Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Unidad I
El átomo de carbono y la estructura de los compuestos organicos.
A mediados del siglo XVIII, año 1700, en ese momento fue el momento histórico de la
química orgánica, paso de ser el arte de los alquimistas a ser parte de la ciencia.
Teoría vitalista: Las diferentes manifestaciones que ocurrían sobre los compuestos de los
organismos vivos se producían por una fuerza vital.
En 1770 el sueco Bergman, fue el encargado de diferenciar los dos tipos de compuestos, la
diferencia de los minerales y los organismos animales y vegetales.
Y antes el jabón se obtenía con grasa animal + H2O + NaOH eso se calentaba y se obtenía jabón
más glicerol. Entonces lo que hizo Chevrul es cambiar el medio, en vez de usar NaOH uso un ácido
y obtuvo ácidos grasos.
Clasificación
- Hidrocarburos: Contienen C, H
Compuestos oxigenados: Contienen C, H, O Alcoholes, éteres, cetonas, aldehídos, ácidos
carboxílicos, esteres, anhídridos.
- Compuestos Nitrogenados: Contienen C, H, N aminas, amidas, compuestos nitrados
- Compuestos Sulfurados: Contienen C, H, S Tioles, Tionas, Sulfoxidos, Sulfonas, Ácidos
Sulfonicos.
Compuestos cíclicos
para el estudio de compuestos orgánicos
Metodología de estudio
los pasos a seguir para identificar los compuestos en estudio son:
"en primer lugar"
1ro separación: hay que separar los compuestos orgánicos porque son compuestos vivos. Consiste en
métodos físicos que no involucran transformaciones
-Compuestos oxigenados: contienen C, H, O alcoholes, éteres, cetonas, aldehídos, ácidos
carboxílicos, esteres, anhídridos
-Compuestos nitrogenados: contienen C, H, N aminas, amidas, compuestos nitrados
-Compuestos sulfurados: contienen C, H, S tioles, tionas, sulfoxidos, sulfonas, ácidos sulfonicos
-Compuestos heterocíclicos compuestos cíclicos en los que hay cadenas cíclicas que tienen átomos
de C distintos
Para el estudio de compuestos orgánicos
METODOLOGIA DE ESTUDIO
Los pasos a seguir para identificar los compuestos en estudio
En primer lugar
1 separación: hay que separa los compuestos orgánicos porque son compuestos vivos, consiste en
métodos físicos que no involucran transformaciones en la sustancia a investigar. Los aceites de
plantas se extraen por hidrodestilación, se saca solo el aceite y la planta queda en el balón. Otros
son la extracción con solvente, extracción por prensado.
2 purificación: hay que saber primero si la sustancia esta pura o no. Determinar el grado de pureza.
Técnica recristianización, destilación fraccionada. Si se trabaja impura se llega a una formula
errónea. Los parámetros para saber si se ha purificado, son las constantes físicas. Si es sólido (punto
de fusión), si es liquido (punto de ebullición), si no es pura los parámetros varían. En un sólido las
impurezas bajan el punto de fusión (el punto de fusión de las sustancias puras están tabuladas). Una
vez pura tengo que saber la composición, para saber tengo que:
3 determinar la fórmula molecular:
indica la transmisión
Espectroscopia IR(infra roja): permite hallar tipos de uniones. Necesita bajas energías y altas
longitudes de onda. Generalmente son ondas calóricas. Producen agitación en los enlaces.
Espectroscopia RMN (resonancia magnética nuclear): se produce siempre que tenga átomo de H.
también necesitan poca cantidad de muestra.
20 años antes: cuando no habían estas espectroscopias, se usaban los átomos elementales, me
permitían saber cuáles son los átomos que hay en la muestra
ANALISIS CUALITATIVOS:
-método de Liebig: permite identificar C, H.
En un tubo de ensayo coloco la muestra y le agrego oxido cúprico (CuO), después caliento,
si hay carbono se va a oxidar a CO2, este se comprueba cuando burbujee en una solución alcalina,
da una sal blanca. Si en la muestra hay H, este se oxida a H2O, y se van a ver presencia de gotitas.
-si queremos identificar X, N, S, hay que convertirlos en iones y después calentarlos con Na (fusión
con Na)
Na(s)
Cuando se sabe cuáles son los elementos, debemos saber en qué proporción hay, para eso
usamos un método de análisis elemental cuantitativo. Debo saber cuánto pesa la muestra, cuanto
pesan las gotitas, y cuanto CO2 hay, entonces relaciono y obtengo la composición porcentual, y a
partir de esta yo puedo sacar la FORMULA EMPIRICA: ejemplo, sé que se tiene x cantidad de C, n
cantidad de N, y cantidad de H, m cantidad de O. CxHyNnOm
4 determinar el peso molecular:
Teoría estructural: estudiamos la estructura de una molécula, las partes que se están asociando.
Es un conjunto de ideas acerca del tipo de asociaciones que hay entre los átomos, es decir en
qué orden se unen, de qué manera se unen para formar el compuesto orgánico en estudio.
Esta teoría está relacionada a la forma y volumen de la molécula. Si queremos algo más
preciso de un compuesto orgánico se recurre a un modelo, que es una representación gráfica. Es la
estructura del compuesto orgánico:
Ejemplo: UREA
Átomos tiene un número atómico Z, que indica el número de protones (+) en el núcleo, si es
neutro el número de protones es igual al número de electrones.
En 1924: no se conocían masas. Apareció Luis de Broglie, postulo que los e- no se podían
considerar como puntos. Le dio una dualidad onda partícula.
Principio de incertidumbre de Heinsenberg: no podía determinarse el lugar exacto en el que
se encontraban los electrones.
Schrödinger: centro la base de la mecánica cuántica desde el punto de vista de la función de
onda. La ecuación de onda tiene varios resultados a los que llamamos función de onda ψ. Una
ecuación de onda no puede indicarnos exactamente el lugar en que se encuentra un e- en un instante
particular ni lo rápido que se está moviendo, no nos permite dibujar una órbita precisa en torno al
núcleo. En cambio nos da la probabilidad de encontrar el e-.
-Orbital: es la región del espacio en donde es máxima la probabilidad que se encuentre al e-. Existen
diferentes orbitales, con tamaños y formas diferentes, que están dispuestos en torno al núcleo de
manera específica.
Orbitales
1ro el orbital con nivel energético más bajo es el 1s y es una esfera cuyo centro coincide con el
núcleo del átomo.
Orbital s
Función de onda cambia de signo al pasar de cuadrante. En el medio donde es cero, en ese lugar es
imposible encontrar el e-. Función de onda: indica el nivel de energía en que se encuentra el e-.
Estas funciones nos dan distintos niveles de energías donde se encontraban los electrones, y
el cuadrado de esta función ψ2, nos llevaba a considerar la probabilidad de hallar al e- en alguna
parte del átomo.
De acuerdo a estos niveles energéticos, en donde se encuentren los electrones vamos a tener
distintos tipos y formas de niveles atómicos.
El orbital atómico más sencillo es el que tiene una forma esférica que se caracterizaba con la
letra “s”, a estos orbitales lo que se hace es esquematizar, dibujar las superficies límites.
Si hablamos de espacio de volumen, estamos hablando de algo que es tridimensional, nos
preocupa el espacio no algo plano, porque cuando se habla de otros tipos de orbitales, hay que tener
en cuenta que lo que se dibuja son las proyecciones en el plano, pero en realidad es todo un
volumen.
Lo que a nosotros nos interesa es específicamente los orbitales s y p que son los orbitales
puestos en juego en el átomo de carbono. Si asociamos el tamaño y la forma del orbital con su
estado de energía podemos hablar de niveles energéticos, y entonces tendremos que hacer un
diagrama ya que no va a ser lo mismo tener un nivel bajo de energía que un nivel alto, si ubicamos a
los orbitales en un diagrama de energía el de menor contenido energético
¿Cuál va a ser?
El 1s porque esta después del núcleo, después está el
2s y el 2p que va a tener 3 subniveles y en estos 3 vamos a
tener 3 tipos de orbitales diferentes al eje que van a ser 2px,
2py, 2pz. Esta es una ordenada. En un nivel superior va a estar
el 3s y 3p que también tiene 3 subniveles, también está el 3d
que tiene 5 subniveles. Los px, py, pz tienen la misma energía,
por eso se los llama ISOENERGETICOS.
En el nivel 2, voy a tener 8 e- son los que contiene el gas noble que está ubicado en el
segundo nivel de la tabla, todos aquellos elementos que estén ubicados antes del gas noble de ese
nivel, van a tener entre 2, 4, 6 e -, si falta algunos de esos e- el número total de e-, va a indicar el
grupo en el que se encuentra en la tabla (carbono grupo 4). A mayor número de niveles energéticos
me indica mayor tamaño del átomo. Entonces no es lo mismo un átomo de bromo o de iodo que está
en un nivel energético superior.
(en la cebolla) imagínense ubicar en cada capa, los e- de a dos, cuanto mayor número de capa sea,
va a ser mayor la distancia al núcleo, en consecuencia aquellos electrones que estén muy lejos, en
niveles 4, 5 van a están menos atraídos por el núcleo que aquellos que estén más cerca.
En base a todo esto nosotros tenemos que tratar de correlacionar toda esta estructura con lo
que nos interesa que es en general que pasa con los compuestos orgánicos, pero dijimos que no solo
nos interesaban los orbitales s, sino también los p, que aparecen en el segundo nivel.
Todo esto nos sirve para entender de qué manera esos e- en la estructura atómica se van a ir
ubicando en los distintos niveles energéticos, lo asociamos pensando en que, aquellos átomos que
tengan ocupado el primer nivel tendrán sus e- girando en un espacio esférico alrededor del núcleo, si
estamos en el 2s u otros niveles más altos tendremos más e- también girando en el espacio esférico.
Pero hay otros e- que no van a estar en el espacio esférico, sino que van a estar en ciertas
orientaciones en el eje z, x o y. pero todo eso constituye un solo átomo dependiendo del nivel en el
cual se encuentre para saber cómo se distribuyen esos orbitales ocupados por e-, se planteó la idea o
el concepto de la configuración electrónica, cuando uno habla de e- en átomos más complejos que el
átomo de hidrogeno empiezan a ocurrir parámetros que nos permiten identificar con mayor
facilidad donde están esos e-.
1ra principio de Aufbau: propuso que para poder sacar la configuración electrónica de un átomo hay
que comenzar a llenar los niveles energéticos de más baja energía (1s, 2s, 2p).
2da principio de exclusión de Pauli: propuso su principio basándose en que en realidad para que un
nivel energético esté ocupado y estable, sabemos que los e- además tienen un giro, este giro se
define como spin, este spin puede ser antihorario u horario es decir el movimientos de los e- tiene 2
opciones nomas. Para que en un nivel energético los e- estén estables tienen que estar girando con
spines opuestos. Si giraran en el mismo sentido habría un desbalanceo, van a crear un momento
muy grande de energía que hace que uno de los dos pase a otro nivel, por eso no pueden haber 2 e -
que tengan el mismo spin. Lo que propuso Pauli es que por cada nivel energético no puede haber
más de dos e-, eso es consecuencia de que esos 2 electrones deben estar apareados o con spines
opuestos.
3ra regla de Hund: al llegar al nivel 2 p, nos encontramos con 3 orbitales isoenergéticos, los 3 están
vacíos y pueden alojar e-, entonces la tendencia sería poner los 2 e- en un solo orbital, pero no, ahí
viene la regla de Hund. Estableció que se debe hacer primero el semillenado de cada orbital
isoenergético y cada e- que se ponga tiene que ir con spin paralelo al anterior.
Todo estos es para átomo separados, pero a nosotros nos interesa cuando se une a otro. Lo
que nos conviene es estudiar la naturaleza del enlace químico
Los enlaces van a ocurrir cuando cada átomo o un átomo sea capaz de ceder e-, y el otro
acepte e-. O también los e- se pueden compartir. Es decir el enlace químico se puede formar por 3
opciones: que pierda e-, que gane e- o compartiendo e-
Es una combinación lineal porque es algo matemático, si tengo dos funciones de ondas
independientes, voy a tener como resultado una tercer función matemática que va a ser la función
de onda del OMAB y esta va a ser la combinación de las funciones de onda de cada uno de los OA.
El concepto de un OM es el lugar donde es máxima la probabilidad de encontrar los e- de los
átomos unidos. Y esa probabilidad va a estar dado por el cuadrado de la función del OM.
La función que se obtiene por la combinación lineal de cada una de las funciones atómicas,
se indica con la letra.
Se tiene que cumplir otra condición más aparte de la máxima superposición que es que n OA
se combinan y generan n OM.
Tenemos el caso del átomo de H, para explicar la teoría del OM, dos átomos de H se juntan.
Consideremos esta situación, en el que tenemos un átomo de H que es A y otro H B para que se
unan necesito combinar sus funciones matemáticas. Partimos de que las 2 funciones de ondas son +.
Como las dos funciones de ondas son del mismo signo se dice que ambos orbitales están en fase. Si
tengo dos H y se aproximan, con la energía suficiente, al no haber orientación, se producirá la
aproximación en suma de tal manera de manera de que estos, si yo tengo un nivel energético con 1e
para cada uno de ellos, tiene que unirse liberando energía para dar un estado más estable que va a
ser de menor contenido energético, me va a dar un nuevo nivel energético de más baja energía que
va a tener una función de onda ψ psi. Y esta va a ser la función de onda de HA+HB, va a ser la
combinación en suma de la función de onda φ A+ φB. A este nivel energético de más baja energía
que cada uno de los átomos por separado se llama función de onda del orbital molecular, y a este
OM que no es otra cosa más que el enlace entre H–H. lo voy a llamar enlace Sigma σss porque hago
referencia a un enlace tipo σ en el que se formó porque se unieron un átomo con orbital s y otro
átomo con orbital s, la forma va a ser la unión de los individuales, entonces es un poco más
alargada, la probabilidad de encontrar al par electrónico es entre los núcleos.
Entonces al partir de cada H con un e-, se aparean y se forma un OM.
el antienlazante en el estado fundamental de la molécula esta vacío, pero para qué sirve?
Si yo le aplico una radiación UV puedo hacer que los e - se desapareen porque uno de ellos
comienza a girar en el sentido del otro. Si pasa esto se desbalancea y sube de energía y va al OM
antienlazante. Quiere decir que estos orbitales antienlazantes se van a ocupar en un estado excitado.
Cuando por radicación producimos el pasaje de un e- de un nivel de menor energía a otro de
mayor.
OM con OA p, los OA p son orientados dependiendo del eje. Se tiene que cumplir el
principio de máxima superposición de orbitales, es decir, voy a tener 2 átomos que cada uno aporta
un orbital p, para que se forme el OM es necesario que se aproximen en la orientación adecuada así
se podrá conseguir la máxima superposición.
Si tengo un OA p con φpA para que se asocie a otro orbital φpB necesito que estén en fase
entonces van a aproximarse frontalmente o coaxialmente compartiendo el mismo eje (sino están
coaxiales no se va a dar). Si ambas funciones de onda coinciden en signo entonces voy a tener OM
de más baja energía (se unen en forma sumativa) ψAB= φpA+ φpB = σpp ocurre por superposición de
orbitales p, al decir esto ya se sabe que solaparon frontalmente. Después el otro orbital en el que las
funciones son opuestas, y la combinación va a ser sustractiva ψ *AB= φpA – φpB = σ*pp de más alta
energía
FRONTALMENTE
+
OA pA OA pB
↑↓ ψAB = φA+ φB σpp ─ + ─
φA φB
OM enlazante
LATERALMENTE
+ +
OA pA OA pB
↑↓ ψAB = φA+ φB πpp
φA φB
OM enlazante
–
Los orbitales moleculares π se forman solo por superposición lateral de los orbitales p.
Cuando se tiene un orbital s (esférico) y puede tener signo + de función de onda y puedo
tener un orbital p, que tenga el mismo singo + de función de onda, entonces como el s no tiene
orientación puede superponer fácilmente con el p y si superponen sumativamente dan un OM de
menor energía
+
φsA φpB
↑↓ ψAB = φsA+ φpB σsp ─ +
OM enlazante
Repasando e- núcleo s, p, d, f OA
OM σss, σsp, σpp, π lateralmente
Para que se forme un enlace entre dos átomos siempre tiene que buscar los e- aparearse.
↑↓ ↑
2s 2s
↑↓ ↑↓
1s 1s
Pero todavía no puedo explicar que tenga 4 uniones iguales porque tengo niveles s y p. La
explicación de Pauling consiste en que en este estado excitado el átomo de carbono puede combinar
estos 4 orbitales de manera tal que experimenten una transformación y ese orbital que originalmente
era esférico o que originalmente era bilobulado ahora va a cambiar su forma por un orbital que
tenga una forma aproximadamente así:
1ra posibilidad: que en el estado excitado el átomo de C, combine los 4 orbitales que tienen los e-
desapareados. Entonces energéticamente que va a pasar? Si estos orbitales se combinan, yo tengo
un orbital de baja energía y lo combino con otras de mayor energía, el de baja va a subir de energía
y los que tiene alta energía van a bajar de energía. Quiere decir que lo que primero puede pasar es
que estos 4 orbitales que se combinan que eran orbitales s y p van a originar 4 orbitales nuevos, que
van a tener mayor energía que los orbitales s pero menor energía que los orbitales p, y estos 4 son
OAH y los 4 tienen la misma energía.
E E
↑ ↑ ↑
2px 2py 2pz ↑ ↑ ↑ ↑
sp3 sp3 sp3 sp3 4 OAH sp3
↑
2s
↑↓ ↑↓
1s 1s
Ahora si tengo 4 e- que estos todos girando en el mismo nivel energético, lo más probable es
que el C se pueda asociar a 4 átomos diferentes.
¿Cuáles fueron los orbitales que combinamos para formar esto?
Combinamos 1s, 1px, 1py, 1pz, 4 en total, cuantos OH se forman? 4, tantos orbitales se
combinan, tantos orbitales se forman, y estos OH que se formaron se van a identificar con las dos
letras que los caracterizan a cada uno de los orbitales que intervinieron, sp 3, cada uno es un OAH
que tienen esta forma
Y al tener los 4 el mismo nivel energético voy a tener 4 posibles uniones. Se puede
representar como C con 4 e-.
Si cada e- del C puede formar un enlace con otro átomo, y si yo considero esos 4 enlaces,
cuantos ángulos voy a tener? Voy a tener 4.
Quiere decir que este OAH sp3 también se considera como orbitales tetragonales, porque
tienen 4 ángulos iguales, o también se los conoce como OAH tetraédrico.
METANO
sp3 C
α = 109,5º
lC-H= 1,10 Å H H
¼ de carácter s H
Cada uno de estos OAH sp3, cuando el C se asocia a otro orbital, en esta caso como el
orbital s del H.
- + + - +
La forma es parecida al σsp pero ahora no use un p, une un sp3 y lo combine con un s.
entonces es un σsp3s. qué tipo de enlace va a ser? Enlace simple.
Quiere decir que cada uno de las rayitas son enlaces σ sp3s, pero habíamos dicho que el C con
hibridación sp3 es tetraédrica, porque debe tener 4 ángulos iguales. Esos ángulos de enlaces son de
109,5º.
La longitud C-H es casi constante y aproximadamente igual a 1,10Å
Si en lugar de enlazar a H se enlaza a otro C, voy a tener C 2H6. Cada C cuantos e- tiene para
formar los enlaces? Tiene 4 y uno ocupa para unirse al C, y tengo que completar los otros, para cada
C, los completo con H.
Cada C tiene un orbital sp3 que solapa con otro sp3.
Quiere decir que la unión entre los dos C-C es σsp3sp3. En consecuencia los orbitales sp3 del
C son característicos de aquellos compuestos que tienen enlaces simples.
E E
↑ ↑ ↑ ↑
2px 2py 2pz 2pz
↑ ↑ ↑
sp2 sp2 sp2 3 OAH sp2, 1 p puro
↑
2s
↑↓ ↑↓
1s 1s
El segundo caso es el de los OAH sp2 que se conocen como orbitales híbridos trigonales, o
también como hibridación planar. La idea es que estos 3 orbitales, si son de la misma energía se van
a ubicar en un mismo plano manteniendo el mismo ángulo entre ellos, la forma de estos orbitales es
como la de los anteriores solo que ahora 1 orbital hacia atrás, otro hacia adelante y otro hacia la
derecha.
pz
sp2
C sp2
sp2
pz
En esta hibridación sp2 voy a tener 1e- desapareado de más alta energía por encima y debajo
del plano nodal.
Quiere decir cuando el C tiene hibridación sp 2 la molécula más sencilla es aquella en la cual
se une a otro C, y si esto está en un mismo plano.
. π
sp2 sp2
C σsp2sp2 C
sp2 sp2
Los orbitales p, solapan lateralmente, y forman un orbital π, quiere decir que se va a formar
un orbital π por encima y otro por debajo del plano que contiene a los OH
ETENO
sp2 H ↑↓ . H
α = 120º σsp2s σsp2s
lC-H= 1,08 Å C σsp2sp2 π C
lC-C= 1,30 Å
σsp2s σsp2
1/3 carácter s H H
Por la superposición de los OH sp2 voy a tener un orbital σsp2sp2 y además el orbital π. Este
enlace es más corto que el etano, porque tiene la nube electrónica π por encima y debajo que atrae
más los dos núcleos, entonces los 2 átomos de C están más cerca y por eso este tipo de orbital es un
poco más eficaz, en el sentido de que va a ser más estable, porque para romper el enlace σ primero
tengo que romper el enlace π.
3ra posibilidad: en el caso que se combina 1s con 1p, se forman 2 OAH de la misma energía, que se
van a llamar sp
E E
↑ ↑ ↑ ↑ ↑
2px 2py 2pz 2py 2pz
↑ ↑
sp2 sp2 2 OAH sp, 2 p puro
↑
2s
↑↓ ↑↓
1s 1s
Si son 2 orbitales, van a haber 2 orientación, es una hibridación digonal o lineal. También se
puede decir que son coaxiales, comparte el mismo eje.
pz py
sp sp
py pz
H C C H
Los p van a superponer para formar orbitales π uno por encima y otro por debajo y adelante
y atrás. Tengo 1 σ con 2 π este tipo de hibridación sp es cuando el C se enlaza con triple enlace.
La lC-C va a ser con respecto a la sp3 y sp2, va a ser mucho más corta, porque tiene 2 nubes
electrónicas que lo está manteniendo unida a cada carbono, por esta razón la l C-C=1,20Å