Estructura de la Materia 2016-2

Ecuación de Schrödinger

Las ideas de De Broglie surgieron la posibilidad de caracterizar a una partı́cula, como el electrón, como
una onda. La cantidad de movimiento, p, de la partı́cula y la longitud de onda, λ, de la onda asociada,
estarı́an relacionadas por la ecuación siguiente:

h
λ= (1)
p
Preguntarse por qué los electrones sólo pueden existir en algunos estados y no en otros, se trata de un
fenómeno que puede explicarse a través de ondas estacionarias. El electrón está sujeto al átomo por su
atracción al núcleo. En 1926, Erwin Schrödinger propuso que las ondas de los electrones en tal situación
eran estacionarias. Además propuso describir el comportamiento del electrón mediante una ecuación de
ondas, resultado de combinar las ecuaciones clásicas de una onda y de una partı́cula mediante la ecuación
de De Broglie (ecuación (1)).

La ecuación del movimiento ondulatorio. Ondas estacionarias.

Figura 1: (a) Una onda estacionaria se “desplaza” con el tiempo. Este tipo de onda no puede “guiar” el
movimiento de una partı́cula (b) Onda que mantiene sus nodos y oscilaciones fijas. Se trata de una onda
estacionaria y es adecuada para describir a una partı́cula.

Al analizar una onda electromagnética, analizamos algunas de las caracterı́sticas de las ondas. Encontra-
mos que para este tipo de onda, las cuales se propagan a la velocidad de la luz, c, existe una relación
fundamental entre la frecuencia y longitud de onda:

c = λν (2)
Para la propagación de un campo eléctrico, ε, encontramos la siguiente ecuación que indica el cambio
sinusoidal de la magnitud de ε conforme la posición, x, y el tiempo, t, cambian:
x 
ε(x, t) = A sin 2π − νt (3)
λ
Para cualquier otra onda cuya velocidad de propagación sea v (donde v es diferente que c), tenemos de
forma similar:

v = λν (4)

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Si además la perturbación que se propaga no es un campo eléctrico, sino cualquier magnitud, φ, como
pudiera ser la amplitud de oscilación de una onda sinusoidal en una cuerda, se tiene:
x 
φ(x, t) = A sin 2π − νt (5)
λ
Esta última ecuación representa una onda sinusoidal de frecuencia ν y longitud de onda λ, que viaja hacia
la derecha del x, con una velocidad v dada por (4). Para cualquier onda existe una relación entre sus deri-
vadas, conocida como ecuación general de onda. Ocupando la ecuación (5) alcanzaremos dicha relación.

dado que φ(x, t) depende de dos variables x y t, las derivadas a realizar serán derivadas parciales.

Primera derivada parcial con respecto a x:

∂φ ∂ h x i
= A sin 2π − νt
∂x ∂x  λ
2π  x 
= A cos 2π − νt (6)
λ λ
Segunda derivada parcial con respecto a x:

∂2φ ∂2
   
2π x
= A cos 2π − νt
∂x2 ∂x2 λ λ
 2
2π x 
= −A sin 2π − νt (7)
λ λ
Primera derivada parcial con respecto a t:

∂φ ∂ h x i
= A sin 2π − νt
∂t ∂t λ 
x 
= −A (2πν) cos 2π − νt (8)
λ
Segunda derivada parcial con respecto a t:

∂2φ ∂2 h x i
= A (−2πν) cos 2π − νt
∂t2 ∂t2 x λ 
2
= −A (2πν) sin 2π − νt (9)
λ
Dividiendo a (9) entre λ2 ν 2 , vemos que es idéntica que (7):

∂2φ 1 ∂2φ
= (10)
∂x2 λ2 ν 2 ∂t2
Usando la ecuación (4), podemos reescribir la ecuación (10) como:

∂2φ 1 ∂2φ
= (11)
∂x2 v 2 ∂t2
Aunque (11) ha sido obtenida de un caso particular, es la que rige todo movimiento ondulatorio en una
dimensión. Cualquier perturbación φ(x, t) que se traslade a velocidad v constante puede considerarse
una onda si sus derivadas satisfacen (11), la cual se conoce como ecuación general del movimiento
ondulatorio.

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Figura 2: La lı́nea de puntos muestra la onda que viaja hacia la derecha; la lı́nea discontinua la que viaja
a la izquierda, y la lı́nea continua la onda estacionaria (12), que es la suma de ambas. Se presental los
perfiles de onda desde t = 0 hasta t = τ /2.

Nuestro ejemplo (5) corresponde a una onda sinusoidal que viaja hacia la derecha, un cambio de signo en
el argumento del seno produce una onda que viaja en el sentido contrario, es decir, hacia la izquierda del
eje x. Se obtiene una onda estacionaria como resultado de sumar dos sinusoidales que viajan en sentido
opuesto (Ver Figura ).

La ecuación de la onda estacionaria de la Figura está dada por:

x  x 
φest (x, t) = A sin 2π − νt + A sin 2π + νt (12)
λ λ
Utilizando la ecuación trigonométrica:

sin(a − b) + sin(a + b) = 2 sin a cos b (13)

Sustituyendo (13) en (12), tenemos:
2πx
φest (x, t) = 2A sin cos2πνt (14)
λ
Esta ecuación nos indica que una onda estacionaria consiste de un producto de dos funciones, cada una
de ellas dependiente de una coordenada. La senoide depende de x y la cosenoide del tiempo t. Además,
esta dependencia temporal se presenta en toda onda estacionaria.

Escribiendo de forma más general la ecuación (12), tenemos que:

φest (x, t) = Ψ(x)cos2πνt (15)

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Donde Ψ(x) es una función únicamente de la posición.

Para comprobar que (15) se trata de una onda, utilizaremos la relación (11).

Derivadas con respecto a x:

∂φ dΨ(x) ∂2φ d2 Ψ(x)

= cos2πνt = cos2πνt (16)
∂x dx ∂x2 dx2
Derivadas con respecto a t:

∂φ ∂2φ
= −(2πν)Ψ(x) sin 2πνt = −(2πν)2 Ψ(x) cos 2πνt (17)
∂t ∂t2
Sustituyendo las segundas derivadas parciales en (11), tenemos:
2
d2 Ψ(x)

2πν
=− Ψ(x) (18)
dx2 v
Utilizando la ecuación (4), obtenemos finalmente:
2
d2 Ψ(x)

2π
=− Ψ(x) (19)
dx2 λ
Esta ecuación es de suma importancia, pues establece una condición para que φest (x, t) sea precisamente
una onda. La ecuación (19) se conoce como la de una onda estacionaria, o sea, aquella que posee una
dependencia temporal cos2πνt.

La ecuación unidimensional independiente del tiempo de Schrödinger

La relación de De Broglie (1) entre la cantidad de movimiento de una partı́cula y la longitud de onda
asociada a su movimiento no contiene ninguna información sobre su amplitud y naturaleza de dicha onda.
Para encontrar dicha información basta considerar la ecuación que se consideraba válida para cualquier
movimiento ondulatorio. Por lo que Schrödinger, en 1926, consideró necesario tomar en serio la teorı́a
ondulatoria de De Broglie para las partı́culas en movimiento.

Para partı́culas limitadas en un cierto confı́n la onda asociada a su movimiento debe ser estacionaria. Por
tanto la descripción de la onda puede estar dada por una Ψ(x) la cual debe satisfacer (11). Ası́, podemos
sustituir la longitud de onda en (11) por h/p y obtener:
2
d2 Ψ

2πp
=− Ψ (20)
dx2 h
Esta es una ecuación muy especial, pues contiene tanto la amplitud Ψ(x) de una onda como la cantidad
de movimiento de una partı́cula. En ella está implı́cita la concepción dual que De Broglie introdujo.

Utilizando la siguiente relación:

h
~= (21)
2π
Podemos reescribir la ecuación (20) como:

d2 Ψ p2
= − Ψ (22)
dx2 ~2

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Expresando a la energı́a cinética, Ec , como:

1 p2
Ec = mv 2 = (23)
2 2m
Y despejando la cantidad de movimiento, p:

p2 = 2mEc (24)
Y puesto que la suma de las energı́as cinética, Ec y potencial, V , es la energı́a total, entonces Ec = E − V ,
por lo que sustituyendo en (24) nos conduce a:

p2 = 2m(E − V ) (25)
Finalmente, reemplazando p2 de (25) en la ecuación de onda (22), obtenemos:

d2 Ψ 2m(E − V )
2
=− Ψ (26)
dx ~2
Rearreglándola, tenemos:

~2 d2 Ψ
− + V Ψ = EΨ (27)
2m dx2
Ésta es, precisamente, la ecuación de Schrödinger unidimensional independiente del tiempo
para una partı́cula. Esta ecuación relaciona a Ψ(x) y Ψ00 (x), que corresponden a parámetros ondulatorios,
con las energı́as total y potencial y con la masa, este último un parámetro corpuscular. Por tanto, se
encuentran presentes los dos ingredientes, corpuscular y ondulatorio, mostrados en el comportamiento de
las partı́culas microscópicas.