Espectroscopía Mössbauer:

principios y aplicaciones

José F. Marco
Instituto de Química-Física “Rocasolano”
CSIC-Madrid
 Rudolf Mössbauer,
Premio Nobel de Física
1961 por el
descubrimiento de la
absorción resonante
nuclear libre de
retroceso en 1958
h

Efecto Mössbauer
(absorción resonante nuclear libre de retroceso)

Ee γ Ee
W(E) =
2 1
 2(E − E o ) 
2
πΓ 0
1+  
 Γ0 
Ef Ef (Γ0τ0=h)
Emisión Absorción
Γ
En el 57Fe:
EΓ=E0=Ee-Ef Eγ(eV)=14.4 · 103
Γ (eV)= 4.6 · 10-9
R (eV)= 2.0 · 10-3
Γ Γ

E0-R E0 E0+R
¡destrucción
R
Eγ2 ≈ 10 6 de la posible
R= Γ resonancia!
2mc 2
 Efecto Mössbauer
(absorción resonante nuclear libre de retroceso)

En un sólido la energía de retroceso se reparte:

γM
R=Rtras+Rvib
Rtras es la energía asociada al impulso lineal
impartido al cristal (de masa total M) como un todo
Como M>>m ⇒ Rtras <<Γ

Rvib es la energía que se emplea en excitar vibraciones de la red

cristalina (fonones)

El efecto Mössbauer sólo se puede observar en sólidos y

bajo condiciones muy estrictas
 Condiciones para poder observar efecto
Mössbauer

• Los núcleos emisor y absorbente deben pertenecer a SÓLIDOS

• La energía de la transición γ debe ser lo suficientemente baja
(Eγ≤150 keV) como para no modificar el estado de vibración del
sólido
– Factor f (fracción de procesos Mössbauer cero-fonónicos)

 3 R  2π 2  T 
2
  Eγ2
f = exp − 1 +    siendo R=
 2 k Bθ D  3 θD    2mc2

• Una masa del núcleo Mössbauer no muy pequeña

• Una temperatura de Debye elevada
• Una temperatura de la muestra lo suficientemente
baja comparada con θD
• Una abundancia isotópica favorable
Isótopos más favorables Fe y Sn
 Tabla periódica Mössbauer

fácil difícil muy difícil

Esquema de desintegración del 57Co
 Interacciones hiperfinas y parámetros Mössbauer

La absorción resonante nuclear se puede romper por la interacción del átomo

Mössbauer con su entorno químico (interacciones hiperfinas). La resonancia
se puede reestablecer modulando la energía de los fotones gamma por
efecto Doppler (1 mms-1 = 4.8·10-8 eV). Las interacciones hiperfinas
fundamentales son tres: monopolar eléctrica, cuadrupolar eléctrica y dipolar
magnética y se pueden cuantificar mediante tres parámetros hiperfinos
(parámetros Mössbauer)
Desplazamiento isomérico
•Estado de oxidación y coordinación
Desdoblamiento cuadrupolar
•Estado de oxidación, coordinación, distorsión de la red
Campo magnético hiperfino
•Estructura magnética, temperatura de ordenamiento

Cada compuesto posee tres parámetros Mössbauer característicos:

identificación por “huella digital”
 Interacciones electrostáticas

La interacción entre la carga nuclear y las cargas que rodean al

núcleo viene descrita por el hamiltoniano:

HE = e ρ n (r )V (r )dτ
∫
donde
e es la carga del electrón,
ρn la densidad de carga nuclear,
dτ es la diferencial de volumen nuclear y
V(r) el potencial electrostático producido por las cargas externas al
núcleo (principalmente debidas a los electrones de la corteza y, en
menor medida, a las cargas de los átomos vecinos).

Las interacciones más significativas son las de tipo monopolar (HIS)

y cuadrupolar (HQ), luego,
HE≈HIS+HQ
 Interacción monopolar eléctrica
Es la interacción de Coulomb entre la carga nuclear, considerada no como
carga puntual sino distribuida sobre un volumen finito, y la distribución de
cargas electrónicas (fundamentalmente electrones s) que penetran en el
núcleo . Matemáticamente se puede expresar como:
2π 2 2 2
HIS = Ze R Φ(0)
3
2
donde Ze es la carga nuclear, R el promedio del cuadrado del radio nuclear
y Φ(0) 2 la densidad electrónica en el núcleo.

Como HIS no depende del momento angular del núcleo, la interacción

monopolar no produce desdoblamiento alguno en los niveles nucleares, sino sólo
un desplazamiento de los mismos. La velocidad Doppler que hay que comunicar
a la fuente para compensar dicho desplazamiento se denomina desplazamiento
isomérico. El desplazamiento isomérico caracteriza, entonces, la diferencia de
densidades electrónicas s entre el núcleo emisor y absorbente y viene dado
por:
δ=
2π 2
3
2 2
( )
Ze { Φ(0) a − Φ(0) em } R 2e − R 2g

(a=absorbente, em=emisor;e=excitado;g=fundamental)
 Desplazamiento isomérico

Parte radial de las funciones de onda del hidrógeno para n=1, 2, 3

 Desplazamiento isomérico

Absorción
Estado excitado

Estado δ
fundamental
emisor absorbente Velocidad (mms-1)

La densidad electrónica de los electrones s puede variar: (i) por un

cambio directo del número de electrones s o (ii) por un cambio
indirecto de las funciones de onda de los electrones s, debido a una
modificación de los electrones de valencia de momento angular no
nulo (electrones p,d,f) llamado efecto de apantallamiento. El
desplazamiento isomérico proporciona, entonces, información acerca
del estado de oxidación y de la coordinación del isótopo Mössbauer.
Desplazamiento isomérico

Los desplazamientos isoméricos

siempre se refieren a un valor
estándar conocido (normalmente el
centro del espectro del α-Fe a
temperatura ambiente)
La figura muestra intervalos
aproximados para los desplazamientos
químicos en compuestos de Fe

( )
Notar que como para el 57Fe R 2e − R 2g <0
2
una disminución de Φ(0) a implica un
aumento de δ (por ejemplo el paso de Fe3+ a
Fe2+ implica la adición de un electrón d que
apantalla a los electrones 3s; la
consiguiente disminución de densidad
electrónica 3s en el núcleo hace que δ
aumente)
 Interacción cuadrupolar eléctrica

Los núcleos con espín nuclear I>1/2 poseen una densidad de

carga no uniforme que puede ser alargada (núcleo prolato) o
aplanada (oblato).El momento cuadrupolar nuclear es una
medida de la desviación de esa densidad de carga de la
simetría esférica y viene expresado como:

La interacción cuadrupolar eléctrica es la interacción del momento cuadrupolar nuclear

con el gradiente de campo eléctrico (GCE) producido por una distribución asimétrica de
cargas alrededor del núcleo. El hamiltoniano que expresa esta interacción es:

 e 2qQ  2
HQ =  [
 3Iz − I(I + 1) + η(Ix + Iy )
2 2
]
 4I(2I − I) 
donde eq=|Vzz|, siendo Vzz la componente del tensor GCE en la dirección z (notar que
Vij = (∂ 2 V/∂i∂j) (i,j,k=x,y,z)), Q es el momento cuadrupolar nuclear, I es el espín
nuclear, Ix, Iy e Iz son los operadores de espín nuclear y η es el parámetro de
asimetría que viene dado por: V − Vxx
η = yy
Vzz
donde los ejes x, y y z se han elegido de modo que |Vzz|>|Vyy|>|Vxx| y 0<η<1.
 Interacción cuadrupolar eléctrica

La interacción cuadrupolar rompe parcialmente la degeneración 2I+1 de los niveles

nucleares. Para I ≤3/2, los autovalores de HQ se describen por la siguiente ecuación:
1
 e qQ 
[  η
] 
2 2 2
EQ (mI ) =   3m z − I(I + 1)  1 +
2

 4I(2I − I)   3 
donde mI=I, I-1,...,-I.

En el 57Fe el nivel fundamental, con Ig=1/2, no sufre desdoblamiento, mientras que el nivel
excitado con, Ie=3/2, se desdobla en dos subniveles con m3/2=±3/2 y ±1/2

Absorción
Velocidad (mms-1)
 Interacción cuadrupolar eléctrica: desdoblamiento cuadrupolar

El espectro Mössbauer de un absorbente policristalino con orientación al azar

consta de dos líneas denominadas doblete cuadrupolar, ambas, por lo general,
de igual intensidad salvo que el factor f sea anisotrópico (efecto Goldanskii-
Karyagin). La separación entre estas dos líneas se denomina desdoblamiento
cuadrupolar (QS, ∆ ó ∆EQ) y su expresión matemática es:
1

 1  e qQ  η 
2 2
 3 2
∆ = EQ  ±  − E Q  ±  =  1 + 
 2  2 2  3
 Interacción cuadrupolar eléctrica

Existen dos contribuciones al GCE:

q=(1-γ∞)qred + (1-R)qval

donde γ∞ y R son los factores de antiapantallamiento de Sternheimer.

qred , es debida a las cargas exteriores al átomo y depende

de la distribución geométrica de las cargas que lo rodean
qval , depende de la distribución asimétrica de los electrones
de valencia.

En general, qred<qval (qred∼1/r3).

qval puede variar significativamente con la temperatura

En el Fe3+ (HS), qval=0, (config. 3d5, esféricamente simétrica)

En el Fe2+ (HS), qval es la más importante (config. 3d6)

Si tanto la distribución de electrones de valencia como la de las cargas externas

al núcleo tienen simetría cúbica, entonces el GCE es nulo.
 Desdoblamiento cuadrupolar

El desdoblamiento cuadrupolar proporciona información sobre el

estado de oxidación, el tipo de coordinación, la simetría de los
ligandos, etc
 Desdoblamiento cuadrupolar

El Fe2+ y el Fe3+ se
pueden distinguir y
caracterizar
comparando sus
parámetros
Mössbauer con los
existentes en la
literatura
(identificación por
medio de la huella
digital).

Sim/∆: δ: (mm/s)

Fe3+: ↑ / ↓ 0.25 - 0.35

Fe2+: ↑ / ↑ 0.8 - 1.2
 Interacciones magnéticas

La interacción magnética más intensa se debe a la interacción

dipolar. Los núcleos con I≠0 poseen momento magnético y pueden
interaccionar con un campo magnético, H. El hamiltoniano que
describe esta interacción es:

µ.H
HM= -µ

Eligiendo como eje z la dirección del campo magnético (H=Hoez,

donde ez es un vector unitario en la dirección z), la expresión
anterior resulta:
HM = -gNβNHoIZ

donde gN es el factor nuclear de Landé y βN el magnetón de Bohr. Los valores propios de

esta interacción vienen descritos por

EM(mI) = gNβNHomI

donde mI=I,I-1,...,-I
La interacción magnética rompe completamente la degeneración de los niveles nucleares de
espín I ≠ 0 y desdobla cada nivel en 2I +1 subniveles igualmente espaciados, siendo ∆EM =
gNβNHo. Las transiciones permitidas entre estos subniveles están gobernadas por las reglas
de selección ∆mI=0,±1 y ∆I=1.
 Interacciones magnéticas

En el 57Fe, el nivel fundamental con Ig=1/2 se desdobla en dos subniveles, y el nivel

excitado con Ie=3/2 en cuatro subniveles, de modo que existen seis transiciones
permitidas (es decir, aparecen seis líneas en el espectro Mössbauer correspondiente).
Las líneas del sextete presentan intensidades en la relación 3:x:1:1:x:3, con
x=4sen2θ/(1+cos2θ), donde θ es el ángulo entre la dirección de los fotones γ y el eje z
de cuantización. En una muestra policristalina orientada al azar la relación de
intensidades es 3:2:1:1:2:3.

Absorción Velocidad (mms-1)

 Interacciones magnéticas

El campo magnético en el sitio nuclear puede tener varios orígenes, interno (propio del
sólido) o externo (aplicado):
H=Hint+Hext=Hc+HL+HD+Hext
Las contribuciones al campo interno son:
Hc (campo de contacto de Fermi) se origina por un imbalance de la densidad de espín s
en el núcleo debida a la polarización de los electrones s por los electrones d
desapareados más externos (intuitivamente: la interacción de un electrón d
desapareado con un electrón s con espín paralelo será diferente a la interacción con un
electrón s con espín antiparalelo)
HL es el campo producido en
el núcleo por el movimiento
orbital de los electrones de
valencia

HD es el campo dipolar
producido por el campo
dipolar de los electrones 3d
(interacción del momento
nuclear con el momento de
espín del átomo)
 Interacciones magnéticas

La magnitud del campo magnético

hiperfino no es constante sino que
decrece al áumentar la temperatura
anulándose a la temperatura de Curie
(Néel)
La dependencia del campo con la
temperatura puede tener la forma de
una función de Brillouin. La relajación de
los espines magnéticos puede afectar
significativamente la forma del
espectro. Si la fluctuación es baja (h) se
observa un sextete. A medida que la
velocidad de fluctuación aumenta las
líneas se ensanchan (g-b) hasta que
puede que se observe sólo un singlete (o
doblete
 Interacciones magnéticas

Cuando la interacción cuadrupolar eléctrica y la dipolar magnética actúan

simultáneamente, el análisis del espectro es más complicado (normalmente la interacción
cuadrupolar eléctrica es de menor intensidad que la dipolar magnética)
 Análisis cuantitativo

El área encerrada bajo un pico de absorción (A) es proporcional

al espesor efectivo de la muestra (t)
A =(π/2) fs Γ t
donde
t = n f a σo

La concentración relativa para un número cualquiera de especies

o sitios (1,…,p) que contribuyen a un espectro vendrá dada por

NNNN

AAAA
ffff iiii jjjj
iiii

iiii AAAA
pppp =

pppp
NNNN

ffff jjjj
∑ jjjj
((((
∑ ))))
jjjj
1111

jjjj
1111
= =

Los factores f individuales no siempre se conocen por lo que

normalmente se trabaja bajo la aproximación de factores f
iguales para todas las especies/sitios (no siempre es cierto)
Espectroscopía Mössbauer: experimental
Espectroscopía Mössbauer: experimental
 Calibración del espectrómetro
Un espectrómetro Mössbauer se calibra tomando un espectro
de un compuesto estándar. Normalmente se usa el espectro a
temperatura ambiente de una lámina delgada (3 µm) de Fe
metálico. Ese espectro es un sextete magnético en el que la
separación entre las líneas más externas es 10.167 mms-1 (330
kOe). El centro del espectro de Fe metálico se toma como
velocidad cero.

10.167 mms-1
Modos de operación en espectroscopía
Mössbauer
Procesos subsiguientes a la absorción resonante
nuclear

γ X
γ
e- de
conversión e- Auger

Excitación
nuclear Relajación Relajación
nuclear atómica
En el 57Fe la desexcitación por
emisión de e- de conversión es 9
Absorción resonante veces más probable que por la emisión
nuclear (efecto Mössbauer) de un fotón gamma
 Procesos subsiguientes a la absorción
resonante nuclear
FUENTE ABSORBENTE (57Fe)
57Co Radiación no-resonante Radiación resonante
270 d e- de conversión
Fotoe-
Compton K 7.3 keV (250 nm)*
EC
99.8% L 13.6 keV (800 nm)*
M 14.3 keV
57Fe e- Auger
5/2
136.3 keV (9%) KLL 5.4 keV (200 nm)*
122.0 keV (91%) LMM 0.6 keV (2 nm)*

3/2 14.4 keV (8.2%) 14.4 Fotones

IC
keV
82.8% gamma 14.4 keV
1/2 0
rayos X 6.3 keV

Rayos X y e- como en
el absorbente (* Rango en Fe)
 Espectroscopía Mössbauer por detección
de electrones de conversión: ICEMS
Dos modalidades:
Detección integral de todos los e- emitidos irrespectivamente de su energía
(ICEMS) o detección selectiva de los e- emitidos en función de su energía
(DCEMS)
ICEMS

Profundidad de información 0-300 nm, permite el análisis de capas

“resonantes” sepultadas bajo capas “no resonantes”
Espectroscopía Mössbauer por detección
de electrones de conversión: ICEMS

ICEMS
66% ; <100 nm
96% ; <300nm
Contador de avalancha de placas paralelas para
ICEMS
 Comparación ICEMS-transmisión

Espectros ICEMS y de transmisión

104
ICEMS de un material vitrocerámico
Efecto (%)

El espectro de transmisión muestra

100 en el material vitrocerámico dos
sitios de Fe2+ y un sitio de Fe3+
Fe3+ mientras que el espectro ICEMS
Fe2+(A) muestra sólo la presencia de
Fe2+(B)
100 Fe3+ Fe3+⇒La especie de Fe3+ está
localizada en la superficie
Transmisión (%)

Nótese el mayor efecto en el

espectro ICEMS (4%) frente al del
espectro de transmisión (2%)

Transmisión
98
-2 0 2 4 v (mms-1)
 Espectroscopía Mössbauer por detección de
electrones de conversión: DCEMS

Detección selectiva de los e- emitidos en función de su energía (DCEMS)

•El análisis de la energía de los electrones implica el uso de
deflexión electrostática; analizadores electrostáticos
•La energía de los electrones depende de la profundidad a que
han sido emitidos: análisis en profundidad NO destructivo
•Es una técnica de alto vacío
•La tasa de contaje es muy baja (el registro de un espectro
puede durar semanas incluso enriqueciendo la muestra en 57Fe)

•A pesar de la información tan específica que proporciona es muy

poco usada por su complejidad y lentitud
DCEMS: analizador esférico electrostático
 DCEMS:
analizador
esférico
electrostático
 α -Fe

(DCEMS): Ejemplos Fe
2+
Fe
2+

3+
Fe
130 7.3 keV
Espectro de electrones 125

de una fuente de 57Co 120

115
16000
110
14000 105
100
12000
125 7.0 keV

Auger KLL
10000 120
Cuentas

115

Auger KLM

Conversion
8000
Auger LMM

110
105

Effect (%)
6000
100
4000
120 6.7 keV
2000 115

0 2000 4000 6000 8000 110

105
Energía (eV)
100

Espectros DCEMS e 150 ICEMS

ICEMS de una 140

130
película delgada de 120
productos de 110

corrosión del Fe 100

-6 -4 -2 0 2 4 6
-1
Velocity (mm s )
 DCEMS y AEMS (Auger
Electron Mössbauer Spectrosccopy)
DCEMS

DCEMS

DCEMS

Oxido AEMS

Acero inoxidable

G. Klingelhofer y W. Meisel, Hyperfine

Interact. 57 (1990) 1911
 ILEEMS (Integral Low
Energy Electron Mössbauer
Spectroscopy)

Se basa en la detección de e- de muy

baja energía (10-15 eV) con una
profundidad de escape muy baja (unos
pocos nm)

Sombreado: contribución superficial de α-Fe2O3

E. De Grave, Proceedings LACAME2004

Espectroscopía Mössbauer:
ejemplos y aplicaciones
 Influencia del tipo de coordinación en δ y ∆EQ
Espectros Mössbauer de los
compuestos con estructura
granate YCa2SbGaxFe4-xO12

δ(tetra) < δ(octa)

∆EQ(tetra) > ∆EQ(octa)

Nótese que la relación octa/tetra cambia a

medida que se incorpora Ga3+ a la estructura
⇒ se puede deducir la distribución catiónica
 Influencia de diferentes factores f en el análisis cuatitativo

Estructura tipo
zirconolita
El área relativa del doblete D1,
correspondiente a Fe3+ pentacordinado,
aumenta al bajar la temperatura, luego
su factor f ha variado
significativamente comparado con los
de los otros componentes del espectro El sextete corresponde a una impureza de α-Fe2O3
 Variación del desdoblamiento cuadrupolar con T

218 K
Espectros Mössbauer a diferentes
temperaturas del Fe8[BeSiO4]6S2
Estructura
184 K
tipo dalanita

Desdoblamiento cuadrupolar (mm s )

-1
169 K
3.0
Fe8[BeSiO4]6S2
143 K
2.5

118 K 2.0

1.5
92 K
1.0

83 K 0.5

0.0
71 K
0 50 100 150 200 250 300
Temperatura (K)
53 K
ΔΔΔΔ k t2g
1111
e
x
p

42 K
TΔΔΔΔ k

− ( − )))) 5D
Δ
E

Δ
E
0

Δ
E
r
e
d
= ( ) + ( )
QQQQ

QQQQ

QQQQ
1111
e
x
p

31 K
x2-y2>
T

+ ( − )))) eg
16 K ∆

-4 -2 0 2 4 v (m m s )
-1 z2>
 Variación del desdoblamiento cuadrupolar con T

Como curiosidad: La variación del desdoblamiento cuadrupolar con la

temperatura en los compuestos de Fe2+ es un efecto que complica la toma de
espectros y la identificación de fases mediante el espectrómetro Mössbauer
enviado a Marte para estudiar los minerales del suelo marciano ya que en ese
planeta las variaciones de temperatura entre el día y la noche pueden suponer
100K
MB at Gusev / Morris, Klingelhöfer et al.,: Science vol.305, 6.August 2004, pp.833-836
 Variación del campo hiperfino con la temperatura
300 K
Espectros Mössbauer a
2 9 .3 K diferentes temperaturas
del NaFeP2O7
2 8 .7 K

500

Campo hiperfino (kOe)

28 K
400
2 7 .4 K

300
2 5 .7 K
200
2 4 .2 K
100
2 2 .9 K
0
2 0 .5 K
0 5 10 15 20 25 30

12 K
Temperatura (K)

9 K

-1 2 -8 -4 0 4 8 12
-1
V e lo c id a d (m m s )
 Efecto de un campo magnético aplicado

HApp
4.2 K, 4.2 K,
HAppl=0T HAppl=7T HA HB

La aplicación de un campo magnético externo permite resolver mejor los sextetes

correspondientes a los sitios tetraédricos (A) y octaédricos (B) en los compuestos
con estructura espinela Li1-0.5xFe1.5x+1Mn1-xO4
 Distribuciones de parámetros hiperfinos

Espectro
Mössbauer del
Fe0.58Mn0.12Al0.30

En ocasiones la existencia de muchos entornos locales diferentes, por

ejemplo en presencia de desorden estructural como en los materiales
amorfo, da lugar a espectros Mössbauer anchos y con líneas mal definidas
que no se pueden reproducir con líneas lorentzianas discretas. En esos
casos los espectros se reproducen mejor mediante distribuciones de
parámetros hiperfinos (en este ejemplo con una distribución de campos
hiperfinos)
Influencia del superparamagnetismo en los
espectros Mössbauer
Si V<<, ⇒KV=kBT⇒la imanación
puede fluctuar entre varias de las
direcciones de fácil magnetización
con un tiempo de relajación τsp=
τ0exp(-KV/kBT)
Si τsp< τee (vida media del estado
excitado: 10-8-10-9 s )⇒ se mide un
promedio temporal de los espines y
el estado magnético observado es
aparentemente desordenado

Si Tb es la temperatura de bloqueo
magnético ⇒
T>Tb ⇒ esp. Mössbauer: singlete o doblete
T<Tb ⇒ esp. Mössbauer: sextete
 Influencia del superparamagnetismo en los espectros Mössbauer

Efecto del tamaño de partícula

en los espectros Mössbauer del
Fe3O4 : a medida que el tamaño
150 nm decrece los campos hiperfinos
Transmission (%)

decrecen y las líneas se

ensanchan hasta que,
eventualmente se observa un
doblete
15 nm

5 nm

-8 -4 0 4
-1 8
Velocity (mms )
 Influencia del superparamagnetismo en los espectros Mössbauer

Espectros Mössbauer a diferentes

300 K
temperaturas de una muestra de Fe3O4 de un
tamaño de partícula de 5 nm
180 K

El tamaño de partícula es suficientemente

150 K
pequeño como para que se observe
Transmission (%)

mayoritariamente un doblete paramagnético

125 K
incluso a 100 K
100 K

Existe una distribución de tamaños de partícula

75 K
⇒ distribución de temperaturas de bloqueo ⇒
coexistencia de doblete y sextete en un
50 K
intervalo muy amplio de temperaturas

30 K

Comportamiento diferente del de una

20 K transición orden desorden
-1
-12 -8 -4 0 4 8 mms
12
 Nanohilos de Fe encapsulados en nanotubos de C
100

0.75 La espectroscopía Mössbauer

99 α -Fe
295 K Fe3C
γ -Fe
Singlet
permitió identificar la presencia
100
α-Fe sextet de γ-Fe (no identificada por
DRX) y explicar el
99
comportamiento magnético de

FWHM (mm s-1)

212 K

100 0.50 válvula de espín de este sistema

(interfase AF/F, γ-Fe/α-Fe)
99
160 K
Transmission (%)

100

99 0.25
125 K
0 50 100 150 200 250 300
100
T (K) Carbon nanotube
99 80 K
Fe3C
100

40 K
99

100 γ-Fe

99 18 K

-8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8
-1
Velocity (mm s )
α-Fe
 103
(a)

Espectroscopía

Effect (%)
102

101
Mössbauer por detección 100 3+
Fe2+

de electrones de Fe3O4

α -Fe2O3
Fe

conversión (ICEMS): 100 Fe

3+

Transmission (%)
99

Ejemplos 98
97
96
95 (b)
94
-12 -8 -4 0 4 8 12

Espectros Mössbauer de engobe y Velocity (mm s )

-1

cuerpo de cerámicas arqueológicas

•Ullastres 102
(c)

Effect (%)
•Engobe (a), espectro CEMS 101

•Cuerpo (b), espectro trasm. 100

3+
Fe2+
•Rosas α-Fe2O3
Fe

3+
Fe
•Engobe (a), espectro CEMS 100

Transmission (%)
•Cuerpo (b), espectro trasm. 99

98

97
(Ambos engobes son de color negro, debido a la (d)
presencia de Fe3O4 y Fe2+, mientras que los cuerpos 96
-12 -8 -4 0 4 8 12

son de color rojo debido a la presencia de α-Fe2O3 ) Velocity (mm s )

-1
 α-Fe
ICEMS: Irradiación láser (a)
Ejemplos de superficies de -
- 1%
aceros

Acero sin irradiar

Parámetros de la irradiación láser*) α-Fe2O3

Fe3O4 (b)
- Fe3C

relative intensity (%)

Densidad de potencia media (Wmm-2): 248 1% Fe1-xO
- γ -Fe
Potencia de salida (W): 630
Frecuencia (Hz): Onda Continua
Tiempo de interacción (ms): 127
Presión de aire (atm): 3.80

α-Fe2O3
Fe3O4 (c)
α-Fe
Densidad de potencia media (Wmm-2): 900 - Fe1-xO
γ -Fe
1%
Potencia de salida (W): 700
-
Frecuencia (Hz): 300
Tiempo de interacción (ms) 15
Presión de aire (atm): 0.23
*)Substrate:Carbon steel SAE 1070
Laser: Industrial CO2 laser Mazak 48 -12 -8 -4 0 4 8 12
-1
velocity (mm s )
 ICEMS:
evolución de los
productos de
corrosión en
diferentes
películas
delgadas de Fe

La mayor relación:
Area sextete (α-Fe) / Area dobletes

en el caso de las películas LB,

indica que la velocidad de
corrosión es menor en estas
películas que en las EV

LB: películas de Fe producidas por el

método de Langmuir-Blodgett seguidas
por termodesorción + reducción en H2 a
alta temperatura
EV: películas preparadas por evaporación
en vacío
 Espectroscopía Mössbauer: ventajas y
limitaciones
Ventajas
• Análisis cualitativo, incluyendo
fases amorfas (identificación
por el método de la “huella
digital”.
• Análisis cuantitativo
• Posibilidad de análisis en
“bulk” y en superficie
• Posibilidad de estudiar
procesos bajo recubrimientos
• En caso de matrices
favorables (p. ej. Bajo Z) se
pueden detectar fases que
estén en proporciones del
0.1%
• Método no destructivo
Limitaciones
• En la práctica, limitada a
materiales que contengan Fe
y Sn
• Menos sensibilidad superficial
que otras técnicas
espectroscópicas como AES y
XPS
• Ninguna resolución lateral
• Toma de espectros lenta
• En algunas aplicaciones es
necesario proceder al
enriquecimiento isotópico del
absorbente
• La fuente radiactiva debe
renovarse periódicamente