1.1.

- DEFINICIONES DE ELECTROQUÍMICA

1. La electroquímica estudia la conversión de la energía eléctrica a energía química en

las celdas electrolíticas, así como la conversión de la energía química a energía
eléctrica en las celdas galvánicas o pilas voltaicas, y celdas combustible, así mismo
estudia los fenómenos en los sistemas autodestructivos o corrosión.(Apolinar
Quinte Villegas- 2005).

1.2.- DEFINICIONES DE INGENIERÍAELECTROQUÍMICA

De la misma manera presento algunos conceptos vertidos por diferentes autores a
cerca de la Ingeniería Electroquímica

1. Ingeniería Electroquímica.- Es uno de los diversos sectores de la aplicación de la

Ingeniería de los Procesos de transformación Físico Químico (IPTFQ) que se ocupa
del diseño, escalamiento, operación, control, simulación y optimización de procesos
industriales, en las cuales la materia prima por el paso de la corriente es
transformada por medio de reacciones electroquímicas a productos útiles para los
seres humanos, así como del estudio de los procesos químicos donde las reacciones
químicas producen electricidad.

Ing. Electroquímica

Ing. Bioquímica Ing. Química

IPTFQ

Ing. Metalúrgica Ing. Del Medio Ambiente

Otros

Fig. 1. La Ing. Electroquímica y la IPTFQ

 2. Ingeniería Electroquímica.- Implica diseño caracterización y operación de
componentes, montajes y procesos que implican la interconversión de energía
química y eléctrica, comprensión y desarrollo de materiales prácticos y procesos
que impliquen transferencia de carga en la superficie del electrodo.

La Ingeniería Electroquímica abarca los siguientes aspectos:

 Procesos electroquímicos, en los que los materiales sufren cambios requeridos en
composición, distribución de energía o estado físico.
 Productos resultantes
 Aplicación del proceso o productos a final útil.

1.3.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES EN ELECTROQUÍMICA

Celda electrolítica
Es un recipiente o depósito donde ocurre o se realiza la electrolisis, puede ser de
vidrio o plástico en el laboratorio de tamaños pequeños de un volumen máximo de
20 litros. En las plantas industriales las celdas electrolíticas son de diferentes
materiales por ejemplo la Anaconda Cooper Mining Company para la obtención de
zinc emplea como material el hormigón forrado con plomo de 3.124 m de largo,
0.864 m de ancho y 1.448 m de profundidad, donde tiene sumergidos dentro del
electrolito 33 ánodos y 32 cátodos, conectados a una fuente externa de corriente
eléctrica continua.
 Fig. 2. Celda Electrolítica

Electrolito
Actualmente se conocen como electrolito verdadero y electrolito potencial.
Es la sustancia que en estado líquido, solido o fundido, es capaz de descomponerse
por efecto de la corriente eléctrica y es a partir de dicha descomposición que se
obtienen los productos deseados en los electrodos.
Electrolitos líquidos: soluciones acuosas de NaCl, CuCl2, CuSO4, etc.

Electrolitos solidos
Cationes conductores: AgCl, AgBr, CuCl, Cu2Mg3(PO4)3, AgI,
Aniones Conductores: ZrO2, CaF2. BaF2

Electritos fundidos o electrolitos líquidos puros: NaCl, Na3AlF6, MgCl2

Ion: Cualquier partícula en las que hay un exceso de cargas eléctricas, bien sean
positivas o negativas, el positivo se llama catión y se dirige al cátodo, el negativo
anión y se dirige al ánodo.
Cationes (+) ------ Cátodo (-) Reducción (gana electrones)
Aniones (-) ----Ánodo (+) Oxidación (pierde electrones
Electrodos:
Son hilos, barras o placas generalmente metálicos, que al estar en contacto con el
electrolito logran que este entre en reacción puesto que son los terminales de los
bornes de una batería o acumulador de corriente continua o fuente.
Estos electrodos pueden ser activos, cuando además de conducir corriente eléctrica
reaccionan participando en el proceso y por lo tanto sufren cambios químicos durante
la electrolisis, por ejemplo los electrodos de Zn, Cu, Ag, Sn, Etc. los electrodos
inertes son aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica y no sufren
cambio químico durante el proceso, por ejemplo electrodos de Pt, Pd, C, Etc.
Estos electrodos son conocidos como cátodo y ánodo.
Cátodo (-).- Es el electrodo que lleva e a la solución electrolítica o electrolito y es
donde ocurre la reducción, su carga es negativa. Los iones que van al cátodo se
llaman cationes y son los iones positivos.
Ánodo (+).- Es el electrodo que saca los electrones de la solución electrolítica y es
donde ocurre la oxidación, su carga es positiva. Los iones que se dirigen al ánodo se
llaman aniones y son los iones negativos.
El material utilizado para los electrodos son variados como grafito, metales y también
metales líquidos como el mercurio y materiales gaseosos como el H 2, es decir que
existen electrodos sólidos, líquidos y gaseosos.
Por ejemplo en la electro obtención del Zinc la empresa Anaconda MiningCompany
emplea como ánodo una placa de plomo y como cátodo una placa de aluminio de
1.143 m de largo, 0.622 m de ancho y 0.0048 m de espesor.
Una concepción electroquímica moderna dice que un Electrodo es un sistema
polifásico en el que son establecidos o se tiende a establecer equilibrios
electroquímicos mediante intercambio de materia entre dos fases conductoras de
electricidad conectadas eléctricamente entre sí. Al menos una de las dos fases
limitantes de un electrodo es un conductor iónico

Fuente Externa de corriente eléctrica

La corriente eléctrica es el flujo de electricidad a través de un conductor electrónico.

 En los procesos electrolíticos se usan generadores de corriente continua como baterías
o acumuladores conectados en serie o rectificadores de corriente alterna en corriente
continua.

Magnitud Símbolo Unidad Abreviatura Relaciones en otras

unidades
Carga q Coulumb C C =A.s
Corriente I Amper A I = q /t; A = C/s
Diferencia de EoV Volt V E = IR ;V = A.V/A
Potencia P Watt W P = El ;W = V.A = J/s
Energía E Joule J Pt = Elt = Eq; J = VAs = VC
Resistencia R Ohm Ohm (Ω) R = E/I; Ohm = V/A
Conductancia C mho mho (Ω-1) 1/R = I/E mho = A/V
Cantidad de F Faraday F F = It = A.s = C
electricidad Nequiv Nequiv Nequiv

Tabla 1. Unidades eléctricas

ELECTROLISIS
Este fenómeno fue descubierto por el físico y químico inglés Michael Faraday en el año
1820, procede de electro= hace referencia a la electricidad y lisis = que quiere decir ruptura.
La electrolisis consiste en la descomposición mediante corriente eléctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos
El proceso electrolítico consiste en lo siguiente:
Se disuelve el electrolito en el disolvente respectivo, o se funde con el fin de separar a esta
sustancia en sus iones, este electrolito se lleva a la celda electrolítica en la proporción y
composición requerida.
A este electrolito que se encuentra en la celda se le aplica una corriente eléctrica continua
mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentación eléctrica externa,
estos electrodos están sumergidos en la disolución o electrolito.
Cada electrodo mantiene atraídos a los iones de carga opuesta. Los iones positivos o
cationes, son atraídos por el cátodo, mientras que los iones negativos o aniones son atraídos
por el ánodo, aspecto que se puede ver en la figura 3.
 Fig. 3. Conducción electrolítica
En los electrodos se produce una trasferencia de electrones entre estos y los iones,
produciéndose nuevas sustancias.
Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo y los iones positivos o cationes
forman electrones en el cátodo. Ver fig. 4.

Fig. 4. Migración de iones

Durante la electrolisis se producen una reacción de la reducción en el cátodo, estas
reacciones en los electrodos son químicamente equivalentes y hay la misma transferencia
de electrones en el ánodo y en el cátodo.
Las reacciones anódica y catódica pueden dar como resultado un cambio en la composición
del electrolito o bien no hay reacción neta, y tan solo simple transferencia de masa del
ánodo al cátodo.
LA electrolisis en soluciones acuosas se efectúan a temperaturas que no exceden 70°C en
este tipo de electrolisis están las precipitación electrolítica de metales a partir de las
soluciones de lixiviación en el cual se emplea el ánodo insoluble, también se considera la
refinación electrolítica en el cual se utiliza un ánodo soluble del metal que se desea refinar.
La electrolisis con soluciones fundidas o electrolitos fundidos se efectúa a temperaturas
elevadas, por encima de los 600°C
Por medio de la Electrolisis se pude obtener metales como Li, Na, K, Cu, Rb, Cs, Au,
Fr,Be, Mg, Ca, Zn, Sr, Cd, Ba, Hg, Ag, Pt, etc.
También se recurre a la electrolisis para obtener H2, O2, Cl2
La electrolisis también sirve para modificar las propiedades de los materiales metálicos, se
hace por medio de recubrimientos metálicos llamados cobreado, zincado, niquelado,
cromado, etc.
La electrolisis suele aplicarse con frecuencia en el análisis químico, la columbimetria,
valoraciones amperimétricas, análisis espectrográfico, la polarografia.
Así mismo la obtención de sustancias orgánicas por medio de la electrolisis, llamada
también como electroquímica orgánica está en crecimiento, entre algunos productos de este
campo tenemos al acido succínico a partir del ácido fumárico, el sorbitol y manitol a partir
de la glucosa.
3.2.- ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO ACUOSO
Existen dos métodos de electrolisis del cloruro de sodio acuoso
a) Método de diafragma
b) Método de amalgama

MÉTODO DE DIAFRAGMA
Una solución saturada de sal común libre de toda clase de impurezas que en este caso es el
electrolito, se introduce continuamente a la celda donde los ánodos de grafito están
separados por el diafragma de asbesto (serpentina 2SiO 3MgSi O3H2.H2O). Los cátodos son
de hierro en forma de parrillas. Se aplica una corriente eléctrica continua de 4 voltios
mediante los electrodos, los iones cloro van al ánodo, se descargan, se unen para dar
moléculas y abundan en forma de gas el espacio anódico y posterior tratamiento. De los
iones Na+ y H+ presentes en el cátodo, solo se descargan el hidrogeno por tener un
potencial de separación más positivo.
El hidrogeno se recoge por debajo del diafragma en el espacio catódico queda una
disolución de lejía de sosa que contiene cloruro de sodio, esta disolución se recoge en
depósitos adecuados. Ver figura 6.

Fig. 6: Método del diafragma

Las reacciones que se producen son:

Ánodo: 2Cl-  Cl2 + 2e-
Cátodo: 2H2O + 2e-  H2 + 2OH-
Reacción total celda 2H2O + 2Cl-  H2 + Cl2+2OH –
Los iones Na+ actúan como iones expectantes
Si añadimos 2Na+ en cada miembro de la ecuación
2H2O + 2Cl-+2Na+ H2 + Cl2+2Na+ + 2OH-
La reacción general del proceso electrolítico del cloruro de sodio acuoso será:
2H2O + 2Cl- + 2Na+ H2 + Cl2 + 2NaOH
Siendo los productos de esta electrolisis H2, Cl2 y NaOH

3.3.- OBTENCIÓNELECTROLÍTICA DEL ALUMINIO

3.3.1.- Aluminio
Elemento químico metálico, que fue descubierto por Hans Christian Oersted en
1825, de símbolo Al, número atómico 13, peso atómico 26.9815, que pertenece al
grupo IIIA del sistema periódico. El aluminio puro es blando y tiene poca
resistencia mecánica, pero puede formar aleaciones con otros elementos para
aumentar su resistencia y adquirir varias propiedades útiles.

El aluminio es el elemento metálico más abundante en la Tierra y en la Luna, pero

nunca se encuentra en forma libre en la naturaleza. Se halla ampliamente
distribuido en las plantas y en casi todas las rocas. Abunda como óxidos,
hidróxidos y silicatos.

Entre los minerales de aluminio más conocidos son:

Óxidos: Al2O3 alúmina o corindón

Al2O3 color rojo se llama rubí
Al2O3 color azul se llama zafiro
Al2O3 color violeta se llama amatista
Al2O3 teñido a negro con óxido de hierro se llama esmeril
 Hidróxido: Al2O3.2H2O Bauxita
Silicato: arcilla, caolín, feldespato, mica
Otros:Na3AlF6 criolita

El aluminio es estable al aire y resistente a la corrosión por el agua de mar, a

muchas soluciones acuosas y otros agentes químicos. Esto se debe a la protección
del metal por una capa impenetrable de óxido. A una pureza superior al 99.95%,
resiste el ataque de la mayor parte de los ácidos, pero se disuelve en agua regia.
Su capa de óxido se disuelve en soluciones alcalinas y la corrosión es rápida.

El aluminio es anfótero y puede reaccionar con ácidos minerales para formar sales
solubles con desprendimiento de hidrógeno.
El aluminio fundido puede tener reacciones explosivas con agua. El metal fundido
no debe entrar en contacto con herramientas ni con contenedores húmedos.
A temperaturas altas, reduce muchos compuestos que contienen oxígeno, sobre
todo los óxidos metálicos. Estas reacciones se aprovechan en la manufactura de
ciertos metales y aleaciones.

3.3.2.- Propiedades Físicas:

El aluminio es un metal plateado con una densidad de 2.70 g/cm 3 a 20ºC (1.56
oz/in3 a 68ºF). El que existe en la naturaleza consta de un solo isótopo, 2713Al. El
aluminio cristaliza en una estructura cúbica centrada en las caras, con lados de
longitud de 4.0495 angstroms. (0.40495 nanómetros).
El aluminio se conoce por su alta conductividad eléctrica y térmica, lo mismo que
por su gran reflectividad.
En la tabla 3 se pueden observar algunas propiedades físicas principales del
aluminio.

PROPIEDADES

Nombre Aluminio
Número atómico 13

Valencia 3

Estado de oxidación +3

Electronegatividad 1,5

Radio covalente (Å) 1,18

Radio iónico (Å) 0,50

Radio atómico (Å) 1,43

Configuración electrónica 3s23p1

Primer potencial de ionización (eV) 6,00

Masa atómica (g/mol) 26,9815

Densidad (g/ml) 2,70

Punto de ebullición (ºC) 2450

Punto de fusión (ºC) 660

Tabla 3: Propiedades físicas del Aluminio

3.3.3.- Proceso de Obtención

Aquí se hace una descripción del proceso productivo de obtención del aluminio, el
método más utilizado en la industria es el de Bayer, que se detalla a continuación.
La bauxita Al2O32H2O con la siguiente composición:
53% Al2O32H2O
4% Caolinita
24% Fe2O3
5% SiO2
2% TiO2
0.5% Constituyentes organicos.
11.5% Otros materiales.
Se tritura y luego se somete a un tamizado a 100 mallas luego se lleva a un horno
de calcinación para eliminar el agua que contienen y otros materiales orgánicos a
una temperatura de 400 a600°C, el producto que sale del horno de calcinación se
refrigera hasta una temperatura permisibles y se llevan a un molino de bolas y
luego se realiza un tamizado hasta 150 mallas luego este material en un
mezclador se mezcla Al2O3 con NaOH que proviene de un tanque de
almacenamiento previamente calentado, esta mezcla se lleva a una autoclave,
donde se calcina de 150 a200°C A 6-8atm. de presión durante unas 4 horas con
agitación, se forma el aluminato de sodio y el Fe, Si, Ti precipitan como
hidróxidos el aluminato de sodio se diluye y luego concentra y se lleva a un filtro
prensa para eliminar el NaOH, este liquido de NaOH, impurezas se lava y se lleva
a un filtro prensa donde como los lodos se tiene hidróxidos de Fe,
aluminosilicatos de sodio se elimina y el NaOH se recicla al tanque de disolución.
La disolución de aluminato de sodio, se lleva a un agitador donde se mantiene de
2 a 3 días donde se produce la siguiente reacción:

Na3 AlO3 + 3H 2O � 3NaOH + Al ( OH ) 3

Este Al(OH)3 se calcina en el horno rotatorio a 1300 °C donde se produce la

siguiente reacción:

2 Al ( OH ) 3 � Al2O3 + 3H 2O

Este Al2O3 se lleva a la celda electrolítica.

La lejía del filtro rotatorio que contiene elevado contenido en aluminio, se somete
a concentración en vació en evaporadores de múltiple efecto y se recicla al
deposito inicial.

Una parte del Al(OH)3 se mezcla en un reactor con carbonato de sodio y acido
fluorhidrico donde se realiza la siguiente reacción:

2 Al ( OH ) 3 + 3Na2CO3 + 12 HF � 2 Na3 AlF6 + 9 H 2O + 3CO2

Esta mezcla se lleva a un filtro prensa donde se obtiene la criolita y se elimina las
impuresas, esta criolita se lleva a un secador de 300 a400 °C y luego se lleva a un
horno rotatorio a 1100°C, esta criolita calcinada se lleva a la celda electrolítica
donde se mezcla con la alumina calcinada a unos 900°C esta masa se funde se
hace pasar la lectricidad y comienza la electrolisis.
La celda electrolítica está formada por cubas de hierro revestidas por bloques de
carbón que funcionan como cátodo, dentro de las cuales se encuentran los ánodos
de carbón, tal como mse pueden observar en la figura 9.

Fig. 9: Electrólisis del Aluminio

El electrolito es una mezcla de alumina y criolita, se hace pasar la corriente

eléctrica, la temperatura dentro de la celda electrolítica es de 900°C, la masa
funde y comienza la electrolisis:
 Anodo: 3 F 2 � 6 F - + 6e -
Catodo: Al +3 + 3e - � Al

Por efecto de la reacción redox, se obtiene aluminio fundido con una pureza del
99.99% en el fondo de la celda electrolítica, por donde se lo deja en moldes para
solidificarse en lingotes.

3.3.4.- Diagrama de Flujo del Proceso:

La obtención electrolítica del aluminio, se puede entender de manera fácil en el

diagrama de flujo de proceso, el cual se presenta seguidamente.

Tabla 4: Descripción de equipos

CÓDIGO EQUIPO

F-101, F-106, F-114,F-117, F-203, Silos y tanques de almacenamiento.

F-301,F-303, F-315

C-104C-112 Molino de prensa de rodillos.

Molino de bolas.
J-103 Transportador de tornillo helicoidal.
H-105, H-113H-208, H-211, Tamices.
H-311H-207, H-209H-213 Filtro prensa.
H-314 Espesador.
Filtro rotatorio.
Celda electrostática.
C-107, C-108, C-109,C-117, C- Molinos de rodillos
316
Q-110 Horno de calcinación.
Q-220, Q-313 Horno de calcinación, rotatorio.
M-120 Silo mezclador.
M-313, M-320 Mezcladores.
G-107 Ventilador de aire.
E-111, E-118 Intercambiador de calor.
M-116, M-206, M-212 Mezcladores y agitadores.
V-201 Autoclave.
V-214, V-215, V-216 Evaporadores de múltiple efecto.
R-310 Reactor de tanque agitado.
P-305 Torre de enfriamiento.
B-312 Secador (equipo de contacto sólido líquido).
K-102, K-115, K-204 Válvulas de contacto.
L-205, L-302, L-304. Bombas.
L-306
 PREPARACION DE LA MATERIA PRIMA BAUXITA
Buxita Impura
C-112

ALUMINIO F-117
F-101

H-113

K-102 J-103
Gas Residual

F-114

C-104
CW
R K-115
E-111 NaOH

H-105 M-116 E-118

CW

Gas Q-110

F-106 NaOH CC

G-107

OBTENCION DE ALUMINA
V-201

Vapor D-202

Agua
L-205

K-204 Lejía de lavado M-206

F-203
H-209 H-208
H-211

Lodo
rojo
Aluminato de Na puro
AL(OH)3
H-213 H-207
Vapor Vapor Vapor
Q-220 Lodo
M-212 AL(OH)3
V-214 V-215 V-216 Gas
NaOH
diluido
AL(OH)3

NaOH CC

F-301 FABRICACION DE LA CRIOLITA SINTETICA AL(OH)3

Sosa

L-302
Acido Fluorhídrico R-310 AL2O3

L-304
P-305
F-303
B-312
L-306
Q-313
Gas

H-311
Criolita
calcinada
+ Alumina Calcinada
H-314 Aluminio
F-315
(99.7% AL)
-

Fig. 10: Diagrama de flujo de Proceso de Obtención del Aluminio

3.3.5.- Usos y Aplicaciones:

En la construcción doméstica e industrial.

En transporte; en la construcción de aviones comerciales y militares,
automóviles, paneles de carrocería. vagones, contenedores de carga y señales de
carretera, división de carriles y alumbrado.
En la industria aeroespacial,
La industria de empaques para alimentos.
En aplicaciones eléctricas
En el hogar en forma de utensilios de cocina, papel de aluminio, herramientas,
aparatos portátiles, acondicionadores de aire, congeladores, refrigeradores, y en
equipo deportivo como esquíes y raquetas de tenis.
El aluminio en polvo se usa en pinturas, combustible para cohetes y explosivos y
como reductor químico.
Existen cientos de aplicaciones químicas del aluminio y sus compuestos

3.3.6.- Efectos:

1. Efectos del Aluminio sobre la salud:

Cuando uno es expuesto a altas concentraciones de aluminio, este puede
causar problemas de salud.
La toma de concentraciones significantes de Aluminio puede causar un efecto
serio en la salud como:

 Daño al sistema nervioso central

 Demencia
 Pérdida de la memoria
 Apatía
 Temblores severos

El Aluminio es un riesgo para ciertos ambientes de trabajo, como son las

minas, donde se puede encontrar en el agua. La gente que trabaja en fábricas
donde el Aluminio es aplicado durante el proceso de producción puede
aumentar los problemas de pulmón cuando ellos respiran el polvo de
Aluminio. El Aluminio puede causar problemas en los riñones de los
pacientes, cuando entra en el cuerpo durante el proceso de diálisis.

2. Efectos ambientales del Aluminio:

El Aluminio puede acumularse en las plantas y causar problemas de salud a
animales que consumen esas plantas.
Las concentraciones de Aluminio parecen ser muy altas en lagos acidificados.
En estos lagos un número de peces y anfibios están disminuyendo debido a las
reacciones de los iones de Aluminio con las proteínas de las agallas de los
peces y los embriones de las ranas.

Elevadas concentraciones de Aluminio no sólo causan efectos sobre los peces,

pero también sobre las aves y otros animales que consumen peces
contaminados e insectos y sobre animales que respiran el Aluminio a través
del aire.

Altas concentraciones de Aluminio no sólo pueden ser encontrados en lagos

ácidos y aire, también en aguas subterráneas y suelos ácidos.
Hay fuertes indicadores de que el Aluminio puede dañar las raíces de los
árboles cuando estas están localizadas en las aguas subterráneas.