1.

CARACTERÍSTICAS DEL TITULANTE EDTA Y LA FÓRMULA QUÍMICA UTILIZADA PARA LA DETERMINACIÓN

….CUANTITATIVA DE CALCIO.

o Forma complejos metálicos muy estables (la estabilidad se debe a la formación de una estructura cerrada, semejante a una caja, en la cual queda
encerrado el catión aislado del disolvente).
o Reacciona de forma completa con los cationes.
o Reacciona en un proceso de un solo paso formando complejos en que la relación metal: ligando es 1:1.
o Da puntos finales muy agudos.

2. CARACTERÍSTICAS DEL INDICADOR ALMIDÓN CON EL YODO.

1. Almidón a menudo se utiliza en química como un indicador de para titulaciones redox .

2. Se da un complejo de yodo oscuro azul-negro a través de la mezcla de yodo con yoduro (a menudo de yoduro de potasio).
3. El color del almidón forma un complejo con yodo y es tan profundo, que puede ser detectado visualmente cuando la concentración de yodo es
tan baja como 0,00002 M a 20 ° C.
4. La sensibilidad del color disminuye con el aumento de temperatura (diez veces menos sensible a 50 ° C) y la adición de solventes orgánicos
como etanol o propanona.
3. CUÁLES SON LAS RAZONES Y VENTAJAS PARA UTILIZAR AGENTES QUELANTES TETRADENTADOS Y
…..HEXADENTADOS RESPECTO LOS MONODENTADOS Y BIDENTADOS.

Los ligandos tetradentados o hexadentados son mucho mejores titulantes que los ligandos con menos grupos donadores debido a que sus reacciones
con cationes son más completas y también a que tienden a formar complejos 1:1.

4. CUANDO Y PORQUE SE DEBE UTILIZAR UNA TITULACIÓN POR RETROCESO.

En algunas titulaciones el salto de pH que se produce en cercanía del punto equivalente es demasiado pequeño para obtener una buena respuesta
del indicador. En otros casos, puede suceder que aunque la constante de equilibrio sea grande, la velocidad a la que ocurre la reacción no es lo
suficientemente grande y podría conducir a un agregado en exceso de titulante. En todos estos casos es posible emplear un recurso experimental
para poder realizar la valoración. Se añade un volumen en exceso perfectamente medido de un reactivo. De esta manera, se consigue que
reaccione todo el analito y posteriormente se valora el exceso de reactivo.

5. CUIDADOS A TENER EN CUENTA EN LA TITULACIÓN CON PERMANGANATO DE POTASIO.

Exotérmica
No exponerla al sol
Bajas concentraciones
Puede actuar de indicador.

5. DEFINIR AGENTE REDUCTOR/AGENTE OXIDANTE

Agente oxidante.- Oxida a la otra especie y gana electrones en el transcurso de la reacción,

Agente reductor.- Reduce a la otra especie y pierde electrones en el transcurso de la reacción:

7. DEFINIR OXIDACIÓN/REDUCCIÓN.

La oxidación.- Es la perdida de electrones por parte de una especie.

La reducción.- Es la ganancia de electrones.
8. DESCRIBIR LA LEY DE LAMBERT-BEER/ECUACIÓN.
9. EN QUE CONSISTE EL REDUCTOR DE JONES/REACCIONES.

10. EN QUE CONSISTE EL REDUCTOR DE WALDEN/REACCIONES.

11. ESCRIBIR LA REACCIÓN DEL YODO CON EL IÓN SULFATO.

12. ESCRIBIR LA RELACIÓN ENTRE LA ABSORBANCIA Y LA TRNASMITANCIA.

La expresión matemática de ambos parámetros es:

13. ESCRIBIR LA REACCIÓN MOLAR ENTRE EL YODATO DE POTASIO CON EL YODO Y TIOSULFATO DE SODIO.

14. ESCRIBIR LA SEMIREACCIÓN DEL DICROMATO DE POTASIO EN MEDIO ÁCIDO EN LA DETERMINACIÓN DE HIERRO.

Semi reacciones:

𝐶𝑟2 𝑂7 = + 14𝐻 + + 6 𝑒 − → 2𝐶𝑟 +3 + 7𝐻2 𝑂 x 1

𝐹𝑒 +2 → 𝐹𝑒 +3 + 1𝑒 − x6
=
𝐶𝑟2 𝑂7 + 14𝐻 + 6 𝐹𝑒 + 6 𝑒 → 2𝐶𝑟 + 7𝐻2 𝑂 + 6 𝐹𝑒 +3 + 6 𝑒 −
+ +2 − +3

𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 = + 𝟏𝟒𝑯+ + 𝟔 𝑭𝒆+𝟐 → 𝟐𝑪𝒓+𝟑 + 𝟕𝑯𝟐 𝑶 + 𝟔 𝑭𝒆+𝟑

15. ESCRIBIR LA SEMIREACCIÓN DEL PERMANGANATO EN MEDIO ÁCIDO EN LA DETERMINACIÓN DE HIERRO.

Semi reacciones:
𝑀𝑛𝑂4 − + 8 𝐻 + + 5 𝑒 − → 𝑀𝑛+2 + 4 𝐻2 𝑂 x 1
𝐹𝑒 +2 → 𝐹𝑒 +3 + 1𝑒 − x5
−
𝑀𝑛𝑂4 + 8 𝐻 + 5 𝐹𝑒 +2 + 5 𝑒 − → 𝑀𝑛+2 + 4 𝐻2 𝑂 + 5𝐹𝑒 +3 + 5𝑒 −
+

𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟖 𝑯+ + 𝟓 𝑭𝒆+𝟐 → 𝑴𝒏+𝟐 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟓𝑭𝒆+𝟑

16. ESCRIBIR LAS ECUACIONES IÓNICAS NETAS BALANCEADAS DE LA TITULACIÓN DEL 𝑯𝟐 𝑶𝟐 CON EL 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 .
17. ESCRIBIR LAS REACCIONES DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN DEL 𝑯𝟐 𝑶𝟐 .

El peróxido de hidrógeno es capaz de actuar ya sea como agente oxidante o como reductor. Las ecuaciones que se muestran a continuación
presentan las semirreacciones en medio ácido:
2 H+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 e− → 2 H2O (l) Eored = 1,77 V
O2 (g) + 2 H+ + 2 e− → H2O2 (aq) Eored = 0,695 V2
En solución básica, los potenciales correspondientes al electrodo estándar, son de 0,87 V para la reducción del peróxido de hidrógeno y de 0,08 V
para su oxidación.
18. ESCRIBIR LAS SEMIREACCIONES Y LA REACCIÓN NETA ENTRE EL PERMANGANATO DE POTASIO Y EL OXALATO
…..DE SODIO.

2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 → 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Na2SO4 + 10 CO2 + 8 H2O

con un cambio en el número de oxidación de: Mn7+ + 5e− → Mn++

19. EXPLICAR LA DEPENDENCIA DE pH CON LA FORMA DISOCIADA DEL EDTA.

El EDTA no solo es necesario analizarlo desde el punto de vista de su capacidad acomplejante sino también desde el punto de vista ácido base,
puesto que es un ácido poliprótico, con pKa:

pKa1 0,0 Esto se puede simbolizar considerando la disociación de los carboxilos

pKa2 1,5 Este análisis desde el punto de vista ácido base es importante puesto que la especie que forma los complejos es la
totalmente disociada, Y4-. Por este motivo las titulaciones complejométricas deben ser realizadas a pH controlado,
pKa3 2,0 puesto que por encima de pH 10,2 la forma Y4- es la que predomina.

pKa4 2,7

pKa5 6,1

pKa6 10,2
20. EXPLICAR LAS CARACTERÍSTICAS DEL INDICADOR ALMIDÓN Y LA FORMACIÓN DE COMPLEJO CON YODO.

6. Almidón a menudo se utiliza en química como un indicador de para titulaciones redox .

7. Se da un complejo de yodo oscuro azul-negro a través de la mezcla de yodo con yoduro (a menudo de yoduro de potasio).
8. El color del almidón forma un complejo con yodo y es tan profundo, que puede ser detectado visualmente cuando la concentración de yodo es
tan baja como 0,00002 M a 20 ° C.
9. La sensibilidad del color disminuye con el aumento de temperatura (diez veces menos sensible a 50 ° C) y la adición de solventes orgánicos
como etanol o propanona.
21. EXPLICAR LOS TÉRMINOS ABSORBANCIA Y TRANSMITANCIA.

Absorbancia.-

Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslúcido, una parte de esta luz es absorbida por el cuerpo, y el haz de luz restante atraviesa dicho
cuerpo. A mayor cantidad de luz absorbida, mayor será la absorbancia del cuerpo, y menor cantidad de luz será transmitida por dicho cuerpo. Como
se ve, la absorbancia y la transmitancia son dos aspectos del mismo fenómeno. La absorbancia, a una determinada longitud de onda lambda, se
define como:

Donde I es la intensidad de la luz que pasa por la muestra (luz transmitida) y I0 es la intensidad de la luz incidente.
La medida de la absorbancia de una solución es usada con mucha frecuencia en laboratorio clínico, para determinar la concentración de analitos
tales como colesterol, glucosa, creatinina y triglicéridos en sangre. Cada uno de estos analitos se hace reaccionar químicamente con determinados
compuestos, a fin de obtener una solución coloreada. A mayor intensidad de color, mayor será la absorbancia de la solución en una determinada
longitud de onda. La absorbancia es entonces directamente proporcional a la concentración del analito en sangre.
Para medir esta absorbancia, se hace incidir un haz de luz con determinada intensidad y longitud de onda, sobre la solución, y se mide la luz
transmitida al otro lado de la cubeta que contiene dicha solución. Estas técnicas están comprendidas en el área de la espectrofotometría.

La transmitancia

Se define como la cantidad de energía que atraviesa un cuerpo en determinada cantidad de tiempo.Existen varios tipos de transmitancia,
dependiendo de qué tipo de energía consideremos.

La transmitancia óptica se refiere a la cantidad de luz que atraviesa un cuerpo, en una determinada longitud de onda. Cuando un haz de luz incide
sobre un cuerpo traslúcido, una parte de esa luz es absorbida por el mismo, y otra fracción de ese haz de luz atraversará el cuerpo, según su
transmitancia. El valor de la transmitancia óptica de un objeto se puede determinar según la siguiente expresión:

I es la cantidad de luz transmitida por la muestra e I0 es la cantidad total de luz incidente.

22. EXPLIQUE PORQUE UTILIZAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CONDICIONAL (K f) EN LA TITULACIÓN DE UN ION

…..METÁLICO CON EL EDTA. ESCRIBA SU RELACIÓN MATEMÁTICA ENTRE CONSTANTES DE FORMACIÓN DE
…..COMPLEJOS.

23. INDICAR EL REACTIVO PATRÓN PRIMARIO QUE LIBERA CANTIDADES ESTEQUIOMÉTRICAS DE YODO CUANDO SE
…..TRATAN CON EXCESO KI.

24. INDICAR LAS VENTAJAS DE UTILIZAR SOLUCIONES DE EDTA EN UNA TITULACIÓN VOLUMÉTRICA.

Ventajas del EDTA como agente valorante:

o Forma complejos metálicos muy estables (la estabilidad se debe a la formación de una estructura
cerrada, semejante a una caja, en la cual queda encerrado el catión aislado del disolvente).
o Reacciona de forma completa con los cationes.
o Reacciona en un proceso de un solo paso formando complejos en que la relación metal: ligando es 1:1.
o Da puntos finales muy agudos.

Complejo formado entre el
EDTA y un catión metálico,
observar que dicho complejo
tiene una estequiometría 1:1.

De todos los compuestos disponibles para preparar las soluciones de EDTA, la sal disódica es la más
empleada, ya que el ácido libre es poco soluble en agua y la sal tetrasódica produce una fuerte alcalinidad
debido a la hidrólisis. La sal disódica, salvo para trabajos de mucha exactitud, puede emplearse como
patrón primario.

25. INDICAR LOS PRODUCTOS DE REACCIÓN DEL KMnO4 EN MEDIO ÁCIDO Y NEUTRO

Neutralización
 26. MENCIONAR 2 REACTIVOS REDOX. 27. MENCIONAR 2 REACTIVOS OXIDANTES.

Permanganato de potasio
Nitrato de potasio
Oxigeno
Ácido Nítrico

28. MENCIONAR 3 INDICADORES ÁCIDO-BASE Y SUS RANGOS DE Ph DE VIRAJE.

29. MENCIONAR DIFERENCIAS ENTRE SUSTANCIAS PATRÓN PRIMARIAS Y SECUNDARIAS.

PATRÓN PRIMARIO

Los patrones primarios son compuestos que cumplen con los siguientes requisitos:

1. Elevada pureza.
2. Estabilidad frente a los agentes atmosféricos
3. Ausencia de agua de hidratación.
4. Fácil adquisición y precio módico.
5. Que las impurezas que le acompañan (en proporción no mayor del 0.02%) sean fácilmente investigables.
6. Que tenga una composición definida (a ser posible sin de cristalización).
7. Que tenga un peso equivalente elevado, para que el error relativo de la pesada sea despreciable.
8. Que sea estable en disolución.

Para cada tipo de determinación volumétrica se necesita disponer de algunos patrones primarios.

PATRÓN SECUNDARIO

Es un compuesto cuya pureza se ha establecido mediante análisis químicos y que sirve como material de referencia en los métodos de análisis por
valoración.

A continuación se muestran algunos patrones primarios y secundarios

Tipo de Reacción Patrón Primario Patrón Secundario
KHP (KHC8H4O4) HCl
Ácidos
KH(IO3)2
Neutralización
Na2CO3 NaOH
Bases
oxalato de calcio
Oxalato de sodio Na2S2O3
Reductores Hierro (electrolítico) Fe(II)
Oxido-reducción KI
K2Cr2O7 KMnO4
Oxidantes
Ce(NO3)4.2NH4NO3
para AgNO3 NaCl
Precipitación
para cloruros AgNO3

30. MENCIONAR EL REACTIVO PARA LA ESTANDARIZACIÓN DEL TIOSULFATO DE SODIO/REACCIÓN E INDICADOR.

Patrón Primario.- Disolución de Yodato de potasio (KIO3) y Yoduro de potasio (KI)

Patrón Secundario.- Tiosulfato de sodio Na2S2O3
Acidula con unas gotas de algún ácido concentrado, puede ser HCl o H 2SO4
Indicador: Almidón (C6H10O5)n

REACCIÓN: KIO3 + Na2S2O3 → KI + Na2S2O6

31. MENCIONAR LOS ÓPTIMOS VALORES DE pH Y LAS SOLUCIONES EMPLEADAS PARA LA REGULACIÓN DE pH PARA
…..LAS DETERMINACIONES DE Ca y Mg CON EL EDTA

Los óptimos valores de Ph deberían ser Ph=[10,12].

Soluciones buffer a pH=12 y para ser neutralizada se añade unas gotas de disolución de NaOH 1 M

32. MENCIONAR MÉTODOS O REACTIVOS PARA REDUCIR ANALITOS

33. MENCIONAR Y ESCRIBIR LAS REACCIONES DE LOS INDICADORES UTILIZADOS PARA DETERMINACIÓN DE Ca y Mg.

34. MENCIONE ALGUNOS EJEMPLOS DE CATIONES SE PUEDEN CUANTIFICAR POR EL MÉTODO COMPLEXOMÉTRICO
…..DE EDTA

Fe, Hg, Ga, Cu, Zn, Al, Mg, Mn, Ca, Sr

35. MÉTODOS PARA LA DETERMINACIÓN DE LA DUREZA DEL AGUA Y LA FORMA DE REPORTE DE SU RESULTADO.

Centrándonos en la determinación volumétrica de la dureza del agua, se pueden mencionar como factibles al menos tres métodos:
1. el método de O. Hehner
2. el método de C. Blacher
3. la determinación complexométrica con ácido etilendiaminotetraacético (AEDT, o también EDTA).

Se expresa en ppm de Ca y Mg

36. ¿POR QUÉ SE TITULA Ca CON SOLUCIÓN DE EDTA A Ph 12 EN PRESENCIA DE Mg.

 En este sentido, las valoraciones complejométricas que utilizan como agente
valorante el EDTA deben llevarse a cabo en un medio buffer de pH 12. El uso de un
medio buffer sirve no sólo para garantizar la mayor disponibilidad de ambas
especies, sino también para evitar interferencia de otros cationes diferentes del
analito y lograr un comportamiento satisfactorio del indicador.

La siguiente figura presenta el log de la constante de formación de un complejo

metal-EDTA en función del pH del medio. En la misma se observa que sólo
empleando pH básicos pueden valorarse cationes como el calcio y el magnesio.

Límite inferior del pH para realizar valoraciones

satisfactorias de varios iones metálicos con EDTA.

Se titula con el EDTA para formar un complejo con el ion Ca2+ de la disolución
el complejo CaY2- es más estable que el complejo con el magnesio, MgY2-.
La disolución se mantiene en su color rojo-rosado mientras el calcio está siendo complejado pues el complejo MgIn- sigue presente.

A continuación, cuando todo el Ca2+ ha sido complejado, le corresponde el turno al Mg2+ que pudiera quedar libre, que formará el complejo MgY2.
La disolución continúa con su color rojo-rosado pues mientras existan iones Mg2+ libres, serán estos los que formen primero el complejo con el
EDTA.
Finalmente, complejado ya todo el calcio y magnesio libres, le corresponde el turno al complejo MgIn-, que al ser menos estable que el
complejo MgY2-, es desplazado por el valorante según el proceso:

Apareciendo un viraje a azul debido a la forma del indicador predominante a pH 10, es decir, HIn2-.

37. ¿QUÉ ES UN LIGANDO?, INDIQUE TIPOS DE LIGANDOS DE ACUERDO AL NÚMERO DE PARES DE ELECTRONES.

Ligando.- Molécula o ion que tienen por lo menos un par de electrones no compartidos para formar enlaces coordinados con cationes.

Un ligando con 1 par de electrones no compartidos se llama monodentado.

Un ligando con 2 pares de electrones no compartidos se llama bidentado.
Un ligando con 3 pares de electrones no compartidos se llama tridentado.
Un ligando con 5, 6 o más pares de electrones no compartidos se llaman ligandos polidentados o agentes quelantes.

Ejemplos de ligandos son: el ácido Cítrico, el ácido Málico, el ácido Tartárico, el ácido Glucónico, el ácido Láctico, el ácido Acético, el ácido
Nitrilo-Tri-Acético (NTA), el ácido Etilen-Diamino- Tetra-Acético (EDTA) y el ácido Tri-Poli-Fosfórico.

38. ¿QUÉ SON LOS QUELATOS?

Los quelatos son compuestos cíclicos organometálicos en los que el metal es parte de uno o más anillos de 5 o 6 miembros

Los complejos tiene bastantes aplicaciones, pero los más usuales son los quelatos.
Estos tiene una gran variedad de aplicaciones, las cuales sirven para:

Separación de iones metálicos en soluciones.

Determinación de los mismos en muestras.

El efecto quelato es de gran importancia práctica. La mayoría de los reactivos usados en titulaciones complejométricas en química analítica son
quelatos polidentados como el EDTA.

Que son los Quelantes..? (...Ligandos)

Los iones metálicos existen en solución en una forma altamente hidratada; esto es rodeados por moléculas de agua. Por ejemplo los iones de Cobre
(+2) están hidratados con cuatro moléculas de agua. Otros metales pueden tener más o menos moléculas de agua rodeándolos. Al reemplazo de
estas moléculas de agua por una molécula de un agente quelante formando una estructura compleja en anillo se le llama quelatación. A la molécula
que reemplaza el agua se la llama "Ligando". Se puede formar solo un anillo o se pueden formar varios anillos dependiendo del número de
coordinación del metal. El número de coordinación corresponde al número de sitios del ligando que pueden formar uniones de coordinación.

Solo los metales con una valencia igual o superior a +2 forman quelatos en presencia de ligandos. Los iones metálicos con valencia +1 no forman
quelatos si no sales con el ligando como anión o sea un complejo monodentado sin estructura de anillo.

Cuáles son las propiedades de los Quelatos..?

Cuando un ligando reemplaza las moléculas de agua y rodea un ion, las propiedades del ion metálico cambian. Puede haber un cambio en el color,
la solubilidad, o la reactividad química. Un buen ejemplo se da con el Cobre (+2) el cual usualmente precipita de su solución acuosa cuando el pH
se sube a >6 usando Hidróxido de Sodio. Cuando moléculas de un quelante, p ej. ácido cítrico rodean un ion de Cobre Hidratado, ellas reemplazan
las moléculas de agua y forman anillos quelatados. La formación de Hidróxido Cúprico insoluble es así prevenida.


39. REACCIONES DE PREPARACIÓN DE I2 A PARTIR DE KIO3 Y KI.

𝐼𝑂3− + 5𝐼 − + 6𝐻 + → 3𝐼2 + 3𝐻2 𝑂

La solución de almidón se adiciona casi al finalizar la valoración debido a que el yodo es acomplejado por el almidón, y al formarse este complejo
puede quedar yodo sin valorar ocasionando así resultados que no son reales.

40. VENTAJAS DE UTILIZAR UN LIGANDO POLIDENTADO RESPECTO UN MONODENTADO EN UNA TITULACIÓN

COMPLEXOMÉTRICA.

Los ligandos que forman complejos quelatos presentan ventajas sobre los ligandos que forman complejos monodentados:

1. Los ligandos multidentados, por lo general, reaccionan en forma completa con los cationes dando puntos finales más agudos. 

2. Los ligandos multidentados reaccionan generalmente con los iones metálicos en un solo paso, mientras que los unidentados, generalmente
implican dos o más especies intermedias. 


Por ejemplo, la reacción de formación del [Cd(CN) 4]2-(complejo Dando lugar a la siguiente curva de valoración:
monodentado) ocurre en cuatro pasos:

Donde pCd equivale a –log Cd2+.

Esta curva no presenta un punto final definido.

La reacción de formación de un complejo con un ligando polidentado Cuya curva de valoración sí presenta un punto final definido como
que reacciona con los cationes para formar un complejo 1:1 (un mol de puede observarse en la figura:
metal: un mol de ligando) es la siguiente:

Mn+ LML n+

Y su constante de formación es:

[ML𝑛+ ]
𝐾=
[M 𝑛+ ][𝐿]

Un ligando importante que forma complejos hexadentados con casi todos los iones metálicos es el ácido etilen-diamino-tetraacético (que se
representa en forma abreviada como EDTA (H4Y) y cuya fórmula se muestra más abajo). Este ligando se une al ión metálico a través de más de
un átomo del mismo: los átomos de nitrógeno y los átomos de oxígeno de los grupos carboxílicos. Los complejos formados entre el EDTA y los
iones metálicos son quelatos.

Fórmula del ácido etilen-diamino-tetraacético (EDTA)