Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Ecuaciones LHHW
Ecuaciones LHHW
( RA ) kC A nCB m
Sin embargo, existen diversas reacciones cuyo comportamiento
no puede explicarse con este ultimo tipo de ecuaciones. Por
ejemplo, para una reacción típica de hidrotratamiento como el
4,6 DMDBT en p presencia de compuestos
p aromáticos y
nitrogenados
1
10/02/2010
Ecuaciones LHHW
“Kinetic Study of the HDS of 4,6‐DMDBT over NiMo/Al2O3‐SiO2(x) Catalysts”
Sánchez‐Minero F., Ramírez, Cuevas‐García R., Gutiérrez‐Alejandre, A., Fernández‐Vargas, C., Ind. Eng.
Chem. Res. 43, 3 (2009), 1178‐1184,
Ecuaciones LHHW
2
10/02/2010
Ecuaciones LHHW
Ejemplo se tiene que la reacción que ocurre en presencia de
un catalizador sólido:
Ecuaciones LHHW
3
10/02/2010
Ecuaciones LHHW
Ecuaciones LHHW
Ejemplo se tiene que la reacción que ocurre en presencia de
un catalizador sólido:
4
10/02/2010
Ecuaciones LHHW
K B CB 1
rA eff kK AC A kK AC A k´C A
(1 K B CB ) 2 K BCB
Ecuaciones LHHW
K AC A k´´
rA eff k´´
(1 K AC A ) 2
K AC A
5
10/02/2010
Ecuaciones LHHW
Ecuaciones LHHW
6
10/02/2010
Ecuaciones LHHW
Solución
1. Se elige el tipo de mecanismo que se considera más adecuado.
De lo indicado en el texto del problema se plantea un mecanismo que
cumple con la adsorción de A, B y C. De acuerdo al procedimiento requerido
las fases de la reacción superficial serían; se debe recordar que cada etapa es
una reacción elemental.
7
10/02/2010
8
10/02/2010
CB X B (1 A ) B
Donde se ha utilizado la aproximación, dada por lo demás como dato del
problema de que la adsorción de los reactivos es débil; esto significa que y
entonces (1-A)~1
Por definición: C B X
B
CX
Porque de manera similar se debe tomar en cuenta ahora el par de sitios activos
ocupados por C, CC*X, y los sitios vacantes, CX
k k kS 1
rS s C A X CB X s 1 CC X C X C A X CB X CC X C X (1)
T
C CT CT Ks
9
10/02/2010
A X CAX
A X
KA = ; CAX K A C A( g )C X
C A( g )C X
Similarmente:
C BX K BC B ( g )C X
Y para C
C X 1 C C X
C X
K desC = = ; CCX K desCCC ( g )C X
KC CC ( g )C X
kS 1
rS C A X C B X CC X C X
CT Ks
kS
K A C A( g )C X K BCB ( g )C X K desCCC ( g )CX CX
1
CT Ks
kS K desC 2
K A K BC A ( g ) C B ( g ) C X CC ( g ) C X
2
CT Ks
E la
En l expresión
ió anterior
t i aparece la l concentración
t ió superficial
fi i l de
d sitios
iti activos
ti no
ocupados (CX). Esta variable se obtiene de un balance de sitios. Esto es, en
cualquier momento, el número de sitios activos totales (CT) esta formado por los
sitios en cualquiera de las situaciones. Sitios activos vacíos (CX), ocupados por A
(CA*X), ocupados por B (CB*X), u ocupados por C (CC*X),. esto es:
10
10/02/2010
CT C X C A X CB X CC X
1
CT C X K A C A ( g )C X K BC B ( g )C X CC ( g )C X
KC
C X 1 K A C A( g ) K BCB ( g ) K'CCC ( g )
De donde:
CT
CX
A A( g ) BCB ( g ) K'CCC ( g )
1 K C K
kS C X
2
1
rS K A K BC A ( g ) CB ( g ) CC ( g )
CT K C Ks
K
2
k CT 1
S K A K BC A ( g ) CB ( g ) CC ( g )
CT 1 K A C A( g ) K BCB ( g ) K'CCC ( g )
K C Ks
1
K A K BC A( g )CB ( g ) K Ks CC ( g )
kS CT C
1 K A C A( g ) K BCB ( g ) K'CCC ( g )
2
11
10/02/2010
K
Ks
CC X C X
K'CCC ( g )C X C X
1
KC CC ( g )
C A X CB X K A C A( g )C X K BCB ( g )C X K A K B CB ( g )C A( g )
1 K eq
K eq KSK C =
K A K B KC KAKB
Entonces se tiene: 1
K A K BC A( g )CB ( g ) K Ks CC ( g )
rS kS CT C
1 K A C A( g ) K BCB ( g ) K'CCC ( g )
2
K AKB
K A K BC A( g )CB ( g ) K CC ( g )
kS CT eq
1 K C K C K'CCC ( g )
2
A A( g ) B B( g )
23 Dr. Rogelio Cuevas García
CC ( g )
C A( g )CB ( g )
K eq
rS kS CT K A K B
1 K ACA( g ) K BCB( g ) K'CCC ( g )
2
T
Termino
i d de adsorción
d ió
12
10/02/2010
13
10/02/2010
C
Adsorción: T( g ) S T S rAD k A Cv PT T S
KT
Reacción C P
superficial
H 2( g ) T S B S M ( g ) rS kS CT S PH BS M
KS
Desorción: B S B( g ) S rD kD CBS KB PBCv
14
10/02/2010
k D CT K C ACB CC / K
(rA )
1 K AC A K BCB kK C C ACB K I CI
Adsorción de C2H4 :
El etileno probablemente se adsorba en la superficie .PA PB P..
rT' ~
del catalizador 1 K A PA ...
15
10/02/2010
k (PA PB PC / Keq )
rA'
1 KI PI KB PB
Reacción irreversible
(i.e. el valor Keq podría considerarse ∞ )
kPH PT
rT'
1 KT PT KB PB
16
10/02/2010
Ecuación
diseño Ecuación de Estequiometria
(PBR) velocidad
dX rA
'
rT'
kPA PB 1 X 1 X
1 KT PT KB PB KI PI
PT CT RT CT 0 RT0 y PT 0 y
dW FA0 1 X 1 X
(CSTR) Ecuación de
velocidad
FA0 X kPA PB
W rT'
rT' 1 KT PT KB PB KI PI
17