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Estructura de la Materia 2016-2

Resumen

Efecto de pantalla
La energı́a de un electrón en un átomo es una función de Z 2 /n2 . Como la carga nuclear (= número
atómico) aumenta más rápidamente que el número cuántico principal, esto podrı́a conducir a suponer que
la energı́a necesaria para eliminar un electrón de un átomo aumentarı́a continuamente al incrementarse
el número atómico. Esto no sucede ası́, según puede verse al comparar el hidrógeno (Z = 1) con el litio
(Z = 3). Las energı́as de ionización son 1312 kJ/mol (H) y 520 kJ/mol (Li). La energı́a de ionización del
litio es menor por dos razones: 1) La distancia promedio de un electrón 2s es mayor que la de un electrón
1s. 2) El electrón 2s1 en el litio es repelido por la capa interna de los electrones 1s2 , lo cual hace que sea
eliminado más fácilmente de lo que sucederı́a si el conjunto del núcleo y la primera capa llena no estuviera
ahı́. Otra forma de tratar esta repulsión de la capa interna es considerarla como “protección” o “efecto de
pantalla” del núcleo mediante los electrones internos, de manera que el electrón de valencia en realidad
sólo “vea” parte de la carga total. De este modo, la energı́a de ionización para el litio corresponde a una
carga nuclear efectiva entre una y dos unidades. La mayor parte de la densidad electrónica del orbital 1s
se encuentra situada entre el núcleo y la región de mayor probabilidad para la densidad electrónica de
2s. Las leyes de la electrostática establecen que, cuando una carga de prueba se encuentra fuera de una
“jaula” de carga, como la representada por los electrones 1s, el potencial es exactamente el mismo que el
que se tendrı́a si se encontrara localizada en el centro (núcleo). En este caso, el electrón de valencia en el
orbital 2s se verá afectado por un potencial equivalente a una carga nuclear neta de uno (Z ∗ = 1.0). Una
carga que penetra a la jaula queda sin pantalla y experimenta un potencial equivalente a la carga nuclear
completa, Z ∗ = 3.0. Esto no significa que la energı́a del electrón 2s varı́a conforme penetra al orbital 1s,
sino que la energı́a está determinada por una carga nuclear efectiva, Z ∗ , la cual es un tanto mayor que la
carga nuclear real, Z:
Z∗ = Z − σ (1)
Como consecuencia de la presencia de uno o dos puntos máximos en la cercanı́a del núcleo, los orbitales
s son muy penetrantes y se encuentran menos protegido por los electrones de las capas internas que los
orbitales con valores mayores de l. En cambio, tienden a ejercer un mejor efecto de pantalla que los otros
orbitales. Aquellos orbitales que presenta valores altos de l como los orbitales d y f son menos penetrantes,
y su efecto pantalla es menor.

De forma similar, es posible comparar las distribuciones radiales de los orbitales 3s, 3p y 3d. No obs-
tante que los orbitales d son “menores” en el sentido que el radio más probable disminuye con un orden
3s > 3p > 3d, la presencia de un nodo y un punto máximo internodal en el orbital 3p, y la presencia de
dos nodos y de dos puntos máximos internodales en el orbital 3s, hacen que éstos sean más afectados por
la acción del núcleo. De aquı́ que las energı́as de estos orbitales decrecen en el orden 3d > 3p > 3s, según
se ha visto con anterioridad para el llenado de los niveles energéticos.

A fin de calcular la magnitud del efecto de pantalla, Slater ha propuesto un conjunto de reglas empı́ricas.
Debe tenerse en cuenta que estas reglas son generalizaciones simplificadas que se basan en el comporta-
miento promedio de los diversos electrones. Aunque las energı́as de los electrones que se calculan mediante
las reglas de Slater en general no son muy exactas, permiten hacer estimaciones sencillas y resultan muy

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útiles para la comprensión de otros temas relacionados, como son el tamaño de los átomos y la electrone-
gatividad.

Reglas de Slater
Para calcular la constante del efecto de pantalla se suelen calcular las “reglas de Slater”. Estas reglas son:
1. Escriba la configuración electrónica del elemento en el siguiente orden y agrupamiento:
(1s)(2s, 2p)(3s, 3p)(3d)(4s, 4p)(4d)(4f )(5s, 5p), etc...

2. La constante de apantallamiento se determina como suma de las siguientes contribuciones:

a) Los electrones de cualquier grupo que esté a la derecha del grupo (ns, np) no contribuyen en
nada en la constante de apantallamiento.
b) Cada electrón dentro del grupo considerado contribuye con 0.35. En el grupo 1s se obtienen
mejores resultado con una contribución de 0.30.
c) Si se considera un electrón en un grupo s o p, la contribución de cada electrón de la capa
interna más próxima, (n − 1), es de 0.85 y la de los electrones más internos, (< n − 1), es de
1.00.
d ) Cuando se considera un electrón de un grupo nd o nf , todo electrón de capa más internas
(cualesquiera grupos a la izquierda) contribuye con 1.00.

Ejemplos
1. Supongamos un electrón 2p en un átomo de carbono (Z = 6; 1s2 2s2 2p2 ). Los grupos son: (1s)2 (2s2sp)4 .
Ası́ pues, el valor de σ para ese electrón 2p es:

σ = (3 × 0.35) + (2 × 0.85) = 2.75


Z ∗ = 6 − 2.75 = 3.25

2. Para un electrón 4s en un átomo de galio (Z = 31; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1 ), el agrupamiento en
capas es (1s)2 (2s2p)8 (3s3p)8 (3d)10 (4s4p)3 . El cálculo de σ para este electrón 4s es:

σ = (2 × 0.35) + (18 × 0.85) + (10 × 1.00) = 26.00


Z ∗ = 31 − 26.00 = 5

3. Para un electrón de valencia 4s en el átomo de zinc. La configuración electrónica agrupada es


(1s)2 (2s2p)8 (3s3p)8 (3d)10 (4s)2 es:

σ = (10 × 1.00) + (18 × 0.85) + (1 × 0.35) = 25.65


Z ∗ = 30 − 25.65 = 4.35

4. Considerando un electrón 3d en el zinc. El agrupamiento es igual al ejemplo anterior, pero el efecto


pantalla es:

σ = (18 × 1.00) + (9 × 0.35) = 21.25


Z ∗ = 30 − 21.15 = 8.85

5. Calcula la energı́a total del átomo de neón (Z = 10, 1s2 2s2 2p6 ).

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La configuración electrónica agrupada es (1s)2 (2s2p)8


Carga nuclear efectiva y energı́a para electrones del grupo (1s)2 :

σ = (1 × 0.30) = 0.30

Z ∗ = 10 − 0.3 = 9.7
Z ∗2 (9.7)2
=− = − = −47.05ha
2n2 2(1)2
Carga nuclear efectiva y energı́a para electrones del grupo (2s2p)8 :

σ = (7 × 0.35) + (2 × 0.85) = 4.15

Z ∗ = 10 − 4.15 = 5.85
Z ∗2 (5.85)2
=− = − = −4.28ha
2n2 2(2)2
Energı́a total para Ne (2 electrones en grupo (1s) y ocho electrones el grupo (2s2p)):

ET = 2(−47.05ha) + 8(−4.28ha) = −128.34ha

Referencias:
Huheey, J. E., Keiter, E. A. y Keiter, R. L., Quı́mica Inorgánica. Principios de estructura y reacti-
vidad. Oxford University Press, 1997.

Moeller, T. Quı́mica Inorgánica. Editorial Reverté, 1994.