04 Termodin Mica y Cinetica Del Acero L Quido

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UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN. FACULTAD INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERÍA METALÚRGICA
SEPARATA N° 04 FÍSICA QUÍMICA, TERMODINÁMICA Y CINÉTICA DEL ACERO LÍQUIDO DE
APOYO CURSO DE SIDERURGIA II FECHA
CONTENIDOS
FÍSICO - QUÍMICA EN LA FABRICACIÓN DE ACERO LÍQUIDO . TERMODINÁMICA Y CINÉTICA DEL ACERO LÍQUIDO. EL
AZUFRE EN EL HIERRO. EL CARBONO EN EL HIERRO. EL SILICIO EN EL HIERRO. SOLUCIONES MULTICOMPONENTES.
INTRODUCCIÓN A LA DESCARBURACIÓN. ANÁLISIS TERMODINÁMICO DE LA DESCARBURACIÓN DE ACEROS.
ACTIVIDAD DE CARBONO EN LA FASE GASEOSA.
DESARROLLO
1. FÍSICO - QUÍMICA EN LA FABRICACIÓN DE ACERO LÍQUIDO.
NOTACIONES QUÍMICAS:
En la producción de acero coexisten tres
fases.
1. El baño metálico
2. La escoria no metálica que flota sobre
el baño o se mezcla momentáneamente
con el baño y es el medio refinante y el
receptáculo para las impurezas
indeseables.
3. El gas (atmósfera arriba de la escoria).
En la aceración, la presencia de un elemento o compuesto en una fase particular, dentro del baño se
expresan entre paréntesis rectangulares; excepto para la fase gaseosa. Ejemplo:
La concentración de Manganeso en el baño metálico [ Mn ] o /Mn/ indica contenido de Mn
(análisis) en el baño de acero. Ocasionalmente se remplaza con un subrayado. Mn.
Las concentraciones en la fase escoria se denota entre paréntesis. Ejemplo:
[ FeS ] + (CaO )= ( FeO ) + ( CaS )
Lectura: el FeS disuelto en el acero reacciona con CaO disuelto en la escoria para formar FeO y
CaS, ambos disueltos en la escoria.
Las concentraciones en la fase gaseosa no usan paréntesis CO. Entonces la reacción.

( FeO )+ [ C ] =CO+ [ Fe ]
(FeO)+ C = CO+ Fe
NOTA: En la aceración probablemente todos los compuestos estén completamente disociados,
debido a las elevadas Tº s, por ejemplo mucho más Fe2+ y O2- que FeO. Pero, los datos que
consideran las constantes y actividades de disociación de los iones resultantes no se conocen bien.
Por tanto, estas notaciones que acabamos de describir sean las más convenientes.
En las reacciones reversibles se indican con flechas ejemplo: en la reacción de desulfuración se
escribe más adecuadamente así.
[ FeS ] + (CaO ) ⇄ ( FeO )+ ( CaS )
La reversibilidad de cualquier reacción química está gobernada por 2 leyes químicas básicas.
1. El efecto iónico resultante: la presencia de una gran cantidad de resultante o resultantes, en
este caso FeO y CaS, disueltos en la escoria, se opone a la reacción que procede de izquierda a
derecha y finalmente procede su reversión: la reacción procede de derecha a izquierda.
2. El efecto de la temperatura: para una reacción exotérmica que produzca calor, una
temperatura elevada forma una especie de barrera térmica contra una evolución posterior de calor y
un marcado incremento alto de la temperatura mientras la reacción procede a la derecha, hace que
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Mg. ING°. METALURGISTA CIP N° 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
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disminuya la velocidad, la detiene y después la invierte a menos que uno o más de los resultantes se
eliminen del sistema.
Esto se relaciona con el efecto del ión común. Si se quita el ión resultante la reacción tiende a
progresar después hacia un menor valor menor de equilibrio. Una reacción endotérmica que
consume calor procederá sólo si se suministra el suficiente calor para sostenerla.
Las propiedades físicas de los aceros y su comportamiento a distintas temperaturas dependen sobre
todo de la cantidad de carbono y de su distribución. Antes del TTT, la mayoría de los aceros son una
mezcla de 3 sustancias, ferrita, perlita, cementita. La ferrita blanda y dúctil es hierro con pequeñas
cantidades de C. y otros elementos en disolución.
La Cementita es un compuesto de hierro con el 7% C, de gran dureza y quebradiza. La perlita es
una mezcla de ferrita y cementita con una composición específica y una estructura característica,
sus propiedades físicas son intermedias entre sus dos componentes.
En la fabricación del acero la materia prima es el arrabio líquido. El afino hace bajar el contenido de
Carbono de 3 % 4,5 % a menos de 1,5 y elimina las impurezas de Si, Mn y P.
Como ejemplo indicamos una, composición promedio de un arrabio:
Carbono C 3.60 %
Silicio Si 2.20 %
Manganeso Mn 0.70 %
Fósforo P 0.50 %
Azufre S 0.12 %
El arrabio tiene las características de resistencia siguientes:
Resistencia a tracción 15 + 35 kg./ mm 2
Resistencia a compresión 45 % 90 kg./mm2
La obtención del acero es un proceso de purificación del arrabio que consiste principalmente en una
refinación (afino) por oxidación. La oxidación puede lograrse por el oxígeno del aire o por el
agregado de elementos oxidables como el óxido de hierro.
El carbono se oxida transformándose en CO y CO 2 y escapa en forma de gas, el silicio, el
manganeso y el fósforo forman óxidos que se separan con la escoria. El azufre no toma parte en el
afino (ha sido bajado en algunos casos hasta 0.05 % : eliminándolo parte en el horno alto )
PROCESO DE PRODUCCIÓN Y OBTENCIÓN
El acero se fabrica partiendo de la fundición o hierro colado; éste es muy impuro, pues contiene
excesiva cantidad de carbono, silicio, fósforo y azufre, elementos que perjudican considerablemente
la resistencia del acero y reducen el campo de sus aplicaciones.
Por estudios sabemos que las impurezas provienen de menas, fundentes y combustibles, para la
fabricación del acero es necesario someterlo a procesos físico – químicos, aplicando la refinación
para producir el acero en cantidades controlados de impurezas deseadas.
Los procesos de refinación se basan en el principio de que los diferentes elementos se
redistribuyen de manera distinta entre distintas fases y que estas fases pueden separarse por
medios físicos.
Los procesos se pueden dividir en tres grupos principales
1. METAL - ESCORIA
2. METAL – METAL
2
3
3. METAL - GAS
Pueden existir casos combinados.
Nota: Algunos procesos de refinación se realizan para recuperar impurezas que no son perjudiciales
sino que tienen un alto valor intrínseco, por ejemplo recuperación de la Plata en el plomo.
Para la fabricación de acero y la Pirorrefinación del Cobre y el Plomo, aplicaremos el proceso

METAL - ESCORIA . El más importante en la oxidación y eliminación en la escoria de los elementos
menos nobles por un proceso que tiene por nombre PIRORREFINACION SOPLO. Otro ejemplo
seria la extracción de gases 3. METAL – GAS. Mediante el USO DE VACÍO .
PIRORREFINACION : Se basa en la diferencia en la afinidad por el Oxigeno de los diferentes

elementos, también depende de las actividades químicas de los elementos disueltos en la fase
metálica y los óxidos disueltos en la escoria.
OTROS MÉTODOS (de afino en estado líquido)

Procedimiento Martín-Siemens / Horno de solera / Afino en solera:
Es una solera en la que se depositan las materias primas. La cubeta es de forma rectangular y está
inclinada hacia el orificio de salida. Por el exterior de la solera circula aire para refrigerar la bóveda.
La bóveda es de ladrillos refractarios silíceos. Los gases del horno pasan por unos aspiradores
recuperadores que invierten el sentido de circulación produciendo elevadas temperaturas. En las
paredes laterales están situados los quemadores que funcionan por combustible gaseoso. El
revestimiento refractario de las paredes es de Si para el procedimiento ácido y de Mg para el básico.
Proceso ácido: La reducción del Carbono no se hace sólo por oxidación, sino también por las
siguientes formas:
Disolución (SCRAP PROCESS): Añadiendo chatarra con poco carburo se consigue que el carbono se
reparta por el total de la masa
ORE PROCESS: Añadiendo minerales de hierro puro que ceden el oxígeno para la oxidación del
carbono.
MIXTO: Añadiendo chatarra y minerales de hierro.
El Mn se oxida rápidamente y pasa a la escoria. El Si hace lo mismo pero más lentamente. El C se
oxida con el oxígeno y se elimina en forma de CO. El P y el S no se eliminan.
Proceso básico: La gran diferencia es que la escoria es básica, lo que permite la eliminación del P.
Primero se carga la materia sólida y una vez fundida se carga la fundición en estado líquido.
El Si y el Mn se oxidan rápidamente. El óxido de Mn no pasa a la escoria y cede su oxigeno al C.
Posteriormente se vuelve a oxidar, así como el P y el S, pasando a la escoria. La chatarra debe ser
oxidada para la descarburación, pudiéndose añadir también ferroaleaciones.
Afino en horno eléctrico:

Se emplea sólo la energía eléctrica necesaria para calentar la carga y mantener las reacciones. Los
hornos pueden ser: de arcos, de inducción y de alta frecuencia.
Generalmente no se emplean para el afino de la fundición porque tienen un elevado costo. Se
emplean para ajustar la composición de aceros obtenidos por cualquier otro método de afino.
Fundamentalmente, eliminan P y S.
3
4
Afino en crisol (horno de reverbero):

Se emplea para mejorar la calidad del acero. Se calienta el acero en un crisol, hecho con arcilla y
coque. Al fundirse, la escoria flota sobre el acero. Se insufla oxígeno provocando un borboteo que
activa las reacciones. Al sacar el crisol del horno, se quita la escoria y se vierte el acero en
lingoteras.
COMPARACIÓN DE LOS PROCEDIMIENTOS DE AFINO LÍQUIDO

El afino en convertidor presenta la ventaja de su velocidad y volumen, siendo el de mayor calidad el
obtenido en Martín-Siemens.
El afino en Horno eléctrico y en Crisol son más lentos y de mayor costo, pero nos per miten un
perfecto control de la composición.
Los convertidores LD y Kaldo son los procedimientos más económicos, aunque son más lentos y su
tamaño dificulta el estado del afino.
TERMODINÁMICA Y CINÉTICA DEL ACERO LÍQUIDO

Para entender la química de la aceración primaria y secundaria es fundamental comprender la
termodinámica y la cinética de la fabricación del acero.
Para producir aceros a la medida de lo que requiere el cliente es esencial conocer cómo eliminar C,
O2, S, H, N, y P e inclusiones.
La composición de las inclusiones presentes en el acero puede afectar la marcha del proceso de
fabricación del acero y sus propiedades tener un fuerte impacto. Entonces, para optimizar las
prácticas en el proceso industrial, es importante conocer herramientas termodinámicas que ayuden a
comprender cuantitativamente los fenómenos involucrados.
Es posible encontrar modelos que permite determinar la composición de las inclusiones resultantes
cuando el acero es desoxidado con Al, Si y Mn. A partir de la composición total del acero y la Tº del
proceso. Así mismo calcular como se reparten los distintos elementos (Al, Si, Mn, O) entre el acero
líquido y las inclusiones utilizando un algoritmo que minimiza la energía libre del sistema.
Para todos estos casos, resulta de gran utilidad la aplicación de herramientas termodinámicas que
permiten predecir la composición de las inclusiones resultantes en el acero.
TERMODINÁMICA DEL ACERO LÍQUIDO.

Para el análisis de los elementos que son impurezas comunes del acero líquido es conveniente
utilizar un estado estándar, porque en la fabricación del acero hacemos uso de soluciones metálicas
diluidas. a = % en peso a dilución infinita. Para cualquier otra concentración la actividad se
'
f x =coeficiente de a=1
expresa así: a x = %x ( f x )
( ) Dónde: En una dilución infinita. No se desvía
mucho de 1 a bajas concentraciones del elemento disuelto.
fx ∆G
0
Experimentalmente, se determina como función de la composición, también .
EL OXÍGENO EN EL HIERRO.
PH 2 O
K=
Se estudia por medio del equilibrio heterogéneo O + H2 = H2O P H2 [O ] f O
O = Oxígeno disuelto
[ O ] = Concentración en % en peso.
fO = Coeficiente de actividad.
4
5
PH 2O
La relación experimental de gases PH 2 la cual es Proporcional a la aO. Se muestra en la figura
en función del contenido de Oxigeno. Para dos temperaturas distintas.
PH 2O 0,8
1550ºC
PH 2 0,6
0,4
1600ºC
0,2
0
0,1 0,2
0 0
Fig. 1. Porcentaje en peso de Oxígeno
En la fig. 1. Se observa que la actividad del Oxigeno se incrementa al aumentar el contenido de
Oxigeno que para 1600ºC es alrededor de 0,23%. En este punto se forma el FeO líquido y la a o
permanece constante dentro del campo bifásico Fe – FeO. También, se ve que el límite de
solubilidad del Oxígeno en el hierro líquido se incrementa al aumentar la Tº.
0,7 1550ºC
log
{PH 2O
PH2 [ O] } 0,6
log f O
0,
0,5
1600ºC
0,1
0 0,1 0,2
Fig. 2. 0
Porcentaje en 0 de
peso Oxígeno
Coeficiente de actividad del Oxígeno en el acero fundido
En la figura 2. La expresión
log
{ PH 2O
PH2 [ O ] }
=LogK +log f O
es función de la composición. Al disminuir
log f O → 0
el contenido de oxígeno, es decir, cuando el esta expresión se aproxima a Log K., que
es igual a 0,56 a 1600ºC y a 0,67 a 1550ºC.
Para mediciones a otras Tº y si se aplica a las reacciones dadas es posible obtener lo siguiente:
H2O = O + H2 ∆ G0=−RTLn K =−134700+ 61,21T J
De otras mediciones para la reacción.
H2 + 1/2 O2(g) = H2O ∆ G0=−251900+58,32 T J
Combinando las dos ecuaciones
0
H2 + 1/2 O2(g) = H2O ∆ G =−251900+58,32 T J
5
6
0
H2O = O + H2 ∆ G =+134700−61,21T J
0
1/2 O2(g) = O ∆ G =−117200−2,89 T J
EL AZUFRE EN EL HIERRO
Se estudia por:
PH 2S
K= ∆ G0=41170+27 ,36 T J
S + H2 = H2S PH2 [ S ] f s
Combinando con la ∆ G0 para la reacción.
H2 + ½ S2 = H2S ∆ G0=−90290+ 49,41T J
H2S = S + H2 ∆ G0=−41170−27 ,36 T J
½ S2 = S ∆ G0=−131460+22 , 05 T J
EL CARBONO EN EL HIERRO
Se estudia por medio de:
2
( PCO )
C + CO2 = 2CO K=
PCO [ C ] f C
2
Cuando se combina con la ∆ G0 para la reacción

C(graf ) +CO 2=2CO
Se obtiene
C(graf ) ∆ G0=21340−41 , 84 T J
=C
Además el coeficiente de actividad, Log fc = 0,22 (%C)
EL SILICIO EN EL HIERRO
Se estudia la reacción más compleja
Si + 2H2O = SiO2(S) + 2H2
Si las mediciones se efectúan en un crisol de sílice, la actividad del SiO2 = 1
2
Por tanto:
'
a =[ Si ] f Si =
Si
1 PH
[ ]
k P H 2O
2
0
De aquí se deduce que para la reacción: Si (l) = Si ∆ G =−119240−25,48 T J
Y el log f Si =0,32 [ Si ]
Se han realizado mediciones similares para la determinación de la energía de Gibbs y los
coeficientes de actividad de otros metales disueltos en hierro líquido.
El N2 y H2 se disuelven en el hierro líquido de acuerdo con las reacciones.
6
7
0
N2 = 2N ∆ G =7200+ 47 , 78 T J
0
H2 = 2 H ∆ G =63930+ 63,43T J
A 1600ºC y 1 atm., de N2 y H2 el hierro disuelve 0,045% de Nitrógeno y 0,0028% de Hidrógeno y las
solubilidades se incrementan al aumentar la Tº.
[ %N ]2
Segú la Ley de Sieverts, la ecuación: k = P N o
[ %N ] =( K P )1 /2 N2
La solubilidad es proporcional a la raíz cuadrada de la presión del gas. Debido a lo pequeño de la

solubilidad, no se han observado desviaciones respecto a la Ley de Sieverts para estos gases en
hierro líquido, es decir el coeficiente de actividad es =1. Para la disolución de otros metales, como N 2
en Cromo, se han observado desviaciones a altos contenidos de N.
SOLUCIONES MULTICOMPONENTES
Las actividades del C, S, etc., en el acero líquido se ven afectadas por la presencia de otros
componentes. Entonces ac aumenta cuando se añade Si, en el fundido. Pero disminuye al añadir O2
as aumenta al añadir C y Si, pero disminuye con el Cu y el Mn.
Para describir este fenómeno es conveniente mantener el mismo estado estándar que en el caso de
los fundidos binarios e introducir un segundo coeficiente de actividad que describa el efecto del
segundo componente.
Por tanto. Para la ax en presencia de Y
a'x =[ %x ] f x f xy
y
f x =Segundo coeficiente de actividad
f xy =es una función de [ %Y ]
f xy =se acerca a 1 cuando [ Y ] → 0
Para pequeñas [ Y ] cumple la relación : log f xy =e xy [ %Y ]
e xy = Coeficiente de interacción de Y con respecto a X.

' y
Para la aY y a y =[ %y ] f x f x en dónde. Se ha encontrado experimentalmente y, también, puede
explicarse desde un punto de vista teórico, que para concentraciones bajas de X e Y los dos
coeficientes de interacción se encuentran relacionados mediante la ecuación.
M
e xy = x e xy
My
Mx My
y son los pesos atómicos de los 2 elementos.
Últimamente se ha determinado experimentalmente un gran número de coeficientes de interacción y
y Mx x
también a partir de la ecuación e = e
x
M y y se han calculado valores que se representan en tabla
log f X
1. siguiente junto con coeficientes similares para sistemas binarios simples eX=
[ %X ]
7
8
Y −2
TABLA. 1 Coeficiente de interacción e X X 10 en el acero líquido
Element Elemento añadido Y
o
Al C Cr Cu Mn N O S Si
disuelto
X
C 4.8 22 -2.4 1.6 11.1 -9.7 9 10
H 1.3 6 -0.22 0.05 -0.14 0.8 2.7
N 0.3 13 -4.5 0.9 -2.0 0 5.0 1.3 4.7
O -9.4 -13 -4.1 -0.9 0 5.7 -2.0 -9.1 -14
P 11.3 13.5 4.3 9.5
S 5.8 24 2.2 -1.2 -2.5 3.0 -18 -2.8 6.6
Si 6.3 24 0 0 9.3 -23 5.7 32
Para una solución multicomponente, el coeficiente de actividad total de cada elemento estará
determinado por el efecto de cada componente sobre dicho elemento. En el caso de soluciones
diluidas se cumple la relación.
a'x =[ %x ] f x f xy … … … … f zx = [ %X ] f ¿x
¿
fx = Coeficiente de actividad global del componente X, y está dado por:
¿ X Y Z
log f X =e X [ %X ] +e X [ %Y ] +… …+ e X [ %Z ]
PROBLEMAS
1. La constante de equilibrio para la reacción ( H 2 ) +|O|Fe, wt =( H 2 O ) en el rango de 1563ºC a

7050
LogK = −3,17
1750ºC está dado por T calcular:
a) La expresión para la ΔGº como una función de la temperatura.

1/2 ( O2 ) =|O|Fe, wt
b) Calcular la ΔGº para la reacción. a 1600ºC a partir de los siguientes
datos.
( H 2 ) +1/2 ( O2) =( H 2 O ) Δ G0=−60.180+13,93 T cal
SOLUCIÓN
a) Cálculo de la ΔGº como una función de la temperatura., de…..
7050
( H 2 ) +|O|Fe, wt =( H 2 O ) LogK= T −3,17 … … … …(1)
−Δ G0
Pero, LogK = … … … … … … .(2)
2,3026 RT
Igualando las ecuaciones (1) y (2)
−Δ G 0 7050
= −3,17
2,3026 RT T
8
9
Δ G0=−4,575T ( 7050
T )
+ 4,575T (3,17 )
Δ G0=−32.253,75+14,5 T
1/2 ( O2 ) =|O|Fe, wt
b) Cálculo de la ΔGº para la reacción. a 1600ºC
( H 2 ) +1/2 ( O2) =( H 2 O ) Δ G0=−60.180+13,93 T cal
( H 2 O ) =( H 2 ) +|O|Fe, wt Δ G 0=32.253,75−14,5 T cal
1/ 2 ( O 2 ) =|O|Fe, wt Δ G 0=−27.926,25−0,57T cal
Δ G 0=−27.926,25−0,57(1873) cal
Δ G0=−28993,8 cal
0
ΔG1873 K =−29 Kcal ℜ spuesta
2. Un fundido de acero contiene 0.08%C, 0,9%Cr y 0,02%S, a) Por medio de la ecuación

log f ¿X =e XX [ %X ] +e YX [ %Y ] +… …+ e ZX [ %Z ] , y con los datos de la tabla 1. Calcular la a , en el
C
fundido, b) Calcular la aO correspondiente, si el fundido se encuentra en equilibrio con 1 atm.,

' '
de CO a 1600ºC en donde el producto ( aC )( a O )=0,002 , c) calcular el porcentaje de oxígeno
correspondiente.
SOLUCIÓN
¿ X Y Z
a) log f =e [ %X ] +e [ %Y ] +… …+ e [ %Z ]
X X X X
Cálculo la aC, en el fundido

log f C¿ =e CC [ %C ] + eCr S
C [ %Cr ] +e C [ %S ]
log f C¿ =22.10−2 [ 0,08 ] + (−2,4.10−2 ) [ 0,9 ] + 9.10−2 [ 0,02 ]
log f C¿ =0,0176−0,0216+1,8.10−3
log f C¿ =−2,2.10−3
f C¿ =0,995
ac = (%C ) ( f ¿C )
ac = ( 0,08 )( 0,995 )
ac =0,0796
9
10
b)
ac aO =0,002
0,002
aO = =0,025
0,0796
c)
aO =( %O ) ( f ¿O )
aO =( 0,025 )
( %O )=0,025
En soluciones metálicas diluidas conviene utilizar el estado estándar que haga que la
actividad = %peso. En una dilución infinita. Para cualquier otra concentración la actividad se
a x =( %x ) ( f x ) fx
expresa , = 1 en dilución infinita y no se desvía de la unidad para bajas
concentraciones del elemento disuelto.
¿Por qué desoxidar?

La aceración es un proceso de refinación, que emplea la oxidación para la eliminación de impurezas
del acero líquido, para la facilidad de formación de un óxido se toma en cuenta la diferencia entre la
ΔG de formación del óxido y del óxido del metal principal (hierro), afinidad química.
Los elementos con más afinidad química por el O2 que la del Fe se oxidó, mientras que los que
tienen menor afinidad que la del Fe quedará atrapados. No existe claro en la formación de óxidos
pero siempre ocurre en esta secuencia Si – P – C – Cr – Mn – Fe. Y con excepción del carbono que
escapa como CO, se quedan como escoria.
La solubilidad del O2 en el acero líquido es 0,16%, pero en el acero sólido es sólo 0,003%. Se realiza
la desoxidación antes de la solidificación, para prevenir orificios, sopladuras durante la solidificación
y la consiguiente creación de un producto poros o la precipitación de grandes cantidades de FeO.
La principal fuente de oxigeno es la añadida al recipiente durante el proceso de aceración. La
adición de óxidos sólidos es el método más comúnmente usado para reducir el oxígeno de la colada.
Se emplea el diagrama de Ellingham para este propósito.
INTRODUCCIÓN A LA DESCARBURACIÓN
El Carbono es el elemento de aleación más importante para el acero. A continuación desarrollamos
una tabla de propiedades, aplicaciones y niveles de Carbono típicos.
Acero de ultra bajo Acero de bajo carbono Acero de medio Acero de alto
carbono carbono carbono
Carbono < 0,01 % C < 0,25%C 0,25 – 0,7%C 0,7 – 1,3%C
propiedades  Alta resistencia  Resistencia  Alta  Muy duro
 Alta tenacidad razonable resistencia  Baja
 Buena  Alta ductilidad  Alta tenacidad
conformabilidad  Fabricabilidad tenacidad
Tratamiento Templado Recocido Templado y revenido Templado y revenido
Normalizado
Aplicaciones Chapa para automóviles Aceros estructurales, Ejes, engranajes Resortes matrices,
Tuberías, etc. chapa para automóviles, bielas, rieles, etc. herramientas de
línea corte
ANÁLISIS TERMODINÁMICO DE LA DESCARBURACIÓN DE ACEROS
10 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Mg. ING°. METALURGISTA CIP N° 144416
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El control del contenido en carbono en aceros pulvimetalúrgicos durante el tratamiento de
sinterización requiere plantear el equilibrio y la cinética de la reacción del metal con la fase gaseosa.
Por tanto en esta separata se aborda el estudio termodinámico. En la práctica industrial se suelen
emplear diferentes atmósferas, que pueden contener CO, CO 2, CH4 ó H2.
Con ayuda de programas de cálculos termodinámicos como Thermo-Calc, es posible realizar
estimaciones complejas de equilibrio. Se ha comprobado que la representación del diagrama de
fases de un acero en el espacio de coordenadas potenciales actividad de carbono frente a 1/T
facilita la selección de las atmósferas gaseosas de reacción. Se presenta también el modo de
calcular analítica y gráficamente la actividad de carbono en función de la relación de presiones
parciales P(CO)/P(CO2) y P(CH4)/P(H2).
Como ejemplo, se ha estudiado el control de la descarburación en el hierro puro y en las aleaciones
Fe-Cu y Fe-Cr.
El fenómeno de la descarburación de los aceros consiste en la pérdida de parte del carbono de su
composición química durante un tratamiento a elevada temperatura, debido a su interacción con una
atmósfera gaseosa. Esto suele conducir a un empeoramiento de sus propiedades mecánicas, sobre
todo en las zonas próximas a la superficie del material. El grado de descarburación es función de la
temperatura, de la composición química del acero y de la composición química de la fase gaseosa
con la que reacciona. En estos procesos se requiere una buena predicción de las condiciones en
que se verifican estas reacciones, y su extensión.
En consecuencia, el análisis termodinámico de las reacciones gas–sólido tiene un gran interés.
En sistemas en los que hay un flujo continuo de gas, el equilibrio viene determinado por las
condiciones de la fase gaseosa, más que por la composición química del acero. Por tanto, el control
de las reacciones de carburación o descarburación viene dado por el potencial de carbono en la fase
gaseosa, es decir, por la actividad del carbono. Este parámetro es función de la composición química
de la fase gaseosa y de la temperatura. En la práctica industrial se suelen emplear diferentes
atmósferas, que contienen especies reductoras, oxidantes o carburantes tales como CO, CO 2, CH4 o
H2.
2. ACTIVIDAD DE CARBONO EN LA FASE GASEOSA
La actividad del C en un sistema, aC (sea gaseoso o sólido) se suele expresar empleando el grafito
como estado de referencia, a partir de su potencial químico o energía de Gibbs molar parcial,
μC −μ0C , grafito =RTLnaC [ 1 ]
μC
Donde es el potencial químico del carbono en una fase o energía de Gibbs molar parcial;
0
μ C , grafito Es el potencial químico del carbono puro en forma de grafito a la temperatura T (estado
aC
de referencia); y es la actividad del carbono en la fase estudiada.
En una fase sólida, el carbono puede estar en solución sólida (p. ej. en austenita) o formando
carburos (p. ej. cementita). En un gas, la actividad de carbono se puede relacionar con su
composición química; los casos más habituales en procesos de sinterización de aceros son las
mezclas CO/CO2 y CH4/H2.
2.1. Actividad de C en mezclas CO/CO 2

Considerando la reacción en equilibrio
CO2 + [C] = 2 CO [2]
Se cumple la expresión

12
2
pCO
∆ G°1=RTln [3]
p CO a C
2
De donde se deduce
p 2CO −∆ G01
pC O
=aC exp
2
RT( [ 4] )
0 0 0 0
Siendo ∆ G1=2 gCO , gas −g C O , gas−g C ,grafito 2
De la ec. [4] se deduce que el potencial de carbono está asociado de forma natural a la relación de
p 2CO
presiones parciales pC O ; esta relación depende solamente de la temperatura y la actividad de
2
carbono, pero no de la presión total del gas. Sin embargo, en la práctica suele emplearse la relación
p CO
pC O , que sí depende de la presión.
2
2.2. Actividad de C en mezclas CH 4/H 2

El potencial de C en mezclas CH4/H2 se asocia a la reacción
2 H2 + [C] = CH4 [5]
y en el equilibrio se deduce
pC H −∆ G 02
p 2H
2
=aC exp
4
(
RT
[ 6] )
Siendo ∆ G02=g 0C H 4
, gas −g0C , grafito−2 g0H 2
,gas Análogamente a las mezclas CO/CO2, en gases con CH 4 y
pC H 4
H2 la actividad de C está relacionada con la relación p 2H y la temperatura, pero no depende de la

2
presión total.
Los aceros contienen elementos de aleación que mejoran algunas de sus características
fundamentales. Los aceros al carbono, como norma general, contienen: carbono, silicio, manganeso,
fósforo y azufre., por eso, llamamos aceros aleados, a los aceros que además de los cinco
elementos anteriores, contienen aleantes como: níquel, manganeso, cromo, vanadio, wolframio,
molibdeno, cobalto, silicio, cobre, titanio, zirconio, plomo, selenio, niobio, aluminio y boro.
La influencia de estos elementos es muy distinta, y, utilizando el porcentaje conveniente, obtenemos

aceros con características muy diferentes. Podemos fabricar piezas de gran espesor, con
resistencias muy elevadas en el interior de las mismas, herramientas que resisten perfectamente a la
acción de los agentes corrosivos, componentes mecánicos que alcanzan grandes durezas con gran
tenacidad, mecanismos que mantengan elevadas resistencias, aún a altas temperaturas, moldes de
13
formas muy complicadas que no se deformen ni agrieten en el temple, etc. Estos aleantes pueden
disolverse en la ferrita o formar soluciones sólidas con el hierro alfa, o bien, pueden tener tendencia
a formar carburos. Algunos aleantes elevan o disminuyen las temperaturas críticas de los diagramas
de equilibrio, Ac y Ar, diagrama hierro-carbono.
Ensanchar o disminuir el campo austenítico o ferrítico del diagrama de equilibrio, y otras influencias,
también relacionadas con el diagrama hierro-carbono, como la tendencia a grafitizar el carbono, a
modificar el tamaño del grano, etc.
NÍQUEL -Ni. El níquel evita el crecimiento del grano en los tratamientos térmicos, lo que sirve para
producir en ellos gran tenacidad. El níquel además hace descender el punto crítico Ac y por ello los
tratamientos pueden hacerse a temperaturas ligeramente más bajas que la que corresponde a los
aceros ordinarios.
En los aceros aleados con níquel se obtiene para una misma dureza, un límite de elasticidad
ligeramente más elevado y mayores alargamientos y resistencias que con los aceros al carbono o de
baja aleación.
El níquel es imprescindible en la fabricación de aceros inoxidables y/o resistentes a altas

temperaturas, en los que además de cromo se emplean porcentajes de níquel de entre un 8% al
20%.
El níquel se disuelve en la ferrita y no es un gran formador de carburos,
Aumenta la tenacidad y la resistencia de los aceros recocidos, tendiendo a retener austenita en los
aceros altos en cromo
CROMO. Cr. Es el aleante especial más empleado en aceros aleados, usándose indistintamente en
los aceros de construcción, en los de herramientas, en los inoxidables y los de resistencia en
caliente.
Su uso:
- aumenta la dureza y la resistencia a la tracción de los aceros
- mejora la templabilidad,
- impide deformaciones en el temple
- aumenta la resistencia al desgaste, y a la abrasión,
- aumenta la resistencia en altas temperaturas
- proporciona inoxidabilidad, etc.

14
El cromo se disuelve en la ferrita y muestra una fuerte tendencia a formar carburos de cromo y
carburos complejos.
MOLIBDENO -Mo. Este aleante nos proporciona una gran resistencia a la tracción, aumentando la
templabilidad, así como la resistencia a la fluencia mecánica, o deformación por desplazamiento del
grano de acero debido al trabajo prolongado en altas temperaturas, creep de los aceros.
El molibdeno en los aceros cromo-níquel, elimina la fragilidad de revenido, o fragilidad
Krupp, que se presenta cuando estos aceros son revenidos en la zona de 450º a 550º.
El molibdeno a aumenta también la resistencia de los aceros en caliente y reemplaza al wolframio en

la fabricación de los aceros rápidos, pudiéndose emplear para las mismas aplicaciones
aproximadamente una parte de molibdeno por cada dos de wolframio.
El molibdeno se disuelve en la ferrita, es un gran formador de carburos, pero también es gran

estabilizador de estos.
Retarda el ablandamiento de los aceros, durante el revenido, apareciendo la dureza secundaria.
WOLFRAMIO (tungsteno)-W Con este aleante está presente en la fabricación de la mayor parte
de las herramientas, Su uso está generalizado en los aceros rápidos, aceros para herramientas de
corte y aceros para trabajos en caliente. Nos permite mantener la dureza en el aceros a elevada
temperatura y evitando que se desafilados y ablandamientos en las herramientas, aunque alcancen
temperaturas superiores a 500º C o 600º C.
El wolframio se disuelve ligeramente en la ferrita y tiene una gran tendencia a formar carburos.
Los carburos de wolframio tienen gran estabilidad.
El wolframio forma carburos muy duros y resistentes al desgaste en elevadas temperaturas, y

mejora la dureza de los aceros a elevadas temperaturas.
Retarda el ablandamiento de los aceros, durante el revenido, apareciendo la dureza secundaria.
VANADIO -V Con este aleante, también está presente en la fabricación de la mayor parte de las
herramientas,, tiende a afinar el grano y a disminuir la templabilidad. Es un elemento desoxidante
muy fuerte.
El vanadio es un gran formador de carburos, por ello su porcentaje es muy pequeño, 0.02%/0.03%,
excepto en los aceros de herramientas,.
Dificulta enormemente el ablandamiento por revenido, y da lugar al fenómeno de dureza secundaria.

15
Puede no influir en la templabilidad si se encuentra disuelto.
MANGANESO - Mn. Este aleante nos proporciona el equilibrio necesario ante los inconvenientes del
azufre y del oxígeno, presentes en los proceso de fabricación.
Con el oxígeno. O2 El manganeso es un desoxidante que evita que se desprendan gases, en la

solidificación del acero y se originen poros y rechupes en la fabricación del acero.
Con el azufre. S El manganeso en los aceros nos permite laminar y forjar, porque el azufre que
suele encontrarse en los aceros, forma sulfuros de hierro, que tiene muy bajo punto de fusión (981º
aprox.), y en que temperaturas de trabajo en caliente se funde y fragilizan.
El manganeso en los aceros, aumenta su resistencia, templabilidad, siendo interesante destacar

que es un elemento de aleación relativamente barato. Forma carburos.
SILICIO - Si. Este aleante nos proporciona gran poder desoxidante, complementario al manganeso
para evitar la aparición de poros y rechupes.
Mejora la templabilidad en aceros con elementos no graficitantes y aumenta la resistencia de los

aceros bajos en carbono, eleva sensiblemente el límite elástico y la resistencia a la fatiga de los
aceros sin reducir su tenacidad.
COBALTO -Co. limita su uso en las calidades superiores de aceros rápidos. Este aleante, se
combina con la ferrita, aumentando su dureza y resistencia. Disminuye la templabilidad. en los
aceros de alto porcentaje de carbono
Para aquellos aceros con base de wolframio, endurece la ferrita con lo que facilita el mantenimiento
de la dureza y de la aptitud de corte de las herramientas a elevada temperatura.
Es uno de los pocos elementos aleados que mueva el punto eutectoide hacia la derecha y reduce la
templabilidad de los aceros.
ALUMINIO -Al. Este aleante se emplea en los aceros de nitruración, que suele tener 1%
aproximadamente de aluminio.
Como desoxidante es usado comúnmente para gran cantidad de aceros. Todos los aceros aleados
de alta calidad contienen aluminio pero en bajo porcentaje.
TITANIO -Ti. Su uso como aleante solo se aplica en aceros de alta gama y en cantidades bajas, por
su gran poder desoxidante y su gran capacidad de afinar el para desoxidar y afinar el grano. Es un
gran formador de carburos y combina rápidamente con el nitrógeno.
Se usa también en los aceros inoxidables cromo-níquel.

16
BORO-B. Es un aleante nuevo en el mercado del acero. Recientes estudios de investigación
aclaran que mínimas cantidades de boro del orden 0,001 a 0,006%, mejoran enormemente la
templabilidad, siendo el más efectivo de los aleantes y el de mayor capacidad de temple.
La templabilidad es tan grande, que para un mismo aceros de 0,40% de carbono, su aleación es:
- 50 veces superior a la de molibdeno
- 75 veces superior a la de cromo
- 150 veces superior a la de manganeso
- 400 veces superior a la de níquel
La utilización de este elemento presenta bastantes dificultades, porque es un desoxidante muy

fuerte.
Se emplea en los aceros de 0,30 a 0,50% de carbono.


04 Termodin Mica y Cinetica Del Acero L Quido

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1

Las concentraciones en la fase gaseosa no usan paréntesis CO. Entonces la reacción.

PROCESO DE PRODUCCIÓN Y OBTENCIÓN

Pueden existir casos combinados.

Para la fabricación de acero y la Pirorrefinación del Cobre y el Plomo, aplicaremos el proceso

PIRORREFINACION : Se basa en la diferencia en la afinidad por el Oxigeno de los diferentes

OTROS MÉTODOS (de afino en estado líquido)

Afino en horno eléctrico:

Afino en crisol (horno de reverbero):

COMPARACIÓN DE LOS PROCEDIMIENTOS DE AFINO LÍQUIDO

TERMODINÁMICA Y CINÉTICA DEL ACERO LÍQUIDO

TERMODINÁMICA DEL ACERO LÍQUIDO.

en función del contenido de Oxigeno. Para dos temperaturas distintas.

Combinando con la ∆ G0 para la reacción.

H2 + ½ S2 = H2S ∆ G0=−90290+ 49,41T J

H2S = S + H2 ∆ G0=−41170−27 ,36 T J

Cuando se combina con la ∆ G0 para la reacción

El N2 y H2 se disuelven en el hierro líquido de acuerdo con las reacciones.

La solubilidad es proporcional a la raíz cuadrada de la presión del gas. Debido a lo pequeño de la

f xy =es una función de [ %Y ]

f xy =se acerca a 1 cuando [ Y ] → 0

Para pequeñas [ Y ] cumple la relación : log f xy =e xy [ %Y ]

e xy = Coeficiente de interacción de Y con respecto a X.

1. La constante de equilibrio para la reacción ( H 2 ) +|O|Fe, wt =( H 2 O ) en el rango de 1563ºC a

a) La expresión para la ΔGº como una función de la temperatura.

1/ 2 ( O 2 ) =|O|Fe, wt Δ G 0=−27.926,25−0,57T cal

2. Un fundido de acero contiene 0.08%C, 0,9%Cr y 0,02%S, a) Por medio de la ecuación

fundido, b) Calcular la aO correspondiente, si el fundido se encuentra en equilibrio con 1 atm.,

Cálculo la aC, en el fundido

log f C¿ =22.10−2 [ 0,08 ] + (−2,4.10−2 ) [ 0,9 ] + 9.10−2 [ 0,02 ]

¿Por qué desoxidar?

ANÁLISIS TERMODINÁMICO DE LA DESCARBURACIÓN DE ACEROS

10 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

2.1. Actividad de C en mezclas CO/CO 2

11 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

2.2. Actividad de C en mezclas CH 4/H 2

H2 la actividad de C está relacionada con la relación p 2H y la temperatura, pero no depende de la

La influencia de estos elementos es muy distinta, y, utilizando el porcentaje conveniente, obtenemos

El níquel es imprescindible en la fabricación de aceros inoxidables y/o resistentes a altas

El níquel se disuelve en la ferrita y no es un gran formador de carburos,

- aumenta la dureza y la resistencia a la tracción de los aceros

- impide deformaciones en el temple

- aumenta la resistencia al desgaste, y a la abrasión,

- aumenta la resistencia en altas temperaturas

- proporciona inoxidabilidad, etc.

El molibdeno en los aceros cromo-níquel, elimina la fragilidad de revenido, o fragilidad

El molibdeno a aumenta también la resistencia de los aceros en caliente y reemplaza al wolframio en

El molibdeno se disuelve en la ferrita, es un gran formador de carburos, pero también es gran

Retarda el ablandamiento de los aceros, durante el revenido, apareciendo la dureza secundaria.

Los carburos de wolframio tienen gran estabilidad.

El wolframio forma carburos muy duros y resistentes al desgaste en elevadas temperaturas, y

Retarda el ablandamiento de los aceros, durante el revenido, apareciendo la dureza secundaria.

Dificulta enormemente el ablandamiento por revenido, y da lugar al fenómeno de dureza secundaria.

14 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Con el oxígeno. O2 El manganeso es un desoxidante que evita que se desprendan gases, en la

El manganeso en los aceros, aumenta su resistencia, templabilidad, siendo interesante destacar

Mejora la templabilidad en aceros con elementos no graficitantes y aumenta la resistencia de los

Se usa también en los aceros inoxidables cromo-níquel.

- 50 veces superior a la de molibdeno

- 75 veces superior a la de cromo

- 150 veces superior a la de manganeso

- 400 veces superior a la de níquel

La utilización de este elemento presenta bastantes dificultades, porque es un desoxidante muy