UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE FÍSICA

INFORME DE LA SEGUNDA GUÍA

Curso : Física Estadística

Profesor : Lic. Minchola Sánchez, Javier

Alumnos:

Cunyarache Jimenez, Mayra Alejandra

Navarro Guerrero, Luis Antonio

Fecha : 29-11-2018
1. Considere un gas ideal mono-atómico en el ensamble canónico. a) Escriba la expresión
de la función de particiónZ N de dicho sistema y factorisé la misma como producto de
funciones de partición individuales Zi de cada una de las partículas del gas. b) Haga l
cálculo de la función de partición de una partícula y obtenga expresiones para la energía
interna del gas, la entropía y la ecuación de estado; compare con lo obtenido en el pro-
blema anterior.

Solución

a) Función de partición
Para un gas ideal clásico con N partículas la función de partición toma la forma.

1
Z
exp −βH (p 1 . . . p N ; q 1 . . . q N ) d 3 p 1 . . . d 3 p N d 3 q 1 . . . d 3 q N
£ ¤
ZN = 3N
(1)
N !h
En un sistema de partículas cuya interacción es tan pequeña que puede tomarse como
despreciable el Hamiltoniano H (p 1 . . . p N , q 1 . . . q N del sistema, puede escribiese como la
suma de los Hamiltoniamos de cada partícula independiente.

H (p 1 . . . p N , q 1 . . . q N ) = H1 (p 1 , q 1 ) + H2 (p 2 , q 2 ) + . . . H N (p N , q N )

N
X
H (p 1 . . . p N , q 1 . . . q N ) = Hi (p i , q i ) (2)
i =1

Entonces reemplazo 2 en 1,
" #
1
Z N
Hi (p i , q i ) d p 13 . . . d p N
3
d q 13 . . . d q N
3
X
ZN = exp −β (3)
N !h 3N i =1

como,
N
d 3 p 1 . . . d 3 p N d 3 q1 . . . d 3 q N = d 3 p i d 3 qi
Y
i =1

obtenemos " #
1
Z N N
d 3 p i d 3 qi
X Y
ZN = exp −β Hi (p i , q i ) (4)
N !h 3N i =1 i =1

El exponencial de 4 puede escribirse como;

" #
N
Hi (p i , q i ) = e −βH1 (p 1 ,q1 ) e −βH2 (p 2 ,q2 ) . . . e −βHN (p N ,q N )
X
exp −β
i =1
" #
N N
e −βHi (p i ,qi )
X Y
exp −β Hi (p i , q i ) =
i =1 i =1

1 N
Z Y N
e −βHi (p i ,qi ) d 3 p i d 3 qi
Y
ZN = (5)
N !h 3N i =1 i =1

A la ecuación5 lo podemos tomar como una única productoria y sacarla de la integral

1 Y N Z 1 Y N
−βHi (p i ,q i ) 3 3
ZN = e d p i d q i = Z1 (6)
N !h 3N i =1 h 3N i =1

1
 como todos los términos de la productoria son iguales

1
ZN = Z1N (7)
h 3N
Siendo Z
Z1 = e −βH (p,q) d 3 pd 3 q

Si definimos el Hamiltoniano como

H (p, q) = ²(p) +U (q)

Para un gas monoatomico la energía de una sola de sus moléculas es solo su energía ci-
nética. por lo que la definimos como,

p2
H (p, q) = ²(p) =
2m
por lo que la ecuación 1 nos queda

1 p2
Z
Z1 = 3 e −β 2m d 3 pd 3 q (8)
h
La ecuación 8 es llamada función de partición de una solo partícula.

b) Función de partición para una molécula

Desarrollamos la ecuación 8,

1 p2
Z
Z1 = 3 e −β 2m d 3 pd 3 q
h µ
p2
¶ µZ ¶
1
Z
3 −β 2m 3
Z1 = 3 d pe d q
h

la integral d 3 q = V
R

V p2
Z
Z1 = 3 d 3 pe −β 2m
h à !
V p 12 + p 22 + p 32
Z
Z1 = 3 d p 1 d p 2 d p 3 exp −β
h 2m
à !
p 12 + p 22 + p 32 p2
1
p2
2
p2
3
como exp −β puede escribirse e −β 2m · e −β 2m · e −β 2m
2m

V p2 p2 p2
Z Z Z
1
−β 2m 2
−β 2m 3
Z1 = 3 d p1 · e d p2 · e d p 3 · e −β 2m
h

2
 suponiendo que las tres integrales son iguales
¸3
V p2
·Z
−β 2m
Z1 = 3 dp ·e (9)
h
Procedemos ahora a desarrollar la integral de la ecuación 9. Para esto hacemos un cambio
−βp 2
de variable tomando x = entonces,
2m
2m 1/2
µ ¶
p=
β
1 2m −1/2 2m
µ ¶ µ ¶
dp =
2 β β
µ ¶1/2
1 2m
dp = x −1/2 d x
2 β
entonces la integral de la ecuación 9 nos queda,
−βp 2 1 2m 1/2 +∞ −1/2 2πm 1/2
Z µ ¶ Z µ ¶
d p · e 2m = x dx =
2 β −∞ β
tenemos que la ecuación 9 nos queda,
V 2πm 3/2 2πm 3/2
µ ¶ µ ¶
Z1 = 3 =V (10)
h β h2β
¶1/2
h2
µ
como λ = llamada longitud de onda térmica de D’Broile. Por lo que la función
2πmβ
de partición para una sola molécula resulta
V
Z1 = (11)
λ3
Para todo el sistema
Z1N
ZN = (12)
N!
c) Energía Libre

La energía libre de Heltmoz se define como

F = −K T ln Z N
entonces
à !
Z1N
F = −K T ln
N!
F = −K T [N ln(Z1 ) − ln(N !)]
usando la aproximación de Stirling ln(N !) = N ln N − N
F = −K T [N ln(Z1 ) − N ln N + N ]
F = −K T N [ln(Z1 ) − ln Z + 1]
V
· µ ¶ ¸
F = −K T N ln 3 − ln Z + 1
λ
finalmente obtenemos
V
· µ ¶ ¸
F = −K T N ln +1 (13)
N λ3

3
d) Energía Interna

La energía interna se define como

∂ ln(Z N )
U =− (14)
∂β

entonces
∂ ¡
ln(Z1N ) − N ln N + N
¢
U =−
∂β
∂ ln(Z1
U = −N
∂β
N ∂Z1
U =−
Z1 ∂β

µ ¶3/2
2πm
tomando z 1 = V
h2β

∂Z1 3 2πm 1/2 2πm −2

µ ¶ µ ¶
=− β
∂β 2 h2β h2
∂Z1 3 2πm 3/2 −5/2
µ ¶
=− β
∂β 2 h2
∂Z1 3 2πm 3/2 −1
µ ¶
=− β
∂β 2 h2β
∂Z1 3 V
=−
∂β 2 λ3 β

∂Z1 3 Z1
=− (15)
∂β 2 β
reemplazo (15) en (14)

3 Z1
µ ¶
1
U = −N −
Z1 2 β
3N
U=
2β

Finalmente obtenemos
3
U = NK T (16)
2

e) Entropía

Por definición
1
F = U − T SS = (U − F )
2

4
 Reemplazo (13) y (16) en (17)
V
½ · µ ¶ ¸¾
1 3
S= NK T + NK T ln +1 (17)
T 2 N λ3
V
½ µ ¶¾
5
S = NK +ln (18)
2 N λ3

f) Ecuación de Estado

Partimos de
∂F
¶ µ
= −p (19)
∂V T
derivando a (13) con respecto a V manteniendo a T constante
∂F N
µ ¶
= −K T
∂V T V
reemplazando en la ecuación 19
KTN
p=
V
ordenando obtenemos
pV = N T K (20)
(20)es la ecuación de los gases ideales.

2. La energía de un sistema magnético arbitrario, en un estado cuántico r , está dad por

E r (H ), cuando el mismo se encuentra en un campo magnético externo H . Su momento
∂E r
magnético en ese estado M r esta dado por: M r = − . Utilice este resultado para de-
∂H
mostrar que si el sistema está en equilibrio a una temperatura T , su momento magnético
1 ∂l nZ
viene dado por: 〈M 〉 = donde Z es la función de partición del sistema.
β ∂H
Solución

Consideremos de volumen V bajo la acción de un campo magnético H . Este sistema po-

dría ser, por ejemplo, una muestra formada por un solido magnético. Tomando un en-
samble estadístico conformado
µ por ¶ muchos sistemas similares, el valor medio〈M r 〉 del
∂E r
momento magnético M r = − esta dado por:
∂H
P −βE r (H ) ³ ∂E r ´
re − ∂H
〈M 〉 = P −βE (H ) (21)
re
r

reescribimos es numerador como

∂E r (H ) 1 ∂ ³ −βE r (H ) ´
µ ¶
−βE r (H )
e − = e (22)
∂H β ∂H
reemplazo (22) en (21)
P 1 ∂ ¡ −βE r (H ) ¢
r e
β ∂H
〈M 〉 = P −βE (H )
re
r

1 ∂ P −βE r (H )
r (e
β ∂H
〈M 〉 = P −βE (H )
re
r

5
 e −βE r (H ) ,
P
ya que Z = r
1 ∂Z
〈M 〉 = (23)
Z β βH
O
1 ∂l nZ
〈M 〉 = (24)
β βH

3. Considere un sistema constituido por N partículas débilmente interactivas de espín 12 y

momento magnético µ en el seno de un campo magnético H . El sistema está en contacto
con un foco térmico a la temperatura T . Calcule la energía media E en función de T y H .

Solución

Consideremos una sustancia la cual esta formada por N0 átomos magnéticos por unidad
de volumen y están colocados en un campo magnético externo H . Suponiendo que ca-
da átomo tiene un espín 12 (correspondiente a un electrón desapareado) y un momento
magnético intrínseco µ. En una descripción mecánico cuántica el momento magnético
de cada átomo puede apuntar paralela o anti-paralelamente al campo H .
Asumimos que cada átomo interactua débilmente con los otros átomos de la sustancia.
Podemos entonces enfocarnos en un solo átomo del sistema en consideración, tomando
a todos los demás átomos de sistema como un reservorio térmico a temperatura absoluta
T.
Cada átomo tiene dos estados posibles. El estado (+), donde el espín apunta hacia arriba
(en dirección de H ), su energía es ²+ = −µH su probabilidad es:

P + = C e βµH (25)

es el estado de menor energía y mayor probabilidad.

El estado (−), donde el espín punta hacia abajo (anti-paralelo a H ), su energía es ²− = µH
su probabilidad es:
P − = C e −βµH (26)
es el estado de mayor energía y menor probabilidad, suponiendo que µ > 0.
Calcular su función de partición es fácil ya que solo tiene dos estados.

Z = e −β²r = e βµH + e −βµH

X
(27)
r

Para calcular su energía medía analizamos la relación.

1 ∂Z
〈E 〉 = − (28)
Z ∂β

∂Z
= µH e βµH − e −βµH , entonces
¡ ¢
Si
∂β

e βµH − e −βµH
〈E 〉 = µH e −βµH (29)
e βµH
por definición de la tanh(x)
e x − e −x
tanh(x) = (30)
e x + e −x
entonces
〈E 〉 = −µH tanh(βµH ) (31)

6
 1
como β = , finalmente obtenemos
KT
µH
µ ¶
〈E 〉 = −µH tanh (32)
KB T

4. La función de partición para un sistema de algún tipo de partículas es

¤N
Z N = (V − N b) /λ3 exp βaN 2 /V
£ ¡ ¢

donde λ = 2πħmK T y a y b son constantes, V es el volumen y N es el número de par-

p

tículas, todos los demás símbolos tienen su significado habitual. (a) Encontrar la energía
interna E (N , T,V ). (b) Encontrar la presión p(N , T,V ). (c) Encontrar la entropía S(N , T,V ).
(d) Si esta expresión para S es una relación fundamenta valida, excepto tal vez para T = 0.
Si no, que esta mal, y como pueden corregir Z N para que sea apropiadamente correcto.

Solución

Función de partición para un sistema de algún tipo de partícula.

¤N
Z N = (V − N b) /λ3 exp βaN 2 /V
£ ¡ ¢

Donde · ¸1/2
2πħ
λ= β ⇒ λ = λ(β)
m

a) Energía interna.
∂ ln Z N
Ē = − (33)
∂β
primero,

V − N b N βaN 2
· ¸
ln Z N = ln +
λ3 V
V − Nb βaN 2
· ¸
ln Z N = N ln +
λ3 V
βaN 2
ln Z N = N {ln(V − N b) − 3 ln λ} +
V

como
µ ¶
1 2πħ
ln λ = ln β
2 m
µ ¶
1 2πħ
ln λ = ln + ln β
2 m

entonces
βaN 2
µ ¶
1 3N 2πħ
ln Z N = − N ln β − ln + N ln(V − N b) + (34)
3 2 m V

7
 ahora derivamos respecto a β
∂ ln Z N 2N aN 2
=− + (35)
∂β 3β V
reemplazo (35) en (33)
2 N aN 2
Ē = − (36)
3 KB T V
b) Presión
Primero calculamos la energía libre
F = K B T ln Z N
βaN 2
½ µ ¶ ¾
3 3 2πħ
F = K B T − N ln β − ln + N ln(V − N b) +
2 2 m V
como
∂F
µ ¶
p =− (37)
∂v T
derivando obtenemos,
∂F βaN 2
µ ¶ ½ ¾
1
= −K B T N − (38)
∂V T V − Nb V2
reemplazamos en la ecuación (37)y tenemos,
KB T N aN 2
p= − 2 (39)
V − Nb V
c) Entropía
∂F
µ ¶
S =− (40)
∂T V,N
ahora F es
aN 2
½ µ ¶ µ ¶ ¾
3 1 3 2πħ
F = −K B T − ln + − N ln + N ln(V − N b) (41)
2 KB T KB T V 2 m
derivando F respecto de T,

∂F aN 2
µ ¶ ½ µ ¶ µ ¶ ¾
3 1 3 2πħ
= −K B T − N ln + − N ln + N ln(V − N b)
∂T 2 KB T KB T V 2 m
aN 2
½ µ ¶ ¾
3 1
− KB T − N KB T − −
2 KB T KB T V T 2

∂F βaN 2 3 3 N βaN 2
µ ¶ ½ µ ¶ ¾ ½ ¾
3 2πħ
= −K B T − N ln β + − N ln + N ln(V − N b) − K B T −
∂T V,N 2 V 2 m 2T VT
∂F
µ ¶ ½ µ ¶ ¾
3 3N 3 2πħ
= −K B − N ln β + − N ln + N ln(V − N b)
∂T V,N 2 2 2 m
( )
∂F 2πħ 3/2 3N
µ ¶ · ¸
= −K B −N ln + + N ln(V − N b)
∂T V,N mK B T 2
∂F
µ ¶ ½ ¾
3 3N
= −K B −N ln λ + + N ln(V − N b)
∂T V,N 2
∂F V − Nb
µ ¶ ½ µ ¶¾
3
= −K B N + ln
∂T V,N 2 λ3

8
 reemplazamos la derivada de F en (40) y obtenemos,
V − Nb
½ µ ¶¾
3
S = KB N + ln (42)
2 λ3

d) Corrección
Hemos considerado a las partículas del sistema como si fueran partículas distinguibles,
pero en realidad no lo son si intercambiamos las propiedades de dos partículas v y u
que se encuentran en los estados v i y u j si intercambiáramos sus estados, es decir si,
tomáramos v j y u i no estaríamos obteniendo un nuevo estado, a esto se le conoce como
la paradoja de Gibbs por lo que para corregirlo se debe de dividir a la función de partición
entre Z N entre N !. Por lo tanto la nueva función de partición es:

1 V − Nb βaN 2
· ¸ µ ¶
ZN = exp (43)
N! λ3 V
calculamos su logaritmo natural

βaN 2 V − Nb N
· ¸
ln Z N = +ln − ln N !
V λ3
βaN 2
µ ¶
2πħ
ln Z N = + N ln(V − N b) − 3N ln − ln N !
V mK B T
βaN 2 3N
ln Z N = + N ln(V − N b) − [ln(2πħ) − ln(mK B T )] − ln N !
V 2

su Energía libre es,

βaN 2
½ ¾
3N
F = −K B T + N ln(V − N b) − [ln(2πħ) − ln(mK B T )] − ln N ! (44)
V 2
calculamos la derivada de (44) con respecto a T,
∂F
½ ¾
3N 3N
= −K B N ln(V − N b) − ln(2πħ) + [ln(mK B T ) + 1] − ln N !
∂T 2 2
∂F
½ µ ¶ ¾
3N 2πħ 3N
= −K B N ln(V − N b) − ln + − ln N !
∂T 2 mK B T 2
∂F
½ ¾
3 3N
= −K B N ln(V − N b) − N ln λ + − N ln N + N
∂T 2
∂F V − Nb
½ µ ¶ ¾
5N
= −K B N ln + − N ln N
∂T λ3 2
∂F v −b
½ µ ¶ ¾
5
= −K B N ln +
∂T λ3 2

donde
V
v=
N
entonces la entropía nos queda
v −b
½ µ
¶ ¾
5
S = K B N ln + (45)
λ3 2
esta es la corrección que se debe de hacer.

9
 Figura 1: Recipiente cilíndrico

5. Calcule la función de partición y la energía libre para un gas ideal clásico formado por N
moléculas a temperatura T y sometido a una fuerza centrifuga−M ω2 ρ 2 /2, donde ρ es la
distancia a la partícula desde el eje de rotación y ω es la velocidad de rotación de la fuerza
centrifuga.

Solución

Consideramos por simplicidad que nuestro recipiente es un cilindro, como el que mues-
tra la figura 1.

a) Función de Partición
Cuando un campo externo esta presente, la integral de la función de partición para una
solo molécula toma la forma:

1 +∞
Z ½ · ³
1 2 ´ M ω2 ρ 2 ¸¾
2 2
Z1 = 3 exp −β p + p y + pz − d p x d p y d p z d xd yd z (46)
h 0 −∞ 2 x 2

separamos la integral en dos términos

+∞ M βω2 ρ 2
½ ´¾ Z +∞ ½ ¾
1 1³ 2
Z
2 2
Z1 = exp −β p x + p y + p z d p x d p y d p z exp d xd yd z (47)
h 03 −∞ 2 −∞ 2

la solución del primer termino del segundo miembro ya es conocida y se vio en el proble-
ma 1
1 +∞ 1 2πm 3/2
½ ´¾ µ ¶
1³ 2
Z
2 2
exp −β p x + p y + p z d p x d p y d p z = 3 (48)
h 03 −∞ 2 h0 β
llamaremos I al segundo termino del segundo miembro, por lo que la función de parti-
ción nos queda
1 2πm 3/2
µ ¶
Z1 = 3 I (49)
h0 β
como estamos considerando un recipiente con simetría cilíndrica, nos conviene transfor-

10
 mar la diferenciales d xd yd z de coordenadas cartesianas a cilíndricas,

M βω2 ρ 2
Z +∞ ½ ¾
I= exp d xd yd z
−∞ 2
M βω2 ρ 2
Z +∞ ½ ¾
I= exp ρd θd ρd z
−∞ 2
M βω2 ρ 2
Z 2π Z L Z +∞ ½ ¾
I= dθ dz ρ exp
0 0 −∞ 2
M βω ρ2 2¾
Z +∞ ½
I = 2πL ρ exp
−∞ 2

M ω2 ρ 2 β
haciendo un cambio de variable u = nos queda,
2
µ ¶ Z u(R)
2πL
I= eud u (50)
βM ω 2
0

M ω2 R 2 β
donde u(R) = desarrollan y evaluando la (50) obtenemos,
2
βM ω2 R 2
· µ ¶ ¸
2πL
I= exp −1 (51)
βM ω2 2
reemplazando (51) en (49)
¶3/2
βM ω2 R 2
µ · µ ¶ ¸
1 2πm 2πL
Z1 = exp −1 (52)
h 03 β βM ω2 2

multiplicando y dividiendo entre V nos queda

βM ω2 R 2
· µ ¶ ¸
2Z0
Z1 = exp −1 (53)
βR 2 M ω2 2
¶3/2
V
µ
V 2πm
donde Z0 = h 3 = 3.
0 β λ
b) Energía Libre
Calculamos el ln Z1 ,
2K B T βM ω2 R 2
½ · ¸¾
ln Z1 = ln Z0 + ln exp( −1 (54)
R 2 M ω2 2
como F = −K B T ln Z1 , obtenemos al final
2K B T M ω2 R 2
½ · ¸¾
F = F 0 − K B T ln exp( −1 (55)
R 2 M ω2 2K B T
donde F 0 = −K B T ln Z0
p2
6. La energía de un oscilador armónico esta dada por H = 2m + bx 2n donde n es un entero
positivo y n > 1. Considere un sistema termodinámico formado por un gran número de
osciladores no interactivos. (a) Derive la función de partición para un solo oscilador.(b)
Calcule la energía cinética promedio de un oscilador. (c) Calcule la
µ energía
¶ µ potencial pro-
CK
¶
1
medio de un oscilador. (d) muestre que el calor especifico es C = 1+
2 n

11
 Solución

a) Función de partición para un solo oscilador

El oscilador que estamos considerando es de una sola dimensión, por lo que su función
de partición es
½ µ 2
p
¶¾
1
Z
2n
Z1 = exp −β + bx d pd x
h0 2m
p2
µ ¶
1
Z Z
d p exp −βbx 2n d x
¡ ¢
Z1 = exp −β
h0 2m

Z1 = Zk Z p (56)
donde

p2
µ ¶
1
Z
Zk = exp −β dp
h 2m
Z0
Z p = exp −βbx 2n d x
¡ ¢

Resolvemos Zk ,
p2
¶ µ
1
Z
Zk = exp −β dp (57)
h0 2m
¶1/2
p2
µ
1 2m
cambio de variable u = β ⇒ dp = 2 d u, entonces la ecuación 57 nos queda,
2m β

1 +∞ 1 2m 1/2 −1/2 −u
Z µ ¶
Zk = u e du
h 0 −∞ 2 β
à !1/2 Z
2m ∞
Zk = 2 u −1/2 e −u d u
h0 β 0
à !1
2πm 2
Zk =
h 02 β

Resolvemos Z p Z −∞
exp −βbx 2n d x
¡ ¢
Zp = (58)
−∞
µ ¶1
1 1 2 1 −1
cambio de variable v = βbx 2n
⇒ dx = v 2 d v, entonces la ecuación 58 nos
2n βb
queda
µ ¶1
+∞
1 1 2 1 −1 −v
Z
Zp = v 2 e dv
−∞ 2n βb
µ ¶1 Z
1 1 2n +∞ 1 −1 −v
Zp = v 2n e d v
n 2n 0
¡1¢
Γ 2n
Zp = ¡ ¢ 1
n βb 2n

12
 reemplazando Zk y Z p en (56) nos queda
!1 ¡1¢
Γ 2n
Ã
2
2πm
Z1 = (59)
h 02 β ¡ ¢1
n βb 2n

b) Energía cinética promedio

Por definición tenemos
∂ ln Zk
Ek = − (60)
∂β
calculamos el ln Zk
à !1
2
2πm 1£
ln (2πm) − ln h 02 β
¡ ¢¤
ln =
h 02 β 2
1 1
= ln (2πm) − ln h 0 − ln β
2 2
entonces
∂Zk 1
= − KB T (61)
∂β 2
reemplazo (61) en (60)
1
Ek = KB T (62)
2
c) Energía potencial promedio
∂Z p
Ep = − (63)
∂β
calculamos ln Z p
 ¡1¢ 
Γ 2n
µ ¶
1 h ¡ ¢1i
ln  ¡ ¢ 1  = ln Γ − ln n βb 2n
n βb 2n 2n
µ ¶
1 1
= ln Γ ln βb
¡ ¢
− ln n −
2n 2n
entonces,
∂ ln Z p 1
=− KB T (64)
∂β 2n
reemplazo (64) en (63)
1
Ep = KB T (65)
2n
d) Calor especifico
La energía total para un solo oscilador

ET = Ek + E p
1 1
ET = KB T + KB T
2 µ 2n ¶
1 1
ET = KB T 1 +
2 n

13
 para todo el sistema µ ¶
1 1
ET = N KB T 1 + (66)
2 n
como
∂E
C= (67)
∂T
reemplazo (67) en (66)
KB N
µ ¶
1
C= 1+ (68)
2 n

Referencias
Landau, L. D. and Lifshitz, E. M. (1988). Física estadística, volume 3. Reverté.

Reif, F. (1965). Berkeley physics course vol. 5, statistical physics.

Reif, F., de la Rubia Pacheco, J., and Belarra, J. B. (1967). Fundamentos de física estadística y
térmica. Ediciones del Castillo.

14