PRECIPITACIÓN FRACCIONADA

La precipitación fraccionada es la base

Frecuentemente, al agregar un reactim a una disolución, existe más de una
del método empleado para la separación sustancia susceptible de precipitar. No siempre precipita primero la sustancia
y posterior reconocimiento de cationes más insoluble, ya que la formación de precipitado depende de las concentra-
en Química Analítica.
ciones de los iones y de los productos de solubilidad de las sales formadas.
Los sulfuros de Hg, Cu, Pb, Bí, Cd, Zn,
Co, Fe y Mn son muy insolubles en Por ejemplo: supongamos que tenemos una disolución con iones Cl- y Br- y
agua. Este hecho se aprovecha para se-
que añadimos lentamente una disolución que contiene iones Ag+.
pararlos de una disolución mediante el
burbujeo de H2S. En el momento de aparecer un precipitado de las sustancias se tienen que
Además, mediante la regulación de la cumplir de forma simultánea las ecuaciones:
concentración de iones H+, aportados
por ácido clorhídrico, se pueden separar Ag+ + Cl- ~ AgCl (5) Kps= [Ag+] [Cl-] = 1,7. 10-10 mo12/12
los sulfuros más insolubles HgS, CuS y
Bi2S3' PbS, CdS, quedando en la disolu- Ag+ + Br- ~ AgBr (5) Kps= [Ag+] [Br-] = 5,0 . 10-13 mo12/12
ción otros cationes.
Como la concentración de iones Ag+ es común, dividiendo tenemos:
[Cl-] 1,7. 10-10mo12/12
[Br-] = 5,0 . 10-13 mo12/12 = 340
[Cl-]
Si la relación < 340, al añadir las primeras gotas de la disolución de
[Be]
iones Ag+, precipita ..\.gBrcon el fin de reducir la concentración de iones Be,
manteniendo constante la concentración de iones Cl-. En el momento que
se cumple la igualdad anterior precipitan de forma simultánea AgBr y AgCl
en la proporción de 300 moles de AgCl por cada mol de AgBr, con el fin de
mantener la relación anterior.

[Cl-]
Si la relación < 340, al añadir las primeras gotas de la disolución de
[Be]
iones Ag+, precipita AgCl con el fin de reducir la concentración de iones Cl-,
nw.nteniendo constante la concentración de iones Be. En el momento que
se cumple la igualdad anterior precipitan de forma simultánea AgBr y AgCl
en la proporción de 300 moles de AgCl por cada mol de AgBr, con el fin de
mantener la relación anterior.

Actividades desarrolladas

81 El producto de solubilidad del AgCI es 1,7.10-10 mo12/12 y el del Ag3P04 es 1,8.10-18 moI4/14.
Determina cuál de las dos sales es más soluble en agua pura a 25°C.
Para el equilibrio entre el cloruro de plata y sus iones tenemos: AgCl (5) ~ Ag++ CI-
concentraciones en el equilibrio (mol/I) 5 5
Por tanto: Kps= [Ag+] [CI-] =5 5 ~ 5 =,¡K;; = ~1,7 . 10-10 mol2f12= 1,3 . 10-5 mol/I
Para el equilibrio entre el fosfato de plata y sus iones tenemos: Ag3P04 (s) ~ 3 Ag++ POl-
concentraciones en el equilibrio (mol/I) 35 5

Kps= [Ag+]3 [POl-] 10~; mo14/14= 1,6.10-5 mol/I

Por tanto: = (35)3 5 ~
~?f = ~1,8'
Aun siendo menor su producto de solubilidad, es algo más soluble el fosfato que el cloruro.

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