminación de
azufre en valores superiores al 99,9% lleva consigo también la hidrogenación
parcial de los hidrocarburos aromáticos a naftenos e incluso, en pequeña pro-
Figura 7.22. Postratamiento de la NAFTA de FCC.
porción reacciones de rotura de ciclos o desaromatización que transforman estos

hidrocarburos nafténicos en parafínicos lo que se traduce en tres aspectos posi-
tivos: eliminación de azufre, incremento del número de cetano y disminución
del contenido en poliaromáticos.
7.6.5. Pretratamiento de la carga

Ya se ha indicado anteriormente que en el proceso de FCC el azufre de la
carga se transmite casi íntegramente a los productos de la conversión; el nivel
de azufre en los productos dependerá del tipo de alimentación, severidad de la
operación y tipo de catalizador, una regla general «del dedo gordo» se indica en
la Tabla 7.61 en la que se muestra el factor con el que multiplicar el valor del
Tabla 7.60. Propiedades típicas LCO

DENSIDAD kg/m3 0,94-0,96
AZUFRE, % 1-2
NÚMERO CETANO 25-30
POLIAROMATICOS, % vol 35-50
Tabla 7.61. FCC Factor de conversión del contenido de azufre de los

productos en función de la alimentación
NAFTA FR DE FCC 0,12
NAFTA LIGERA DE FCC 0,003
HEART CUT 0,08
NAFTA PESADA DE FCC 0,26
LCO 1,22
DECANT OIL 1,75
azufre en la alimentación al FCC para obtener el valor del azufre en cada uno
de los productos. Si la carga a FCC se trata vía hidrogenación se obtienen dos
efectos importantes, por un lado disminuye su contenido en azufre y en conse-
cuencia también el azufre en los productos, y por otro lado, en el hidrotrata-
miento se produce la hidrogenación de algunos componentes de tipo aromático,
más refractarios a la conversión y por lo tanto se incrementa la conversión y la
selectividad a naftas.
Hay dos procedimientos para hidrotratar la carga: en primer lugar un proce-
so de hidrodesulfuración análogo al estudiado en el capítulo anterior, pero ope-
rando en condiciones de alta presión y temperaturas capaz de desulfurar pro-
ductos con un rango de ebullición de 370-565 °C. La reducción de azufre que
se consigue es del orden del 95-99% y un rendimiento típico (dependerá del tipo
de alimentación) se indica en la Tabla 7.62.
La integración de la unidad de HDS de VGO en un sistema FCC se muestra
en la Figura 7.23, en la que además se indica las necesidades de VGO de desti-
lación directa necesaria para mantener la capacidad de la unidad de FCC (en
base 100).
Tabla 7.62. Hidrodesulfuración de VGO

VGO
Conversión de azufre, % 95
Consumo de hidrógeno (100%), % s/alimen. 0,95
Producciones:
Fuel Gas 0,22
Sulfhídrico (*) 1,97
Destilados 1,50
VGO DESULFURADO 96,31
(*) Dependerá del azufre de la alimentación.
Figura 7.23. Pretratamiento carga de FCC: HDS de VGO.
La mejor calidad de la alimentación al FCC implica un cambio en los rendi-

mientos. En la Tabla 7.63 se muestran datos típicos.
Otra opción de pretratamiento de la carga es su procesamiento mediante un
Mild Hydrocracking. Este proceso es un caso particular del hydrocracking, que
Tabla 7.63. Rendimientos y azufre en FCC

VGO HDS
VGO
(95% DE DESULF)
RENDIMIENTOS, % peso s/carga
SULFHÍDRICO 1.1 0,0
FUEL GAS 3.3 3,3
LPG OLEFÍNICO 16.3 18,1
NAFTA FR 48.3 52,2
LCO 16.7 15,3
DECANT OIL 9.0 6,2
COQUE 5.4 4,9
Azufre, % peso
Alimentación 2,6 0,13
Nafta 0,099 0,0049
LCO 2,08 0,104
DECANT OIL 4,55 0,227
se estudia más adelante, que consiste en un hidrotratamiento severo, con pre-

siones parciales de hidrógeno del orden de los 80 kg/cm2, con catalizadores con-
vencionales de hidrotratamiento o con acidez superior, amorfos o zeolíticos y
con temperaturas de operación, a inicio de ciclo, de 375 °C, en estas condicio-
nes se produce un cracking importante, obteniéndose conversiones entre el 20
y el 40%.
Un rendimiento típico para un MHC con un 40% de conversión se indica en
la Tabla 7.64. La inclusión de esta unidad en la balance general de VGO impli-
ca, para mantener la maxima actividad en el FCC, una mayor necesidad de VGO
de destilación directa ya que solamente entre el 80 y el 60% del mismo se ali-
mentará como residuo de MHC, según su grado de conversión, a la unidad de
FCC.
La integración de la unidad de MHC se indica en la Figura 7.24 en la que ade-
más se muestran las necesidades de VGO de destilación directa necesarias para
mantener la capacidad de la unidad de FCC (en base 100). Para altas conversio-
nes en MHC la cantidad de VGO necesaria para disponer de alimentación sufi-
ciente para mantener la capacidad de la unidad de FCC se incrementa mucho.
En ocasiones esta disponibilidad de VGO no es factible (limitaciones a la
importación o limitaciones en la unidad de vacío) y es necesario desviar parte
del VGO virgen de la unidad de MHC, tal como se indica en la Figura 7.25. La
elección de la capacidad de MHC a instalar es un compromiso entre las necesi-
dades de VGO y el grado de conversión deseado, ya que a mayor conversión
mayor producción de destilados medios y por el contrario menor disponibilidad
de residuo de MHC.
Tabla 7.64. Rendimientos en MHC

Presión P. de Hidrógeno, bar 80
Temperatura de reacción, °C 390
Velocidad espacial, h-1 0,7
Relación H2/HC Nm3/m3 700
Rendimientos % peso s/carga
Fuel Gas ácido 2,2

GLP 1,0
Nafta 5,8
Destilados Medios 31,6
Residuo de MHC 59,4
Conversión (% peso) 40,6

Figura 7.24. Pretratamiento carga de FCC: Mild Hydrocracking de VGO.
Figura 7.25. Pretratamiento carga de FCC: Mild Hydrocracking de VGO.

Con este desvío se consiguen dos cosas: en primer lugar facilitar la plena
capacidad de la unidad de FCC, y en segundo lugar empeorar ligeramente la
calidad de su carga, ya que una alimentación excesivamente tratada, si bien
mejora la calidad en cuanto a contenido en olefinas, poliaromáticos y azufre en
los productos, incrementa excesivamente los rendimientos en naftas frente a la
producción de destilados, aspecto no deseable en entornos excedentarios de
gasolinas.
El sistema a conversión permite el aprovechamiento de las corrientes de GLP
olefínico en unos procesos (MTBE, TAME y Alquilación) que se estudiarán
posteriormente.
En la Figura 7.26 se muestra el esquema de un sistema de conversión a FCC
con el pretratamiento de carga vía Mild Hydrocracking, fraccionamiento de la
nafta de FCC, el hidrotratamiento de LCO y la inclusión de una unidad de
MTBE y otra de alquilación.
7.6.6. Cálculo de los rendimientos a conversión

Con este esquema, el sistema de mezcla es el indicado en la Tabla 7.65. El
número de componentes se incrementa con los productos de vacío, FCC y Mild
Hydrocracking.
Naftas
Con respecto al hydroskimming, aparecen las naftas procedentes de Mild

Hydrocracking. Las naftas de FCC, por su carácter olefínico no se integran al
sistema de naftas y se consumirán todas en la formulación de gasolinas.
Gasolinas
Aparecen como nuevos componentes las naftas de FCC, bien sea la full
range o como la nafta ligera, heart cut y nafta pesada, previamente tratadas para
eliminación de azufre. El contenido en nafta de FCC puede venir limitado por
el contenido en olefinas en la gasolina final, y dado su bajo contenido en aro-
máticos comparado con el de la nafta reformada, puede actuar como diluyente
de los mismos.
Tampoco se modifica el esquema de mezcla, aunque ocasionalmente la nafta

pesada de FCC, con un intervalo de destilación adecuado y previo hidrotrata-
miento, puede utilizarse como un componente del keroseno de aviación.
314
Figura 7.26. Sistema a FCC (conversión) con MILD Hydrocracking, MTBE y alquilación.
Tabla 7.65. Conversión (FCC) con mild hydrocracking: Mezcla de componentes

Nafta reformada •
Nafta de FCC •
Heart Cut •
Nafta pesada de FCC de HDS • •
LCO • •
LCO de HDS •
Nafta de MHC •
Destilados de MHC •
Gasóleo
Aparecen dos nuevos componentes: los destilados de mild hydrocracking y

el light cycle oil previamente hidrotratado. Normalmente el destino del LCO es
preferentemente el heating oil o gasóleo de calefacción, que al no tener una exi-
gencia en número de cetano ni en poliaromáticos y además con un mayor valor
en densidad, permite un gran porcentaje de LCO en su composición.
Fueloil
Desaparece como componente el residuo atmosférico, que pasa a ser el resi-

duo de vacío, de peor calidad, y por tanto con mayor necesidad de diluyentes.
Un nuevo componente lo constituye el decant oil y como fluificante se utiliza
también LCO.
Cálculo de rendimientos a conversión
El mayor número de componentes, con la posibilidad de que alguno de ellos

pueda tener diferente destinos y el poder utilizar el componente desulfurado o
no, complica el cálculo manual de los rendimientos en conversión, tal como se
ha realizado en topping e hydroskimming.
Los criterios a utilizar en su cálculo manual serán los mismos que en el caso
del hydroskimming. En primer lugar y a partir de los datos del libro de crudo
correspondiente, se calculan los rendimientos y calidades de los productos de
destilación atmosférica y de vacío. En segundo lugar, con los rendimientos de
la unidad de FCC se calcula la producción de los productos en función del
gasoil de vacío disponible (en el caso de utilizar el pretratamiento de la carga a
FCC se deberá calcular antes los rendimientos obtenidos en los distintos pro-
ductos para el proceso de HDS de VGO o mild hydrocracking según el que se
vaya a considerar). En tercer lugar, se calculará la disponibilidad de nafta refor-
mada a partir de los rendimientos de la unidad de reformado catalítico y reduc-
ción de benceno, utilizando como alimentación la nafta pesada straight run de
crudo más la disponibilidad de heart cut de FCC.
Una vez conocidas las disponibilidades de cada uno de los componentes del
sistema y sus propiedades, se procede primero al cálculo de las gasolinas,
tomando como base la disponibilidad de nafta reformada y de nafta ligera de
FCC. De antemano se debe decidir si la nafta pesada de FCC se destinará a
gasolinas o gasóleos. Una vez calculadas las propiedades de densidad, octano y
presión de vapor, se ajustan las que estén fuera de especificación con butano y
butenos, y con nafta ligera strainght run de crudo.
Seguidamente se procede al cálculo de fueloil, utilizando como componen-
tes fijos el residuo de vacío y el decant oil fluidificando con light cycle oil y 1.a,
2.a o 3.a extracción según necesidades.
Por último se procede al cálculo del gasóleo utilizando todos los componen-
tes disponibles: los excedentes de 1.a, 2.a, y 3.a extracción de crudo no utiliza-
dos en la formulación del fueloil, la nafta pesada de FCC y el LCO excedenta-
rio, todos ellos procesados previamente en HDS, y por último los destilados de
mild hydrocracking (en caso de que se haya utilizado esta unidad).
Este procedimiento es tedioso y complicado, por lo que generalmente se
recurre a modelos de simulación o de programación lineal.
En la Tabla 7.66 se indican los rendimientos en conversión de los crudos de
referencia y obtenidos mediante un modelo de programación lineal utilizando
un esquema con pretratamiento de carga a FCC vía mild hydrocracking y pos-
tratamiento de la nafta de FCC vía splitter.
No todos los productos obtenidos para todos los crudos cumplen especifica-
ciones, y en alguno de ellos se produce un regalo de calidad. A diferencia con
el hydroskimming, en gasolinas todos los crudos están dentro del límite de 35%
vol de aromáticos e incluso en niveles algo inferiores.
Tabla 7.66. Rendimientos y propiedades a conversión (FCC)

Rdto Densidad Azufre Arom Punto Indice Visc@50°C
RON
%peso kg/l ppm % vol Niebla °C Cetano cSt
AMNA
Hidrógeno 0,0
Propano 2,1
Butano 3,3
Nafta 4,6
Gasolina 21,1 0,741 20 95,6 32,9
Keroseno 6,5 0.771 10
Gasóleo 28,6 0,825 50 0 59,8
Fueloil (*) 28,6 0.957 0.33 380
Consumos 3,2
Mermas 2,1
ARABIA LIGERO
Hidrógeno -0,3
Propano 1,8
Butano 2,8
Nafta 6,0
Gasolina 17,6 0,735 6 95,1 31,7
Keroseno 11,4 0.775 10
Gasóleo 27,0 0,845 50 -8 50,0
Fueloil (*) 28,9 0.971 3,3 380
Consumos 3,1
Mermas 1,9
BRENT
Hidrógeno -0.1
Propano 2,5
Butano 3,7
Nafta 6,5
Gasolina 23,1 0,747 35 95,9 35,0
Keroseno 10,3 0.784 10
Gasóleo 31,9 0,844 50 -8 51,7
Fueloil (*) 16,9 0,976 1,0 380
Consumos 3,3
Mermas 2,0
FORCADOS
Hidrógeno -0,5
Propano 1,7
Butano 2,5
Nafta 3,9
Gasolina 16,9 0,743 15 95,7 33,2
Keroseno 10,6 0.800 10
Gasóleo 51,1 0,871 40 -12 41,0
Fueloil (*) 8,4 0.957 0.42 380
Consumos 3,0
Mermas 2,3
MAYA
Hidrógeno -0,1
Propano 1,6
Butano 2,3
Nafta 2,1
Gasolina 15,9 0.738 50 95,6 30,8
Keroseno
Gasóleo 3,5 0,846 50 -15 48,6
Fueloil (*) 69,9 0,975 3,60 380
Consumos 3,1
Mermas 1,5
(*) Azufre en Fueloil en % peso.
Tabla 7.67. Rendimientos a conversión (FCC)

CRUDO AMNA ARABIA LT BRENT FORCADOS MAYA
HIDRÓGENO % 0,0 -0,3 -0.1 -0,5 -0,1
PROPANO % 2,1 1,8 2,5 1,7 1,6
BUTANO % 3,3 2,8 3,7 2,5 2,3
NAFTA % 4,6 6,0 6,5 3,9 2,1
GASOLINA % 21,1 17,6 23,1 16,9 15,9
JET FUEL % 6,5 11,4 10,3 10,6
GASÓLEO % 28,6 27,0 31,9 51,1 3,5
FUELOIL BAJO AZUFRE % 28,6 16,9 8,4
FUELOIL ALTO AZUFRE % 28,9 69,9
MERMAS % 2,1 1,9 2,0 2,3 1,5

AUTO CONSUMOS (*) % 3,2 3,1 3,3 3,0 3,1
(*) Todos los consumos se han reducido a FOE.
En cuanto a los gasóleos, excepto la densidad y en el índice de cetano del

obtenido con el crudo Forcados, 0,871 kg/l frente a 0,845 kg/l especificado y
41,0 de índice de cetano frente al 46 especificado, el resto cumple especifica-
ción. Hay que recordar que los destilados del Forcados son de marcado carác-
ter nafténico, y por lo tanto con bajo cetano, lo que unido al bajo cetano del
LCO hace imposible obtener gasóleo en especificación en esta característica.
En cuanto a fueloil, al partir de una base de residuo de vacío, todos ellos
cumplen especificación de viscosidad y sólo el procedente de crudo Maya no
cumpliría características de azufre (3,6 frente a 3,5% peso) y contenido en
metales.
En la Tabla 7.68 se comparan los rendimientos a hydroskimming y FCC.
Frente al hydroskimming aparece un claro incremento en la producción de
ligeros; en primer lugar naftas, ya que además de la producida en el mild
hydrocracking, la nafta ligera de crudo deja de ser un componente de gasoli-
nas, y por lo tanto aparece como producción de esta comodity. En las gasoli-
nas, la nafta ligera de crudo es sustituida por nafta de FCC, bien nafta ligera o
pesada ya que el heart cut se incorpora como nafta reformada después de su
procesamiento en el reformado catalítico. Con ello se incrementa la producción
de gasolinas; este incremento es del orden de unos 7-8 puntos para todos los
crudos. En los destilados medios, la suma del rendimiento en keroseno de avia-
ción y el gasóleo se incrementa como consecuencia de la producción de los
destilados en el mild hydrocracking más la producción de LCO. Estos incre-
mentos dependen para cada crudo de su rendimiento en VGO que será el pro-
ducto sujeto a conversión y la cantidad y calidad del residuo de vacío resultan-
te. El crudo que experimenta un mayor incremento en destilados medios es el
Tabla 7.68. Comparación de rendimientos a HYDROSKIMMING y FCC

(Con Mild Hydrocrcaking). (% /s. crudo)
HYSK FCC HYSK FCC HYSK FCC HYSK FCC HYSK FCC
HIDRÓGENO 0,0 0,0 -0,01 -0,3 0,0 -0.1 -0,2 -0,5 -0.08 -0,1
PROPANO 0,7 2,1 0,65 1,8 1,2 2,5 0,3 1,7 0,55 1,6
BUTANO 1,0 3,3 1,17 2,8 1,8 3,7 0,0 2,5 0,75 2,3
NAFTA 3,8 4,6 4,13 6,0 5,1 6,5 1,5 3,9 1,96 2,1
GASOLINA 12,2 21,1 10,58 17,6 14,9 23,1 9,4 16,9 7,69 15,9
JET FUEL 6,5 6,5 14,70 11,4 10,3 10,3 10,6 10,6
GASÓLEO 25,0 28,6 20,12 27,0 26,1 31,9 37,7 51,1 3,67 3,5
FUELOIL 1% 47,7 28,6 37,2 16,9 37,5 8,4
FUELOIL 3,5% 45,91 28,9 83,26 69,9
MERMAS 0,3 2,1 0,25 1,9 0,3 2,0 0,5 2,3 0,03 1,5
CONSUMOS 2,7 3,2 2,51 3,1 3,0 3,3 2,7 3,0 1,99 3,1
Forcados, ya que tiene el mayor rendimiento en VGO (28,04% peso s/crudo) y

la menor producción de residuo de vacío (8,79% peso s/crudo), en el caso del
crudo Maya el incremento en destilados medios es mucho menor debido al
poco rendimiento en VGO (20,1% peso s/crudo) y la gran producción de resi-
duo de vacío (41,50% peso s/crudo) y de una extraordinaria viscosidad (20*106
cSt a 50 °C) con la necesidad de fluidificación que ello implica. Estos incre-
mentos se compensan con la fuerte reducción de la producción de fueloil a
pesar de las mayores necesidades de fluidificación de los residuos de vacío
frente a los atmosféricos.
Los consumos y las mermas se incrementan como consecuencia de la incor-
poración de las unidades de mild hydrocracking y el FCC y las necesidades de
hidrotratamientos de sus productos. En resumen, puede indicarse que con la
incorporación de una unidad de MHC/FCC el esquema de conversión permite
incrementar de manera apreciable los rendimientos en gasolinas y destilados a
costa de los residuos.
Si se comparan los rendimientos obtenidos para los crudos de referencia con
un sistema a conversión con los de consumo indicados en la Tabla 7.44, puede
observarse, en la Fig. 7.27, que todavía ninguno de ellos posee un un perfil de
producciones que se adapte a la demanda de consumo, especialmente en lo que
se refiere a producción de fueloil. Es necesario de nuevo la introducción de algún
tipo de proceso que disminuya el rendimiento en la producción de fueloil en los
crudos y que incremente la producción de gasóleos. Esto se consigue mediante
el esquema denominado de conversión profunda.
Figura 7.27. Comparación rendimientos a conversión (FCC) con demanda.
7.7. CONVERSIÓN PROFUNDA

7.7.1. Coquización
La introducción en un esquema de refino de una unidad de destilación a
vacío genera un residuo de mucha peor calidad que la del residuo atmosférico
producido en un esquema a topping o a hydroskimming lo que obliga a la utili-
zación de una gran cantidad de fluidificantes para su formulación como fueloil.
En la Tabla 7.69 se indican las propiedades de los residuos atmosféricos y de
vacío para los crudos de referencia. La eliminación de este residuo y la libera-
ción de los fluidificantes de la formulación de fueloil, puede obtenerse median-
te el proceso de coquización.
La coquización es un proceso de cracking térmico controlado del residuo de
vacío u otras alimentaciones pesadas, y que junto con una elevada cantidad de
coque (carbón) produce destilados medios y ligeros y una pequeña proporción
de GLP olefínico.
Las reacciones químicas producidas en el proceso de coquización son reac-
ciones de cracking, de dealquilación y deshidrogenación, y paralelamente y
debido a la inestabilidad de las olefinas formadas en estas reacciones, se produ-
cen tambien otras secundarias de polimerización y ciclación de olefinas, deshi-
drogenación de naftenos a aromáticos y condensación molecular para dar lugar
a coque. El resultado global es una redistribución del hidrógeno contenido en la
Tabla 7.69. Características de los resíduos atmosféricos y vacío

AMNA ARABIA LT BRENT
R. AT R. VC R. AT R. VC R. AT R. VC
Densidad kg/l 0,9122 0,9565 0,9667 1,0199 0,9321 0,9839
Azufre % peso 0,286 0,384 3,41 4,244 0,831 1,256
P. de Inflamación °C 196,8 264 191,6 266 189,3 262
Visc. @ 50°C cSt 244,2 14179 411,74 36179 189,2 25232
Visc. @ 100°C cSt 30,1 590 37,41 700,3 20,9 390
Níquel mg/kg 10,2 21 37 15 2,8 8
Vanadio mg/kg 2,2 5 7,6 68 13,1 36
Carbono Conradson % peso 6,58 13,6 10,13 20,40 5,06 13,7
FORCADOS MAYA
R. AT R. VC R. AT R. VC
Densidad kg/l 0,9440 0,9887 1,0272 1,0774
Azufre % peso 0,341 0,558 4,46 5,19
P. de Inflamación °C 176,3 256 205 277
Visc. @ 50°C cSt 150,1 32243 90765 2x107
Visc. @ 100°C cSt 18,67 449 991 144734
Níquel mg/kg 7,8 33 77,5 115
Vanadio mg/kg 1,9 8 568 844
Carbono Conradson % peso 3,2 12,7 19,4 28,7
alimentación original, de forma que se origina un material ligero de alta rela-

ción H/C y un producto carbonoso, el coque, de muy baja relación H/C.
El coque es un material sólido, compuesto básicamente por carbono
(90–95% en peso) e hidrógeno y con una alta concentración de azufre y meta-
les, especialmente vanadio y níquel en función de la alimentación de la que pro-
viene. Según el proceso utilizado se obtienen diferentes tipos o calidades de
coque: Coque verde combustible, el de peor calidad, utilizado como combusti-
ble en cementeras, industrias cerámicas y centrales térmicas, su contenido en
azufre puede variar entre el 1 y el 7% peso, y se obtiene de la coquización de
residuos de vacío con altos contenidos en azufre, metales y carbono Conradson.
Coque regular, obtenido a partir de residuos de vacío de destilación directa de
mejor calidad (bajo azufre y metales y de tipo parafínico) se utiliza en la indus-
tria del aluminio previa su calcinación para eliminar volátiles y humedad.
Coque de aguja, que se obtiene a partir de alimentaciones altamente aromáticas
con bajo contenido en asfaltenos e impurezas (Decant oil de FCC, etc.), y se uti-
liza en la fabricación de electrodos. Coque de recarburación, que se obtiene a
partir de cargas de muy bajo azufre (residuos de Steam cracking) y se utiliza,
previa calcinación, en la industria del acero, en la obtención de pigmentos, etc.
Las propiedades de la alimentación, tales como su contenido en azufre y
metales, su densidad, carbono Conradson y composición hidrocarbonada, tie-
nen influencia en los rendimientos y calidad de los productos obtenidos. En tér-

minos generales puede afirmarse que cuanto más azufre y mayor valor de car-
bono Conradson, se producirá mayor porcentaje de coque.
Existen tres tipos comerciales:
— Delayed cocking.
— Fluid cocking.
— Flexicocking.
El proceso de coque retardado (delayed coking) inicia la coquización en un

horno, con un corto tiempo de residencia y lo continúa de forma retardada en un
cámara adecuada. Una vez la cámara está completamente coquizada se procede
a la extracción mecánica del coque.
El proceso fluido (fluid coking), y el proceso flexicoking, extensión del pri-
mero y desarrollados por ExxonMobil, se basan en un reactor de lecho fluido en
el que sobre una mezcla de coque y los hidrocarburos vaporizados del proceso
de coquización se inyecta de forma atomizada la alimentación. En ambos casos
se destruye el coque formado en el propio proceso; en el fluid coking parte del
mismo, entre el 15 al 30%, se quema aportando el calor de reacción necesario
al proceso y en el flexicoking se gasifica en su totalidad.
Los procesos difieren considerablemente entre sí, tanto en cuanto a condi-
ciones de operación y rendimientos como en calidad de productos. En la Tabla
7.70 se indican las condiciones generales de operación para los tres procesos.
• Delayed coking
El proceso está divido en tres áreas, la de coquización propiamente dicha, la
de fraccionamiento y la de tratamiento de gases.
La alimentación, después de intercambiar calor, se carga directamente a la
zona flash de la torre de fraccionamiento a una temperatura de unos 400 °C, lo
que provoca unos vapores que ascienden por la torre y un residuo que se mez-
cla con el propio fondo de fraccionamiento. El producto de fondo se alimenta a
un horno que eleva su temperatura hasta los 490 °C-500 °C. El diseño del horno
debe evitar la coquización del hidrocarburo en los tubos. La coquización pro-
piamente dicha se produce en las cámaras de coque, donde es introducido, por
su parte inferior, el producto caliente de los hornos.
En la cámara se completa el proceso de coquización ajustando para ello el
tiempo de residencia adecuado. Una vez llena de coque la cámara, se procede a
una operación de cortado (spalling) que consiste en el vaciado de la misma
FUELGAS
ESTABILIZADORA
CLP
FRACCIONADORA NAFTA
GASOIL
CAMARAS LIGERO
COQUINACIÓN
GASOIL
PESADO
COQUE
ALIMENTACIÓN
Figura 7.28. Unidad de coquización retardada.
mediante agua a alta presión. El coque se recoge por fondo de la cámara y se

envía a almacenamiento.
Normalmente una unidad típica dispone de dos cámaras y se completa el
ciclo de coquización/cortado en 48 horas, dividido en dos periodos de 24 horas
para el coquizado y el cortado.
Los vapores de hidrocarburos convertidos se recogen por cabeza de la cáma-
ra y se fraccionan en una columna de fraccionamiento que trabaja entre 160 °C
y 450 °C.
• Fluid coking
El fluid coking, puede funcionar en dos modos, con y sin reciclo. Con reciclo
toda la alimentación se convierte en destilados y coque. En el proceso con reci-
Tabla 7.70. Condiciones de operación

DELAYED COKER FLUID COKING FLEXICOKER
Presión bar 1-7 0,5-5 0,5-4
Temperatura °C 475-510 475-560 475-550
Reciclo % 0-50
Duración ciclo horas 10-40
Temperatura quemado
°C 595-675
del carbón
Temperatura gasificación
°C 900-1.000
del carbón
clo, la alimentación precalentada a unos 260 °C intercambia calor con los vapo-
res efluentes del reactor mediante un scrubber en el que condensan los hidrocar-
buros pesados que son reciclados junto con la alimentación al reactor a una tem-
peratura de unos 370 °C. Los hidrocarburos no condensados pasan a la sección
de fraccionamiento. En el proceso sin reciclo, los hidrocarburos pesados se ali-
mentan junto con los ligeros condensados al fraccionador.
En el reactor, el producto a una temperatura entre los 510 °C y 560 °C es cra-
queado, manteniéndose un inventario de coque y el exceso se transfiere a un
reactor de combustión. En éste se produce una combustión incompleta, consu-
miéndose entre el 15 y el 30% del coque, y el calor generado es suficiente para
cubrir las necesidades energéticas de todo el proceso. Parte del coque caliente
del quemador se recircula al reactor de coquización, suministrándole la energía
necesaria para que el proceso de coquización, endotérmico, se mantenga. El
balance de coque se mantiene, de forma que hay una retirada continua de coque
como producto final.
• Flexicoking
Es una extensión del anterior, al que se le agrega un sistema de gasificación
del coque produciendo gas de síntesis (H2, CO, CO2 e inertes). La temperatura
Tabla 7.71. Rendimientos en FLUID COKING

Residuo vacío Tipo I Residuo vacío Tipo II
Con reciclo Sin reciclo Con reciclo Sin reciclo
GASES 11,2 9,8 12,9 11,2
NAFTA (C5-220°C) 15,3 13,3 14,4 12,5
GASOIL LIGERO (220 – 345°c) 12,1 10,7 10,2 8,9
GASOIL PESADO (345 – 525°C) 34,7 30,0 27,1 24,1
RESIDUO (525°C+) 0 12,3 0 12,2
COQUE VERDE 26,7 23,9 35,4 31,1
Tabla 7.72. Rendimientos en coquización retardada

ALIMENTACIÓN I II III IV
Propiedades alimentación
API 12,3 4,2 5,3 -0,2
Azufre % peso 1,3 4,2 4,1 5,2
Carbono Conradson, % peso 13,7 20,4 22,7 28,8
RENDIMIENTOS, % peso
Gas ácido 6,1 6,9 6,8 7,0
GLP olefínico 3,8 3,5 3,3 3,1
Nafta 22,2 20,2 19,8 18,2
Gasoil ligero 22,9 21,0 20,5 18,9
Gasoil pesado 28,8 26,7 26,0 24,2
Coque 16,2 21,7 23,6 28,5
de operación del gasificador está entre los 925 °C y los 985 °C; el gas produci-
do se inyecta en el reactor de combustión, ayudando a la fluidificación de la
mezcla y aportando calor. El gas abandona este reactor, se eliminan los finos de
carbón arrastrados mediante un sistema de ciclones, y termina de ceder su calor
lantente en un sistema de generación de vapor.
Rendimientos y calidad de los productos
El proceso de coquización puede utilizarse con dos objetivos diferentes: como

conversión propiamente dicha, maximizando el objetivo económico y minimi-
zando la producción de coque y optimizando la de destilados, y alimentando al
proceso el producto de peor calidad posible; otra opción es su utilización como
proceso para obtener un coque regular o de aguja de alta calidad. En este caso la
alimentación debe ser adecuada y las condiciones de operación deberán maxi-
mizar la producción de coque. A efectos económicos cabe decir que el precio del
coque regular o de aguja es muy superior del coque combustible.
En este proceso, aparte de la alimentación, las condiciones de operación son
prácticamente fijas en función del diseño de la planta, únicamente puede actuar-
se sobre el reciclo interno para optimizar la unidad. No existen por tanto opera-
ciones a diferentes severidades.
Los rendimientos obtenidos dependerán de la calidad de la alimentación y
tipo de proceso; en las Tablas 7.71 y 7.72 se indican valores medios.
El azufre de la carga se distribuye también en los productos y por lo tanto
deberán ser hidrotratados antes de su utilización en la formulación de com-
bustibles. En la Tabla 7.73 se indican como «regla del dedo gordo» los facto-
res con los que convertir el valor de azufre en la alimentación al proceso y el
valor del contenido en azufre del producto.
Tabla 7.73. Coquer. Factor de conversión

del contenido de azufre de los productos
en función de la alimentación
Nafta 0,1
Gasoil Ligero 0,5
Gasoil Pesado 0,7
Fuel gas: Compuesto principalmente por metano y etano, se envía directa-

mente a la red de fuel gas ácido previo su tratamiento en una unidad de aminas.
GLP: Comparado con un FCC, el rendimiento en GLP es pequeño pero tam-
bién están presentes propileno y butadieno. Si la unidad de coquización no está
combinada con una de FCC, no es rentable la instalación de una unidad de recu-
peración de propileno.
Nafta ligera de coquer: Corresponde a un corte 35°-180 °C, de muy bajo
octano (60-70 RON) y altamente olefínica (Número de bromo 90-100). No
puede utilizarse directamente en la formulación de gasolinas y normalmente se
hidrogena e incorpora al pool de naftas del sistema.
Gasoil ligero de coque: De mejor calidad que el LCO de FCC, con un con-
tenido inferior de aromáticos, entre el 15 y el 35% en peso, y por tanto con
menor densidad y mejor número de cetano, del orden de 40-45. Por su conte-
nido en azufre requiere también su hidrotratamiento. El producto hidrotrata-
do es un buen componente de los gasóleos.
Gasoil pesado de coque: Tiene dos usos claramente diferenciados: como
fluidificante en la formulación de fueloil, o como alimentación a una unidad de
FCC, en la que a pesar de ofrecer rendimientos sensiblemente inferiores con
respecto a un VGO, la operación es siempre económicamente atractiva frente a
la formulación de fueloil cuando su participación en la carga a la unidad no
supera el 25% en peso del total.
Tabla 7.74. COQUER Retardada (Delayed coking)

CONSUMOS ESPECÍFICOS
Vapor consumido Kg/t 50-60
Vapor producido Kg/t 50-125
Agua de refrigeración m /t (DT = 10°C)
3 6-10
7.7.2. Descripción del esquema a conversión profunda

Cuando a un esquema de conversión se le añade una unidad de Coquer se
dispone de una sistema de CONVERSIÓN PROFUNDA que tiene la ventaja
añadida de eliminar la producción de fueloil o reducirla a mínimos.
Con este esquema, el sistema de formulación de productos finales es el
siguiente:
Naftas
Como en el caso de conversión a FCC, estarán formadas por los excedentes

de nafta ligera y pesada que no han entrado a formar parte de la formulación de
gasolinas, incrementadas en este caso por la nafta ligera de coquer que dado el
carácter olefínico de la misma, deberá ser hidrotratada previamente.
Gasolinas
No varía respecto al esquema de FCC ya que el coquizador no introduce nue-

vos componentes de gasolinas.
Keroseno aviación
No varía con respecto al esquema de conversión a FCC ya que el coquizador

no introduce una corriente susceptible de ser incorporada a la formulación de
keroseno.
Gasóleo auto
Con respecto al sistema de conversión a FCC, se dispone de un nuevo com-

ponente: el gasoil ligero de coque que previamente deberá hidrotratarse para
ajustar su contenido en azufre. El resto de componentes serán el LCO de FCC
desulfurado, los destilados medios de mild hydrocracking y las extracciones
laterales de la unidad de crudo, desulfuradas o no.
Fueloil:
Desaparecen de su formulación los residuos atmosféricos y de vacío, siem-

pre que la capacidad instalada de las unidades de destilación a vacío y del coqui-
zador sean las adecuadas. Los únicos componentes que forman la formulación
de fuel serán el decant oil de FCC y el gasoil pesado de coquer. Ambos com-
puestos son productos de muy baja viscosidad y según el tipo de crudo, de alto
328
Figura 7.29. Sistema de conversión profunda con MTBE y alquilación.

azufre. Desde el punto de vista práctico la formulación de fueloil deberá hacer-

se siempre con una base de residuos bien el atmosférico o el de vacío para ajus-
tar la viscosidad del fuel.
En la Figura 7.29, se muestra un sistema a Conversión Profunda obtenido a
partir de un sistema a Conversión (FCC) al que se le añade una unidad de coqui-
zación.
7.7.3. Cálculo de los rendimientos a conversión profunda

Con este esquema, el sistema de mezcla corresponde al indicado en la Ta-
bla 7.75:
Tabla 7.75. Conversión profunda (FCC + Coquer): Mezcla de componentes

Nafta reformada •
Nafta de FCC •
Heart Cut •
Nafta pesada de FCC HDS • •
LCO • •
LCO HDS •
Nafta de MHC •
Destilados de MHC •
Nafta de Coquer HT •
Gasoil ligero de Coquer •
Gasoil ligero de Coquer HDS •
Gasoil pesado de Coquer •
Tabla 7.76. Rendimientos y propiedades a conversión profunda

Rdto Densidad Azufre Arom Punto Índice Visc@50 °C
RON
%peso kg/l ppm % vol niebla °C cetano csS
AMNA
Hidrógeno -0,5
Propano 2,3
Butano 3,8
Nafta 8,7
Gasolina 18,5 0,737 5 95,6 31,2
Keroseno 6,1 0,771 10
Gasóleo 47,4 0,838 50 0 52,4
Fueloil (*) 0,3 0,980 0,36 28,2
Coque 6,9
Consumos 3,9
Mermas 2,6
ARABIA LIGERO
Hidrógeno -0,6
Propano 2,1
Butano 3,4
Nafta 8,7
Gasolina 18,8 0,745 5 95,4 34,7
Keroseno 11,4 0,775 10
Gasóleo 41,5 0,845 50 -4 51,0
Fueloil (*) 1,5 0,980 0,10 28,2
Coque 6,6
Consumos 4,0
Mermas 2,5
BRENT
Hidrógeno -0,5
Propano 2,6
Butano 4,1
Nafta 9,2
Gasolina 21,9 0,745 5 95,2 35,0
Keroseno 10,3 0,784 10
Gasóleo 41,7 0,845 50 -4 50,5
Fueloil (*) 0,6 0,955 0,3 28
Coque 4,1
Consumos 3,8
Mermas 2,3
(Continúa)
Tabla 7.76. Rendimientos y propiedades a conversión profunda (Continuación)

Rdto % Densidad Azufre Arom. Punto Índice Visc@50°C
RON
peso kg/l ppm % vol niebla °C cetano cSt
FORCADOS
Hidrógeno -0,5
Propano 1,6
Butano 2,2
Nafta 5,0
Gasolina 15,4 0,743 5 95,7 33,2
Keroseno 10,6 0,809 10
Gasóleo 52,6 0,845 50 -1 41,7
Fueloil (*) 4,8 0,905 0,30 18
Coque 2,6
Consumos 3,3
Mermas 2,3
MAYA
Hidrógeno -0,6
Propano 1,9
Butano 2,7
Nafta 8,5
Gasolina 14,9 0,746 5 95,6 32,5
Keroseno 1,9 0,781 10
Gasóleo 46,7 0,845 50 -2 46,5
Fueloil (*) 4,5 0,902 2,9 22,8
Coque 12,5
Consumos 4,5
Mermas 2,5
Como en el caso del esquema de conversión, el cáculo de rendimientos de

productos debe hacerse con sistemas de simulación.
Aparece como nuevo producto el coque, la producción de fueloil disminuye
drásticamente, de hecho se puede trabajar a producción nula ya que si se con-
vierte todo el residuo de vacío en la unidad de coquización y el gasoil pesado de
coquer se alimenta a la unidad de FCC junto al gasoil de vacío, el único com-
ponente de fueloil sería el decant oil. Aumenta la producción de destilados
medios: keroseno aviación y gasóleos como consecuencia de la desaparición de
las necesidades de fluidificación de residuos y la incorporación del gasoil lige-
ro de coque, mientras que el rendimiento en gasolina permanece prácticamente
constante o se incrementa ligeramente.
Cuando al sistema de conversión a FCC estudiando anteriormente, se le

añade una unidad de coquización, se obtienen rendimientos como los indicados
en la Tabla 7.76 para los crudos de referencia que se están considerando. En su
elaboración se ha considerado la formulación de fueloil basada únicamente en
el decant oil y gasoil pesado de coquer.
En un sistema de conversión profunda se consigue para todos los crudos y
productos que cumplan especificaciones excepto, de nuevo, en el número de
cetano del gasóleo procedente del crudo Forcados. En el caso del fueloil, como
ya se ha indicado antes está compuesto únicamente por decant oil, con el con-
siguiente regalo de calidad, tanto en azufre, ya que el este producto viene de la
unidad de FCC alimentada con residuo de mild hydrocracking de muy bajo azu-
fre, como en viscosidad. Realmente este producto nunca podrá considerarse
comercialmente como un fueloil, tanto por sus características como por la can-
tidad de finos de catalizador que arrastra. En la práctica hay que buscar una vía
de eliminación del Decant oil, una opción es trabajar en FCC a reciclo total aún
a costa de operar a menor carga de VGO y con menor conversión. Otra opción
es no convertir todo el residuo de vacío para poder formular fueloil con el
decant oil.
En la Tabla 7.76 se agrupan los rendimientos obtenidos con los crudos de
referencia a conversión profunda y en la Tabla 7.77 se comparan los rendi-
mientos obtenidos con todos los esquemas estudiados hasta ahora. Con respec-
to al esquema de conversión tipo FCC se observa una fuerte reducción en la pro-
ducción de fueloil que llega hasta 50 puntos menos para el crudo Maya. La
desaparición de las necesidades de fluidificación de los residuos da lugar tam-
Tabla 7.77. Rendimientos a conversión profunda (% /s CRUDO)

CRUDO AMNA ARABIA LT BRENT FORCADOS MAYA
HIDRÓGENO -0,5 -0,6 -0,5 -0,5 -0,6
PROPANO OLEFÍNICO 2,3 2,1 2,6 1,6 1.9
BUTANO OLEFÍNICO 3,8 3,4 4,1 2,2 2,7
NAFTA 8,7 8,7 9,2 5,0 8,5
GASOLINA 18,5 18,8 21,9 15,4 14,9
JET FUEL 6,1 11,4 10,3 10,6 1,9
GASÓLEO 47,4 41,5 41,7 52,6 46,7
FUELOIL 1% 0,3 1,5 4,8
FUELOIL 3,5% 4,5
COQUE 6,9 6,6 4,1 2,6 12,5
AUTO CONSUMOS (*) 3,9 2,5 3,8 3,3 4,5

MERMAS 2,6 4,0 2,3 2,3 2,5
Tabla 7.78. Comparación de rendimiento a HYDROSKIMMING,

FCC y FCC+COQUER (% /s. crudo)
ARABIA LIGERO BRENT AMNA
FCC + FCC + FCC +
HYSKM FCC HYSKM FCC HYSKM FCC
COQ COQ COQ
HIDRÓGENO -0,01 -0,3 -0,6 0,0 -0.1 -0,5 0,0 0,0 -0,5
PROPANO 0,65 1,8 2,1 1,2 2,5 2,6 0,7 2,1 2,3
BUTANO 1,17 2,8 3,4 1,8 3,7 4,1 1,0 3,3 3,8
NAFTA 4,13 6,0 8,7 5,1 6,5 9,2 3,8 4,6 8,7
GASOLINA 10,58 17,6 18,8 14,9 23,1 21,9 12,2 21,1 18,5
JET FUEL 14,70 11,4 11,4 10,3 10,3 10,3 6,5 6,5 6,1
GASÓLEO 20,12 27,0 41,5 26,1 31,9 41,7 25,0 28,6 47,4
FUELOIL 1% 1,5 37,2 16,9 47,7 28,6 0,3
FUELOIL 3,5% 45,91 28,9
COQUE 6,6 4,1 6,9
CONSUMOS 0,25 1,9 2,5 0,3 2,0 3,8 0,3 2,1 3,9
MERMAS 2,51 3,1 4,0 3,0 3,3 2,3 2,7 3,2 2,6
FORCADOS MAYA
FCC + FCC +
HYSKM FCC HYSKM FCC
COQ COQ
HIDRÓGENO -0,2 -0,5 -0,5 -0.08 -0,1 -0,6
PROPANO 0,3 1,7 1,6 0,55 1,6 1.9
BUTANO 0,0 2,5 2,2 0,75 2,3 2,7
NAFTA 1,5 3,9 5,0 1,96 2,1 8,5
GASOLINA 9,4 16,9 15,4 7,69 15,9 14,9
JET FUEL 10,6 10,6 10,6 1,9
GASÓLEO 37,7 51,1 52,6 3,67 3,5 46,7
FUELOIL 1% 37,5 8,4 4,8
FUELOIL 3,5% 83,26 69,9 4,5
COQUE 2,6 12,5
CONSUMOS 2,7 3,0 3,3 0,03 1,5 4,5

MERMAS 0,5 2,3 2,3 1,99 3,1 2,5
bién a un fuerte incremento en la producción de destilados medios: keroseno

aviación y gasóleo hasta el punto que es a partir de este esquema donde el crudo
Maya produce ya estos destilados.
La producción de naftas se incrementa ligeramente como consecuencia de la
aportación de la nafta de coque hidrotratada. En el caso de las gasolinas su pro-
ducción se incrementa de forma indirecta entre 1-2 puntos, ya que la carga a la
Unidad de FCC se incrementa como consecuencia de la utilización para ello de
gasoil pesado de coque, lo que conlleva a una mayor producción de nafta de FCC.
Figura 7.30. Comparación rendimiento a conversión (FCC y COQUER) con demanda.
Donde realmente se produce un incremento espectacular es en la producción

de destilados medios y la disminución de fueloil. El incremento en destilados
medios será mayor en aquellos crudos que tengan una mayor producción de
residuo de vacío y por una doble vía, en primer lugar porque representa una
mayor carga al coquizador y en segundo lugar por una menor necesidad de flui-
dificación. Así con el crudo Maya con un rendimiento en residuo de vacío del
43,5 % s/crudo, el incremento en destilados medios es de 41 puntos, mientras
que en el caso del crudo Forcados con un rendimiento en residuo de vacío del
8,02% s/crudo, el incremento es escasamente 3 puntos.
Está claro que el coquizador obtendrá mejores rendimientos con crudos
pesados frente a los crudos ligeros.
Como consecuencia de la mayor necesidad de hidrotratamientos y por la
propia configuración del coquizador, las mermas aumentan así como los con-
sumos.
Si se comparan los rendimientos obtenidos con este esquema con los corres-
pondientes al perfil de demanda de productos petrolíferos, indicados en la Ta-
bla 7.44, se puede observar, en la Fig. 7.30, que para los crudos de referencia se
obtienen valores parecidos en destilados medios, mientras que se produce un
exceso de gasolinas y un déficit en fueloil.
7.8. OTROS PROCESOS Y ESQUEMAS

La mayor exigencia en la calidad de los combustibles, tanto gasolinas como
gasóleos, viene favoreciendo la incorporacion en el refino de otros procesos de
conversión que dan lugar a productos de mayor calidad a costa de unos mayo-
res costes de operación y una mayor inversión inicial. Estos procesos son siem-
pre procesos de hidrogenación, normalmente severa y para producir productos
más ligeros vía cracking o bien productos de mejor calidad, como pueden ser la
hidrodesaromatización para obtener mejor nivel de cetano. La alimentación a
estos procesos será siempre destilados de vacío o residuos de destilación tanto
atmosférica como de vacío para los procesos de hydrocracking y normalmente
destilados medios de conversión para los procesos de hidrodesaromatización.
Otros procesos de cracking térmico de presencia mucho más antigua en el
campo del refino, como el visbreaking que permite la reducción de la viscosi-
dad de los residuos atmosféricos y de vacío, todavía presenta una validez eco-
nómica en determinados entornos de mercado o de aprovechamiento energé-
tico.
En el campo de los productos ligeros, la evolución de la calidad de las
gasolinas, en primer lugar con la eliminación hace ya algunos años de los adi-
tivos de plomo para la mejora del número de octano, y las sucesivas reduc-
ciones de su contenido en azufre y aromáticos, así como el establecimiento de
un máximo contenido en olefinas, ha obligado a la incorporación de una serie
de procesos que permiten cumplir con estas restricciones. Estos procesos son
de dos tipos, uno en el que el tamaño de la molécula final es superior al de la
inicial, son los procesos de obtención de éteres a partir de hidrocarburos ole-
fínicos de cuatro o cinco átomos de carbono y un alcohol, metanol o etanol,
para la obtención de MTBE (Metil terc butil eter) o ETBE (Etil terc butil eter)
y el TAME (Terc amil metil eter) o bien procesos de síntesis a partir de dos hi-
drocarburos como la alquilación para obtener isooctano preferentemente. El
otro tipo son los procesos de isomerizacion de hidrocarburos lineales de cinco
y seis átomos de carbono para obtener sus correspondientes isómeros ramifi-
cados. Todos estos productos presentan un número octano medio-elevado en
el rango desde 87 a 115 RON, no contienen azufre ni hidrocarburos olefínicos
ni aromáticos. Alguno de ellos presenta una elevada volatilidad que limita su
utilización en la formulación de gasolinas.
Por último, cabe indicar otros procesos importantes en la industria de refino,
por un lado la obtención de bases lubricantes, bien por el sistema tradicional de
refino para la obtención de bases del tipo II, o bien por procedimientos de hidro-
genación para obtener bases del tipo III. La obtención de bases lubricantes da
lugar además una serie de coproductos (by products) como extractos aromáti-
cos y parafinas, algunos de ellos de alto valor añadido en el mercado.
Por el lado de los componentes ligeros, otro proceso que tiene importantes
sinergias con el refino es la pirólisis con vapor de naftas (steam cracking) para
la obtención de monómeros petroquímicos, como etileno, propileno, butadieno
y benceno. Como coproducto se obtiene una fracción aromática de hidrocarbu-
ros en C5 y C7 átomos de carbono, que con limitaciones por su alto contenido en
aromáticos, se puede utilizar en la formulación de gasolinas.
7.8.1. Visbreaking
La destilación a vacío del residuo atmosférico provoca un empeoramiento en
la calidad del residuo de vacío, incrementando su viscosidad y la concentración
de azufre, metales etc., si bien la producción global de fueloil obtenido a partir
del residuo de vacío es inferior a la cantidad producida vía residuo atmosférico
las necesidades de fluidificante se incrementan, este hecho se refleja en la Tabla
7.79 para ambos tipos de residuos.
Con el proceso de coquización visto en el capítulo anterior se elimina el resi-
duo de vacío, y por lo tanto la producción de fueloil. Existe una alternativa dife-
rente a la coquización y la constituye el proceso de Visbreaking31 en el que se
produce también un fenómeno de cracking térmico, pero en el que se evita que
las reacciones de cracking progresen hasta la formación de coque.
Tabla 7.79. Formulación de FUELOIL de 380cSt @50°C

ARABIA
AMNA BRENT FORCADOS MAYA
LIGERO
Residuo atmosférico 370°C+
Rendimiento s/crudo % 48,14 45,7 37,74 36,73 61,65
Viscosidad@50°C cSt 244,2 411,7 189,2 150,1 90765
Azufre % 0,29 3,41 0,83 0,34 4,46
Residuo vacío 565°C+
Rendimiento s/crudo % 22,88 22,12 13,58 8,69 41,5
Viscosidad@50°C cSt 14179,0 36179,0 25232,0 32243,0 20000000
Azufre % 0,4 4,2 1,3 0,6 5,2
FORMULACIÓN DE FUELOIL A 380°cSt PARA 100 t DE CRUDO
Keroseno t 0 0,3 0 0 18,7
Res. atmosférico t 48,14 45,7 37,74 36,73 61,7
Total fueloil t 48,14 46,0 37,74 36,73 80,4
Viscosidad@50°C cSt 244,2 380,0 189,2 150,1 380,0
Azufre % 0,29 3,39 0,83 0,34 3,56
FORMULACIÓN DE FUELOIL A 380°cSt PARA 100 t DE CRUDO
Keroseno t 5,0 5,8 3,2 2,4 20,1
Residuo de vacío t 22,9 22,1 13,6 8,7 41,5
Total fueloil t 27,9 27,9 16,8 11,1 61,6
Viscosidad@50°C cSt 380 380 380 380 380
Azufre % 0,34 3,36 0,81 0,47 3,70
31
Visbreaking: Viscoreductora o unidad reductora de viscosidad.
Como consecuencia se produce una ligera conversión (medida en términos

de producto destilado hasta 350 °C) del orden del 20% y una disminución de la
viscosidad para el residuo 350 °C+ de forma que la cantidad de fluidificante
necesaria para llevar el residuo a especificación de fueloil es menor, con lo que
disminuye el rendimiento global en fuel y se incrementa el de destilados medios:
keroseno aviación y/o gasóleo.
La disminución de la cantidad de fluidificante depende del tipo y de la visco-
sidad de la alimentación, siendo porcentualmente mayor en residuos de viscosi-
dades bajas o intermedias frente a los de muy alta viscosidad. Para obtener dis-
minuciones sensibles es necesario trabajar con reducciones de viscosidad
superiores al 80%. En el proceso se produce también una cantidad significativa de
gasoil (corte 220-350 °C), que mezclado con el propio residuo de visbreaking per-
mite reducciones de la viscosidad superiores al 90%.
Figura 7.31. Necesidad de fluidificante para producir un fuel con 380 cSt a
medida que disminuye la viscosidad del residuo de vacío.
En la Figura 7.31 se representa la variación relativa de la necesidad de flui-

dificante en función del grado de reducción de viscosidad para los residuos de
vacío de los cinco crudos de referencia.
Cuando se calcula la disminución de fluidificante en términos absolutos, la
reducción es obviamente mayor para los residuos de mayor viscosidad. En la
Figura 7.32 se recogen las necesidades de fluidificante (utilizando como tal 1.a
Figura 7.32. Necesidad de fluidificante (en t de 1.a estracción para producir

un fuel 380 cSt a partir de residuo de visbreaking con diferente grado de
reducción de viscosidad.
Extracción) y suponiendo un rendimiento en residuo de visbreaking del 80% en

peso sobre el residuo de vacío correspondiente a la destilación de 100 t de cada
uno de los crudos de referencia.
Químicamente el proceso de visbreaking corresponde a una primera fase de
las reacciones de craking térmico, en la que se limita la conversión para preve-
nir la formación de coque.
Dentro de la gran variedad de especies químicas que componen un residuo
de vacío, se encuentra un grupo constituido por sustancias polares poliaromá-
ticas, que a su vez se pueden clasificar en resinas y asfaltenos. Los asfaltenos
tienen una estructura compuesta por un agregado de anillos aromáticos con-
densados y sustituidos por grupos alifáticos y nafténicos. Dentro de esta
estructura se encuentran heteroátomos como N, S y O, y también metales
como Ni, V y Fe. Las resinas poseen estructuras parecidas a las de los asfal-
tenos, pero tienen un tamaño menor y una proporción mayor de cadenas alquil
aromáticas y de menor polaridad que los asfaltenos. Las resinas cubren la
superficie de los asfaltenos formando una partícula coloidal denominada
micela. Debido a la polaridad intermedia de la resina, estos compuestos hacen
de interfase entre los alsfaltenos, de alta polaridad y el resto de componentes
del residuo de tipo parafínico y aromático, y por tanto de baja polaridad,
dando estabilidad al conjunto.
Cuando este equilibrio de concentracion entre asfaltenos, resinas y material

no polar se rompe, bien sea por dealquilación, vía craking, de las cadenas sus-
tituidas de los aromáticos condensados de las estructuras asfálticas o resínicas,
produciendo un incremento de la proporcion de compuestos de tipo asfáltico o
bien mediante un incremento de la proporción de componentes no polares vía
dilución por mezcla con otro tipo de fraccion de petróleo, se produce la preci-
pitación de asflaltenos.
Por estas razones la conversión, y por lo tanto la reduccion de viscosidad que
esto conlleva, dependerá además de las variables de operación, de la composi-
ción química inicial de la alimentación, para evitar en todo momento la preci-
pitación de asfaltenos.
El proceso es bastante simple y tiene dos versiones según que la reacción se
produzca en un horno o bien que se inicie en un horno y se termine en una
cámara denominada soaker.
En el sistema sin soaker, el residuo de vacío se alimenta al horno a una tem-
peratura del orden de los 450 °C, y durante un corto tiempo de residencia, del
orden de un minuto, tiempo suficiente para que se completen las reacciones de
Figura 7.33. Unidad de visbreaking.

cracking. Cuando se utiliza soaker, la temperatura en el horno es entre 30 y 40 °C

más baja y las reacciones se completan en el soaker, donde el tiempo de residen-
cia suele ser del orden de 10 a 20 minutos.
A la salida del horno/soaker (según los casos) el efluente debe enfriarse para
«congelar» la reacción, lo que se consigue por mezcla con un reciclo frío del
fondo de la torre de fraccionamiento. La mezcla pasa a la zona de fracciona-
miento, en la que, aparte del gas, se obtiene un corte de nafta, muy olefínica y
de baja calidad, que es necesario hidrotratar inmediatamente. Se obtiene tam-
bién un gasoil, que dependiendo de los esquemas de fraccionamiento que se uti-
licen, puede ir al pool de destilados para su hidrotratamiento o utilizarse como
fluidificante para el propio residuo de visbreaking. Otra opción es una destila-
ción a vacío del residuo para obtener un gasoil de vacío que pueda utilizarse
como alimentación a una unidad de FCC. En este caso el residuo de esta desti-
lación a vacío necesitará un mayor grado de fluidificación.
Rendimientos típicos, para una carga de Arabia Medio con y sin soaker, para
una reducción de viscosidad del 95%, se indican en la siguiente tabla:
Tabla 7.80. Rendimientos, % peso en visbreaking

Sin Soaker Con Soaker
Sulfhídrico 0,2 0,2
Fuel Gas 0,3 1,0
LPG 0,7 0,8
Nafta 1,8 2,6
Gas oil 7,6 11,0
Residuo de visbreaking 89,4 84,3
En cuanto a calidad de producto, la distribución de azufre es directamen-

te proporcional al rendimiento y azufre de la carga dada la poca cantidad de
sulfhídrico que se produce. Con respecto a la viscosidad del residuo, su reduc-
ción es función de la severidad de la operación.
El proceso de visbreaking es de los más antiguos de la industria de refino y
no pierde actualidad, aunque en estos momentos la tendencia es utilizarlo como
productor de carga a grandes unidades de ciclo combinado vía oxidación par-
cial más que como combustible y obtención de la máxima cantidad posible de
gasoil de vacío para conversión. En estas condiciones la calidad del residuo no
es determinante.
Existe una variante del proceso, desarrollado por Shell, denominado de con-
versión térmica profunda (deep thermal conversion), en el que la conversión es
superior al 50% en productos ligeros, y el residuo está tan carbonizado que en
realidad se trata de un coque líquido (liquid coke). Este residuo no tiene aplica-
ción como componente de fueloil y su aprovechamiento se basa en su gasifica-

ción vía oxidación parcial para producir gas de síntesis.
Dependen del tipo de visbreaking, con o sin soaker.
Tabla 7.81. Visbreaking sin soaker consumos específicos

Agua de refrigeración m3/t (ΔT = 10°C) 2-10
7.8.1.1. Sistema con visbreaking
La integración de este proceso en un esquema de conversión se muestra en

la Figura 7.34. Comparado con un sistema a hydoskimmnig, la introducción de
una unidad de visbreaking producirá una reducción significativa de la produc-
ción de fueloil siempre que el gasoil de vacío no tenga que incorporarse en la
formulación de fuel y pueda aprovecharse como alimentación a conversión tipo
FCC o hydrocracking. En la Tabla 7.82 se indican los rendimientos y calidad de
los productos obtenidos para los crudos de referencia, en un sistema con vis-
breaking y sin aprovechamiento del gasoil de vacío, que aparece como una
comodity de producción neta.
Si se compara la formulación de fueloil con la utilizada en hydroskimming,
en el visbreaking la base de formulación del fueloil pasa de ser el resiudo atmos-
férico a ser el residuo de visbreaking, de peor calidad que su correspondiente
residuo atmosférico en cuanto azufre, su viscosidad es también superior a
menos que se pueda trabajar a reducciones del orden del 95% y con un mayor
contenido en metales, por ello la necesidad de fluidificantes y correctores será
mayor en términos porcentuales, pero no en términos absolutos, al tener que
mezclarse con una cantidad menor (del orden del 50%, según crudos) de resi-
duo base. En los crudos de menor viscosidad la utilización del visbreaking
puede dar lugar a fueloil con viscosidades inferiores a la especificada de 380
cSt. En la práctica esto no será así, ya que se ajustarán las condiciones de ope-
ración en la unidad para obtener la viscosidad adecuada del fueloil. Como en el
caso del proceso de coquización, la utilizacion del visbreaker se verá favoreci-
da con los crudos pesados y de elevada viscosidad del residuo.
La nafta, con contenido en azufre e índice de bromo elevados, no permite su

utilización directa siendo necesario su hidrotratamiento para eliminar el azufre
y saturar las olefinas. Una vez hidrogenada se incorpora al sistema de naftas del
sistema.
La introducción de un visbreaking a un hydroskimming no modifica la for-
mulación de gasolinas, manteniéndose los problemas derivados del alto conte-
nido en aromáticos del reformado catalítico.
El gasoil de visbreaking, con un nivel de azufre en función del de el resi-
duo de vacío de alimentación, un número de bromo del orden de 45 y un bajo
número de cetano, puede hidrodesulfurarse para incorporarlo al sistema de
fabricación de gasóleos o bien se utiliza como fluidificante del propio residuo
de visbreaking.
343
Figura 7.34. Sistema de visbreaking.

Tabla 7.82. Rendimientos y propiedades con visbreaking

Rdto Densidad Azufre Arom Punto Índice Visc@50°C
RON
%peso kg/l ppm % vol niebla °C cetano cSt
AMNA
Hidrógeno 0,0
Propano 0,8
Butano 1,0
Nafta 3,7
Gasolina 13,0 0.770 1 95,0 57,1
Gasóleo 25,0 0,803 10 0 64,6
Fueloil (*) 18,6 0,955 0,37 380
VGO 26,7
Consumos 4,3
Mermas 0,4
ARABIA LIGERO
Hidrógeno 0,0
Propano 0,7
Butano 0,9
Nafta 3,7
Gasolina 12,0 0,770 27 95,0 57,4
Keroseno 11,4 0,766 1
Gasóleo 17,4 0,823 50 -12 57,5
Fueloil (*) 23,8 1,004 4,25 243
VGO 25,4
Consumos 4,2
Mermas 0,4
BRENT
Hidrógeno 0,0
Propano 1,3
Butano 1,8
Nafta 5,0
Gasolina 15,4 0,759 1 95,1 53.6
Keroseno 10,3 0,775 1
Gasóleo 23,6 0,823 2 -11 56,0
Fueloil (*) 14,1 0,938 1 380
VGO 24,1
Consumos 4,0
Mermas 0,4
(Continúa)
Tabla 7.82. Rendimientos y propiedades con visbreaking (Continuación)

RON
% peso kg/l ppm % vol niebla °C cetano cSt
FORCADOS
Hidrógeno -0,1
Propano 0,3
Butano 0,0
Nafta 1,4
Gasolina 9,7 0,773 1 95,0 55,1
Keroseno 10,6 0,799 1
Gasóleo 37,7 0,856 50 -19 44,3
Fueloil (*) 11,1 0,986 0,58 380
VGO 25,4
Consumos 3,4
Mermas 0,5
MAYA
Hidrógeno 0,0
Propano 0,6
Butano 0,5
Nafta 1,8
Gasolina 9,5 0,771 24 95,0 57,5
Keroseno 0,0
Gasóleo 6,5 0,837 50 -14 50,9
Fueloil (*) 55,9 1,008 4,11 380
VGO 20,0
Consumos 4,9
Mermas 0,3
En la Tabla 7.83 se comparan los rendimientos obtenidos para los cinco

crudos de referencia con los obtenidos mediante un sistema a hydroskimming.
En primer lugar hay que indicar que aparece un nuevo producto, el gasoil de
vacío, que si se empleara en la fabricación de fueloil se perdería el efecto
reductor en su producción. La mayor reducción de fueloil se observa cuando
se alimenta al sistema los crudos pesados y alta viscosidad; así, en el caso del
crudo Maya, la disminución de fueloil es de 38 puntos.
Tabla 7.83. Comparacion de rendimientos a hydroskimming y visbreaking (%/s. crudo)

ARABIA LT BRENT AMNA FORCADOS MAYA
HYSK VSB HYSK VSB HYSK VSB HYSK VSB HYSK VSB
HIDRÓGENO -0,01 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 -0,2 -0,10 -0.08 0,0
PROPANO 0,65 0,7 1,2 1,3 0,7 0,8 0,3 0,3 0,55 0,6
BUTANO 1,17 0,9 1,8 1,8 1,0 1,0 0,0 0,0 0,75 0,5
NAFTA 4,13 3,7 5,1 5,0 3,8 3,7 1,5 1,4 1,96 1,8
GASOLINA 10,58 12,0 14,9 15,4 12,2 13,0 9,4 9,7 7,69 9,5
JET FUEL 14,70 11,4 10,3 10,3 6,5 6,5 10,6 10,6 0,0
GASÓLEO 20,12 17,4 26,1 23,6 25,0 25,0 37,7 37,7 3,67 6,5
FUELOIL 1% 37,2 14,1 47,7 18,6 37,5 11,1
FUELOIL 3,5% 45,91 23,8 83,26 55,9
VGO 25,4 24,1 26,7 25,4 20,0
MERMAS 0,25 0,4 0,3 0,4 0,3 0,4 0,5 0,5 0,03 0,3
CONSUMOS 2,51 4,2 3,0 4,0 2,7 4,3 2,7 3,4 1,99 4,9
Los crudos cuyo residuo atmosférico tenían ya una viscosidad inferior a la

exigida en la fabricación de fueloil (380cSt @50 °C), caso del Amna (244 cSt),
Brent (189,2 cSt), Forcados (150,1 cSt) la reducción de fueloil no va acompa-
ñada por un claro incremento en destilados medios, en incluso en algún caso
puede llegar a ser negativo, ello es debido a que a pesar de la reducción de vis-
cosidad en el proceso, la viscosidad resultante del residuo de visbreaking puede
ser superior a la del residuo atmosférico obtenido en hydroskiming siendo nece-
sario en este caso el uso de fluidificantes. Para estos crudos la reducción en la
producción de fueloil es consecuencia de la destilación a vacío y la recupera-
ción del gasoil de vacio correspondiente.
7.8.2. Hydrocracking32
El proceso de hydrocracking tiene por objeto la conversión de destilados de
vacío y residuos en productos destilados. Es un proceso de cracking catalítico
en presencia de hidrógeno. Con la alimentación compite con la del FCC pero
sus productos al ser hidrogenados, presentan una mejor calidad, en especial los
destilados medios. La nafta ligera tiene un número de octano del orden de 78 a
85 RON, inferior al de la nafta de FCC, pero no presenta olefinas y un muy bajo
contenido en azufre. La nafta pesada de carácter marcadamente nafténico es una
buena alimentación al reformado catalítico, y los destilados medios presentan
un elevado número de cetano, entre 66-70. El residuo, altamente hidrogenado
32
HYDROCRACKING: Hidrocraqueo. Unidad de desintegración catalítica con Hidrógeno.
puede utilizarse como alimentación al FCC y también para la obtención de

bases lubricantes de tipo III.
Las reacciones quimicas que se producen en el hydrocracking son de dos
tipos, de hidrogenación y de cracking.
Entre las primeras se encuentran las de hidrodesulfuración, hidrodenitroge-
nación, hidrodemetalización, hidrodeoxigenación y saturación de olefinas.
Entre las reacciones de cracking se encuentran las de hidrodealquilación, hidro-
deciclación y hydrocracking. Todas las reacciones de cracking llevan posterior-
mente la hidrogenación de las olefinas formadas en el mismo. Por último, se
producen también reacciones de isomerización de parafinas. Como en todos los
procesos de cracking se producen también reacciones de coquización pero que
por la presencia de hidrógeno su extensión es muy corta.
El grado de extensión de cada una de estas reacciones depende de la activi-
dad y selectividad de los catalizadores utilizados.
Catalizadores
Los catalizadores de hydrocracking deben poseer dos tipos de funciones, una
de cracking que se realiza por el carácter ácido del catalizador, que puede ser de
tipo amorfo (sílice-alúmina) o de tipo cristalino (zeolitas) y otra de hidrogena-
ción-deshidrogenación que se realiza por la acción de metales, que pueden ser
nobles (paladio, platino) o no nobles (cobalto, níquel, molibdeno o wolframio).
La relación entre la función ácida y la función metálica permite ajustar el pro-
ceso en términos de conversión y selectividad.
La actividad de los metales nobles en su función de hidrogenación/deshidro-
genación es mucho mayor con el metal reducido que en su forma sulfurada, por
esta razón este tipo de catalizadores exige trabajar en un entorno libre de azufre,
y consecuentente la alimentación debe desulfurarse anteriormente al proceso de
cracking, eliminando el SH2 del gas de reciclo al reactor. Por estas limitaciones
son más comunes los catalizadores de metales no nobles en los que la actividad
del metal se produce en su forma sulfurada.
Variables de operación
Los rendimientos y caracteristicas de los productos obtenidos en el proceso
de hydrocracking depende de varios factores:
— Configuracion física del proceso.
— Relacion alimentación/reciclo de residuo.
— Caracteristicas de la alimentación.
— Grado de conversión.
— Tipo de catalizador.
Configuración física
La configuración básica del proceso puede ser de dos tipos: en una o dos eta-
pas. A su vez la configuracion en una etapa pueden ser de un solo paso (once
through) sin reciclo del residuo no convertido o bien con reciclo.
La configuracion en una etapa, Figura 7.35, implica un reactor con varios
lechos o varios reactores en serie, en los que la alimentación mezclada con
hidrógeno y previamente calentada en un horno hasta la temperatura de reac-
ción se introduce en el primer reactor (o primer lecho catalítico) en el que se uti-
liza un catalizador de hidrotratamiento para hidrodesulfurar e hidrodenitroge-
nar la alimentación. El producto hidrotratado pasa al resto de los lechos o
reactores para las reacciones de hydrocracking propiamente dichas. Las reac-
ciones de hidrogenación e hydrocracking son exotérmicas, por lo que una vez
iniciada la reacción es necesario enfriar los productos de reacción para trabajar
en las condiciones de temperatura adecuada, este enfriamiento se realiza con un
quench con el propio gas hidrógeno de reciclo. De los productos de reacción se
separa el hidrógeno en un separador caliente de alta presión. El gas hidrógeno,
previamente tratado en una unidad de Aminas para eliminar el SH2 y junto con
Figura 7.35. Unidad de hydrocracking.

Figura 7.36. Unidad de hydrocracking de dos etapas.
hidrógeno de aporte, se recicla al reactor. El producto líquido se envía a un sepa-

rador frío en el que se obtiene fuel gas y GLP y un líquido que pasa a un frac-
cionador, en el que se separa nafta, keroseno, diésel y un residuo no convertido
que puede recircularse o no al reactor.
La configuración en dos etapas, Figura 7.36, utiliza tres reactores, uno pri-
mero de hidrotratamiento para desulfurar y desnitrificar la alimentación, y un
segundo y tercer reactor reactor con catalizador de Hydrocracking. El efluente
del segundo reactor, al igual que en el caso anterior se envía a una columna frac-
cionadora, cuyo fondo en lugar de recircularse al primer reactor se envía a un
tercero con catalizador de hydrocracking, que puede ser de metal noble si en el
gas de reciclo se ha eliminado el SH2 y el NH3. El efluente se envía a la colum-
na de fraccionamiento junto con el efluente del segundo reactor. La temperatu-
ra de reacción en el trecer reactor es inferior a la del primer y segundo debido a
la ausencia de amoníaco en el gas de reciclo.
Relación alimetación/reciclo
Tanto en un proceso de una sola etapa con reciclo como en dos etapas, los
rendimientos y características de los productos dependerán, entre otros facto-
res, de la relación alimentación /reciclo. El proceso en una etapa sin reciclo
debe trabajar a alta severidad para obtener un grado de conversión aceptable,
con rendimientos en residuo del orden del 15% en hydrocracking y altos ren-
dimientos en GLP y ligeros. Con reciclo, el grado de conversión puede llegar
a ser del 100%, pero con rendimientos superiores en destilados medios frente
a los ligeros.
Características de la alimentación
La facilidad para el hydrocracking de una alimentación dependerá de su
composición y propiedades. La alimentaciones de tipo parafínico requieren una
menor temperatura de reacción para obtener un mismo grado de conversión
debido a la menor dificultad de cracking de las parafinas, al mismo tiempo pro-
duciran menos coque. Las de tipo aromático requerirán catalizadores con una
adecuada actividad de hidrogenación, ya que los aromáticos sólo se craquean
una vez hidrogenados, al mismo tiempo su tendencia la formación de coque será
mayor. Las de tipo nafténico tendrán un comportamiento intermedio entre
ambas.
Desde el punto de su caracterización física, las condiciones de operación
deberán ser más severas cuanto mayor sea el punto final de destilación, y con-
secuentemente su densidad. La presencia de nitrógeno, en su forma básica, neu-
traliza los sitios ácidos del catalizador provocando su desactivación, actividad
que se recupera al desaparecer el nitrógeno.
El contenido en metales, asfaltenos y carbono Conradson afectan directa-
mente a la actividad del catalizador, disminuyéndola. Valores típicos máximos
pueden ser los indicados en la Tabla 7.84.
Tabla 7.84. Limitaciones (máximo) de la alimentación

Metales (Ni+V), ppm 2
Asfaltenos, ppm 200
Carbono Conradson, % 1
En general, las condiciones de operación son las siguientes: 345-450 °C de
temperatura de reactor. 80-200 bar de presión parcial de hidrógeno. Velocidad
espacial de 0,5 a 1,5 h–1 y 500 Nm3/m3 ~ 1.700 Nm3/m3 de relación H/HC. Para
bajas severidades el proceso es conocido como mild hydrocracking, que ya se
ha mencionado anteriormente como un proceso de pretratamiento de la carga a

FCC. El consumo de hidrógeno depende no solamente del grado de conversión
sino además del grado de hidrogenación de la alimentación, que será superior
en las de tipo aromático o olefínico, situándose en el orden de los 200 a 500
Nm3/m3.
Dependiendo del tipo de producto deseado se pueden considerar dos modos
de operación: maximizando naftas o bien maximizando destilados medios.
Ambos objetivos se obtienen con diferentes tipos de catalizadores y actuando
sobre las condiciones de operación en el reactor o bien en el fraccionamiento
del efluente.
En general, altas temperaturas de reacción incrementan la conversión y las
condiciones de cracking, y por lo tanto la producción de naftas es superior. El
mismo efecto se obtiene incrementando la presión parcial de hidrógeno para
Tabla 7.85. Rendimientos en hydrocracking (% peso)

Alimentación
Intervalo de destilación, °C 370-555 °C
Densidad @15°C 0,9375 0,9197 0,910
Azufre % peso 0,25 3,19 1,68
CON RECICLO
Hidrógeno –3,4 –2,9 –2,6
Sulfhídrico 0,5 3,5 2,0
Fuelgas 0,5 0,5 0,5
GLP 7,1 6,9 7,0
Nafta Ligera 6,5 6,3 6,4
Nafta Pesada 25,1 24,3 24,7
Keroseno 16,4 15,9 16,2
Diésel 42,8 41,5 42,2
Residuo 4,5 3,9 3,6
SIN RECICLO, CONVERSIÓN DEL 40%
Hidrógeno –2,7 –2,3 –1,9
Sulfhídrico 0,5 3,5 2,0
Fuelgas 0,2 0,2 0,2
GLP 2,9 2,8 2,8
Nafta Ligera 2,7 2,6 2,6
Nafta Pesada 10,2 9,9 10,1
Keroseno 6,7 6,5 6,6
Diésel 17,5 17,0 17,2
Residuo 62,0 59,7 60,3
una temperatura dada, reduciéndose la deposición de coque y por lo tanto la

desactivación del catalizador.
En la Tabla 7.85 se muestran las diferencias en rendimientos y propiedades
de los productos para varias alimentaciones y conversiones cuando se maximi-
za la producción de destilados medios.
Otras alimentaciones
Como consecuencia de la disminución en el consumo de fueloil, el hydro-

cracking puede utilizarse también para reducir su producción alimentando al
proceso residuo atmosférico o bien residuo de vacío. El objetivo del proceso es,
en este caso, la producción de carga a conversión, tanto para FCC como para ser
posteriormente tratada en un hydrocracking a destilados de vacío. Los rendi-
mientos dependerán de la conversión buscada y ésta a su vez del catalizador y
condiciones de operación.
El problema en este tipo de procesos es el elevado contenido en metales y
nitrógeno en la alimentación, los metales al depositarse sobre el catalizador pro-
vocan su pérdida de actividad, mientras que el nitrógeno se transfoma en com-
puestos amínico, de carácter básico que neutralizan los puntos ácidos del cata-
lizador de cracking. Para solucionarlo se siguen dos procedimientso distintos,
en un caso se utiliza un primer reactor guarda cuyo objetivo es la desnitrifica-
ción y desmetalización del residuo con catalizadores típicos de Ni-Mo sobre
alúmnia (Los catalizadores Ni-Mo tienen un poder desnitrogenante superior a
los de Co-Mo). La mayor parte de los metales de la alimentación se depositan
sobre el catalizador al mismo tiempo que se produce una importante disminu-
ción de su residuo carbonoso.
El otro procedimiento es utilizar un reactor del tipo de lecho de ebullición
(ebullated bed). En un reactor de este tipo el catalizador no está fijo. La ali-
mentación se introduce por fondo del reactor y fluye verticalmente a través del
catalizador, que se mantiene en suspensión por la presión del flujo de la ali-
mentación. La función del catalizador en este caso es doble, por un lado elima
los contaminantes: azufre, nitrógeno y metales y por otro lado favorece las reac-
ciones propias de cracking. Para mantener la actividad del catalizador existe un
aporte continuo de catalizador fresco y una retirada equivalente de catalizador
usado.
La conversión obtenida varía según el proceso, alimentación y condiciones
de operación, pero se puede indicar que para lecho fijo se trabaja con conver-
siones del orden del 50% sobre el residuo 565 °C+ hasta conversiones entre el
50-90% para los procesos de lecho móvil. Aproximadamente del 30 al 50% de
producto convertido lo constituye la fracción 370-550 °C que se procesa poste-
riormente en FCC o en hydrocracking convencional.
En cualquiera de los dos casos, la vida de los catalizadores es mucho más
corta que los utilizados en el hydrocracking de VGO.
Dependen del tipo de proceso.
Tabla 7.86. Hydrocracking

CONSUMOS ESPECIFICOS
Combustible MJ/t 400-1.200
Agua de refrigeración m /t (DT = 10°C)
3 10-300
7.8.2.1. Sistema de conversión con hydrocracking
La integración del hydrocracking en un esquema de refino generalmente es

una alternativa a la unidad de FCC, proceso con el que compite. El FCC tiene
un menor coste de inversión en la unidad propiamente dicha, y menor coste de
operación frente al hydrocraking. Cuando se consideran en el coste de inver-
sión las unidades de pretratamiento de carga a FCC (una unidad de HDS o un
mild hydrocracking) y las de postratamiento de los productos (Splitter o hidro-
genación de nafta de FCC y HDS de LCO) y también el coste de la inversión
en la planta de producción de hidrógeno en el caso de hydrocracking los valo-
res de inversión en ambos esquemas pueden variar. Sin embargo, y como ya se
ha dicho anteriormente, la calidad de los productos de hydrocraking es muy
superior.
El hydrocracking puede estar asociado a una unidad de visbreaking o a una
unidad de coquización. Difícilmente se encuentran asociadas una unidad de
hydrocracking con una unidad de FCC. En la Tabla 7.87 se indican los rendi-
mientos y calidades de productos obtenidos en un sistema de conversión con
hydrocracking para los cinco crudos de referencia. En la Tabla 7.88 se compa-
ran los rendimientos a conversión (FCC) y a hydrocracking; puede observarse
que la producción de destilados medios es mucho mayor en este último caso y
es función del rendimientos en VGO del crudo.
La producción de fueloil es ligeramente inferior en el caso del FCC; sólo en
el caso del aprovechamiento posterior del residuo de hydrocracking como
materia prima para la obtencion de bases lubricantes del tipo III, o bien como
comodity (puede comercializarse como carga FCC o incluso como alimenta-
ción a steam cracking), la producción de fueloil será inferior para el sistema a
hydrocracking.
Tabla 7.87. Rendimientos y propiedades a hydrocracking

Rdto Densidad Azufre Arom Punto Índice Visc@50 °C
RON
%peso kg/l ppm % vol niebla °C cetano cst
AMNA
Hidrógeno -0,8
Propano 1,0
Butano 1,8
Nafta 6,4
Gasolina 16,0 0.764 1 95,0 52,8
Keroseno 12,4 0,800 1
Gasóleo 29,1 0,805 10 0 64,1
Fueloil (*) 28,9 0,916 0,30 380
Consumos 4,3
Mermas 1,0
ARABIA LIGERO
Hidrógeno -0,7
Propano 0,9
Butano 1,7
Nafta 6,1
Gasolina 14,9 0,764 1 95,0 52,8
Keroseno 19,2 0,786 1
Gasóleo 22,3 0,823 50 -6 59,5
Fueloil (*) 30,4 0,963 3,40 380
Consumos 4,2
Mermas 0,9
BRENT
Hidrógeno -0,7
Propano 1,5
Butano 2,6
Nafta 7,5
Gasolina 18,6 0,764 1 95,0 52,8
Keroseno 18,2 0,790 1
Gasóleo 29,2 0,823 50 -6 58,0
Fueloil (*) 17,0 0,927 0,85 380
Consumos 4,4
Mermas 1,0
(Continúa)
Tabla 7.87. Rendimientos y propiedades a hydrocracking (Continuación)

RON
%peso kg/l ppm % vol niebla °C cetano cst
MAYA
Hidrógeno -0.4
Propano 0,7
Butano 1,0
Nafta 3,3
Gasolina 10,6 0,764 1 95,0 52,8
Gasóleo 6,0 0,820 50 0 58,7
Fueloil (*) 71,6 0,963 3,57 380,0
Consumos 3,6
Mermas 0,4
FORCADOS
Hidrógeno -1,1
Propano 0,7
Butano 0,8
Nafta 5,0
Gasolina 13,5 0,764 1 95,0 52,80
Keroseno 20,1 0,803 1
Gasóleo 44,5 0,851 50 -11 48,2
Fueloil (*) 11,0 0,916 0,31 380,0
Consumos 4,4
Mermas 1,3
La producción de gasolinas es inferior en el caso del hydrocracking, ya que

los rendimientos en naftas y sus valores de octano son inferiores al caso del
FCC.
En términos generales puede afirmarse que un sistema a hydrocracking tiene
mayor rendimiento en destilados medios y menor en gasolinas que un sistema
a FCC, aspecto que está en línea con la tendencia actual del consumo de ambos
combustibles en Europa.
Los consumos en un sistema a hydrocracking son superiores a los de un sis-
tema a FCC, ya que parte de la energía necesaria en este último proceso se
obtiene por la combustión del coque depositado sobre el catalizador durante la
etapa de regeneración. Por la misma razón las mermas en un sistema FCC deben
ser superiores a un sistema a hydrocracking.
Figura 7.37. Equema a hydrocracking.

Tabla 7.88. Comparacion de rendimientos a FCC y hydrocracking (%/s. crudo)

ARABIA LT BRENT AMNA FORCADOS MAYA
FCC HCU FCC HCU FCC HCU FCC HCU FCC HCU
HIDRÓGENO -0.3 -0,7 -0,1 -0,7 0,0 -0,8 -0,5 -1,1 -0,1 -0.4
PROPANO 1,8 0,9 2,5 1,5 2,1 1,0 1,7 0,7 1,6 0,7
BUTANO 2,8 1,7 3,7 2,6 3,3 1,8 2,5 0,8 2,3 1,0
NAFTA 6,0 6,1 6,5 7,5 4,6 6,4 3,9 5,0 2,1 3,3
GASOLINA 17,6 14,9 23,1 18,6 21,1 16,0 16,9 13,5 15,9 10,6
JET FUEL 11,4 19,2 10,3 18,2 6,5 12,4 10,6 20,1 3,5 3,2
GASÓLEO 27,0 22,3 31,9 29,2 28,6 29,1 51,1 44,5 6,0
FUELOIL 1% 16,9 17,0 28,6 28,9 8,4 11,0
FUELOIL 3,5% 28,9 30,4 69,9 71,6
VGO
MERMAS 1,9 0,9 2,0 1,0 2,1 1,0 2,3 1,3 1,5 0,4
CONSUMOS 3,1 4,2 3,3 4,4 3,2 4,3 3,0 4,4 3,1 3,6
En la Figura 7.38 se contempla una configuración en la que el hydrocracking

se asocia a una unidad de visbreaking, mientras que en la Figura 7.39, el siste-
ma está formado por un hydrocracking y un coquizador.
En la Tabla 7.89 se muestran los rendimientos obtenidos en esquemas
compuestos por las diferentes alternativas de combinación de los procesos
estudiados hasta ahora.
Del análisis de sus datos puede deducirse que en entornos de mercado de
muy bajo consumo de fuel, sólo tiene sentido la utilización de sistemas de con-
versión profunda, con unidad de coquización y con FCC para mercados de alto
consumo en gasolinas o con hydrocracking en mercados de alto consumo de
gasóleos.
358
Figura 7.38. Sistema visbreaking + hydrocracking.

359
Figura 7.39. Sistema hydrocracking + coquización.

Tabla 7.89. Rendimientos en diferentes esquemas
ARABIA LIGERO
HYSKIM FCC FCC+COQ HCU HCU+COQ HCU+VSB
HIDRÓGENO -0,01 -0.3 -0,6 -0,7 -1,0 -0,8
PROPANO 0,65 1,8 2,1 0,9 1,0 0,9
BUTANO 1,17 2,8 3,4 1,7 2,0 1,7
NAFTA 4,13 6,0 8,7 6,1 9,0 6,1
GASOLINA 10,58 17,6 18,8 14,9 15,6 15,7
JET FUEL 14,70 11,4 11,4 19,2 20,8 19,2
GASÓLEO 20,12 27,0 41,5 22,3 37,2 27,4
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5% 45,91 28,9 1,5 30,4 1,9 23,2
COQUE 6,6
MERMAS 0,25 1,9 2,5 0,9 1,5 1,1
AUTO CONSUMOS 2,51 3,1 4,0 4,2 5,3 5,3
BRENT
HIDRÓGENO 0,0 -0,1 -0,5 -0,7 -0,9 -0,7
PROPANO 1,2 2,5 2,6 1,5 1,6 1,6
BUTANO 1,8 3,7 4,1 2,6 2,8 2,6
NAFTA 5,1 6,5 9,2 7,5 9,2 7,6
GASOLINA 14,9 23,1 21,9 18,6 19,0 19,1
JET FUEL 10,3 10,3 10,3 18,2 19,2 18,2
GASÓLEO 26,1 31,9 41,7 29,2 37,2 32,5
FUELOIL 1% 37,2 16,9 0,5 17,0 1,5 13,2
FUELOIL 3,5%
COQUE 4,1 4,1
MERMAS 0,3 2,0 2,3 1,0 1,3 1,1
AUTO CONSUMOS 3,0 3,3 3,8 4,4 5,0 5,1
AMNA
HIDRÓGENO 0,0 0,0 -0,5 -0,8 -1,0 -0,8
PROPANO 0,7 2,1 2,3 1,0 1,2 1,1
BUTANO 1,0 3,3 3,8 1,8 2,1 1,8
NAFTA 3,8 4,6 8,7 6,4 9,3 6,3
GASOLINA 12,2 21,1 18,5 16,0 16,7 16,8
JET FUEL 6,5 6,5 6,1 12,4 11,4 12,5
GASÓLEO 25,0 28,6 47,4 29,1 44,5 33,8
FUELOIL 1% 47,7 28,6 0,3 28,9 2,1 21,9
FUELOIL 3,5%
COQUE 6,9 6,9
MERMAS 0,3 2,1 2,6 1,0 1,5 1,1
AUTO CONSUMOS 2,7 3,2 3,9 4,3 5,4 5,5
(Continúa)
Tabla 7.89. Rendimientos en diferentes esquemas (Continuación)
MAYA
HYSKIM FCC FCC+COQ HCU HCU+COQ HCU+VSB
HIDRÓGENO -0.08 -0,1 -0,1 -0.4 -1,1 -0,5
PROPANO 0,55 1,6 1,9 0,7 1,0 0,8
BUTANO 0,75 2,3 2,7 1,0 1,7 1,1
NAFTA 1,96 2,1 8,5 3,3 9,4 4,0
GASOLINA 7,69 15,9 14,9 10,6 12,4 12,6
JET FUEL 3,5 1,9 3,2 17,5 14,4
GASÓLEO 3,67 46,7 6,0 36,8 11,5
FUELOIL 1%
FUELOIL 3,5% 83,26 69,9 4,3 71,6 2,3 49,3
COQUE 12,5 12,5
MERMAS 0,03 1,5 1,9 0,4 1,7 0,8

AUTO CONSUMOS 1,99 3,1 4,1 3,6 5,9 5,9
FORCADOS
HIDRÓGENO -0,2 -0,5 -1,1 -1,1 -1,1
PROPANO 0,3 1,7 0,7 0,7 0,7
BUTANO 0,0 2,5 0,8 0,8 0,8
NAFTA 1,5 3,9 5,0 5,0 5,0
GASOLINA 9,4 16,9 13,5 13,5 13,8
JET FUEL 10,6 10,6 20,1 20,1 20,1
GASÓLEO 37,7 51,1 44,5 44,5 45,3
FUELOIL 1% 37,5 8,4 11,0 11,0 9,4
FUELOIL 3,5%
COQUE
MERMAS 0,5 2,3 1,3 1,3 1,3

AUTO CONSUMOS 2,7 3,0 4,1 4,4 4,8
7.9. OTROS PROCESOS PARA GASOLINAS

Como consecuencia, en algunos casos de un mejor aprovechamiento del
barril de crudo para dar mayor valor añadido a un producto, o bien debido a res-
tricciones en las especificaciones de calidad de determinados productos, existen
una serie de procesos menores, especialmente en el front end del barril, tales
como: eterificacion, alquilación e isomerización, que mejoran sustancialmente la
calidad de las gasolinas, empleando los productos obtenidos en estos procesos
como diluyentes de aromáticos, caso de la isomerización, o como mejoradores
de octano, en el caso de los éteres y de la alquilación.
La eterificación produce compuestos oxigenados que se utilizan en la for-

mulación de gasolinas como aporte de octano, de hecho puede considerárseles
como los sustitutos al plomo tetraetilo una vez prohibida su utilización. Los
principales compuestos oxigenados que se utilizan son, en forma de éteres, el
MTBE (metil trecbutil éter) el ETBE (etil tercbutil éter) y el TAME (Terc amil
metil éter) y también en forma de alcoholes pueden utilizarse el metanol, etanol
y el isopropanol.
Las propiedades físicas de los mismos se indican en la Tabla 7.90. Los alco-
holes tienen una volatilidad muy alta y un elevado contenido en oxígeno, con lo
que su utilización se verá muy limitada tanto por la especificación en gasolinas
de presión de vapor como por la limitación de contenido en oxígeno.
Tabla 7.90. Propiedades de los oxigenados

P. Ebu- Contenido en
Componente RON MON PVR psig
llición °C oxígeno % peso
METANOL 133 116 64 60,0 50
ETANOL 129 96 78 19,0 35
MTBE 116 96 55 7,3 18,2
ETBE 111 98 72 4,0 15,7
TAME 114 99 86 2,0 15,7
7.9.1. MTBE
La síntesis del MTBE implica la reacción química entre el isobuteno y el
metanol. Debido a la reactividad del doble enlace sobre el carbono terciario del
isobuteno, la selectividad de la reacción es muy elevada, no produciéndose prác-
ticamente productos secundarios. La reacción es exotérmica y se lleva a cabo en
fase líquida y sobre un catalizador formado por una resina iónica ácida.
La alimentación a la unidad es distinta según su origen. La fracción C4 ole-
fínica puede proceder de las unidades de FCC, coquización, steam cracking o
incluso de algún proceso de deshidrogenación de butano o de isomerización de
n-butenos. Si proviene de un FCC, contiene entre el 10 y el 20% de isobuteno.
La fracción C4 olefínica procedente de un steam cracking para la obtención de
etileno puede contener, dependiendo de las condiciones operación y después de
la eliminación de los butadienos, entre el 35 y el 45% de isobuteno. El resto de
componentes de la fracción C4 que alimenta a una unidad de MTBE permane-
ce inalterable durante la reacción, y una vez separado del MTBE producto, pue-
den utilizarse a su vez como alimentación, los n-butenos e isobutano, a una uni-
dad de alquilación.
La reacción está limitada termodinámicamente, y para obtener la máxima
conversión, la temperatura de reacción debe mantenerse lo más baja posible; por
otra parte, el catalizador se degrada por encima de los 120 °C. La presión debe
mantenerse ligeramente por encima de la necesaria para mantener los produc-
tos en reacción en fase líquida. La reacción es exotérmica, razón por la cual es
necesario eliminar constantemente calor del sistema, lo que ha dado lugar a tres
tipos diferentes de procesos según la solución adoptada por cada licenciante de
esta tecnología:
• Reactor adiabático con refrigeración por recirculación e intercambio de
calor externo.
• Reactor tubular isotérmico con eliminación de calor a lo largo de los tubos
con agua de refrigeración.
• Destilación reactiva donde el calor de reacción se elimina vaporizando
parcialmente la mezcla de reacción. Esto se consigue intercalando el cata-
lizador dentro de una columna de destilación.
Existen múltiples variaciones de los procesos comerciales. La reacción se

lleva a cabo en dos etapas con un pequeño exceso de alcohol para alcanzar la
máxima conversión de la isoolefina, mientras que el consumo de alcohol es el
Figura 7.40. Unidad de MTBE.

estequiométrico. Las diferencias básicas entre los distintos procesos comercia-

les son el diseño del reactor y el procedimiento de control de la temperatura.
La alimentación, rica en isobuteno, se mezcla con el metanol y pasa a través
de los reactores, eliminándose calor de reacción por refrigeración externa por
carcasa del reactor tubular. El efluente del reactor pasa en primer lugar por una
torre debutanizadora, de la que por fondo se obtiene MTBE. El producto de
cabeza contiene justo los productos no reactivos del proceso y un exceso de
metanol, que se recupera mediante un sistema de fraccionamiento.
El catalizador suele tener una vida estimada de 2-3 años, a menos que se
contamine con compuestos que pueden estar presentes en la alimentación, tales
como metales y compuestos básicos que puedan neutralizar la resina, especial-
mente compuestos de nitrógenados.
En la Tabla 7.91 se indican los rendimientos obtenidos según el tipo de ali-
mentación utilizada. En la Figura 7.41 se muestra la integración de una unidad
de MTBE en un esquema de refino. Los C4 olefínicos no convertidos, mezcla de
n-butenos y butano parafínico, denominados también, Rafinate II, se incorpo-
ran al pool de LPG, de las gasolinas o forman parte de la alimentación al pro-
ceso de alquilación.
Tabla 7.91. Rendimientos en MTBE, % peso

Fracción C4 Olefínica 1,00
Metanol 0,11
MTBE 0,299
Raffinate II 0,811
Tabla 7.92. Producción de éteres
Electricidad kWh/t éter 12-53,4
Vapor consumido kg/t éter 1.000-2.000
Agua de refrigeración m /t (DT = 10°C) eter
3 2-300
Esquema de conversión con MTBE:
Figura 7.41. Integración de una unidad de MTBE.
7.9.2. ETBE y TAME

Se trata del mismo proceso que el MTBE pero variando las alimentaciones;
en el caso del ETBE el etanol sustituye al metanol, y en el caso del TAME, los
isoamilenos (C5 olefínicos) sustituyen a los isobutenos. Los isoamilenos están
presentes en la nafta ligera de FCC (IBP-80 °C) en un 25% aproximadamente.
La sustitución de metanol por etanol requiere unas modificaciones en la
planta de MTBE, la más importante es en la columna de recuperación de etanol,
que ha de estar diseñada para para poder romper el azeotropo etanol/agua.
En el proceso de producción de TAME, la alimentación requiere un pretrata-
miento que implica una hidrogenación selectiva para eliminar dienos, una isome-
rización para aumentar el contenido en isoolefinas a partir de las n-olefinas pre-

sentes, y un tratamiento Merox para eliminar azufre. La reacción es similar a la
de formación de MTBE aunque la conversión del isoamileno a TAME es menor
debido a la reactividad y al equilibrio menos favorable de las olefinas en C5.
7.9.3. Alquilación
La alquilación es un proceso que permite obtener componentes de gasolina
a partir de hidrocarburos en C3 y C4. Consiste en la adición de isobutano a com-
puestos olefínicos, n-butenos, propileno y también amilenos. Los n-butenos son
los hidrocarburos remanentes del butano olefínico después de su utilización en
el proceso de MTBE, en el que reaccionan los isobutenos, permaneciendo inal-
terados los n-butenos.
Si la reacción se produce entre n-butenos e isobutano, el producto obtenido
es el isooctano (2,2,4 trimetilpentano) de 100 RON. Además se producen una
serie de reacciones laterales de polimerización de olefinas, transferencia de
hidrógeno, desproporción, y cracking, que dan lugar a una serie de productos de
menor octano, con lo que en el alquilato producto final se sitúa alrededor de 96
RON y 94 MON. Si la reacción de produce con propileno e isobutano, la reac-
ción es menos selectiva y el alquilato presenta menor número de octano.
El alquilato es uno de los mejores componentes de las gasolinas, ya que no
tiene hidrocarburos aromáticos ni olefínicos, muy bajo contenido en azufre, una
baja presión de vapor y un intervalo de destilación adecuado.
La reacción de alquilación es catalizada por un ácido fuerte, utilizándose sul-
fúrico o bien fluorhídrico. Con sulfúrico la reacción opera entre 4 y 10 °C a una
presión suficiente para producir la vaporización de los productos, y de esta
Tabla 7.93. Rendimientos y caraterísticas de los productos de alquilación

Con SO4H2 Con FH
Alimentación, % vol
Propileno 45,0 100 100 44,0
Butenos 55,0 100 100 56,0
Amilenos 100 100
Relaciones volumétricas
Isobutano/olefina 1,18 1,3 1,13 1,05 1,37 1,16 1,05 1,25
Alquilato/olefina 1,74 1,77 1,74 1,58 1,73 1,79 1,62 1,76
Octano del alquilato

RON 93,3 90,5 96,0 92,5 92,0 95,5 91,5 93,5
MON 91,2 89,0 93,0 91,0 90,0 92,0 90,0
forma eliminar el calor de reacción y poder mantener la temperatura en el inter-

valo adecuado. En el caso del fluorhídrico, la refrigeración es por agua y se
puede trabajar a temperaturas superiores, entre 16 y 40 °C.
La carga requiere un tratamiento previo de hidrogenación de diolefinas e iso-
merización de 1-buteno a 2-buteno.
Puesto que las olefinas son elementos reactivos que polimerizan rápidamen-
te, es necesario trabajar a una alta relación isobutano/olefina (10:1 o superior).
Por otro lado, la reacción se produce en fase líquida, siendo necesario un buen
control de la mezcla de los reactantes. Para mantener la conversión hay que
mantener la fuerza ácida del medio.
La calidad del alquilato depende de los siguientes parámetros:
• Relación Isobutano/olefina.
• Temperatura.
• Grado de eficacia en la mezcla física.
• Fuerza ácida.
• Composición de la alimentación.
A diferencia de los éteres, el producto de reacción no es puro, y según las
condiciones de operación y tipo de proceso sus rendimientos y propiedades
varían; en la Tabla 7.93 pueden observarse estas variaciones.
El esquema general de proceso se indica en la Figura 7.42, y según se utilice
un ácido u otro los procesos son diferentes.
Figura 7.42. Unidad de alquilación.

Cuando se utiliza ácido sulfúrico como catalizador, ya que la solubilidad del

isobutano en el ácido es baja, es necesaria una agitación mecánica vigorosa y un
diseño específico del reactor para coseguir una interfase lo suficientemente
grande para que puedan producirse las reacciones químicas. Es necesario man-
tener una temperatura inferior a los 18 °C para prevenir la oxidación de las ole-
finas. El consumo de ácido es muy elevado, entre 70 a 100 kg por tonelada de
alkilato, utilizándose generalmente un aporte de ácido nuevo ya que el coste de
regeneración in situ es muy elevado.
Cuando se utiliza ácido fluorhídrico, la solubilidad del isobutano es muy
superior, aproximadamente de 30 veces más alta que en el caso anterior; para
conseguir una buena mezcla entre el ácido y los hidrocarburos es suficiente con
la utilización de difusores. Para la eliminación de calor del sistema es suficien-
te con agua de refrigeración. El consumo de catalizador es mucho menor pero
el ácido es altamente tóxico y con un punto de ebullición de solo 20 °C. Desde
el punto de vista contaminante, forma aerosoles estables que pueden extender-
se a nivel de suelo en muchos kilómetros en caso de producirse una fuga. Desde
el punto de vista de legislación medioambiental, este proceso está muy penali-
zado frente al de ácido sulfúrico.
El sistema de postratamiento del producto de reacción implica la eliminación
de las trazas de ácido que le confiere un caráter fuertemente corrosivo; según el
ácido utilizado los procedimientos son distintos, en el caso del ácido sulfúrico
se utiliza bauxita o bien un lavado alcalino. En el caso del fluorhírico se proce-
de a la descomposición térmica de los fluoruros de alkilo formados, también
puede uitilizarse un lavado cáustico o un tratamiento con alúmina.
En el fraccionamiento se obtiene, propano, isobutano que se recicla la siste-
ma de reacción, n-butano y el Alquilato.
La integración de la alquilación en un esquema de refino a conversión se
muestra en la siguiente Figura 7.43.
En la Tabla 7.94 se indican los consumos especificos según la tecnología

considerada.
7.9.4. Isomerización
Este proceso persigue diferentes objetivos: en un caso puede ser la mejora
del número de octano de la nafta ligera en el rango de destilación de los hidro-
carburos en C5 y C6 mediante la transformación de los n-parafínicos en sus isó-
meros. En otros casos se utiliza para la isomerización de las n-olefinas en C4 y
C5 para la obtención de MTBE, ETBE y TAME, y por último, en la isomeriza-
ción de los n-C4 en isobutano utilizado el alquilación o como propelente.
Figura 7.43. Integración de una unidad de alquilación.
Tabla 7.94. Alquilación

Ácido sulfúrico Ácido fluorhídrico
Combustible MJ/t n.d. 1.000-3.000
Electricidad kWh/t 4 20-65
Vapor consumido kg/t 830 100-1.000
Agua de refrigeración m /t (DT = 10 °C)
3 72 62
Ácido fresco Kg/t 78-120 0,2-1,15
Cáustico kg NaOH 0,41 0,57
Tabla 7.95. Propiedades hidrocarburos en C5 y C7
Producto RON MON BP, °C

Isopentano 93,5 89,5 27,8
N-Pentano 61,7 61,3 36,0
Ciclopentano 101,3 85,0 49,2
2,2 Dimetil butano 93 93,5 49,7
2,3 Dimetil butano 104,0 94,3 58,0
2 Metil Pentano 73,4 72,9 60,3
3 Metil Pentano 74,5 74,0 63,3
N- Hexano 30 25,0 68,7
Metil ciclo Pentano 95,0 80,0 71,8
Ciclohexano 83 77,2 79,2
Benceno >100 >100 80,1
La nafta ligera de destilación directa tiene un número de octano entre 65 a

70 RON, dependiendo del tipo de crudo y corte de destilación TBP. Los valores
de octano de los componentes normal parafínicos son inferiores que los de los
productos ramificados. En la Tabla 7.95 se dan algunos datos.
La isomerización tiene por objeto transformar los hidrocarburos parafínicos
de 5 y 6 átomos de carbono en sus correspondientes isómeros ramificados. La
reacción está limitada termodinámicamente, y en consecuencia la conversión es
mayor a temperatura bajas. La reacción se produce sobre un catalizador con dos
funciones claramente diferenciadas: una ácida, que facilita las reacciones de
reestructuración molecular, y una hidrogenante, normalmente un metal noble.
Existen dos tipos de catalizadores: de platino sobre una alúmina clorada, con los
que se obtienen altas conversiones en un solo paso; pero estos catalizadores no
pueden regenerarse, requieren una inyección continua de cloro y son muy sen-
sibles a la presencia de contaminantes, especialmente agua y oxigenados. El
otro tipo de catalizadores son de platino sobre una zeolita, deben trabajar a tem-
peraturas más altas, con lo que la conversión es menor, razón por la que gene-
ralmente se trabaja con reciclo; su principal ventaja es que no se desactivan con
la misma facilidad que los de alúmina. Los catalizadores zeolíticos dan un pro-
ducto con un octano del orden de dos unidades inferior a los obtenidos con los
de alúmina.
Las condiciones de reacción que difieren según el tipo de carga y esquema
del proceso son:
— Temperatura 140-180 °C con catalizadores Platino/Alúmina clorada y de

250-300 °C con catalizadores zeolíticos.
Figura 7.44. Isomerización. Distintas posibilidades.

— Presión de operación de 15 a 35 bar.

— Velocidad espacial del orden de 2 h–1.
— Relación de H2/HC de 0,1-1 con catalizadores de Platino/Alúmnia clora-
da y de 3-5 para catalizadores zeolíticos.
El proceso tiene un consumo apreciable de hidrógeno, que puede estar apro-

ximadamente en 1,5 kg/m3 de carga.
Desde el punto de vista de esquema, caben dos posibilidades básicas: sin
reciclo en un solo paso con o sin separación inicial de los isopentanos, y con
reciclo, en este caso se puede considerar sólo un reciclo de pentanos o bien con
reciclo de pentanos y n-hexanos. La separación de los productos de reacción
puede realizarse por fraccionamiento o con el uso de tamices moleculares.
Presenta varias versiones, según sea en uno o dos pasos, con o sin reciclo de
hidrógeno, y con deisopentanizadora previa o no. Si el catalizador es suficien-
Figura 7.45. Unidad de isomerización.

temente activo y la conversión en un primer paso es elevada, no hace falta recu-

rrir a un segundo reactor en serie. En cuanto al reciclo de hidrógeno, también
dependerá del tipo de catalizador, si este es muy estable (poca tendencia a depo-
sitar coque en su superficie) no es necesario trabajar a una presión parcial de
hidrógeno elevada y puede suprimirse el reciclo de hidrógeno. En cuanto a la
deisopentanizadora, depende de la riqueza en este componente en la alimenta-
ción; el isopentano no se modifica durante la reacción pero obliga a trabajar con
mayor cantidad de alimentación.
Si se utiliza catalizador de alúmina clorada, la carga hay que secarla previa-
mente para evitar la desactivación del catalizador por pérdida de cloro, lo que
se realiza normalmente mediante tamices moleculares, el contenido en azufre
debe ser menor a 0,5 ppm en peso, lo que obliga a la desulfuración previa o bien
a la utilización de una trampa de azufre, generalmente con óxido de cinc. Si el
catalizador es tipo zeolítico, el contenido en azufre puede ser de hasta unas 30
ppm. La carga seca se mezcla con hidrógeno de make up, intercambia con el
efluente de reactor y se calienta (mediante rebolier o horno, según el tipo de pro-
ceso) hasta la temperatura de reacción.
La reacción tiene lugar en dos reactores en serie y el efluente del reactor
en el caso de que no sea necesario un reciclo de hidrógeno, se envía a una
estabilizadora, donde por fondo se recupera el isomerato. El Fuel Gas de cabe-
za es necesario enviarlo a un scrubber con sosa para eliminar el cloro arras-
trado.
El isomerato obtenido es una mezcla de hidrocarburos ramificados y de nor-
mal parafínicos que no han reaccionado, y por lo tanto puede establecerse un
sistema de fraccionamiento adecuado de forma que se aproveche al máximo los
isómeros convertidos, y los no convertidos poderlos reciclar a la alimentación,
ya que con estructuras de este tipo el octano del producto final puede variar. En
la Tabla 7.96 se indica el valor de numero de octano para diferentes configura-
ciones.
El proceso de isomerización dentro de un esquema de refino, hydroskimming
o de conversión, viene reflejado en la Figura 7.46.
Tabla 7.96. Propiedades de los isomeratos

CASO ESQUEMA RON
ALIMENTACIÓN 69
I ISOMERATO, UN PASO 83
II CON DEISOPENTANIZADORA 84
III CON RECICLO DE N-C5 86.4
IV CON RECICLO DE N-C6 89.0
V CON RECICLO DE MCP 92.5
Figura 7.46. Integración de una unidad de isomerización.
Las características del isomerato dependerán del tipo de proceso con el que
se ha obtenido, variando su octano entre 85 y 90 RON, y especialmente su pre-
sión de vapor, del orden de las 250 kPa. Libre de aromáticos y olefinas, la limi-
tación en su utilización como componente de gasolina vendrá dada por su pre-
sión de vapor y características de volatilidad.
7.10. REFINO DE BASES LUBRICANTES
En el capítulo de lubricantes se relacionaban una serie de características

importantes que debían cumplir estos productos, tales como viscosidad, índice
de viscosidad, punto de congelación, volatilidad, color, composición hidrocar-
bonada, etc. Las bases lubricantes constituyen el principal componente de los
aceites lubricantes minerales y para que puedan cumplir estas propiedades es
necesario proceder al refino de unos destilados de vacío obtenidos en la desti-
lación de crudos de petróleo de determinada composición química; en términos
generales deben ser crudos parafínicos y nafténicos con bajo contenido en
hidrocarburos aromáticos.
El sistema de refino para la producción de bases incluye los siguientes pro-
cesos: destilación a vacío, desasfaltado, extracción de aromáticos, desparafina-
do, hidrotratamiento y acabado con tierras, en el caso de no haber utilizado el
hidroacabado. En la Figura 7.47 se muestra el diagrama de bloques de la pro-
ducción de bases.
7.10.1. Destilación a vacío
El objeto de la destilación de vacío es la obtención de unos destilados que se

ajusten en viscosidad y volatilidad a las exigidas en la fabricación de cada base
lubricante.
Las columnas de destilación a vacío dedicadas a la obtención de bases lubri-
cantes tienen más etapas de fraccionamiento que las diseñadas para obtener
carga a conversión, ya que se pretende la obtención a partir del residuo atmos-
férico de tres o cuatro fracciones de un intervalo de destilación corto y con buen
fraccionamiento. Los parámetros que fijan el intervalo TBP de corte son la vola-
tilidad y el índice de viscosidad. Por fondo se obtiene un residuo de vacío apro-
vechable para la obtención de bases más pesadas mediante un proceso interme-
dio de desasfaltado. Cuando se obtienen cuatro extracciones laterales, los
destilados se denominan: spindle, light neutral, medium neutral y heavy neutral.
Suele haber un corte inicial, más ligero que un Spindle no utilizable en la fabri-
cación de bases y que constituye un gasoil ligero de vacío que se integra en las
corrientes propias de refino.
Los rendimientos dependen del tipo de crudo y el corte TBP, que a su vez
viene determinado por los valores de viscosidad buscados. En la Tabla 7.97 se
indican rendimientos en vacío entre dos crudos de diferente origen, el Arabia
Ligero y el Neuquén Río Negro argentino.
376
Figura 7.47. Esquema de obtención de bases lubricantes.

Tabla 7.97. Rendimientos a partir de residuo atmosférico (% peso s/residuo)

ARABIA LIGERO NEUQUEN RN
GASOIL 5,0 1,0
SPINDLE 11,0 12,0
LIGHT 16,0 9,0
MEDIUM 8,0 8,0
HEAVY 17,0 16,0
RESIDUO 43,0 54,0
7.10.2. Desasfaltado
Para recuperar destilados del residuo de vacío, eliminando asfaltenos, resi-
nas y moléculas poliaromáticas de alto peso molecular, se utiliza el proceso de
desasfaltado, bien con propano o mediante un proceso mixto con desasfaltado
y disolventes.
La solubilidad del residuo de vacío es diferente según sea el hidrocarburo
utilizado en la extracción. El propano hace precipitar en mayor cantidad los pro-
ductos asfálticos, y a media que el disolvente tiene mayor peso molecular la
cantidad de asfaltenos precipitados es menor. En la fabricación de bases lubri-
cantes es normal encontrar disolventes mezcla del 85% de propano y el 15% de
butano.
El aceite desasfaltado es un producto pesado y de carácter nafteno-parafíni-
co útil para la fabricación de aceites lubricantes como bright stocks y cilinder
stocks. El proceso de desasfaltado también se utiliza en refino para obtener pro-
ducto desasfaltado de carga a conversión, bien hydrocracking o FCC, en este
caso se utiliza como disolvente mezclas de butano/pentano/hexano. El residuo
de desasfaltado es de carácter aromático y bituminoso, y se utiliza en la pro-
ducción de asfaltos.
El proceso utiliza un contactor líquido/líquido trabajando a una temperatura
de unos 40 °C y presiones entre 37 y 40 bares, aguas abajo del contactor se recu-
pera el disolvente mediante una columna flash y un stripping posterior.
Los rendimientos que se obtienen en un proceso típico de desasfaltado con
propano para los dos crudos de referencia se muestran en la Tabla 7.98.
Tabla 7.98. Rendimiento a partir de residuo de vacio de Arabia ligero, % peso

AL NRN
BRIGHT STOCK 27,0 30,0
ASFALTO 73,0 70,0
7.10.3. Extracción de aromáticos

Las bases de destilación directa no tienen un valor de índice de viscosidad
adecuado como consecuencia de su contenido en componentes aromáticos ni
propiedades adecuadas de color, estabilidad térmica y a la oxidación, debido a
componentes con azufre y nitrógeno localizados principalmente en moléculas
aromáticas polinucleares.
Para mejorar estas propiedades se utiliza un proceso de extracción de aro-
máticos con disolventes, principalmente furfural, o más modernamente con
metil pirolidina, fenol o SO2 líquido. Como resultado de la extracción, la base
refinada llega a índices de viscosidad entre 90 y 110, al tiempo que como con-
secuencia de la eliminación de aromáticos, aumenta su contenido en parafinas
y también su punto de congelación.
El proceso incluye una sección de extracción y otra de recuperación del
disolvente. La sección de extracción puede consistir en una columna de relleno
o en un contactor de disco. El disolvente enriquece su concentración en hidro-
carburos aromáticos y posteriormente se recupera vía fraccionamiento. El
extracto aromático puede utilizarse como alimentación a FCC o hydrocracking
pero dado su caracter aromático, con conversiones inferiores a las obtenidas con
gasoil de vacío. El producto refinado se incorpora a el siguiente proceso de refi-
no de bases lubricantes.
En la Figura 7.48 se indica el diagrama de proceso.

El aceite y el furfural se mezclan a contracorriente en un contactor rotatorio.
Por fondo de la columna se obtiene el extracto aromático, mezcla de furfural
(aproximadamente del 85%) con los aromáticos disueltos y por cabeza un refi-
nado con un porcentaje de furfural elevado (del orden del 15%). Del refinado se
elimina el furfural mediante una torre flash a vacío, seguida de un stripping.
La corriente de extracto aromático alimenta a una torre flash en la que se recu-
pera la mayor parte del furfural, y posteriormente a un stripping del que por fondo
se obtiene el extracto aromático. El furfural se recicla a la torre contactora.
Las variables de operación más importantes son, la relación disolvente/acei-
te y la temperatura de extracción. Al aumentar la relación aumenta el grado de
refino de la base y disminuye el rendimiento. Al aumentar la temperatura se
disuelve un conjunto más amplio de hidrocarburos y el refino tendrá mayor
calidad, pero también un menor rendimiento.
Importante es también la calidad del crudo de partida: cuanto mayor es la
aromaticidad de la base mayor será la severidad del proceso para obtener el
mismo índice de viscosidad, lo que significa trabajar a mayor relación disol-
vente/aceite y/o mayor temperatura, con la pérdida de rendimiento asociada.
En la Tabla 7.99 se indican los rendimientos en furfural para los crudos indi-
cados anteriormente y para obtener bases refinadas con 95 de IV.
Figura 7.48. Unidad de extracción por furfural.

379
Tabla 7.99. Rendimiento a partir de residuo de vacio de Arabia ligero, % peso

ARABIA LIGERO NEUQUEN RN
SPINDLE 95IV 56 75
LIGHT 95IV 63 70
MEDIUM 95IV 57 66
HEAVY 95IV 50 66
BRIGHT STOCK 95IV 68 52
EXTRACTO (*) (*)
(*) Resto a 100% para cada base.
7.10.4. Hidrotratamiento
En ocasiones, como consecuencia del crudo origen o bien porque es necesa-
rio obtener aceites de muy alto índice de viscosidad (> 125 IV) se utiliza un pro-
ceso de hidrotratamiento, utilizando catalizadores de níquel molibdeno o níquel
wolframio en condiciones de media/alta presión (60-80 bar) y temperaturas
entre 350 y 370 °C, al objeto de reducir el contenido en aromáticos a valores
inferiores al 10% (equivalente a un contenido en parafinas superior al 90%).
Con el proceso se elimina también el azufre de la base. Los rendimientos obte-
nidos son muy elevados, superiores al 95%.
Dentro del esquema de refino para lubricantes la localización del proceso
puede ser antes o después de la unidad de desparafinado; en el caso de que esté
situada posteriormente hay que tener en cuenta que en el proceso de hidrogena-
ción se producen parafinas que pueden incrementar el punto de congelación de
la base.
El proceso no difiere del descrito anteriormente para la hidrodesulfuración.
7.10.5. Desparafinado
El punto de congelación de las bases de destilación directa es muy alto, valor
que se incrementa después del proceso de extracción de aromáticos como con-
secuencia del enriquecimiento relativo en parafinas que experimentan las bases.
La utilización de los aceites lubricantes exige temperaturas bajas, normalmen-
te inferiores a los –10 °C.
Para conseguir esta especificación es necesario recurrir al desparafinado de
las bases refinadas en un proceso de extracción con disolventes. Los disolven-
tes empleados pueden ser: propano, metil etil cetona (MEK) o metil isobutil
cetona (MIBK), también puede utilizarse tolueno o hidrocarburos clorados. Las
mezclas de disolventes más comunes son MEK/Tolueno y MEK/MIBK. El pro-
ceso de desparafinado tiene varios efectos sobre la base, disminuye su punto de

congelación al disminuir el contenido en parafinas, a su vez esto conlleva a un
incremento en el contenido en aromáticos y en consecuencia una disminución
del índice de viscosidad.
El proceso, independiente del tipo de disolvente utilizado, consta de las
siguientes etapas: cristalización de la parafina, filtración y recuperación del
disolvente.
Los rendimientos dependerán del contenido en parafina de la base y del
punto de congelación deseado. En la Tabla 7.100 se indican los valores para los
dos crudos de referencia y para niveles de congelación de –10 °C.
Tabla 7.100. Rendimientos a partir de bases refinadas en furfural (% s/base)

ARABIA LT NEUQUEN RN
Spindle 95IV(-10) 83 81
Light 95IV(-10) 84 79
Medium 95IV(-10) 81 79
Heavy 95IV(-10) 77 70
Bright Stock 95IV(-10) 84 74
Parafina (*) (*)
(*) Resto a 100% para cada base.
El proceso consta de varias fases:
• Cristalización de la parafina.
• Filtración de la parafina.
• Recuperación del disolvente.
La base parafínica se calienta entre 5 a 8 °C por encima del punto de entur-

biamiento y se enfría controladamente en una serie de cambiadores y chillers
(cristalizadores) de propano para cristalizar la parafina. A lo largo del tren de
enfriamiento se inyectan una serie de diluciones que pueden llegar hasta
cinco. Después se filtra en unos filtros rotativos donde la parafina se adhiere
a la lona de filtración y se lava con disolvente frío para arrastrar el aceite hacia
el interior del tambor. El filtrado de aceite y disolvente es utilizado para
enfriar la carga en los primeros cambiadores. Este filtrado pasa al sistema de
recuperación de aceite donde, es recuperado y reciclado el disolvente y el
aceite se almacena en tanque. Los primeros filtros que realizan esta función
Figura 7.49. Esquema de proceso de desparafinado.
se denominan primarios. La parafina con disolvente (parafina mixta) se filtra

de nuevo para eliminar una mayor cantidad de aceite, produciendo otro filtra-
do (denominado de repulping) que se recirculará en las diluciones y una para-
fina semi-refinada con un contenido en aceite inferior al 5%. Existe la posibi-
lidad de desaceitar esta parafina semi-refinada para bajar el contenido en
aceite al 0,5% máximo, produciendo otro filtrado (gachas parafinosas) y una
parafina dura.
7.10.6. Balance global del proceso

Todo el refinado de las bases de vacío se realiza en bacht, de forma que se
producen las operaciones en cada una de las unidades para que las pérdidas por
calidad serán las mínimas posibles.
En la Tabla 7.101 figuran los rendimientos obtenidos en bases desparafina-
das, suponiendo que no se ha utilizado el hidrotratamiento, para los dos crudos
de referencia. Los rendimientos son sobre el residuo atmosférico.
Tabla 7.101. Bases lubricantes, rendimientos % peso s/ residuo atmosférico

BASE Extracto Parafina Asfalto
ARABIA LIGERO
Spindle 95IV(-10) 5,11 4,84 1,05
Light 95IV(-10) 8,47 5,92 1,61
Medium 95IV(-10) 3,69 3,44 0,87
Heavy 95IV(-10) 6,55 8,50 1,96
Bright Stock 95IV(-10) 6,63 3,72 1,26 31,39
NEUQUEN RN
Spindle 95IV(-10) 7,29 3,00 1,71
Light 95IV(-10) 4,98 2,70 1,32
Medium 95IV(-10) 4,17 2,72 1,11
Heavy 95IV(-10) 7,39 5,44 3,17
Bright Stock 95IV(-10) 6,23 7,78 2,19 37,80
7.11. STEAM CRACKING

La pirólisis con vapor o steam cracking es un proceso destinado a la obten-
ción de los principales monómeros olefínicos utilizados en la industria petro-
química, como son el etileno, propileno y el butadieno, y además benceno a
partir del cracking térmico de las cadenas de hidrocarburos contenidas en las
fracciones petrolíferas. Es un proceso básico de la industria petroquímica pero
que presenta grandes interacciones y sinergias con la industria de refino. La ali-
mentación está constituida por fracciones del rango de destilación de las naf-
tas, tanto ligeras, pesadas como full range, y pueden utilizarse también otras
fracciones más pesadas como 1.a y 2.a extracción, otras alimentaciones pueden
ser más ligeras como etano, propano, butano, o mucho más pesadas como el
residuo de hydrocracking. En cuanto a los productos obtenidos no propiamen-
te petroquímicos, está el hidrógeno, la fracción de butenos, de la que una vez
eliminado el butadieno se utilizan como alimentación a las unidades de
MTBE/ETBE, la gasolina de pirólisis (PY GAS), rica en aromáticos, especial-
mente benceno, tolueno y xilenos, que puede utilizarse, normalmente desben-
cenizada y a pesar de su alto contenido aromático, en la formulación de gaso-
linas, y por último el residuo de pirólisis (PY TAR), producto altamente
nafténico utilizado como combustible de hornos por su bajo contenido en azu-
fre, o bien como alimentación en coquización para la obtención de coque de
recarburación. Los productos a utilizar en petroquímica son el etileno, propi-
leno, butadieno y el BTX.
La reacción consiste en el cracking térmico, en presencia de vapor a tem-

peraturas entre 800 y 850 °C y a presión atmosférica o ligeramente inferior
a la misma. Desde el punto de vista químico el proceso se realiza en tres
fases:
— Rotura de los enlaces carbono – carbono para dar lugar a radicales libre
metilo.
— Propagación de las cadenas mediante la reagrupación de los radicales.
— Reacciones secundarias.
— Finalización de las cadenas para producir hidrógeno, metano, etano, eti-
leno, propileno, etc.
Para el caso del cracking del etano la secuencia sería la siguiente:
1. Rotura del enlace C-C:
CH3 – CH3 → 2CH3 •
2. Reacciones de propagación:
CH3 • + CH3 – CH3 → CH4 + CH3 – CH2 •

CH3 – CH2 • → CH2 = CH2 + H •
H • + CH3 – CH3 → H2 + CH3 – CH2 •
3.- Reacciones de terminación: son reacciones de terminación de cadenas a

partir de dos radicales, tales como H •, CH3 •, C2H5 •, etc. De forma global estas
reacciones se pueden representar por:
5C2H5 • → 2CH4 + 4 C2H4 + H2
La velocidad de la reacción de descomposición de los hidrocarburos depen-

de del tipo y del número de átomos de carbono. La velocidad es mayor a medi-
da que aumenta el número de átomos de carbono, y para un mismo número de
átomos las normal parafinas se craquean a mayor velocidad que las isoparafi-
nas, y éstas a las cicloparafinas. Esta misma relación se puede aplicar a las ole-
finas. Los aromáticos no se craquean, salvo las reacciones de dealquilación,
pero por condensación dan lugar a coque. Cuando mayor es el número de áto-
mos de carbono de partida mayor será el número de especies olefínicas resul-
tantes.
En términos generales, se puede indicar que las cargas normal parafínicas y
de intervalo de destilación ligero, nafta ligera de corte TBP C5-80 °C dan lugar
a mayores rendimientos en etileno/propileno y menos gasolina de pirólisis
(menos benceno).
Variables de operación
Las variables de operación, que definen la severidad del proceso, son: la tem-
peratura de reacción, el tiempo de residencia, la presión de operación y la rela-
ción vapor/hidrocarburo.
La temperatura depende del tipo de alimentación, para etano está situada
entre 840-865 °C, para nafta entre 825-850 °C y para fracciones más pesadas
entre 810-835 °C. La temperatura de pared de tubo se sitúa en unos 950 °C a
principio de ciclo y crece progresivamente, a medida que se deposita carbón en
el interior de los tubos hasta alcanzar 1.150 °C, temperatura ésta que marca el
límite metalúrgico de los materiales. Al alcanzarse la máxima temperatura de
pared de tubo o la máxima caída de presión, se debe parar el horno y proceder
a realizar un «decoquizado»: mezcla de aire y vapor que permite quemar el car-
bón depositado en los tubos.
El tiempo de residencia, definido como el tiempo en que la mezcla reactan-
te está en condiciones de reacción y que limitará la extensión de las posibles
reacciones, se sitúa entre los 0,2 a 1,2 s, en el caso de etano/propano, a 0,2-0,08
s en el caso de naftas y alimentaciones más pesadas. Un tiempo de residencia
demasiado elevado favorece las reacciones de cracking secundario, así como las
reacciones de condensación (formación de líquidos y coque).
La presion en tubos de hornos oscilan entre los 1,5 y 1,9 kg/cm2. La baja pre-
sión favorece termodinámicamente el avance de las reacciones de cracking /
deshidrogenación y desfavorece las reacciones de condensación.
La relación vapor/hidrocarburo es importante, una baja concentración de
reactivos desfavorece de forma importante las reacciones de condensación (for-
mación de líquidos y coke). El vapor de agua permite no sólo un cracking más
selectivo sino mantener longitudes de ciclo (tiempo entre dos decoquizados)
aceptables.
Las relaciones vapor / hidrocarburo varían entre:
0,35-0,4 kg/kg para etano y LPG.

0,5 kg/kg para naftas.
0,8-1,0 kg/kg para gasoil y residuos de HC.
En la Tabla 7.102 se indican rendimientos típicos para diferentes alimenta-

ciones.
Descripción de los productos
Además del hidrógeno y el fuel gas, los productos de un steam cracking

son los siguientes:
Tabla 7.102. Rendimientos en steam cracking

Nafta
Rendimientos %peso Etano Gasoil
Ligera Pesada
Hidrógeno 3,6 1,1 0,8 0,7
Fuel Gas 4,1 20,3 14,7 12,5
Etileno 47,5 30,5 21,6 18,5
Propileno químico 41,6 21,1 17,1 15,2
Fracción C4 1,5 9,2 8,8 7,5
Gasolina pirólisis 1,7 14,9 27,1 29,7
Fueloil de pirólisis 0,0 3,0 10,0 16,0
— Etileno: Con una pureza superior al 99,9% en peso en etileno y con un

máximo de 5 ppm de acetileno y de 0,5% en peso máximo de etano. En
el estado actual de la técnica la especificación más difícil de conseguir
es la de acetileno.
— Propileno: Se pueden obtener dos tipos: grado químico y grado políme-
ro, la diferencia está en su contenido en propileno; en el grado polímero
se exige una riqueza superior al 99%.
— Fracción C4: Está constituida por una corriente rica en 1,3 butadieno, que
es el producto valorado por la industria petroquímica, el resto de butenos
se emplean en refino como alimentación a las plantas de MTBE/ETBE y
de alquilación.
— Gasolina de pirólisis (PY GAS): Componente rico en BTX (benceno,
tolueno, xilenos) utilizándose para la extracción de estos hidrocarburos o
como componente de las gasolinas dado su alto número de octano en este
sentido su alto contenido en aromáticos limita mucho su utilización.
Previa su utilización como combustible es necesario proceder a la hidro-
genación de las diolefinas, altamente inestables y que por oxidación for-
man gomas.
— Fueloil de pirólisis (PY TAR): Componente de carácter nafténico que se
utiliza como fueloil o como materia prima para la obtención de negro de
humo o coques de recarburación.
El proceso tiene dos áreas perfectamente diferenciadas: un área caliente en la

que se produce el cracking y un fraccionamiento primario de los productos de
cracking, y un área fría donde se produce la separación del etileno, propileno y la
fracción butano olefínica.
El cracking térmico se produce en los tubos de los hornos, la alimentación

junto con el vapor de dilución se precalienta en la zona de convección de los
hornos y posteriormente llega a la temperatura de cracking en la zona de radia-
ción. Es necesario enfriar el gas a la salida de hornos para parar las reacciones
hacia productos de condensación no deseados; esto se consigue de dos mane-
ras, produciendo vapor de muy alta presión mediante unos recuperadores de
calor especiales denominados TLX (Transfer Line Exchangers) en los que se
intercambia calor con agua para producir vapor y posteriormente mediante un
quench con líquido del fondo de la torre de fraccionamiento previamente
enfriado.
Una vez enfriado el gas, pasa a una torre de fraccionamiento primario en la
que se separa por fondo la fracción más pesada, denominada residuo de piróli-
sis, y una extracción lateral que constituye un quench adicional. Por cabeza, la
mezcla de hidrocarburos en fase gas y el vapor se enfría para condensar los
hidrocarburos correspondiente a los C5 y superiores. El gas no condensado esta-
rá compuesto por los hidrocarburos en C4 e inferiores más el hidrógeno y los
contaminantes: SH2, CO, CO2, etc.
El gas se comprime hasta unos 35 bar en un sistema de compresión multie-
tapa en las que en primer lugar se elimina del sistema el CO2 y el SH2 produci-
do en las reacciones de cracking. El gas comprimido se seca y alimenta a la sec-
ción de recuperación, que puede presentar diferentes esquemas según el sistema
de fraccionamiento utilizado y mediante el que se recupera de forma individual
hidrógeno, fuel gas, etano y propano que se reciclan a hornos para incrementar
la conversión, etileno y propileno, y finalmente la fracción C4 olefínica com-
puesta por butano parafínico y butenos. En este sistema de recuperación deben
eliminarse también el resto de contaminantes, tanto el acetileno como el metil
acetileno y también el propadieno presente, la eliminación se realiza mediante
reacciones de hidrogenación.
Aprovechamiento de la gasolina de pirólisis
La gasolina de pirólisis comprende un corte 20-200 °C; su composición típi-

ca se indica en la Tabla 7.104, tiene un marcado carácter aromático, especial-
mente en benceno, tolueno y xilenos y presenta también un elevado contenido
en olefinas y diolefinas.
La distribución de BTX es variable, pero se puede considerar que entre un
60 y un 70% del contenido total en aromáticos en la gasolina de pirólis es ben-
ceno, un 20-30% tolueno y aproximadamente el 10% tolueno.
La utilización directa de la gasolina de pirólisis como componente en la for-
mulación de gasolinas es impracticable a pesar de su alto número de octano,
debido a su alto contenido en diolefinas, que por oxidación dan lugar a gomas,
a su alto contenido en aromáticos, y especialmente en benceno. La utilización
Figura 7.50. Proceso de steam cracking.
Tabla 7.104. Composición gasolina de pirólisis

Parafinas, % peso 8-12
Aromáticos, % peso 55-65
Olefinas, % peso 8-10
Diolefinas, % peso 18-22
Azufre, ppm 50-300
como materia prima para la industria petroquímica implica generalmente una

extracción de los aromáticos con disolventes muy selectivos, operación en la
que la presencia de diolefinas y olefinas no permite la obtención de productos
con la pureza requerida. Es necesario proceder a un tratamiento de hidrogena-
ción selectiva, de forma que se hidrogenen las di y mono olefinas pero sin hidro-
genar aromáticos.
Este proceso de hidrogenación se realiza en dos etapas: en una primera en
condiciones suaves para evitar la polimerización de las diolefinas en el lecho de
catalizador y lograr su hidrogenación a mono olefinas y en una segunda en con-
diciones más severas en la que se hidrogena la mayor parte de las olefinas exis-
tentes y evitando la hidrogenación de aromáticos.
Tabla 7.105. Características gasolina de piróli-

sis desbencenizada (C7)
Densidad kg/l 0.875
Azufre ppm 120
RON 108
MON 88
Aromáticos % peso 90
Olefinas % peso 0
Benceno % peso 0,5
Tolueno % peso 50
Xilenos % peso 14
Destilación
PI. °C 114
5%, vol °C 116
30% vol °C 122
50% vol °C 127
95% vol °C 168
P. final °C 175
En términos generales, se puede indicar que el aprovechamiento de la gaso-

lina de pirólisis permite obtener, en primer lugar un corte estrecho de hidrocar-
buros en C5, que se pueden reciclar a los hornos de cracking, un corte C6 rico en
benceno obtenible vía extracción con disolventes, un corte C7, cuyas caracterís-
ticas se indican en la Tabla 7.105, que se puede utilizar en la formulación de
gasolinas y finalmente un corte correspondiente a los hidrocarburos en C8, fun-
damentalmente alquil, bencenos y xilenos, que vía hidrodealquilación se con-
vierten en benceno.
8
El margen de refino
8.1. EL MARGEN DE REFINO
La actividad económica de una refinería, sea cual sea su esquema de refino,

tiene como prioridad generar un beneficio que trasladado a la cuenta de resul-
tados de la compañía debe permitir cubrir los gastos fijos estructurales y las
amortizaciones, permitir la inversión en la propia estructura física de la refine-
ría para mantener y adaptar en cada momento su esquema de refino a la deman-
da en cantidad y calidad de su mercado y generar un beneficio para los accio-
nistas. Se define como margen de refino el resultado económico de la actividad
de refino teniendo en cuenta únicamente sus costes variables. La función eco-
nómica del margen viene definida por la expresión:
Margen = Valor económico de las ventas – Coste económico

de las compras – Costes de operación a variables.
Matemáticamente esta expresión se puede configurar en la forma:
+ Σ Productoi * Precio Productoi

– Σ Crudoj * Coste del Crudoj
– Costes variables
= Margen de Refino
siendo i los productos producidos y vendidos, y j el crudo procesado. En términos

más generales, este sumando comprende cualquier otra materia prima utilizada en
el proceso.
El primer y segundo sumando de la ecuación de margen están directamen-
te relacionados entre sí, ya que como se ha visto en capítulos anteriores, el
391
tipo y cantidad de producto obtenido para un esquema de refino dado será fun-
ción del crudo procesado. Esto hace que, hasta cierto punto, el margen sea
independiente del valor absoluto de coste del crudo y dependiente a su vez de
la relación existente en cada momento entre su coste y el valor de los pro-
ductos.
El primer sumando, correspondiente al valor de las ventas, puede incremen-
tarse en la medida en que para un determinado crudo se obtengan en mayor pro-
porción los productos de mayor valor añadido; esto se consigue utilizando
esquemas de conversión frente a esquemas de hydroskimming, ya que en térmi-
nos absolutos el precio de venta de los destilados, gasolinas, kerosenos y gasó-
leos, siempre será superior al precio de venta de los productos residuales como
el fueloil.
En cuanto al segundo sumando, hay que disminuir en lo posible el valor de
las compras utilizando crudos de menor coste. Normalmente un crudo de menor
coste significa un crudo pesado y de alto azufre. El procesamiento de crudos de
este tipo exige esquemas de refino con mayor conversión.
El tercer sumando lo constituyen los costes variables; son los consumos de
energías y productos químicos necesarios para poder transformar el crudo en
productos. A mayor grado de conversión mayor será el coste de operación. Hay
que actuar con la máxima eficiencia energética en las unidades de proceso y el
consumo será mayor cuanto mayor sea la actividad necesaria de las unidades,
lo que a su vez dependerá de los rendimientos primarios de destilacion y de las
necesidades de hidroprocesamiento de los productos de destilación y conver-
sión. Desde el punto de vista de los productos químicos, los crudos con mayor
necesidad de tratamiento químico y catalítico tendrán un mayor coste de ope-
ración.
8.1.1. Cálculo del margen de refino

El cálculo del margen de refino tiene dos aspectos, en un caso se puede
considerar como el resultado de una actividad real realizada en un periodo de
tiempo determinado o por unidad de materia prima utilizada, el resultado en
este caso es contable; ya que se conocerá cuál ha sido la cantidad y precio de
venta de los productos vendidos y la cantidad y coste de la materia prima
comprada. En un segundo aspecto, se trata de calcular a priori el margen a
obtener para poder decidir el tipo de crudo a comprar y las cantidades y cali-
dades de productos a vender buscando el máximo beneficio económico en la
operación. En este caso se trata de disponer de una información básica para
poder programar la actividad de refino. En este capítulo se estudiará este
aspecto del cálculo.
Se denomina «net back» de un crudo al valor de los productos obtenidos de
un determinado crudo menos los costes variables de operación correspondien-
EL MARGEN DE REFINO 393
tes. Cuando a este valor se le resta el coste del crudo se obtiene el valor de rea-
lización o margen de refino del crudo. El valor de net back corresponde al coste
máximo que un refinador puede adquirir un crudo sin incurrir en pérdida eco-
nómica en su procesamiento.
Para el cálculo del net back, de acuerdo con la expresión anterior se debe dis-
poner en primer lugar de los rendimientos en productos que se obtienen para una
alimentación y esquema de refino dado, y una vez disponibles estos valores, apli-
car los precios correspondientes a las materias primas y a los productos. El con-
sumo de combustible normalmente se considera como autoconsumo, y por lo
tanto una menor producción de los productos fueloil y fuel gas que son los com-
bustibles a utilizar en las unidades de procesos.
En función de la cotización elegida para crudos y productos, existirán dife-
rentes valores de net back. Se pueden considerar las siguientes posiciones:
crudo y productos en situación FOB, crudo CIF y productos FOB, crudos y pro-
ductos en situación CIF.
Para los productos, los precios a aplicar dependerán del mercado en que se
vayan a vender. Una refinería opera preferentemente para cubrir una demanda
en el mercado local, y una vez cubierto este mercado vende los excedentes de
producción al mercado de exportación. Pueden existir, por tanto, diferentes cri-
terios de valoración de los productos. El criterio utilizado en este capítulo es el
de valorar en situación CIF los productos a vender al mercado local, puesto que
un tercer operador en este mercado debería importar los productos (cotización
CIF) para venderlos en un mercado en el que no tiene producción propia, mien-
tras los productos excedentarios que no es posible colocar en el mercado local
se cotizarán en situación FOB en el mercado de exportación. Para los crudos uti-
lizados como materia prima, el precio a utilizar debe ser CIF, ya que su refino
no se realiza en el punto de carga sino en la refinería del punto de destino. En
ocasiones, el net back se puede referir con crudo en situación FOB, ya que los
costes para situarlo en refinería, fletes, seguros, etc., ya discutidos en el Capítulo
6, dependen de un gran número de factores como tipo de barco, tipo de contra-
to de fletamiento, etc.
Todo ello implica que para un mismo crudo y un mismo esquema de refino,
el margen que se puede obtener de él dependerá de la zona geográfica y de la
situación del mercado de crudos y productos.
Como ya se ha indicado en el Capítulo 6 de Mercados, la información
sobre precios de crudos y productos se obtiene vía publicaciones como Platt’s,
ICIS, etc.
Cálculo del net back
Se trata de aplicar a los rendimientos en productos obtenidos en los diferen-

tes esquemas de refino desarrollados en el Capítulo 7, los precios de los pro-
ductos. Si los precios a aplicar corresponden a la cotización de los distintos mer-

cados (NWE, Mediterráneo, etc.) la calidad de los productos deberá correspon-
der a la exigida en ellos; cualquier diferencia en la calidad debe ser penalizada
en el caso de que el producto a vender sea de menor calidad o bien premiada en
caso contrario.
En ocasiones es difícil valorar económicamente la diferencia de calidad, ya
que puede no existir un producto alternativo con una cotización de referencia;
por ejemplo, se ha visto que en un sistema hydroskimming no es posible obte-
ner gasolinas con un valor de aromáticos inferior al 35% vol especificado y no
existe una cotización de una gasolina con alto contenido en aromáticos con la
que se pueda valorar la penalización o premio correspondiente por la calidad
real a vender.
En otros casos sí se puede valorar la diferencia de calidad, por ejemplo el azu-
fre en el fueloil, ya que existe una cotización para un fueloil de bajo azufre (1%
peso) y otra para un fueloil de alto azufre (3,5% peso). Interpolando o extrapolan-
do para un contenido en azufre diferente se puede obtener la cotización para un fue-
loil con otros contenidos de azufre.
Sea, por ejemplo, un fueloil con una viscosidad de 380 cSt a 50 °C y con un
contenido en azufre del 1,75% peso. Se desea conocer cuál será su precio si la
cotización del fueloil de bajo azufre (1% peso) es de 220 $/t y la del fueloil de
alto azufre (3,5% peso) es de 165 $/t.
La función lineal que combina las cotizaciones de ambos precios será:
PFO = – ((PLS – PHS)/2,5)*S + (3,5*PLS – PHS)/2,5
En la que PFO es el precio del fueloil de azufre S, PLS y PHS los precios de los
fueloil de bajo y alto azufre respectivamente.
Y que gráficamente se expresa en la Figura 8.1.
Aplicando esta expresión, el precio del fueloil de 1,75% azufre será de 203,5
US$/t. Tendrá, por tanto, una penalización de 16,5 US$/t frente al fueloil del
1% de azufre y una prima por calidad de 38,5 US$/t respecto del del 3,5% de
azufre.
En otras ocasiones, la solución pasa por descomponer o componer un
determinado producto en otros con cotización en el mercado para ajuste de
la calidad. Es el caso de la viscosidad de fueloil. La calidad del fueloil en el
mercado internacional, tanto para el de bajo azufre como para el de alto, la
viscosidad es de 380 cSt a 50 °C. Un fueloil de viscosidad diferente siempre
podrá ser considerado como una mezcla entre dicho fueloil y un fluidifican-
te (keroseno de aviación o gasoil automoción) con cotización en el mismo
mercado.
Sea, por ejemplo, el fueloil anterior pero que en lugar de 380 cSt a 50 °C,
tuviera 450 cSt. La cotización para el keroseno de aviación para el mismo esce-
nario de precios, se supone que es de 340 $/t. Para calcular el precio del fueloil
Figura 8.1. Variación de precio del fuel según azufre.
basta calcular la cantidad de fluidificante, en este caso se utiliza el keroseno de

aviación, necesario para reducir su viscosidad hasta la especificada de 380 cSt
a 50 °C. Se trata de aplicar la ley de mezclas y para ello tomaremos como vis-
cosidad del keroseno de aviación, 1,2 cSt a 50 °C, y recordando que para la vis-
cosidad, al no ser aditiva linealmente, es obligado utilizar el índice de mezcla
correspondiente.
Si x es la proporción de keroseno de aviación en la mezcla para llevar el fue-
loil a 380 cSt a 50 °C, e y la proporción de fueloil, con el siguiente sistema de
ecuaciones se puede determinar el valor de dichas proporciones:
y = (IMV380 – IMVKE) / (IMVFO – IMVKE)

x=1–y
En la que IMVi es el índice de mezcla correspondiente.

Aplicando esta fórmula, se tendrá:
y = (36,878 – 5,648)/(37,285-5,648) = 0,9871

x = 1-0,9871 = 0,0129
Por cada tonelada de fueloil de 450 cSt, se obtendrá 1/0,9871 = 1,0129 tone-
ladas de fueloil de 380 cSt mediante la agregación de 0,0129 toneladas de kero-
seno de aviación.
Con ello, el precio de venta del fueloil del problema, tomando como base el
fueloil de bajo azufre, será:
Corrección por azufre (1,75% S frente a 1% S):
(220-203,5) = 16,5 US$/tFuel
Corrección por viscosidad:
220 – (1,0129 * 220 – 0,0129*340) = -1,51 US$/tFuel
Precio final del fueloil:
220 – 16,5 –1,51 = 201,99 US$/t
Por el hecho de fluidificar con keroseno de aviación con un azufre de 0,2%

peso, según especificación, el azufre del fueloil resultante de la fluidificación
será algo inferior al 1,78% peso inicial. El efecto económico es tan pequeño que
no se tiene en cuenta en el cálculo.
En el caso de la corrección por viscosidad, el cálculo es similar cuando ésta
es inferior a la especificada, el efecto económico es contrario al anterior. En este
caso se considera que un fueloil con una viscosidad inferior a 380 cSt puede
recomponerse por la mezcla de un fueloil de 380 cSt y un excedente de kerose-
no de aviación.
Consideremos el fueloil anterior pero con una viscosidad de 250 cSt. En este
caso las proporciones serían:
y = (36,878 – 5,648)/(35,818 – 5,648) = 1,0351

x = 1 – 1,0351 = –0,0351
Cada tonelada de fueloil de 250 cSt, equivale a 1/1,0351 = 0,9661 toneladas

de fueloil de 380 cSt, con un excedente de 0,0339 toneladas de keroseno de
aviación.
Con ello, el precio de venta del fueloil del problema, tomando como base el
fueloil de bajo azufre, será:
Corrección por azufre (1,75% S frente a 1% S):
(220-203,5) = 16,5 US$/tFuel
Corrección por viscosidad:
220 – (0,9661 * 220 + 0,0339*340) = 4,07 US$/tFuel

Precio final del fueloil:
220 – 16,5 + 4,07 = 207,57 US$/t
Se pueden hacer otras consideraciones económicas en cuanto la adecuación

de las cotizaciones de los productos estándar de mercado a la calidad real de los
productos a obtener de un crudo dado, por ejemplo el punto de niebla o de con-
gelación de un combustible diésel, utilizando como depresor de congelación el
propio keroseno de aviación, etc.
EJERCICIO 8.1
Calcular para el crudo Brent, su net back y realización para los siguientes
esquemas: hydroskimming, conversión con FCC, conversión profunda con FCC
+ coquer, hydrocracking y hydrocracking + visbreaking, utilizando los rendi-
mientos, calidades y consumos indicados en el Capítulo 7.
El escenario de precios a considerar figura en la Tablas 8.1 y 8.2.
Tabla 8.1. Cotización productos FOB US$/t

NWE MED
PROPANO 333 341
BUTANO 327 331
NAFTA 366 361
GASOLINA 95 UNL 414 409
KEROSENO AVIACIÓN 381 384
GASÓLEO AUTOMOCIÓN 359 357
FUELOIL 1% S 172 175
FUELOIL 3,5% S 155 155
VGO 242 233
COQUE 25 25
HIDRÓGENO 800 800
Tabla 8.2. Cotización crudo Brent, US$/Bbl

NWE Mediterráneo
FOB F&I F&I
CRUDO BRENT 38,32 1,09 1,39
Los costes de operación, excluidos los consumos de FOE son, para cada
esquema, los siguientes:
Tabla 8.3. Otros costes de operación
US$/t crudo
HYDROSKIMMING 1,11
CONVERSIÓN A FCC 2,06
CONVERSIÓN A FCC Y COQUER 2,43
CONVERSIÓN A HYDROCRACKING 2,48
CONVERSIÓN A HYDROCRACKING Y VISBREAKING 2,65
Cálculo net back a hydroskimming (en situación NWE).

Para los rendimientos y calidades se toman los datos de la Tabla 7.43.
En cuanto a calidades, se observa un regalo de calidad en punto de niebla y
cetano en el gasoil automoción y azufre y viscosidad en el fueloil. Se corregi-
rán los precios de los productos sólo en fueloil. El contenido en aromáticos en
la gasolina es de 43,9% vol, superior al especificado.
Valor de los productos
En la Tabla 8.4 se ha calculado, para el sistema a hydroskimming, el valor de

los productos, multiplicando el rendimiento en cada uno de ellos por su precio
(en este caso en situación FOB, únicos disponibles), además se incluye el pre-
mio por calidad del azufre y viscosidad del fueloil, referido todo ello a una tone-
lada de crudo Brent. No se tiene en cuenta el regalo de calidad en el gasoil, ni
penalizacion por aromáticos en gasolinas.
El premio por calidad de fueloil se ha calculado en la siguiente forma:
Premio por azufre:

Azufre del fueloil: 0,817% peso.
El precio del fueloil de 0,817% de azufre en función del precio del fueloil
del 1 y del 3,5% de azufre es:
– ((172-155)/2,5)*0,817 + (3,5*172 – 155)/2.5) = 173,24 US$/t
Y el premio a aplicar será:
(173,24 – 172) * 0,372 = 0,46 US$
Premio por viscosidad:

Viscosidad del fueloil: 159,3 cSt @50 °C.
La proporcion de un fuel de 380 cSt y keroseno para obtener la viscosidad
de fueloil 159,3 cSt será:
Fuel380 cSt = (36.880 – 4,0415)/(34,5899 – 4,0415) = 1,0750

Keroseno = 1 – 1,0750 = –0,0750
Porcentajes que aplicados al rendimiento en fueloil en el hydroskimming dan

las cantidades teóricas de fueloil de 380cSt y de keroseno excedente:
Fuel380 cSt = 0,372/1,0750 = 0,3460 t

Keroseno excedente = 0,372 – 0.3460 = 0,0260 t
Tabla 8.4. Realización crudo Brent a hydroskimmig

t/t crudo US$/t US$
HIDRÓGENO 0,000 800
PROPANO 0,012 333 4,00
BUTANO 0,018 327 5,89
NAFTA 0,051 366 18,67
GASOLINA 95 0,149 414 61,69
KEROSENO AV 0,103 381 39,24
GASOIL AUTO 0,261 359 93,70
FUELOIL 1% S 0,372 172 63,98
MERMA 0,003
CONSUMOS FOE 0.030
TOTAL 1,0000 287,16
PRIMA POR AZUFRE 0,46
PRIMA POR VISCOSIDAD 5,44
PRODUCTO DE LAS VENTAS 293,06
COSTES DE OPERACIÓN 1,11
NET BACK
US$/t 291.95
COSTE CRUDO BRENT, CIF NWE, US$ / BBL 39,41
COSTE CRUDO BRENT, CIF NWE, US$ / t 297,26
REALIZACIÓN DEL CRUDO US$/t -5,31
US$/Bbl -0.70
siendo la prima por viscosidad de:
0,3460* 172 +0,0260*381 – 0,372*172 = 5,44 US$
Restando al valor total de venta de productos más la prima por calidad, el

valor de los costes de operación se obtiene el «net back» del crudo, de:
287,16 + 0,46 + 5,44 – 1,1 = 291,96 US$/t
Para un coste CIF del Brent en el NWE, de
38,32 + 1,09 = 39,41 US$/bbl
equivalente a: 39,41*6,29/0,8339 = 297,26 US$/t, en la que 0,8339 es la densi-

dad del crudo.
La realización a hydroskimmig para el crudo Brent en el mercado del NWE

será de:
291,96 – 297,26 = – 5,31 US$/t
equivalente a: – (5,31/6,29)*0,8339 = – 0,70 US$/Bbl
De manera análoga, se calcula la realizacion del crudo en el resto de los sis-

temas y cuyos resultados se indican en la Tabla 8.5.
Tabla 8.5. Realización crudo Brent, NWE

Hydrosk. FCC FCC+COQ HCU HCU+VSB
Hidrógeno 0,000 -0,001 -0,005 -0,007 -0,007
Propano 0,012 0,025 0,025 0,015 0,016
Butano 0,018 0,037 0,041 0,026 0,026
Nafta 0,051 0,065 0,092 0,075 0,076
Gasolina 0,149 0,231 0,219 0,186 0,191
Jet fuel 0,103 0,103 0,103 0,182 0,182
Gasóleo 0,261 0,319 0,417 0,299 0,325
Fueloil 1% 0,372 0,169 0,006 0,170 0,132
Coque 0,041
Mermas 0,003 0,020 0,023 0,010 0,011
Auto consumos 0,030 0,033 0,038 0,044 0,051
Valor productos, US$ 287,16 321,88 333,07 318,27 323,84
Prima por calidad del fueloil

Característica del fuel oil
Azufre, % peso 0,817 1,0 0,3 0,85 1,0
Vis250 °C, cSt 159,8 380 28,0 380 149
Prima azufre, US$ 0,46 0,03 0,17

Prima viscosidad, US$ 5,44 0,32 2,10
Total valor productos 293,06 321,88 333,42 318,45 325,94
Costes operación, US$/t 1,11 2,06 2,43 2,48 2,65
NET BACK, US$/t 291,95 319,82 330,99 315,97 323,69

Coste Brent CIF, US$/t 297,26 297,26 297,26 297,26 297,26
Realización, US$/t -5,31 22,56 33,73 18,71 25,22

Realización, US$/Bbl -0,70 2,99 4,47 2,48 3,45
Aplicando el precio de los productos y del crudo en el mercado del

Mediterráneo, los valores de net back y realización del crudo se recogen en la
Tabla 8.6, así como la comparación con el mercado del NWE.
En este escenario de precios, la realización del crudo Brent es entre 0,29 y
0,52 US$/Bbl superior en el mercado del NWE que en el Mediterráneo según el
esquema de refino utilizado.
Analizando los resultados obtenidos se pueden obtener algunas conclusio-
nes:
1. El margen de refino es superior a medida que se incrementa la compleji-

dad del sistema de refino.
2. Cuanto mayor es la conversión de residuo el margen es superior, un sis-
tema de conversión profunda FCC y coquer aporta un margen superior al
sistema formado por hydrocracking más visbreaking.
Tabla 8.6. Realización Brent, NWE y Mediterráneo

Hydrosk. FCC FCC + COQ HCU HCU+VSB
MEDITERRÁNEO
NET BACK, US$/t 292,10 318,87 329,30 315,38 322,48
Coste Brent CIF, US$/Bbl 39,71 39,71 39,71 39,71 39.71
Realización del crudo, US$/t -7,43 19,34 29,77 15,85 12,95
Realización del crudo, US$/Bbl -0,99 2,56 3,95 2,10 3,04
NEW
NET BACK, US$/t 291,95 319,82 330,99 315,97 322,48
Coste Brent CIF, US$/Bbl 39,41 39,41 39,41 39,41 39,41
Realización del crudo, US$/t -5,31 22,56 33,73 18,71 25,22
Realización del crudo, US$/Bbl -0,70 2,99 4,47 2,48 3,34
DIFERENCIAL DE REALIZACIÓN (NWE – MED)
Diferencial, US$/Bbl 0,29 0,43 0,52 0,38 0,30
EJERCICIO 8.2
Calcular para el crudo Maya, su net back y realización para los siguientes
esquemas: de hydroskimming, conversión con FCC, conversión profunda con
FCC + coquer, hydrocracking y hydrocracking + visbreaking utilizando los ren-
dimientos, calidades y consumos indicados en el Capítulo 7.
El escenario de precios a considerar figura en la Tablas 8.7 y 8.8.
Tabla 8.7. Cotización productos FOB US$/t

NWE MED
PROPANO 333 341
BUTANO 327 331
NAFTA 366 361
GASOLINA 95 UNL 414 409
KEROSENO AVIACIÓN 381 384
GASÓLEO AUTOMOCIÓN 359 357
FUELOIL 1% S 172 175
FUELOIL 3,5 % S 155 155
VGO 242 233
COQUE 25 25
HIDRÓGENO 800 800
Tabla 8.8. Cotización crudo Maya, US$/Bbl

NWE Mediterráneo
FOB
C&I C&I
CRUDO MAYA 29,02 1,75 1,47
Los costes de opreción, excluidos los consumos de FOE son, para cada
esquema, los siguientes:
Tabla 8.9. Otros costes de operación

US$/t crudo
HYDROSKIMMING 0,35
CONVERSIÓN A FCC 1,09
CONVERSIÓN A FCC Y COQUER 2,31
CONVERSIÓN A HYDROCRACKING 1,20
CONVERSIÓN A HYDROCRACKING Y VISBREAKING 2,28
Cálculo net back a hydroskimming

Para los rendimientos y calidades se toman los datos de la Tabla 7.43.
En cuanto a calidades, se observa un regalo de calidad en punto de niebla y
cetano en el gasoil automoción y azufre y viscosidad en el fueloil. Se corregi-
rán los precios de los productos sólo en fueloil. El contenido en aromáticos en
la gasolina es de 43,9% vol, valor superior al especificado.
Valor de los productos
En la Tabla 8.10 se ha calculado, para el sistema a hydroskimming, el valor

de los productos, multiplicando el rendimiento en cada uno de ellos por su pre-
cio; además se incluye el premio por calidad del azufre y viscosidad del fueloil,
referido todo ello a una tonelada de crudo Maya. No se tiene en cuenta el rega-
lo de calidad en el número de cetano del gasoil ni la penalización por aromáti-
cos en gasolinas.
El premio por calidad de fueloil se ha calculado en la siguiente forma:
Premio por azufre

Azufre del fueloil: 3,62% peso.
El precio del fueloil de 3,62% de azufre en función del precio del fueloil del
1 y del 3,5 % de azufre es:
((172-155)/2,5)*3,62 + (3,5*172 – 155)/2.5) = 154,18 US$/t
Y el premio a aplicar será:
(154,18 – 155) * 0,833 = –0,68 US$/t
Premio por viscosidad

Viscosidad del Fueloil: 380 cSt @50 °C.
No hay prima por viscosidad.
Restando al valor total de venta de productos la penalización por calidad y
el valor de los costes de operación se obtiene un net back para el crudo, de:
184,75 – 0,68 – 0,35 = 184,11 US$/t
Para un coste CIF del Maya en el NWE, de
29,02 + 1,75 = 30,77 US$/bbl

Tabla 8.10. Realización crudo Maya a hydroskimming

t/t crudo US$/t US$
HIDRÓGENO -0,001 800 -0.80
PROPANO 0,005 333 1,66
BUTANO 0,007 327 2,29
NAFTA 0,020 366 7,32
GASOLINA 95 0,077 414 31,88
KEROSENO AV 381
GASOIL AUTO 0.037 359 13,28
FUELOIL 3,5% S 0.833 155 129,12
MERMA 0,003
CONSUMOS FOE 0,020
TOTAL 184,75
PRIMA POR AZUFRE -0,68

PRIMA POR VISCOSIDAD
PRODUCTO DE LAS VENTAS 184,07
COSTES DE OPERACIÓN 0,35
NET BACK
US$/t 183,72
COSTE CRUDO MAYA, CIF NWE, US$ / t 209,19

COSTE CRUDO MAYA, CIF NWE, US$ / BBL 30,77
REALIZACIÓN DEL CRUDO US$/t 25,47

REALIZACIÓN DEL CRUDO US$/Bbl -3,75
equivalente a: 30,77*6,29/0,9252 = 209,19 US$/t

en la que 0,9252 es la densidad del crudo.
La realización a Hydroskimmig para el crudo maya en el mercado del NWE
será de:
183,72 – 209,19 = – 25,47 US$/t
equivalente a: – (25,47/6,29)*0,9252 = –3,75 US$/Bbl.
De manera análoga, se calcula la realizacion del crudo en el resto de los

sistemas y cuyos resultados se indican en la Tabla 8.11.
Tabla 8.11. Realización crudo Maya, NWE

Hidrógeno -0,001 -0,001 -0,006 -0,004 -0,005
Propano 0,005 0,016 0,019 0,007 0,008
Butano 0,007 0,023 0,027 0,010 0,011
Nafta 0,020 0,021 0,085 0,033 0,040
Gasolina 0,077 0,159 0,149 0,106 0,126
Jet fuel 0,019 0,032 0,144
Gasóleo 0,037 0,035 0,467 0,060 0,115
Fueloil 3,5% 0,833 0,699 0,045 0,716 0,493
Coque 0,125
Mermas 0,003 0,015 0,025 0,004 0,008
Autoconsumos 0,020 0,031 0,045 0,036 0,059
Valor productos, US$ 184,75 206,47 288,14 203,08 241,63
Prima por calidad del Fueloil

Características del fuel oil
Azufre, % peso 3,62 3,60 2,9 3,57 4,32
Vis250 °C, cSt 380 380 22,8 380 380
Prima azufre, US$ -0,68 -0,57 0,18 -0,34 -2,68

Prima viscosidad, US$ 2,86
Total valor productos 184,07 205,90 291,19 202,73 238,95
Costes de operación, US$/t 0,35 1,09 2,31 1,2 2,28
NET BACK, US$/t 183,72 204,81 288,88 201,53 236,67
Coste Maya CIF, US$/t 209,19 209,19 209,19 209,19 209,19

Coste Maya CIF, US$/Bbl 30,77 30,77 30,77 30,77 30,77
Realización del crudo, US$/t -25,47 -4,38 79,69 -7,66 -25,47

Realización del crudo, US$/Bbl -3,75 -0,64 11,72 -1,13 4,04
Tabla 8.12. Realización crudo Maya, NWE y MED

MEDITERRÁNEO
NET BACK, US$/t 183,11 203,96 287,16 200,85 235,67
Realización del crudo, US$/t -24,18 -3,33 79,87 -6,44 28,38
NWE
NET BACK, US$/t 183,72 204,81 288,88 201,53 236,67
Realización del crudo, US$/t -25,47 -4,38 79,69 -7,66 27,48
DIFERENCIAL DE REALIZACIÓN (NWE – MED)
Diferencial, US$/Bbl -0,19 -0,15 -0,03 -0,18 -0,13
Aplicando el precio de los productos y del crudo en el mercado del Medi-

terráneo, los valores de net back y realización del crudo se recogen en la Ta-
bla 8.12, así como la comparación con el mercado del NWE:
En este escenario de precios, la realización del crudo Maya es entre 0,03 y
0,19 US$/t inferior en el mercado del NWE que en el Mediterráneo, y según el
esquema de refino utilizado.
Si se comparan los datos de realización de los crudos Brent y Maya para el
mismo escenario de precios, pueden derivarse algunas conclusiones que se pue-
den generalizar con las debidas precauciones:
1. Los crudos pesados y de alto azufre y viscosidad tienen peor realización

a hydroskimming.
2. La realización a conversión es también menor para estos crudos que para
los crudos ligeros y de bajo azufre.
3. La realización a conversión profunda es superior para los crudos pesados.
En principio, la realización de un crudo es independiente del valor absoluto

de su coste, no obstante a conversión profunda la tendencia indica que el mar-
gen suele ser superior a costes altos del crudo. En la Figura 8.2 se indican los
datos de realización del crudo BRENT en situación NWE para los precios
Figura 8.2. Realización crudo BRENT, valores mensuales 2004-2006.
medios mensuales de crudo en posición CIF NWE y con los productos en posi-
ción FOB, a hydroskimming, conversión (FCC) y conversión profunda. Sobre el
eje de ordenadas principal figuran los valores de realización y sobre el eje de
ordenadas secundario el coste del crudo para el período 2004-2006. La realiza-
ción a hydroskimming es normalmente negativa excepto en algunos períodos
concretos. A conversión con FCC la realización es prácticamente positiva en
todo el período mientras que es claramente positiva a conversión profunda.
Si lo que se compara es el diferencial de realización entre los distintos esque-
mas, las diferencias mensuales se deben a la diferente estructura de precios entre
los productos ya que, obviamente, los rendimientos son los mismos.
Debe observarse la gran variación en los márgenes como consecuencia de la
gran volatilidad del mercado de crudos y productos petrolíferos lo que da una
idea de la dificultad que tienen las compañías de refino de asegurar el mayor
margen posible en su actividad.
8.2. Significado económico

El cálculo de la realización de un crudo según el procedimiento descrito
anteriormente tiene una serie de limitaciones prácticas. En primer lugar no se
ha considerado la totalidad de las características que definen la especificación
de cada uno de los productos; en gasolinas sólo se ha tenido en cuenta la densi-

dad y el número de octano RON, otras características como contenido en aro-
máticos, olefinas, benceno, azufre, presión de vapor, curva de destilación, etc.,
no se han tenido en cuenta. De la misma forman en gasóleos se han considera-
do únicamente su densidad, azufre, índice de cetano y punto de niebla, sin tener
en cuenta otras como el contenido en poliaromáticos, estabilidad, curva de des-
tilación, etc. Por último, en el fueloil sólo se han tenido en cuenta la viscosidad
y el azufre.
En la práctica hay que formular los productos finales de forma que cumplan
todas las características especificadas.
En cuanto al tipo de productos, sólo se ha considerado una pequeña parte
de los que se cotizan en el mercado; por ejemplo en gasolinas el cálculo se ha
basado en la gasolina de 95 RON, pero en el mercado se pueden situar la gaso-
lina regular de 92 octanos de (RON+MON)/2 y la gasolina premium de 98
octanos. En gasóleos, además del gasóleo de automoción, en el mercado se
puede encontrar también gasoil agrícola, bunker gasoil para motores marinos,
gasoil de calefacción o heating oil, etc. Además, en el refino se producen tam-
bién productos intermedios o comodities como nafta, gasoil de vacío, residuos
atmosféricos, etc.
Por último, tampoco se ha tenido en cuenta en el cálculo ninguna limitación
de capacidad en las unidades de proceso, suponiendo que no existe ningún cue-
llo de botella que impida el tratamiento de las distintas fracciones en todos los
procesos aguas abajo de la destilación atmosférica. En la Figura 8.2 se muestra
un esquema simplificado de conversión profunda con FCC y coquer y en el que
figuran unas capacidades de diseño de las unidades involucradas. Si tenemos en
cuenta los rendimientos que se obtienen en la destilación atmosférica y en vacío
de nafta pesada, 2.a y 3.a extracción, residuo atmosférico, gasoil de vacio y resi-
duo de vacío para los crudos Brent, Forcados y Maya que figuran en la Tabla 7.5
y que se resumen en la Tabla 8.13, se observa que si el crudo procesado es 100
t/h de Brent no existirá ninguna limitación en la capacidad de las unidades, pero
si el crudo a tratar es 100 t/h de Maya, no todo su residuo atmosférico se podrá
tratar en la destilación a vacío, ya que su rendimiento es de 61,7 t/h frente a una
capacidad de destilación a vacío de 40 t/h. En el caso del Forcados, el cuello de
botella estará en la unidad de HDS ya que la cantidad de 2.a más 3.a extracción
de este crudo es de 34,6 t/h frente una capacidad instalada de HDS de 25 t/h.
En el caso de la unidad de FCC el cuello de botella estará en el crudo
Forcados con 28,0 t/h de VGO para una capacidad de 25 t/h. Y en el caso del
coquizador la limitación estará en el crudo Maya, con un rendimiento de 41,5
t/h de residuo de vacío frente a una capacidad del coquizador de 20 t/h.
Por estas razones, la realización de un determinado crudo tiene un significa-
do marginal, viene a representar el margen a obtener por una cantidad marginal
adicional a una determinada actividad de la refinería y no sujeto a restricciones
de capacidad de la unidades de proceso.
Figura 8.2. Esquema simplificado conversión profunda.
Generalmente la realización se calcula de forma periódica (diaria, semanal

o mensual) individualmente para una serie de crudos o bien para una mezcla de
crudos que representan la mezcla estándar habitual que se procesa en una refi-
nería determinada y que se suele denominar «cesta de crudos». En términos
absolutos, el valor de realización de estos crudos o de la cesta tiene poco senti-
do práctico, pero sin embargo sí es significativa la variación en el tiempo de los
Tabla 8.13. Rendimientos s/crudo, % peso
BRENT FORCADOS MAYA

Nafta pesada 14,34 9,10 8,08
2.a Extracción 11,89 19,02 7,76
3.a Extracción 10,99 14,58 7,54
Residuo atmosférico 37,74 36,73 61,65
VGO 24,12 28,04 20,15
Residuo de vacío 13,58 8,69 41,50
valores de realización; comparando la variación en el tiempo de un crudo o cesta

determinada nos permitirá analizar la variación de margen global que se puede
esperar en un momento dado de la actividad de una refinería y poder tomar deci-
siones al respecto: una variación a la baja de un margen a hydroskimming puede
aconsejar una disminución de la actividad de destilación y compra de gasolinas
en lugar de su producción vía reformado catalítico, mientras que una variación
al alza aconseja una actividad al máximo de capacidad en destilación y máxima
producción de gasolinas.
Una variación al alza en conversión implica una destilación al máximo posi-
ble y una actividad máxima en las unidades de conversión.
El análisis de la variación en la realización entre crudos diferentes indica qué
tipo de crudos aportará más margen a la actividad y qué tipo de crudos está
dejando de tener interés en ser procesados.
9
Optimización
9.1. OPTIMIZACIÓN
El conocimiento de la realización de un crudo o de una cesta de crudos para
un determinado esquema de refino, realizado con un sistema fijo de cálculo y
para unos productos específicos, no da un valor real del máximo beneficio que
puede obtenerse mediante su refino. Como se ha indicado anteriormente, su
medida sólo tiene un significado marginal y su utilización está más dirigida a
analizar cuál es la evolución en el tiempo de la realización que a tomar medidas
reales de compra o venta de crudos y productos. La actividad de una refinería
viene definida por varios factores: crudos o materia intermedia a procesar, pro-
ductos a producir en términos de calidad y cantidad, y por último, la actividad
de las unidades de proceso en términos de cantidad y severidad a utilizar. Para
definir todos y cada uno de estos conceptos hay que recurrir a criterios de opti-
mización que permitan obtener el máximo beneficio económico.
En este capítulo se describe de forma elemental cómo aplicar las técnicas de
optimización en la actividad de refino.
En general, se entiende por optimización de un sistema o proceso la deter-
minación de las mejores condiciones para el mismo de acuerdo con un criterio
de efectividad previamente establecido. El sistema o proceso en estudio puede
ser un fenómeno técnico, económico o de organización.
El sistema debe ser susceptible de ser formulado en términos matemáticos,
de forma que seleccionados los valores de un conjunto de variables indepen-
dientes o «entradas», puedan calcularse el resto de las variables dependientes de
las primeras o «salidas». Además, deberá seleccionarse el «criterio de efectivi-
dad», es decir, la variable que permita medir la condición a optimizar. Este cri-
terio debe ser una ecuación, denominada Función Objetivo, que representa el
valor que toma esta variable en función de los valores actuales de las «entradas»
y/o «salidas». Definido el sistema y el criterio de efectividad, es necesario uti-
413
lizar algún tipo de algoritmo matemático capaz de obtener valores de las varia-
bles que optimicen el sistema alcanzando la finalidad marcada por la Función
Objetivo.
Se puede hablar de optimización cuando entre las «entradas» (xi) se conocen
o se fijan sólo algunas de ellas, de forma que en función de los posibles valores
adoptados por las xi no determinadas, existan infinitos conjuntos de valores para
las «salidas» (yi). El problema consiste en determinar de entre los infinitos valo-
res que pueden tomar las parejas de conjuntos (xi), (yi), relacionados funcional-
mente a través del modelo, aquella que satisface específicamente la condición
explícita en la función objetivo. Es evidente que cuanto mayor sea el número de
«entradas» con valor fijo, menores son las posibilidades de optimizar el sistema.
La Función Objetivo debe ser única.
9.2. PROGRAMACIÓN LINEAL

La Programación Lineal (LP) es un caso particular del problema de optimi-
zación y en el que se dan las condiciones siguientes:
• El modelo matemático del sistema está constituido por un conjunto de
ecuaciones y/o inecuaciones lineales.
• La Función Objetivo que describe el criterio de efectividad es, asimismo,
una función lineal.
• Las variables incógnitas descriptivas del sistema, sólo tienen significado
físico en el caso de adoptar valores numéricos positivos o nulos.
• Los coeficientes numéricos de las ecuaciones del modelo de LP y de su
Función Objetivo son realmente constantes, o al menos pueden conside-
rarse como tales.
En términos algebraicos el sistema puede formularse como:
Restricciones:
a11x1 + a12x2 + … + a1nxn ≤ b1
a21x1 + a22x2 + … + a2nxn ≤ b2
a31x1 + a32x2 + … + a3nxn ≤ b3
.................................................
ak1x1 + ak2x2 + … + aknxn ≤ bk
y la Función Objetivo de la forma :
máx (o mín) z = c1x1 + c2x2 + … + cnxn
para xi ≥ 0, i = 1,2, … n
y siendo n > k.
OPTIMIZACIÓN 415
La solución se basa en encontrar valores de las variables que maximicen o

minimicen la Función Objetivo.
Las variables que definen al sistema pueden ser de dos tipos: estructurales
y de holgura (slack variables). Las estructurales son las originales que definen
al sistema, y las de holgura van asociadas a cada una de las restricciones del
problema. El número total de variables es siempre mayor que el de ecuaciones
(restricciones), y por lo tanto la solución al problema no es única. La solución
«óptima» será aquella que cumpliéndose todas las restricciones del sistema
para un determinado conjunto de valores de las variables que conforman la
Función Objetivo, ésta toma un valor máximo o mínimo según el criterio ele-
gido.
Una propiedad del sistema es que en la solución óptima el número de varia-
bles que toman valor cero debe ser, como mínimo, igual a la diferencia entre el
número total de variables y el número de ecuaciones (restricciones) ya que de
esta forma la solución es única. El análisis de la solución óptima proporciona
información económica sobre los valores marginales (shadow prices) de deter-
minadas variables.
Una vez definido el sistema matemático que representa al sistema a opti-
mizar, es necesario proceder a su resolución de forma que el valor actual que
tomen las variables que lo definen permitan alcanzar a la Función Objetivo su
valor máximo (o mínimo). Los sistemas de resolución parten de una interpre-
tación gráfica cuando el número de variables es de dos, y por lo tanto se pue-
den representar las ecuaciones lineales en el plano; cuando el número de varia-
bles es superior hay que recurrir a algoritmos matemáticos, generalmente
basados en el denominado Método Simplex, que exploran el valor que la
Función Objetivo va tomando en cada uno de los vértices del hiperpoliedro for-
mado por los hiperplanos de las n variables del sistema. Una de las propieda-
des matemáticas del sistema de ecuaciones lineales que definen al problema es
que el hiperpoliedro que lo define debe ser siempre cóncavo, por tanto siempre
existirá un vértice, definido por un determinado valor de las variables que haga
que el valor de la Función Objetivo sea siempre superior al de sus vértices
adyacentes.
Determinados algoritmos, de tipo recursivo, implican que algunas variables
de holgura puedan tomar valores negativos. En este caso, el hiperpoliedro puede
ser convexo y en la exploración de los vértices pueden obtenerse óptimos loca-
les que desvirtúan el resultado de la optimización.
9.3. FORMULACIÓN DE MODELOS LP

A continuación se describe cómo formular en términos de modelo LP un sis-
tema de refino; para ello se recurre a un ejemplo simplificado. Sea un sistema
de refino ideal compuesto por una unidad de destilación de crudo y una unidad
Figura 9.1. Esquema.
de reformado de naftas. En la destilación, se obtiene, a partir de un crudo cua-

tro destilados, nafta ligera, nafta pesada, keroseno, diésel y un residuo atmosfé-
rico. La nafta pesada alimenta a una unidad de reformado catalítico en la que se
obtiene una gasolina reformada y unos gases.
Como productos se obtiene, una gasolina comercial formulada con una
mezcla 30/70 de la nafta ligera de crudo y la gasolina de reformado. Se obtie-
ne un gasóleo mediante la mezcla 90/10 del diésel y keroseno. El residuo
puede mezclarse con diésel para la formulación de un fueloil comercial sin
limitación en la mezcla. Además, el excedente de nafta ligera puede venderse
como tal y el keroseno de aviación corresponde a keroseno de destilación
directa.
Los rendimientos en las dos unidades de procesos son los siguientes:
Tabla 9.1. Rendimientos en destilación % peso

Nafta ligera 8,0
Nafta pesada 17,0
Keroseno 10,0
Diésel 20,0
Residuo 45,0
OPTIMIZACIÓN 417
Tabla 9.2. Rendimientos en reformado % peso

Gas 15,0
En la Figura 9.1 se ha representado el diagrama de flujo del sistema y se ha

asignado una variable a cada una de las corrientes en la siguiente forma:
x1 Crudo
x2 Nafta ligera
x3 Nafta pesada
x4 Keroseno
x5 Diésel
x6 Residuo
x7 Gas de la unidad de reformado de naftas
x8 Nafta ligera a formulación de gasolinas
x9 Nafta de reformado
x10 Keroseno a jet fuel
x11 Keroseno a gasóleo
x12 Diésel a fueloil
x13 Nafta ligera a naftas
x14 Diésel a gasóleo
x15 Producción de gasolinas
x16 Producción de gasóleo
x17 Producción de fueloil
El sistema quedará definido por el valor que tomen en la solución dos úni-
cas variables ya que, fijado el valor de x1 quedarán fijadas automáticamente x2,
x3, x4, x5, x6, x7, x8, x9 y x13.. Fijada x16, quedan determinadas x10, x11, x14, x12, x16
y x17.
Una vez establecidas las variables, es necesario proceder a la definición de los
ecuaciones lineales que las relacionan; las ecuaciones o restricciones son de los
siguientes tipos:
• Limitaciones de capacidad de las unidades de proceso.

• Balance de materia fijos en cada unidad.
• Ecuaciones de mezcla.
• Balances de materia por corriente del sistema.
• Disponibilidad de materias primas.
• Requerimiento de productos finales.
Por último, se debe definir la Función Objetivo como medida del criterio de
optimización.
Limitaciones de capacidad de las unidades de proceso

Si se considera que la unidad de destilación de crudo tiene una capacidad de
50.000 t/periodo, y la de reformado de 10.000 t/periodo, las ecuaciones que
representarán a ambas restricciones serán:
x1 ≤ 50.000
x3 ≤ 10.000
Balances de materia por unidad de proceso

Teniendo en cuenta los rendimientos indicados en las Tablas 9.1 y 9.2, las
ecuaciones serán:
Unidad de crudo:
–0,08x1 + x2 = 0
–0,17x1 + x3 = 0
–0,10x1 + x4 = 0
–0,20x1 + x5 = 0
–0,45x1 + x6 = 0
Unidad de reformado:
–0,15x3 + x7 = 0
–0,85x3 + x9 = 0
Ecuaciones de mezcla
En este caso hay que representar los datos de mezclas:
Formulación de gasolinas:
0,70x15-x9 = 0
0,30x15-x8 = 0
Formulación de gasoil:
0,90x16-x14 = 0
0,10x16-x11 = 0
Balances por corrientes de proceso

Nafta ligera: –x2 + x13 + x8 = 0
Keroseno: –x4 + x10 + x11 = 0
OPTIMIZACIÓN 419
Diésel: –x5 + x12 + x14 = 0

Residuo: –x6 – x12 + x17 = 0
Es conveniente no fijar más ecuaciones de balance que las estrictamente

necesarias, cuyo número debe ser igual al número de variables definidas menos
el mínimo número de variables que definen al sistema. En este caso, el número
de variables definidas es de 17 y el mínimo es de 2, por lo tanto deben formu-
larse 15 ecuaciones de balance: 5 para los productos de crudo, 2 para el refor-
mado, 4 de formulaciones fijas de mezcla y 4 de corrientes.
Disponibilidad de materias primas

Corresponde a las entradas de materia al sistema, que en este caso será úni-
camente crudo y que se establece como un máximo de 100.000 t/periodo:
x1 ≤ 100.000
Requerimiento de productos finales

En el ejemplo se han definido como productos finales: gases, naftas, gasoli-
na, keroseno, gasoil y fueloil. Si se establecen las demandas en la Tabla 9.3, las
ecuaciones quedarán definidas a continuación:
Tabla 9.3. Demandas (t/periodo)

Gas Sin Límite
Nafta Sin límite
Gasolina 8.000 mínimo
Jet fuel Sin límite
Gasoil 10.000 máximo
Fuel oil 23.000 máximo
x7 ≥ 0
x13 ≥ 0
x15 ≥ 8.000
x10 ≥ 0
x16 ≤ 10.000
x17 ≤ 23.000
Como ya se ha indicado anteriormente, debe definirse el criterio econó-

mico a optimizar que en este caso será el margen (beneficio o realización), a
variables. Si se consideran los costes del crudo y el precio de los productos

comerciales indicados en la Tabla 9.4, y si además la unidad de crudo tiene
unos costes de operación equivalente a 0,5 US$/t mientras que la de reformado
es de 1,5 US$/t, la ecuación correspondiente a la Función Objetivo queda en la
forma siguiente:
Tabla 9.4. Costes y precios US$/t

Crudo 80
Gas 0
Nafta 140
Gasolina 150
Jet fuel 200
Gasoil 210
Fuel oil 50
Función Objetivo:
(Suele representarse por la letra z)
z = – 80,5x1 + 140x13 + 150x15 + 200x10 + 210x16 + 50x17 – 1,5x3 (Maximizar)
Matriz del problema

Las ecuaciones o restricciones se representan en forma de matriz, tal como
se muestra en la Figura 9.2.
En la matriz cada columna corresponde a una de las variables del sistema,
mientras que las filas corresponden a cada una de las ecuaciones o restricciones
del sistema. Los cruces de las filas con las columnas corresponden a los coefi-
cientes de cada variable en cada ecuación con su signo correspondiente. La pri-
mera columna de la matriz no corresponde a ninguna variable y se utiliza para
denominar a la ecuación (fila) correspondiente con nombres arbitrarios. La
penúltima de las columnas corresponde al signo de la restricción, y la última
columna, situada en el extremo derecho de la matriz (RHS, right hand side),
corresponde al término independiente de cada restricción.
La primera de las filas corresponde a la Función Objetivo. Las filas 1 a 15
corresponden a los balances de materia. Una comprobación de la correcta formu-
lación de la matriz implica que la suma de los coeficientes de las filas de balance
debe ser –1 para entradas al sistema, 0 para productos intermedios y 1 para sali-
das del sistema. Las filas 16 a 22 corresponden a disponibilidad y requerimientos
de productos, y finalmente las filas 23 y 24 a las ecuaciones de capacidad.
OPTIMIZACIÓN 421
x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10 x11 x12 x13 x14 x15 x16 x17 RHS

z -80,5 -1,5 200 140 150 210 50 MAX
1 -0,08 1 = 0
2 -0,17 1 = 0
3 -0,10 1 = 0
4 -0,20 1 = 0
5 -0,45 1 = 0
6 -0,15 1 = 0
7 -0,85 1 = 0
8 -1 0,70 = 0
9 -1 0,30 = 0
10 -1 0,90 = 0
11 -1 0,10 = 0
12 -1 1 1 = 0
13 -1 1 1 = 0
14 -1 1 1 = 0
15 -1 -1 1 = 0
16 1 ≤ 100.000
17 1 ≥ 0
18 1 ≥ 0
19 1 ≥ 8.000
20 1 ≥ 0
21 1 ≤ 10.000
22 1 ≤ 23.000
23 1 ≤ 50.000
24 1 ≤ 10.000
CHECK -1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 1 1
Figura 9.2. Matriz.
Una vez definida la matriz, su estructura no suele cambiar a menos que cam-
bie la configuración física del sistema. Normalmente la optimización del siste-
ma pasará por diferentes entornos de precios, disponibilidades y demandas, pero
no de cambios de estructura.
La optimización se realiza mediante software específico, utilizándose los
siguientes términos y/o conceptos:
Se llama «base» a cualquier solución «factible» (todas las variables positi-

vas o nulas) desde la que poder progresar hacia el óptimo. A la solución de par-
tida se le llama «solución básica». Una variable «está en base» si adopta un
valor no nulo. Una variable «está fuera de base» si es nula.
A cada intento de anular una variable en base (cuando impide el crecimien-
to de la FO) y de hacer «entrar en base» (adoptar un valor distinto a cero) a una
variable que pueda hacer crecer/decrecer la FO se le llama «iteración».
En el resultado de una optimización pueden darse las siguientes situaciones:

solución óptima, el algoritmo matemático ha sido capaz de encontrar una solu-
ción única que maximiza o minimiza la Función Objetivo. Solución unbounded
o ilimitada: la Función Objetivo crece indefinidamente. Solución infactible o
infeasible, no hay ninguna solución que cumpla con todas las restricciones; y
por último solución múltiple: para un mismo valor de la Función Objetivo exis-
te más de un conjunto de valores de las variables.
Para que el algoritmo matemático pueda encontrar una solución es necesa-
rio transformar las inecuaciones en ecuaciones mediante la introducción de una
variable de holgura (slack variable) cuyo significado físico es el de saturar la
restricción correspondiente; por ejemplo, si se considera la restricción:
x16 ≤ 10.000
La correspondiente ecuación trasformada es
x16 + an = 10.000
Siendo an la variable de holgura. Habrá por tanto una variable de holgura

asociada a cada ecuación, modificándose la matriz en la forma indicada en la
Figura 9.3.
En la que x1 a x17 son las variables estructurales y a1 a a24 las variables de hol-
gura correspondientes a las restricciones 1 a 24. Cuando se optimiza la matriz
del ejemplo se ha encontrado la solución que figura en la Tabla 9.5.
Como resultado del algoritmo utilizado en la optimización (cuando éste se
basa en el método Simplex) aparece una información adicional a la actividad de
las variables y el valor de la Función Objetivo. Se trata de los denominados sha-
dow prices (también conocidos como Pi value) que están relacionados con las
restricciones de la matriz del modelo y cuyo significado es el coste económico
de un cambio en el RHS de la ecuación al que está asociado. Para que una res-
tricción tenga un valor de shadow price es necesario que la variable de holgura
asociada sea nula, y por lo tanto la restricción esté saturada. Cuando la variable
de holgura no es cero, la restricción no está saturada y por tanto no existe valor
de shadow price. Estos valores sólo tienen aplicación para cambios en el RHS
que no provoquen un cambio en la estructura de la solución óptima, esto puede
OPTIMIZACIÓN 423
Tabla 9.5. Solución

Columnas Filas
Variable Valor Variable Coste
Actividad Actividad
asociada marginal asociada marginal
X1 49.230,1 a1 0 140,0
X2 39.381,5 a2 0 129,64
X3 8.369,2 a3 0 200,0
X4 4.923,1 a4 0 41,94
X5 9.846,1 a5 0 41,94
X6 22.153,8 a6 0
X7 1.255,4 a7 0 154,29
X8 3.048,8 a8 0 154,29
X9 7.113,8 a9 0 140,0
X10 3.923,1 a10 0 41,94
X11 1.000,0 a11 0 200,0
X12 846,2 a12 0 140,0
X13 889,7 a13 0 200,0
X14 9.000,0 a14 0 41,94
X15 10.162,6 a15 0 41,94
X16 10.000,0 152,25 a16 50.769,2
X17 23.000,0 8,06 a17 1.255,4
a18 889,7
a19 10.162,6
a20 3.923,1
a21 0 152,25
a22 0 8,06
a23 769,2
a24 8.369,2
FUNCIÓN OBJETIVO: 1.707.934,0 $
ocurrir con valores marginales o con cambios más significativos. Desde el punto
de vista práctico este valor representa el coste de producción de la última tone-
lada marginal del producto objeto de la restricción de balance.
Asociado a las variables aparece también información marginal con el
denominado DJ value o valor marginal. En este caso, cuando la variable está
limitada, tanto en su rango inferior como en el superior, y en la optimización

adquiere un valor situado en uno de sus límites, el valor marginal representa
la variación que experimentará la Función Objetivo cuando cambia de forma
marginal el valor límite de la variable.
Si se consideran las ecuaciones para la producción de fueloil, variable x17.
La ecuación de balance de materia (ecuación 15 de la matriz) es:
– x6 – x12 + x17 = 0
introduciendo la variable de holgura correspondiente y reordenando la ecua-

ción, se obtiene:
x17 + a15 = x6 + x12
Si la producción de fuel se incrementara marginalmente en una cantidad a15,

los componentes de la formulación, x6 y x12 deberán, al menos uno de ellos, cre-
cer en la misma medida, lo que conllevará un coste de producción. El valor mar-
ginal asociado a a15 representa el coste de producción marginal de fueloil, inde-
pendiente de la realización de su venta (a15 no interviene en la Función
Objetivo). Desde el punto de vista práctico el conocimiento del coste de pro-
ducción de un producto determinado permite analizar diferentes alternativas sin
necesidad de nuevas pasadas del modelo.
Si se considera ahora la ecuación de demanda de fueloil (ecuación 22 de la
matriz):
x17 ≤ 23.000
Introduciendo la variable de holgura a22 y reordenando la ecuación, se tendrá:
x17 = 23.000 – a22
El valor marginal asociado a la variable a22, si en la solución ha tomado valor

cero, indica el cambio en la realización del fueloil, variable x17, y que vendrá
determinado por la variación en la Función Objetivo.
Si la variable de holgura hubiera resultado positiva, lo que significaría que
no se habría saturado la restricción a la que va asociada, el beneficio marginal
debe ser nulo, ya que en caso contrario la actividad hubiera sido superior para
que la Función Objetivo se incrementara (maximizar), este razonamiento va en
línea con el concepto de marginal nulo para variables en base.
Puesto que el beneficio de un producto es el valor de su venta menos su
coste, la suma de los valores marginales asociados a la ecuación de balance más
el valor marginal asociado a la restricción de demanda debe ser igual al precio
de venta del producto, o lo que es lo mismo, al coeficiente de la variable repre-
sentativa de la actividad del producto en la Función Objetivo.
x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10 x11 x12 x13 x14 x15 x16 x17 a1 a2 a3 a4 a5 a6 a7 a8 a9 a10 a11 a12 a13 a14 a15 a16 a17 a18 a19 a20 a21 a22 a23 a24 RHS
z -80,5 -1,5 200 140 150 210 50 MAX
1 -0,08 1 1 = 0
2 -0,17 1 1 = 0
3 -0,10 1 1 = 0
4 -0,20 1 1 = 0
5 -0,45 1 1 = 0
6 -0,15 1 1 = 0
7 -0,85 1 1 = 0
8 -1 0,70 1 = 0
9 -1 0,30 1 = 0
10 -1 0,90 1 = 0
11 -1 0,10 1 = 0
12 -1 1 1 1 = 0
13 -1 1 1 1 = 0
14 -1 1 1 1 = 0
15 -1 -1 1 1 = 0
16 1 1 = 100.000
17 1 -1 = 0
OPTIMIZACIÓN
18 1 -1 = 0
19 1 -1 = 8.000
20 1 -1 = 0
21 1 1 = 10.000
22 1 1 = 23.000
23 1 1 = 50.000
24 1 1 = 10.000
CK -1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 1 1
425
Figura 9.3. Matriz ampliada.

En el caso analizado, estos valores son de 41,94 como coste marginal de pro-
ducción, y de 8,06 como realización del producto; luego el precio de venta es
de 50 tal, como está enunciado en el ejemplo.
Por último, indicar que el concepto de valor marginal sólo tiene sentido en
el entorno de la solución básica y siempre que el incremento de la variable no
cambie la solución.
Mezcla relacionada a una especificación
Las mezclas correspondientes a formulaciones fijas están representadas

mediante las ecuaciones de balance indicadas anteriormente. Cuando además se
desea considerar una especificación a cumplir en la mezcla de un producto bien
con carácter fijo, máximo o mínimo, es necesario introducir las restricciones
correspondientes. En primer lugar hay que asegurarse de que la propiedad a
mezclar se pueda representar en forma lineal, y si esto no es posible, es necesa-
rio transformar la propiedad en un índice de mezcla lineal.
Con carácter general, se considera un producto xn obtenido por mezcla de m
componentes x1, x2, … xm y en la que cada componente tiene un valor de la pro-
piedad asociada p1, p2, … pm de forma que al producto final le corresponderá un
valor pn de la propiedad. Este valor pn puede ser limitado entre pmáx y pmín. Si la
propiedad del componente se mezcla en forma lineal, la ecuación representati-
va del sistema es:
pnxn = p1x1 + p2x2 + … + pmxm

xn = x1 + x2 + … + xm
de forma que:
p1x1 + p2x2 + … + pmxm = pn (x1 + x2 + … + xm)
Si la restricción de la especificación es de carácter máximo :
pn ≤ pmax
se puede escribir:
p1x1 + p2x2 + … + pmxm ≤ pmax (x1 + x2 + … + xm)
(p1 – pmax)x1 + (p2 – pmax)x2 + … + (pm – pmax)xm ≤ 0
de forma similar, si la especificación es como mínimo pn ≥ pmin
(pmin – p1)x1 + (pmin – p2)x2 + … + (pmin – pm)xm ≤ 0

OPTIMIZACIÓN 427
La restricciones de calidad se pueden escribir directamente en la matriz de

la siguiente forma:
• Si la especificación es como máximo, el signo es ‘≤ 0’ y los coeficientes

de las variables representativas de los componentes son (propiedad del
componente - especificación).
• Si la especificación es como mínimo, el signo es también ‘≤ 0’ y los coe-
ficientes son: (especificación - propiedad del componente).
Estas restricciones no son balances de materia y por lo tanto deben integrarse

en la matriz en un bloque diferente.
Si en el ejemplo anterior, en el que la formulación de gasoil en lugar de tener
una receta fija, independiente de su calidad, se quiere formular teniendo que
cumplir unas especificaciones de contenido en azufre e índice de cetano, para
ello se toma el valor de estas características en los componentes de la mezcla y
la especificación a cumplir por el producto como los indicados en la Tabla 9.6:
Tabla 9.6. Características y especificaciones destilados nedios

Keroseno Diésel Gasóleo
Densidad Máximo 0,8000 0,848 0,845
Azufre, ppm Máximo 50 380 350
Índice cetano Mínimo 43 50 46
Las ecuaciones de mezcla para el gasóleo serán:
Balance de masa: – x11 – x14 + x16 = 0

Densidad: ((0,800 – 0,845)/0,800)x11 + ((0,848 – 0,845)/0,848)x14 ≤ 0
Azufre: (50-350)x11 + (380 – 350)x14 ≤ 0
Índice de cetano: ((46-43)/0,800)x11 + ((46-50)/0,848)x14 ≤ 0
En el caso de la densidad y del índice de cetano, la mezcla es en volumen,

mientras que el caso del azufre es en peso.
Con ello la matriz quedará según la Figura 9.4:

x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10 x11 x12 x13 x14 x15 x16 x17 RHS

z -80,5 -1,5 200 140 150 210 50 MAX
1 -0,08 1 = 0
2 -0,17 1 = 0
3 -0,10 1 = 0
4 -0,20 1 = 0
5 -0,45 1 = 0
6 -0,15 1 = 0
7 -0,85 1 = 0
8 -1 0,70 = 0
9 -1 0,30 = 0
10 -1 -1 1 = 0
11 -1 1 1 = 0
12 -1 1 1 = 0
13 -1 1 1 = 0
14 -1 -1 1 = 0
15 1 ≤ 100.000
16 1 ≥ 0
17 1 ≥ 0
18 1 ≥ 0
19 1 ≥ 8.000
20 1 ≤ 10.000
21 1 ≤ 23.000
22 1 ≤ 50.000
23 1 ≤ 10.000
24 -0,0563 0,0035 ≤ 0
25 -300 30 ≤ 0
26 3,75 -4,734 ≤. 0
CHECK -1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 1 1
Figura 9.4. Matriz.

OPTIMIZACIÓN 429
Al optimizar esta matriz el resultado obtenido, solamente de las variables

estructurales, se indica en la Tabla 9.7.
Tabla 9.7. Solución

Variable Actividad (Tm) Valor marginal
X1 49.370,0
X2 3.949,7
X3 8.393,0
X4 4.937,1
X5 9.874,2
X6 22.216,8
X7 1.259,0
X8 3.057,5
X9 7.134,1
X10 4.028,0
X11 909,1
X12 783,2
X13 892,2
X14 9.090,9
X15 10.191,5
X16 10.000,0 153,69
X17 23.000,0 8,06
Función objetivo: 1.722.303,3 $.
Cabe destacar que la formulación del gasoil, como consecuencia de la intro-

ducción de las especificaciones, resulta en la relación 9/91 Keroseno/Gasoil
frente a la 10/90 en el caso anterior.
La calidad del producto obtenido se refleja en la Tabla 9.8:
Tabla 9.8. Calidad del gasoil

Especificación Valor actual
Densidad, máx 0,845 0,843
Azufre, ppm, máx 350 350
Índice cetano, mín 46 49,3
EJERCICIO 9.1
Una refinería ideal procesa un único crudo produciendo gasolina, keroseno

de aviación, gasoil y fueloil. Dispone de dos unidades de proceso: una columna
de destilación y una unidad de cracking, que convierten los destilados pesados
de la columna de destilación en nafta de cracking y destilados medios de crac-
king.
Los rendimientos en cada caso son los siguientes:
Unidad de destilación:
Tabla 9.9. Rendimientos en destilación

% Peso
Nafta 13,0
Keroseno 15,0
Diésel 22,0
Destilados pesados 20,0
Residuo 30,0
Unidad de cracking:
Tabla 9.10. Rendimientos en unidad de cracking

% PESO
Gas 5,0
Nafta de cracking 50,0
LCO de cracking 35,0
Merma 10,0
La producción de productos finales se hace por mezcla, en la siguientes pro-

porciones:
Gasolina: A partes iguales con nafta de destilación y nafta de cracking.

Jet: Formado exclusivamente por el keroseno de destilación de
crudo.
Gasoil: Por mezcla al 75/25 de destilados medios y LCO.
Fueloil: Por mezcla en cualquier proporción de residuo, destilados pesa-
dos, diésel y LCO.
OPTIMIZACIÓN 431
Las capacidades máximas de las unidades son de 15.000 y 2.000 t/día para
la destiladora y la unidad de cracking, respectivamente. Los costes de opera-
ción de estas unidades son de 0,5 US$/t para la columna de destilación y de
1,5 US$/t para la unidad de cracking.
El coste del crudo, de 35,2 °API es de 15 US$/bbl.
La demanda y precios de venta de los productos son los siguientes:
Tabla 9.11. Demanda y precio productos

t/mes US$/t
Gasolina Máximo 75.000 160
Jet Fijo 15.000 155
Gasoil Mínimo 80.000 157
Fueloil Sin límite 50
ACCIONES:
1. Definir el esquema de flujo de la refinería.

2. Establecer el sistema de restricciones que defina el modelo LP de la refi-
nería.
3. Definir la matriz del modelo.
4. Ejecutar el modelo mediante SOLVER.
EJERCICIO 9.2
Una refinería procesa dos tipos de crudos, A y B. Dispone de una columna

de destilación atmosférica y una unidad de reformado catalítico. Además, puede
importar componentes de cracking, nafta de FCC y LCO para incorporarlos a la
producción de productos finales. Produce gasolina, keroseno de aviación, ga-
sóleo y fueloil.
Los rendimientos de destilación para cada uno de los crudos se indican en la
Tabla 9.12.
Tabla 9.12. Rendimientos en destilación, % peso
Crudo A Crudo B
Nafta 13,0 19,0
Keroseno 15,0 12,0
Diésel 37,0 30,0
Residuo 35,0 39,0
Los rendimientos en la unidad de reformado, independiente del tipo de nafta,

se indican en la Tabla 9.13.
Tabla 9.13. Rendimientos en reformado
% Peso
Gas 20,0
Siendo las capacidades las unidades las indicadas en la Tabla 9.14, la capa-
cidad de la unidad de destilación depende del tipo de crudo.
Tabla 9.14. Capacidades unidades (máximo)
t/día Crudo A Crudo B

Destilación 11.500 10.000
Reformado 1.600 1.600
Los productos finales deben cumplir con una serie de especificaciones que
se indican en la Tabla 9.15:
OPTIMIZACIÓN 433
Tabla 9.15. Especificaciones

Gasolina Keroseno Gasoil Fueloil
Densidad kg/l Máx 0,755 0,800 0,860 1,000
RON Min 95
Azufre % peso Max 3,5
Los posibilidades de mezcla de cada componente para obtener los productos

finales se indican en la Tabla 9.16.
Tabla 9.16. Composición del sistema de mezcla
Gasolina Keroseno Gasoil Fueloil

Nafta •
Nafta reformada •
Nafta FCC •
Keroseno • •
Diésel • •
Residuo •
LCO • •
Siendo las características de cada componente las indicadas en la Tabla 9.17.
Tabla 9.17. Características de los componentes
Densidad kg/l RON Azufre % peso

Nafta 0,750 70
Keroseno 0,800
Crudo A
Diésel 0,850 0,5
Residuo 0,920 3,8
Nafta 0,750 70
Keroseno 0,790
Crudo B
Diésel 0,850 0,5
Residuo 0,910 2,5
Nafta reformada 0,750 98
Nafta FCC 0,750 92
LCO 0,800 2,0
Los precios de crudos y productos así como sus disponibilidades o deman-

das, son los indicados en la Tabla 9.18.
Tabla 9.18. Precios y demandas
DISPONIBILIDAD O DEMANDA, t/mes

US$/t
Mínimo Máximo
Crudo A 80 0 Sin límite
Crudo B 90 0 Sin límite
Nafta FCC 120 0 Sin límite
LCO 145 0 Sin límite
Nafta 140 0 Sin límite
Gasolina 165 48.000 60.000
Keroseno 150 36.000 45.000
Gasoil 155 105.000 120.000
Fueloil 65 0 Sin límite
Los costes de operación de las unidades son:
Destilación atmosférica 0,5 US$/t de carga

Platformado 0,7 US$/t de carga
ACCIONES:
1. Definir el diagrama de flujo de la refinería.
2. Establecer un sistema de restricciones que definan el modelo de LP de la
refinería.
3. Definir la matriz del modelo.
4. Ejecutar el modelo con SOLVER.
9.4. LOS MODELOS DE PROGRAMACIÓN LINEAL

COMO HERRAMIENTA DE GESTIÓN
Los modelos de programación lineal permiten tener simulada a toda una refi-
nería incluyendo no solamente sus unidades de proceso, con sus capacidades,
rendimientos, severidades, calidades de productos, etc., y su sistema de mez-
clas, sino que además permite formular modos de operación: agrupando crudos
de determinadas características (alto/bajo azufre, parafínicos/nafténicos,
bajo/alto API, etc.), agrupando alimentaciones a unidades de conversión, con-
sumos energéticos y productos auxiliares, etc.
OPTIMIZACIÓN 435
Un modelo debe ser el resultado del equilibrio adecuado entre los modos de
operación normalmente usados en la refinería y la posibilidad de exploración de
otras rutas o modos diferentes a la operación cotidiana. Un modelo basado en la
experiencia diaria conducirá a resultados predeterminados sin más interés que
el de la mera simulación, mientras que un modelo excesivamente libre de res-
tricciones puede dar resultados teóricos imposibles de materializar.
La Programación Lineal no tiene en cuenta el factor tiempo y normalmen-
te los modelos se formulan con variables continuas, con lo que tampoco tiene
en cuenta la discrecionalidad de las operaciones (a menos que se formulen con
variables enteras o mixtas).
El modelo de programación lineal de una refinería se utiliza como una herra-
mienta más que permite tomar decisiones sobre la compra de materias primas,
la producción y venta de productos y la actividad y severidad a la que deben tra-
bajar los distintos procesos de la refinería en línea siempre con el objetivo de
maximizar el margen económómico de la actividad. Estas decisiones pueden ser
a corto, medio o largo plazo.
Los modelos no deben ser la única herramienta para analizar soluciones y tomar
decisiones dentro de un entorno donde el conocimiento del negocio es fundamen-
tal, la utilización del modelo debe servir como confirmación matemática y cuanti-
ficación de las previsiones hechas por el propio conocimiento del gestor/planifica-
dor del sistema de refino implicado y del entorno de su aplicación. Ello sin olvidar
nunca que para la exploración de diferentes alternativas, no habituales o no clara-
mente identificadas en el negocio, los modelos LP son imprescindibles.
Se puede decir que con un modelo LP fielmente representativo de un esque-
ma de refino determinado y que con unas bases de utilización como son la dis-
ponibilidad, demandas, coste y precios de materias primas y productos, se obtie-
ne un margen de refino a variables óptimo que debe servir de criterio-guía para
tomar las decisiones de producción adecuadas.
En la Tabla 9.19 se muestra el resultado de un ejercicio de optimización
sobre una refinería con conversión profunda a FCC y coquer, con pretratamien-
to de carga a FCC vía mild hydrocracking. Además, la refinería produce monó-
meros para la industria petroquímica y también bases para la fabricación de
lubricantes.
La compra de materia prima no se limita únicamente a crudo, apareciendo
otras materias como hidrógeno y metanol, que intervienen en los procesos de
hidrogenación y producción de MTBE y otra como el gasoil de vacío que se uti-
lizará en los procesos de conversión.
La producción y venta de productos no está limitada a una única calidad de
combustibles, como era el caso cuando se ha estudiado el margen de refino, apa-
reciendo dos tipos de gasolinas y dos tipos de gasoil más los ya mencionados
monómeros petroquímicos y bases lubricantes, etc.
En la venta de hidrocarburos no sólo se han considerado los hidrocarbona-
dos, se ha incluido también una generación eléctrica vía central térmica y
Tabla 9.19. Resultado de la optimización de una refinería compleja

VALOR DE LA FUNCIÓN OBJETIVO: 454712,1563 Miles US$
COMPRA DE MATERIAS PRIMAS Actividad Coef. FO Mínimo Máximo Marginal
Miles t Miles t Miles t US$/t
ALX Arabia ligero 1336,76 -141,7 500,0 1800,0

ANX Amna 914,50 -147,3 500,0 1800,0
FCX Forcados 1200,00 -153,5 500,0 1200,0 7,6
ULX Ural ligero 500,00 -140,4 500,0 1800,0 1,8
MAY Maya 3300,00 -103,7 500,0 3300,0 6,3
CNX Condensado argelino 501,99 -191,6 0,0 900,0
HGR Hidrógeno 25,04 -800,0 0,0 INF
MOL Metanol 20,00 -220,0 0,0 +INF
IGV Gasoil de vacío import 246,75 -138,0 0,0 500,0
COMPRA DE SERVICIOS
FOE Fuel de consumos 0,00 -75,0 0,0 0,0
UMO Elect/Productos químicos 0,00 0,0 0,0 +INF
VENTA DE PRODUCTOS
LPG LPG 372,34 223,0 0,0 +INF
MTB MTBE 0,00 121,9 0,0 +INF -110,3
ALK Alquilato 0,00 146,9 0,0 +INF -101,8
NAF Nafta 0,00 0,0 0,0 0,0
G95 Eurosuper 95 1575,00 175,6 0,0 1575,0
G98 Superplus 98 175,00 188,4 0,0 175,0 30,0
JET Keroseno aviación 900,00 174,8 900,0 1340,0 -13,9
GOA Gasóleo auto 3072,88 188,4 0,0 3120,0
GOC Gasóleo C 450,00 172,3 450,0 485,0
F01 Fueloil 310,00 121,5 0,0 310,0
BNC Benceno 102,32 300,0 0,0 +INF
ETL Etileno 250,00 475,0 250,0 250,0 239,9
PRO Propileno 108,74 325,0 0,0 +INF
C4B Butadieno 26,05 245,0 0,0 +INF
OIL Bases 110,00 260,0 110,0 110,0 56,5
EXT Extractos 32,40 80,0 0,0 +INF
WAX Parafinas 13,27 220,0 0,0 +INF
ASF Asfaltos 175,00 94,5 0,0 175,0 52,0
COK Coque 423,93 30,0 0,0 +INF
OPTIMIZACIÓN 437
Tabla 9.19. Resultado de la optimización de una refinería compleja (Continuación)

VALOR DE LA FUNCIÓN OBJETIVO: 454712,1563 Miles US$
Actividad Coef. FO Mínimo Máximo Marginal
Miles t Miles t Miles t US$/t
CONSUMOS Y MERMAS
MER Mermas 137,40 0,0 0,0 +INF 0,0
SH2 Sulfhídrico 86,65 1,0 0,0 +INF 0,0
SFR Combustible líquido 352,29 0,0 0,0 +INF 0,0
VGN VGO cogeneración 27,00 0,0 0,0 +INF 0,0
FCT FO a Central térmica 180,00 0,0 0,0 +INF 0,0
GFR Combustible gas refinería 256,20 0,0 0,0 +INF 0,0
FGC Fuel gas a cogeneración 114,00 0,0 0,0 +INF 0,0
VENTA DE SERVICIOS
FOE Fuel de consumos 118,54 75,0 0,0 120,0 0,0
UMO Elect/Productos químicos 3750202,75 0,006 0,0 +INF 0,0
ACTIVIDAD DE LAS UNIDADES

AT 1 Destilación atmosférica 7753,25 0,00 8000,00
VT1 Destilación a vacío 3400,00 0,00 3400,00 9,7
DEI Deisopentanizadora 60,00 0,00 60,00 41,6
PLT Platformado 705,00 0,00 705,00
DBP Caja negra. desbenc 570,87 0,00 +INF
HTR HDS keroseno 745,09 0,00 +INF
HDS HDS medios 2272,22 0,00 +INF
HDT HDS total 3017,31 0,00 3300,00
MHC Mild Hydrocracker 1600,00 0,00 1600,00 10,1
FCC FCC 1600,00 0,00 1600,00 34,2
SCC Fraccionadora de FCC 740,72 0,00 +INF
HCC Hidrogenación NP FCC 0,00 0,00 0,00
COQ Coquizador 1300,00 0,00 1300,00 78,5
OLF Planta olefinas 774,47 0,00 +INF
MTB MTBE 55,00 0,00 55,00 4,6
FC4 Splitter butano 74,98 0,00 +INF
ALK Alkilación 95,53 0,00 130,00
LUB Lubricantes 569,36 0,00 +INF
FGE Cogeneración a fuel-gas 114,00 1,00 114,00 238,1
VGE Cogeneración a VGO 27,00 27,00 27,00 135,7
FOT Foil a central térmica 180,001 1,00 180,00
cogeneración utilizando para ello combustible producido en la propia refi-

nería.
La columna indicada como Actividad indica el resultado que toma cada una
de las variables consideradas en la tabla en el resultado final de la optimización.
La columa Coef. FO corresponde al coeficiente con que la variable entra en la
Función Objetivo y que equivale al precio de compra o de venta con su signo
(en las compras es negativo y en las ventas positivo), Los límites impuestos a
las variables figuran en la columnas Mínimo y Máximo.
Como resultado de la optimización, algunos crudos, como el Forcados, Ural
Ligero, y el Maya, saturan sus ecuaciones de restricción llegando al valor máxi-
mo permitido en el primero y tercero de ellos, y al valor mínimo permitido en
el segundo, y por lo tanto se dispone de información sobre su valor marginal y
que viene indicado en la columna Marginal.
Los valores que aparecen en esta columna indican la variación que se obser-
varía en la función objetivo si las compras de estos crudos (considerados de
forma individual) se incrementaran en forma marginal. En el caso de los crudos
Forcados y Maya, sus marginales son positivos, lo que indica que el sistema
valoraría positivamente un incremento en el procesamiento de cualquiera de
ellos. En el caso del crudo Ural, en el resultado de la optimización ha tomado el
valor mínimo y su marginal negativo indica que las últimas toneladas procesa-
das tienen un margen negativo en el total de la Función Objetivo, o que si se pro-
cesara una tonelada marginal la Función Objetivo desminuiría en este valor.
Se puede realizar un razonamiento análogo en cuanto a las variables de ven-
tas de productos. Aquellas variables que saturan sus restriciones de disponibili-
dad presentan un valor marginal que si es de signo positivo indica que el siste-
ma apreciaría la venta de una cantidad marginal de cada de ellos (al igual que
en las compras considerados cada uno de ellos en forma individual) y si es nega-
tivo indica que se produce una cantidad marginal de producto que tiene un efec-
to negativo sobre la Función Objetivo. En el sistema aquí considerado se apre-
ciaría una mayor producción de gasolinas, fueloil, etileno y bases lubricantes,
ya que todos ellos presentan un marginal positivo mientras que las ventas de
keroseno de aviación y gasoil de calefacción estarán penalizadas frente a la
alternativa de producción de gasoil auto.
También el resultado de la optimización indica el valor que toman las varia-
bles de capacidad de las unidades de proceso; algunas de ellas adquieren un
valor igual al máximo permitido y por tanto presentan también un valor margi-
nal que indica, para cada una de ellas y consideradas de forma individual, el
incremento que experimentaría la Función Objetivo si los límites de capacidad
se pudieran superar. Los límites de capacidad de las unidades son un valor físi-
co, mecánico o hidráhulico, que para modificarlo se requiere modificaciones en
la unidad.
Los resultados obtenidos mediante la programación lineal deben ser trasla-
dados a la operación diaria mediante los programas de scheduling o día-a-día.
OPTIMIZACIÓN 439
Se trata de poner en el tiempo los resultados de la optimización. Como con-

secuencia de este traslado, aparecen una serie de restricciones relacionadas
con el factor tiempo: secuencia de descargas de BB/TT de crudo, posiblilida-
des de mezcla de crudos y productos, etc., que no pueden definirse en el
modelo lineal y que llevan a una disminución del margen teórico obtenido en
la optimización.
Los programas de scheduling se utilizan no solamente para programar las
actividades a lo largo de un periodo sino que fundamentalmente deben propor-
cionar información necesaria para prever todo tipo de actividades relacionadas
con el proceso de producción: en el área de aprovisionamiento la cantidad, tipo
y fecha de aprovisionamiento de crudos; períodos de actividad de las unidades
de proceso; si la mezcla de productos es en línea, el momento en que se va a
producir cada producto y cuándo debe producirse su retirada; posibles regalos
de calidad como consecuencia de las alimentaciones, etc.
El modelo de scheduling debe representar fielmente el sistema físico, con sus
limitaciones y restricciones, incluido tancaje y líneas; debe ser capaz de captar en
línea datos de capacidades, flujos, análisis de productos, etc., y deben estar provis-
tos también de modelos de simulación o incluso optimización que permitan pro-
gramar las operaciones en el tiempo.
La utilización conjunta de los modelos de LP y scheduling aplicados ambos
junto con el conocimiento del negocio por parte del gestor/planificador, debe
permitir la correcta definición de la actividad de una refinería.
5
Índice analítico
Acidez y corrosión, 29 Benceno, 240, 387, 389

Ácido Bright stock, 377
fluorhídrico, 366 BTX, 386, 387
sulfúrico, 366 Butadieno, 386
Aditivos Butano comercial, 87
gasóleos, 129
gasolinas, 115 Calor de vaporización GLP, 91
lubricantes, 151 Clasificación de
Agua y sedimentos, 19 Bureau of Mines, 13
Alcohol, 96 Creanga, 14
etanol, 96, 362 crudos, 13
isopropanol, 96, 362 Sachanin, 13
metanol, 96, 362 Catalizadores, 235, 252, 261, 297, 347
tercbutanol, 96, 362 cobalto-molibdeno, 252, 347
Alfa-metil naftaleno, 117 equilibrado, 299
Alquilación, 96, 301, 366 iridio, 236
Alquilatos, 96 níquel-molibdeno, 252, 347
Aminas, 257 platino, 235, 347
Análisis FIA, 33 renio, 236
Análisis PIONA, 33 zeolitas, 297
Aromáticos, 135, 246 Cilinder stock, 377
Azufre, 6, 30, 273 Columna preflash, 208
corrosivo, 89 Combustibles de aviación, 133
gasolinas, 110 Combustión, 100
total, 89 estequiométrica, 101
mezcla pobre, 102
Banco de datos de crudos, 55 mezcla rica, 102
Bases lubricantes, 143, 335, 375 valor lambda, 102
441
442 ÍNDICE ANALÍTICO
Composición hidrocarbonada, 32 Desasfaltado, 377

Condiciones de operación Desparafinado, 380
FCC, 298 Destilación
hydrocracking, 350 a vacío, 8, 35, 292, 375
hydrodesulfuración, 252 atmosférica, 35, 208
reformado catalítico, 236 gasolinas, 105
Consumos específicos simulada, 36
alquilación, 368 Destilados
aminas, 259 a vacío, 2, 292, 375
coquización, 326 medios, 24
destilación a vacío, 295 pesados, 24
destilación atmosférica, 219 Desulfuración, 250
FCC, 302 Diésel, 216
hydrocracking, 353 Disulfuros, 247
hydrodesulfuración, 257
MTBE, 364 Endulzamiento, 248
reformado catalítico, 241 no extractivo, 249
visbreaking, 341 Ensayo doctor, 110
Contenido en sales, 19 Especificaciones, 82, 135, 153
Conversión, 207, 292, 302, 313 BOE, 153
con hydrocracking, 323 CLH, 173
profunda, 207, 320, 329 World Wide Fuel Charter, 115
Coque, 321 Estabilidad
de recarburación, 321 gasóledos, 123
regular, 321 gasolinas, 108
verde, 321 ETBE, 94, 96, 100, 335, 365
Coquización, 118, 321 Eterificación, 335
Corrosión gasolinas, 110 Etileno, 386
Cracking, 235, 251, 253, 293, 295, 320, 336, Extracción de aromáticos, 375, 378
338, 346
Cracterización básica, 2 Factor de correlación, 16
Curva de destilación, FCC, 118, 221
ASTM, 35 Flexicoking, 322, 324
fracciones, 24 Fluid cocking, 322, 323
pendiente de la, 11 Fluidificante, 139, 336
TBP, 7, 23, 33 Fuel gas, 257
Curvas de propiedades instantáneas, 27 Fueloil, 81, 138, 223, 257, 264, 304, 315, 327
azufre, 140
Decanted oil, 302, 305 carbono Conradson, 140
Deep thermal conversion, 340 densidad, 141
Delayed coking, 322 metales, 141
Densidad, 28, 88, 97, 119, 136, 139, 141, viscosidad, 141
222, 225, 227, 228, 275 Función objetivo, 414
Desalador, 208 Furfural, 378
ÍNDICE ANALÍTICO 443
Gasoil, 216, 226, 262, 271, 315, 327 Hidrógeno, 235, 237, 250, 255, 346
de vacío, 294 Hidrotratamiento, 250
ligero de coquer, 326 Humedad GLP, 89
ligero de vacío, 294 Hydroskimming, 207, 233, 261, 264, 282,
pesado, 216 313, 318
de coquer, 326 Hydrocracking, 118, 121, 251, 346, 353, 357
vacío, 294
Gasóleos, 216, 226, 262, 271, 315, 327 Índice de cetano, 119, 229, 273
azufre, 124 Índices de mezcla, 64
cenizas, 124 curvas de destilación, 65
corrosión, 123 presión de Vapor Reid, 64
densidad, 119 punto de niebla, 65
destilación, 122 punto de anilina, 64
estabilidad a la oxidación, 123 punto de cristalización, 65
índice de cetano, 119 punto de vertido, 65
lubricidad, 127 punto inflamación, 65
número de cetano, 119 Isomerato, 96
POFF, 126 Isomerización, 243, 368
poliaromáticos, 128 Isooctano, 98
punto de enturbiamiento, 125 Isopentanos, 96
punto de inflamación, 123
punto de vertido, 125 Jet Fuel, 133
residuo carbonoso, 124 composición hidrocarbonada, 135
viscosidad, 121 corrosión, 137
Gasolinas, 81, 130, 223, 257, 264, 304, 315, 327 densidad, 136
de aviación, 81 estabilidad térmica, 137
densidad, 97 punto de cristalización, 136
destilación, 105 punto de humo, 135
gomas actuales, 109 viscosidad, 136
octano, 98 volatilidad, 136
periodo inducción, 109
presión de vapor, 107 Kerosenos, 24, 130, 134, 210, 216
relación vapor/líquido, 107
volatilidad, 104 Light cycle oil (ver LCO), 139, 301
GLP olefínico, 301 Light neutral, 375
GLP, 81, 85 Lubricantes, 142
clasificación, 145
Heart cut de FCC, 307 color, 144
Heavy neutral, 375 composición hidrocarbonada, 144
Heptano, 98 índice de viscosidad, 144
Hexadecano, 117 punto de congelación, 144
Hidrodenitrificación, 250 viscosidad, 143
Hidrodesaromatización, 250, 335 volatilidad, 144
Hidrodesulfuración, 250 Margen de refino, 391
444 ÍNDICE ANALÍTICO
Matriz, 420 Olefinas, 305

Mean Average Boiling Point, 11 Olor GLP, 92
Medium neutral, 375 Optimización, 413
Mercados, 193 Oxigenados, 102
cotizaciones, 196
C&F, 196 Poder calorífico, 92, 102, 131
CIF, 196 Postratamiento en FCC, 305
FOB, 196 Presión de vapor, 18, 90, 107, 132
físico, 194 Pretratamiento en FCC, 308
mercado Procesos, 206
de crudos, 194, 195 Productos de refino, 81
de futuros, 194 aceites lubricantes, 81
de productos, 200 coque, 81
spot, 200 disolventes, 81
Mercaptanos, 247 fueloil, 81
Metales, 21, 141, 292 gasóleos, 81
Metil etil cetona, 380 gasolinas, 81
Metil isobutil cetona, 380 GLP, 81
Mezclas, 63 kerosenos de aviación, 81
Mild Hydrocracking, 310, 318, 350 Programación lineal, 414
Modelo LP, 415 Propano, 209
MTBE, 94, 96, 100, 335, 362, 366 comercial, 87
Propileno, 301, 386
Nafta(s), 310, 313, 327 Punto
de FCC, 215 de cristalización, 37, 136
ligera, 210, 215, 242, 247 de niebla, 37, 125, 228, 229, 273
de coquer, 326 de vertido, 125
de FCC, 307 POFF, 126
pesada, 210, 215, 242 PY GAS, 386, 387
de FCC, 307 PY TAR, 386
reformada, 240, 241
Net back,195, 393 Quench, 255, 348, 387
Normas, 2
analíticas, 2 Realización, 393
ASTM, 2 Recuperación de azufre
DIN, 4 proceso Claus, 260
IP, 2 proceso superclaus, 261
ISO, 2 Reformado
Número de bromo, 305 catalítico, 233
Número de cetano, 38, 117, 119 CCR, 237, 239
motor, 33, 89 cíclico, 240
Número de octano, 394, 99 131 semiregenerativo, 239
Research, 36, 99 ligero, 243
motor, 36 pesado, 243
ÍNDICE ANALÍTICO 445
Rendimientos TAME, 94, 335, 365

a conversión, 313, 316 Tipos de crudos, 50
a coversión profunda, 329 Latinoamérica, 54
a hydroskimming, 264, 282 Mar del Norte, 53
a topping, 221 Méjico, 53
destilación atmosférica, 211 Noroeste de África, 52
en alquilación, 366 Norte de África, 53
en coquización, 325 Oriente Medio, 52
en FCC, 299 Rusia, 53
en hydrocracking, 353 Topping, 207, 219
en visbreaking, 341 Transporte
reformado catalítico, 239 de crudos, 197
en hidrodesulfuración, 256 de productos, 203
en MTBE, 364
Residuo
VGO, 294, 295
atmosférico, 24, 211
Visbreaking, 139, 335, 336, 341,
de vacío, 24, 292
357
de visbreaking, 340
Viscosidad, 17, 38, 121, 136, 141, 143,
Right hand side (RHS), 420
225
Volatilidad, 89, 103, 122, 136, 144
Servicios auxiliares, 217
Volumen average boiling point, 11
Soaker, 339
Splindle, 375
Stean cracking, 96, 383 Wild nafta, 253, 256
El margen es la función económica a maximizar en la actividad del refino del petróleo. Es fun-
ción del crudo procesado, de los productos obtenidos y de los costes variables ligados al
propio proceso, fundamentalmente los costes de las energías y los productos químicos. Ade-
más los productos obtenidos y su calidad varia en función de los procesos utilizados y agre-
gados en un determinado esquema de refino.
El libro pretende describir cada uno de los factores que intervienen en este margen: los cru-
dos, los productos, los procesos y los esquemas de refino haciendo especial hincapié en los
procedimientos de cálculo de rendimientos y propiedades de mezclas de crudos y de pro-
ductos, los rendimientos en unidades de procesos y en los esquemas de refino que los inte-
gran.
Por último se describe el cálculo del margen de refino y el significado económico de esta ac-
tividad.
José Lluch Urpí, en la actualidad es director del master avanzado en

Refino, Petroquímica y Gas en el Instituto Superior de la Energía.
Su actividad profesional se ha desarrollado en distintas empresas de las
que conformaron la actual REPSOL YPF, empezando en 1971 en el área
de evaluación de crudos y plantas piloto del Centro de Investigación de
ENCASO, participa directamente en la puesta en marcha de la Refine-
ría de Tarragona en 1975 en las actividades de operación y posteriormente en la planificación
y el control de la producción. En 1985 ya en REPSOL PETRÓLEO se responsabiliza del área
central de Planificación y Logística para las refinerías del grupo, terminando su experiencia
laboral en REPSOL YPF como coordinador de los programas de refino en el área de I+D y
Tecnología.
Ha sido representante de REPSOL YPF en CONCAWE tanto en grupos de management
como en grupos técnicos.
En 2001 se incorpora al ISE como director del master de Refino, Gas y Marketing.
ISBN 84-7978-875-9
9 788479 788759
E-mail: ediciones@diazdesantos.es
www.diazdesantos.es/ediciones

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grado del Instituto Superior de la Energía, desde su doble labor de profesor y

JOSÉ PINA OLMOS.

Reservados todos los derechos.

“No está permitida la reproducción total o parcial de este libro, ni su

Ediciones Díaz de Santos, S.A.

ISBN: 978-84-9969-069-8 (Libro electrónico)

Mi agradecimiento a todas quellas personas que me han ayudado en la confección

CAPÍTULO 1. EL CRUDO DE PETRÓLEO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

CAPÍTULO 2. LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

CAPÍTULO 3. BANCO DE DATOS DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

CAPÍTULO 4. MEZCLA DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

CAPÍTULO 5. LOS PRODUCTOS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

5.4. Combustibles de aviación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130

CAPÍTULO 6. LOS MERCADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193

CAPÍTULO 7. PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205

7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295

CAPÍTULO 8. EL MARGEN DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391

CAPÍTULO 9. OPTIMIZACIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413

ÍNDICE ANALÍTICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441

Una de cada tres refinerías que necesitaremos en los próximos 25 años no

El objetivo técnico de la actividad del refino es satisfacer la demanda de

Es durante el período 1950-1970 cuando se desarrollan el reformado cata-

Del Capítulo 1 al 5 se describen los crudos, los libros de crudo (crude

de calidad de gasolinas, la fabricación de bases lubricantes y por último una

JOSÉ LLUCH URPÍ.

1.1. GENERALIDADES Y CARACTERIZACIÓN BÁSICA

Tabla 1.1. Composición

En el yacimiento, que se encuentra estratificado, en la capa superior apare-

La determinación de las propiedades físicas y químicas debe realizarse

Tabla 1.2. Propiedades

Tabla 1.2. Propiedades (Continuación)

Esto se consigue mediante una completa definición de los procedimientos y

Todas las normas se estructuran de forma similar: en primer lugar se ofrece

Tabla 1.3. Propiedades

Físicamente, la densidad API da una idea de la composición más o menos

de forma adecuada mediante una serie de procesos industriales que encarecen

Curva de destilación TBP

Siendo un crudo una mezcla física de hidrocarburos de diferentes puntos de

Column». Este método permite la destilación de una muestra de crudo de petró-

Tabla 1.4. Crudos curvas TBP

En la Figura 1.1 se representan las curvas TBP de los mismos crudos la

Figura 1.1. Curva TBP.

Determination of Boiling Range Distribution of Crude Petroleum by Gas

Volumen Average Boiling Point

t20 + t50 + t80

Si la curva de destilación se representa, no en función del porcentaje en volu-

Pendiente de la curva de destilación:

MEABP. Mean average Boiling Point:

Con los datos de VABP y la pendiente se puede calcular el Mean Average

Figura 1.2. Cálculo de Average Boiling Points.

1.2. CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS

Viscosity Gravity Constant

donde V1 y V2 son las Viscosidades a 100°F y a 210°F respectivamente en

Clasificación del Bureau of Mines

API ≥ 30 Parafínica Parafínica

El inconveniente de este tipo clasificación reside en la dificultad y comple-

Tabla 1.6. Clasificación de Sachanin

En primer lugar, los crudos se clasifican en siete tipos básicos utilizando

%CA = 1039,4 n – 470,4 d – 0,315 PA – 1094,3

Adicionalmente y teniendo en cuenta los resultados de una serie de medidas