Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Problemas Termodinamicos PDF
Problemas Termodinamicos PDF
CAPÍTULO 4º
Potenciales termodinámicos. Relaciones de Maxwell.
Resumen de teoría:
Funciones termodinámicas:
Energía interna: U dU = TdS − pdV
Entalpía: H = U + pV dH = TdS + Vdp
Función de Helmholtz: F = U − TS dF = − SdT − pdV
Función de Gibbs: G = U − TS + pV dG = − SdT + Vdp
⎛ ∂F ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂G ⎞
⎜ ⎟ = −p ⎜ ⎟ =V ⎜ ⎟ =T ⎜ ⎟ = −S
⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂S ⎠ p ⎝ ∂T ⎠ p
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂V ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ = −⎜ ⎟
⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂p ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ p
78
Julián Moreno Mestre
Problemas:
1º Demuestre para un gas ideal las siguientes igualdades:
⎛ ∂U ⎞ CV ⎛ ∂F ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂H ⎞
a) ⎜ ⎟ = b) ⎜ ⎟ = −∞ c) ⎜ ⎟ =1 d) ⎜ ⎟ =γ
⎝ ∂F ⎠ S CV − S ⎝ ∂H ⎠U ⎝ ∂F ⎠ H ⎝ ∂U ⎠ S
b) Partiendo de:
dU = TdS − pdV dF = − SdT − pdV dH = TdS + Vdp
Nos basaremos en un procedimiento parecido al apartado anterior. Pero antes:
dF − dU = − SdT − pdV − TdS + pdV dH − dU = TdS + Vdp − TdS + pdV
dF = dU − TdS − SdT dH = dU + Vdp + pdV
Dividiendo entre si:
dF dU − TdS − SdT
=
dH dU + Vdp + pdV
Si tomamos como constante la energía interna, implica además que es constante la
79
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
temperatura ya que los gases ideales su energía interna depende exclusivamente del cambio
de su temperatura.
⎛ ∂F ⎞ −TdS
⎜ ⎟ =
⎝ ∂H ⎠U Vdp + pdV
Dividiendo ahora por dS numerador y denominador:
1
⎛ ∂F ⎞ −TdS −T −T
⎜ ⎟ = · dS = =
⎝ ∂H ⎠U Vdp + pdV 1 dp
+p
dV ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂V ⎞
V V ⎜ ⎟ + p⎜ ⎟
dS dS dS ⎝ ∂S ⎠T ⎝ ∂S ⎠T
Utilizando las relaciones de Maxwell y derivando después la ecuación de estado del gas
ideal:
⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂T ⎞ p ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂T ⎞ V
⎜ ⎟ = −⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ =⎜ ⎟ =
⎝ ∂S ⎠T ⎝ ∂V ⎠ p nR ⎝ ∂S ⎠T ⎝ ∂p ⎠V nR
Sustituyendo:
⎛ ∂F ⎞ −T −T −1
⎜ ⎟ = = = = −∞
⎝ ∂H ⎠U V ⎛ − p ⎞ + p ⎛ V ⎞ −T + T 0
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ nR ⎠ ⎝ nR ⎠
c) Partiendo de:
dF = − SdT − pdV dG = − SdT + Vdp dH = TdS + Vdp
y restando entre si:
dG − dH = − SdT + Vdp − TdS − Vdp → dG = dH − SdT + Vdp − TdS − Vdp
dividiendo ahora:
dG dH − SdT + Vdp − TdS − Vdp dH − SdT − TdS
= =
dF − SdT − pdV − SdT − pdV
Considerando que la entalpía es constante esto implica que también será constante la
temperatura ya que para un gas ideal sabemos que esta depende únicamente de la
temperatura, esto implicará que dS = 0 y dT = 0, por tanto:
⎛ ∂G ⎞ −TdS T ⎛ ∂S ⎞
⎜ ⎟ = = ⎜ ⎟
⎝ ∂F ⎠ H − pdV p ⎝ ∂V ⎠T
Partiendo de la relación de Maxwell y derivando:
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂p ⎞ nR
⎜ ⎟ =⎜ ⎟ =
⎝ ∂V ⎠T ⎝ ∂T ⎠V V
Sustituyendo:
⎛ ∂G ⎞ T ⎛ ∂S ⎞ T nR
⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ = =1
⎝ ∂F ⎠ H p ⎝ ∂V ⎠T p V
d) Partiendo de:
dU = TdS − pdV dH = TdS + Vdp
Dividiendo entre si:
dH TdS + Vdp
=
dU TdS − pdV
80
Julián Moreno Mestre
⎛ ∂H ⎞ Vdp −V ⎛ ∂p ⎞ V ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂T ⎞
⎜ ⎟ = =− ⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ∂U ⎠ S − pdV p ⎝ ∂V ⎠ S p ⎝ ∂T ⎠ S ⎝ ∂V ⎠ S
Partiendo de la relación de la Maxwell:
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂S ⎞
⎜ ⎟ = −⎜ ⎟ ⎜ ⎟ =⎜ ⎟
⎝ ∂V ⎠ S ⎝ ∂p ⎠V ⎝ ∂T ⎠ S ⎝ ∂V ⎠ p
Partiendo de:
Cp Cκ
TdS = dV + v T dp
βV β
Dado que es diferencial exacta, de la misma podemos deducir las relaciones:
⎛ ∂S ⎞ Cp 1 ⎛ ∂S ⎞ CV κ T ⎛ ∂p ⎞ βT
⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ = →⎜ ⎟ =
⎝ ∂V ⎠ p β TV ⎝ ∂p ⎠V βT ⎝ ∂S ⎠V CV κ T
Sustituyendo:
⎛ ∂H ⎞ V ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂T ⎞ V ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂S ⎞ V βT Cp 1 1 1 Cp
⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ =− =−
⎝ ∂U ⎠ S p ⎝ ∂T ⎠ S ⎝ ∂V ⎠ S p ⎝ ∂S ⎠V ⎝ ∂V ⎠ p p CV κ T β TV p κ T CV
Y partiendo de la definición del coeficiente de compresibilidad isoterma y derivando a
partir de la ecuación de estado del gas ideal:
1 ⎛ ∂V ⎞ 1 nRT 1
κT = − ⎜ ⎟ =− =
V ⎝ ∂p ⎠T V p2 p
Y sustituyendo conseguimos demostrar la igualdad:
⎛ ∂H ⎞ 1 Cp Cp
⎜ ⎟ =− p = =γ
⎝ ∂U ⎠ S p CV CV
2º Demuéstrese que:
⎛ ∂S ⎞ Cp ⎛ ∂S ⎞ CV
⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ =−
⎝ ∂G ⎠ p TS ⎝ ∂F ⎠V TS
81
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂S ⎞ 1 ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂S ⎞ 1
⎜ ⎟ =T →⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ =T →⎜ ⎟ =
⎝ ∂S ⎠V ⎝ ∂U ⎠V T ⎝ ∂S ⎠ p ⎝ ∂H ⎠ p T
Conseguimos demostrar las igualdades del ejercicio:
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂H ⎞ 1 ⎛ ∂S ⎞ Cp
⎜ ⎟ = −⎜ ⎟ ⎜ ⎟ →⎜ ⎟ =−
⎝ ∂G ⎠ p ⎝ ∂H ⎠ p ⎝ ∂T ⎠ p S ⎝ ∂G ⎠ p TS
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂U ⎞ 1 ⎛ ∂S ⎞ CV
⎜ ⎟ = −⎜ ⎟ ⎜ ⎟ →⎜ ⎟ =−
⎝ ∂F ⎠V ⎝ ∂U ⎠V ⎝ ∂T ⎠V S ⎝ ∂F ⎠V TS
donde a es una constante. Halle la ecuación térmica de estado así como CV, Cp, β y κT del
sistema.
27 anV
Y derivando siguiendo las relaciones de Maxwell de orden cero:
⎛ ∂U ⎞ 3S 2 ⎛ ∂U ⎞ −S 3
⎜ ⎟ = = T → S = 9TanV ⎜ ⎟ = = − p → S = 3 27 panV 2
⎝ ∂S ⎠V 27anV ⎝ ∂V ⎠ S 27anV
2
p 2V = anT 3
Partiremos de de la definición de los coeficientes o de expresiones útiles para deducirlos:
Calor a volumen constante:
⎛ ∂U ⎞
CV = ⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠V
S3 ⎫
( )
3
U= ⎪ 9TanV
27 anV ⎬ ⇒ U = = T 3 anV
27 anV
S = 9TanV ⎪⎭
⎛ ∂U ⎞ 3 S
CV = ⎜ ⎟ = TanV → CV =
⎝ ∂T ⎠V 2 2
Calor a presión constante:
⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂V ⎞
Cp = T ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ + CV
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠ p
82
Julián Moreno Mestre
⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂V ⎞
2
3 anT 3anT
⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ =
⎝ ∂T ⎠V 2 V ⎝ ∂T ⎠ p p2
3 anT 3anT 2 S 3 anTV 3anT 2 S S 3anT 3 S 3S S
Cp = T + = T + = + = +
2 V p2 2 2 V p2 2 2 p 2V 2 2 2
C p = 2S
Coeficiente de dilatación isobárico:
1 ⎛ ∂V ⎞ 3anT 2 3anT 3 1 3
β= ⎜ ⎟ = = =
V ⎝ ∂T ⎠ p Vp 2 Vp 2 T T
S2
S = 9TanV → T =
9anV
27anV
β=
S2
Coeficiente de compresibilidad isotermo:
1 ⎛ ∂V ⎞
κT = − ⎜ ⎟
V ⎝ ∂p ⎠T
⎛ ∂V ⎞ −2anT 3 S3
⎟ = S = 27 panV → p =
2
⎜
3
⎝ ∂p ⎠T p3 27anV 2
1 −2anT 3 2anT 3 anT 3 2
κT = − = =
V p3 Vp 3 Vp 2 p
54anV 2
κT =
S3
4º Un mol de gas ideal realiza un proceso isotermo desde un estado inicial caracterizado por
la temperatura 27 ºC y la presión 10 atmósferas, hasta un estado final en el que ocupa un
volumen doble del inicial. Hallar los incrementos de energía libre de Helmholtz y de
entalpía libre de Gibbs que experimenta el gas en este proceso.
83
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
84
Julián Moreno Mestre
7º El punto de ebullición del mercurio bajo la presión normal es 357 ºC y el calor latente de
vaporización 72.78 cal/g. Se hace hervir 1 Kg de mercurio bajo la presión atmosférica.
Determinar:
a) El calor absorbido.
b) Trabajo realizado por el mercurio contra la presión atmosférica suponiendo que es
un gas perfecto.
c) Incremento de energía interna.
d) Incremento de entalpía.
e) Incremento de entropía.
f) Incremento de energía libre de Helmholtz.
g) Incremento de entalpía libre de Gibbs.
Dato: ρ Hg = 13.55 kg/L
W= ∫ pdV = p(V
Vi
f − Vi ) = 6239 cal
85
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
8º El potencial de Gibbs molar de cierto sistema termodinámico cerrado está dado por la
expresión
⎛ cT ⎞
g (T , p) = g 0 + aT − bT ln T − cT ln ⎜ ⎟
⎝ p ⎠
donde g0, a, b y c son constantes. Derivando la expresión anterior con respecto a las
variables adecuadas, las veces que sean necesarias, hállese:
a) la ecuación de estado.
b) la expresión de la entropía en función de T y v.
c) el coeficiente de compresibilidad isoterma.
d) el calor específico a presión constante.
86
Julián Moreno Mestre
10º La ecuación térmica de estado de un hilo metálico ideal es Z = T·φ(L) y la energía interna
del sistema es solamente función de la temperatura. Demuéstrese que:
Z 2 ⎛ ∂L ⎞
a) CZ − CL = ⎜ ⎟
T ⎝ ∂Z ⎠T
C
b) es un proceso reversible y adiabático L dT = φ ( L)dL
T
Solución: Para resolver este problema nos basaremos en las relaciones de Maxwell
determinadas en el problema anterior. Y partiremos además que:
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂H ⎞
CL = ⎜ ⎟ CZ = ⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ Z
a) Partiendo de la expresión de la entalpía:
H = U − ZL
Determinando sus relaciones diferenciales a Z y L constantes:
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂L ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟ −Z⎜ ⎟ = CZ
⎝ ∂T ⎠ Z ⎝ ∂T ⎠ Z ⎝ ∂T ⎠ Z
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂Z ⎞ ⎛ ∂Z ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂Z ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟ − L⎜ ⎟ = CL − L ⎜ ⎟ → CL = ⎜ ⎟ + L⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ L
Restando las relaciones diferenciales entre si:
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂L ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂Z ⎞
CZ − C L = ⎜ ⎟ −Z⎜ ⎟ −⎜ ⎟ − L⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠ Z ⎝ ∂T ⎠ Z ⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ L
Y desarrollando las derivadas parciales con la entalpías y la energía interna:
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂L ⎞ ⎡⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎤ ⎛ ∂L ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ⎜ ⎟ = ⎢⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎥⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠ Z ⎝ ∂L ⎠ Z ⎝ ∂T ⎠ Z ⎣⎝ ∂L ⎠ S ⎝ ∂S ⎠ L ⎝ ∂L ⎠ Z ⎦ ⎝ ∂T ⎠ Z
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂Z ⎞ ⎡⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎤ ⎛ ∂Z ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ⎜ ⎟ = ⎢⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎥⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠ L ⎝ ∂Z ⎠ L ⎝ ∂T ⎠ L ⎣⎝ ∂Z ⎠ S ⎝ ∂S ⎠ Z ⎝ ∂Z ⎠ L ⎦ ⎝ ∂T ⎠ L
87
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
b) Partiendo de:
dU = TdS + ZdL
Y que tratamos un proceso reversible, en cuyo caso dS = 0.
dU = ZdL
La energía interna obedecerá a una expresión del tipo:
dU = CL dT
Por tanto:
CL dT = T φ ( L)dL
CL
dT = φ ( L)dL
T
Demostrado.
88
Julián Moreno Mestre
11º Un cilindro contiene 100 g de agua a 15 ºC. Mediante un pistón se aumenta la presión
sobre el agua isotérmica y reversiblemente desde 1 a 100 bar. Calcúlense ∆U , ∆H , ∆F y
∆G en dicho proceso.
Datos: β = 1.5·10−4 K −1 , κ T = 0.47·10−9 pas −1
⎝ κT ⎠
107
∆U = k ∫ (κ T p − T β ) e β T −κ p dp = −41.35 J
T
5
10
Calculamos el incremento de la entalpía con:
dH = TdS + Vdp
89
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
Usamos la ecuación:
⎛ ∂V ⎞
TdS = C p dT − T ⎜ ⎟ dp
⎝ ∂T ⎠ p
Por tanto el diferencial de entalpía es:
⎛ ∂V ⎞
dH = C p dT − T ⎜ ⎟ dp + Vdp
⎝ ∂T ⎠ p
Dado que es a temperatura constante, y derivando la ecuación de estado:
dH = −Tk β e β T −κ p dp + ke β T −κ p dp = k (1 − β T )e β T −κ p dp
T T T
Integrando:
107
∆H = k (1 − β T ) ∫ e β T −κ p dp = 993.31 J
T
105
∫
β T −κ T p
dF = − pdV = kκ T pe dp → ∆F = kκ T pe β T −κ p dp = 2.46 J
T
5
10
105
90
Julián Moreno Mestre
91
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
92
Julián Moreno Mestre
93
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
( )
100
∆u = − ∫ 298.15 ( 4.5·10−3+ 1.4·10−6 p ) + p ( −7.15·10−4 + 9.2·10−7 p ) dp = −138.79 atm·mL/mol
1
⎛ ∂v ⎞
dh = −T ⎜ ⎟ dp + vdp
⎝ ∂T ⎠ p
dh = −298.15 ( 4.5·10−3+ 1.4·10−6 p ) dp + (18 − 7.15·10−4 p + 4.6·10−7 p 2 ) dp
( )
100
∆h = − ∫ 298.15 ( 4.5·10−3+ 1.4·10−6 p ) − (18 − 7.15·10−4 p + 4.6·10−7 p 2 ) dp =
1
∆h = 1643.7 atm·mL/mol
94
Julián Moreno Mestre
Solución: Reescribimos la ecuación de estado en una forma más sencilla y que mejor
permita despejar variables, y además convirtiendo el volumen en volumen molar:
pV = n( RT − ap ) → p ( v + a ) = RT
Determinamos las temperaturas de equilibrio final e inicial:
p (v + a) p f (v f + a)
Ti = i i = 276 K Tf = = 276 K
R R
Es un proceso isotermo. Partiendo de la relación diferencial y considerando que es
isotermo:
dF = − SdT − pdV → dF = − pdV
Sustituyendo la presión e integrando:
⎛ 7.02 + 0.523 ⎞
7.02
RT
∆F = − ∫ dV = −0.082·276 ln ⎜ ⎟ = 2520 J/mol
22.11 (
v + a) ⎝ 22.11 + 0.523 ⎠
16º Entre 250 K y 300 K un material tiene un valor de la entropía específica dado por:
s = a + bT
donde a = 4.76 cal·mol ·K y b = 3.02·10 – 3 cal·mol–1·K–2, y una ecuación constitutiva:
–1 –1
κT ·v = C
siendo v el volumen molar, κT el coeficiente de compresibilidad isoterma y siendo
C = 0.28 L·atm–1·mol–1. Sabiendo que a 1 atm el volumen molar del material vale
1.72 L·mol–1, hallar la diferencia de entalpía libre de Gibbs entre el estado T1 = 300 K y
p1 = 10 atm y el estado T2 = 250 K y p2 = 1 atm.
95
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
18º Cierta sustancia gaseosa posee un coeficiente de compresibilidad isoterma que vale
2.81·10–2 atm–1 a 300 K. Determina los incrementos de energía libre de Helmholtz y de
entalpía libre de Gibbs que experimenta un mol de ese gas cuando partiendo de un estado
de equilibrio a una 1 atm y 29.8 L duplica su volumen a temperatura constante de 300 K.
96
Julián Moreno Mestre
20º La tensión superficial de una lámina de agua líquida es una función exclusiva de a
temperatura:
σ (T ) = a − bT
3 –4 3
con a = 0.145 J/m y b = 2.5·10 J/m ·K.
a) Determine la variación de energía interna de la lámina cuando a temperatura
constante de 300 K su superficie A aumenta en 100 cm2.
b) Suponiendo constante la capacidad calorífica, CA = 4.25 J/K, calcula la variación
de temperatura de la lámina, si el aumento de superficie es isoentrópico.
c) ¿Cuál hubiera sido la variación de energía interna en el proceso isotermo a) si la
tensión superficial variase en la forma:
T
σ (T , A) = c
A
siendo c constante?
97
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
∆T = −1.76·10−4 K
⎝ ∂T ⎠ A ⎝ ∂T ⎠ A
Sustituyendo:
c T
dU = −T dA + c dA = 0 → ∆U = 0
A A
21º La fuerza recuperadora de una varilla elástica estirada está relacionada con su longitud y
temperatura por la expresión:
F = aT 2 ( L − L0 )
donde a y L0 son constantes positivas (L0 es la longitud de la varilla sin estirar). Para L = L0,
la capacidad calorífica de la varilla, medida a longitud constante, es CL(L0,T) = bT, siendo b
una constante. Determine:
a) La expresión general de la capacidad calorífica CL(L,T).
b) El cambio de entropía de la varilla cuando se aumenta su longitud, reversible e
isotérmicamente, desde L0 a 3L0/2.
c) La entropía S(L,T), a cualquier longitud y temperatura, supuesta conocida S(L0,T0).
d) La temperatura final Tf, cuando, estando la varilla adiabáticamente aislada y
partiendo del estado (Li,Ti), se ejerce una tracción reversible hasta que la varilla
alcanza una longitud Lf.
98
Julián Moreno Mestre
b) Partiendo de:
⎛ ∂L ⎞ CL ⎛ ∂L ⎞
TdS = CL dT + T ⎜ ⎟ dF → dS = dT + ⎜ ⎟ dF
⎝ ∂T ⎠ F T ⎝ ∂T ⎠ F
Como es isotermo el proceso, y conociendo la derivada:
⎛ ∂L ⎞ 2F ⎛ ∂L ⎞ 2F
⎜ ⎟ =− 3 dS = ⎜ ⎟ dF = − 3 dF
⎝ ∂T ⎠ F aT ⎝ ∂T ⎠ F aT
Sabiendo que:
dF = aT 2 dL
Sustituyendo e integrando entre L0 hasta 3L0/2:
2aT 2 ( L − L0 ) 2 3 L0 / 2
dS = − aT dL = −2 aT ( L − L0) dL → ∆ S = − 2 ∫L aT ( L − L0 ) dL
aT 3 0
a 2T 2 L20
∆S = −
4
( )
T L
∆S = ∫ b − a ( L − L0 ) dT − ∫ 2aT ( L − L0 ) dL = b (T − T0 ) − a ( L − L0 ) ( 2T − T0 )
2 2
T0 L0
Tomando:
∆S = S ( L, T ) − S ( L0 , T0 )
Llegamos a la conclusión que:
S ( L, T ) = S ( L0 , T0 ) + b (T − T0 ) − a ( L − L0 ) ( 2T − T0 )
2
99
Ejercicios y problemas de Termodinámica I
d) Partiendo de:
CL ⎛ ∂L ⎞
dS =
dT − ⎜ ⎟ dF
T ⎝ ∂T ⎠ F
Dado que es adiabático reversible, el dS = 0:
bT − Ta ( L − L0 ) 2aT 2 ( L − L0 ) 2
2
CL ⎛ ∂L ⎞
dT = ⎜ ⎟ dF → dT = aT dL
T ⎝ ∂T ⎠ F T aT 3
2a ( L − L0 )
( 2
)
b − a ( L − L0 ) dT = 2aT ( L − L0 ) dL →
dT
T
=
b − a ( L − L0 )
2
dL
i i 0
⎝ i 0
⎠ ⎝ ( f 0) ⎠
b − a ( Li − L0 ) b − a ( Li − L0 )
2 2
Tf
= → T f = Ti
b − a ( L f − L0 ) b − a ( L f − L0 )
2 2
Ti
22º Una película delgada de área A0 se encuentra a temperatura T0. La película se estira de
forma isoterma hasta duplicar su área inicial. Durante el proceso el cambio de tensión
superficial viene dado por:
dσ aT 2
=− 2
dA A
a es una constante. Si el coeficiente de dilatación superficial de la lámina es βA = 2T,
determinar ∆S y ∆G .
100
Julián Moreno Mestre
101