El permanganato potásico (𝐾 𝑀𝑛𝑂4− ) es un oxidante fuerte de intenso color violeta.

En disoluciones fuertemente ácidas (pH ≤ 1) se reduce a 𝑀𝑛+2 incoloro. (Harris)

𝑀𝑛+7 𝑂4− (𝑝𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜) + 8𝐻 + + 5𝑒 − ↔ 𝑀𝑛+2 (𝑚𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛𝑜𝑠𝑜) + 4𝐻2 𝑂
Esta semireacción tiene lugar únicamente en soluciones de ácidos fuertes 0.1M. En
medio menos acido, los productos pueden ser Mn (III), Mn (IV) o Mn (VI),
dependiendo de las condiciones de la reacción. (Araya)
Por ejemplo, la reacción con sales de hierro (II) se produce por la ecuación:
5 𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟) + 𝑀𝑛+7 𝑂4− + 8𝐻 + ↔ 5𝐹𝑒 3+ + 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂
La reducción de 𝑀𝑛𝑂4− a 𝑀𝑛2+ se efectúa con la adición de cinco electrones:
𝑀𝑛+7 𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ↔ 𝑀𝑛+2 (𝑚𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛𝑜𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑐𝑜𝑙𝑜𝑟𝑜) + 4𝐻2 𝑂
De ahí que el número de equivalente del 𝐾𝑀𝑛𝑂4 es igual a 5, pues cinco son los
electrones que gana el 𝑀𝑛𝑂4− en su reducción a 𝑀𝑛2+ .
En el caso de oxidación en medio alcalina o neutra, el manganeso (VII) se reduce a
manganeso (IV), con la particularidad de que se forma el bióxido de manganeso
𝑀𝑛𝑂2 , más exactamente, su hidrato 𝑀𝑛𝑂(𝑂𝐻)2, como un precipitado pardo:
𝑀𝑛+7 𝑂4− + 3𝐻2 𝑂 + 3𝑒 − ↔ 𝑀𝑛𝑂+4 (𝑂𝐻)2 + 4𝑂𝐻 −
O
𝑀𝑛+7 𝑂4− + 4𝐻 + 3𝑒 − ↔ 𝑀𝑛𝑂+4 + 𝐻2 𝑂
Por consiguiente, en este caso el número de equivalentes del 𝐾𝑀𝑛𝑂4− será igual a
3.
El potencial normal del par 𝑀𝑛𝑂4− / 𝑀𝑛2+ (+1.51V) es mucho más elevado que el del
par 𝑀𝑛𝑂4− / 𝑀𝑛4+ 𝑀𝑛𝑂2 (𝑠) (+0.59V). En consecuencia, el poder oxidante del
permanganato en medio ácido es mucho mayor que en medio alcalino.
Si durante la valoración en medio ácido se forman iones 𝑀𝑛+2 casi incoloros que
permanecen en la solución, en el caso de la valoración en medio alcalino o neutro,
el precipitado pardo oscuro dificulta en sumo grado la determinación del punto de
equivalencia por el color de un pequeño exceso de permanganato. Por eso, en el
análisis volumétrico se emplean con mayor frecuencia las reacciones de oxidación
con permanganato en medio ácido.
El ácido que se emplea de preferencia en los métodos permanganimétricos es el
ácido sulfúrico, ya que el ácido clorhídrico tiene cierta acción reductora sobre el
permanganato, principalmente en presencia de iones hierro.
La presencia de ácido clorhídrico, o en general de iones cloro, cuando su
concentración no es muy elevada, no es perjudicial en titulaciones en la que no
intervienen los iones fierro; así pueden titularse oxalatos, peróxido de hidrogeno,
ferrocianuros, etc. (Orozco)
El permanganato contiene siempre impurezas de productos de reducción, por
ejemplo 𝑀𝑛𝑂2 . Además, se descompone fácilmente por la acción de los reductores:
amoniaco, sustancias orgánicas, que se introducen en el agua destilada y con el
polvo, etc. Debido a ello, la concentración de la solución de 𝐾𝑀𝑛𝑂4− disminuye algo
una vez preparada y en ocasiones es necesario volver a estandarizarlas.
De aquí se deduce que no se puede preparar una solución de concentración
exactamente conocida de permanganato a partir de una pesada con precisión. Es
indispensable determinar su concentración solo unos 7-10 días después de haberla
preparado.
Puntos finales
Una propiedad que hace muy útil a la solución de permanganato de potasio es su
color purpura intenso, que es suficiente para servir de indicador en la mayoría de
las titulaciones. Cantidades tan pequeña como 0.01 a 0.02 mL de una solución
0.02M le dan color perceptible a 100mL de agua. Si la solución de permanganato
está muy diluida, se puede emplear ácido difenilamino sulfónico o el complejo 1.10
– fenantrolina de hierro (II), para tener un punto final más nítido.
El punto final con el permanganato no es permanente, ya que, el exceso de iones
permanganto reacciona lentamente con las concentraciones relativamente grandes
de los iones manganeso (II) formados en el punto final:
4 𝑀𝑛𝑂4− + 3𝑀𝑛2+ + 2𝐻2 𝑂 ↔ 5 𝑀𝑛𝑂2 (𝑆) + 4 𝐻 +

Preparación
El permanganato de potasio no es un patrón primario, porque siempre contiene
trazas de dióxido de manganeso (𝑀𝑛𝑂2 ). Además, el agua destilada contiene
bastantes impurezas orgánicas para reducir algo de 𝑀𝑛𝑂4− recién disuelto
convirtiéndolo en dióxido de manganeso (𝑀𝑛𝑂2 ). Para preparar una disolución
Stock 0.02M, disolver 𝐾𝑀𝑛𝑂4− en agua destilada, hervirla durante una hora para
acelerar la reacción entre el 𝑀𝑛𝑂4− y las posibles impurezas orgánicas, y filtrar la
mezcla a través de una placa limpia de vidrio poroso, para eliminar el 𝑀𝑛𝑂2 que
haya precipitado. No se puede usar papel filtro (materia orgánica) en la filtración.
Guardar el reactivo en una botella de vidrio de color oscuro. Las disoluciones
acuosas de 𝐾𝑀𝑛𝑂4− son inestables debido a la reacción
4 𝑀𝑛𝑂4− + 2 𝐻2 𝑂 ↔ 4 𝑀𝑛𝑂2 + 3𝑂2 + 4 𝑂𝐻 −
Que es lenta en ausencia de 𝑀𝑛𝑂2 , 𝑀𝑛+2 , de calor, luz ácidos y bases. El
permanganato debe estandarizarse a menudo en trabajos muy precisos. Hay que
preparar y estandarizar las disoluciones recién diluidas a partir de la disolución stock
0.02M usando agua.
Preparación
A fin de que la solución de permanganato sea suficientemente estable y su
concentración no se modifique, es indispensable eliminar el precipitado 𝑀𝑛𝑂2 que
se encontraba como impurezas y que se ha formado como resultado de oxidación
con el permanganato de sustancias orgánicas y amoniaco, presentes en el agua,
puesto que acelera catalíticamente la descomposición del 𝐾𝑀𝑛𝑂4 .
Hay que tener presente también que el permanganato oxida la goma, tapones de
corcho, papel y otras sustancias, por eso es inevitable evitar el contacto de la
solución con estos materiales. Así, no se filtrar la solución de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 por filtros de
papel, sino que se debe utilizar crisoles de vidrio.
La solución de permanganato se debe conservar en frascos de vidrio oscuro, puesto
que la luz acelera la descomposición del 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∶
4 𝑀𝑛𝑂4− + 2 𝐻2 𝑂 ↔ 4 𝑀𝑛𝑂2 + 3𝑂2 + 4 𝑂𝐻 −
1) Preparación de la solución 0,1 N de 𝐾𝑀𝑛𝑂4

Preparación de la solución 0.1N de 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒

Una solución normal de permanganato de potasio resulta ser muy concentrada para
titulaciones comunes; la concentración más apropiada es la que corresponde a una
solución decinormal; en algunos casos se emplean soluciones más diluidas.
Se pesan aproximadamente 3.2 a 3.3 g de permanganato de potasio puro, bien sea
en un pesafiltros o en un vidrio de reloj. Disuélvase el permanganato en un litro de
agua destilada, caliéntese la solución hasta que hierva y manténgase así durante
15 a 20 minutos, evitando que la ebullición sea brusca; se deja enfriar, se filtra a
través de lana de vidrio, se pasa a un matraz aforado y se completa con agua
hervida y fría. Se enjuaga un frasco color ámbar con un poco de esa solución, y
luego se le envasa.
Patrones Primarios
Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la estandarización de
soluciones de permanganato como:
a) Oxalato de sodio: 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4
El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato.
2 𝑀𝑛𝑂4− + 5 𝐻2 𝐶2 𝑂4 (á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑜𝑥á𝑙𝑖𝑐𝑜) + 6 𝐻 + ↔ 2 𝑀𝑛2+ + 10 𝐶𝑂2 (𝑔) + 8 𝐻2 𝑂
La reacción entre el ion permanganato y el ácido es complicada y se lleva a cabo
lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso (II) esté
presente como catalizador. Así, cuando se añaden los primero mililitros de solución
patrón de permanganato a la solución caliente de ácido oxálico, se necesitan
algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin
embargo, a medida que aumenta la concentración de manganeso (II) la reacción
ocurre cada vez más rápido gracias a la autocatálisis.
Determinación de la concentración de 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒
Para determinar la concentración de la solución de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 se han propuesto varias
sustancias patrón primario, por ejemplo, 𝐻2 𝐶2 𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂 (ácido oxálico di hidratado),
𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 (oxalato de sodio), 𝐴𝑠2 𝑂3 (oxido arsenioso), 𝐾4 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ] ∗ 3𝐻2 𝑂, y el hierro
metálico, etc.
Las sustancias más convenientes son: 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 (oxalato de sodio) y 𝐻2 𝐶2 𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂
(ácido oxálico di hidratado), que deben ser químicamente puras y corresponder
rigurosamente a sus fórmulas.
Valoración de la solución de 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒
Medir con pipeta aforada 10 mL de solución de 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 y colocarla en un matraz
Erlenmeyer, diluir y agregar 5 mL de 𝐻2 𝑆𝑂4 9N. Calentar a principio de ebullición y
valorar con 𝐾𝑀𝑛𝑂4 desde la bureta, regulando el agregado de este modo que
reaccione totalmente antes de agregar una nueva porción. Se toma como punto final
cuando aparece un color rosado persistente 30 segundos. Repetir 2 veces más y
promediar los valores si son coincidentes.
Vol. de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 gastado (promedio de los valores) = 10.47 mL
𝑉 𝐶2 𝑂4 𝑁 𝐶2 𝑂4 10 𝑚𝐿 (0.1 𝑁)
𝑁𝐾𝑀𝑛𝑂4 = = = 0.09551
𝑉𝐾𝑀𝑛𝑂4 10.47 𝑚𝐿

Aplicaciones
Entre las aplicaciones más importantes de la permanganometría en el análisis de
los alimentos pueden citarse la Determinación de calcio en leche, la determinación
del índice de permanganato en vinos y la determinación del índice de oxidación en
vinagres.
Determinación de Oxalato o Calcio
El permanganato reacciona con oxalato en medio ácido según la reacción:
5 𝐶2 𝑂42− + 2 𝑀𝑛𝑂4− + 16 𝐻3 𝑂+ → 10 𝐶𝑂2 + 2 𝑀𝑛2+ + 24 𝐻2 𝑂
El medio que se emplea habitualmente es una solución diluida de ácido sulfúrico
(alrededor de 1M). La reacción es lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse
a temperaturas entre 50 y 60° C.
Las primeras gotas de solución de permanganato añadidas no se decoloran
rápidamente, y no debe agregarse más hasta que se observe la decoloración. Esto
indica que la reacción es lenta al principio, pero cuando aparece la primera traza, la
decoloración del permanganato es más rápida.
Debido a la tendencia del permanganato a la auto descomposición, la concentración
del 𝑀𝑛𝑂4 no se debe ser demasiado elevada durante la titulación. Esto requiere que
la titulación se realice a una velocidad razonable, con un eficiente mezclado y
agitación.
La reacción proporciona la base de uno de los procedimientos de valoración de
soluciones de permanganato.
Determinación de Calcio
Algunos metales forman oxalatos poco solubles y pueden separarse
cuantitativamente por precipitación. Una vez separado el oxalato poco soluble, se
disuelve en ácido sulfúrico diluido y la solución resultante se titula con solución
valorada de permanganato; la reacción de titulación es la mencionada
anteriormente. Por tanto, puede determinarse el metal involucrado. Este método se
emplea con frecuencia para la determinación de calcio.
Determinación de sales de hierro.
La reacción de oxidación-reducción que sirve para el análisis volumétrico de las
sales ferrosas, es la siguiente:
10 𝐹𝑒𝑆𝑂4+ + 2 𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 8 𝐻2 𝑆𝑂4 ↔ 𝐾2 𝑆𝑂4 2 𝑀𝑛𝑆𝑂2 + 5 𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 + 8 𝐻2 𝑂
Esta reacción se efectúa con facilidad en presencia de ácido sulfúrico; el ácido
clorhídrico y los cloruros afectan la reacción dando resultados altos.
Método. Se pesa cuidadosamente la muestra (una cantidad de acuerdo con el
contenido probable de sal ferrosa) y se disuelve en agua fría llevándolo a un
volumen exacto en un matraz aforado; de esta solución se mide con una pipeta una
cantidad exacta y se titula en un matraz Erlenmeyer, después de adicionar ácido
sulfúrico diluido hasta la obtención de un rosa permanente.
Otras aplicaciones de la permanganometría
El permanganato también puede utilizarse en la determinación de antimonio,
ferrocianuro, nitritos, peróxido de hidrogeno y otros peróxidos, vanadio, yodo,
bromo, estaño, tungsteno, uranio, titanio, sulfitos, molibdeno, sodio y potasio.
Resumen:
  Las soluciones de permanganato se descomponen lentamente y en
ocasiones es necesario volver a estandarizarlas.
 La mayoría de las soluciones que se utilizan son 0.1 n.
 El permanganato de potasio, por el intenso color de sus soluciones acuosas,
constituye su propio indicador para conocer el final de las reacciones.
 Las soluciones de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 de concentraciones mayores a 0,002 N, cuando
se preparan y conservan como se acaba de escribir, son estables durante
muchos meses.
Requisitos en permanganometría:
I. Medio ácido.
II. Temperatura de 60 – 70 °C.
III. Presencia de un catalizador.
Reacción general de Permanganometría.
𝑀𝑛+7 𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ↔ 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂

Referencias citadas:
1. Araya, E.A. Permanganometría. Manual de laboratorio química analítica II.
Universidad de la Serena. Facultad de Ciencia. Departamento de química.
Pp. 1-14. 2008.
2. Chang R. y College W. química. Ed. McGraw-Hill. México. Pp. 138, 139 y
766. 2003.
3. Harris, D.C. análisis Químico Cuantitativo. Segunda Edición. Editorial
Reverte. Barcelona. Capítulo 16, Pp. 331, 2001.
4. Orozco, F.D. Análisis Químico Cuantitativo. Ed. Porruna. México. Capítulo 21
– 30. 1970.
 5. Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F.J., Crouch, S. R. Química Analítica.
Séptima edición. Ed. Mc. Graw-Hill. México. Capítulo 18, 2001.
6. Zumbado, H. Análisis Químico de los Alimentos, Métodos Clásico, Instituto
de Farmacia y Alimentos. Universidad de la Habana. Capítulo 5. 2002.

[𝐹𝑒( )3 ]2+

Al oxidarse este complejo de o-fenantrolina-𝐹𝑒 2+ se forma una combinación

compleja de 𝐹𝑒 3+ de color azul pálido, según la siguiente ecuación:
[𝐹𝑒 𝐼𝐼 (𝐶12 𝐻8 𝑁2 )3 ]2+ ↔ [𝐹𝑒 𝐼𝐼𝐼 (𝐶12 𝐻8 𝑁2 )3 ]3+ + 1𝑒
El potencial normal de electrodo de este par redox es igual a 1.06 V y requiere,
medio ácido aportado por 𝐻2 𝑆𝑂4 1M.
Por lo tanto el intervalo de viraje de este indicador será:
0.059
𝐸 = 1.06 ±
1
Es decir, entre 1.001 y 1.119 V siendo rojo brillante a valores de potenciales
inferiores a 1.001 V y azul pálido a valores de potencial mayores que 1.119 V.
La o-fenantrolina-𝐹𝑒 2+ podrá emplearse en aquella valoración cuyo salto de
potencial incluya su intervalo de viraje.
Una amplia lista de indicadores redox verdaderos puede consultarse en el anexo 8.
Agentes oxidantes y reductores más empleados en el análisis de los alimentos
Ya se ha mencionado que la volumetría de oxidación reducción es la que mayor
diversidad de técnicas posee, debido a que prácticamente cualquier solución de un
reductor puede ser determinado con un oxidante y viceversa. Es por ello que en la
mayoría de los textos de química analítica cuantitativa los métodos de oxidación
reducción pueden ser clasificados en función del agente valorante que se emplee
para la determinación. Siguiendo este criterio, las técnicas más empleadas en el
análisis de los alimentos son la permanganometría, la dicromatometría y la
yodometría.

Permanganometría
El método de permanganometría (también conocido como permanganimetría o
permanganometría) se basa en las reacciones de oxidación de reductores por el ion
permanganato. La oxidación puede efectuarse tanto en medio ácido como en
alcalino (o neutro).
Durante la oxidación en medio ácido, el manganeso (VII) que entra en la
composición de 𝐾𝑀𝑛𝑂4− , utilizado para la oxidación, se reduce a 𝑀𝑛2+ formando
una sal de manganeso (II).
Por ejemplo, la reacción con sales de hierro (II) se produce por la ecuación:
5 𝐹𝑒 2+ + 𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + ↔ 5𝐹𝑒 3+ + 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂
La reducción de 𝑀𝑛𝑂4− a 𝑀𝑛2+ se efectúa con la adición de cinco electrones:
𝑀𝑛+7 𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ↔ 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂