Acidezdel Suelo PDF

LA QUÍMICA DE LA ACIDEZ DEL SUELO
RAÚL D. ZAPATA HERNÁNDEZ.
Medellín, 2004
PRESENTACIÓN
El parámetro de la acidez de los suelos adquiere gran importancia en los suelos tropi-
cales y especialmente en Colombia, donde los suelos ácidos ocupan mas del 80% del
territorio. La acidez incide directamente en la fertilidad de los suelos, ocasionando
un mayor o menor grado de solubilidad de los elementos nutrientes para las plantas
y afectando de este modo la producción agrícola. Además, la acidez incide en otros
fenómenos fisicoquímicos, como la capacidad de intercambio catiónico, la adsorción de
elementos y la presencia de aluminio en forma tóica para las plantas.
En el texto del Profesor Raúl Zapata Hernández, nos presenta primero los conceptos
básicos de química de la acidez en todas sus formas y los métodos empleados para
su medición en unidades de pH. Luego aplica estos conceptos a los suelos, en donde
influyen aspectos mineralógicos, físicos, químicos y microbiológicos que afectan en
varias formas el pH del suelo y el desarrollo de los cultivos.
Una vez explicados todos los fenómenos de la acidez del suelo, pasa a un aspecto muy
importante como es la aplicación de correctores para atenuar los efectos de la toxicidad
del aluminio que se presenta en los suelos fuertemente ácidos.
También contempla el parámetro de la acidez en la taxonomía de los suelos y final-

mente trata de casos especiales de la acidez en los suelos alcalinos y sulfatados ácidos
y las formas adecuadas de aplicar enmiendas.
Este texto es recomendable para los cursos de química básica, como también para los
cursos de Ciencia del Suelo en las carreras de Agronomía, Química y Biología.
Francisco Silva Mojica

Secretario Ejecutivo
SOCIEDAD COLOMBIANA DE LA CIENCIA DEL SUELO.
PREFACIO
La motivación que llevó al autor a escribir este libro es el divorcio que existe entre los
cursos de Química y los cursos de Pedología que reciben los estudiantes en las univer-
sidades. Por ejemplo, en los cursos de Química General se les enseña los conceptos
básicos, como es el producto de solubilidad o Kps de una sal de fósforo y en un curso
de fertilidad de suelos se les habla del concepto de fijación de fósforo. Se espera que
el estudiante haga la relación entre ambos conceptos. Pero, en realidad, estos dos
conceptos se mantienen separados en la mente del estudiante porque nadie le ha
dicho que el producto de solubilidad y fijación están relacionados. Incluso algunos
profesores de Ciencia del Suelo no llegan a relacionar estos dos términos. Igualmente
están los conceptos de acidez. Los estudiantes no se logran explicar el porque a los
cationes alcalinos y alcalinotérreos son llamados bases de cambio, si de base no tienen
nada, según se le ha enseñado en Química. Por esto, los estudiantes siempre se pre-
guntan para que se les enseña tantas cosas en las ciencias básicas que aparentemente
no tienen aplicación en los cursos de Ciencia del suelo. Un profesor enseña Química
y otro Pedología, pero ni el profesor de Química le relaciona los conceptos químicos
con la Pedología, ni el de Pedología se los relaciona con la Química. Lo anterior influye
en el aprendizaje, ya que el estudiante siente que está aprendiendo cosas diferentes y
que lo visto en cursos básicos de Química no le sirven para los futuros cursos de suelos
que tome en su carrera. Con las notas escritas en este texto se espera haber logrado
relacionar un aspecto de gran importancia en ambas ciencias, la química de la acidez
de las soluciones con la química de la acidez del suelo.
El Autor
TABLA DE CONTENIDO
LA QUÍMICA DE LA ACIDEZ DEL SUELO 7
INTRODUCCIÓN 11
CAPITULO 1
ÁCIDOS Y BASES 13
1 1. Concepto de Arrhenius de ácidos y bases. 13
1.2 concepto de Brønsted y Lowry de Ácidos y bases 14
1.2.1 La fuerza de un ácido y de una base. 17
1.2.2. Hidrólisis 23
1.2.3 Ácidos Polipróticos. 27
1.2.4 El suelo como un ácido de Brønsted Lowry. 28
1.3 Concepto de acidez de Lewis 28
1.3.1 Clasificación de los ácidos y bases de Lewis. 30
1.3.2. Complejación. 30
1.3.3 El suelo como un ácido de Lewis. 32
1.4 Factores Intensidad, Cantidad y Capacidad 32
1.4.1 La medida del Factor Intensidad. Medida del pH. 34
1.4.1.1 Método potenciométrico 34
1.4.1.2 Método colorimétrico. 35
1.4.2 Medida del Factor Cantidad. Titulación 35
1.4.2.1. Titulación de ácido fuerte con base fuerte. 36
1.4.2.2. Titulación ácido débil con base fuerte. 36
1.4.3. Acidez y Alcalinidad. 37
1.4.4. Medida del Factor Capacidad. La Capacidad Amortiguadora
o Buffer. 39
1.5. El pH en el sistema redox. 43
1.5.1. Diagramas pe - pH.. 45
1.5.2. Medida del valor Eh. 46
1.5.3. Determinación empírica del pe. Método EMpe. 47
CAPITULO 2
ORIGEN DE LA ACIDEZ EN EL SUELO 49
2.1. Procesos naturales de acidificación de los suelos. 50
2.1.1. Tendencia ácida. 52
2.1.2. Tendencia alcalina. 54
2.1.3. Tendencia reductora. 56
2.2. Procesos antrópicos de acidificación de los suelos. 57
2.2.1. Acidificación por nutrición de plantas. 57
2.2.2. Acidificación por oxidación de compuestos de azufre y nitrógeno. 58
2.2.3. Acidificación por fertilizantes 60
2.2.4. Acidificación por descomposición de restos orgánicos. 61
2.3. Acidificación por lavado de aniones. 62
2.4. Acidificación por lluvia ácida. 64
2.5. Carga crítica de acidez. 65
2.6. Balance de protones. 65
2.6.1. Balance entre biota y atmósfera. 66
2.6.2. Balance entre biota y solución. 66
2.6.3. Balance dentro de la solución y entre la solución y la atmósfera. 66
2.6.4. Balance sólido solución. 67
2.7. Transferencia de acidez del suelo al agua de drenaje. 67
2.8. Resumen de las fuentes de acidez y alcalinidad. 77
2.8.1. Bases en el suelo. 77
2.8.1.1 Fase sólida (CNAS) 77
2.8.1.2. Fase líquida (CNAl, o Alcalinidad) 77
2.8.2 Ácidos en el suelo (CNBS). 78
2.8.2.1 Fase sólida (CNBS) 78
2.8.2.2 Fase líquida (CNBl,). 78
CAPITULO 3
CLASIFICACIÓN DE LA ACIDEZ DEL SUELO 79
3.1. El factor intensidad en la acidez del suelo. 80
3.1.1. Ácidos fuertes (Equilibrios S= - SO4=, Lluvia ácida) 82
3.1.2. Equilibrio CO2 – H2O 83
3.1.3. Disociación de los grupos ácidos de la materia orgánica. 84
3.1.4. Hidróxido de Al y especiación de las forma solubles. 85
3.1.5. Grupos de acidez del suelo. 89
3.2. Factor cantidad. Reserva de la acidez del suelo. 91
3.2.1. El Al+3 intercambiable. Acidez intercambiable. 95
3.2.2. La materia orgánica 97
3.3. Factor Capacidad. 98
3.3.1. Reacción con carbonatos. 101
3.3.2. La reacción de intercambio de bases (CNACIC.) 101
3.3.3. Solubilidad de hidróxidos de cationes metálicos. 105
3.3.4. Disolución de aluminosilicatos. 105
3.3.5. Adsorciones superficiales de H+ y OH-. 106
3.3.6. Capacidad amortiguadora de la materia orgánica. 110
3.3.7. La capacidad amortiguadora en el tiempo. 110
CAPITULO 4
MEDIDA DE LA ACIDEZ EN LOS SUELOS 111
4.1. Medida del factor intensidad. 111
4.1.1. Medida del pH del suelo. 111
4.1.2. Determinación colorimétrica del pH del suelo. 115
4.1.3. Aluminio en la solución del suelo. 115
4.2. Medida del factor cantidad. 116
4.2.1. Acidez total intercambiable. 118
4.2.2. Acidez Intercambiable 119
4.2.3. Cargas críticas de acidez. 121
4.3. Medida del factor capacidad 121
CAPITULO 5
CORRECCIÓN DE LA TOXICIDAD POR ALUMINIO EN EL SUELO 125
5.1. Introducción. 125

5.2. Plantas tolerantes a la toxicidad del aluminio. 126
5.2.1. Síntomas de toxicidad y mecanismos de tolerencia. 127
5.2.2. Métodos de estudio de la tolerancia a la toxicidad de aluminio. 131
5.3. El aluminio en la solución del suelo. Equilibrios. 136
5.4. Encalamiento. 154
5.4.1. Los materiales encaladores. 155
5.4.2. Determinación de las necesidades de cal. 159
5.3.3. Incubación del suelo con dosis crecientes de cal. 160
5.3.4 Solución extractora del Al intercambiable. 161
5.3.5. Soluciones amortiguadas. 162
5.3.6. Comparación entre métodos para determinar los requerimientos de cal. 162
5.4. Uso del yeso para corregir la toxicidad del aluminio. 165
5.4.1. Reacciones del yeso en el suelo. 167
5.4.2. Determinación de las necesidades de yeso. 173
5.4.3. Calidad de los yesos. 175
CAPITULO 6
CASOS ESPECIALES DE ACIDEZ EN LOS SUELOS 179
Introducción. 179
6.1. La acidez en la taxonomía. 179
6.2. La acidez en los suelos sulfato ácidos. 181
6.2.1. Origen de los suelos sulfato ácidos. 182
6.2.2. Manejo de los suelos sulfato ácidos. 185
6.3.- La acidez en los suelos afectados por sales. 186
6.4. La acidez en la fertilidad de los suelos. 190
6.5.- La acidez en los suelos inundados. 194
Bibliografía 197
Raúl D. Zapata Hernández
INTRODUCCIÓN
La acidez, unida a la poca disponibilidad de nutrientes, es una de las mayores limi-
taciones de la baja productividad de los suelos ácidos. Aunque la acidificación es un
proceso natural, la agricultura, la polución y otras actividades humanas aceleran este
proceso. Debido al aumento de áreas acidificadas en el mundo y a la necesidad de
producir mas alimentos, es fundamental entender la química que explica el proceso
de acidificación de los suelos. De esta forma se podrán desarrollar prácticas para recu-
perarlos o no acidificarlos. Así, estas prácticas de manejo y remediación se basarán en
principios y leyes generales de química y no en conocimientos empíricos que solo son
de aplicación local.
La concentración de protones del suelo, expresada mediante el pH, puede tener valores
tan extremos como 3 y 10. Los valores de pH más comunes en el suelo están entre
4 y 8. Desde el punto de vista agrícola se busca que los suelos estén en un rango de
pH mas estrecho, que estén entre 5,5 y 6,5, rango donde crecen satisfactoriamente la
mayoría de los cultivos.
Los protones del suelo tienen diferentes orígenes. En los suelos ácidos estas fuentes
pueden ser la hidrólisis del CO2, proveniente de la respiración de los microorganismos,
la hidrólisis de cationes metálicos, los grupos ácidos y alcohólicos de la materia orgáni-
ca, los grupos OH de la láminas de los aluminosilicatos y los fertilizantes. Igualmente,
al suelo pueden llegar ácidos fuertes provenientes de contaminantes como la lluvia
ácida y vertidos industriales. En los suelos alcalinos los valores altos de pH se deben,
generalmente, a la presencia natural de carbonatos y bicarbonatos. Esto pueden ser,
igualmente, aportados por la contaminación de polvos provenientes de industrias del
cemento y por las aguas de riego.
El pH del suelo es el parámetro químico más fácil de medir y el que mayor información
provee del suelo. Aunque el pH de suelo tenga valores altos o bajos, las concentra-
ciones de H+ y OH- no son la causa directa del daño que pueden causar a las raíces, a
los microorganismos o a las propiedades del suelo. El pH es una señal indirecta de un
daño potencial a estos. Por ejemplo, un pH menor que 5 indica una concentración de
Al+3 que pueden ser biológicamente tóxica. Por el contrario, un pH mauyor que 6,5
está asociado a la insolubilidad de elementos esenciales como el Fe+3 o el Zn+2. Valores
de pH aún mas extremos del lado alcalino y ácido, indican la presencia de determinado
tipos de iones o compuestos en el suelo; por ejemplo un pH del suelo mayor que 8.5
indican la presencia de sales de bicarbonato y un dominio del Na+ en el complejo de
intercambio, lo que puede causar un deterioro de las propiedades físicas. Un valor de
pH menor que 3 indica la oxidación de sulfuros metálicos.
11
En la Química del Suelo el pH es una variable maestra que controla diferentes mecanis-
mos y reacciones como el intercambio iónico, la solubilización y precipitación, los
fenómenos de adsorción, complejación, entre otros. Generalmente el pH del suelo es
la variable que más se usa en los gráficos para relacionarla con otras variables químicas,
físicas, genéticas, de procesos, de rendimiento vegetal, etc.
El plan general de este libro es exponer, en la forma más clara posible, los conceptos
químicos de la acidez y aplicarlos al suelo. Para lograr este objetivo se presentan en el
primer capítulo lo que la Química define como acidez, sus fuentes y la forma de medir-
la. En el segundo capítulo se explica el origen de la acidez del suelo, tanto aquella que
ocurre en forma natural, como la inducida por el hombre. El capítulo tres trata de las
distintas formas que toma la acidez en el suelo y como las han clasificado. En el capítulo
cuatro se exponen las distintas formas de medir la acidez del suelo y en el capítulo cinco
se presentan los distintos métodos que se han desarrollado para corregir la acidez del
suelo y la toxicidad que el aluminio puede causar a algunos cultivos en el suelo. En el
capítulo seis se exponen algunos casos especiales de acidez de los suelo.
12
CAPITULO 1
ÁCIDOS Y BASES
En la Química existen tres conceptos para explicar el comportamiento de una sus-
tancia como ácido o como base. Estos conceptos fueron postulados inicialmente por
Arrhenius, luego fueron ampliados por Brønsted y Lowry. Posteriormente, Lewis incluyó
como ácidos o bases a un gran grupo de sustancias que no era posible clasificarlas
según los criterios definidos por los anteriores autores.
1 1. Concepto de Arrhenius de ácidos y bases.

En 1887 Arrhenius propuso que un ácido es una sustancia cuya solución acuosa tiene
un exceso de protones, mientras que una base tiene un exceso de hidroxilos. Esta
teoría asume que los protones e hidroxilos son introducidos a la solución acuosa por la
disociación de sus respectivas fuentes. Este concepto es limitado ya que se aplica sólo
a sustancias iónicas y considera que los protones e hidroxilos únicamente provienen
de procesos de disolución.
Según Arrhenius, el HCl es un ácido porque libera protones en el agua:
HCl + H2O ↔ H3O+ + Cl- (1.1)
De manera semejante, el CO2 es otro ácido porque reacciona con el agua, y forma
ácido carbónico:
CO2 + H2O ↔ H2CO3 (1.2)
el cual se disocia y produce protones:
H2CO3 + H2O ↔ H3O+ + HCO3- (1.3a)
HCO3 + H2O ↔ H3O+ + CO3-2 (1.3b)
Hoy se sabe que el protón no existe como especie aislada, sino que está rodeado de
moléculas de agua: (H7O3)+, (H9O4)+, etc. La fórmula (H3O)+ o H+ es la generalmente
usada en las reacciones, pero se piensa siempre en un protón hidratado.
Un ejemplo de base de Arrhenius es NaOH. Esta base en agua sufre una disociación
produciendo OH-:
NaOH + H2O ↔ OH- + Na+ (1.4)
13
La definición de ácido y base dada en función de protones e hidroxilos en agua es muy

limitada, puesto que se restringe solo a sustancias que tienen estos iones en su com-
posición y son liberados en soluciones acuosas.
1.2 concepto de Brønsted y Lowry de Ácidos y bases

La definición de ácidos y de bases fue propuesta simultáneamente por Brønsted y por
Lowry, para ellos en la química de las soluciones acuosas, un ácido es una sustancia que
al disociarse libera protones y son transferidos a otra sustancia en solución; y una base
es una sustancia que acepta protones del ácido, por lo tanto, reduce la concentración
de protones en la solución. Lo anteriormente dicho se puede representar de la manera
siguiente:
Ácido(1) + Base(2) ↔ Base(1) + Ácido(2) (1.5)
En la ecuación (1.5) el Ácido (1) libera un protón que es aceptado por la Base (1). La
Base (2) acepta el protón que libera el Ácido (2). Las sustancias Ácido(1) y Base(1) rep-
resentan un par conjugado. Las sustancias Ácido(2) y Base(2) representan el otro par.
Los miembros de un par conjugado sólo difieren entre ellos en un protón, sus demás
características son iguales. Así, dentro de un par conjugado el ácido tiene un hidrógeno
más que la base.
Aplicando la ecuación (1.5) a la disolución del ácido acético en agua, éste se disocia
parcialmente según el equilibrio:
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ (1.6)
De la reacción (1.6) se observa que la molécula de ácido acético es un donante de pro-

tones al agua y por lo tanto es un ácido porque dona un protón. En este caso el agua
sería una base al ser receptor de protones. El ácido acético y el ión acetato constituyen
uno de los pares ácido-base conjugado; el agua y el ion hidrónio es el otro par.
Al analizar el lado derecho de la reacción de equilibrio (1.6), se observa que se forma

ácido acético cuando el ion acetato, CH3COO-, recibe el protón que le cede el H3O+.
Aplicando la definición, el ion acetato es una base y el H3O+ es un ácido. Una forma
de expresar esto es pensar que el H3O+ es un ácido mas fuerte que el CH3COOH, de
forma que tiene una tendencia mayor a ceder el protón. Alternativamente el CH3COO-
se puede considerar como una base mas fuerte que el H2O, de forma tal, que domina
la aceptación de cualquier protón disponible.
Según la ecuación (1.5) el equilibrio que se alcanza cuando se aplica una base al agua,
es:
NH3 + H2O ↔ NH4 +

+ OH- (1.7)
14
El NH3 es un receptor de protones, por consiguiente es una base. Sin embargo el H2O
es el donante de protones, por lo tanto, en este caso, está actuando como un ácido.
Nótese que el agua puede actuar como un ácido o como una base, característica que
la hace particularmente importante. En la reacción de derecha a izquierda el ion NH4+
cede el protón al ion OH-, así, el OH- es una base más fuerte que el NH3 porque el
equilibrio predomina hacia la izquierda.
Se ha dicho que el agua puede actuar como base o como ácido, lo cual depende de la
capacidad de ceder o de ganar protones de las otras especies presentes en la solución.
No es la única especie con esta propiedad. Por ejemplo, considere, cuando el HCl, un
ácido fuerte, se disuelve en un ácido débil como el CH3COOH puro, la reacción es:
HCl + CH3COOH ↔ CH3COOH2+ + Cl- (1.8)
El HCl es un donante fuerte de protones, mientras que el CH3COOH es un donante

relativamente débil de protones. En este caso el ácido acético es una base porque
acepta los protones que le aporta el ácido mas fuerte.
La conclusión importante de lo anterior es que una sustancia puede actuar como ácido
o como base dependiendo de las otras especies que estén presentes en la solución. De
aquí parte una de las utilidades del concepto de acidez de Brønsted y Lowry, ya que no
se limita a las sustancias que aportan H+ y OH- en las soluciones acuosas para definir
a los ácidos y a las bases. Así, para juzgar la acidez o basicidad de una sustancia es
necesario conocer el par conjugado ácido base.
Al aplicar la definición de ácido y base de Brønsted y Lowry al agua, daría:
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH- (1.9)
En la reacción, una de las moléculas de agua actúa como ácido y dona un protón y
al mismo tiempo aporta el hidroxilo, y la otra molécula de agua actúa como base, al
aceptar el H+ para formar el H O+. La reacción se simplifica y su expresión se ha redu-
3
cido a:
H2O ↔ H+ + OH- (1.10)
En el agua pura las concentraciones de H3O+ y OH- son iguales y el líquido es neutro.
Si se le disuelve un donante de protones, la concentración de estos excederá a la
concentración de OH- y la solución será ácida. En el caso contrario, si en el agua está
presente un receptor de protones, la concentración de OH- excede a H3O+ y la solución
será básica.
La transferencia de protones en una reacción entre un ácido y una base, según Brønsted
y Lowry puede presentarse de la manera siguiente:
15
Acido1 (A1) ↔ Base1 (B1) + protón

protón + Base2 (B2) ↔ Acido2 (A2)
Acido1(A1) + Base2(B2) ↔ Base1(B1) + Acido2(A2) (1.11)
Para ilustrar esta transferencia de protones entre el ácido y la base, se dan los siguientes
ejemplos:
Sustancia (A1) + (B2) (solvente) ↔ (A2) + (B1) Reacc.

Ac. perclórico HClO4 + H2O ↔ H3O+ + ClO4- 1.11a
Ac. carbónico H2CO3 + H2O ↔ H3O+ + HCO3- 1.11b
Bicarbonato HCO3- + H2O ↔ H3O+ + CO3-2 1.11c
Amonio NH4+ + C2H5OH ↔ C2H5OH2+ + NH3 1.11d
Ac. Acético HAc. + H2O ↔ H3O+ + Ac- 1.11e
Agua H2O + NH3 ↔ NH4+ + OH- 1.11f
Agua H2O + H2O ↔ H3O+ + OH- 1.11g
Al+3 Al+3 + H2O ↔ H3O+ + Al(OH)+2 1.11h
De igual forma para ilustrar la aceptación de protones por la base se tienen las siguien-
tes reacciones:
Sustancia (B1) + (A2) (solvente) ↔ (B2) + (A1) Reacc.

Amonio NH3 + H 2O ↔ OH- + NH4+ 1.11i
Cianuro CN- + H 2O ↔ OH- + HCN 1.11j
Bicarbonato HCO3- + H 2O ↔ OH- + H2CO3 1.11k
Amonio NH3 + C2H5OH ↔ C2H5O- + NH4+ 1.11l
Hidroxilo OH- + NH3 ↔ NH2- + H 2O 1.11m
Amina RNH2 + CH3COOH ↔ CH3COO- + RNH3+ 1.11n
Se observa en las reacciones anteriores como el agua actúa como base y como ácido en
el concepto de acidez de Brønsted Lowry, esto significa que acepta y cede protones.
Las reacciones de cationes y aniones provenientes de una sal (reacciones 1.11d, 1.11h,
1.11L) en agua se denominan reacciones de hidrólisis. Esta denominación de la reac-
ción es redundante dentro de la teoría de Brønsted-Lowry, ya que en principio no hay
diferencia con la protólisis de una molécula, un catión o un anión por el agua.
Algunos cationes metálicos, igual que el protón, tienen cuatro o seis molécula de agua
en coordinación por cada ión. En este caso el H2O actúa como un ácido débil, ya que
estas moléculas de agua coordinada con un catión metálico tienen una acidez mayor
que los restantes moléculas del solvente acuoso. Este aumento de acidez del agua coor-
dinada se debe a la repulsión que sufren los protones del agua por la carga positiva del
catión central. Así, los cationes metálicos hidratados son ácidos:
16
[Al(H2O)6]+3 + H20 ↔ H3O+ + Al(H2O)5]+2
En general, la acidez aumenta si aumenta la carga del catión y diminuye su radio iónico
del catión central. La acidez del ácido bórico H3BO3 (o B(OH)3) puede ser representada
de la manera siguiente:
B(OH)3(H2O)x + H2O ↔ B(OH)4-(H2O)x-1 + H3O+
1.2.1 La fuerza de un ácido y de una base.

La tendencia de ceder y aceptar protones se conoce como la fuerza de el ácido y la
fuerza de una base, respectivamente. Así, un ácido débil es uno que tiene una baja
tendencia a ceder protones (protólisis), se dice que tiene protones en un bajo nivel de
energía. Una base fuerte es aquella que tiene una alta tendencia a aceptarlos. Es difícil
definir un valor absoluto de fuerza de un ácido o de una base, ya que el grado de trans-
ferencia de protones depende, no solamente, de la tendencia del donador, ácido 1,
sino también de la capacidad de aceptar protones de la base 2, del par conjugado ácido
base. Bajo estas circunstancias, la fuerza relativa de un ácido se mide con respecto a la
base, usualmente el solvente. En las soluciones que tienen el agua como solvente, la
fuerza de un ácido y de una base se mide con relación al par conjugado ácido base.
Las reacciones entre pares conjugados ácido base son reacciones en equilibrio, a las
cuales se les puede aplicar la constante de equilibrio utilizada en química para caracter-
izarlas. Paras las reacciónes ( 1.6) y (1.10) las constantes de equilibrio son:
(1.12)
(1.12a)
Con el uso del paréntesis se denota el empleo de las actividades de cada especie
química involucrada.
La ecuación (1.12) incluye dos pasos que representan a cada par ácido base:
H2O + H+ ↔ H3O+
CH3COOH ↔ CH3COO- + H+
En las soluciones acuosas la actividad del agua se puede tomar como constante, debida
a la pequeña disociación que sufre. Por lo tanto se puede incluir en la constante de equi-
librio y presentarla como una nueva constante, la constante de disociación ácida, Ka:
17
(1.13)
El valor de Ka para el ácido acético es de 1,7 x 10-5 mol dm-3, lo cual muestra la baja
capacidad de disociación, y lo define como un ácido débil.
Una de las características más importante de la disolución acuosa de un ácido es la

concentración de H3O+. Una forma de relacionar la concentración del protón con Ka, es
suponer que un ácido débil se disocia en tan poca cantidad (A) que las concentraciones
de las formas no disociada y disociada son iguales, es decir CH3COOH ≈ CH3COO- = A.
Además, si se ignora la disociación débil del agua, las concentraciones de ion acetato
y del protón son iguales, ya que se forma cada uno de ellos cuando una molécula de
ácido se disocia. Por lo tanto se escribe: (CH3COO-)eq ≈ (H3O+)eq. Estas dos aproximacio-
nes convierten la ecuación (1.13) en:
(1.14)
La ecuación (1.14) muestra la estrecha relación que existe entre un determinado valor
de concentración de H3O+ y la constante de acidez. Si se conoce el pH es posible
identificar la fuente, representada por Ka. Lo anterior quiere decir que el pH de una
solución, donde estén presentes varios ácidos, lo determina el ácido que tenga mayor
valor de Ka.
En las soluciones acuosas de ácidos y bases la concentración de H3O+ puede tener vari-
os ordenes de magnitud negativas. Por facilidad de notación se utiliza los logaritmos
para expresar las concentraciones de H3O+. Para esto se introdujo el concepto de pH
de la solución. El pH se define como el logaritmo negativo de la actividad de protones,
pero se simplifica y se toma como la concentración de H3O+
pH = - log10(H3O+) (1.15)
Aplicando esta definición a la ecuación (1.14), el pH está dado por:
pH = -log(H3O+) = -log (KaA)0.5 = - 0.5logKa – 0.5logA = 0.5Ka – 0.5logA (1.16)
Donde: –logKa = pKa
18
Resumiendo se tiene que el pH es:
pH = 0.5pKa -0.5logA (1.17)
Cuando una base se disuelve en agua, se establece el equilibrio de disociación y se

generan OH-. En el caso del amoniaco la constante de basicidad es:
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
(1.18)
como la disociación es tan débil, el valor del NH3 en la expresión para Kb es casi igual a
la concentración de amoniaco añadida, (NH3)eq. ≈ (NH3)añadido = B y las concentraciones
de OH- y NH4+ son aproximadamente iguales, por consiguiente la constante de equi-
librio para la ecuación (1.18) queda:
(1.18a)
Si en esta ecuación se incluye el equilibrio de disociación del agua ((H3O+) = Kw/(OH-)),

entonces, el pH de la solución de una base al reemplazar la actividad del (OH)- es:
pH = pKw – 0.5pKb + 0.5logB (1.19)
Esta ecuación relaciona el pH de una base débil con su constante de disociación Kb y la

constante de disociación del agua Kw.
Las ecuaciones (1.17) y (1.19) muestran la relación tan estrecha que existe entre el pH
de la solución y el tipo de ácido o de base, representados por sus constantes. Equivale
a decir que la naturaleza del ácido o de la base define el pH de la solución donde estén
presentes.
La ecuación (1.19) pudo haberse expresado en función de la concentración de OH-,

pero resulta mucho más útil expresar las concentraciones de las soluciones acuosas de
bases, en función de la concentración de iones hidrónios (H3O+). Esta posible incon-
gruencia de expresar la disociación de una base en función de la concentraciones de
protones tiene su razón de ser. La incongruencia se resuelve en cuanto se observa que
la base está presente en el agua, y que el agua se disocia ligeramente para producir
iones del hidrógeno.
19
La constante de equilibrio para la disociación del agua, ecuación (1.9) o reacción de

autoprotólisis, es:
(1.20)
Como en el caso de ácidos y bases débiles, la disociación es tan ligera que la concen-
tración del agua es aproximadamente constante (55M), y puede incluirse en la con-
stante de equilibrio. Esto proporciona el producto iónico del agua, Kw,:
K(H2O) = Kw = (H3O+)(OH-) (1.21)
Kw es dependiente de la temperatura, el valor de Kw a 25 °C, es de 1 x 10-14 (pKw = 14),

lo que indica que el agua tiene un grado de disociación muy bajo.
El equilibrio de disociación del agua permite hacer varias cosas. En primer lugar se
puede establecer inmediatamente la concentración de iones hidrógeno en el agua pura
a partir del valor de Kw. Ya que cuando se disocia una molécula de agua se forma un
OH- y un H3O+ en la solución neutra ((H3O+) = (OH-)) y, por lo tanto
(H3O+) = (Kw)1/2 = 1 x 10-7 a 25 °C (1.21)
Se deduce que el pH en agua pura a 25 °C es
pH = -log(H3O+) = -log(1 x 10-7) = 7.0 (1.22)
En otras palabras, el pH de solución neutra a 25°C es de 7.0. Las soluciones ácidas

tienen un pH menor de 7 y las alcalinas tienen un pH es mayor de 7.0. La siguiente es
la escala de pH de las soluciones acuosas y sus respectivas denominaciones:
pH
0 7.0 14.0
Ácido Neutro Básico
Como Kw es una constante, cuando (OH-) aumenta en presencia de una base, (H3O+)
debe disminuir, y viceversa. En particular, las dos actividades están relacionadas por la
siguiente igualdad (H3O+) = Kw/(OH-). Por consiguiente, la incongruencia, anteriormente
mencionada, se resuelve ya que los equilibrios que comprenden bases pueden expre-
sarse en función de la actividad de H3O+.
Como se ha visto, los ácidos y las bases se clasifican como fuertes y débiles, depende
si reaccionan por completo o parcialmente para liberar H+ u OH-. Puesto que existe un
20
intervalo continuo de posibilidades para las reacciones parciales, no existe una frontera
bien definida entre fuerte y débil. Sin embargo, algunos compuestos que reaccionan
completamente es fácil considerarlos ácidos fuertes o bases fuertes y, por convención,
cualquier otro comportamiento se define como débil. Entre los ácidos y bases fuertes
más comunes están el ácido clorhídrico y el hidróxido de potasio:
HCl → H+ + Cl-
KOH → OH- + K+
En las soluciones acuosas no existen moléculas de HCl ni de KOH sin disociar, sólo
existen iones H+, Cl-; OH- y K+, según el caso. Se dice que estas reacciones no tienen
constante de disociación porque en la ecuación de equilibrio el denominador sería
cero.
En medio acuoso, algunos ácidos son mas fuertes que el H3O+ y algunas bases son mas
fuetes que el OH-. El agua que actúa como solvente realiza un actividad niveladora
dada su alta concentración (55M) en este tipo de soluciones, por lo que un pH menor
de cero o mayor de 14 no se podrá lograr.
El grado de disolución, la fracción de ionización o el grado de protólisis se identifica

como α en la ecuación (1.23). Mientras que el grado de formación se denomina α2.
Para la concentración (C) de un ácido débil (HB), y teniendo en cuenta la conservación
de la masa (C = (HB) + (B)) y la constante de equilibrio, (K = (H+)(B-)/(HB)), se calcula la
disociación (α1) y el grado de protonación del ácido (α1) de la manera siguiente:
(1.23a)
(1.23b)
(1.23c)
Algunas gráficas de α versus pH se denominan funciones de formación o diagramas

de distribución. En la figura 1.1 se presenta un diagrama de distribución del ácido
carbónico. Estos diagramas son útiles porque permiten identificar el par ácido base
presente en la solución a un valor dado de pH.
21
Figura 1.1. Diagrama de distribución del ácido carbónico y sus iones asociados adis-
tintos valores de pH, con los rangos de amortiguación para dos pares ácido base con-
jugados.
La independencia del grado de protólisis de la concentración permite hacer gráficas

para calcular la concentración de los pares iónicos. El cálculo de la concentración de
(HB) y (B) se puede hacer mediante la siguientes ecuaciones: (HB) = α0C y (B) = α1C,
respectivamente.
Para un sistema diprótico ácido-base se define en forma similar la distribución de espe-

cies:
(H2A) = α0C (1.24a)
(HA-) = α1C (1.24b)
(A-2) = α2C (1.24c)
El subíndice se refiere al número de protones que cede el ácido. Los valores de α son
funciones implícitas de la concentración de H+:
(1.24d)
(1.24e)
22
(1.24f)
Los valores de α están relacionados entre ellos:
(1.24g)
(1.24h)
(1.24i)
1.2.2. Hidrólisis
Dentro de la teoría de acidez de Brønsted Lowry el término hidrólisis no es necesario
tenerlo en cuenta, ya que no hay diferencia con la protonación del par iónico involu-
crado. No obstante esta consideración teórica de la acidez, el término es útil y didáctico
para explicar las reacciones de acidez en el suelo por cationes metálicos como Al+3,
Fe+3, Mn+4.
El NaCl es la sal que se produce cuando reacciona el ácido fuerte HCl con la base fuerte
NaOH. De manera semejante, se dice que el NaC2H3O2 es la sal que se produce en la
reacción del ácido débil ácido acético, y una base fuerte, el NaOH. El NH4Cl es la sal
de un ácido fuerte, el HCl, y la base débil, el NH3. Una sal como el NH4C2H3O2 es la
sal de un ácido débil y una base débil. Cuando se agrega cualquiera de estas sales al
agua, el pH de la solución puede ser neutro, ácido o alcalino, dependiendo del tipo de
sal disuelta. Por ejemplo, una sal proveniente de un ácido fuerte y una base fuerte no
cambia el pH del agua, la solución será neutra. Mientras que el pH de la solución de
una sal de un ácido débil y una base fuerte es mayor de 7. El pH que resulta de cada
tipo de sal es el siguiente:
Sal que proviene de un: La solución acuosa tiene un pH

Ácido fuerte y base fuerte 7
Ácido débil y base fuerte >7
Ácido fuerte y base débil <7
Ácido débil y base débil depende del valor de Ka y de Kb
23
Considérese el caso de la sal acetato de sodio en agua, producto de la reacción del

ácido acético y el hidróxido de sodio. Cuando se disuelve esta sal en agua produce
iones acetato (CH3COO-), y en solución acuosa se dan dos equilibrios importantes:
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 1x10-14
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ Ka = 1,7x10-5
Una Ka de 1,7x10-5 del ácido acético indica que el equilibrio tiende a estar a favor del
ácido acético. Por tanto, cuando se añaden los iones acetato la reacción se desplaza
a la izquierda, utilizando los iones H3O+ provenientes de la disociación del agua. Esto
continúa hasta que se forme suficiente ácido acético y se alcance el valor de Ka. Para
mantener el valor de Kw constante, la disociación del agua tiene que desplazarse hacia
la derecha, y como los iones H3O+ se consumen, queda un exceso de OH- en la solución.
El resultado de esta hidrólisis es una solución de acetato de sodio ligeramente básica,
y su pH es mayor de 7.0. El valor de pH para una solución de acetato de sodio 0.1M
es de 7.8.
Para una sal de un ácido fuerte y una base débil, como el cloruro de amonio, que
proviene de la reacción de ácido clorhídrico y amoniaco, se puede esperar el compor-
tamiento opuesto y su hidrólisis lleve a una solución ligeramente ácida. Como resultado
de la presencia de iones de amonio en solución, el sistema establece el equilibrio de
hidrólisis:
H2O + H2O ↔ H3O+ OH- Kw = 1x10-14
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Ka = 1x10-9.24
Como el amoniaco es una base débil, pKb = 4.76, el equilibrio tiende fuertemente hacia
la izquierda, y así se extraen los iones OH- procedentes de la disociación del agua. La
concentración de iones H3O+ aumenta para mantener a Kw constante y, como resul-
tado, el pH de la solución es menor que 7.0. Una solución 0.1M de cloruro de amonio
tiene un pH de 6.0.
Cuando una sal como NaCl, que proviene de la reacción de un ácido fuerte y de una
base fuerte, es disuelta en agua, la neutralidad de la solución no se modifica. En este
caso las actividades de H+ y OH- son iguales cada una a 1x10-7 M y la solución es neutra.
Los compuestos que se tendrían que formar para variar las concentraciones de H+ y
OH- serían ácidos y bases fuertes, lo que llevaría a que se dieran reacciones que no son
posibles, como las siguientes:
Na+ + H2O ↔ NaOH + H+ ?
Cl- + H2O ↔ HCl + OH- ?
24
No es posible tener una solución ácida de NaOH, ni una solución básica de HCl. Este
error se comete cuando se dice que los suelos sódicos tienen pH alcalino por la hidróli-
sis del sodio intercambiable.
En un sentido amplio, la hidrólisis puede ser definida como una reacción de una sus-
tancia con el agua para formar H+ o OH-. Según el caso para la hidrólisis catiónica la
ecuación general es:
M+ + H2O ↔ MOH + H+ (1.25)
Para la hidrólisis aniónica, la ecuación general sería:
X- + H2O ↔XH + OH- (1.26)
El cuadro 1 agrupa los iones más comunes en tres clases, dependiendo del grado de
hidrólisis que causa en la solución. Este fenómeno es importante tenerlo en cuenta,
puesto que modifica el pH de la solución donde son aportados o se forman esto
iones.
Cuadro 1.1. Grado de hidrólisis de algunos iones.
Grado de Hidrólisis
Ninguna Moderada Fuerte
-
Na , K , Ca , Ba+2, Cl ,
+ + +2
NH4 , Zn , Cu+2, Al+3, Fe+3, Cr+3,
+ +2
Sn , O-2, S-
+2
NO3-, HSO4- C H O -, CO -, CN-

2 5 2 3
2,
PO4-3
El Al+3 es un catión con grado de hidrólisis moderada que perturba el equilibrio de

disociación del agua y produce un aumento en la concentración de H+, quedando la
solución ácida. Las reacciones de hidrólisis del Al+3 son las siguientes (se omiten las
aguas de coordinación):
Al+3 + H2O ↔ Al(OH)+2 + H+ K = 10-4.97 (1.27a)
Al(OH)+2 + H2O �↔ Al(OH)2+ + H+ K = 10-4.93 (1.27b)
Al(OH)2+ + H2O ↔� Al(OH)3 + H+ K = 10-5.70 (1.27c)
Las reacciones sucesivas de hidrólisis, se encuentran ligadas a soluciones de pH cada

vez más alto, resultado de un valor de K cada vez más pequeño. La distribución de las
especies producto de las reacciones de hidrólisis (1.27) con respecto al pH se presenta
en la figura 1.2. En ella se observa que el Al+3 se precipita como Al(OH)3 cuando el pH
está cerca de 5.5, situación que se tiene en cuenta cuando se encala el suelo.
El hidróxido de aluminio, Al(OH)3, formado en la reacción de hidrólisis (1,270), puede

reaccionar con H+ ó OH-. Las reacciones son:
25
-
Al(OH) + OH ↔� Al(OH)4- (1.28)
3
Al (OH) + 3H+ ↔ Al+3+ 3H O (1.29)

3 2
Estas ecuaciones indican que el Al(OH)3 es capaz de neutralizar ácidos y bases, es decir,
actúa una veces como ácido y otras veces como base; tales sustancias se dice que son
anfóteras. En la reacción (1.29) el hidróxido de aluminio actúa como un sumidero de
acidez produciendo iones Al+3.
Figura 1.2. Distribución relativa de las especies solubles de aluminio en función del
pH de la solución.
En la literatura de la Química del Suelo asociada a los suelos alcalinos existe la creencia
que la alcalinidad de estos se debe a la hidrólisis del Na+. En el cuadro 1.1 se presenta al
Na+ como un ión que no causa hidrólisis; los pH altos en estos suelos se debe al anión
bicarbonato presente en estos suelos, ver la ecuación (6.23). La reacción es presentada
erróneamente de la forma siguiente:
Arcilla-Na + H2O ↔ Arcilla-H + Na+ + OH- (?)
Esta reacción no es posible porque la arcilla no tiene suficiente energía para causar
hidrólisis y en el caso que la tuviera, esta se destruiría y pasaría a formar una arcilla
saturada con aluminio intercambiable. Cuando el pH del suelo se determina con una
solución de NaCl o KCl este, generalmente, es menor que el pH medido en agua.
26
1.2.3 Ácidos Polipróticos.

Estos ácidos son compuestos que pueden donar o recibir más de un protón. Estos áci-
dos tienen varias constantes de disociación, por lo que presentan diferentes especies
durante el proceso de titulación. Un ejemplo de ellos es el ácido fosfórico H3PO4, en el
que se dan las siguientes reacciones:
H3PO4 ↔ H2PO4- + H+ Ka = 7.5x10-3 (1.30a)
H2PO4- ↔ HPO4-2 + H+ Ka = 6.2x10-8 (1.30b)
HPO4-2 ↔ PO4-3 + H+ Ka = 4.8x10-13 (1.30c)
Como el ácido fosfórico puede donar tres protones es triprótico y como tiene tres bases
conjugadas es tribásico. La curva de valoración de este ácido tiene estas tres bases
conjugadas, como lo muestra la curva de titulación de la figura (1.3).
La relación entre pH y la base conjugadas permite conocer la forma disponible para las
plantas. Por ejemplo, la forma disponible del fósforo es H2PO4-, cuando aumenta el pH
la disponibilidad disminuye, porque las raíces no toman las bases conjugadas HPO4-2 y
PO4-3. Estas dos formas están relacionadas con el pH del sistema ácido-base conjuga-
dos y los valores de α1, α2 y α3, se pueden calcular en forma similar a las ecuaciones
(1.24).
Figura 1.3. Titulación de un ácido triprótico (H3PO4) donde se observan los cambios de
pendientes correspondientes a la neutralización de cada protón y sitios de amortigua-
ción por la presencia del par conjugado.
27
En solución, los ácidos polipróticos tienen diferentes equilibrios entre sus ácidos y bases
conjugadas, y se describen con la primera, segunda, tercera, etc constante de disoci-
ación, según el número de protones que cede. La segunda constante es generalmente
mucho mas pequeña que la primera ya que es más difícil energéticamente extraer un
segundo protón a una especie cargada negativamente, por ejemplo HSO4-.
H2SO4 ↔ HSO4- + H+ K1 = no definida
HSO4- ↔ SO4= + H+ K2 = 1.1x10-2
En este caso la primera disociación es de ácido fuerte y K2 muestra la reacción de un

ácido débil.
1.2.4 El suelo como un ácido de Brønsted Lowry.

La teoría de acidez que generalmente se aplica al suelo es la propuesta por Brønsted
y Lowry. Las reacciones de las diferentes fuentes de acidez del suelo, presentes en la
arcilla y la materia orgánica (MO), actúan como fuentes de protones a la solución del
suelo:
(Arcilla)-Hx ↔ (Arcilla)-x + xH+ (1.31)

(ácido) (base)
(MO)-Hx ↔ (MO)-x + xH+ (1.32)

(ácido) (base)
Donde xH+ son los protones que ceden las arcillas y la materia orgánica (MO) a la solu-
ción del suelo desde las diferentes fuentes en el suelo.
En una reacción de intercambio de K+ en una arcilla con H+ se puede representar así:
(Arcilla)-H + K+ ↔ (Arcilla)-K + H+ (1.33)

(ácido1) + (base2) ↔ (base1) + (ácido2)
Por la aplicación del concepto de acidez de Brønsted y Lowry a los suelos es que a los
cationes intercambiables se les denomina bases de cambio, con unidades de cmol(+)kg-
1
. El suelo sería un ácido débil y para juzgar la fuerza del ácido presente en él, es nec-
esario conocer el respectivo par conjugado.
1.3 Concepto de acidez de Lewis

Todas las reacciones químicas tienen un común denominador: los átomos, moléculas o
iones tienden a buscar su estabilidad a través de los electrones de su orbital externo.
En un amplio sentido, las reacciones se pueden clasificar en dos grandes grupos en
las cuales los átomos alcanzan su estabilidad: 1) procesos redox, en los estos átomos
28
participantes cambian los estados de oxidación y 2) reacciones en las cuales cambia la

relación de coordinación. Las relaciones de coordinación son cambios dados entre la
relación de átomos. A continuación se presentan los ejemplos son los siguientes:
1.- Cuando un ácido se disuelve en agua:
HClO + H2O ↔ H3O+ + ClO-
El compañero de coordinación del H+ (el cual tiene un número de coordinación uno) es

reemplazado en el ClO- por H2O.
2.- Las reacciones de precipitación ocurren en la reacción de un catión metálico con

una base y puede ser interpretada en términos de que la relación de coordinación
cambia:
(Mg(H2O)x)+2 + 2(OH-) ↔ Mg(OH)2 + xH2O
3.- La reacción de un catión metálico reacciona con una base, sin la formación de un
precipitado:
Cu(H2O)x + 4NH3 ↔ (Cu(NH3)4)+2 + xH2O
En este sistema de clasificación, no es necesario distinguir si las reacciones se han

dado entre ácidos y bases, si es una reacción de precipitación o si es una reacción de
formación de complejos. Todas ellas son reacciones de coordinación, y son fenom-
enológica y conceptualmente similares.
La coordinación ocurre entre cationes y moléculas o aniones, estas tienen un par de

electrones libres (bases) y el enlace puede ser electrostático, covalente o una mezcla de
ambos. El catión se llama átomo central y los aniones o moléculas se denominan ligan-
dos. Los ligandos pueden ocupar uno, dos, tres y mas posiciones en el átomo central y
se denominan mono, di, tri dentados, respectivamente.
El concepto de acidez de Brønsted y Lowry es limitado, pues solo se aplica a sustancias

que pueden ceder o ganar protones. El concepto de Lewis de ácido y de base es mas
general, y puede ser útil en reacciones en las cuales no estén involucrados protones ni
hidroxilos. Un ácido Lewis es un átomo, molécula o ion que tiene un orbital vacante,
no utilizado en un enlace covalente, por lo que puede aceptar un par de electrones.
Una base Lewis es aquella sustancia, molécula o ion, que puede ceder un par de elec-
trones. De esta forma, Lewis propuso una definición mas generalizada de un ácido, en
el sentido que no se le atribuye la acidez a un elemento en particular, sino a un arreglo
electrónico que tiene la capacidad, en un orbital desocupado, de aceptar un par de
electrones. La reacción típica ácido base de Lewis se puede representar así:
A + :B ↔ A:B (1.34)
29
La especie A:B pueden ser llamadas complejos de coordinación, un aducto o un com-

plejo ácido base. La especie A es llamada ácido de Lewis, para no confundirla con un
ácido de Brønsted y Lowry. La base Lewis, B, es idéntica a la base de Brønsted y Lowry.
En la reacción siguiente:
Fe+3 + NH3 ↔ Fe(NH3)+3
el Fe+3 es un ácido de Lewis y el NH3 es una base y forman el complejo Fe(NH3)+3.
1.3.1 Clasificación de los ácidos y bases de Lewis.

El concepto de fuerza de acidez desarrollada en la teoría de Brønsted y Lowry no aplica
a la teoría de acidez de Lewis. De acuerdo a terminología de Pearson (1963), los ácidos
y bases Lewis se pueden clasificar en una escala de duros (hard) y suaves (soft). Las
bases, también llamadas ligandos, son moléculas grandes fácilmente polarizables y
pueden ceder sus electrones para formar enlaces covalentes. Selectivamente se unen
a ácidos Lewis, que generalmente son iones metálicos de radio iónico grande y baja
carga. Las bases fuertes tienden a ser moléculas pequeñas, no son fácilmente polari-
zables, forman pocos enlaces covalente y mas enlaces iónicos, se unen a ácidos Lewis
duros, los cuales son iones metálicos de radio iónico pequeño y alta carga.
En resumen, los ácidos duros se unen preferiblemente a las bases duras y los ácidos
suaves se unen con las bases suaves. Una lista de ácidos y bases se presentan en el
Cuadro 1.3. De esta lista se puede observar que el Fe+3, un ácido duro, tiende a unirse
con una base dura como los fosfatos, carboxilatos, sulfatos, pero no se une fácilmente
con las bases suaves como los sulfuros, las aminas aromáticas. El Fe+2 es un ácido en el
límite que se une fácilmente con bases suaves como los sulfuros para formar pirita.
Cuadro 1.3. Clasificación de los ácidos y bases de Lewis de acuerdo al concepto de

Pearson.
TIPO Ácido Base

DUROS (hard) H+, Li+, Na+, K+ NH3, R-NH2(amidas) H2O, OH-, O2-R-OH(alcohol),
Mg+2,Ca+2, Sr+2 R-COO-, CO3-2, NO3-, PO43-, SO42-, F-
Ti+3,Cr+3, Mn+2, Fe+3, Co+3, Al+3
LIMITE Fe+2, Co+2, Ni+2, Cu+2, Zn+2, Pb+2 C6H6NH2(aminas aromáticas), C5H5N(piridina),
NO2-, SO32-, Br-
SUAVES (soft) Cu+, Ag+, Cd+2, Hg+, Hg+2 CN-, CO, S2-, R-SH(sulfidrilo), R-S-
Pearson, R. G. J. (1963) Amer. Chem. Soc. 85, 3533.
1.3.2. Complejación.
El término especies se refiere a la forma como los iones y moléculas se encuentran en
30
la solución. Por ejemplo, el Al en solución acuosa puede estar como: Al+3, Al(OH)+2,
Al(OH)2+, Al(OH)30, Al-Citrato, etc., como un par iónico o como complejo con ligandos
inorgánicos u orgánicos. En solución, todos los cationes metálicos están en busca
continua de ligandos, ellos pueden estar coordinados con agua u otros ligandos. Se
pueden distinguir dos tipos de especies químicas: pares iónicos y complejos (Stumn y
Bauner, 1975).
Los pares iónicos son iones de carga opuesta que se aproximan lo suficiente dentro de
una distancia crítica para formar un par. El catión central y el o los ligandos conservan
el agua de solvatación cuando se forma el par, es decir están separados por un o mas
moléculas de agua. Son llamados complejos de esfera externa.
Los complejos son entidades químicas mas estables que resultan de la unión por enlace
covalente entre un catión y uno o varios ligandos donantes del par de electrones del
enlace. Son llamados complejos de esfera interna. Los complejos de esfera interna
son mas estables que los de esfera externa. Si el ligando del catión central es agua el
complejo de denomina complejo de solvatación. Algunos ejemplos de complejos de
solvatación o iones libres son: Ca(H2O)6+2, Al(H2O)6+3. Los cationes y aniones libres son
complejos de solvatación, ya que su carga sirve para atraer y unir dipolos de agua en
cualquier solución acuosa.
Las especies acuosas Si(OH)º4, Al(OH)2+ y HCO3-, CaCl+ forman complejos solubles con
Si+4, Al+3, H+ y Ca+2 actuando como ácido de Lewis, respectivamente en cada complejo.
Los iones asociados OH-, CO3-2 y Cl- en estos complejos son ligandos o bases de Lewis.
Es así, como el término complejo soluble es aplicado a iones o moléculas neutras con
un catión metálico como grupo central coordinado con un ligando, que puede ser un
anión o una molécula neutra. En el caso que dos o más grupos funcionales de un ligan-
do estén coordinados con un catión metálico, el complejo soluble recibe el nombre de
quelato. Un ejemplo de quelato es el formado por el ácido cítrico y el Al+3 , [Al (COO)2-
COH(CH2)2 COOH]+, en este caso dos grupos COO -y uno CO- están coordinado con
el Al+3. Otros ejemplos de quelatos son los formados por el EDTA y los cationes de los
grupos I y II de la Tabla periódica (Lindsay, 1979).
Los complejos solubles pueden disociarse y tener su respectiva constante de equilibrio.

Algunos ejemplos son:
KSO4- ↔ K+ + SO4= Log K = - 0.85
H2COº3 ↔ CO2(g) + H2O Log K = 1.46
CaSOº4 ↔ Ca+2 + SO4= Log K = -2.31
H4SiOº4 ↔ SiO2 + 2H2O Log K = 2.74
Fe - EDTA ↔ Fe+2 + EDTA Log K = -14.27
31
1.3.3 El suelo como un ácido de Lewis.

Los grupos R-CO2H y OH-anillo (OH aromáticos) de la materia orgánica del suelo
pueden actuar como ácidos de Bronsted y Lowry cuando liberan un protón y el coloide
orgánico queda cargado negativamente. Esta acidez se puede caracterizar dentro de
un rango de valores de pKa. Igualmente, estos grupos pueden actuar según la teoría
de acidez, como bases de Lewis, porque pueden formar enlaces con algunos cationes
metálicos. Los grupos funcionales de las sustancias húmicas que tienen átomos de oxig-
eno y nitrógeno actúan como bases de Lewis. Los pares de electrones libres que ellos
tienen, les permiten llenar los orbitales de los cationes metálicos o ácidos de Lewis.
Grupos funcionales superficiales inorgánicos también son comunes en el suelo. Un

ejemplo es el aluminio de los bordes de las láminas octaédricas (�Al(III)(H2O)) de la gib-
sita y de los aluminosilicatos del tipo 1:1 y 2:1. Esta combinación de catión metálico y
molécula de agua en una interfase sólido-solución, es llamado “sitio ácido de Lewis”.
Este sitio puede existir en diferentes superficies hidrolizadas de goetitas, caolinitas
y otros. Estos sitios se caracterizan por su alta reactividad con aniones orgánicos e
inorgánicos o bases de Lewis (Sposito, 1989). Para una base de Lewis (Al-) el esquema
de reacción con un sitio ácido de Lewis es:
SOH(s) + H+(ac) ↔ SOH2+ (1.35)
SOH2+ + Al-(ac)- ↔ SA(l-1)(s) + H2O (1.36)
donde S se refiere a una superficie adsorbente en el suelo, que podría ser ≡Al(III)(H2O).
Si el sitio ácido de Lewis está presente o si la concentración del anión es alta, no es
necesario que se dé el proceso de protonación de la superficie hidroxilada del adsor-
bente (reacción (1.35).
Mediante la teoría de la acidez de Lewis es posible explicar la capacidad que tienen

los suelos de adsorber una gran cantidad de sustancias que van desde iones fosfatos,
sulfatos hasta sustancias orgánicas como los pesticidas.
1.4 Factores Intensidad, Cantidad y Capacidad

La termodinámica distingue dos tipos de variables en las soluciones, las variables inten-
sivas y las variables extensivas. Las variables intensivas son, entre otras, la temperatura,
la presión y el pH. Estas variables no dependen del tamaño de la solución, es decir el
pH de una solución es el mismo en cada parte en que se divida la solución. Las vari-
ables extensivas dependen del tamaño de la solución, algunos ejemplos de ellas son,
entre otras, el volumen, la entropía y la masa de soluto. Las variables intensivas se
conocen como el factor intensidad, y a las variables extensivas como el factor canti-
dad. La relación entre la variable intensidad y la variable cantidad se denomina variable
32
capacidad. (Castelan, 1970). Las unidades que tiene una variable indican a que tipo
de variable pertenece. Las variables intensivas tienen unidades de concentración, las
variables extensivas tienen unidades de cantidad y las variables capacidad relacionan
las unidades de las dos variables.
Para evaluar la acidez de un sistema es necesario conocer los factores intensidad, can-
tidad y capacidad. En las soluciones el factor intensidad esta determinado por el pH.
En tanto que, el factor cantidad depende de la cantidad de ácido o base presente en la
solución. Estas cantidades son conocidas como la capacidad neutralizante de basicidad,
CNB y la capacidad neutralizante de acidez, CNA, respectivamente. El factor capacidad
de una solución será el inverso de la pendiente de la curva de titulación, es decir la
relación entre el pH y la cantidad ácido o de base (CNB o CNA), y es conocida como
capacidad amortiguadora, como lo muestra la ecuación (1.53).
La fortaleza de un ácido o de una base, es la tendencia que tienen de ceder o ganar

protones, medida a través de la constante de acidez (Ka). Esta constante se relaciona
con el factor intensidad. La ecuación (1.17) indica como el pH depende de la Ka de la
fuente de acidez Cuando su valor es menor, mayor es el pH que se puede lograr en una
solución, entre tanto que, un pH menor se logra con ácidos que tengan valores de Ka
altos. Además, muestra que para cambiar el pH, el factor intensidad, y manteniendo
la fuente de acidez constante, se debe modificar la relación (A-)/(AH) de la ecuación
(1.52b).
Un sistema que presente un par conjugado ácido base con un bajo valor de Ka tiene
un factor intensidad bajo, o sea un pH alto, y por lo tanto una alta afinidad por el
protón, caso en el cual la reacción (1.52a) se da de derecha a izquierda, es decir la
cantidad de H+ que se agregue a la solución, se conjugará con la base (A-) y se forma
AH, por lo que el pH de la solución no cambiará. Con adiciones posteriores de H+ el pH
de la solución bajará al aumentar su concentración en la solución dado que, se habrá
agotado su base conjugada, A-, en la formación de HA. En resumen el factor intensidad
está representado por el pH que depende de Ka; el factor cantidad está representado
por las cantidades del par conjugado y el factor capacidad resulta de la relación entre
el pH, el factor intensidad, y la cantidad del par conjugado, para cada valor de pH. En
el cuadro 1.4 se presentan los tres tipos de variables que caracterizan la acidez de un
sistema y sus respectivas unidades que las identifican.
Cuadro 1.4. Tipo de variable y unidades que caracterizan a la acidez de una solución.
Parámetro Tipo de variable Unidades

Intensidad Cantidad Capacidad
pH X molL-1
CNA, CNB* X molkg-1
Amortiguación X molL-1pH-1
CNA: Capacidad neutralizante de acidez. CNB: Capacidad neutralizante de basicidad.
33
1.4.1 La medida del Factor Intensidad. Medida del pH.

El factor intensidad se determina midiendo la concentración de H+ que exista en la
solución. Esta concentración es posible determinarla por dos métodos, uno de ellos es
el potenciométrico y el otro es el colorimétrico.
1.4.1.1 Método potenciométrico

La medida de pH de una solución se hace con un electrodo de vidrio en unión con
otro electrodo llamado de referencia. Estos dos electrodos tienen que estar unidos,
internamente en la solución a través de un puente salino, y externamente se unen por
el potenciómetro.
La superficie externa del bulbo del electrodo de vidrio genera una diferencia de poten-
cial eléctrico en respuesta a la concentración de H+ de la solución. El electrodo de
referencia tiene una diferencia de potencial constante y conocida e insensible a los
cambios de concentración de sales y de H+ de la solución. La diferencia de potencial,
ΔE, entre los dos electrodos la mide el potenciómetro. La celda electroquímica entre los
dos electrodos se representa así (Jackson, 1958):
Electrodo de Vidrio (H+)⏐solución o buffer⏐⏐puente salino⏐Electrodo referencia
Según la ecuación de Nernst, el potencial entre los dos electrodos está relacionado con
el pH por:
pH = (ΔE - constante)/0.059 (1.37)
donde ΔE es expresado en voltios. La ecuación (1.37) indica que cada cambio de una
unidad de pH representa un cambio de potencial eléctrico de 59 mV en el electrodo
de vidrio.
Figura 1.4. Esquema de los electrodos de vidrio y referencia (Calomel) en la determi-

nación del pH de una solución.
34
El puente salino permite un pequeño flujo de iones entre la solución interna del electro-
do referencia y la solución. Si no se permite este flujo de iones se genera un potencial
de unión que modificaría la respuesta del potenciómetro, ya que ΔE estaría en función
del pH y del nuevo potencial de unión, cuya magnitud es desconocida. Generalmente la
sal que se usa para el puente salino es KCl, ya que estos dos iones tienen una movilidad
muy similar. Cuando se mide el pH de una solución y se da libremente el pequeño flujo
de iones, el potencial de unión es despreciable, en consecuencia tiene poca influencia
en la lectura del potenciómetro y el valor leído corresponde al pH de la solución.
1.4.1.2 Método colorimétrico.

Los indicadores son ácidos o bases débiles de naturaleza generalmente orgánica, que
cambian de color cuando pasa de un medio ácido a un medio básico. Su utilidad radica
en que los diferentes cambios de color suceden a diferentes pH´s (Jackson, 1958).
Si un indicador tiene la fórmula general HIn, la reacción de disociación será:
HIn ↔ H+ + In- (1.38)
Aplicando el principio de Le Chatelier a este equilibrio, se nota que en una solución

ácida la especie dominante es HIn. Mientras que en soluciones básicas el equilibrio se
desplaza hacia la derecha y la especie que predomina es In-. Las forma ácida, HIn, y la
forma básica, In-, difieren de color. Por ejemplo, la forma ácida de la fenoftaleina (HIn)
es incolora y la forma básica (In-) es rojo violeta; para el rojo congo son azul y roja,
respectivamente.
1.4.2 Medida del Factor Cantidad. Titulación

La cantidad total presente de base o de ácido en un medio se hace mediante una
titulación, independiente del tipo de ácido o base que se tenga. Si se desea saber la
cantidad de base, por ejemplo, se adiciona una cantidad de ácido de concentración
conocida, hasta alcanzar el punto final, el punto donde se forma la sal. La cantidad
de base presente será igual al volumen de ácido gastado multiplicado por su concen-
tración.
En la titulación de una solución acuosa que contiene C moles por litro del ácido HA con
una base fuerte (CB), la curva puede ser deducida porque en cada punto de la titulación
con (NaOH) se cumple la siguiente condición de neutralidad:
(Na+) + (H+) = (A-) + (OH-) (1.39)
CB = (A-) + (OH-) – (H+) (1.40)
CB = α1C + (OH-) - (H+) (1.41)
35
En la curva de titulación se grafica el pH en función de la fracción del titulante adicio-

nado, f en cada punto de la titulación:
(1.42)
(1.43)
Donde α1 es igual a:
(1.44)
La determinación de los puntos finales de las valoraciones de neutralización se basan

en los cambios bruscos de pH que suceden en las proximidades del punto de equivalen-
cia. El rango de pH para tales cambios varía de una titulación a otra y está determinado
por la naturaleza y la concentración del ácido o de la base que se están valorando.
Generalmente, los cambios mayores de pH tienen lugar cuando una o ambas sus-
tancias, analito y valorante, están complemente ionizadas. Por esta razón, siempre la
solución valorante son bases o ácidos fuertes.
Las reacciones de titulación se clasifican según el tipo de ácido o base que se esté
valorando. Así, se tienen titulaciones ácido fuerte con base fuerte, titulaciones de ácido
débil con base fuerte y titulaciones de base débil con ácido fuerte.
1.4.2.1. Titulación de ácido fuerte con base fuerte.

Un ejemplo característico de este caso se observa cuando una solución de HCl se
titula con una solución de NaOH. El pH se puede calcular después de cada adición de
NaOH al HCl, ya que la concentración de H+ solo depende de la concentración del HCl
restante, porque la sal formada, NaCl no hidroliza. Las observaciones muestran que el
pH comienza a aumentar lentamente al principio, luego aumenta con rapidez cerca al
punto de equivalencia y finalmente se nivela después que se alcanza este punto, el cual
se presenta a pH 7.
1.4.2.2. Titulación ácido débil con base fuerte.

El pH inicial de un ácido débil será más alto que el pH de un ácido fuerte de la misma
concentración formal. Además, el cociente del par conjugado (HA)/(A-) al principio será
numéricamente alto; esto es, (HA)>>(A-) (ver figura 1.3). La primera adición de base
hace que la concentración de A- aumente y el cociente varíe ligeramente, porque aún
queda parte de HA sin disociarse. En estos primeros casos el pH no varía bruscamente.
36
Con las continuas adiciones de base, se incrementara la concentración de la base con-

jugada y el cociente sufrirá un marcado descenso, por lo que se espera un incremento
proporcional del pH. Después de esta subida inicial de pH, la titulación entra en una
región reguladora, en donde las concentraciones del ácido y de la base conjugadas son
similares. La adición de base en la región próxima al punto de equivalencia causará un
cambio significativo en la concentración de HA, que en este punto es pequeña, con rel-
ación a la concentración de A-, que es ahora alta. Como resultado el valor del cociente
(HA)/(A-) será cada vez más pequeño, a medida que aumenta el pH.
En una curva de titulación de un ácido débil con una base fuerte se tiene en cuenta lo
siguiente: 1) el pH inicial lo determina el valor de Ka del ácido que está presente, 2) con
la adición de base, se entra en una serie de soluciones reguladoras por la presencia de
los pares conjugados en diferentes concentraciones, 3) en el punto de equivalencia, la
especie predominante será la base conjugada (A-), y 4) más allá del punto de equiva-
lencia, el pH será determinado por la base fuerte. La reacción de encalamiento en el
suelo es de este tipo, donde el suelo se comporta como un ácido débil y la cal como
una base fuerte.
1.4.3. Acidez y Alcalinidad.

Alcalinidad y acidez están definidos con base a los constituyentes básicos y ácidos pre-
sentes en el sistema, respectivamente. Es posible tener varias medidas de alcalinidades
y de acidez, dependiendo del punto de equivalencia seleccionado. Para medir la alcalin-
idad se requiere de la adición de un ácido fuerte, en este caso se está hablando de la
Capacidad Neutralizante de Acidez (CNA) del sistema. La acidez requiere la adición de
una base fuerte, lo cual es equivalente a la remoción de protones del sistema. En forma
similar, en este caso se está hablando de la Capacidad Neutralizante de Basicidad (CNB)
del sistema.
Operacionalmente la capacidad neutralizante de acidez (CNA) se define como la can-

tidad de ácido que se necesita para neutralizar, mediante una titulación, la suma de
todas la bases en un punto dado de equivalencia o nivel de referencia de protones. La
capacidad neutralizante de basicidad (CNB) se define como la suma de todos los ácidos
que pueden ser titulados con una base en un punto de equivalencia seleccionado. De
tal forma que, la CNB mide la concentración de todas las especies que tienen protones
en exceso menos la concentración de todas las especies que tiene déficit de protones al
nivel de referencia de protones seleccionado. Es decir, mide el exceso neto de protones
sobre le nivel de referencia. Similarmente, la CNA mide el déficit neto de protones. Para
este sistema ácido base monoprótico (HA), la CNA se define de la forma siguiente:
CNA = (A-) + (OH-) - (H+) (1.45)
CNA = α1C + (OH-) - (H+) (1.46)
37
En cada punto de la titulación de C moles por litro del ácido HA con una base fuerte
como NaOH se cumple la condición de neutralidad:
Con la ecuación (1.46) se puede construir la curva de titulación que relaciona la CNA,
la cantidad de base adicionada, con el pH.
El nivel de referencia está definido por la composición de una solución pura de HA en

agua donde, la CNA = 0, f = 0, el cual está definido por la condición del protón, (H+)
= (A-) + (OH-). Una solución con una mezcla de HA y NaA, la CNA es un parámetro
conservativo y tiene que ser expresada en unidades de concentración o de actividad.
Adicionalmente, el ácido HA, la sustancia que define el nivel de referencia, no cambia
el déficit de protones y por lo tanto, no afecta la CNA.
En el mismo sistema monoprotónico la CNB de una solución de la sal NaA, para el nivel
de referencia, f = 1, y con la condición del protón: (HA) + (H+) = (OH-) está definida así:
CNB = (HA) + (H+) - (OH-) (1.47)
CNB = α0 + (H+) - (OH-)
El siguiente ejemplo ayuda a entender el concepto de CNA. Se comparan dos solucio-

nes amortiguadas de amonio y amoniaco de concentraciones diferentes:
solución a: (NH4+) + (NH3) = 5x10-3M, pH = 9.3

solución b: (NH4+) + (NH3) = 1x10-2M, pH = 9.0
La solución (b) es mas concentrada que la solución (a) y tiene un pH ligeramente menor,
pero tiene una mayor CNA que la solución (a). Los valores de � son resptivamente 0.50
y 0.33, y los valores de CNA son:
CNA(a) = 2.5x10-3
CNA(b) = 3.3x10-3
El concepto de CNA y CNB puede ser extendido a una mezcla de sistema ácido base.
Por ejemplo, un sistema acuoso en equilibrio con CO2 y que contiene amonio y boratos
tiene una CNA igual a:
CNA = (HCO3-) + 2(CO3-2) + (NH3) + (B(OH)4-) + (OH-) - (H+)
La CNA y la CNB son parámetros útiles para definir y caracterizar el factor cantidad
de los sistemas ácido-base. Por ejemplo, un suelo con pH 4.2 tendrá una CNB que se
determina mediante una curva de encalado.
El factor intensidad que caracteriza la energía del protón, esto es el pH, y es independi-
ente de la cantidad ácida que tenga la solución. Por otro lado, el número de protones
38
requeridos para ocasionar un cambio de pH representa el factor capacidad y es propor-

cional a la cantidad de solución. Por lo anterior la CNA es una integral de la capacidad
amortiguadora, (β) de la solución en todo el rango de pH:
(1.48)
En un sistema de carbonatos en aguas naturales la CNA se denomina alcalinidad mien-

tras que la CNB se llama acidez. En la química acuática, la alcalinidad se define como
la capacidad de una muestra natural de agua de reaccionar con H3O+ para alcanzar un
pH de 4,5. Con una buena aproximación, puede considerarse que la alcalinidad de una
agua no contaminada está determinada por la suma de OH-, CO3-2 y HCO3-.
Alcalinidad = (OH-) + 2(CO3-2) + (HCO3-) - H+ (1.49)
Operacionalmente la alcalinidad se expresa como los mmoles de H+ necesarios para

llevar 1L de agua a pH 4,5.
La acidez de las aguas naturales se refiere al contenido de ácido que se puede neutrali-
zar para llegar a un pH de 8,3 con NaOH. A este pH casi todos los ácidos débiles que
están presentes en el agua se neutralizarán. Operacionalmente la acidez se expresa
como los mmoles de OH- necesarios para llevar 1L de agua a pH 8,3.
Se observa que lo que se conoce como alcalinidad y acidez en la química no es mas que
una forma de medir el Factor Cantidad, referido a un valor definido de pH; el cual es de
4.5 para la alcalinidad y de 8.3 para la medida de la acidez de una muestra.
De la ecuación (1.49) se puede expresar la CNA de la forma siguiente:
CNA = (OH-) + 2(CO3=) + (HCO3-) - H+ (1.50)
La ecuación (1.50) es la ecuación de la alcalinidad (1.49). Así, la alcalinidad o la CNA

de una solución acuosa de H2CO3 es cero ya que el balance de cargas está compen-
sado como lo expresa la ecuación (1.50). Cuando otros iones están presentes, la CNA
expresada por la ecuación (1.49), no se elimina a menos que el pH halla sido ajustado
para balancear las cargas de la ecuación (1.45).
1.4.4. Medida del Factor Capacidad. La Capacidad Amortiguadora o Buffer.

Una solución buffer o amortiguada es aquélla que contiene un ácido que reacciona
con cualquier base fuerte adicionada a la solución y, además, igualmente contiene una
base que reacciona con cualquier ácido fuerte adicionada a la solución. Una solución
que contenga un ácido débil y su base conjugada tienen la propiedad que la adición de
pequeñas cantidades de un ácido fuerte sean neutralizadas por la base débil, mientras
39
que pequeñas cantidades adicionadas de una base fuerte se neutralizan con el ácido
débil. A estas soluciones se les conoce como soluciones amortiguadas o buffer, ya que
tienen la capacidad de absorber esas pequeñas cantidades de ácidos y bases sin dar
lugar a cambios bruscos de pH de la solución. El pH y la capacidad amortiguadora son
las dos características mas importantes de toda solución amortiguadora.
La ecuación (1.51), ecuación de Henderson-Hasselbalch, es utilizada para hacer cál-

culos en las soluciones tampón. Esta ecuación se deduce de la constante de acidez;
para el caso del ácido acético se obtiene la ecuación al aplicar logaritmos a la ecuación
(1.13):
(1.51)
Para generalizar se hace que A- sea igual al ion acetato y HA sea igual al ácido acético,
y se usa la definición de -Log = p y. En general para la reacción (1.52a):
HA ↔ H+ +A- (1.52a)
Se tiene:
pH = pKa + Log[(A-)/(HA)] (1.52b)
pH = pKa + Log[(base)/(ácido)] (1.52c)
Donde (base) y (ácido) se refiere a las concentraciones de equilibrio del par conjugado
ácido base. Cuando (base) = (ácido), el pH de la solución es igual al pKa y es una forma
rápida de conocer el pH de una solución sabiendo el pKa
El pH de una solución se podrá conocer si se sabe la proporción entre el ácido y la

base conjugado y el pKa del respectivo ácido. Por ejemplo, de la ecuación Henderson–
Hasselbalch se observa que para un litro de solución 1M de HC2H3O2 y 1M de NaC2H3O2,
el pH es el mismo que el de una solución 0,1M del ácido y 0,1M de la sal. Sin embargo,
la primera solución tiene una capacidad amortiguadora mayor que la segunda por la
mayor cantidad del par conjugado ácido base en la solución. Es necesario tener en
cuenta que el pH es igual porque ambas soluciones provienen de la misma sustancia
con idéntico Ka. Difieren en su capacidad amortiguadora, porque una de ellas tiene
mayor cantidad del par conjugado. Se llega a algo importante ya que el pH (Factor
Intensidad) depende del tipo de ácido y la capacidad amortiguadora depende de la
cantidad (Factor Cantidad) del par ácido base conjugado.
La capacidad amortiguadora de un sistema ácido base se entiende mejor con una titu-
lación. La pendiente de la curva de titulación de un ácido relaciona el cambio de pH
en función de la cantidad de base adicionada. El inverso de esta pendiente se define
40
como capacidad amortiguadora y es diferente para cada valor de pH. La capacidad

amortiguadora se define como la habilidad de una solución para resistirse a cambiar el
pH por la adición de una base o de un ácido. La capacidad amortiguadora (�) también
es llamada índice de amortiguación.
Supóngase que se forma una solución reguladora que contiene un ácido HA de con-
centración Ca y una sal del mismo ácido NaA con concentración Cs. La concentración
de (H+) depende de las concentraciones de A- y Ha como se observa en la relación
(1.52b).
Inicialmente, (A-) = Cs y (HA) = Ca, pero esta igualdad no se mantendrá a medida que
se añade ácido o base a la solución. Si las adiciones de ácido o base no cambian brus-
camente el volumen de la solución, se tiene:
(A-) + (HA) = Cs + Ca
(HA) = (Cs + Ca) – (A-)
Sustituyendo estas igualdades en la ecuación (1.13):
La adición de una base a la solución reguladora produce el correspondiente incremento

de (A-), como resultado de la reacción HA + OH- ↔ A- + H2O. En consecuencia, el índice
de amortiguación se obtiene de la derivada de:
(1.53a)
Donde Cb y Ca son las cantidades, en moles por litro, de ácido o de base fuertes que
se requieren para producir un cambio de una unidad de pH en la solución. La capacidad
amortiguadora es un número positivo. Cuanto más grande es el valor de � tanto mas
se opone la solución a los cambios de pH. β toma un valor en cada región de la curva
de titulación, ya que es dependiente del pH.
La derivada (1.53a) se puede expresar como derivada con respecto a (H+) en la forma:
41
Finalmente, se llega al resultado:
(1.53b)
En ecuación (1.53b) se puede observar que cuanto mayor es la concentración de los

reactivos reguladores, mayor es el índice de amortiguación, igualmente, depende del
tipo de ácido a través de Ka.
La característica más sobresaliente de la capacidad amortiguadora es cuando el pH =

pKa, que es cuando la solución es más eficaz para oponerse a los cambios de pH. En las
titulaciones ácido - base se dijo que en el punto final existía un cambio muy brusco de
pH para pequeños cambios de concentración. En contraste, en las regiones donde las
concentraciones de la sal y de la base son aproximadamente iguales, el pH es insensible
a la aplicación de ácido. Esta es la región amortiguadora de la solución.
Figura 1.5. Curvas de titulación y capacidad amortiguadora en función de la base

adicionada de una solución que es 0.1M de ácido acético con pKa = 5 y o.1M de una
sal del ácido.
La figura 1.5 se grafica el cambio de pH con el índice de amortiguación, con datos de

una curva de titulación de una ácido con una base. Se destaca que la máxima capaci-
dad amortiguador no coincide con el punto de equivalencia, esta es máxima cuando
pH = pKa. Se aprecia igualmente la que β esta en función del pH. Es decir que cada
42
región de la curva de titulación tendrá un valor dado de capacidad amortiguadora.

Los cambios del pH de la solución que se está titulando, según la ecuación de (1.52a),
se relacionan logarítmicamente con el ácido y su base conjugada (A-/HA). Cuando estas
dos formas tienen la misma concentración, el valor de pH es igual al valor de pKa y
en este punto se tiene la máxima capacidad amortiguadora del sistema. Existen otros
sitios donde el pH no cambia bruscamente, como puede verse en la figura (1.5). En
esta figura se puede observar que la capacidad amortiguadora se tiene que referenciar
a una zona determinada de pH. Por lo que es mejor hablar de un intervalo. El intervalo
de amortiguación es el rango de pH en donde la solución es más eficaz para resistirse
a cambios de pH con la adición de un ácido o de una base. Este rango está en función
del valor del pKa del par ácido base seleccionado, por definición se tiene:
ΔpH = pKa ± 1.00
el intervalo de amortiguación para el par H2CO3 - HCO3- es de
ΔpH = 6.36 ± 1.00
La solución estará amortiguada entre pH 5,36 y pH 7,36
Par el par HCO3- - CO3-2
ΔpH = 10.33 ± 1.00
La solución está amortiguada en el rango de pH 9.33 y 11.33. En la figura 1.1 se pre-

sentan los rangos para los pares de iones del ácido carbónico.
1.5. El pH en el sistema redox.
En la misma forma como BrØnsted y Lowry analizan las reacciones ácido base con
relación a la transferencia de un protón entre pares conjugados, se puede hacer el
análisis para la transferencia del electrón entre el par de semi reacciones en las reacciones
redox. Es necesario indicar que el electrón no existe como especie libre como el protón
que puede estar en la forma H3O+. La utilización que se hace de escribir el electrón, e,
en las reacciones redox es meramente didáctica para tener una mejor comprensión del
proceso redox.
En las reacciones redox la sustancia que se reduce recibe los electrones que cede la
sustancia que se oxida, formándose el par:
Aox + H+ + e ↔ Ared + H2O(l) (1.54)
La tendencia a la oxidación es medida por el logaritmo negativo de la actividad del
43
electrón, e, expresada como pe en forma similar que el pH. Valores altos y positivos
de pe favorecen la existencia de especies oxidadas, mientras que valores pequeños de
pe favorecen las especies reducidas. El papel del pe en las reacciones redox puede ser
entendido en términos de la proporcionalidad directa del potencial químico del elec-
trón, µ(e), y de pe a una temperatura dada: a mayor valor de pe, más pequeño es el
valor de µ(e) y mayor es la tendencia de una especie reducida a perder sus electrones.
Es importante resaltar que la reacciones de reducción aumentan el pH dado que se
consumen protones; en cambio, en las reacciones de oxidación disminuye el pH porque
se producen protones en este proceso.
Los valores de pe pueden ser estimados a través de la descomposición del agua líquida.
El mayor valor de pe ocurrirá cuando está presente el oxigeno para aceptar electrones
y así reducir la concentración de protones para formar agua líquida (H2O(l)):
(1/4)O2 + H+ + e ↔ (1/2) H2O(l)
LogKr = 20.78 (1.55)
asumiendo que el agua está en estado estándar, el valor de pe esta dado por:
pe = -Log(e) = LogK - pH - (1/4)LogPO2(g) (1.56a)
asumiendo una presión de O2(g) = 0.21 atm
pe = 20.78 + (1/4)Log(0.21) – pH (1.56b)
pe + pH = 20.69 (1.56c)
pe = 20.69 – pH (1.56d)
El pe será mayor cuando el pH sea menor. A un pH 5.0, un valor común en el suelo, el

valor estimado de pe es de +15.6.
El menor valor de pe ocurrirá cuando el H2O(l) se descomponga según la reacción:

H2O(l) + e ↔ (1/2)H2(g) + OH- LogK = -14.00
H+ + OH- ↔ H2O(l) LogK = 14.00
H +e
+
↔ (1/2)H2(g) LogK = 0
si se toma la presión del H2(g) = 1 atm
pe + pH = 0 (1.57)
El valor de pe + pH oscilará entre 20.69, máxima oxidación, y 0.0, condición de máxima

reducción.
44
1.5.1. Diagramas pe - pH.

Los diagramas pe – pH son una forma de representación gráfica con la finalidad de
describir las relaciones de estabilidad de varias especies solubles e insolubles. Existen
dos tipos de diagramas, uno de ellos relaciona las especies químicas en un estado
particular de oxidación con el pH. La otra representación es mas útil, relaciona el equi-
librio entre las especies químicas, soluble e insolubles, en función del pe y pH. Ellas
muestran, en una forma mas comprensiva, como los protones y los electrones cambian
simultáneamente el equilibrio bajo varias condiciones y pueden indicar cual especie, de
las varias presentes, predomina a unas condiciones redox y de pH dadas.
Solo unos pocos elementos (C, N, O, S, Fe y Mn) son los que predominan en los pro-
cesos redox y ellos definen los valores de pe y pH en los ambientes naturales. En el
cuadro 1.5 se presentan los valores de Eh de sus reacciones de reducción. Los límites
redox de los sistemas acuosos naturales definidos por las ecuaciones (1.56d) y (1.57)
son graficados en la figura (1.6) conocida como diagrama pe - pH.
Figura 1.6. Diagrama pe – pH donde se indican las regiones de dominancia de elec-

trones y protones en el suelo (Sposito, 1989).
Los valores de pe en la solución del suelo tienden a mantenerse entre - 6.8 y + 13.5,
en un rango de pH entre 3 y 9. A pH 7.0 los suelos oxidados tienen + 7 < pe < + 13.5.
Suelos modernamente reducidos tienen - 2 < pe < +2 y suelos altamente reducidos
tiene -6.8 < pe < -2. Para un pH de 7.0 Sposito (1989) divide la condición redox del
suelo en tres grupos según el rango del valor de pe - pH: 1) Suelos óxicos con pe > +
45
7. 2) suelos subóxicos con + 2 < pe < + 7 y 3) suelos anóxicos con pe < 2. Los suelos
subóxicos difieren de los suelos óxicos en que tienen un valor de pe, a pH 7, lo sufici-
entemente bajo que indica un agotamiento del oxígeno pero no el del sulfato.
Cuadro 1.4. Potenciales estándares de reducción (Ehº) de semi reacciones de los ele-
mentos mas comunes en el suelo y sus respectivos valores de Eh tomados a pH de 7.
Reacción Ehº (voltios)

Mn+3 +e ↔ Mn+2 1.51
MnOOH + 3H+ +e ↔ Mn+2 + 2H2O 1.45
1/5NO3- + 6/3H+ + e ↔ 1/10N2 + 2/3H2O 1.245
1/2MnO2 + 2H+ + e ↔ 1/2Mn+2 + H2O 1.23
1/4O2(g) + H+ + e ↔ 1/2 H2O 1.229
Fe(OH)3 + 3H+ + e ↔ Fe+2 + 3H2O 1.057
1/2NO3- + H+ + e ↔ 1/2NO2- + 1/2 H2O 0.834
Fe+3 + e ↔ Fe+2 0.711
1/2O2(g) + H+ + e ↔ 1/2 H2O2 0.682
1/8SO4-2 + H+ + e ↔ 1/8H2S + 1/2H2O 0.303
1/8N2 + 4/2H+ + e ↔ 1/4NH4+ 0.274
1/8CO2(g) + H+ + e ↔ 1/8CH4(g) + 1/4H2O 0.169
H+ + e ↔ 1/2H2 0.000
La figura 1.6 muestra los sitios de dominancia de las actividades del electrón y del pro-
tón en los suelos. El perímetro demarcado por líneas punteadas del polígono irregular
incluye el valor de pe - pH en los cuales los microorganismos catalizan las reacciones
redox. El área sombreada corresponde a los valores encontrados en los suelos.
Es necesario aclarar la diferencia entre el protón (H3O+) y el electrón (e-), el primero exis-
te como especie libre hidratada, mientras que el electrón no existe como especie libre.
Se utiliza en las reacciones como producto o como reactivo para facilitar el manejo que
se hace de la estequimometría de las reacciones redox.
1.5.2. Medida del valor Eh.

Los parámetros redox pe y Eh se pueden relacionar mediante la expresión de equilibrio
para la reacción de media celda siguiente:
(n/2)H2(g) ↔ nH+ + ne
Oxidado + ne ↔ Reducido
(n/2) H2(g) + Oxidado ↔ nH+ + Reducido (1.58)
46
aplicando la ecuación de Nernst a la celda (1.58) si tiene:
(1.59a)
en condiciones estándar para H2(g) y H+
(1.59b)
reemplazando en la ecuación (1.54b) la ecuación (1.54a)
(1.59c)
como:
(1.59d)
la ecuación (1.54d) se reduce a:
(1.59e)
sustituyendo los valores apropiados de R,T y F.
(1.60a)
(1.60b)
Según la ecuación (1.60b) la condición redox de un sistema se puede expresar en fun-

ción de estos dos parámetros: Eh ó pe. El valor de Eh es de utilidad operacional porque
la actividad del electrón es determinada con el par de electrodos platino-calomel.
1.5.3. Determinación empírica del pe. Método EMpe.

El electrodo de platino ha sido la herramienta más usada durante años para realizar
los estudios redox en suelos inundados. Como resultado de esto, este tipo de estudios
en suelos aireados son muy pocos, porque este tipo de electrodo no es adecuado para
estos casos. Bartlett (1981) propone el siguiente método para determinar el estatus
redox en cualquier tipo de suelo:
47
1. Calibración del electrodo de platino
Coloque los electrodos de platino y calomel (KCl saturado) en un potenciómetro con

escala en mV.
Lave únicamente el electrodo de platino después de cada lectura con una solución
de HCl 6M con un detergente, luego con una solución de H2O2 al 10% y termine de
enjuagar con abundante agua destilada. Después de varias horas de uso, lave el electro
de platino con agua regia.
Introduzca los electrodos en una solución de quinhidrona en pftalato ácido de potasio

0.1M a pH 4.0. Ajuste la lectura del potenciómetro a + 219 mV. Este valor es equiva-
lente a un pe de 7.85 a 25°C
2. Lectura.
Adicione 30 mL de solución de 0.01M de CaCl2 a 10 g de suelo (base seca) en un bea-

ker de poliestireno, agite bien y deje en reposo durante 30 minutos, con agitaciones
ocasionales. Inserte el electrodo referencia en el sobrenadante y el electrodo de platino
cerca de fondo de la suspensión de suelo, agite el beaker ligeramente y deje en reposo
durante cinco minutos y haga la lectura (Eobs). Mida el pH de la suspensión.
48
CAPITULO 2
ORIGEN DE LA ACIDEZ EN EL SUELO

La acidificación del suelo es un proceso espontáneo que se da durante la pedogéne-
sis. Durante ella, ocurre una continua meteorización química, la cual consiste en un
pérdida de cationes alcalino y alcalinoterreos (K+, Na+, Ca+2, Mg+2) e incremento con-
comitante de cationes metálicos (Al+3, Fe+3. Mn+4) que pueden sufrir hidrólisis ácida.
Simultáneamente, se debe dar una salida de silicio, en forma de Si(OH)º4 del suelo
durante el anterior proceso. Esta hidrólisis produce en el suelo un pH de 4.2. Un pH
mas bajo de este valor se puede alcanzar naturalmente cuando se drenan suelos que
contienen formas reducidas de azufre o cuando se descomponen restos orgánicos y
producen ácidos orgánicos de cadena corta. Igualmente, los suelos se pueden acidificar
cuando ingresan a ellos, ácidos provenientes de procesos antrópicos como lluvia ácida,
por la fertilización con materiales que dejan residuos ácidos y por lixiviación de Ca+2,
Mg+2, K+, Na+ en zonas de alta precipitación, entre otros.
En la Figura 2.1 se esquematiza el proceso de acidificación durante el desarrollo del

suelo medido a través de la formación de horizontes. En un estado temprano de desar-
rollo el suelo tiene reacción alcalina. Cuando la pedogénesis continua los factores que
influyen en la pérdida de materiales alcalinos van llevando al suelo a pH ácidos, como
se dijo inicialmente se va disminuyendo la capacidad neutralizante de acidez. En el esta-
do final de la pedogénesis el suelo llega a un pH neutro (Uehara y Gillman, 1983).
Figura 2.1 Condición ácido base de los suelos en relación a los estados de meteori-
zación
49
Desde la Química se puede decir que la acidificación de los suelos resulta de la dismi-
nución de la capacidad neutralizante de acidez del suelo (CNAS), como consecuencia
de una transferencia irreversible en un sistema abierto de protones desde la fase líquida
hacia la fase sólida, que actúa como sumidero. El grado y la causa de la acidificación
varia de una condición de suelo a otra. La alcalinización de los suelos resulta del
aumento de la CNAS. La adición de bases al suelo lo facultan para neutralizar los pro-
tones que lleguen a la solución del suelo de éste. Según lo anterior, es posible expresar
la acidificación o alcalinización de los suelos en términos del Factor Cantidad, como la
cantidad de ácido o de base fuertes adicionados, o los cambios en la CNA o CNB del
suelo. La escogencia de uno u otro depende de la situación que se desee estudiar en el
suelo, ya que un aumento de la CNA implica una disminución de la CNB. Los cambios
en la CNAS (ΔCNAS) en función del pH, cambios en los Factores Cantidad e Intensidad,
reflejan la habilidad del sistema suelo de resistir a la acidificación o alcalinización. Y
es posible relacionar estos cambios con parámetros como pH del suelo, saturación de
bases, disolución de minerales, adsorción de protones e hidroxilos, etc.
2.1. Procesos naturales de acidificación de los suelos.

Los minerales que constituyen las rocas dejan de ser estables cuando quedan someti-
dos, en la corteza terrestre, a unas condiciones distintas a aquellas en las cuales se for-
maron. Los iones que conforman los minerales, al encontrarse en la superficie, cambian
lentamente a estados químicos más estables.
La meteorización transforma a las rocas desde sólidos densos y duros, a materiales

livianos y porosos, que en su conjunto forman el saprolito. Las pequeñas partículas que
se forman, con frecuencia, difieren notablemente de la composición química y miner-
alógica del material original. Los cambios que ocasiona la meteorización en las rocas
sedimentarias son menos evidentes (Gaines et al. 1997).
Los minerales de las rocas pueden ser disgregados por procesos físicos, pero los cam-
bios más grandes los ocasionarán las nuevas condiciones químicas como la exposición
al agua, al oxígeno, al bióxido de carbono y a compuestos orgánicos. Las estructuras
cristalinas de estos minerales son inestables a estas condiciones.
Cuando el agua alcanza un mineral, por ejemplo, al feldespato albita (NaAlSi3O8), éste
empieza a disolverse y los iones y moléculas que se liberan del mineral, llegan a la
solución. El proceso de disolución continúa, si la solución se empobrece de iones lib-
erados, bien porque se precipitan para formar otros minerales, conocida como reacción
incongruente, o porque son eliminados de la solución por lavado, llamada reacción
congruente (Sposito, 1989). La hidrólisis del feldespato alcaliniza la solución como lo
muestra la reacción congruente siguiente:
NaAlSi O + 8H O ↔ Na+ + Al(OH)2+ + 3Si(OH) + 2OH- (2.1)

3 8 2 4
50
El pH de la reacción (2.1) puede tener un valor de 10 y es de 9 para un feldespato

potásico. Esta observación permitió a Steven y otros (1948), introducir el concepto de
pH de abrasión para clasificar algunos minerales. Valores de pH de abrasión de algunos
minerales se presentan en el cuadro 2.1.
En condiciones del suelo abiertas al CO2 y a otros agentes acidificantes de meteori-

zación la reacción con feldespato por ataque de los protones aportados por las hidróli-
sis del CO2 es:
H2O + CO2 ↔ H+ + HCO3- (2.2)
NaAlSi3O8 + 4H2O + 4H+ ↔ Na+ + Al+3 + 3Si(OH) (2.3)

4
Sumando las dos ecuaciones se tiene la reacción de hidrólisis ácida siguiente:
NaAlSi3O8 + 8H2O + 4CO2 ↔ Na+ + Al+3 + 3Si(OH) + 4HCO3- (2.4)

4
La condición oxidativa en el suelo por la presencia de oxigeno hace inestable a los

minerales que tienen elementos reducidos como Fe+2, Mn+2:
Olivinos
Piroxenos
Anfiboles } O2
→ Fe(OH)3 + Mg+2 + Ca+2 + Si(OH)4
H+
(2.5)
Cuadro 2.1. Valores de pH de abrasión para algunos minerales primarios del suelo.
Mineral pH Mineral pH
Feldespatos 9 - 10 Piroxenos
Albita 9 Augita 10
Oligoclasa 8 Hiperteno 8
Anortita 8 Olivino 10 – 11
Ortoclasa 8 Nefelina 11
Microclina 8–9 Carbonatos
Micas Calcita 8
Biotita 8 Dolomita 9 – 10
Moscovita 7 Siderita 5-7
Anfiboles
Actinolita 11
Hornblenda 10
Los productos de estas reacciones pueden sufrir diferentes procesos. Uno de ellos es la
formación de minerales secundarios, por una reacción incongruente, cuando el silicio
y el aluminio reaccionan para formar arcillas del tipo 1:1 ó 1:2 dependiendo de las
concentraciones de silicio en el ambiente. El ión bicarbonato y los cationes básicos,
51
productos de la reacción, son lavados con posibilidades de precipitar en la profundidad

del perfil del suelo. El hierro forma hidróxidos que posteriormente se transforma en
minerales férricos como la goetita, hematita u otros.
Chesworth (1992) sistematiza la complejidad de los procesos de meteorización que

se da en los ambientes pedológicos con base a las variables maestras pH y Eh (pe) en
tendencia ácida, tendencia alcalina y tendencia redox. Estas condiciones de meteori-
zación se presentan en la figura 2.2. En la figura se observan tres salientes, las cuales
corresponden a tres líneas de evolución de los materiales parentales en los suelos. Las
tendencias de meteorización están directamente relacionadas con el comportamiento
del agua. Las tendencias ácida y alcalina están en ambientes oxidados, cuando los sue-
los están insaturados. La tendencia ácida requiere que los iones productos de la meteo-
rización sean lavados, en este caso que la precipitación exceda a la evapotranspiración.
La tendencia alcalina se encuentra en climas secos donde el déficit de agua persiste
por la alta evapotranspiración. La tendencia reductora se encuentra en condiciones de
suelos y saprolitos saturados de agua.
2.1.1. Tendencia ácida.

Esta tendencia es la más común de las meteorizaciones. Se encuentra en regiones de
climas húmedos, en materiales porosos que no impiden el flujo de agua y productos
de la reacción hacia el drenaje. La reacción de hidrólisis y el tiempo de residencia del
agua determinan la composición de las fases acuosa y sólida de estos sistemas (Lindsay,
1979; Sposito, 1989). Los materiales finales que se forman en la fase sólida son, pre-
dominantemente arcillas del tipos 1:1, óxidos e hidróxidos de hierro y aluminio, aso-
ciada a una progresiva acidificación de suelo.
Figura 2.2. Tendencias de la meteorización

en el suelo en función del pH y Eh. A: ácida,
B: básica y R: reductora
52
Una característica de esta tendencia es el progresivo reemplazo de cationes alcalino y

alcalino térreos por protones y cationes metálicos, Al+3, Fe+3, Mn+4 (Bohn, et al 1993).
Lo cual lo hace ver como una titulación ácido base, donde los ácidos son aportados
por la biota y otras fuentes. Las bases son los minerales de las rocas presentes en el
material parental o la CNAS.
Es posible que se formen, dependiendo del ambiente químico del suelo, algunos mate-
riales secundarios como arcillas. En un ambiente donde no se tiene una salida completa
de los productos de la meteorización del feldespato la reacción incongruente sería:
Na+ + Al+3 + Si(OH)4 ↔ Arcillas + Na+ (2.6)
Las arcillas formadas pueden ser de los tipos 1:1, 2:1, alófano. Si la lixiviación del silicio
es muy intensa, el Al+3 que queda presente en la solución del suelo precipita como
gibsita. La lixiviación continuará este proceso de disolución de los minerales primarios
y de formación de nuevos productos. Cuando los minerales meteorizables se hayan
agotado, comenzarán a disolverse los minerales secundarios previamente formados:
Arcillas + H2O + H+ ↔ Sesquióxidos + Si(OH)4 (2.7)
Los resultados de un gran número de estudios muestran que la composición de la

fracción arcilla de los suelos guarda una estrecha relación con la lixiviación. Se ha
observado que a medida que la precipitación es mayor, el lavado del silicio aumenta
y la secuencia de formación de arcillas en el suelo es: mineral primario ® arcilla 2:1
® arcilla 1:1 ® óxidos e hidróxidos (Al, Fe); en la Figura 2.3 se presenta esta rel-
ación entre la precipitación, el contenido y tipo de arcilla y la acidificación del suelo.
Figura 2.3. Efecto de la precipitación sobre

el contenido, tipo de arcilla y pH en los suelos
(Modificado de Barshad, 1966).
53
Cuando la lluvia que cae durante gran parte del año sobre el suelo, es mayor que la
evapotranspiración, se produce el fenómeno de la lixiviación y salen del perfil los iones
más solubles como Ca+2, Mg+2, Na+ y K+, que no causan hidrólisis ácida. En el suelo
quedan los iones que le confieren acidez, por la hidrólisis de estos, los cuales básica-
mente son los cationes metálicos Al+3, Fe+3 y Mn+4. Esta es la causa por lo que a mayores
precipitaciones menor es el pH del suelo. Hasta alcanzar un valor de 4.2 por la hidrólisis
del Al+3 (ver 3.1.6).
El efecto de la precipitación sobre los cationes explica el hecho porque en las zonas
más lluviosas se presentan los suelos más ácidos, con menos contenidos de cationes
básicos, mayores contenidos de cationes metálicos que producen hidrólisis ácida y por
consiguiente, un menor valor de pH.
2.1.2. Tendencia alcalina.

La ruta alcalina ocurre en regiones áridas donde se tienen un déficit neto de agua en
el perfil del suelo. El movimiento del agua es hacia arriba de la zona de meteorización,
aunque la distribución estacional de lluvias podría determinar, que en parte del año,
exista suficiente agua para el lavado de iones. Sin embargo, predomina el ascenso
capilar y la evaporación, y se dará este movimiento de agua con sus iones hacia arriba.
El resultado es que iones como Na+, Mg+2, Ca+2, HCO3-, CO32-, SO4-2 y Cl- pueden
alcanzar altas concentraciones. Estas soluciones pueden precipitar sales en el perfil
del suelo formando diferentes tipos de horizontes (Birkeland, 1984; Boul, et al. 1981).
La característica fundamental de estos aniones como los HCO3- y CO32, es que tienen
hidrólisis alcalina confiriéndole un pH alto al suelo donde estén presentes. El suelo con
una matriz carbonática llega a tener un pH de 8.2 (ver 3.1.6). En figura 2.4 se presenta
los factores que influyen en el origen de los carbonatos en el suelo.
54
Figura 2.4. Diagrama idealizado de los procesos involucrados en la formación de car-

bonato de calcio en el suelo. En (a) se tiene un suelo bien drenado con descenso capilar,
en (b) se tiene un suelo mal drenado con ascenso capilar.
La reacción de formación de carbonatos en la figura 2.4 resulta de la hidrólisis ácida de

mineral que aporte Ca+2, en este caso se toma a la anortita y la formación del mineral
secundario como la caolinita, los bicarbonatos producidos por la hidrólisis del CO2 reac-
cionan de la manera siguiente:
CaAl2Si2O8 + H2O + 2H+ ↔ Al2Si2O5(OH)4 + Ca+2
2CO2 + 2H2O ↔ 2H+ + 2HCO3-
Sumando estas dos ecuaciones se tiene:
CaAl2Si2O8 + 3H2O + CO2 ↔ Al2Si2O5(OH)4 + Ca(HCO3)2
El bicarbonato de calcio formado en la reacción incongruente formará concreciones en

el perfil del suelo.
55
2.1.3. Tendencia reductora.

La característica fundamental de esta ruta es la presencia continua de un exceso de
agua, la presencia de materia orgánica u otras fuentes reductoras y la pesencia de
microorganismos que catalizan la reacción. Esta hace que el frente de meteorización
estará sometido continuamente a una condición anóxica (Sposito, 1989; Ponamperuma,
1972). En esta condición, elementos con el Fe, Mn, S y otros, se encuentran reducidos
(Fe+2, Mn+2, S-2). Las formas reducidas son más solubles y pueden salir de la zona de
meteorización por lavado.
En una reacción de reducción, además de que el elemento acepta electrones, se con-

sumen protones (McBride, 1994). En la reacción de reducción de la goetita se con-
sumen tres protones por cada electrón tomado por el Fe+3:
FeOOH(s) + 3H+ + e ↔ Fe+2 + H2O (2.8)
En este continuo consumo de protones en los procesos de reducción el pH del suelo

aumenta. En los ambientes reducidos el pH se acerca a la neutralidad con el tiempo.
En los suelos alcalinos la disminución del pH se debe al aumento de la presión de CO2
que acidifica al suelo, como se observa en la figura 2.5.
Figura 2.5. Efecto de las condiciones reductoras sobre el pH del suelo en tres tipos de
suelos.
56
La fluctuación de la mesa de agua es una condición común en muchos suelos, creán-

dose alternativamente una condición anaeróbica y aeróbica. Durante los periodos húm-
edos los óxidos de hierro se reducen, proceso en el cual los electrones son aportados
por la materia orgánica, En la época seca el Fe+2 se oxida produciendo un exceso de
protones que acidifican el medio. Proceso que se conoce como ferrólisis (Birnkman,
1970, McBride, 1994).
2.2. Procesos antrópicos de acidificación de los suelos.

En las regiones donde la precipitación excede a la evapotranspiración la acidez en
los suelos se incrementa con el tiempo, pero existen otros procesos no naturales que
incrementan la acidez de los mismos. Estos procesos son producto de la actividad del
hombre, entre ellos están: la nutrición de las plantas, drenar suelos con compuestos
reducidos de azufre, la fertilización y la contaminación química (lluvias ácidas).
2.2.1. Acidificación por nutrición de plantas.

Las raíces de las plantas toman del suelo los nutrimentos como cationes (Ca+2, Mg+2,
K+, NH4+) y como aniones (H2PO4-, SO4-2, NO3-, etc); esta absorción de nutrientes va
acompañada de una transferencia de H+, OH- y HCO3- desde la raíz hacia la solución
del suelo. Lo anterior se hace para mantener el balance de cargas eléctricas en el cito-
plasma.
La fertilización nitrogenada es una de las formas que más influye en el pH de la rizós-

fera. Así, cuando la planta toma el catión NH4+ el pH del suelo baja y cuando toma el
anión NO3-, el pH tiende a subir. Lo cual implica que la acidificación de los suelos por
los cultivos, depende de la forma como las raíces toman el nitrógeno.
La acidificación también es atribuible a la respiración de los microorganismos y de las

raíces; los procesos metabólicos generan CO2 y ácidos orgánicos solubles acidificantes,
los cuales se comportan como ácidos libres en el suelo. Por el efecto de la hidrólisis del
CO2 a la presión que se alcanza en el suelo, el pH puede llegar a ser menor o cercano
a 5.0 como se observa en la figura 1.1. (Stumm y Morgan, 1981).
Los exudados liberados por los microorganismos y las raíces son importantes en la
acidez del suelo y en el reciclaje de elementos menores (Fe, Cu, Mn, Zn). Los ácidos
orgánicos de cadena corta son los exudados más comunes en el suelo producidos por
las raíces, como una de las actividades de la rizósfera,. El grupo ácido de estos compu-
estos puede ceder fácilmente su protón en el rango del pH de suelo. El H+ disociado
ataca a los minerales y promueve su descomposición y el grupo COO-, base Lewis,
forma complejos solubles con los cationes metálicos liberados del mineral, ácido de
Lewis. Este tipo de reacción con los minerales hace muy eficiente el proceso de diso-
lución mineral. La concentración total en la solución del suelo de los ácidos orgánicos
está entre 0,01 y 5 mmol/L. Estos ácidos tienen una vida corta en el suelo, quizás de
57
horas, pero son producidos continuamente durante el ciclo de vida de los microorgan-
ismos y la actividad de las raíces (Stevenson, 1982).
En el cuadro 2.2 se presentan los ácidos orgánicos más comunes encontrados en el

suelo. El ácido fórmico, es un ácido monocarboxílico producido por bacterias y se
encuentra en los exudados de raíces de maíz. El ácido acético, igualmente, es produ-
cido por bacterias, especialmente bajo condiciones anaeróbicas. Se ha encontrado en
exudados de gramíneas y herbáceas. Los ácidos fórmico y acético se encuentran en un
rango de concentración de 2 a 5 mmol/L. Los ácidos oxálico y tartárico son dicarboxí-
licos, y son exudados por raíces de cereales. Su concentración en el suelo está entre
0,05 y 1 mmol/L. El ácido cítrico es una ácido tricarboxílico y es producido por hongos
y exudado por raíces de algunas plantas. Su concentración en el suelo es de menos de
0,05 mmol/L. Además de estos ácidos alifáticos, en el suelo se encuentran otros ácidos
aromáticos que pueden estar formando una gran variedad de arreglos químicos. La
concentración de estos ácidos aromáticos está entre 0,05 y 0.3 mmol/L (Sposito, 1989;
Stumm y Morgan, 1981).
Cuadro 2.2. Ácidos alifáticos más comunes encontrados en los suelos (Sposito,
1989).
Nombre del ácido Fórmula pHdis

Fórmico HCO2H 3,8
Acético CH3CO2H 4,8
Oxálico HO2CCO2H 1,3
Tartárico HO2C(CHOH)2CO2H 3,0
Cítrico HO2CCH2C(OH)(CO2H)CH2CO2H 3,1
pHdis: pH = pKa
2.2.2. Acidificación por oxidación de compuestos de azufre y nitrógeno.

La oxidación de las formas reducidas de azufre y nitrógeno generan acidez al suelo. En
el suelo es posible que se encuentren sulfuros como pirita que al oxidarse produce una
gran cantidad de protones. Igualmente el NH4+, una de las formas mas comunes de la
fertilización nitrogenada, puede aportar al suelo H+ cuando se oxida a nitrato.
Cuando un suelo inundado y con presencia de pirita es drenado, este mineral es oxi-
dado rápidamente acidificando el suelo, el cual puede llegar a tener pH menores a
tres (suelos con acidez del Grupo 1). La reacción de oxidación de la pirita requiere la
presencia de oxígeno:
FeS2 + 3/2O2 + H2O ↔ Fe+2 + SO4=+ + 2H+ (2.9a)
58
FeS2 + Fe+3 ↔ Pirita(oxidada) + Fe+2 (2.9b)
Fe+2 + 1/4O2 + 5/2H2O ↔ Fe(OH)3 + 2H+ (2.9c)
Los protones producidos en la reacción (2.9c) autocatalizan la oxidación de la pirita.
El amonio (NH4+) en el suelo es un potencial formador de H+ por el proceso de nitrifi-

cación:
NH4+ + O2 ↔ NO3- + 2H+ + H2O (2.10)
En la reacción (2.10) se producen 2 protones para cada molécula de amonio oxidada.

Uno de ellos puede ser neutralizado por el OH- liberado cuando la raíz toma un NO3-,
dejando un ligero exceso de acidez en el suelo. Si las condiciones del suelo permiten un
fuerte lavado de aniones, la acidificación por oxidación de amonio es muy acentuada.
El proceso inverso a la oxidación es la reducción y es un proceso consumidor de H+;

por esto, los suelos inundados durante algunas semanas, incrementan su pH, llegando
a estabilizarlo en la neutralidad, ver figura 2.5. En la reacción de reducción del nitrato
en los suelos inundados, proceso de desnitrificación, se consumen 5 protones por cada
molécula de nitrato reducida, este consumo produce un aumento del pH.
2NO3- + 12H+ + 10e- ↔ N2 + 6H2O (2.11)
Las fluctuaciones de la mesa de agua son comunes en muchos suelos, esto crea unas
condiciones alternantes de oxidación reducción que pueden afectar el pH del suelo.
Durante los periodos húmedos los óxidos de hierro se pueden reducir con los electrones
aportados por la materia orgánica en la reacción siguiente:
Fe(OH)3 + 3H+ + e ↔ Fe+2 + 3H2O (2.12)
3CO2 + H2O ↔ 3H+ + 3HCO3- (2.13)
La reacción total es:
Fe(OH)3 + 3CO2 + e ↔ Fe3(HCO3)2 + 2H2O (2.14)
Los compuesto reducidos del hierro son muy solubles, por lo que pueden desplazar a
los cationes de cambio de los sitios negativos de las arcillas y los coloides orgánicos.
Evidencia de esta situación es el aumento de la conductividad eléctrica durante el pro-
ceso de reducción en el suelo (Ponannperuma, 1972). Al final, la saturación de bases
del suelo queda dominada por Fe+2:
Fe3(HCO3)2 + Ca-X ↔ Fe-X + Ca(HCO3)2 (2.15)
59
La reacción (2.15) no esta balanceada y X representa a los coloides del suelo. La reac-
ción de saturación se da espontáneamente dado que el bicarbonato de calcio puede
lavarse fácilmente.
Cuando las condiciones reductoras cambian al bajar la mesa de agua, el suelo entra en
una condición oxidativa y se acidifica el medio. Este proceso global de alternancia de
reducción oxidación del hierro en el suelo se conoce como ferrólisis y se esquematiza
en la reacción (2.16) y en la figura 2.6.
Fe+2-X + O2 ↔ Fe(OH)3 + 2H+ (2.16)
Figura 2.6. Representación esquemática del proceso de ferrólisis y la formación de

horizonte plácico (McBride, 1994).
2.2.3. Acidificación por fertilizantes

La síntesis química de fertilizantes le facilitó al hombre una gran independencia en la
producción de cultivos al no depender exclusivamente de las fuentes naturales. Pero
el uso masivo de los fertilizantes ha traído como consecuencia la acidificación de los
suelos.
Se presentó anteriormente como el amonio es un potencial acidificante del suelo, por

lo que todos los fertilizantes amoniacales podrían acidificarlo, incluyendo el amoníaco
(NH3), el cual inicialmente alcaliniza el medio. Las siguientes son reacciones de fertili-
zantes nitrogenados asociadas a la producción de acidez en el suelo:
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- (2.17)
NH4NO3 + 2O2 ↔ 2NO3- + 2H+ + H2O (2.18)
60
(NH2)2CO + 4O2 ↔ 2NO3- + 2H+ + CO2 + H2O (2.19)
NH4H2PO4 + 2O2 ↔ NO3- + H2PO4- + H2O + 2H+ (2.20)
NH4(SO4)2 + 4O2 ↔ NO3- + SO4= + 4H+ + 2H2O (2.21)
Las reacciones anteriores muestran que es la oxidación de una forma reducida del
nitrógeno la que produce acidez en el suelo. La intensidad de la acidificación depend-
erá de la perdida del nitrato por lavado. La mayor acidificación se dará cuando exista
un mayor lavado de estos. Las sales de nitrato como el KNO3, Ca(NO3)2 y el Mg(NO3)2
no acidifican el suelo porque estas sales provienen de ácidos y bases fuertes que no se
hidrolizan.
Los fertilizantes fosforados pueden producir acidez en períodos largos de tiempo

(Lindsay, 1979). Por ejemplo el superfosfato triple (Ca(H2PO4)2) puede disociarse en
agua según la reacción:
Ca(H2PO4)2 ↔ Ca+2 + H2PO4= (2.22)
Cuando la disociación del Ca(H2PO4)2 sucede cerca a pH 7.0, este fosfato no produce
acidez. Sin embargo, se produce acidez si se precipita como una sal insoluble:
2(H2PO4)2- + 3Ca+2 ↔ Ca3(PO4)2 + 4H+ (2.23)
En un suelo ácido, la reacción podría ser similar. La reacción de precipitación de la var-

iscita en el suelo causa acidez, como la muestra la reacción siguiente:
H2PO4- + Al3+ ↔ AlPO4 + 2H+ (2.24)
2.2.4. Acidificación por descomposición de restos orgánicos.

La materia orgánica tiene un efecto acidificante en el suelo. En general se sabe que
el horizonte A, por su mayor contenido de materia orgánica, es mas ácidos que el
horizonte B.
La descomposición de la materia orgánica del suelo implica una oxidación del carbono
de los restos orgánicos que llegan a éste, por organismos que emplean la energía
almacenada en los enlaces de estas sustancias. Inicialmente los restos sufren un frac-
cionamiento que facilita el ataque microbial y la descomposición ocurre mientras exista
condiciones de humedad, aireación y temperatura adecuadas. Este proceso inicial de
aprovechamiento como sustrato de los restos orgánicos se denomina mineralización,
durante este proceso se forma una gran cantidad de sustancias no húmicas, com-
ponentes de los restos orgánicos como carbohidratos, aminoácidos, grasas, ligninas,
taninos, etc. Lo característicos de este proceso inicial es que acidifica el medio durante
61
el tiempo que sucede esta descomposición. En un proceso posterior de humificación

se forman sustancias más estables con un número de grupos ácidos orgánicos que
acidifican el suelo en menor intensidad.
La adición de materia orgánica al suelo puede resultar en un incremento o disminución

del pH, dependiendo de la influencia que tenga esta adición en el balance de protones
de la CNAt. Cuando se adiciona materia orgánica a los suelos ácidos produce, en gen-
eral, un aumento del pH. Los procesos que ocurren responsables de este aumento son
Yan et al, 1996; Pocknee y sumner, 1997): 1) descomplejación de cationes metálicos,
2) mineralización del N orgánico, 3) descarboxilación de ácidos orgánicos.
La adición de materia orgánica a los suelos alcalinos produce una disminución del pH
debido a: 1) la mineralización del nitrógeno, del azufre y del fósforo orgánicos, 2) diso-
ciación de ligandos orgánicos y 2) hidratación del CO2 producido en la descomposición
de la materia orgánica (Nelson y Oades, 1998).
2.3. Acidificación por lavado de aniones.

La acidificación de los suelos los lleva a una disminución de la CNA, asociada entre
otras, a una disminución de la saturación de bases causada por la pérdida de cationes
en el agua de drenaje. Las altas presiones de CO2 en la solución del suelo producen
una pérdida de cationes y su posterior precipitación en horizontes inferiores en el perfil
como carbonatos. La adición de ácidos fuertes al suelo incrementa estas pérdidas de
cationes. El resultado final, en ambos casos, es un suelo saturado con cationes ácidos;
H+ y Al+3, y eventualmente, se puede llegar a la presencia de iones de aluminio en el
agua de drenaje.
Los aniones móviles son aquellos que son transportados por el perfil del suelo sin ser
retenidos. Son aportados por ácidos fuertes e incluye cloruros, nitratos, en menor
grado los sulfatos. En la solución siempre se tiene un balance de cargas entre anio-
nes y cationes, por lo que una movilidad de aniones lleva implícita una movilidad de
cationes, aunque estos últimos tratan de ser retenidos por las cargas negativas de los
coloides, arcilla y sustancias húmicas. Cuando un catión, como el Ca+2, es removido en
la solución en compañía de un anión, este es reemplazado por otro catión del complejo
de intercambio, generalmente H+ o Al+3. Es así, que cuando el agua de drenaje pasa
a través del perfil del suelo, la composición de cationes cambia a favor de los menos
retenidos o más abundantes en la saturación de bases. Mientras que en la concen-
tración de aniones se dan pocos cambios.
Los fosfatos, carbonatos e hidroxilos son considerados aniones inmóviles. Estos aniones
se considera que no transportan cationes. Al ser bases de Lewis duras forman com-
puestos insolubles con ácidos duros como Ca+2, Fe+3, ó Al+3, capaces de estabilizar la
carga de aquellos aniones. Además, pueden ser adsorbidos por sitios ácidos de Lewis
en los coloides del suelo.
62
Para ilustrar el efecto de acidificación por lavado de aniones se le adiciona a un suelo

ácido cantidades iguales de sulfato. En un caso se adiciona como K2SO4 y en otro caso
como H2SO4, ver figura 2.7. Cuando se adiciona como K2SO4, el K+ reemplaza de los
sitios de intercambio al Al+3 y al H+. Por hidrólisis el Al+3 genera mas acidez. Como resul-
tado la solución del suelo y el lixividado será de pH ácido, aunque la sal adicionada es
neutra. En el caso de la adición del H2SO4, el H+ adicionado desplazará mas H+ y Al+3. El
pH del agua de drenaje será mas ácido. Aunque en los dos casos el lixiviado es ácido,
la diferencia está en que donde se adiciono K+, la saturación de bases aumentó, lo que
causa una disminución de la reserva de acidez, lo que representa un aumento de la
CNA (van Bremen, 1991). Cuando se adicionó H2SO4, decrece las bases intercambiables
y se incrementa la reserva de acidez, disminuyendo la CNA. El ejemplo se esquematiza
a continuación.
La situación anterior no se puede generalizar para todos los suelos ácidos minerales, el
aumento o disminución de la reserva de acidez y la composición del lixiviado depend-
erá de la capacidad amortiguadora del suelo, como se presentará en el capítulo 3. Lo
que se desea mostrar es el efecto de los aniones móviles y la acción del complejo de
intercambio en los procesos de acidificación del suelo. La acidificación del suelo no se
da por un solo factor.
Figura 2.7. Efecto de la adición de cantidades iguales de sulfato a un suelo mineral

ácido y su efecto en la reserva de acidez y composición del lixiviado. El grosor de la
flecha esta relacionada con la intensidad del efecto (McBride, 1994). En (A) aumenta la
CNA y en (B) disminuye a la CNA
63
2.4. Acidificación por lluvia ácida.

Los agentes causantes de la acidificación de la lluvia son el dióxido de azufre, los óxi-
dos de nitrógeno y el amoníaco. Los dos primeros provenientes de las emisiones de
las grandes centrales térmicas que queman combustibles fósiles, de los motores de
los carros, de los calentadores y de las plantas industriales. El amoníaco es aportado
en grandes cantidades por el estiércol en zonas con elevado número de explotaciones
ganaderas intensivas. Los principales responsables de la acidez son los dos primeros:
el dióxido de azufre (SO2) y los óxidos de nitrógeno (NOx). Dichas sustancias pueden
reaccionar con el oxígeno atmosférico y disolverse en el agua de lluvia, produciendo al
caer la llamada “lluvia ácida” (Bloom y Grigal, 1985; Ulrich, 1991).
La lluvia está naturalmente acidificada porque se hidroliza con el CO2 de la atmósfera y

en menos cantidad por el gas cloro que proviene del mar. El pH que se logra en estas
condiciones no es menor que 5, aunque en algunas partes de la tierra puede ser de 5,
alrededor de algunos volcanes activos, cuando estos expulsan SO2 y H2S. Antes de la
revolución industrial, el pH del agua lluvia generalmente estaba entre 5 y 6. Cuando el
pH del agua lluvia es menor de 5 se denomina lluvia ácida. En la lluvia ácida la fuente
de acidez proviene de varios ácidos deferentes al CO2 y la principal fuente de acidez es
el SO2, el cual se disuelve para formar H2SO4. Otras fuentes menor cantidad provienen
de los óxidos de nitrógeno, principalmente NO2 y NO, llamados colectivamente NOx.
Cuando el CO2 y el Cl2 se disuelven en el agua se forman ácidos
CO2 + H2O ↔ H+ + HCO3- (2.25)
2Cl2- + 2H2O ↔ 4H+ + 4Cl- + O2 (2.26)
Sin embargo el H2CO3 es un ácido débil y el HCl formado es muy poco en cantidad,
por lo que pH no bajará de 5. La causa mas común de la formación de la lluvia ácida
es la reacción siguiente:
SO2 + 2H2O ↔ 2H+ + SO4-2 + H2 (2.27)
2NOx + H2O ↔ 2H+ + 2NO3- (2.28)
Las aguas de los ríos y lagos se acidifican cuando son alcanzadas por estas lluvias áci-
das, causando grandes daños ecológicos. Cuando estas aguas caen al suelo, progresi-
vamente lo van acidificando, al ir disminuyendo su capacidad amortiguadora. Si esta
lluvia sigue cayendo por mucho tiempo, el pH del suelo baja de 4.2 formándose un
suelo con un alto contenido de aluminio intercambiable (Reuss, 1991).
En zonas con escasez de precipitaciones, se produce la llamada “deposición seca”,

que se debe a que la deposición de los ácidos cae directamente sobre las hojas de los
árboles o en el suelo. También puede ocurrir que las sustancias contaminantes se mez-
64
clan con las gotas de niebla, produciéndose la “deposición oculta”, cuya acidez puede
llegar a ser 10 veces superior a la de la lluvia.
2.5. Carga crítica de acidez.

El concepto de Carga Crítica de Acidez, CCA, está asociado al problema de la contami-
nación. La definición mas general de la CCA fue dada por Nilson y Grennfelt (1988),
citados por Cardona (2000) y Jiménez y Sánchez (1995) como el nivel máximo de un
compuesto acidificante aportado que no causan cambios químicos que perjudiquen
a largo plazo la estructura y funcionamiento de un ecosistema de acuerdo al cono-
cimiento actual. Para el caso específico del suelo, la definición de CCA es: que el suelo
esté protegido de cambios a largo plazo debidos a impactos antropogénicos, los cuales
no pueden ser neutralizados por los procesos naturales del suelo. Esto supone que la
entrada total de iones H+ a los suelos no debe exceder a la CNA (alcalinidad) producida
por la alteración de los minerales primarios (Cardona, 2000). En otras palabras, que
estos sirvan de sumidero a todos los H+ que ingresan al suelo.
La definición de CCA implica que se conozca los cambios químicos y la sensibilidad del
ecosistema a estos cambios, por ejemplo, en el pH o en la concentración de aluminio.
La magnitud de estos cambios se relaciona con los niveles críticos. Estos se definen
como la concentración de contaminantes atmosféricos por encima de los cuales
pueden ocurrir efectos adversos directos sobre plantas, ecosistemas o materiales según
el conocimiento actual (Cardona, 2000). El indicador biológico más utilizado son las
raíces finas de los árboles y como indicador químico se toma el valor de la relación (Ca
+ Mg)/Al en la solución del suelo donde ocurre daños en las raíces (Jiménez y Sánchez,
1995).
El proceso de acidificación se ve influido por un gran número de factores, que hacen

que los efectos sean variables de unas zonas a otras; entre ellos cabe destacar: la sensi-
bilidad de los suelos y de las aguas a la acidez, así como la concentración de partículas
contaminantes. Donde el nivel de deposición acidificante excede la capacidad tampón
del medio, los problemas de acidificación surgirán tarde o temprano. Extensas áreas
pueden ser afectadas por la deposición ácida cuando estas excedan la capacidad de los
suelos para compensar la llamada “carga critica”. Además, hay que tener en cuenta
que dichas partículas contaminantes pueden ser transportadas a largas distancias, lo
que supone que el problema de la acidificación no reconoce ninguna frontera.
2.6. Balance de protones.

De forma general se puede resumir lo anteriormente expuesto sobre la acidificación
del suelo al decir que esta resulta de la disminución de la capacidad neutralizante de
acidez del sólido, CNAs, mientras que en la alcalinización del suelo, se incrementa la
CNAs. Los procesos de acidificación son el resultado de las reacciones irreversibles entre
productores y sumideros de protones. El grado y origen de uno u otro proceso depen-
65
de del tipo de suelo y puede ser evaluado mediante un balance de protones como lo
propone van Bremen (1991).
2.6.1. Balance entre biota y atmósfera.

Los gases que conforman la atmósfera son moléculas neutras, por lo que no existe
una transferencia de protones entre la biota y esta. La materia orgánica resultante
del proceso de fotosíntesis cuando la biota toma los gases de la atmósfera (CO2, H2S)
puede participar en el proceso de transferencia de protones y electrones solo cuando
la materia orgánica se mineraliza.
2.6.2. Balance entre biota y solución.

La absorción de cationes por la planta está acompañada por una transferencia de H+ a
la solución del suelo. Cuando hay absorción de aniones, los protones son consumidos
por los hidroxilos y bicarbonatos producidos en esta absorción. Las plantas regulan el
pH celular durante la absorción iónica aumentando o disminuyendo el contenido de
carboxilatos (Marschner, 1995). Cuando la planta asimila mas aniones que cationes
sucede un incrementos de HCO3- y OH- en la solución del suelo. Cuando la absorción
de cationes excede a la de aniones, los H+ producidos son consumidos en reacciones de
disolución mineral al ser intercambiados por cationes. Dado que la planta puede tomar
el N como NH4+ o como NO3-, la fertilización nitrogenada ejerce un gran efecto en la
acidificación de los suelos. Así, la nutrición nitrogenada de la planta ejerce una función
importante en el balance de protones en el sistema suelo vegetación.
En la fijación de N2 por las plantas no hay transferencia de H+ y las cantidades fijadas

son muy eficientemente usadas por las plantas y los microorganismos, por lo que
influyen poco en la acidificación del suelo. Cuando el nitrógeno es aportado por los
fertilizantes, el balance de protones en el suelo llega a ser una variable importante de
tener en cuenta.
2.6.3. Balance dentro de la solución y entre la solución y la atmósfera.

El CO2 es tomado por la planta en un proceso mediado por la luz, la fotosíntesis, y en
el cual se forman compuestos orgánicos. Cuando esos compuestos llegan al suelo se
mineralizan y producen CO2. La concentración de CO2 en el suelo llega a ser mas de
100 veces que en la atmósfera. Se puede pensar que la planta transfiere CO2 desde
la atmósfera, donde esta en baja concentración, hacia el suelo, donde tiene una alta
concentración. Además de esto, los exudados de las raíces son ácidos de cadena corta
y muy reactivos, aunque son de vida corta en el suelo, son continuamente produci-
dos. Son una fuente importante de H+ en el suelo, su mayor efectividad se debe a la
capacidad complejante de cationes metálicos. La formación de estos complejos organo
metálicos es una de las fuentes más importante de protones y mayor que la simple
66
disociación del grupo ácido orgánico, el cual llega algunas veces a que solo un 30%
del total de grupos ácidos existentes se disocien (Stevenson, 1982; Stevenson y Fitch,
1986; Sposito, 1989).
Las formas más estables del N y del S a las presiones de oxigeno existentes en el suelo
son los nitratos y sulfatos, respectivamente. En estas condiciones, la presencia de for-
mas reducidas de estos elementos son oxidadas con la concomitante producción de H+
y liberación a la solución. Estas reacciones son, en la mayoría de las veces, mediadas
por microorganismos. En ausencia de oxígeno se cambia de aceptor de electrones en
la respiración de los microorganismos y se consumen H+ cuando se reducen las formas
oxidadas de estos elementos.
2.6.4. Balance sólido solución.

El exceso de H+ en la solución del suelo generalmente es consumido en reacción con los
aluminosilicatos y carbonatos, como las presentadas en la tendencia de meteorización
ácida. Los protones requeridos para las reacciones de meteorización vienen de muy
diversas fuentes ya presentadas. Reacciones con feldespatos pueden suceder en un
rango de pH entre 5 y 9, mientras que óxidos e hidróxidos de Fe y Al suceden a pH más
bajos, entre 3 y 5. En estos casos, las condiciones de drenaje definen si la capacidad
neutralizante de acidez por alteración, CNA(alt), aumenta, disminuye o se conserva. Un
incremento de la CNA(alt) sucede por la ocurrencia de reacciones incongruente en la cual
se acumulan en el suelo carbonatos y/o arcillas:
Ca+2 + 2HCO3- ↔ CaCO3 + CO2 + H2O (2.29a)
Al+3 + Si(OH)4º ↔ Arcillas (2.29b)
La adsorción de oxianiones en medio ácido, pH menor de 5, especialmente sobre

oxihidrócidos de Fe y Al es un mecanismo eficiente para remover H+ de la solución.
La adsorción de sulfatos es estequiométricamente equivalente a la formación de sales
básicas de sulfato de aluminio como la jurbanita y la jarosita. Este proceso de adsorción
almacena acidez como SO3 en el sólido del suelo que puede ser liberado cuando el pH
se incremente:
≡SO4 + H2O ↔ ≡(OH)2 + SO4-2 + 2H+ (2.30)
La superficie adsorbente se representa por el símbolo ≡
2.7. Transferencia de acidez del suelo al agua de drenaje.

La transferencia de acidez del suelo a las aguas superficiales solo es posible por la
presencia de aniones tales como sulfatos, cloruros, nitratos o por aniones orgánicos de
compuestos ácidos de alta constante de acidez.
67
La transferencia de acidez desde el suelo hacia las aguas superficiales, al irse con-
sumiendo la capacidad neutralizante del suelo CNA(t), refleja una de las formas como
la capacidad amortiguadora de la acidez funciona en el suelo. Se ha puesto mucho
interés recientemente en la transferencia debido a la aparición de aniones de ácidos
inorgánicos en lagos y ríos por la contaminación atmosférica. Se piensa que la com-
posición del agua de drenaje tiene la misma composición del agua del suelo, pero en
general este no es el caso. Pueden existir diferencias significativas entre los tipos de
soluciones. Diferencias ocasionadas por el ingreso de ácidos fuertes al suelo que reac-
cionan con los componentes del suelo y los productos aparecen en la solución del suelo
y en el agua de drenaje (Reuss, 1991).
Se desea presentar a continuación el uso del concepto de capacidad neutralizante de la

acidez del suelo (CNA(t)) para visualizar el efecto que tienen el ingreso de ácidos fuertes
al suelo por acción de la contaminación. Acción que se ve reflejada en la CNA(ac) de la
solución del suelo y se relaciona con la composición del agua de drenaje. Para tal fin
se presentará el papel que juega el equilibrio CO2-HCO3, el intercambio de cationes y
la disolución y precipitación de hidróxidos de aluminio.
La Capacidad Neutralizante de Acidez del agua (CNA(ac)) o alcalinidad, en equilibrio con

el CO2(g) de la atmósfera y despreciando el contenido de CO3-2, es igual a:
CNA(ac) = (HCO3-) + (OH-) – (H+) (2.31)
El balance de cargas en cualquier solución, incluyendo los aniones inorgánicos de los

ácidos fuertes y sin tener en cuenta los aniones orgánicos, sería:
(H+) + 2(Ca+2) + 2(Mg+2) + (Na+) + (K+) = (NO3-) + (Cl-) + 2(SO4-2) + (HCO3-) + (OH-)
(2.32)
Reorganizando la ecuación (2.32) se tiene:
(HCO3-) + (OH-) -(H+) = 2(Ca+2) + 2(Mg+2) + (Na+) + (K+) - [(NO3-) + (Cl-) + 2(SO4-2)]
(2.33)
La ecuación (2.32) muestra que la CNA(ac) puede ser definida por cualquiera de las
ecuaciones (2.31) o (2.33). Es decir, CNA(ac) es la suma de la carga de los cationes menos
la suma de la carga de los aniones.
CNA(ac) = 2(Ca+2) + 2(Mg+2) + (Na+) + (K+) - [(NO3-) + (Cl-) + 2(SO4-2)] (2.34)
No se consideran en la ecuación (2.34) a los carbonatos en los suelos ácidos y para fines
prácticos se toman iguales la concentración a las actividades de los iones.
68
La CNA(ac) de aguas superficiales es independiente de la presión de CO2, en cambio

el pH si lo es. Por esta razón la CNA(ac) es tomada como una propiedad conservativa.
Como se presenta en las siguientes reacciones:
CO2(g) + H2O ↔ H+ + HCO3-
Al reorganizar la constante de equilibrio la ecuación queda de manera siguiente:
(HCO3-)(H+) = K(CO2)g
(HCO3-) = K(CO2)g/(H+)
(OH-) = 10-14/(H+).
Remplazando estas igualdades en la ecuación (2.31) de la CNA(ac) se tiene:
(H+)2 + (H+)(CNA(ac)) – [Kc(CO2)g + 10-14] = 0 (2.35)
La ecuación (2.35) muestra la relación entre pH presión de CO2g para varios valores de
CNA(ac) y se representa gráficamente en la figura (2.8).
La Figura 2.8 muestra que, en el lado positivo de la CNA(ac) y a un mismo valor de

CNA(ac), el pH de aguas superficiales puede fluctuar fácilmente con los cambios de
presión de CO2g. Cuando CNA(ac) está cercana a cero, el pH es muy sensible a los cam-
bios de presión de CO2, mas aún, y es mas sensible cuando las presiones son bajas,
situación que es importante en las aguas superficiales. Los cambios de pH debidos a los
cambios de presión del CO2g, son menos evidentes cuando la CNA(ac) es negativa por
el ingreso de aniones de ácidos fuertes, y son los que le pueden dar valores negativos
a esta.
69
Figura 2.8. Relación entre la CNA(ac) y el pH a varias presiones de CO2 (0.03, 0.3 y
3.0%) y el efecto amortiguador del hidróxido de aluminio.
La ecuación (2.31) no es apropiada para aguas que drenan desde suelos ácidos, donde
las reacciones 2.36 de las especies de Al son importantes por su efecto amortiguador.
Los lixiviados de estos suelos pueden tener cantidades significativas de iones de Al+3
debido a las reacciones del H+ con los compuestos de este elemento del suelo. En la
reacción de H+ con la gibsita se tiene:
Al(OH)3 + 3H+ ↔ Al+3 + 3H2O log K = 8.04 (2.36a)
Al(OH)3 + 2H+ ↔ Al(OH)+2 + 2H2O log K = 3.02 (2.36b)
Al(OH)3 + H+ ↔ Al(OH)+2 + H2O log K = -1.02 (2.36c)
70
Figura 2.9. Relación entre Al+3 y pH para cuatro valores de constante de equilibrio, K,
del hidróxidos de Aluminio (Al(OH)3)
En la figura 2.8 se observa el incremente del pH ejercido por las especies de Al+3 en los
valores negativos de la CNA(ac). Mientras que en los valores positivos, el efecto sobre
el pH es nulo. Cuando se tienen valores negativos de la CNA(ac) se presentan dos sit-
uaciones: (1) las líneas sólidas indican los valores que toma el pH cuando se incluye el
efecto buffer del Al, y (2) las líneas cortadas son sin tal efecto. Se observa que el efecto
amortiguador de los hidróxidos de aluminio es mayor en el valor negativo de la CNA(ac),
ya que se consumen los protones en la disolución de los hidróxidos.
La figura 2.9 muestra la relación entre Al+3 y pH para cuatro valores de constantes de
equilibrio (K) observados en los suelos (Lindsay, 1979). La curva de la forma mas solu-
ble, Log K = 9.5, es menos tamponada al rededor de pH 5. Por debajo de pH 4.4 los
cambios de concentración de Al+3 por unidad de pH es mas pronunciado. Por lo tanto,
el efecto del ingreso de H+ al suelo es llevar mas iones Al+3 a la solución, y confiriéndole
al suelo un efecto tampón, para mantenr el pH por encima de 4.4. El incremento de
sulfatos y/o nitratos por la adición de ácidos fuerte, tendrá poco efecto en el pH, pero si
sobre la concentración de iones Al+3 y complejos. De tal forma que la acidez será trans-
ferida de la solución del suelo al agua de drenaje en forma de especies de aluminio.
Se puede decir en general, que en los suelos minerales, gran parte de la acidez es
almacenada como especies de Al, mas que como iones H+, y que el Al intercambiable
es el mayor reservorio de acidez almacenada en el suelo. Por lo tanto estas especies
71
tienen que ser incluidas en la definición de la CNA(ac) dada en la ecuación (2.34) en la

forma siguiente:
(H+) + 3(Al+3) + 2(Al(OH)+2) + (Al(OH)2+) + 2(Ca+2) + 2(Mg+2) + (Na+) + (K+)
= (NO3-) + (Cl-) + (HCO3-) + 2(SO4-2) + (OH-) (2.37)
Reordenando la ecuación (2.37) se tiene:
CNA(ac) = [2(Ca+2) + 2(Mg+2) + Na+) + (K+)] - [(NO3-) + (Cl-) + 2(SO4-2)] (2.38)
CNA(ac) = [HCO3- + (OH-)] - [(H+) + 3(Al+3) + 2(Al(OH)+2 + (Al(OH)2+)] (2.39)
Definida de esta forma la CNA(ac) retiene su propiedad conservativa al tener en cuenta

a las especies de Al. La CNA(ac) puede tener valores positivos, cero o negativos. Tendrá
valores negativos cuando la concentración de H+ proveniente de ácidos fuertes excede
la concentración de aniones. Lo anterior demuestra la presencia de acidez proveniente
de ácidos fuertes.
La importancia del concepto de CNA(ac) se evidencia por la capacidad que tiene de

determinar cuando el suelo le transfiere acidez al agua de drenaje. El uso de la CNA(ac)
se fundamenta en un principio teórico basado en el balance de cargas del agua y no
en un solo concepto como es el equilibrio CO2-HCO3 como criterio para seleccionar
el punto arbitrario de referencia. El pH de una solución en una atmósfera desprovista
de CO2, y con la CNA(ac) de cero, es igual a 7. El pH estará cercano a 5.7 cuando la
atmósfera tenga un contenido de CO2 de 0.03% y si el contenido aumenta diez veces,
(0.3%), el pH estará cercano a 5.2. La disminución del pH de una agua neutra de
drenaje (CNA(ac) = 0) por la reacción con el CO2 lo llevará a un valor menor de 7. El pH
aumentará cuando se equilibre con el CO2 atmosférico. Por lo tanto el CO2 no repre-
senta una transferencia de acidez del suelo al agua de drenaje ya que el H+ formado
reacciona estequiométricamente con el HCO3- produciendo CO2.
La CNA(ac) es independiente de la presión parcial de CO2 solamente cuando los lixiviados

no están en contacto con el sistema de intercambio de cationes del suelo. La situación
a considerar es que la CNA(ac) de la solución del suelo es altamente dependiente de la
presión de CO2. La explicación se debe a la interacción CO2 – HCO3- con el mecanismo
buffer debido al complejo de intercambio del suelo, medido como la capacidad neu-
tralizante de acidez (CNA(cic)) (Bradfield, 1941):
2CO2 + 2H2O ↔ 2H+ 2(HCO3-) (2.40)

2H+ + CaX ↔ Ca+2 + H2X (2.41)
2CO2 + 2H2O + CaX ↔ Ca+2 + 2HCO3- + H2X (2.42)
72
El CO2 reacciona con el agua produciendo iones H+ y HCO3-. En el agua un incremento

de la presión de CO2 causa un incremento de (H+) pero también de (HCO3-) en iguales
cantidades, lo cual no afecta a la CNA(ac). En el suelo los cationes intercambiables, en
este caso el Ca+2, le dan al suelo una capacidad buffer, ya que pueden intercambiarse
con los H+ formados, como lo muestra la ecuación 3.85. Por lo tanto, para mantenerse
el equilibrio en la solución del suelo se deben dar cambios en la concentración de HCO3-
lo cual lleva a un incremento de la formación de bicarbonatos de las bases removidas,
(figura 3.10) lo que lleva a un incremento de la CNA(ac) o la alcalinidad del la solución
del suelo. Un modelo más preciso debería incluir la reacción del H+ con los minerales
primarios del suelo, produciéndose iones de Al (figura 2.9), los cuales desplazan a los
cationes del complejo de intercambio obteniendo el mismo resultado, como lo presenta
la ecuación (3.86).
Figura 2.10. Efecto de la presión de CO2 sobre la saturación de calcio en el coloide

(Bradfield, 1941).
Varias ecuaciones se han propuesto para describir el intercambio de cationes en los

suelos. Se han encontrado que algunas de ellas dan el mismo resultado (Sposito, 1989 )
cuando se aplican al sistema suelo. Se toma como ilustración el modelo de intercambio
propuesto por Gaines y Thomas (Sposito, 1981) para el intercambio Ca-Al, el cual es:
2Al+3 + 3CaX ↔ 3Ca+2 + 2AlX (2.43)
73
La constante de equilibrio es:
(2.44)
Donde Ks es el coeficiente de selectividad, (Ca+2) y (Al+3) son las actividades de los cati-
ones intercambiables y (AlX) y (CaX) representan las fracciones equivalentes de estos
cationes en el complejo de intercambio (X).
Reemplazando (Al+3) por su equivalente en la reacción de disolución de la gibsita (figura

2.9):
Al(OH)3 + 3H+ ↔ Al+3 + 3H2O (2.45)
(Al+3) = K1(H+)3
(2.46)
y reemplazándolo por Ca+2 en la ecuación de intercambio:
(2.47)
(2.48)
Sacando el logaritmo a la expresión anterior se tiene el potencial de encalado (Beckett,

1977; Schofield y Taylor, 1955):
(2.49)
(2.49a)
La ecuación muestra que el potencial de cal está en función de las saturaciones de cal-
cio y aluminio del complejo de intercambio, y un cambio de la proporción de saturación
de estos cationes se ve reflejado en el potencial.
74
Figura 2.11. Relación entre calcio en solución y acidez para diferentes valores de por-
centaje de saturación de calcio intercambiable.
La figura 2.11 presenta el efecto buffer de la CNA(cic) en relación con la saturación de

calcio para la relación Ca+2 – H+ donde el 30 % de saturación de calcio es equivalente a
que el 70% de los sitios están ocupados por Al+3 y resto por Ca+2. Lo pendiente de esta
línea entre los pH 5.0 y 4.5 permiten observar que le ingreso de protones aportados
por un ácido fuerte con HNO3 o H2SO4 son consumidos en la dilución de un hidróxido
de aluminio, y los iones de Al+3 liberados reemplazan el Ca+2 de complejo de cambio. Si
continua el ingreso de H+, mas Al+3 es liberado y mas disminuye la saturación de calcio.
Cuando estos sistemas buffer dejen de funcionar el pH de suelo bajará de 4.5.
Es necesario tener en cuenta que la acidificación de los suelos, debido a la lixiviación

de los bicarbonatos de las bases y la disminución de estos cationes intercambiables
es autolimitante. Así, cuando los cationes intercambiables básicos disminuyen, se van
haciendo mas difíciles de reemplazar por los cationes intercambiables ácidos, H+ y Al+3.
En este punto, la acidez no puede ser transferida desde el suelo al agua de drenaje
por el proceso de bicarbonatación. Como el ácido carbónico tiene una CNA(ac) neta de
cero, el paso de la acidez desde el suelo al agua superficial requiere la presencia de
otros aniones diferentes al HCO3-, que entran a desempeñar un papel muy importante
en esta transferencia e incluye a los aniones orgánicos y a los aniones provenientes de
los ácidos fuertes minerales como los sulfatos, nitratos y cloruros y la mineralización de
la materia orgánica. El ingreso de cloruros al suelo generalmente va acompañado por
sodio, lo que no tiene un efecto significativo en el transporte de acidez. En suelos áci-
dos naturales, como los bosques, las concentraciones de nitratos y sulfatos son bajas.
Algunas excepciones pueden ocurrir ocasionadas por las especies fijadoras de nitróge-
no, o por la presencia de azufre rápidamente oxidable que puede ser importante en la
75
transferencia de acidez. Pero, afortunadamente tales condiciones no son comunes, y la

acidez mineral es raramente observable en lixiviados de ecosistemas naturales.
El ingreso antrópico de azufre y nitrógeno podría incrementar la concentración de

sulfatos y nitratos sustancialmente. El balance de carga indica que estos aniones deben
ser acompañados por cationes en cantidades equivalentes en la solución del suelo. Si el
complejo de cambio tiene una saturación alta con Ca+2, Mg+2, K+ y Na+, el mayor efecto
será un incremento de ellos en la solución y muy poca o ninguna acidez se transpor-
tará del sitio. Si el suministro de estos cationes es limitado, el déficit será cubierto con
cationes ácidos, H+ y Al+3; en este caso la acidez será transferida desde el suelo hacia
el agua de drenaje.
Finalmente, se considera el papel que juegan los aniones orgánicos presentes en

la materia orgánica soluble (MOS) en el transporte de acidez. En los Spodosoles se
encuentran aguas que drena inmediatamente debajo del horizonte orgánico, aun con
una concentración de sulfatos, cloruros y nitratos baja con un pH tan bajos como 4.0.
En ausencia de estos aniones inorgánicos, estos bajos pH se requieren de la existencia
de aniones orgánicos en un rango de concentración quizás entre 0.100 y 0.200 meqL-1.
Cuando estos ácidos orgánicos se lixivian a través del perfil ellos comúnmente encuen-
tran condiciones de alta solubilidad de Al. El buffer de Al(OH)3 causa un aumento del
pH y una disminución de la actividad del Al, por la formación de complejos. Cuando la
concentración de Al aumenta, la formación de complejos de Al y su disposición dentro
del perfil también lo hacen. Igualmente, los microorganismos ayudan a la remoción de
los aniones orgánicos al eliminarlos de la solución del suelo. Así, el transporte orgánico
es importante en la formación del suelo, no lo es en el transporte de acidez a las aguas
superficiales. Tal transporte solo sucederá cuando los ácidos orgánicos no estén en
contacto con minerales que puedan disolver y aportar Al. Si esto es lo que sucede, el
resultado será la acidificación natural del agua de drenaje. Afortunadamente, los anio-
nes orgánicos tienden a complejarse con iones de Al, manteniendo la toxicidad de Al
baja. Así, el agua dominada por ácidos orgánicos es menos tóxica para la biota acuática
que aquellas dominadas por aniones inorgánicos como cloruros, sulfatos y nitratos.
Como conclusión se puede decir que el mayor mecanismo de acidificación del suelo
es el lavado de bases asociado a los bicarbonatos, pero este mecanismo no puede
transferir la acidez del suelo a las aguas superficiales. La acidez del suelo pasará al agua
de drenaje, solamente, cuando la CNA(ac) es negativa. La solución del suelo con un pH
menor de 5.0 puede tener una CNA(ac) positiva, debido a la interacción del equilibrio
CO2 – HCO3- con las bases de intercambio. El transporte de acidez solamente puede
ser afectado en presencia de aniones inorgánicos tales como cloruros, nitratos y sulfa-
tos. O por aniones orgánicos de un alto valor de Ka. Por lo tanto, la acidez puede ser
transportada como H+ o como Al+3.
76
2.8. Resumen de las fuentes de acidez y alcalinidad.

Se ha visto que son varias las sustancias y procesos que pueden reaccionar en el suelo
dentro del rango de pH de 2.5 a 8.5 como ácido o como base según el concepto de
Bronsted y Lowry. Según este concepto base es aquella sustancia que acepta protones
dentro del rango de pH. La sustancia que cede protones en el rango de pH es un ácido.
Además es necesario recordar que el suelo es un sistema anfótero, es decir que, puede
actuar como ácido, y se hablaría de la capacidad neutralizante de basicidad (CNB) o
como base, y en este caso se piensa en la capacidad neutralizante de acidez (CNA).
Es así, como a un suelo con pH 6 se le adiciona una base, aumenta su pH y su CNB
disminuya. Si se le adiciona un ácido, el pH baja y aumenta sus CNB y disminuye su
CNA. A continuación se hace un resumen de las distintas fuentes que le confieren al
suelo la CNA y la CNB dentro de un rango de pH definido. De acá es posible entender
que cuando una de las capacidades aumenta la otra disminuye.
2.8.1. Bases en el suelo.

Las bases en el suelo se encuentran en la fase sólida y líquida y hacen parte de la
Capacidad Neutralizante de Acidez total (CNA(t)).
CNA(t) = CNA(s) + CNA(l)
2.8.1.1 Fase sólida (CNAS)

Hacen parte de esta los:
Carbonatos
Silicatos
Cationes de los Grupos I y II intercambiables de los minerales arcillosos y las sustancias
húmicas
2.8.1.2. Fase líquida (CNAl, o Alcalinidad)

Hacen parte de esta los iones:
HCO3- (HCO3- + H+ ↔ CO2 + H2O) Si el pH > 5.0 (Alcalinidad)
NO3- (NO3- + yH+ + xe ↔ Norg, 1/2N2O, 1/2N2)
OH- (OH- + H+ ↔ H2O)
Los OH- y R-COO- presentes en la solución del suelo están usualmente en bajas concen-
traciones por lo que no son relevantes como aportantes en la CNA del suelo. El carácter
básico de los nitratos y sulfatos solo se presenta si son transferidos como moléculas no
77
cargadas a la planta. Sin la actividad biológica, estos aniones de ácidos fuertes (NO3,
SO4) no tiene ningún efecto sobre la CNA porque no se hidrolizan en la solución.
2.8.2 Ácidos en el suelo (CNBS).

Los ácidos en el suelo se encuentran en la fase sólida y liquida y hace parte de la
Capacidad Neutralizante de Bases del suelo (CNB(t))
CNB(t) = CNB(s) + CNB(l)
2.8.2.1 Fase sólida (CNBS)

Hacen parte los siguientes:
S-2 (S-2 ↔ H+ + SO4-2)
≡Al-OH, ≡Si-OH, ≡Fel-OH, R-COOH, R-OH (H+ no disociados)
NH4+ intercambiables
Al intercambiables
Al-SO4 (jurbanita, alunita, jarosita y basaluminita)
≡SO4
Norg (Norg ↔ H+ + NO3-)
Sorg (Sorg ↔ H+ + SO4-2)
2.8.2.2 Fase líquida (CNBl,).

Hacen parte las siguientes sustancias:
CO2 + H2O ↔ H+ + HCO3-
j) Ácidos orgánicos de cadena corta (R-COOH ↔ R-COO- + H+)

Protones libres (H+ + OH- ↔ H2O)
La CNB está representada por la suma de equivalentes de b), d) y e).
Se sabe que un incremento de la CNB(t) es igual a una disminución de la CNA(t).
78
CAPITULO 3
CLASIFICACIÓN DE LA ACIDEZ
DEL SUELO
Barrow y otros (1965), Beckett (1977) y Woodruff (1955; 1955a, 1955b) trataron de
describir los suelos en términos de la capacidad de la fase sólida de mantener determi-
nada actividad de iones en la solución: para lo cual relacionaron la cantidad de potasio
presente en el sólido con la energía del potasio en solución; igualmente, la cantidad de
fósforo en la fase sólida y la actividad de éste en la solución del suelo. De esta forma,
Schofield (1955; 1955a; 1955b) supone que la presencia de un protón en la solución
del suelo se encuentra relacionado, de alguna manera, con la energía libre de estos en
la fuente de protones. En general se asume que, el potencial químico de un elemento
en la fase sólida se relaciona con el potencial químico de este en la solución del suelo
(Sposito, 1981). Tomando la misma analogía, es posible relacionar la cantidad de pro-
tones, igual a la suma de sus diferentes fuentes (CNB), con la actividad del protón en
solución o intensidad. El gradiente de la gráfica de intensidad versus cantidad sería la
medida de la capacidad de un suelo de mantener amortiguada a la solución de pro-
tones.
Del conjunto de protones de las diferentes fuentes de un suelo, parte se encuentra en

la solución, representado por el pH, y otra parte se encuentra en forma no disociada en
ellas, representada por la CNBs. En un volumen pequeño de suelo, se consigue el equi-
librio dentro del conjunto de protones de la solución y de las fuentes, manteniéndose
el equilibrio entre ellos por difusión. Las otras fuentes liberarán protones a la solución
a medida que la energía libre de estos va disminuyendo.
Se puede hacer una clasificación de la acidez del suelo basada en los Factores
Intensidad, Cantidad y Capacidad. Esta forma de clasificarla permite tener una mejor
claridad de los conceptos de acidez y permite diferenciar y entender los términos. Así,
el Factor Intensidad está representado por el pH, que es la medida de la concentración
de protones en la suspensión suelo agua o suelo solución. El pH está íntimamente rela-
cionado con el tipo de fuente de protones, de esta manera es posible asociar cual es la
sustancia presente en el suelo responsable de un determinado valor de pH.
El Factor Cantidad se refiere a la capacidad neutralizante de acidez (CNA) o alcalinidad

y a la capacidad neutralizante de basicidad (CNB) o acidez de los suelos. Se definen
como la suma de las cantidades de las fuentes de ácido o fuentes de base presentes
en el suelo y que se miden con una titulación. De esta manera, es posible entender
porque dos suelos con pH 4.5, uno puede tener Al+3 intercambiable de 0.5 cmolkg-1
y el otro 3.0 cmolkg-1. El hecho de tener el mismo Factor Intensidad no implican que
79
tengan igual Factor Cantidad. Por lo anterior, se hace necesario que los dos Factores
sean medidos para caracterizar la acidez del suelo.
El Factor Capacidad se refiere a la habilidad que tiene el suelo de resistir los cambios
de pH cuando se le adicionan ácidos o bases. Esta capacidad es dependiente del Factor
Cantidad y varía según el Factor Intensidad. Es decir, la capacidad amortiguadora del
suelo depende de los contenidos y tipos de acidez, de arcillas, de sales, de materia
orgánica, y del pH inicial que tiene el suelo (ver 1.4.2). Tomando el ejemplo anterior,
aunque los suelos tienen igual Factor Intensidad, diferente Factor Cantidad, pueden
tener diferente Factor Capacidad si ambos tienen diferentes contenidos de materia
orgánica o tipo de arcilla. Ya que estos dos componentes le confieren diferentes capa-
cidades amortiguadoras al suelo. Igualmente un mismo suelo puede tener diferentes
capacidades amortiguadoras en diferentes valores de pH. A continuación se explican
los tres Factores aplicados a la acidez del suelo
3.1. El factor intensidad en la acidez del suelo.

El Factor Intensidad está relacionado con la concentración de protones en la solución
del suelo o en la suspensión suelo agua o suelo solución que se utilice para medirlo. Las
fuentes que aportan los protones al suelo son de muy diferente calidad, pueden pro-
venir de diferentes procesos complejos que actúan solos o en combinación con otros.
Sposito (1981) los resume en la figura 3.1. Cada uno de estos procesos puede aportar
protones a la solución con distinto grado de energía, pero el pH, estará determinado
por aquel de mayor fuerza, el de mayor constante de acidez. Solo cuando estas fuentes
sean neutralizadas, se podrán expresar las otras fuentes de menor fuerza de acidez.
Los fenómenos y procesos que actúan en el suelo para producir una determinada
concentración de protones son complejos e interrelacionados, como se indica en la
figura 3.1. Entre ellos están la contaminación local derivada de los ácidos que directa-
mente llegan al suelo o ácidos transportados por el aire y llevados al suelo por la
lluvia, conocida como contaminación difusa (Cardona, 2000). Movimientos laterales
de la solución del suelo entre paisajes ubicados a diferentes alturas se conocen como
interflujos y es un proceso que influye en la concentración de protones en el perfil del
suelo. La descomposición y transformación de la materia orgánica, la meteorización, la
hidrólisis del CO2 y de los cationes metálicos influyen en la concentración de protones.
Igualmente, la nutrición de las plantas modifica la composición de la solución del suelo,
influyendo directamente sobre el pH.
80
Figura 3.1. Variables físicos, químicos y biológicos que determinan el Factor Intensidad
en el suelo.
La figura 3.2 es una curva de titulación de un suelo que presenta los rangos de pH
de los suelos donde están presentes las diferentes fuentes que determinan el nivel de
energía del protón, y por lo tanto el pH del suelo. Los valores más bajos de pH se con-
siguen con la presencia de ácidos fuertes. Valores de pH ligeramente mayores se tienen
cuando se hidroliza el aluminio en solución. La disociación del H2C03 es responsable de
un rango de pH un poco mayor.
Cuando se titula un ácido poliprótico o una mezcla de diferentes ácidos se observa

en la curva de titulación diferentes puntos de inflexión. Cada punto corresponde a la
neutralización de un protón característico del tipo de fuente. Los ácidos de mayor nivel
de energía del protón relacionada a mayor constante de acidez son los que muestran
el cambio de inflexión a los pH mas bajos.
Los grupos ácidos de la materia orgánica son una fuente que aporta protones de muy
variada energía. Algunos pueden ser tan ácidos que pueden producir pH menores de
4, o el grado de humificación los ha llevado a que su fuerza de acidez disminuya y los
pH son de valor mas alto. Valores de pH neutros y alcalinos son debidos a fuentes de
acidez muy débiles o la presencia de bases o sales de reacción alcalina como los bicar-
bonatos y carbonatos.
Los equilibrios y procesos responsables de la concentración de protones en el suelo se

presentan a continuación, ellos son: presencia de ácidos fuertes, equilibrio CO2-H2O,
disociación de grupos ácidos de la materia orgánica, hidrólisis del Al+3.
81
Figura 3.2. Representación esquemática de la curva de titulación de la CNA del suelo

con una base. Los números indican las diferentes fuentes de acidez presentes en un
suelo que se neutralizan durante la titulación Las flechas indican el aumento y dismi-
nución de la CNA y CNB por la titulación.
3.1.1. Ácidos fuertes (Equilibrios S= - SO4=, Lluvia ácida)

Los valores más bajos de pH en los suelos se logran cuando en estos están presentes
ácidos fuertes. En forma natural estos ácidos se pueden formar en el suelo o son
aportados por procesos contaminantes. En las reacciones 2.9 se indica como estas
fuentes pueden acidificar el suelo y llevarlo a valores de pH menores que 4.2. Esta
concentración tan alta de H+ disuelve parcialmente las arcillas en cuestión de horas,
liberando Al+3 y Si(OH)4. Esta neutralización de la acidez hace llegar el pH a un valor
cercano a 4.2, ya que las arcillas pasan de estar saturadas con H+ a estarlo con Al+3. Si es
continuo el aporte de ácido libre, el pH podrá llegar a ser tan bajo de 3 y los suelos son
altamente tóxicos por Al+3 (Bohn, et al. 1993). Es el caso de los suelos Sulfato Ácidos o
“Cat Clay”. Como el ambiente donde se forman los sulfuros son generalmente mari-
nos, estos suelos, además de ácidos, son salinos (Ritsema y Groenenber, 1993).
A partir de la utilización masiva de combustibles fósiles la atmósfera empezó a tener

otros gases, además del CO2. La hidrólisis de estos gases acidifica las lluvias a pH meno-
res de 5.5. Este exceso de acidez en las lluvias llega a los suelos y a los cuerpos de agua
disminuyendo el pH.
82
3.1.2. Equilibrio CO2 – H2O

Cuando en el suelo no exista una fuente de acidez mas fuerte que el H2CO3, éste
determinará el pH y su valor estará definido por su presión parcial. A una presión de
CO2 de 10-3.52 atm., el pH de la solución será igual a 5.7. Cuando la presión aumenta en
la rizósfera o en la profundidad del perfil en el horizonte B, el CO2 puede llegar a 10-2
atm. y el pH puede ser de 4.9. La fuerza de este ácido no logrará bajar el pH de este
valor por su baja concentración. Para otras presiones de CO2, el pH es igual a:
pH = 7.8 + Log(HCO3-) – LogPCO2 (3.1)
Las especies químicas que se forman cuando se disuelve CO2 en agua son: CO2(g), CO2(ac),
H2CO3º, HCO3-, CO3=, H+. Todas estas especies participan en reacciones de hidrólisis de
disolución de minerales en los procesos pedogenéticos y juegan un papel importante
en el desarrollo del suelo. Están relacionados mediante los siguientes equilibrios:
CO2(g) + H2O ↔ H2CO3º K = 10-1,46 (3.2)
H2CO3(s) ↔ H+ + HCO3- K = 10-3,50 (3.3)
H2CO3º ↔ H+ + HCO3- Ka1 = 10-6,36 (3.4)

-
HCO3 ↔ H+ + CO3= Ka2 = 10-10,33 (3.5)
CO2(g) + H2O ↔ H+ + HCO3- K = 10-7,82 (3.6)
CO2(g) + H2O ↔ 2H+ + CO3= K = 10-18,15 (3.7)
CO2(ac) + H2O ↔ H2CO3 K = 10

-2,80
(3.8)
La ecuación (3.1) es útil para calcular la concentración de CO2 acuoso en función de

la presión parcial de CO2 en equilibrio con la solución. En la ecuación (3.8) se puede
observar que la concentración de CO2(ac) predomina sobre la concentración del ácido
carbónico (H2CO3):
(3.9)
La ecuación (3.9) muestra como el (H2CO3) es sólo el 0,16 % del CO2(ac) en la solución,
el problema radica en que es difícil distinguir analíticamente las dos especies. La pri-
mera disociación del H2CO2 es de un ácido tan fuerte como el acético, pero su concen-
tración en solución, como se ve, es muy baja.
83
La primera constante de ionización de H2CO3 es de 10-6.3 (ecuación 3.4), y no se rela-

ciona con la fuerza ácida del H2CO3 que tiene una K1 de 10-3.5, pero es muy baja su
concentración en solución. Se puede suponer para cálculos de equilibrio que:
(H2CO3)* ≡ CO2(ac) (3.10)
La fracción de ionización, (α), para cada una de las tres especies en función del pH para
las distintas especies se presenta en la figura 1.5. Se observa en esta figura cual especie
predomina a determinado pH. Es así, como el ion bicarbonato predomina alrededor de
valores de pH de 5.
3.1.3. Disociación de los grupos ácidos de la materia orgánica.

La materia orgánica fresca y humificada tienen una gran influencia sobre el pH del
suelo. Las biomoléculas de bajo peso molecular producidas por los microorganismos y
excretadas por las raíces, como las presentadas en el cuadro 2.1 tienen una fuerte influ-
encia en la acidez del suelo, como fuente de protones y como agentes complejantes de
cationes metálicos. Estos ácidos pueden llevar al suelo a valores de pH menores de 4
(Stevenson, 1982; Stevenson y Fitch, 1986). Los grupos ácidos totales de las sustancias
húmicas, sumando –COOH y -OH, de los ácidos húmicos y fúlvicos, pueden llegar a
estar en el rango entre 15.8 y 28.6 molkg-1, estos grupos ácidos tienen una fuerza tal,
que se disocian en un rango de pH entre 5 y 7.
La capacidad de intercambio de cationes (CIC) de las sustancias húmicas está muy aso-
ciada al pH del medio. La desprotonación de los grupos ácidos genera cargas negativas
en los coloides favoreciendo el proceso de intercambio de cationes:
SH2 + Ca+2 ↔ SCa + 2H+ (3.11)
La constante de equilibrio de la reacción (3.11) es:
(3.11a)
Donde SH2 representa una cantidad de sustancia húmica que tiene dos protones diso-
ciables por mol, y SCa es la cantidad sustancia húmica que retiene en forma intercam-
biable un mol de iones calcio. Se podrá observar en la constante de equilibrio de la
ecuación (3.11) que este intercambio es dependiente, entre otros, de la concentración
de protones del medio, dado que las cargas negativas formadas son dependientes del
pH (coloide carga variable).
84
3.1.4. Hidróxido de Al y especiación de las forma solubles.

La solubilidad y las formas químicas del Al en agua pura están determinadas por una
secuencia de etapas de hidrólisis que finalizan en la precipitación del Al(OH)3, hecho
que sucede a pH 5.5 y una posterior solubilización de este sólido como anión aluminato
a un pH mayor de 8. En la figura 1.2 se presentan las concentraciones de las distintas
especies químicas que forma el Al en solución acuosa en función del pH. En esta Figura
1.2 se asume que la gibsita está presente y controla la solubilidad del Al de acuerdo a
la siguiente reacción con sus respectivos valores de K:
Al+3 + H2O ↔ Al(OH)+2 + H+ K = 10-4.97 (3.12)
Al(OH)+2 + H2O ↔ Al(OH)2+ + H+ K = 10-4.93 (3.13)
Al(OH)2+ + H2O ↔ Al(OH)3 + H+ K = 10-5.70 (3.14)
Estas reacciones de hidrólisis determinan el pH en un rango entre 4.5 y 5.5; por encima
de este rango el Al+3 forma un precipitado sólido de Al(OH)3, en tanto que por debajo
de éste, se forman especies solubles de Al+3. Cuando se adiciona H+, naturalmente o
por otros medios, las ecuaciones (3.12), (3.13), (3.14) suceden en el sentido de derecha
a izquierda, se consumen los protones y el pH no cambia mientras el Al(OH)3 esté pre-
sente, se tiene en este caso el efecto amortiguador de este hidóxido. Ver figura 2.8.
En suelos ácidos minerales, con pH menor de 5.5 los cationes intercambiables Al+3,
Al(OH)+2 y Al(OH)2+ son dominantes, principalmente en suelos con predominio de
coloides con carga permanente. Estos cationes son difíciles de intercambiar con sales
como KCl, particularmente si están unidos en intercapas de vermiculita o complejados
con materia orgánica, así que el Al intercambiable y el Al extractable no son fáciles de
distinguir. Se observa en la figura 1.2 que la solubilidad del Al disminuye entre pH 5 y
6 y que las formas tóxicas del Al disminuyen fuertemente en este rango de pH.
La cantidad que analíticamente se determina de un elemento en solución está consti-

tuida por varias formas estables que este puede formar. Es decir, que un ión en solución
se distribuye en varias especies. En la química se conoce como especiación la identifi-
cación termodinámica de cada una de las especies del ión en solución. De acuerdo a
lo anterior, la concentración total de aluminio en solución forma las siguientes especies
solubles (Sposito, 1989, Lindsay, 1979).
[Alt] = [Al+3] + [Al(OH)+2] + [AlSO4+] + [AlF+2] + [AlL+2] (3.15)
donde los corchetes indican concentración, L es un ligando orgánico, que se encuentra

en la solución del suelo.
Cada una de las especies de la ecuación (3.15) se pueden determinar si se conocen las
constantes termodinámicas que las relaciona con cada uno de sus iones formadores.
85
Así, la ecuación anterior se puede escribir de la forma siguiente:
[Alt] = [Al+3] {l + cK1[OH] + cK2[SO4=] + cK3[F-] + cK4[L]} (3.16)
α = {l + cK1[OH] + cK2[SO4=] + cK3[F-] + cK4[L]}/[Alt] (3.17)
donde α es la fracción del aluminio total soluble que está en forma libre, como com-
plejo de hidratación, que es la forma mas tóxica para las plantas. cKi es la constante
de cada uno de los complejos formado. En forma similar se pueden hacer los cálculos
para cada uno de los complejos.
La formación de los complejos de aluminio y otros cationes metálicos es una de las

características más relevantes en el desarrollo del perfil del suelo. El proceso de pod-
zolización está asociado a la capacidad que tienen los ligandos orgánicos formados en
el suelo para movilizar el aluminio y el hierro. Esta situación también explica la dismi-
nución en toxicidad por Al a las raíces al aplicar materia orgánica, el yeso y los fosfatos
(Sposito, 1981, Pavan, y Bingham, 1982a)
La concentración del Al total en la solución del suelo depende del tipo de ligando, o
base Lewis, que se tenga en el suelo. La concentración aumenta cuando están pre-
sentes ligandos como F-, oxalato, citrato, fúlvatos, entre otros. Ligandos que disminuy-
en la concentración son las bases fuertes de Lewis como fosfatos, sulfatos, hidroxilos,
polímeros de Si(OH)4. En la Figura 3.3 se resume el efecto que tienen algunos ligandos
en la solubilidad del Al en la solución. La concentración es mayor cuando está presente
el oxalato y disminuye con los hidroxilos.
Cuando se estudia la especiación del Al se ha encontrado que una gran proporción se

encuentra complejada con ligandos orgánicos e inorgánicos, principalmente cuando
se adiciona materia orgánica, roca fosfórica, yeso o superfosfato simple al suelo. En el
Cuadro 5.18 se presenta la especiación del Al cuando se aplica uno de estos productos
(Pavan y Bingham, 1982b; Sposito, 1981). Igualmente se ha visto que estas formas
complejadas del Al no son fitotóxicas, como se observa en el aumento de volumen de
raíces cuando se le aplica yeso a un suelo.
86
Figura 3.3. Efecto de los ligandos OH- y Oxalato (Ox) sobre la solubilidad del Al+3 a
diferentes valores de pH (McBride 1994).
El humus del suelo contiene una serie de grupos ácidos, algunos de los cuales tienen
especificidad para complejar el Al en solución. La formación de complejos es dependi-
ente del pH, por lo que inicialmente se debe disociar el grupo ácido y luego formar el
enlace covalente con el Al+3. Las reacciones son:
R-COOHn ↔ R-COO-n + nH+ (3.18)
R-COO-n representa el ligando en las sustancias húmicas que puede formar uno o mas
enlaces con el catión:
Al+3 + R-COO-n ↔ Al-R-COO(3-n)+ (3.19)
Los factores que controlan esta reacción de complejación del Al por las sustancias
húmicas del suelo son: a) la facilidad de disociación de los grupos funcionales ácidos.
Los grupos carboxílicos tienen un valor de pKa relativamente mas bajo que los grupos
fenólicos, lo que hace que se disocien más rápido, b) la fortaleza del enlace Al-R-COO
depende de la capacidad de donar electrones del ligando, es decir depende del tipo de
base de Lewis, entre más débil la base mas fuerte es el enlace con el Al, ya que este es
un ácido Lewis duro. Generalmente los complejos formados con grupos fenólicos son
más estables que los que se forman con los grupos carboxílicos.
87
En la literatura de la Química de los Suelos se encuentran propuestos algunos modelos

de reacción de la materia orgánica con el Al y otros cationes metálicos (Sposito, 1981;
Stevenson, 1982; McBride1994). Estos modelos intentan predecir la dependencia que
tiene el proceso de quelatación con el pH, a través de la disociación de los grupos fun-
cionales y de la hidrólisis del Al.
Combinando las reacciones (3.18) y (3.19) se tiene la reacción completa de comple-

jación:
Al+3 + R-COOHn ↔ Al-RCOO(3-n)+ + nH+ (3.20)
cuya constante es:
(3.21)
tomando logaritmos a la constante de formación se tiene:
(3.22)
La relación (Al-R-COO(3-n)+)/(RHn) es el reflejo del grado de disociación de los grupos

funcionales ácidos que tiene el suelo y que están ocupados por Al y se toma como
constante para un caso particular, y se agrupan en la constante K. La ecuación (3.22)
queda:
K = pAl – npH (3.23)
K es una constante que reúne el grado de disociación y la constante de complejación

en una sola. De la ecuación se puede despejar la concentración de Al en la solución del
suelos que depende del valor de n, el número de protones disociados de las bases de
Lewis formadoras de complejos. Si se comparan las ecuaciones:
pAl = npH + K (Al-complejo) (3.24)
pAl = 3pH - 8.5 (gibsita) (3.25)
Se observa que es el valor de n, el número de protones, el que explica la concentración

del Al en el suelo cuando suceden procesos de hidrólisis o se acidifica el suelo por otros
medios. Generalmente se ha visto que la concentración del Al en los horizontes A es
mas eficientemente descrita por la reacción de complejación del Al, (ecuación 3.24)
que por la reacción de disolución de la gibsita (ecuación 3.25) (McBride, 1994).
88
En la práctica se ha visto la capacidad que tiene la adición de materia orgánica para

controlar la toxicidad del Al. La acidificación de los suelos con bajos contenidos de
materia orgánica presenta mayor toxicidad de Al que cuando se acidifican suelos con
un mayor contenido de esta. En los primeros, la concentración del Al puede ser mejor
explicada por la reacción de disolución de la gibsita.
Los modelos de complejación del Al tienen aplicación restringida a las condiciones

experimentales utilizadas para calcularlos y no se espera que se apliquen a todos los
suelos durante largos periodos de tiempo porque: a) las sustancias húmicas tienen
diferentes grupos funcionales, cada uno muestra diferentes constantes de formación y
diferentes valores de n, b) la cantidad y calidad de los grupos ácidos de las sustancias
húmicas varían con el tiempo, afectándose de esta forma la capacidad complejante
de estos, c) las reacciones de complejación son heterógenas, implican formas sólidas
y líquidas de las sustancias húmicas, haciéndose más específica la constante de for-
mación y el valor de n.
3.1.5. Grupos de acidez del suelo.

El pH del suelo es una de las medidas que más informa sobre las propiedades químicas.
Según su valor el suelo se puede clasificar como ácido, neutro o básico. El pH de un
sistema está en función de la fuente acidez relacionada con su valor de pKa, como se
observa en la ecuaciones (1.17) y (1.52c). Thomas (1967) presenta tres rangos para cla-
sificar la acidez del suelo y los relaciona con sus fuentes: pH menor de 4 indica la pres-
encia de ácidos libres, un pH menor de 5.5 indica la ocurrencia de Al intercambiable, y
un pH entre 7.8 y 8.2 indica la presencia de carbonato de calcio. Una clasificación de
la acidez del suelo mas precisa la hace Jackson (1963). Él agrupó los suelos en función
de las sustancias que ceden protones en unos rangos de pH asociados a las distintas
especies químicas presentes, así:
Grupo 1. Suelos con pH ≤ 4.2
Las fuentes responsables de la acidez son:
• Formación de H2SO4 por oxidación de compuestos reducidos del azufre. Suelos

sulfato ácidos.
• Electrolitos minerales de hidrólisis ácida, aportados al suelo por contaminantes
químicos. La alta concentración de H+ causa destrucción de arcillas, librando
Al+3 y causando reversión al Grupo 2a.
• Grupos ácidos de la materia orgánica parcialmente descompuesta.
89
Grupo 2. Suelos con pH entre 4.2 y 5.2.
• Aluminio intercambiable. Cuando el pH del suelo llega a 5.2 se tiene la reac-

ción de precipitación de Al(OH)3. Ver figura (1.1).
• Grupos ácidos de la materia orgánica, en un proceso mayor de humificación.
• Reacción de hidrólisis del CO2 y produce HCO3-.
Grupo 3. Suelos con pH entre 5.5 y 6.5 hasta 7.0
• Grupos orgánicos ácidos de la materia orgánica con mayor grado de humifi-

cación.
• Protones de los grupos OH unidos a laminas de octaedros de Al, ubicados en
las aristas de las arcillas.
• Reacción del H2CO3.
• Sales básicas de sulfato de aluminio.
Grupo 4. Suelos con pH entre 6.5 a 7.0 y hasta 9.5.
• Grupos fenólicos de la materia orgánica humificada.

• Protones de los grupos OH unidos a láminas de tetraedros de Al.
• Bicarbonatos de calcio (Ca(HCO3)2).
Grupo 5. Suelos con pH > 9.5
• Grupos alcohólicos de la materia orgánica humificada.

• Protones de grupos OH unidos a láminas de tetraedros de Si.
• Bicarbonatos de sodio (NaHCO3).
• Reacción del aluminón.
El grupo 1 de acidez, es de poco interés agrícola, pues se presenta cuando se drenan

suelos inundados que contienen compuestos reducidos de azufre como la pirita, ya que
la oxidación de este mineral forma ácido sulfúrico en ellos; este ácido es muy fuerte
y capaz de destruir las arcillas, con lo cual el Al+3 liberado, convierte la arcilla en una
arcilla saturada con aluminio.
90
Los suelos con acidez del Grupo 2, causan problemas a los cultivos cuando la acidez es
derivada del Al+3 intercambiable; la manera más común de manejar este problema, ha
consistido en aumentar el pH del suelo. Es decir, llevar el suelo a la acidez del Grupo
3, por encalamiento o precipitando el Al+3 como sulfato de aluminio mediante la apli-
cación de yeso. Los suelos con acidez del Grupo 3 son los que se considera agrícola-
mente adecuados. La CNA está asociada, básicamente, a los Grupos 1,2 y 3.
Los suelos con acidez de los grupos 4 y 5 son suelos con dificultades para su manejo
por su reacción alcalina, siendo una de ellas la precipitación de microelementos; en el
caso de suelos con acidez grupo 5, estos han perdido su estructura por dispersión de
sus coloides arcillosos.
3.2. Factor cantidad. Reserva de la acidez del suelo.

En el suelo existe una variedad de sustancias, tanto orgánicas como inorgánicas, de
ácidos y bases que pueden estar parcialmente disociados y que son fuente o sumideros
de protones. El suelo es un sistema ácido base que puede ser entendido con relación
a los niveles energéticos del protón asociados a la constante de acidez, Ka. Un sistema
con un valor bajo de Ka tiene una baja energía y por lo tanto una alta afinidad por los
protones. Al adicionar protones a un sistema como estos, tenderán a ocupar los niveles
más bajos de energía disponible. En otras palabras, los protones buscaran asociarse a
la base conjugada del ácido más débil. Con la continua adición de protones, se irán
llenando los sucesivos niveles de energía de los protones, asociados a bases conjugadas
de ácidos de mayor valor de Ka. Un suelo con una fuente de acidez de un valor alto de
Ka, protones de alta energía, tenderá a cederlos y a mantener otras fuentes de acidez
sin poderse disociar, por lo que el pH dependerá de esta fuente.
El Factor Cantidad comprende a todas aquellas fuentes de acidez que no están diso-
ciadas al pH del suelo y se expresa en relación a la masa de suelo por ser una variable
extensiva. Todas estas fuentes de acidez que no están disociadas al pH del suelo se con-
oce como acidez total y es la acidez titulable de un suelo con una base como Ca(OH)2 o
con una sal como CaCO3. Expresada de esta forma, el Factor Cantidad queda igual a la
definición de Capacidad Neutralizante de Acidez (CNA). Para algunas autores (Sposito,
1989, van Bremen, 1991) esta CNA total se puede dividir en dos partes: La capacidad
neutralizante de acidez en la fase sólida, CNA(s) y la capacidad neutralizante de acidez
en la fase líquida CNA(ac)
CNAt = CNA(s) + CNA(ac) (3.26)
La CNA(s) tiene dos componentes:
CNA(s) = CNA(CIC) + CNA(alt) (3.27)
Donde: CNA(s) es la acidez no disociada que esta en los compuestos que conforman a
91
la fase sólida, CNA(CIC) es la capacidad neutralizante de acidez del complejo de cambio;

así, los cationes intercambiables son reemplazados por protones. De esta forma el com-
plejo de intercambio funciona como un sumidero. CNA(alt) es la capacidad neutralizante
de acidez por la alteración de los minarles del suelo y CNA(ac) es la reserva de acidez sin
disociar de la solución del suelo o acidez activa.
La CNA(ac) de la solución del suelo está relacionada con los iones presentes en solución
acuosa del mismo; está definida operacionalmente como la cantidad de ácido fuerte
necesaria para reducir el pH de la solución del suelo a un valor de pH predefinido; se
calcula con la siguiente ecuación:
CNA(ac) = (HCO3-) + 2(CO3=) + (OH-) + (A-) - (H+) (3.28)

-
Donde A es la base conjugada con una constante de acidez (Ka) cuyo valor de pKa es
mayor al pH tomado como referencia. La CNA(ac) se toma con referencia a la solución
que drena del suelo. Esta definición de CNA(ac) solo es aplicable en el suelo donde el
Al(OH)3 no este funcionando como sumidero de protones, si este es el caso se deben
incluir las distintas especies de Al en la solución del suelo.
La CNA(CIC) es igual a la diferencia entre la acidez total intercambiable y la saturación de

bases y se denomina acidez no intercambiable a esta diferencia. Se debe a los protones
que se liberan de los OH- de las aristas de las arcillas y de los grupos, principalmente
fenólicos de la materia orgánica (Stevenson, 1982). Al a aumentar el pH aumenta la
cantidad de cargas negativas por la liberación de los protones. Para medir a la CNA(CIC)
se determina la capacidad de intercambio de cationes a dos valores de pH. Uno, al
pH del suelo, conocida coma capacidad de intercambio de cationes efectiva, CICE, y
es igual a la suma de cationes extraídos con una solución de una sal neutra y la otra
medida de CIC se hace a un pH de 8.2 y se denomina la acidez total intercambiable.
En la ecuación (3.29) se presenta la CIC determinada al pH del suelo (CICE) con una
solución de BaCl2 neutra:
XH2 + X(Ca,Mg,Na,K) + Ba+2 ↔ XH2 + XBa + Ca+2 + Mg+2 + Na+ + K+ (3.29)
En la ecuación (3.29) XH2 representa los sitios de intercambio potenciales que se sólo
expresan cuando se incrementa el pH de la solución extractora.
La ecuación (3.30) representa la CIC determinada con una solución amortiguada a pH

8.2 utilizando una sal de bario como catión reemplazante:
XH2 + X(Ca,Mg,Na,K) + Ba+2 ↔ XBa + Ca+2 + Mg+2 + Na+ + K+ (3.30)
CICE = Ca+2 + Mg+2 + Na+ + K+ (3.30a)
La forma XH2 desaparece como producto al aumentar el pH de la solución extractora.
92
La determinación al pH del suelo, la acidez no disociada de la fase sólida (XH2) no es

titulada, ecuación (3.29), mientras que a pH 8.2 esta acidez es neutralizada (ecuación
(3.30). La diferencia entre CIC a pH 8.2 y CICE es llamada acidez potencial, AP y se
asocia a la carga variable (Uehara y Gillman, 1983).
AP = (CIC)pH8.2 – CICE (3.31)
La CICE es igualmente conocida como la acidez intercambiable. Es aquella que es des-

plazada por una solución neutra como KCl 1M. Algunas veces la CICE es determinada
con acetato de amonio 1N a pH 7 y de esta forma poder cuantificar el potasio inter-
cambiable, situación que no es posible con la solución de KCl 1N.
La composición catiónica de la CICE depende el pH del suelo. En suelos con pH meno-

res de 5.5 la composición es:
Al > Ca > Mg > K > Na
En suelos con pH mayores de 5.5 desaparece el Al intercambiable:
Ca > Mg > K > Na
En suelos ácidos, con pH menor de 5.2, se observa que la mayor cantidad de cationes
extraídos KCl 1N son Al+3, Al(OH)+2 y Al(OH)2+. Una vez estos cationes están en solución
se hidrolizan y pueden ser medidos por titulación (Coleman y Thomas, 1984). En sue-
los con alto contendido de humus la solución extraída con KCl 1M contiene protones
desplazados de los grupos funcionales de ácidos orgánicos y formas complejadas de
hierro y aluminio.
La CNA(alt) en muchos suelos está asociada a los aluminosilicatos con muy baja cinética
de disolución. En el taller de trabajo de Skokloster (Cardona, 2000) dividen los minera-
les del suelo en cinco clases para calificar su alteración por los ácidos, ver cuadro 3.1.
Sin incluir la materia orgánica del suelo, la CNA(alt) es igual la suma de los óxidos totales
(van Bremen, 1991):
CNA(alt) = 6(Al2O3) + 2(CaO) + 2(MgO) + 2(K2O) + 2(Na2O) + 4(MnO2) + 2(MnO) +

6(Fe2O3) + 2(FeO) – 2(SO3) – 2(P2O5) – (HCl) (3.34)
Para aquellos ácidos débiles con un valor de pKa mayor que el pH referencia, estos no
contribuyen a la CNA(alt). Para el CO2 y el SiO2:
CO2(s) + H2O ↔ H2CO3 (3.35)
SiO2(s) + H2O ↔ Si(OH)4 (3.36)
93
Cuadro 3.1. Clasificación de Skokloster (Cardona, 2000)
Característica
Clase Material originario Mineral que controla la alteración
de la clase
Más sensible
1 Granito, cuarcita Cuarzo y feldespato potásico
a la acidez
2 Granito, Gneis Moscovita, plagioclasas y biotita
Granodiorita, grauwacas,
3 Biotita, anfiboles
esquistos, gabro
4 Gabro, basalto Piroxenos, epidota y olivino
Menos sensible
5 Caliza, mármol Carbonatos
a la acidez.
Estos componentes, H2CO3 y Si(OH)4, están completamente protonados al pH referen-

cia. Por lo tanto no contribuyen como pares conjugados, ni aceptan ni ceden protones.
Lo anterior muestra que es necesario tener en cuenta el pH referencia para calcular
la CNA. En el caso de suelos agrícolas donde el pH se busca que este cercano a 5, la
disolución de Fe2O3, Al2O3 y MnO2 es despreciable por encima de este pH referencia, la
nueva CNA(alt) para este caso es:
CNA(alt)(pH5) = 2CaO + 2MgO + 2K2O + 2Na2O + 4MnO2 + 2FeO + 2MnO – 2SO3 – 2P2O5 – HCl
(3.37)
Si el pH referencia es menor es necesario incluir los óxidos de hierro, aluminio y man-

ganeso, como es el caso de ciertos suelos sulfato ácidos
La acidificación del suelo causa un decrecimiento de la CNA(s). Mientras que una

aumento de esta causa la alcalinización del suelo. Algunas veces se piensa que la adi-
ción de ácido al suelo disminuiría el pH y a la CNA(s). Pero esto no siempre sucede. Por
ejemplo en un sistema cerrado, con un drenaje restringido, la wolastonita meteoriza
a carbonato:
CaSiO3 + H2CO3 + H2O ↔ CaCO3 + Si(OH)4 (3.38)
El H2CO3 trasfiere 2 moles de protones por cada mol de wolastonita, por lo que el pH
pasa de 10 a 8. Sin embargo la CNA(s) no cambia porque el CaCO3, expresado como
CaO, se conserva en la transformación, y el Si(OH)4, por ser un ácido muy débil no
contribuye a disminuir la CNA(s). En el caso de un buen drenaje, un sistema abierto, los
productos de la reacción de meteorización saldrían y la CNA(s) no tendría esa propiedad
conservativa que presenta en los sistemas cerrados:
CaCO3 + H2O � Ca+2 + 2HCO3- (3.39)
94
El carbonato mantendrá amortiguado el pH cercano a 8 hasta que se agote en el

suelo.
Cuando un suelo inundado se drena las formas reducidas de hierro y azufre se oxidan.
En presencia de oxígeno se oxidan los compuestos de azufre y disminuye la CNA(s):
CaO + H2S + 2O2 ↔ CaO + 2H+ + SO4-2 (3.40)
Generalmente el ácido sulfúrico formado trasfiere los protones al CaO resultando una
reacción congruente y una disminución de la CNA(s) y la acidez es transferida al agua
de drenaje:
CaO + 2H2SO4 ↔ Ca+2 + SO4-2 + H2O (3.41)
3.2.1. El Al+3 intercambiable. Acidez intercambiable.

A esta fuente de acidez se le ha dado mucha importancia en la Química del Suelo. Son
numerosos los trabajos desarrollados en la década del sesenta por Kamprath (1970)
y Coleman y Thomas (1984). A raíz de estas investigaciones los suelos se dejaron de
encalar a pH 7, porque demostraron que el problema no era el pH sino la presencia de
Al en el suelo. Eliminando el Al del suelo se corregía el problema, situación que se logra
llevándolo a la forma Al(OH)3 a un pH de 5.2 como lo muestran las figuras 1.2 y 3.5.
El Al+3 libera acidez al ser intercambiado por otro catión y sufrir hidrólisis. En la extrac-
ción con KCl 1N se tiene:
K+ + Al-Arcilla ↔ K-Arcillas + Al+3 (3.42)
Al+3 + H2O ↔ Al(OH)+2 + H+ (3.43)
Al(OH)+2 + H2O ↔ Al(OH)2+ + H+ (3.44)
La reacción total de intercambio sería:
K+ + Al-Arcilla ↔ K-Arcillas + Al(OH)2+ + 2H+ (3.44a)
De la reacción de intercambio (3.44a) es fácil observar como el pH está relacionado con

el grado de sitios ocupados por el Al+3. Una vez que el catión es liberado el pH del suelo
comienza a disminuir de 5.5, como lo muestra la figura 3.4, a medida que aumenta la
concentración de Al proveniente del intercambio.
Tomando el modelo mas simple del intercambio en la reacción de encalado, en el cual

se asume que el Al+3 se intercambia estequiométricamente con Ca+2 (McBride, 1994):
3Ca+2 + Al2-Arcilla ↔ 2Al+3 + Ca3-Arcilla (3.45)
95
y suponiendo que esta reacción se ajusta a un intercambio de acción de masas, la

constante de equilibrio sería:
(3.46)
donde N es la fracción de intercambio de sitios ocupados por los cationes y se cumple

que NCa+NAl =1.
Figura 3.4. Relación entre el pH del suelo y la cantidad de aluminio intercambiable

extraído con KCl 1N.
El uso de esta ecuación generalmente sobrestima la capacidad que tiene el Ca+2 y las
otras bases de cambio para reemplazar al Al+3 de los sitios de intercambio. En otras
palabras cK no es una constante, sino que su valor depende de la concentración de la
solución extractora. Esto se debe a que suceden en el suelo otros fenómenos, además
del intercambio, como pueden ser: readsorción de formas Al(OH)+2 por las arcillas,
bloqueando sitios de intercambio para el Ca+2 u otro catión. Otra situación es la dis-
minución del pH por la hidrólisis del Al+3 intercambiable que a su vez disuelve formas
precipitadas de hidróxido de aluminio y aluminosilicatos. Como se puede comprobar,
tomando la reacción de disolución de la gibsita:
Al(OH)3 +3H+ ↔ Al+3 + 3H2O (3.47)
(3.48)
96
logKso = log(Al+3) - 3log(H) (3.49)
pAl = 3pH - 8.5 (3.50)
Se observa en las ecuaciones que a medida que disminuye el pH aumenta la concen-

tración de Al+3 en la solución. Igualmente los formas complejadas de Al liberan a este
catión cuando el suelo es acidificado por la hidrólisis de cationes metálicos:
MO-Al + 3H+ ↔ MO-H3 + Al+3 (3.51)
MO representa las sustancias húmicas del suelo que mantienen complejado al Al.
Amedee y Peech (1976) han sugerido las siguientes reacciones para explicar la extrac-
ción de Al de otras formas que no son intercambiables:
(3.52)
Al(OH)3 + 3H+ ↔ Al+3 + 3H2O (3.53)
donde R puede ser materia orgánica o un compuesto que se hidroliza por efecto salino.
El medio se acidifica cuando aumenta la concentración de la solución de KCl. Por lo
anterior, Pearson (1971) considera que los contenidos de Al intercambiable son de
poco valor en la predicción y diagnóstico de la toxicidad de este catión sobre las raíces,
y considera que el Al en la solución del suelo es el principal responsable de la inhibición
del crecimiento de raíces a bajos valores de pH y la forma mas adecuado de medirlo.
Lo inconvenientes presentados han hecho que el Al extraído con KCl 1M no revele

fehacientemente la condición de la toxicidad de este ión en el suelo. Lo que en general
se piensa es que esta solución extractora sobre estima el Al intercambiable.
3.2.2. La materia orgánica

La materia orgánica es otra fuente de acidez que aporta al Factor Cantidad del suelo.
La totalidad de la materia orgánica del suelo, excluyendo los tejidos identificables
como hojas, raíces y partes de organismos, se conoce colectivamente como humus. Es
el responsable del color oscuro de suelo y juega un papel importante en la formación
de agregados, en el control de la acidez, el reciclaje de elementos metálicos y en la
desintoxicación del suelo por el uso de pesticidas.
En términos simples, la sustancias húmicas son un grupo de compuestos que no son

directamente sintetizados por los procesos bioquímicos que suceden en el suelo. Ellos
son el producto de la acción de los Factores Formadores del suelo, los cuales son: el
material parental, el cual incluye los minerales y los compuestos orgánicos, el clima, la
biota, el relieve y el tiempo. Las sustancias húmicas no incluyen a un grupo particular de
97
sustancias orgánicas, de determinado peso molecular o de reactividad química particu-

lar. Estas son un grupo de compuestos muy diferentes a sus precursores bioquímicos y
son biológicamente recalcitrantes.
Las propiedades químicas de las sustancias húmicas son generalmente estudiadas

después de un proceso de fraccionamiento basado en criterios de solubilidad. La parte
de la materia orgánica que se solubiliza cuando el suelo se mezcla con una solución
alcalina se denomina sustancia húmica; la parte que queda insoluble unida al sólido, se
denomina humina. La sustancia húmica se acidifica a pH 1, y el precipitado que forma
se denomina ácido húmico y al decantado se le llama fracción fúlvica. Por procesos de
purificación de la fracción fúlvica se extrae el ácido fúlvico. La composición química
promedio de los ácidos húmico y fúlvico se presentan en el cuadro 3.2.
Cuadro 3.2. Composición química promedio de los ácidos húmico y fúlvico de un gran
grupo de suelos del mundo (Sposito, 1989).
Sustancia C H N S O -COOH OH-fenol
g/kg molkg-1
Húmico 530 - 570 30 – 65 8 - 55 1 - 15 320 – 385 1,5 – 6.0 2,1 - 5,7
Fúlvico 407 - 506 38 – 70 9 - 33 1 - 36 390 – 500 5,2 – 11,2 0,3 - 5,7
Como norma general, existe mas carbono y oxigeno en los ácidos húmicos que en los
fúlvicos, lo que hace que se tenga un mayor peso molecular, que corresponde a un
mayor grado de polimerización. Sin embargo los ácidos fúlvicos tienen mayor cantidad
de grupos ácidos por unidad de masa. De aquí su importancia en el efecto que tienen en
el suelo, ya que son solubles a cualquier pH del suelo y tienen una alta capacidad comple-
jante por el mayor número de grupos ácidos. Estos le aportarían mayor acidez al suelo.
Sumando a los dos ácidos, estos tienen entre 6,7 y 11,2 molkg-1 de grupos ácidos
disociables a los pH del suelo, que los hacen responsables de la acidez del suelos en
un rango de pH de 5 a 7 y de la alta capacidad de intercambio de cationes (CIC) de
las sustancias húmicas.
3.3. Factor Capacidad.

El Factor Capacidad se define como la resistencia que tiene el suelo a cambiar el pH
cuando se le adiciona un ácido o una base. Las unidades del Factor Capacidad resultan
de una titulación y sería el inverso de la pendiente de la curva tomada en un rango de
pH, es decir ΔpH/ΔCNA en la figura 3.5. Por lo que si la CNA aumenta, la capacidad
amortiguadora del suelo igualmente aumenta. De esta forma la relación entre el Factor
Intensidad y el Factor Cantidad es el Factor Capacidad, la conocida relación Q/I aplicada
a potasio y en este caso aplicada a la acidez del suelo (Beckett, 1977).
98
La capacidad que tiene el suelo de resistir los cambios de pH se debe a la habilidad que
puedan tener los pares conjugados ácido base presentes de transferir protones entre
ellos; pares que pueden estar tanto en la solución como en los sólidos del suelo. Así,
la capacidad amortiguadora de la solución del suelo se debe a la presencia de iones
que pueden aceptar H+ y OH- y hacen parte de la capacidad neutralizante de acidez
del suelo (CNA(ac)). La capacidad neutralizante de la fase solida (CNA(s)) tiene diferentes
mecanismos para aceptar protones e hidroxilos para que el pH del suelo no cambie y
es la fase que mas aporta al proceso de amortiguación.
Para ilustrar el concepto de Capacidad, considérese la adición de un ácido fuerte (HCl)

a un suelo oxidado que tiene los Grupos de acidez 2, 3, 4 y 5 anteriormente definidos.
Este es un suelo arcilloso calcáreo y con materia orgánica (figura 3.6). Si asume que el
suelo drena libremente para que permita la salida de los productos de la reacción, y
la presión de CO2 permanece constante. Las primeras adiciones de ácido reaccionarán
con el carbonato, resultando la disolución del mineral (van Breemen, 1991).
Figura 3.5. Titulación (encalamiento) de dos suelos ácidos con diferentes capacidades
de amortiguación y calculo del factor capacidad. La adición de cal incrementa la CNA
del suelo.
Siempre que este presente el carbonato, su consumirá el ácido adicionado y el pH del

suelo se mantendrá constante en la región A - B; en esta situación el suelo amortigua
los cambios de pH (ecuación 3.54). Cuando el carbonato se agota por la adición
de ácido, el pH del suelo descenderá hasta que los nuevos protones adicionados se
encuentren en otra base conjugado que los pueda aceptar: región B - C; en este
99
caso, podrían ser los sitios de intercambio de algunos grupos alcohólicos de la materia
orgánica, proceso que también resulta amortiguado al pH: región C - D. Cuando este
reservorio de protones sea consumido y no existan las respectivas bases conjugadas
para aceptar los nuevos protones, el pH del suelo bajará de nuevo.
Figura 3.6. Curva de titulación hipotética de un suelo oxidado arcilloso con presencia
de carbonato de calcio libre con un ácido fuerte y sus respectivos de sitios de amor-
tiguación. El pH desciende solo cuando se ha eliminado el compuesto que amortigua
el pH
Los grupos ácidos de la materia orgánica, así como, los sitios de intercambio de las
arcillas y sesquióxidos son capaces de aceptar protones a pH más bajos y mantener
amortiguado el suelo. El pH del suelo bajará únicamente cuando no encuentre en el
suelo, una especie, base conjugada, que se asocie a él.
La curva de titulación del suelo de la figura 3.6 resume aspectos importantes de la acid-
ificación del suelo. El pH es una variable intensiva, mientras que la cantidad de ácido
es la variable extensiva que depende de la cantidad de carbonatos, materia orgánica,
de la saturación de bases y de óxidos e hidróxidos que tenga el suelo. Por la presencia
de un sistema conjugado ácido base en el suelo, el pH no bajó directamente, sino que
lo hizo en forma escalonada, como un sistema amortiguado.
Algunos de los mecanismos más importantes donde se consumen los protones e

hidroxilos adicionados al suelo para que no cambie el pH bruscamente se describen en
los numerales siguientes.
100
3.3.1. Reacción con carbonatos.

Carbonatos de calcio y magnesio pueden existir en el suelo en forma natural, convirtié-
ndolos en una reserva de alcalinidad o CNAS, que puede neutralizar la acidez natural
o inducida por contaminantes al suelo. Estos suelos calcáreos, generalmente, tienen
un pH entre 7.5 y 8.2, y la reacción en la cual se consumen los protones que llegan al
suelo es:
H+ + CaCO3 ↔ HCO3- + Ca+2 (3.54)
2H+ + CaCO3 ↔CO2 + Ca+2 (3.55)
Estas reacciones combinadas con el posterior lavado de las sales de bicarbonato o la

evolución del CO2 van disminuyendo la matriz carbonatada del suelo. Sin embargo
la capacidad amortiguadora de estos suelos es tan grande que podrán soportar por
cientos de años el ingreso de ácidos, sin cambiar el pH. Es necesario que desaparezca
el carbonato para que el pH baje por la adición de ácidos.
3.3.2. La reacción de intercambio de bases (CNACIC.)

Los suelos con un rango de pH entre 7 y 5.5, no contienen carbonatos libres. La capa-
cidad amortiguadora de estos suelos se debe al intercambio de la acidez adicionada
como H+ o Al+3 por los cationes Ca+2. Mg+2, K+ y Na+ (CICE) retenidos por las cargas
negativas de las arcillas y de las sustancias húmicas:
2H+ + Ca-Humus ↔ H2-Humus + Ca+2 (3.56a)
Al+3 + Ca-Humus ↔ Al-Humus + Ca+2 (3.56b)
2H+ + Ca-Arcilla ↔ H2-Arcilla + Ca+2 (3.57a)
Al+3 + Ca-Arcilla ↔ Al-Arcilla + Ca+2 (3.57b)
La capacidad amortiguadora de la materia orgánica se ha visto que es mayor que

cualquier constituyente de la fase inorgánica del suelo. Se ha encontrado que en
horizontes superficiales de suelos de zona templada ricos en materia orgánica tiene un
valor entre 0.1 y 1.5 molkgMO-1pH-1 a pH 5. La CNA de una solución que contenga
humus es (Sposito, 1989):
CNA = (TGF – nH)Cs+ (OH-) – (H+) (3.58)
TGF es la cantidad de grupos funcionales ácidos, nH es la cantidad de protones al pH

seleccionado, Cs es la concentración de humus.
101
La capacidad que tienen estos mecanismos para amortiguar el pH del suelo, depende
de la capacidad de intercambio de cationes. Así, suelos con mayor capacidad amorti-
guadora son aquellos que tengan mayor contenido de arcillas y materia orgánica. La
capacidad amortiguadora del suelo es directamente proporcional a CNACIC, dado que
esta funciona como un sumidero de protones. Las arcillas con mayor CIC son más efec-
tivas en la amortiguación del pH. Así, smectitas, vermiculitas e illitas son más efectivas
que las caolinitas. Esta forma de amortiguar al pH es causa de una disminución de la
saturación de bases, si se lavan después de ser removidas (Ulrich, 1991).
Desde la perspectiva de la capacidad de intercambio de cationes es posible observar

que podría existir una relación entre pH y sitios ocupados por los cationes que pueden
ser reemplazados por H+. La reacción que podría darse en el complejo de cambio por
el ingreso de H+ es:
H+ + XM ↔ XH + M (3.59)
donde M representa los cationes básicos retenidos en el complejo intercambiador. El

coeficiente de intercambio de la reacción sería de la forma:
(3.60)
Agrupando variables en la ecuación se tiene:
(3.61)
dividiendo el segundo término por CIC
(3.61a)
Si se define a:
Saturación de bases (3.61b)
102
ya = La porción de la CIC saturada con H+ e igual a

(3.61c)
La ecuación queda de la forma siguiente:
(3.62)
tomando logaritmos a la ecuación y midiendo el pH del suelo en una solución de M

(podría ser CaCl20.01M). Se tiene
(3.63)
Esta ecuación (3.63) muestra la relación que históricamente se ha buscado entre pH y

saturación de bases en el suelo (ver figura 6.3).
En el pasado se ha puesto mucho interés en establecer una relación entre la satura-

ción de bases y el pH del suelo. Se ha visto que esta relación varía de un suelo a otro
(Thomas y Hargrove, 1984) y es una función no lineal. (Figura 6.3)
Mehlich, citado por Hargrove y Thomas (1984) encontró que en suelos con montmoril-
lonita e illita, para alcanzar un pH de 7.0, se necesitaba una saturación de bases del
80%, mientras que para suelos dominados por caolinita o materia orgánica se lograba
este pH, cuando la saturación de bases estaba entre 30 y 50%. Esta diferencia en
saturación para un mismo pH se debe a la forma como se mide la CIC de un suelo.
Para algunos suelos las soluciones utilizadas en la medida de la CIC sobre valoran esta
propiedad (Uehara y Gillman, 1983).
La saturación de bases, generalmente, se calcula de la manera siguiente:
En el denominador se toma sola una de las formas de medir la CIC del suelo. Como
existen diferentes formas de calcular la saturación de bases, siempre se debe especifi-
car el tipo de CIC utilizado para el cálculo. Por ejemplo, considérese un suelo con una
suma de cationes básicos (Ca+2 + Mg+2, Na+ + K+) igual a 5 cmoles/Kg y de catión ácido
(Al+3) de 1 cmoles/Kg. El valor de CIC en acetato de amonio 1N, pH 7.0 es igual a 8.0
y la CIC medida en BaCl2 Trietanol Amina a pH 8.2 fue de 10.0. El valor de CICE es de
103
6.0 cmoles/Kg.
Los valores de saturación de base para los tres valores de CIC son:
% Sat. Bases = (5/6) x 100 = 83.3
% Sat. Bases = (5/8) x 100 = 62.3
%Sat. Bases = (5/10) x 100 = 50.0
Los valores de Saturación de Bases variaron entre 83% y 50% para un mismo valor
de pH del suelo: para el valor mas alto de saturación le debería corresponder un valor
de pH mayor y para una saturación menor, el suelo debería ser ácido. Lo que no es
lógico.
Los cálculos muestran que a medida que el pH de la solución utilizada para medir CIC
aumenta, la saturación de bases disminuye. Esta tendencia se incrementa, cada vez que
en la medida de la CIC se incluyen cargas negativas variables generadas por el método
al incrementarse el pH de la solución.
Desgraciadamente, desde el punto de vista de la terminología, el porcentaje de satu-

ración de bases es una medida de la carga de los suelos que dependen del pH y del
porcentaje real de sitios de intercambio catiónico ocupados por bases intercambiables.
El denominador (CIC) incluye cualquier carga adicional generada en la materia orgánica
y en los coloides minerales entre el pH del suelo y el pH de la determinación (pH 7.0
u 8.2).
Dado el hecho de que a un pH en el suelo mayor de 5.5 no debería existir Al inter-

cambiable, la CICE del suelo por encima de este valor de pH, debería estar totalmente
ocupada por cationes básicos. Sin embargo, los suelos con pH entre 5.5 y 7.2, todavía
presentan, saturación con bases menor de 100%. Estos valores de CICE son particular-
mente más bajos para suelos con una alta proporción de coloides con carga variable.
Jaramillo (1995) reporta igual situación para Andisoles del Oriente Antioqueño. Él
encontró un valor promedio de porcentaje de saturación de bases de 51.4 para suelos
con un rango de pH entre 4.0 y 5.8.
Aunque impreciso, el porcentaje de saturación de bases es un parámetro utilizado

para explicar la formación del suelo, para clasificarlos y calcular empíricamente el
requerimiento de cal y las relaciones Ca:Mg:K. Por ejemplo, en suelos de zona tem-
plada se encontró que cada incremento de unidad de pH se relacionó con un 20 a
30% de incremento de saturación de bases (Bohn et al, 1993). En suelos colombianos,
Tobón y León (1971) encontraron un incremento de 71% de saturación de base para
un incremento igual de pH. No obstante, desde el punto de vista químico del suelo, el
valor de saturación de bases es mas un índice de acidez que de requerimiento de cal. Lo
que si se tiene claro, es que suelos con pH bajos tienen una baja saturación de bases.
104
Jaramillo (1995) encontró una correlación (r) de 0.4400 entre saturación de bases y pH
para suelos Andisoles del Oriente Antioqueño.
3.3.3. Solubilidad de hidróxidos de cationes metálicos.

Cuando la capacidad amortiguadora de la materia orgánica, del complejo de cambio
y la de los iones bicarbonatos se ha agotado, empiezan los hidróxidos de hierro y alu-
minio a consumir los protones que llegan al suelo. Las formas no cristalinas de estos
son las más solubles, y el rango amortiguador está entre pH 4.2 y 3.0. Para la gibsita
pobremente cristalizada la reacción es rápida
Al(OH)3 + 3H+ � Al+3 + 3H2O (3.64)
La disolución de los hidróxidos de hierro se ha encontrado que amortigua el cambio de

pH a valores más bajos que los hidróxidos de aluminio, y el valor es alrededor de 3.8.
Fe(OH)3 + 3H+ � Fe+3 + 3H2O (3.65)
La capacidad amortiguadora de los hidróxidos es alta, ya que por cada mol de estos
compuestos se consumen tres moles de H+.
3.3.4. Disolución de aluminosilicatos.

Las superficies de los aluminosilicatos pueden aceptar H+ cuando se tiene en el suelo
un pH menor a 5.5, mecanismo que es previo a la reacción de disolución del mineral.
En un medio muy ácido la reacción de disolución de una arcilla sería:
nH+ + Arcilla � Al+3 + Si(OH)4 (3.66)
En esta reacción, los H+ adicionados son consumidos en el rompimiento de los enlaces

Si-Si, Al-OH-Al y Fe-OH-Fe. El Si(OH)4 producto de esta reacción es rápidamente lavado.
De esta forma, la presencia de un ácido fuerte es convertida en una forma inocua como
lo es el Si(OH)4. Aunque al mismo tiempo se acumule una forma fitotóxica como el
Al+3.
Los minerales primarios igualmente consumen H+ en un proceso de disolución, con-

tribuyendo a la capacidad amortiguadora del suelo. Este proceso está muy asociado
al tamaño de partícula de los minerales. La velocidad de disolución aumenta, cuando
disminuye el tamaño de ellos. La reacción de disolución de un feldespato sería (Kittrick,
1986):
KAlSi3O8 + H+ + 7H2O ↔ Al(OH)3 + 3Si(OH)4 + K+ (3.67)
Este tipo de reacción es cinéticamente menos favorecida que la reacción que sucede
105
con las arcillas. Por lo que se espera que la adición de ácidos al suelo cause destrucción
de arcillas y lleguen a tener Al+3 en contenidos muy tóxicos.
3.3.5. Adsorciones superficiales de H+ y OH-.

Los hidroxilos superficiales de los óxidos, oxihidróxidos y las arcillas pueden ser sum-
ideros de protones e hidroxilos aportados al suelo y así amortiguar los cambios de pH.
Estas superficies tienen un carácter anfótero, son capaces de reaccionar como base o
como ácido según el medio donde se encuentre, como se observa en la Figura 3.8 , la
cual indica como los H+ y OH- pueden ser adsorbidos en función del pH y de la concen-
tración de electrolitos (Sposito, 1984).
Figura 3.7. Adsorción de H+ y OH- por una superficie hidroxilada y su efecto sobre la
formación de cargas.
Cuando estos sólidos entran en contacto con una solución acuosa, su superficie hidrox-
ilada puede adsorber o liberar protones e hidroxilos de la solución. Esta adsorción está
gobernada por la concentración de H+ y de OH-, es decir por el pH. En medio ácido, la
solución tiene un exceso de protones que podrán ser adsorbidos. En medio alcalino,
el exceso de OH- desprotonará la superficie, como se observa en la figura 3.8. La ads-
orción de H+ y OH- crea una carga eléctrica superficial, por lo cual a estos iones se les
llama iones determinantes del potencial eléctrico (Uehara y Gillman, 1983). Como para
un valor dado de pH, el coloide adquiere un potencial eléctrico superficial fijo, a este
tipo de coloide se le denomina coloide de potencial constante.
Los grupos funcionales de la materia orgánica son igualmente capaces de tomar o lib-
erar protones de la solución, por lo que, igualmente son llamados coloides de potencial
constante o carga variable, porque su carga superficial depende del pH y de la concen-
tración de la solución con la que está en contacto.
La carga eléctrica superficial creada en la superficie de los coloides debe ser compen-
106
sada por iones de carga opuesta, que se acumulan en la cercanía de la superficie, figura
3.8. Si la superficie está cargada negativamente, atrae cationes hacia ella. Atraerá anio-
nes si su superficie está cargada positivamente. Las fuerzas de dispersión trataran de
contrarrestar este aumento de concentración de iones en la superficie y los tratará de
regresar al seno de la solución, procurando disminuir su concentración en la cercanía
del coloide. De esta forma se crea una nube de iones al rededor del coloide, llamada
capa difusa. Si el coloide está cargado negativamente, la capa difusa estará formada
por cationes. Los aniones serán repelidos de la superficie del coloide y su concentración
aumentará a medida que se aleje de la superficie hacia el seno de la solución. A la
superficie cargada del coloide y a la doble capa difusa se le conoce con el nombre de la
Doble Capa Difusa, la densidad de carga superficial puede ser descrita por la siguiente
ecuación (Uehara y Gillman, 1983):
(3.68)
donde:
σϖ: Densidad de carga superficial (esucm-2).

n: concentración de cationes de la solución de equilibrio (ioncm-3)
ε: Constante dieléctrica del agua (esu2dina-1cm-2)
K: constante de Boltzmann
T: Temperatura
Z: Valencia de catión.
Esta ecuación muestra que en algún punto de la escala de pH, la densidad de carga
puede ser cero. El pH donde sucede está condición se denomina pH0 y es un parámetro
característico del coloide, ya que determina el signo de la carga del coloide (Uehara
y Gillman, 1983). Si el pH del medio es mayor que el pH0, el coloide estará cargado
negativamente, será intercambiador de cationes. Si el pH es menor, es mas ácido que
el pH0, el coloide será intercambiador aniónico. Cuando el pH del medio coincide con
el pH0, el coloide estará sin carga, este estará en su máxima estabilidad química, y es
el punto donde los coloides se dispersan fácilmente. En el cuadro 3.3 se presentan los
valores de pH0 de algunos coloides carga variable.
107
Figura 3.8. Distribución de los iones de solución alrededor del coloide cargado nega-
tivamente y presentación de los potenciales.
Los óxidos e hidróxidos de Fe y Al tienen los valores mas altos de pH0, usualmente entre
7 y 9, dependiendo de su composición y grado de cristalinidad; así, suelos que estén
dominados por estos sólidos, usualmente tienen cargas positivas. Especies como el
silicio y la materia orgánica, que tienen un pH0 en el rango ácido, incrementan la capa-
cidad de intercambio de cationes de los suelos. Los horizonte A que tienen un mayor
contenido de materia orgánica, generalmente, tienen coloides con cargas negativas.
Igualmente, cuando a los suelos se les adicionan silicatos, la CIC del suelo aumenta.
Cuadro 3.3. Valores de pHo para algunos minerales presentes en el suelo (Uehara y
Gillman, 1983).
Sólido pHo
Goetita 8.8
Hematita 8.5
Magemita 6.9
Óxido de Fe (amorfo) 8.0
Gibsita 9.8
Óxido de al (amorfo) 9.3
Caolinita 2.9
SiO2 2.5
Materia orgánica 3.0
108
El signo entre (pH0 - pH) define el signo de la carga eléctrica superficial del coloide.
Entre mayor sea la diferencia entre pH0 y pH, mayor es la CIC del coloide. Esta situación
es posible lograrla de varias maneras, una de ellas es encalando, para aumentar el pH
del suelo con relación al pH0 del coloide. Otra forma es adicionando al suelo coloides
que tengan un valor muy ácido de pH0, como la materia orgánica y los silicatos. Otra
manera es aumentando la concentración de sales en el suelo, cosa que podría traer
consecuencias no deseadas. Una ultima posibilidad es con la adición de bases fuertes
de Lewis como fosfatos y sulfatos, a la superficie del coloide, que ayudan a disminuir
el pH0 (Uehara y Gillman, 1983).
Los Andisoles, los Oxisoles y en algunos casos los Ultisoles tienen como coloides aló-
fano, imogolita, oxido y oxihidróxidos de Fe y Al y arcillas 1:1, según el suelo. Estos
suelos están dominados por coloides de carga variable, en los cuales el valor del pH0 y
el pH del suelos definen la CIC de estos. Existen otros tipos de suelo que están domi-
nados por coloides de carga permanente, como los Vertisoles, donde la CIC de estos
no depende del ambiente químico donde este el suelo. Generalmente, los suelos tienen
la mineralogía del coloide mixta, es decir, tienen coloides de carga variable y coloides
de carga permanente. En estos casos la CIC del suelos es la suma de la CIC del coloide
de carga variable (CICv) y de la CIC del coloide de carga permanente (CICp). Como la
densidad de carga superficial representa la CIC se tiene:
σt = σv +σp (3.69)
donde σ representa la densidad de carga total, variable y permanente. Reemplazando

σv en la ecuación:
(3.70)
Si la σv se hace los suficientemente positiva, al hacer el pH < pHo, para que sea igual
a σp se tiene que
σv = σp (3.71a)
σt = 0 (3.71b)
El suelo tendría la densidad de carga total igual cero. El pH en el cual sucede esta
situación se denomina punto de carga neta cero y es característico de suelos con una
mezcla de coloides de carga variable y permanente (Uehara y Gillman, 1983).
Operacionalmente el pH0 se halla mediante titulaciones ácido base en medio de dife-

rentes concentraciones salinas. Para hallar el punto de carga neta cero, se lleva primero
el suelo al pH0 y el exceso de cationes sobre aniones corresponderá a la carga perma-
nente del coloide del suelo. Descripciones de estas metodologías están extensamente
explicadas en Uehara y Gillman (1983).
109
3.3.6. Capacidad amortiguadora de la materia orgánica.

La presencia de grupos funcionales ácidos débiles en las moléculas de la materia
orgánica del suelo pueden actuar como pares conjugados ácido base, otorgándole
una alta capacidad amortiguadora al suelo. La diversidad de estos grupos (carboxílicos,
fonólicos, alcohólicos, aminas, amidas y otros) provee a la materia orgánica la capacidad
actuar como un buffer en un amplio rango de pH. Se ha visto (James y Riha, 1986) que
esta capacidad está entre 18 y 36 cmolkg-1pH-1. Mientras que para la parte inorgánica
del suelo este rango está entre 1.5 y 3.5 cmolkg-1pH-1. Starr y otros (1996) citados por
Baldock y Nelson (2000) encontraron una alta correlación entre el contenido de materia
orgánica y la capacidad buffer para 29 suelos orgánicos y 87 horizontes de suelo con
diferentes contenidos de materia orgánica. Curtin y otros (1996) citado por Baldock y
Nelson (2000) encontraron la siguiente ecuación que relaciona los contenidos de arcilla
y carbono orgánico, expresados en kgkg suelo -1, con la capacidad amortiguadora:
(Acidez titulable)pH8 = 0.02 + 59CO(ΔpH) + 3.0Arcilla(ΔpH) R2 = 0.95
El valor de ΔpH se refiere a la diferencia entre el pH medido y el pH referencia, que

en este caso es de 8.0. Observando los coeficientes de esta ecuación se aprecia que el
carbono orgánico del suelo tiene casi veinte veces mas capacidad amortiguadora que
la arcilla de estos suelos utilizados en este investigación.
3.3.7. La capacidad amortiguadora en el tiempo.

Cuando se titulan una arcilla o un suelo recién saturados con un ácido, la forma que
toma esta curva es la característica de un ácido fuerte. Cuando se ha dejado envejecer
estos materiales se comportan como un ácido débil poliprótico. Este comportamiento de
las arcillas, de pasar de ácido fuerte a ácido débil con el tiempo, muestra una condición
de inestabilidad al saturar con protones a las arcillas. Coleman y Thomas (1984), Jackson
(1963) y otros autores encontraron que con el tiempo las arcillas saturadas con protones
se convertían en arcillas saturadas con Al+3, proveniente de la disolución de la lámina
octaédrica de las arcillas. Este Al+3 intercambiable tiene reacción de hidrólisis caracter-
ística de un ácido débil. Las reacciones de consumo de protones son dependientes del
tiempo. Estas reacciones pueden ser de horas o de años (Sparks, 2000).
Las reacciones de disolución de carbonatos, intercambio catíonico, disolución de hidróxi-

dos, hidrólisis de complejos órgano metálicos, se considera que son rápidas. Mientras que
es extremadamente lenta la disolución de los minerales primarios. Lo anterior hace que se
piense en una capacidad amortiguadora rápida y otra lenta. Esta situación tiene impor-
tancia cuando se define la metodología para determinar la Carga Crítica de un suelo. Se
puede hablar de una capacidad amortiguadora a corto plazo cuando se consideran como
sumidero de protones a los fosfatos inorgánicos, grupos ácidos de la materia orgánica, car-
bonatos y bicarbonatos e hidróxidos de hierro y aluminio y a la capacidad de intercambio
de cationes. La capacidad amortiguadora a largo plazo se relaciona con la reacción de diso-
lución de los minerales, la cual funcionará a largo plazo como un sumidero de protones.
110
CAPITULO 4
MEDIDA DE LA ACIDEZ EN LOS SUELOS

En química de suelos, la acidez de éste es definida empleando términos muy dife-
rentes, cuyo significado varía según el autor. Por ejemplo, el portal de internet de
Clemson Crop and Soil Environmental Sci. Extension Page (http://hubcap.clemson.
edu/~blpprt/acidity.html), define la acidez activa así: “Refers only to H+ and not Al+3 in
the soil solution”. Para McBride (1994), la definición de la acidez activa es: “All titrat-
able acidity in the soil that is associated with the soil solution phase (dominantly free
Al+3 and H+ ions). It is the difference between the total and reserve acidity.” En esta
última definición se confunden los Factores Intensidad y Cantidad. Otros autores (van
Bremen, 1991) definen la CNA, un término relacionado con el Factor Cantidad, como
Factor Capacidad. Igual situación existe con la definición de carga crítica, que es una
propiedad del suelo relacionada con el Factor Cantidad y la definen como una variable
del Factor Capacidad (Jiménez y Sánchez, 1995; Cardona et al., 1997).
Cuando la medida de la acidez del suelo se fundamenta en los Factores Intensidad y

Cantidad, cuya relación produce el Factor Capacidad, no debería traer confusión, inde-
pendientemente de las definiciones que se hagan de los tipos de acidez del suelo.
4.1. Medida del factor intensidad.

El Factor Intensidad de la acidez del suelo está relacionado con la concentración de pro-
tones. En un sistema ácido base esta concentración depende de la energía de la fuente
o el valor de la constante de acidez, Ka. Las unidades del Factor Intensidad relacionan
la cantidad de soluto, en este caso de protones con el volumen de solución, y tiene
unidades de concentración. En el caso que se utilice actividad, esta es adimensional.
Su principal característica radica en que el valor de pH es independiente del tamaño
de muestra de suelo que se tome, siempre y cuando se mantenga la misma relación
suelo agua. Se caracteriza midiendo en el suelo, o mejor en una suspensión de este, la
concentración o actividad de protones. El pH es una medida indirecta de otras propie-
dades químicas del suelo, entre ellas, aquellos iones que por hidrólisis aportan acidez,
como es el caso del Al+3.
4.1.1. Medida del pH del suelo.

El Factor Intensidad está influido por las propiedades químicas de las sustancias que
ceden protones al suelo. Depende solamente de la calidad de la fuente de acidez. Este
factor se mide a través del pH del suelo y teóricamente su valor debe ser independiente
del tamaño de la muestra que se analiza, dado que es una variable intensiva.
111
El pH del suelo se puede medir con un electrodo sensible a la concentración de pro-

tones o con indicadores ácido base. Existen grandes dificultades instrumentales para
medir el pH del suelo utilizando electrodos. Lo que normalmente se ha conocido como
el pH del suelo, es el pH determinado en una suspensión hecha entre suelo y agua o
entre suelo y una solución salina. La proporción de ellos en la preparación de la suspen-
sión influye en el valor de pH. Entre menor es la proporción de agua con relación a la
masa de suelo, menor es el pH leído. El pH aumenta en el siguiente orden de relación
suelo:agua:
pH(pasta saturada) < pH(1:1) < pH(1:2) ....< pH(1:5).
Los números entre paréntesis se refieren a la proporción volumétrica entre suelo y agua.
A partir de la proporción (1:5), el valor del pH se estabiliza.
McLean (1982), resume los factores que influyen en la determinación del pH del suelo
en los siguientes: a) naturaleza y tipo de sustancia que aporta la acidez al suelo, b)
relación suelo agua (solución), c) concentración de electrolitos o sal, d) contenido de
CO2, y e) errores asociados con la estandarización del equipo y variación del potencial
de unión del puente salino.
Cuadro 4.1. Determinación del pH a dos horizontes Ap en diferentes relaciones en

agua y con dos soluciones neutras.
Relación Andisol (Ap) Inceptisol (Ap)

Agua KCl 1N CaCl2 0.01N Agua KCl 1N CaCl2 0.01N
Pasta 4.7 4.1 4.1 5.9 4.2 5.0
1:1 4.8 4.2 4.1 6.0 4.3 5.1
1:2 5.0 4.2 4.2 6.1 4.4 5.2
1:3 5.0 4.3 4.2 6.3 4.4 5.2
1:4 5.0 4.3 4.2 6.4 4.5 5.2
El pH medido en una suspensión suelo solución salina, generalmente es menor que el

pH medido en agua utilizando en ambos casos la misma proporción. Existe una ventaja
en el pH en una suspensión suelo y solución, principalmente si se utiliza una solución de
CaCl2 0.02M, porque el valor de pH es poco sensible a la relación de la suspensión, lo
que no sucede con el agua. El pH también varía dependiendo del tipo de sal que utilice
para hacer la suspensión. Con soluciones de KCl, el pH medido en un mismo suelo es
menor que con soluciones de CaCl2, mas aún, si la determinación se hacen en suelos
ácidos. Los efectos mencionados se presentan en el cuadro 4.1.
Debido a la dependencia que los valores de pH tienen con prepara de la suspensión

es necesario que cuando se reporte el pH en un análisis, se diga la manera como se
112
preparó la suspensión y en que medio se hizo. Esta advertencia es absolutamente

necesaria para no cometer errores en la interpretación de la acidez del suelo y de las
prácticas que esto conlleva. Las relaciones que más se utilizan para determinar el pH
del suelo son 1:1, 1:2 y 1:2.5 (suelo agua).
La determinación del pH en la suspensión se hace con un potenciómetro provisto de

dos electrodos: el electrodo de vidrio, sensible a la concentración de H+ y el electrodo
de referencia, el cual debe mantener sus potencial constante. La posición que estos
dos electrodos tienen en la suspensión, influye en el valor de pH, ver figura 4.1. Para
que las lecturas de pH sean reproducibles se debe seleccionar una posición dentro de
suspensión y no variarla durante todas las lecturas. Silva y Olarte (1971) hacen una
revisión de los distintos factores que afectan la medida del pH en el suelo.
Las cargas negativas de los coloides del suelo atraen los iones K+ del puente salino
que esta en el electrodo de referencia. Este efecto eléctrico genera un gradiente de
concentración y un desbalance en el flujo de Cl- y K+ en el puente. Como resultado se
produce un potencial de unión que no existía cuando se calibró el potenciómetro con
las soluciones patrones de pH. Lo anterior hace que se cree un aparente decrecimiento
del pH leído. Este fenómeno se conoce como efecto de suspensión y da una idea de
una mayor acidez en el suelo. El efecto suspensión se evita colocando los dos electro-
dos en el decantado de la suspensión suelo y agua, evitando así, la acción de las cargas
negativas de las arcillas sobre los iones del puente salino. Es posible eliminar el efecto
de suspensión midiendo el pH del suelo en una solución de CaCl2 0.01M.
La forma como se hace la lectura del pH cuando los electrodos están en la suspensión
influye en el valor de este. Una vez transcurrido el tiempo de contacto entre el suelo y
el agua, generalmente la suspensión se agita con una varilla y se introducen los electro-
dos. Los electrodos pueden quedar en las siguientes posiciones, asumiendo que estén
paralelos y a la misma altura: a) que los dos electrodos queden en el decantado y b)
que los dos electrodos queden dentro del sólido. Cada una de estas posiciones darán
valores de pH distintos. Cuando quedan en el decantado, el pH va cambiando a medida
que se va sedimentando el suelo. La lectura es más estable cuando los electrodos que-
dan dentro del suelo, pero en este caso la formación de un potencial de unión es más
evidente, y el pH será menor. Para obviar estos problemas, se tienen en los laboratorios
sistemas que agitan la suspensión durante el tiempo de lectura, en estos casos las
lecturas son más estables y reproducibles. Se ha encontrado además que los mayores
errores en la determinación del pH del suelo se dan por la mala estandarización del
equipo, mas que en las limitaciones propias del método (McLean, 1982).
113
Figura 4.1. Posición que pueden tomar los electrodos de vidrio y referenica en la sus-
pensión suelo agua.(A: ambos electrodos en el decantado; B: ambos electrodos en la
suspensión; C: el electrodo de vidrio en la suspensión y el de referencia en el decan-
tado; C: el elctrodo de vidrio en el decantado y el de ferencia en la suspensión).
Otro inconveniente que se tiene en la lectura del pH en suelos es la obstrucción del

puente salino por partículas. Este problema causa grandes errores cuando no se detecta
a tiempo. Cuando el puente está obstruido las lecturas se demoran para estabilizarse
y queda en memoria la lectura anterior, causando problemas en las lecturas siguien-
tes. Existen en el mercado electrodos que evitan, en alguna medida, este problema.
El revestimiento de óxidos y arcillas del bulbo del electrodo de vidrio o su desecación
causan graves inconvenientes en el funcionamiento de este electrodo.
El tiempo de contacto entre el suelo y el agua o solución influye en la determinación del

pH del suelo. Si el tiempo de contacto con la suspensión es corto, no da tiempo que se
disocien los protones de las fuentes de acidez del suelo y el pH leído no corresponde al
pH del suelo. Si es demasiado largo el tiempo de contacto, pueden ocurrir reacciones
de descomposición anaeróbicas afectando la lectura del pH. Seleccionar el tiempo de
preparación de las muestras es una practica necesaria para tener la reproducibilidad y
la confiabilidad que se desea.
Existen en el mercado electrodos para pH llamados ensamblados. Estos electrodos

tienen en un solo cuerpo incorporado el electrodo de vidrio y el electrodo referencia.
Con estos electrodos se logra una de las dos posiciones: que estén el electrodo de pH
y el de referencia en el decantado o en el sedimento. Esto evita uno de los problemas
en las lecturas.
El agua utilizada en los laboratorios de suelo para determinar el pH puede ser desti-
lada o desmineralizada. Ambas aguas son de conductividad eléctrica muy baja, lo que
garantiza muy baja carga iónica, y generalmente el pH es ligeramente ácido por el
114
CO2 atmosférico y no es amortiguada. Estas características la hacen adecuadas para la

determinación del pH del suelo, y porque las pocas especies iónicas que tiene el agua,
le vienen del equilibrio con el CO2 de ambiente del laboratorio.
Las consideraciones en la determinación del pH de los suelos que se deben tener en

cuenta en el momento de definir la metodología son:
• Uniformidad de la muestra por tamizado, generalmente a 2 mm.

• Evitar la presencia de partículas de enmiendas.
• Definir la relación suelo agua o suelo solución
• Definir el tiempo de preparación de la suspensión y duración y forma de agit-
ación de esta.
• Determinar la posición de los electrodos dentro de la suspensión y tiempo de
lectura.
• Una vez fijadas las anteriores condiciones no deben ser variadas durante todas
las lecturas que se hagan. Esto permitirá que las lecturas sean comparables
dentro y entre suelos.
Procedimientos para determinar el pH de los suelos se encuentran en varios manuales

de análisis químico de suelos como el Methods of Soil Analysis, Part 2. Chemical and
Microbiological Properties. Agronomy Monograph no 9 (2nd Edition) (ASA, SSSA, 1982).
4.1.2. Determinación colorimétrica del pH del suelo.

La cantidad de agua que tiene un suelo húmedo es suficiente para que los H+ libres
reaccionen con un indicador ácido base y tenga un cambio de color. En la mayoría de
las veces el color del suelo no permite observar este cambio, por lo que es necesario
utilizar una sal de sulfato de bario, que por su blancura, sirve para resaltar el color.
Este método es más de campo; su precisión generalmente está en 0.5 unidades de pH.
Con buena práctica es una excelente ayuda para relacionarlo con otros procesos pedo-
genéticos en el campo y así, mejorar la descripción del suelo. En general, los valores
reportados son ligeramente mas ácidos que los que posteriormente entrega el labo-
ratorio. En el mercado se encuentran equipos portátiles para la determinación del pH
en campo. Estos equipos traen un gotero con una solución de mezcla de indicadores,
una platina de cerámica ahuecada y un frasco con sulfato de bario. En un hueco de la
platina se coloca el suelo, se le adiciona unas gotas del indicador y se homogeniza. Se
le espolvorea el sulfato de bario se observa el color. El pH se lee por comparación de
una tabla de colores que trae el equipo.
4.1.3. Aluminio en la solución del suelo.

El Al+3 en la solución del suelo hace parte del Factor Intensidad, dado que tiene uni-
dades de concentración. Hasta ahora se ha pensado en el protón como el único com-
ponente del Factor Intensidad medido a través del pH. Este Factor igualmente tiene
115
que ver con la actividad de otros iones en la solución del suelo (Beckett, 1977, Sposito,
1989; Schofield y Taylor, 1955).
La concentración del aluminio en la solución del suelo está relacionada con el pH del
suelo, con la saturación del aluminio intercambiable y con la concentración de sales
del suelo. A pH 5.5 la concentración es muy baja. Cuando el pH disminuye la con-
centración de aluminio aumenta bruscamente. A estos pH coexisten en la solución las
especies Al+3, Al(OH)+2 y Al(OH)2+. Las cantidades de Al en solución aumentan, aun más,
cuando en la solución están presentes bases de Lewis débiles. Las bases fuertes, como
fosfatos y sulfatos, lo precipitan y disminuyen su concentración. La concentración de
Al está relacionada con su saturación en el complejo de cambio, es baja en la solución
del suelo hasta una saturación de Al intercambiable del 60%, cuando se incrementa
por encima de este valor, la concentración de Al aumenta fuertemente.
Las medidas del aluminio como Factor Intensidad se hacen en soluciones diluidas de
sales neutras no tamponadas, en extractos de saturación y en la solución del suelo.
Una vez obtenida la solución, se cuantifica el aluminio total por métodos espectro-
fotométricos o colorimétricos (Barnhisel y Bertdch, 1982). Para determinar las espe-
cies que el Al tiene en solución se utilizan programas de especiación química como:
GEOCHEM (Sposito y Mattigod, 1980 ), SPECIES (Barak, 1990), SOILSOLN (Wolt, 1989),
MINTIQUEA (Allison et al. 1990). El dato mas utilizado de la salida de estos programas
es el de la actividad del ión libre que permite calcular el producto de actividad de algu-
nas especies seleccionadas (Sposito, 1989, Lindsay, 1979).
4.2. Medida del factor cantidad.

El Factor Cantidad mide toda o parte de la capacidad neutralizante de acidez (CNAt) de
las fases sólida y líquida del suelo. Se mide mediante una titulación (figuras 3.2 y 3.5).
Se asocia a las cantidades de las fuentes de ácido no disociadas que están presentes
en el suelo y se mide como la cantidad de base (Ca(OH)2, NaOH ó CaCO3) que se debe
adicionar al suelo para elevar el pH a un valor determinado. Al ser una variable exten-
siva, el Factor Cantidad tiene unidades de equivalentes o moles por unidad de masa de
suelo, o mas comúnmente submúltiplos de estas como meq/100g ó cmol/kg.
La acidez total de un suelo se refiere a la fuente de protones que están disociada y

no disociada. Es equivalente a la cantidad de base que hay que adicionarle al suelo
para que éste pase desde un valor inicial de pH hasta un pH final de 8.2. Cuando se le
adiciona una base a un suelo con acidez del Grupo 1 hasta llevarlo hasta un pH final
de 8.2, se neutralizan las fuentes de acidez de los Grupos 2, 3 y 4. La acidez titulada
de los Grupos 1 y 2 se denomina acidez intercambiable. Y la acidez de los Grupos 3
y 4 se denomina acidez potencial. Otra forma de diferenciar estos dos tipos de acidez
es según el tipo de enlace que el H+ tiene en la fuente de acidez. En los Grupos 1 y
2 el H+ está unido a la molécula mediante un enlace iónico. En los Grupos 3, 4 el H+
está formando enlace covalente con el oxigeno en los grupos OH unido a las láminas
116
de silicio y aluminio en las capas de los minerales arcillosos (Coleman y Thomas, 1984;
Jackson 1960). En el Grupo 5 se tiene una base fuerte que aporta OH al suelo.
Al relacionar los valores de pH alcanzado con cada una de las dosis de base adicionada,
se producen las curvas de titulación, ver figura 3.6 . Estas curvas sirven para conocer
las necesidades de base para llevar al suelo entre los pH inicial y final deseado; otra
aplicación es el cálculo de la capacidad amortiguadora del suelo en un rango de pH
seleccionado. Estas curvas no dan cambios bruscos de pendiente cuando se pasa de
una fuente de protones a otra, como lo muestran las curvas de titulación de ácidos
polipróticos, dada la cercanía de los valores de Ka de los ácidos del suelo. Se ha acep-
tado como pH final en la titulación el valor de 8.2 sugerido por Bradfield (1941), por
ser el valor máximos de pH que se logra con CaCO3, la sal utilizada para encalar el
suelo. Únicamente se observan cambios bruscos de pendiente en las titulaciones con-
ductimétricas.
La conductancia cambia de manera rápida con el grado de neutralización cuando los

iones de número de transporte alto, como el H+ y el OH-, predominan en la solución.
El cambio es pequeño cuando predominan iones de número de transporte bajo como
los iones libres de aluminio. En la figura 4.2 la conductancia (inverso de la resistencia)
diminuye conforme baja la concentración de H+ durante el cambio de pH de 3 a 5.
Por lo tanto, la resistencia permanece constante sin cambio, cerca de pH 5, a medida
que el OH- agregado precipita el aluminio. Cuando todos los iones de aluminio se han
titulado hasta su conversión total en Al(OH)3, la conductancia se vuelve a incrementar
conforme se agrega mas OH-.( Bohn et al. 1993).
La cantidad de base requerida para neutralizar la acidez de los Grupos 1 y 2 se denomi-

na acidez intercambiable. Esta acidez es debida a los protones libres de ácidos fuertes,
Grupo 1, y a la hidrólisis del Al+3 intercambiables del Grupo 2. Aunque el procedimiento
utilizado en los laboratorios para medir la acidez intercambiable no es con una titu-
lación directa del suelo, sino que esta se extrae con una solución de una sal neutra no
amortiguada. No siempre coinciden la cantidad de acidez extraída con la cantidad de
base utilizada para llevar el suelo a pH 5.5, punto donde acidez intercambiable desapa-
rece. Generalmente se utilizan constantes para ajustar los datos de acidez intercambi-
able con las cantidades de cal, la base mas utilizada en las incubaciones, y necesarias
para eliminar la toxicidad de aluminio. Las ecuaciones utilizadas para convertir la acidez
intercambiable en cantidades de cal se presentan en el Capítulo 5.
117
Figura 4.2 Curvas de titulación potenciométricas y conductimétricas para una mezcla

de HCl y AlCl3 con una base
Los procedimientos para la determinación de la acidez total y acidez intercambiable se

encuentran en varios manuales de análisis químico de suelos, tanto nacionales como
internacionales. Un texto referencia es Methods of Soil Analysis, Part 2. Chemical and
Microbiological Properties (ASA, SSSA, 1982).
4.2.1. Acidez total intercambiable.

La capacidad de intercambio de cationes, CIC, mide la habilidad actual y potencial de
balancear H+, cationes metálicos y bases del suelo. La diferencia entre ellas se logra
haciendo la determinación a diferente pH. Una solución de Ba+2, utilizado como catión
índice intercambiable, y amortiguada a pH 8.2 medirá la máxima cantidad de cargas
negativas que tiene el suelo para compensar a los cationes ácidos (Mehlich, 1939). Si la
solución de Ba+2 no se amortigua, la CIC medida indicará esta capacidad en las condi-
ciones que está el suelo o la acidez actual, ver ecuaciones (3.29 y 3.30). En este caso,
esta cantidad de cargas negativas es igual a la cantidad de cationes fácilmente inter-
cambiable o la CICE. La diferencia entre estas dos determinaciones es la acidez total,
para algunos autores (Sposito, 1989) y para otros acidez potencial (McLean, 1982):
CICpH 8.2 – CICpH del suelo = Acidez Potencial (4.1)
La CICpH del suelo se calcula sumando los cationes desplazados (Ca, Mg, Na, K, Al) y es
igualmente conocida como la capacidad de intercambio de cationes efectiva, CICE.
118
Los métodos para medir la capacidad de intercambio catiónico de los suelos, utilizan
un catión índice. Los cationes más comunes han sido NH4+, K+, Na+ y Ba+2. Con Ba+2 las
reacciones pueden generalizarse así:
XM + Ba+2 ↔ XBa + M (4.2)
Donde: X es el coloide del suelo intercambiador y M son los cationes intercambiables

(H+, Ca+2 Mg+2, K+, Na+, Al+3).
El acetato de amonio uno normal a pH 7 es otra de las soluciones utilizadas para deter-
minar la CIC de los suelos. Si el suelo tiene un pH menor de 7, al ponerlo en contacto
con esta solución se neutralizan algunos protones creándose cargas negativas que
serán compensadas por el ión NH4+. La CIC se calcula cuantificando el NH4+ desplazado
en una segunda extracción. Esta CIC será mayor que la suma de cationes extraídos y
la diferencia será igual a la acidez potencial medida a pH 7. Esta acidez potencial hará
parte de la acidez potencial medida a pH 8.2.
4.2.2. Acidez Intercambiable

La acidez intercambiable es aquella producida por H+ retenidos por enlaces iónicos
en las moléculas que aportan acidez al suelo, por disociación del grupo ácido de la
materia orgánica y por hidrólisis causada por cationes metálicos. La acidez intercambi-
able está conformada por los iones H+, Al+3, Al(OH)+2 y Al(OH)2+ que son retenidos por
fuerzas electrostáticas en los coloides y pueden ser extraídos del complejo de cambio
con soluciones de sales neutras no tamponadas. La sal mas utilizada es el KCl en una
concentración 1M, en una relación suelo a solución de 1:5. Otras sales utilizadas con
el CaCl2, NaCl, LaCl3 y CuCl2.
Una solución de una sal neutra no tamponada se supone que solo extrae los cationes
que están compensando las cargas negativas de los coloides al pH del suelo. A un
pH menor de 5.5 estas cargas están compensada en su mayor parte por Al+3, cuando
aumenta el pH, desaparece el Al+3 como catión compensador y la CICE está confor-
mada por cationes básicos.
Los iones de aluminio, además de las formas intercambiables, pueden estar presentes
como complejos, en formas no cristalinas recubriendo otros minerales del suelo, como
láminas octaédricas compensando cargas en minerales arcillosos tipo 2:2, y en formas
no cristalinas. No es clara la separación entre las formas intercambiables y las otras
formas de aluminio en el suelo cuando es extraído con una solución de una sal no
amortiguada. Esto ha hecho que se llame aluminio extraído mas que aluminio inter-
cambiable a la cantidad extraída con dicha solución (McNeal, 1982; Barnhisel y Bertsch,
1982; Juo y Kamprath, 1978; Yuan 1959).
Para remover las diferentes formas que tiene el aluminio en el suelo se utilizan, entre
otras, soluciones de diferentes concentraciones de KCl, CaCl2, LaCl3 y CuCl2. Se ha
119
encontrado que el CuCl2 extrae aluminio complejado de horizontes A y de suelos

orgánicos (Hargrove y Thomas, 1984; Juo y Kamprath, 1978), al acidificar la solución
extractora a pH 3 debería extraer al aluminio laminar que compensa las cargas en
las arcillas tipo 2:1. Iguales capacidades de extracción de aluminio unido a la materia
orgánica se le han dado a la solución de LaCl3. (Kenneth y Kamprath, 1983).
Lo que se logra tener en claro de lo expuesto arriba, es que las soluciones extractoras
en general, no son muy selectivas para remover del suelo una determinada forma del
elemento. Es mediante un procedimiento empírico de calibración que se logra correla-
cionar las cantidades de aluminio extraídas con las cantidades de cal a aplicar al suelo
para remover la acidez intercambiable. Por lo empírico del procedimiento de calibración
los resultados en la mayoría de las veces, son difícilmente extrapolables.
La mayoría de los métodos utilizados en Latinoamérica y particularmente en Colombia

y Venezuela, se han tomado de regiones con realidades químicas y mineralógicas dife-
rentes a las que se tienen en países de zona templada. El caso del KCl 1M para evaluar
la toxicidad del Al+3 es bien ilustrativo; este método es utilizado en suelos con coloides
de carga constante para extraer el Al intercambiable. Cuando se utiliza en suelos con
coloides de carga variable de alta ó baja actividad, se extraen, además, formas de
aluminio precipitadas y complejadas, es decir, formas no intercambiables que no son
tóxicas (Uehara y Gillman, 1983; Amedee y Peech, 1976). En el caso de Andisoles de
Colombia, este método llega a reportar valores de hasta 13 cmoles(+)Al/kg de suelo,
los cuales solo permitirían el desarrollo de cultivos muy tolerantes a este catión. Si se
siguen las recomendaciones generales de aplicar 1.25 toneladas de cal/Ha por cada
cmol(+)Al/Kg de suelo se tendría que aplicar, a estos suelos, cantidades que por expe-
riencia no son necesarias. Zapata (1995) encontró en estos suelos que el Al extraído
con KCl 1M estaba casi todo complejado con materia orgánica, forma que no es tóxica.
En Ultisoles de los Llanos Orientales Venezolanos, se ha visto que este método, también
sobre estima las necesidades de cal para corregir la toxicidad de Al (Zapata, 1989).
Los métodos utilizados para evaluar las cationes básicos, generalmente, funcionan
bien en todo los tipos de suelos, independientemente de los coloides que tengan; el
inconveniente resulta cuando se quiere calcular la saturación de cada uno de ellos. Para
calcular la saturación es necesario conocer la CIC y en los suelos con coloides de carga
variable (alofano, imogolita, haloisita, caolinita y materia orgánica), la CIC es sobreesti-
mada por la alta concentración de la solución extractora, por el alto pH de la solución
extractora, con respecto al pH del suelo, por el uso del alcohol en los lavados y por el
procedimiento de lavado (Uehara y Gillman, 1983); de esta forma resulta una satura-
ción de bases que no es real. La medida de la CICE igualmente tiene problemas dado
que también es sobreestimada, porque el KCl 1M extrae Al que no es intercambiable.
120
4.2.3. Cargas críticas de acidez.

La forma de saber a cual tipo Factor corresponde una medida de la acidez del suelo es
mediante las unidades que se utilicen para expresarla. La carga crítica de acidez tiene
unidades de cantidad de acidez caída (equivalentes) en la unidad de área (hectárea)
en un tiempo dado (año) por lo tanto las unidades son: eqha-1año-1. Las unidades del
Factor Cantidad son eqha-1, es decir, una cantidad en relación un área. Al incluir el tiem-
po la carga crítica de acidez tiene unidades del Factor Tasa (Barber, 1995). Tomando la
unidad de tiempo, la carga crítica de acidez tendrá unidades del Factor Cantidad.
La medida de la carga crítica de acidez se hace con la finalidad de conocer que nivel de
carga acidificante puede soportar el suelo a partir de la cual se producen efectos des-
favorables (Jiménez y Sánchez, 1995, Cardona, 2000). Uno de los métodos utilizados
es de balance de masas en un sistema de estado estable. Este sistema es uno de los
tres estados de la termodinámica. Este estado se ajusta a la primera ley de Fick, en el
cual las entradas y las salidas al sistema no cambian con el tiempo (dC/dxdt) (Reichard.
1985) sino con la distancia (dC/dx). El fundamento del método consiste en establecer
un balance de masas, a largo plazo, entre los aportes de ácido y los productos de la
reacción de neutralización realizada por los minerales del suelo, a los cuales se les ha
agrupado en clases en función de la sensibilidad de alteración (Nilsson y Grennfelt,
1988; Sverdrup y Warfvinge, 1988).
El cálculo de la carga crítica, CC, de flujo de acidez según un modelo monocapa y de

estado estacionario es (Cardona, 2000; Jiménez y Sánchez, 1995):
CC(eqhec-1año-1) = CNAalt – ACd – ACveg – ACl – ACn (4.3)
CNAalt: es la cantidad de acidez neutralizada por la alteración mineral

Acd: acidez depositada.
Acveg: es la cantidad de acidez producida por los cationes básicos absorbidos por la
planta.
ACl: es la capacidad neutralizante de acidez que sale en el lixiviado.
ACn: es la cantidad de acidez neta generada por la absorción de nitrógeno por la
planta.
Los modelos desarrollados para el calculo de cargas críticas pueden ser clasificados
según el tiempo como estacionarios y dinámicos y según el espacio que evalúan como
multicapas para el perfil del suelo o monocapas para la zona de enraizamiento. Ejemplos
de estos modelos son STAR, MACAL, PROFILE, SAMRT, SAFE, RESMA, INITSAFE, entre
otros (Cardona, 2000; Svendrup y warfvinger, 1988).
4.3. Medida del factor capacidad

El suelo es una mezcla de sistemas conjugados ácido base con diferentes capacidades
de donar y aceptar protones, contenidos en las diferentes fuentes de acidez definidas
121
en los Grupos del 1 al 5. Cuando se le adicionan protones a un sistema conjugado

ácido base, los acepta la base conjugada, es decir, se protona la base, removiéndolos
del sistema y de esta forma no disminuye el pH.
La presencia de sistemas conjugados ácido base, hace que el pH disminuya en forma

escalonada al adicionar ácidos o bases al suelo. Cuando el pH del suelo no cambia por
adición de ácido, es porque se protona la base conjugada y, cuando el pH decrece, es
porque hay ausencia de la respectiva base conjugada.
La capacidad amortiguadora se puede expresar operacionalmente como la cantidad en

moles de protones por unidad de masa de suelo que se disocian de sus constituyentes
cuando su valor de pH se incrementa en una unidad (ΔpH = 1). Esta definición hace que
las unidades de la capacidad amortiguadora del suelo sean molkg-1ΔpH-1.
Compuestos como los hidróxidos de Al y Fe, así como los aluminosilicatos controlan la
acidez de los suelos, pero son superados por la capacidad amortiguadora de la materia
orgánica, que es mayor en un orden de magnitud que la de los compuestos inorgánicos
(ver 3.3.6). Sposito (1989) presenta el siguiente ejemplo de la capacidad amortiguadora
de la materia orgánica: Si a un suelo que contiene 0.4Kg de materia orgánica por Kg, se
le adiciona 20 mmol de H+ por Kg de suelo, y la capacidad amortiguadora de la materia
orgánica medida es igual a 0.2 mol(H+) Kg(MO)-1pH-1 a un pH es 5.0. La disminución
del pH, (ΔpH,) por la adición de ácido es:
El anterior cálculo muestra que la adición de 20 mmoles de ácido solo disminuye el pH

del suelo en 0.25 unidades de pH.
La relación general expresada en este cálculo es:
(4.4)
donde Δn son los moles de H+ adicionadas o removidas por Kg de suelo, βH es la capa-

A
cidad amortiguadora de la materia orgánica del suelo. La ecuación (4.4) muestra que
entre mayor es el valor de la capacidad amortiguadora, menor es el cambio de pH por
adición de ácidos o bases al suelo.
La capacidad amortiguadora del suelo se calcula en una curva de titulación. Estas cur-
vas deben mostrar un cambio de pH en el rango requerido, por lo que es necesario
seleccionar adecuadamente las cantidades de ácido o base adicionadas al suelo. El
tiempo de reacción debe ser lo suficientemente largo que permita el equilibrio. Lo ideal
122
es determinar el pH, no en agua, sino en una solución de una sal no amortiguada,

generalmente CaCl2. (Helyar y Porter, 1989).
Las curvas de titulación generalmente se hacen para determinar las necesidades de cal
de un suelo. El procedimiento utilizado es con una incubación. Esta consiste en dividir
un suelo en varias porciones iguales y se le adiciona cantidades crecientes de CaCO3,
se humedece a capacidad de campo y se deja reaccionar varias semanas, al cabo de las
cuales se le determina pH y algunas veces se miden los cationes de cambio. Se grafica
el pH contra las adiciones de cal como en la figura 3.6 .
Existen otras metodologías que tratan de ser más rápidas y consumir menos tiempo
para determinar la capacidad amortiguadora del suelo. Aitken (1992) realiza una incu-
bación de una suspensión del suelo con una solución de Ca(OH)2. Utilizando la parte
lineal de la gráfica de pH contra los gramos de Ca(OH)2 adicionado, calcula la capaci-
dad amortiguadora como gCa(OH)2kg suelo-1pH-1.
Magdoff y Bartlett (1985) utilizan el siguiente procedimiento para determinar la capa-

cidad amortiguadora del suelo. Pesar porciones de 50 g de suelo en varios recipientes.
Adicionar a un grupo de recipientes H2SO4 y al otro grupo CaCO3 en dosis desde 0.0
hasta la dosis máxima de ácido o de cal. De esta forma se cubre un rango ácido y un
rango básico. Al final de periodo de incubación se determina el pH. Las cantidades de
ácido y carbonato son diferentes para cada suelo. Los datos de pH y enmiendas añadi-
dos al suelo se grafican colocando el pH en el eje de las ordenadas, y en el eje de las
abscisas se colocaron las cantidades de ácido al lado derecho del cero y al lado izqui-
erdo de éste se colocaron las dosis de cal. Los datos se ajustan a modelo matemático.
La capacidad amortiguadora se calcula graficando los cambios de pendiente de la
función encontrada contra el pH.
Cardona et al. (1995 ) utilizan el procedimiento descrito por Magdoff y Bartlett (1985) y
desarrollan un cálculo más sencillo de la capacidad amortiguadora. De la misma grafica
de pH y enmiendas añadidas calculan dos tipos de capacidad. La capacidad de amor-
tiguamiento actual la definen como la inversa de la pendiente que une los puntos a la
derecha y a la izquierda de la adición cero. La capacidad de amortiguamiento potencial
se determina como el inverso de la pendiente de la curva que une a cuatro puntos
consecutivos de adición ácido, lado izquierdo, incluyendo el cero.
Hodson et al. (1998) calculan una capacidad de amortiguación a corto plazo como la
cantidad de H+ necesaria para reducir en 0.5 unidades el pH de un gramo de suelo
suspendido en una solución 0.01M de LiClO4 después de siete días de equilibrio.
123
Figura 4.3. Medida de la capacidad de amortiguación de varios suelos encubados

(Magdoff y Bartlett, 1985).
124
CAPITULO 5
CORRECCIÓN DE LA TOXICIDAD
POR ALUMINIO EN EL SUELO
5.1. Introducción.
El Al+3 en la solución del suelo y en soluciones nutritivas inhibe el desarrollo de las raíces
de las plantas e influye directamente en el rendimiento de los cultivos (Adams y Lund,
1966). Magistrad (1925) observó que cuando el pH aumentaba ó cuando se adicionaba
sulfato al suelo o a la solución nutritiva que se le había aplicado Al+3, la concentración
de aluminio decrecía a menos de 1 ppm. Con esta experiencia se pensó que con la
adición de cal o de yeso al suelo, los problemas de la toxicidad con Al desaparecerían.
De hecho, el encalamiento y la aplicación de yeso son, actualmente, dos prácticas agrí-
colas de uso común para corregir la toxicidad por Al en los suelos. Resultados como los
presentados en la figura 5.1 evidencian el efecto que tiene la actividad del aluminio en
el crecimiento de raíces.
Figura 5.1. Efecto de la actividad del aluminio sobre la longitud de raíces de café
(Pavan y Bingham, 1982a).
Aunque el aluminio es considerado como un elemento no esencial y tóxico, hace ya 90

años que se encontró que pequeñas concentraciones tienen efectos benéficos sobre las
plantas (Foy, 1971). Se ha visto que una pequeña concentración de aluminio tiene un
efecto catalizardor en la fotosíntesis, pero altas concentraciones floculan las proteínas
125
de las plantas y causan pérdida de calcio y potasio de las células dañadas. MacLeon
y Jakson (1965) encontraron que concentraciones entre 0.1 y 0.2 ppm de aluminio
en solución nutritiva favorecían el crecimiento de alfalfa trébol. Igual efecto benéfico
encontraron Rodríguez y Williams (1986) en tres variedades de sorgo en una solución
con 6 ppm de aluminio. Ejemplos de efectos benéficos de bajas concentraciones de
aluminio se reportan en la literatura (Foy, 1971)
Altos niveles de saturación de aluminio en el suelo reducen el crecimiento de raíces,

inhibiendo su elongación y penetración en el suelo y consecuentemente, reduciendo la
absorción de agua y nutrientes, así como la incapacidad de las raíces de llegar a estos
en el subsuelo (Salinas, 1981). En una segunda fase del daño, el aluminio obstaculiza la
translocación de nutrientes a la parte área, los cuales se manifiestan como deficiencias
nutricionales principalmente de P, Ca y Mg (Sánchez y Salinas, 1983).
Se han empleado tres estrategias para atenuar las limitaciones por acidez de los suelos
(Salinas, 1981, van Raij, 1988) y ellas son: 1) uso de especies y variedades tolerantes al
aluminio, 2) encalar para reducir a niveles no tóxicos o eliminar la saturación de alumi-
nio y aumentar los niveles de calcio y magnesio. Los suelos con acidez de los Grupos 1
y 2 (ver 3.1.6) tienen Al intercambiable que se relaciona directamente con el Al en la
solución del suelo (Kenneth y Kamprath, 1983). Cuando los suelos pasan a la acidez del
Grupo 3, esta toxicidad de Al es eliminada. Un pH de 5.5 precipita al Al intercambable
como Al(OH)3, eliminándo su toxicidad,.y 3) adición de yeso para eliminar la toxicidad
de aluminio en superficie y en profundidad. El efecto tóxico del aluminio es removido
del suelo cuando se le adicionan bases fuertes de Lewis, SO4-2, PO4-3, Si(OH)4, -RCOO-,
que lo precipitan o lo complejan.
5.2. Plantas tolerantes a la toxicidad del aluminio.

Se ha reportado hace mas de 30 años tolerancia de las plantas a la toxicidad de alu-
minio (Ouellete y Dessureaux, 1958; Neeman, 1960). Esta tolerancia se ha visto en
trigo, arroz, alfalfa, tomate, soya, sorgo, pastos, maíz, te y otros cultivos (Foy, 1974).
La existencia de tal tolerancia ha permitido que se desarrollen planes de mejoramiento
genético que incrementen la tolerancia sin que se depriman los rendimientos de los
cultivos. Actualmente se ha visto que la tolerancia de las plantas a la acidez del suelo es
una práctica complementaria a la adición de enmiendas, mas que una única solución a
este problema (Fox, 1980; Scott y Fisher, 1989). La adopción del encalado está limitada,
por su alto costo, a una agricultura muy rentable en los suelos ácidos tropicales. El uso
de plantas tolerantes a la acidez del suelo se adapta a agriculturas de bajos insumos
como la realizada en algunos países de Sur América (Sánchez y Salinas, 1983).
En el cuadro 5.1 se presenta una lista de varias especies de cultivos alimenticios tropi-
cales que poseen tolerancia a la acidez de los suelos. Siete de ellas, yuca, caupí, maní,
guandul , plátano y arroz, se pueden considerar como tolerantes a la acidez, aunque
tienen algunos cultivares sensibles. El grado de tolerancia varia entre especies.
126
Para Sánchez y Salinas (1983) el término tolerancia a la acidez hace relación a una
variedad de tolerancias individuales a los factores adversos del suelo y a las interac-
ciones que ocurren entre ellos. Se incluyen, tolerancias de las plantas a niveles altos de
aluminio o manganeso y a las deficiencias de calcio, magnesio, fósforo y ciertos micro-
nutrientes, principalmente cinc y cobre. Un ejemplo de interacción entre este grupo de
factores es que altos niveles de calcio en la solución del suelo puede atenuar la toxici-
dad por aluminio en varias especies de plantas (Foy y Felming, 1978). Igualmente, la
tolerancia a aluminio por algunas plantas, generalmente, involucra tolerancia a niveles
bajos de fósforo.
Cuadro 5.1. Algunos cultivos alimenticios importantes considerados tolerantes a las

condiciones ácidas de los suelos (Sánchez y Salinas 1983).
Especies generalmente tolerantes Especies susceptibles con variedades tolerantes.

Yuca (Manihot esculenta) Fríjol (Phaseolus vulgaris)
Cawpea (Vigna unguiculata) Maíz (Zea mays)
Maní (Arachis hypogaea) Sorgo (Sorghum bicolor)
Guandul (Cajanus cajan) Soya (Glycine max)
Banano (Musa paradisiaca) Batata dulce (Ipomae batata)
Arroz (Oryza sativa) Trigo (Tritricum aestivum)
Papa (Solanum tuberosum)
Schultze-Kraft y Giacometti (1979) señalan que, debido a la amplia variedad de mate-

rial genético existente en el trópico, no se justifica en la actualidad un esfuerzo para
desarrollar programas de mejoramiento genético y por el contrario, debería aumen-
tarse la variabilidad genética en bancos con aquellos géneros promisorios mediante la
recolección de germoplama nativo de regiones con suelos ácidos e infértiles.
Sánchez y Salinas (1983) plantean que una vez realizada la recolección del germo-
plasma, la caracterización y evaluación cuantitativa del potencial de producción bajo
un rango de condiciones de elevada acidez, toxicidad de aluminio, y/o disponibilidad
de nutrientes en el suelo, constituyen una etapa importante en el proceso de selección
de especies y variedades promisorias. De esta manera, un mejor conocimiento sobre la
tolerancia diferencial de especies y variedades a las limitaciones de suelo mencionadas,
puede proporcionar un significativo aporte en la utilización de extensa áreas ácidas del
mundo. Lo anterior con lleva a un menor uso de fertilizantes fosfatados y enmiendas.
Aunque esto no significa la eliminación total de la fertilización con fósforo y aplicación
de cal; pero si, la disminución de altas dosis para obtener rendimientos adecuados.
5.2.1. Síntomas de toxicidad y mecanismos de tolerencia.

El efecto de la toxicidad del aluminio se observa principalmente en el sistema radical,
causando una reducción del crecimiento (figura 5.1) y la muerte de los puntos de creci-
miento a concentraciones altas de aluminio en la solución del suelo. Las raíces laterales
127
son las mas sensible al daño que las raíces principales, aunque todas las raíces se dañan
cuando se incrementan los niveles. Como resultado de esto, el sistema radical se hace
muy ineficiente en la absorción de agua y nutrientes.
El efecto de la toxicidad del aluminio en la elongación y muerte de los puntos de cre-

cimiento de la raíz es rápido, puede ocurrir en horas. Este efecto en la raíz ha servido
de base para los estudios de selección de cultivos tolerantes y en los programas de
selección genética (Polle et al. 1978).
Los síntomas de toxicidad en la parte aérea de las plantas son diversos y algunas veces
no son fácilmente reconocibles. Esto es debido a que el aluminio interfiere en la absor-
ción, transporte y uso de elementos esenciales tales como fósforo, potasio, calcio,
magnesio y hierro.
La tolerancia al aluminio puede operar de diferentes maneras: 1) al prevenir o reducir

su absorción por la planta, y 2) desintoxicándose una vez que éste halla penetrado en
la planta.
La exclusión del aluminio de la planta puede operar de varias formas. El pH de la zona

radical se incrementa y causa un decrecimiento de la solubilidad del aluminio. Este
proceso involucra que la planta absorba mas aniones que cationes y libere hidroxilos y
bicarbonatos. Este proceso se ha visto que lo utilizan algunas variedades de trigo. Las
especies mas tolerantes tenían una mayor capacidad de absorber nitratos que amonio
(Foy y Fleming, 1978; Fleming, 1983, van Raij, 1988). La capacidad de intercambio
catiónica radical (CICR) se ha sugerido como un mecanismo asociado a la tolerancia al
aluminio, ya que reduce la difusión del Al+3 e igualmente, reduce la severidad de los
efectos del aluminio en la expansión de la pared celular causando una reducción de los
radicales carboxílicos libres en la pared celular, en los cuales se podría unir el Al+3. Se ha
sugerido alguna resistencia del plasmolema al daño por aluminio. Esto podría reducir la
difusión del aluminio al citoplasma (Scott y Fisher, 1989).
Se piensa que los cambios morfológicos son un mecanismo de tolerancia al aluminio.

Hecht-Buchholz y Foy (1983) han observado que se produce en mucílago alrededor de
la raíz para protegerla. Estos mismos autores han observado cambios morfológicos a
diferentes niveles de aluminio.
Una vez que el aluminio ha penetrado en los tejidos de la planta, empiezan a operar
otros mecanismos. En ciertas especies maderables el aluminio citoplasmático es com-
plejado por moléculas orgánicas y no afecta el metabolismo celular. Este aluminio una
vez inactivado, puede permanecer en el citoplasma o ser depositado en vasos de xilema
viejos o en las paredes celulares. La desintoxicación de aluminio por plantas de té, una
de las plantas que más acumula aluminio, parece que utiliza este mecanismo (Memon,
et al, 1980). Foy (1983) ha reportado la distribución desigual del aluminio en los tejidos
de las raíces y la parte aérea como un posible mecanismo de tolerancia. Se ha notado
en tomate y en maíz que la absorción de magnesio fue mayor en las variedades que
128
mejor toleraban el aluminio. La capacidad de las plantas de tolerar bajas concentra-

ciones internas de calcio, fósforo y hierro se ha sugerido como la base para tolerar el
aluminio (Foy y Fliming, 1978).
Drake y Campbell (1956), Rodríguez y Williams (1986) consideran que la capacidad de

intercambio catiónico de raíces (CICR) constituye un propiedad que permite explicar las
diferentes capacidades de adaptación de especies vegetales en suelos de baja disponib-
ilidad de nutrientes, así como la tolerancia a la toxicidad de aluminio. La CICR se origina
en los grupos carboxílicos disociados de la pared celular. Las pectinas son responsables
de un 70 a un 90% de esta propiedad de las raíces. El porcentaje que resta es debido a
la celulosa y demás compuestos orgánicos de la pared celular. La diferencia en el valor
de la CICR entre las especies se puede deber al grosor de la pared celular (Gray et al,
1953). Se ha observado que el intercambio de la CICR es de carácter físico, por lo tanto
se da en raíces unidas a la planta como en raíces cortadas (Smith y Wallace, 1956).
Rodríguez y Williams (1986) evaluaron el grado de tolerancia de 30 materiales gené-

ticos de sorgo a la toxicidad de aluminio en solución nutritiva, utilizando concentracio-
nes crecientes aluminio. Los parámetros utilizados para evaluar el grado de tolerancia al
aluminio fueron la relación de longitud de raíces (RLR), el cual se calculó relacionando
la longitud de la raíz con y sin aluminio en la solución; la materia seca aérea y de raíces
y la CICR, en los cuadros 5.2, 5.3 y 5.4 se presentan los resultados para algunas de los
materiales genéticos utilizados.
Cuadro 5.2. Valores de RLR (%), producción de materia seca en follaje y raíces y la CICR
de 12 materiales genéticos de sorgo (Sorgum bicolor (L) Moench) desarrollados en solu-
ciones nutritivas con tres concentraciones de aluminio (Rodríguez y Williams, 1986)
Material RLR Follaje (mg/planta) Raíz (mg/planta) CICR (meq/100g)

Al en solución (ppm)
6 0 6 8 0 6 8 0 6 8
Curpa 174a 12.31 18.44 15.10 12.10 19.98 4.07 17.77 9.26 8.32
MK-Sav 126b 17.95 14.37 16.65 20.03 19.84 4.15 16.53 6.74 10.42
Chaguar. 121b 16.79 15.22 19.43 22.11 20.77 4.17 20.18 8.66 7.69
Prosev. 98c 13.27 14.87 14.58 20.18 22.17 4.26 22.57 9.15 9.65
SV-H-2 95c 25.28 20.61 17.30 19.33 13.56 2.99 24.22 12.15 11.00
Pioneer 92c 18.82 14.79 15.69 16.13 13.89 3.47 26.01 10.42 10.61
SV-H-11 88c 10.48 6.56 2.77 7.29 7.35 6.70 26.29 11.01 12.83
Llanero 72d 13.61 5.31 3.15 26.61 6.29 5.21 29.23 10.39 12.31
D-59+ 58e 16.84 6.92 4.28 20.02 16.81 6.37 31.89 12.07 11.14
SV-V-54 35f 11.62 4.49 3.05 19.98 8.56 4.79 34.88 13.50 13.47
Sc-599 24f 13.33 4.96 1.88 21.56 7.30 3.21 29.74 14.41 12.49
RTX415 18f 12.50 4.49 1.75 20.90 10.37 2.99 29.85 14.82 12.27
Valores de RLR seguidos por la misma letra no difieren significativamente a nivel del 5% de
probabilidad según prueba de Rangos Múltiples de Duncan.
129
Cuadro 5.3. Contenidos en mg/g de aluminio y fósforo foliar y radicular en materiales

genéticos de sorgo (Sorgum bicolor (L) Moench) desarrollados en soluciones nutritivas
con tres concentraciones de aluminio (modificado de Rodríguez y Williams, 1986)
Mat.* Follaje (mg/g) Raíz (mg/g)

Al P Al P Al P Al P Al P Al P
Concentración Al en la solución nutritiva (ppm)
0 6 8 0 6 8
1 0.5 14.6 9.8 6.6 8.6 3.3 3.3 18.2 3.0 8.6 5.3 6.4
2 0.5 16.1 13.2 6.6 6.6 5.6 1.5 20.0 2.0 13.1 7.2 6.8
3 0.5 14.9 13.1 6.7 8.3 5.4 0.9 20.8 7.2 11.1 9.1 6.5
4 1.1 14.3 11.4 6.2 8.9 4.7 1.0 17.8 3.2 10.8 7.0 6.8
5 0.3 11.5 5.3 6.9 5.8 3.4 1.0 7.8 3.0 9.4 13.7 6.0
6 0.4 15.4 4.7 7.0 5.7 4.7 2.5 21.7 10.0 13.7 13.2 6.9
7 0.4 10.5 10.6 5.6 10.4 2.8 1.6 7.3 2.8 7.4 8.4 6.7
8 0.2 13.6 3.0 5.3 0.3 3.2 2.6 26.6 16.9 6.3 15.1 5.2
9 0.4 16.8 3.4 6.9 1.0 4.3 1.8 20.0 11.2 16.8 18.7 6.4
10 0.4 11.6 2.0 4.5 0.6 3.1 5.0 20.0 13.2 8.6 18.2 4.8
11 0.3 13.3 1.9 5.0 0.3 1.9 3.6 21.6 9.1 7.3 13.2 3.2
12 0.2 12.5 1.8 4.5 0.2 1.8 2.5 20.9 7.2 10.4 14.2 3.0
*: El número corresponde a los materiales del cuadro 5.3
Los autores encontraron tres materiales genéticos, que además de ser tolerantes,
experimentaron un incremento en RLR a 6 ppm de aluminio en la solución y un decre-
cimiento mas pronunciado en la CICR (cuadro 5.2). Para todos los niveles de aluminio,
los materiales genéticos tolerantes resultaron con un CICR menor en relación con
los de mayor susceptibilidad. Los valores de CICR, en general, disminuyeron cuando
aumentaba la concentración de aluminio. Se encontró que la producción de materia
seca de la raíz fue afectada en mayor grado que la del follaje, cuando se aumentaba la
concentración de aluminio, siendo mas drástica en los materiales susceptibles.
En el cuadro 5.3 se presentan los contenidos de aluminio y fósforo y en el cuadro 5.4,

los contenidos de calcio y magnesio en la parte aérea y en la raíces de doce materiales
genético del sorgo crecidos en soluciones nutritivas con concentraciones crecientes
de aluminio. Los materiales genéticos tolerantes acumularon un mayor contenido de
aluminio en el follaje que los susceptibles. La concentración de aluminio en la solución
afectó notablemente la acumulación de Al, P, Ca y Mg en todos los materiales gené-
ticos, en una forma mas drástica en los materiales susceptibles. A medida que aumen-
taba la concentración de aluminio en la solución, disminuía el contenido de nutrientes
en la parte foliar, en una forma mas drástica en los materiales susceptibles. En la raíz
esta disminución no es tan severa. Parece que el mecanismos de tolerancia de estos
materiales se basa en la retención de aluminio en la raíz y no permite se translocación
a la parte aérea.
130
Muchas investigaciones del efecto de aluminio en las raíces se han realizado en solucio-
nes acuosas puras. En la solución del suelo, el aluminio tiene oportunidad de reaccionar
con los diferentes ligando que se encuentran en ella exudados por las raíces. Además,
en solución nutritiva se utilizan concentraciones mayores que las que se encuentran en
la solución del suelo. Adams y Moore (1983) han encontrado que las concentraciones
de aluminio soluble total en la solución del suelo esta usualmente entre 10 y 350 µ
moles/L (0.3 y 9.5 ppm).
Cuadro 5.4. Contenidos en mg/g de calcio y magnesio foliar y radicular en materiales

genéticos de sorgo (Sorgum bicolor (L) Moench) desarrollados en soluciones nutritivas
con tres concentraciones de aluminio (modificado de Rodríguez y Williams, 1986).
Var.* Follaje (mg/g) Raíz (mg/g)

Ca Mg Ca Mg Ca Mg Ca Mg Ca Mg Ca Mg
Concentración Al en la solución nutritiva (ppm)
0 6 8 0 6 8
1 5.9 2.9 4.9 2.5 2.6 2.5 0.3 0.7 1.1 0.7 0.1 0.5
2 4.3 2.3 3.2 1.2 2.1 1.0 0.4 1.3 1.4 1.0 0.1 0.7
3 4.4 2.1 3.4 1.1 2.1 0.9 0.5 0.9 1.5 0.2 0.1 0.1
4 4.0 2.2 3.1 1.2 3.1 0.7 0.6 1.3 0.6 0.9 0.1 0.6
5 6.1 2.6 3.3 2.4 1.9 2.0 0.3 1.5 0.3 0.6 0.1 0.7
6 5.6 2.2 3.5 1.5 2.2 1.8 0.5 1.2 1.2 0.2 0.1 0.1
7 4.6 2.4 3.9 2.3 2.0 0.8 0.3 0.6 0.5 0.8 0.1 0.1
8 3.6 1.7 3.5 1.2 1.5 0.9 1.0 1.1 0.8 0.3 0.1 0.3
9 4.0 1.6 3.5 2.0 2.1 1.8 0.9 1.3 1.0 0.3 0.1 0.1
10 3.3 2.9 3.3 1.7 0.4 0.6 0.6 0.9 0.3 0.5 0.1 0.1
11 2.5 3.1 3.5 1.1 0.2 0.2 0.7 1.0 0.1 0.1 0.1 0.1
12 2.8 2.0 4.0 1.0 0.4 0.9 0.4 0.7 0.5 0.4 0.1 0.1
*: El número corresponde a los materiales del cuadro 5.3
5.2.2. Métodos de estudio de la tolerancia a la toxicidad de aluminio.

Salinas y Delgadillo (1980), citado por Salinas (1981) plantean que se debe estudiar
simultáneamente las limitaciones de aluminio y fósforo puesto que éstas ocurren al
mismo tiempo. Estos autores utilizan dos medios, suelos ácidos y soluciones nutritivas,
para medir la respuesta diferencial de especies y variedades a la toxicidad de al y/o baja
disponibilidad de fósforo. Las variables respuesta utilizadas para medir el efecto del Al
y/o P, pueden ser: producción de grano y materia seca, longitud y peso de raíces, tasa
de crecimiento relativo de la parte aérea y raíces, tasa de absorción y translocación de
Al y P y otros nutrientes. Todos estos parámetros se utilizan en forma absoluta o rela-
tiva y son sometidos al análisis estadístico de regresiones y correlaciones. Así mismo, se
comparan con variedades o especies controles.
131
Salinas (1981), confirma que la tolerancia a la toxicidad de Al esta relacionada a la

presencia de P. Esta tolerancia la observó comparando la absorción y translocación de
P de la variedades de trigo IAC-5 y BH-1146, que son tolerantes a estrés de Al y P, con
las variedades susceptibles SONORA-63, CIANO Y AMAZONAS (cuadro 5.5). El autor
plantea que la medida de las tasas de absorción y translocación de P pueden ser los
parámetros válidos para evaluar la tolerancia diferencial a un estrés de Al en presencia
de bajo suministro de P.
Por otro lado, se ha pensado que la introducción de especies tolerantes al aluminio en

los suelos ácidos podría elimina la necesidad de aplicar correctivos. Aunque, en varios
estudios, se ha observado que la aplicación de cal en cultivos tolerantes al aluminio han
incrementado sus rendimientos, por lo que ha llevado a pensar a Scott y Fisher (1989)
que tolerancia y encalado son dos variables que se deben tener en cuenta al momento
de hacer recomendaciones de esta práctica.
Cuadro 5.5 Efecto de dos concentraciones de Al y bajo contenido de P en solución

nutritiva en la tasa de absorción y translocación de P en cinco cultivares de trigo
(Salinas, 1981).
Tratamiento (ppm) Variedad Tasa Fósforo

de absorción translocado
Al P µgP/g raíz/día %
0 0.2 IAC-5 0.79 63
BH-1146 0.71 53
SONORA-63 0.76 71
CIANO 0.68 68
AMOZONAS 0.60 58
8 0.2 IAC-5 0.43 86
BH-1146 0.26 71
SONORA-63 0.13 26
CIANO 0.10 25
AMOZONAS 0.09 17
En la figura 5.2. Scott y Fisher (1989) proponen un modelo de respuesta a la aplicación

de cal en cultivos tolerantes y sensibles al aluminio. En el punto A de la figura 5.2 la
toxicidad limita a ambos cultivos: En el punto B el cultivo tolerante produce mas que
el cultivo sensible. Entre B y C ambos cultivos reaccionan en forma similar al encalado.
Entre C y D el cultivo tolerante no muestra respuesta y el cultivo sensible continua
aumentado sus rendimientos. Lo anterior muestra que para algunos cultivos tolerantes
o ligeramente sensibles no es necesario neutralizar completamente el aluminio, como
lo muestra la figura 5.3.
132
Figura 5.2. Respuesta ideal al encalado de cultivos tolerantes (T) y sensibles (S) al alu-
minio en suelos con niveles tóxicos de aluminio intercambiable (Scott y Fisher, 1989).
Lafever et al (1977) utilizaron una técnica de cultivo en solución para determinar la tol-
erancia al aluminio de 23 cultivares de trigo. Ellos encontraron que a una concentración
de 8 ppm de aluminio era nulo el crecimiento de raíces. Los cultivares los agruparon en
tolerante, intermedios y sensibles, según esta concentración de aluminio. Los cultivares
fueron sembrados en un suelo ácido con aplicaciones alta, baja y nula de cal. Todas
las variedades aumentaron sus rendimientos con la aplicación de cal. Los rendimientos
fueron mayores para los cultivares tolerantes a la toxicidad de aluminio, aun estando
en una condición de acidez en el suelo, ya que al pH logrado con una aplicación media
no logra neutralizar completamente el aluminio tóxico.
133
Figura 5.3. Efecto del encalado en la producción de grano de trigo en variedades tol-
erantes (T), intermedias (I) y sensibles (S) al aluminio a la aplicación de cal. Entre parén-
tesis se tienen el rango de los valores de pH después del cultivo (Lafever, et al. 1977).
Experimentos como los anteriores han llevado a que se tenga en cuenta la capacidad
que tienen algunos cultivos para tolerar aluminio y a que solo se neutralice parte del
aluminio intercambiable del suelo (Sánchez y Salinas, 1982).
Salinas (1981) toma el modelo de Cate y Nelson (Cate y Nelson, 1971) ampliamente
utilizado en los programas de calibración y lo modifica. Los diagramas los construye
colocando en el eje Y el rendimiento relativo y en el eje X la dosis de cal o la satura-
ción de Al. Los ejes los mueve de tal forma que la mayoría de puntos queden en los
cuadrantes II y IV y de esta forma define los niveles críticos. El figura 5.4 muestra un
ejemplo de la determinación de los niveles críticos de saturación de Al para tres varie-
dades de arroz de secano. Las cantidades de cal requeridas para calcular la saturación
de cal se calcularon con la ecuación 5.35 de Cochrane, Salinas y Sánchez (1980).
Nicholaides y Piha (1984) proponen un modelo para evaluar cultivares de cualquier

especie a cualquier estrés de suelo. El modelo se probó en 52 variedades de arroz, 20
de batata, 22 de soya, 11 de maní y 27 de caupí, al estrés de Al en el campo experi-
mental de Yurimaguas, Perú, entre los años 1979 y 1982. Los datos se evalúan medi-
ante una gráfica en la cual se construye colocando en el eje X el rendimiento relativo
en los suelos ácidos y en el eje Y el rendimiento relativo con y sin toxicidad de Al. Acto
seguido, el plano cartesiano se divide dos áreas con una línea de 85% de rendimiento
relativo paralela al eje X (figura 5.5). Esta línea separa los cultivares en entre tolerantes,
arriba de la línea, y sensitivos, abajo de la línea. Estas dos áreas se separan en bajo y
alto potencial de rendimiento trazando una línea paralela al eje Y. Esta línea representa
el rendimiento promedio de los tres mejores rendimientos con aplicación de cal, habié-
ndose corregido la toxicidad de Al.
134
Figura 5.4. Niveles críticos de saturación de Al en tres variedades de arroz cultivado en

un Oxisol de Brasil (Salinas, 1981).
En el modelo descrito se generan cuatro cuadrantes, y las variedades que se ubican

en el cuadrante IV son las que son tolerantes a la acidez y tienen un alto potencial
de rendimiento bajo condiciones tóxicas. Las variedades que caen en el cuadrante I
no toleran la acidez del suelo y no tienen potencial de altos rendimientos. Las var-
iedades que quedan en los cuadrantes II y III tienen posibilidades para propósitos de
mejoramiento genético. Los del cuadrante II pos su tolerancia y los del III por sus altos
rendimientos bajo una toxicidad de Al, aunque generalmente, caen pocas variedades
en este cuadrante.
Figura 5.5. Modelo de Nicholaides y Piha para seleccionar especies tolerantes a dife-
rentes estrés en el suelo.
135
5.3. El aluminio en la solución del suelo. Equilibrios.
El aluminio tóxico para las plantas es aquel que se encuentra en la solución del suelo
como ion libre o complejo de solvatación ((Al+3)(H2O)6), el cual se ha tratado de cor-
relacionar con el Al+3 intercambiable. La intensidad de la fitotoxicidad se ha visto que
esta altamente correlacionada con la actividad del Al+3 y no con la concentración, ver
Figuras 5.1 y 5.6. (Adams y Lund, 1966; Lance Persons, 1969; Pavan y Bingham, 1982).
Para calcular la actividad del Al+3 es necesario tener el análisis de los aniones y cationes
en la solución y mediante el uso de un programa tales como GEOCHEM (Sposito y
Mattigod, 1979), MENTEQA2/PRODEAFA2 (Allison et al., 1990); SOILCHEM (Sposito
y Coves, 1988); SOILSOLN (Wolf, 1989); SPECIES (Barak, 1990) y WATEQ (Ball et al.
1979) se hace la especiación. La cual consiste en identificar cada una de las especies
químicas, iones libres y pares iónicos en la solución (Sposito, 1989).
Figura 5.6. Relación entre la actividad del Al+3 en la solución del suelo o en soluciones
nutritivas y la longitud de la raíz primaria del algodón (Pearsons, 1971).
Adams (1974), presenta un esquema paso a paso para ilustrar como se calcula la activi-
dad del ion libre usando la composición analítica de una solución del suelo. Es un ejerci-
cio interesante que ayuda a entender como funcionan los programas de especiación.
Los análisis totales de aniones y cationes de la solución del suelo se presentan en el

Cuadro 5.6. La concentración de fosfato es muy baja para haberla medido. Se supone
que la concentración catiónica está balanceada por los aniones: SO4-2, Cl- y NO3 .
-
Paso 1: Cálculo de la fuerza iónica (I).
136
La fuerza iónica inicialmente se mide asumiendo que se tiene la concentración iónica

verdadera. La fuerza iónica se calcula con la ecuación:
(5.1)
Con los datos del Cuadro 5.6 se calcula la fuerza iónica:
I = 0.5(1.76(2)2 + 0.74(2)2 + 2.44(2)2 + 2,61 + 5.00 + 15.49 + 1(2)2 + 0.419(3)2)=23.6

mM
I = 0.0236 M
2° paso: Cálculo de los coeficientes de actividades.
El coeficiente de actividad de cada ion fi, se calcula con la ecuación de Devye-Huckel o

con la de Davies (Sposito, 1989):
(5.2)
donde A y B son constantes dependientes de la temperatura, ai es un parámetro

dependiente del tamaño del ion y están dados en el Cuadro 5.7.
La actividad del ión i, (i) se calcula con la ecuación:
(i) = f[i] (5.3)
donde [i] es la concentración de cada ión. Para el Ca+2 el cálculo de actividad es:
fCa = 0.574
(Ca+2) = 0.574 x 1.76 = 1.01 mM
Las demás actividades de los iones libres calculadas de igual forma se encuentran en
las columnas adicionales en el cuadro 5.6.
137
Cuadro 5.6. Concentraciones totales de iones, pares iónicos y actividades de la solu-

ción del suelo iniciales y después de cada cálculo de especiación (Adams, 1971).
Especie 1ra aprox 2da aprox Aprx.final

Ion Conc Actividad Conc. Actividad Conc. Actividad
pH 4.85 4.85 4.85
Ca+2 1.76 1.01 1.65 1.96 1.68 0.98
Mg+2 0.74 0.44 0.70 0.42 0.71 0.43
Mn+2 2.44 1.41 2.29 1.34 2.33 1.35
K+ 2.61 2.23 2.60 2.23 2.60 2.23
NH4+ 5.00 4.26 4.97 4.25 4.98 4.26
NO3 + Cl- 15.49 13.25 15.49 13.30 15.49 13.29
SO4-2 1.00 0.55 0.66 0.37 0.75 0.42
Al+3 0.0419 0.0255 0.0085
I (M) 0.0236 0.0221 0.0225
CaSO4º 0.11 0.08 0.08
MgSO4º 0.04 0.03 0.03
KSO4- 0.15 0.11 0.11
NH4SO4- 0.01 0.01 0.01
AlSO4+ 0.0057 0.0057
Al(OH)+2 0.0107 0.0063
Cuadro 5.7. Tamaño de ión (ai) en A° para la ecuación de Debye-Huckel.
Ion ai
H+, Al+3, Fe+3 9
Mg+2 8
Li+, Ca+2, Cu+2, Zn+2, Mn+2, Fe+2 6
Sr+2, Be+2 5
Na+, CO3-2, HCO3-, H2PO4-, 4.5
SO4-2, HPO4-2, PO4-3 4.0
OH-, F-. 3.5
K+, Cl-, NO3- 3.0
Rb+, Cs+, NH4+ 2.5
Paso 3: Cálculo de la concentración de cada par iónico.
Las concentraciónes de CaSO4°, MgSO4°, MnSO4° KSO4-, NH4SO4- son calculados

usando las actividades iónicas del paso 2 y la constante de disociación tomadas de
Lindsay (1979).
138
Para el par iónico CaSO4°
CaSO4° ↔ Ca+2 + SO4-2 K° = 5.25x10-3
El paréntesis significa actividad y el corchete representa concentración. Las concentra-

ciones de los distintos pares iónicos se calculan de igual manera con sus respectivas
constantes y sus valores de concentración se presentan en el cuadro 5.6.
Paso 4. Corrección de las concentraciones iónicas:
Se hace una estimación de la concentración de cada ión sustrayendo de la primera

concentración medida la primera estimación del par iónico.
La segunda estimación para Ca+2 sería.
[Ca+2] = (Ca+2)medido - [CaSO4°]

= 1.76 - 0.11 = 1.65 mM
La segunda estimación para el SO4-2 sería
[SO4-2] = [SO4-2]medido - ([CaSO4°]+[MgSO4°] + [MnSO4°] + [KSO4-] + (NH4SO4-])
[SO4-2] = 1.00 - (0.11 + 0.04 + 0.15 + 0.01 + 0.03)
[SO4-2] = 0.66 mM
Cada uno de los complejos del sulfato se calcularon de forma idéntica como se calculó
CaSO4º.
Paso 5. Corrección de la fuerza iónica.
Con las concentraciones encontradas en el paso 4, se calcula la nueva fuerza iónica.
139
I = 0.5(1.65(2)2 + 0,70(2)2 + 2.29(2)2 + 2.60 + 4.97 + 15.49 + 0.66(2)2)
I = 22.1 mM = 0.0221 M
En este nuevo cálculo la fuerza iónica pasó de 0.0236M a 0.0221M.
Paso 6. Cálculo de las actividades con la nueva fuerza iónica.
Se calcula un nuevo coeficiente de actividad, fi, para cada ión y con este coeficiente se
calcula una segunda actividad usando la segunda concentración calculada. Para el Ca+2
el procedimiento es el siguiente:
fi = 0.583
(Ca+2) = 0,583x1.65 = 0.96 mM
Paso 7. Revisar la concentración de pares iónicos.
Se calcula de nuevo la concentración de cada par iónico con la nueva actividad calcu-
lada. Para CaSO4°:
[Ca+2] = [Ca+2]correg. - [CaSO4°]
[Ca+2] = 1.65 - 0,068 = 1,58 mM
Paso 8. Proceso iterativo:
Los pasos 2, 3 y 4 son repetidos usando los nuevos valores de I, [Ci] y (i) cada vez, hasta
que los valores de actividad (i) permanezcan inalterados en sucesivos cálculos.
Adams (1974) aceptó que la anterior es un tratamiento termodinámico incompleto

pero aceptable. Ejemplos de estos cálculos aplicados al Al+3 se pueden estudiar en
Lindsay (1979).
140
La actividad del Al+3 está asociado a la presencia de ligandos en la solución del suelo y
del pH. Se ha encontrado que no existe un pH crítico para todos los suelos por debajo
del cual las raíces no crecen normalmente. Un nivel de pH que detenga el crecimiento
de las raíces completamente en un suelo puede tener poco o ningún efecto en su
crecimiento en otro suelo. La concentración de H+ no es un factor limitante en el cre-
cimiento de las raíces de las plantas en suelos ácidos, cosa que se ha confirmado en
estudios en soluciones nutritivas (Adams, 1971). La relación entre pH y actividad de Al+3
resulta de la especiación, ya que a un pH menor de 5.5 predomina la forma toxica de
aluminio en la solución como se observa en la figura 1.2.
Un forma muy generalizada para determinar la toxicidad de aluminio en el suelo es

mediante la determinación del Al intercambiable, extraído con una solución de KCl 1N
(Kamprath, 1970), representada por el grupo 2 de acidez (Capítulo 3). Persons (1971) cree
que estos valores llegan a no ser útiles, debido a la tremenda diferencias entre suelos a los
cuales ocurre toxicidad a un nivel dado de Al intercambiable. Los problemas de toxicidad
de aluminio se visualizan mas claramente cuando se relacionan con la actividad del Al+3.
Un adecuado entendimiento de los mecanismos que controlan la distribución del alu-

minio entre las fases sólida y líquida del suelo es necesario para identificar los suelos con
problemas de toxicidad de aluminio y determinar su manejo mas adecuado. En la figura
5.7 se esquematizan las reacciones y procesos que tiene el Al+3, ión libre, en la solución
del suelo y en la forma como otros componentes del suelo interactúan con él.
El Al+3 en solución es un ion libre que actúa como ácido de Lewis solvatado con seis
ligandos de H2O formando el complejo Al(H2O)6+3. Cuando se incrementa el pH, los
protones son removido de las aguas de coordinación dando una serie de productos
de hidrólisis. Igual sucede en presencia de otros ligandos. Por lo tanto el Al+3 no existe
totalmente en solución como ion libre, sino que sufre una cantidad de reacciones en
solución con las diferentes bases de Lewis formando pares iónicos como lo muestran
las siguientes reacciones:
(1) Al+3 + OH- ↔ Al(OH)+2

(2) Al+3 + 2OH- ↔ Al(OH)2+
(3) Al+3 + 3OH- ↔ Al(OH)3º
(4) Al+3 + 4OH- ↔ Al(OH)4-
(5) Al+3 + SO4-2 ↔ Al(SO4)-2
(6) Al+3 + SO4-2 ↔ Al(SO4)+
(7) Al+3 + F- ↔ AlF+2
(8) Al+3 + 2F- ↔ AlF2+
(9) Al+3 + 3F- ↔ AlF3
(10) 2Al+3 + 2OH- ↔ Al2(OH)2+4
(11) 3Al+3 + 4OH-Al+3 ↔ Al3(OH)4+5
(12) 13Al+3 + 28OH- ↔ Al13(OH)24+7 + 4H+
(13) 2Al(OH) + Si(OH)4 ↔ (Al)2(Si(OH)3) + H2O
141
(14) 2Al(OH) + H2PO4- ↔ (Al)2OH2PO3) + OH-

Las especies solubles de aluminio pueden ser divididas en dos grandes grupos: a)
monómeros, reacciones desde (1) hasta (9) y b) polímetros, ecuaciones desde (10) hasta
(14). La proporción soluble de cada especie en cada una de las categorías puede ser
estimada termodinámicamente a través de su constante de equilibrio.
La concentración y actividad de Al+3 en la solución del suelo no solo depende de los

mecanismos de distribución entre las fases sólida y líquida, sin también de su compor-
tamiento en la solución con los ligandos presentes. El grado de complejación depende
del pH y de la concentración relativa de los diferentes ligandos que esta tenga. Una
idea aproximada de la habilidad de los ligandos solubles para complejar el Al+3 puede
ser vista del ejemplo siguiente. Para la reacción
Al+3 + SO4-2 ↔ AlSO4+ log K = 3.2
La distribución relativa de especies es:
(AlSO4+)/{(Al+3)(SO4-2)} = 103.2 (5.4a)
Esta expresión puede ser reordenada para expresar la relación entre las dos especies
de Al.
(AlSO4+)/(Al+3) = 103.2(SO4-2) (5.4b)
La ecuación (5.4b) indica que si la actividad del SO4-2 es mayor de 10-3.2 M el par ionico
AlSO4+ podría ser mayor del 50% del aluminio total soluble, Alt, disminuyendo de esta
forma la toxicidad del Al+3 por la presencia de SO4-2. La presencia de ligandos disminuy-
en la concentración de la forma tóxica Al+3. La figura 3.3. muestra el efecto de una base
de Lewis, el anión oxalato, sobre la actividad total de aluminio soluble.
La actividad del Al+3 en la solución del suelo es el resultado neto de dos grupos gene-
rales de reacciones: a) competencia entre ligandos por el aluminio. Estos ligandos,
bases duras de Lewis, (sulfatos, fosfatos, fluoruro, ácidos orgánicos, etc,) pueden estar
solubles o adsorbidos en partículas sólidas y logran precipitar formando compuesto de
aluminio, b) Reacciones del aluminio intercambiable en competencia con otros cationes
por los sitios de intercambio en los coloides.
Las formas monoméricas son predominantes a pH menor de 4 y a un pH cercano a 4.9,

mas del 80% del aluminio total soluble está hidrolizado (ver figura 1.2). En la solución
del suelo el grado de hidrólisis puede ser disminuida por la presencia de aniones como
nitratos, cloruros y sulfatos (Lindsay, 1979) y de aniones orgánicos citrato, oxalatos, etc.
(Stevenson, 1982; Kwong y Huang, 1977).
Los sulfatos, fosfatos y fluoruros decrecen la concentración total de aluminio soluble.

La concentración de sulfatos debería ser menor que 10--3M para disminuirlo en un
142
50%. Una concentración mayor de 0.1M debería ser necesaria para que todo el alumi-
nio este como AlSO4+. La aplicación de fertilizantes fosfatados, cuando estos se fabrican
con flouroapatitos, también puede aplicar fluoruros al suelo. En suelos no cultivados
la concentración puede F- puede ser de 10-5M suficiente para reducir drásticamente la
actividad del Alt. La formación de complejos con ligandos orgánicos depende del tipo
y concentración del anión orgánico, de la proporción de sitios para formar enlaces, del
pH, de la fuerza iónica de la solución del suelo y de la presencia de otros cationes que
pueden competir con el Al+3 (Stevenson, 1982).
Lindsay (1979), presenta el siguiente ejemplo de especiación del Al extraído con una
solución 0.01M de CaCl2. Se extraen 50 g de suelo con 100 mL de solución. Las con-
centraciones encontradas fueron de 0.05 ppm de Al, (F-) = 10-5M, (SO4-2) = 10-3M y
el pH de la solución fue de 6.3. La actividad del Al+3 en la solución y la el sólido que
controla su actividad se calcula de la manera siguiente:
Las 0.05 ppm de Al se distribuyen entre las diferentes bases de Lewis (hidroxilos,
sulfatos y fluoruros) presentes en la solución y como Al+3 libre como lo muestra la
ecuación:
[Alt] = [Al+3] + [AlOH+2] + [Al(OH)2+] + [Al(OH)30] + (Al(OH)4-] + [Al(SO4)+] + [AlF+2] +

[AlF2+] + [AlF30]
(5.5)
Cada uno de los sumandos de la derecha de la ecuación se puede reemplazar por la

respectiva constante, la concentración del Al+3 libre y la concentración de la base, de
la forma siguiente:
Al+3 + H2O ↔ AlOH+2 + H+
(AlOH+2) = K1(Al+3)(H+)
[AlOH+2] = (AlOH+2)/γ
[AlOH+2] = (AlOH+2)/γ = K1(Al+3)/(H+)
Donde γ es el coeficiente de actividad de la especie.
Al reemplazar en la ecuación (5.5) por cada uno de las especies:
143
(5.6)
El coeficiente de actividad en el denominador es diferente para cada una de las espe-

cies de la ecuación (5.6).
Al la ecuación (5.6) se le extrae el factor común (Al+3) y se despeja:
(5.7)
La ecuación (5.7) se utiliza para calcular la actividad del Al+3 en la solución extractora:
Para los valores dados de actividades de (F-), (SO4-2) y (H+) = 10-pH se tiene:
(Al+3) = 10-9.78M.
Para identificar la fase sólida que controla la actividad del Al+3 en este suelo se calcula
el potencial de aluminio:
Log(Al+3) + 3pH = K
Log(10-9.78) + 3x6.3 = 9.12
Este valor de potencial de aluminio es intermedio entre el valor que produce la gibsita
(Log 8.04) y un hidróxido de aluminio amorfo (Log 9.66).
Los ácidos húmicos y fúlvicos tiene una alta capacidad de complejar el Al+3. Esta capaci-
dad complejante se debe a la cantidad de grupos ácidos que al desprotonarse facilitan
la formación de enlaces con el Al+3. Es por esto que al aumentar el pH la capacidad
144
complejante de las sustancias húmicas aumenta (McBride, 1994). El calcio, cuando

está en mayor concentración que el aluminio, compite por los humatos (Stenvenson,
1982). Algunos aniones orgánicos que están unidos al aluminio pueden desaparecer
en el tiempo, ya que la parte orgánica puede ser destruida por los microorganismos.
Lo anterior hace que el aluminio precipite como hidróxido, si el pH del suelo es mayor
a 5.5.
El aluminio puede formar polímero con los hidroxilos, con los fosfatos y con los sili-
catos. Las posibilidades de reacción son bien conocidas, pero sus mecanismos aún no
son bien entendidos (McBride, 1994; Sposito, 1989). La ocurrencia y formas de los
polímeros de aluminio parece estar afectadas por el pH, la presencia de otros iones,
el grado y método de neutralización, la temperatura y el tiempo de maduración del
polímero (Hsu, 1977). La formación de hidroxi polímeros de aluminio y fosfato ocurre
en un rango de pH entre 4.1 y 4.8 y concentraciones de Al y fosfato de menores que
25 µM y menos de 910 µM, respectivamente. Los silicatos de aluminio pueden ocurrir
a pH menor de 5.5. En un rango entre 4.0 y 5.6 ya que el Si(OH)4 solo reacciona con
formas hidroxiladas de aluminio (Hsu,1977).
El cálculo de las diferentes especies que forma el ión Al+3 en solución es prácticamente
imposible hacerlo manualmente. Ejemplo de este tipo de cálculo realizado manual-
mente, sacrificando un poco la precisión, lo presenta Adams (1971). Actualmente, con
la ayuda de los programas ya mencionados (GECHEM, SOILSOLN, SPECIES, MINTEQUA)
es posible hacer la especiación de los componentes de una solución del suelo o de un
extracto acuoso. Los datos necesarios para hacer las espciaciones químicas provienen
del análisis de los componentes iónicos de la solución. Es necesario que la suma de
cationes se ligeramente igual a la suma de aniones. Desviaciones de esta diferencia
produce errores termodinámicos que invalidan los resultados. Pavan et al (1984) hace
la especiación del extracto saturado de dos suelos que les han aplicado cal y yeso, los
datos se presentan en el cuadro 5.8.
Cuadro 5.8. Especiación química del Al total en el extracto saturado de un suelo que
se le ha aplicado carbonato de calcio y carbonato de magnesio y yeso (modificado de
Pavan y Bingham 1982).
Tratam. Al+3 total Al+3 AlSO4+ AlOH+2 Al(OH)2+ Al(OH)3º Al-P

µmoles/Litro
Ninguno 58.9 31.9 2.5 6.0 0.9 0 16.5
CaCO3 44.0 12.7 0 3.1 2.2 1.1 24.8
MgCO3 18.6 5.0 0.5 0.6 0.6 1.2 10.7
Yeso 70.8 26.0 25.6 5.5 1.4 0 12.2
Al-P representa AlH2PO4+2 y AlHPO4+
El suelo con el tratamiento con yeso tuvo la concentración mas alta de Al+3 total, con
un 36% de la forma tóxica Al+3, menor que en el suelo que no tuvo ningún tratami-
145
ento. El sulfato que aporta el yeso compleja al Al+3 como AlSO4+ y lo lleva a una forma
no tóxica. Cuando al suelo se le aplican carbonatos disminuye la actividad del Al+3 y
se forman especies hidrolizadas como Al(OH)3 insolubles. La toxicidad de aluminio es
eliminada cuando el pH aumenta o cuando se aplican ligandos inorgánico u orgánicos.
Por lo que el encalamiento, la adición de yeso o fosfatos, de materia orgánica y de
enmiendas silíceas solubles eliminan la toxicidad del Al+3.
Uno de los mas importantes desarrollos recientes de la Química de Suelos ha sido el

poder entender el destino los iones presentes en el suelo o aportados a este. Es así
como, la composición de la solución del suelo y de las aguas de drenaje es un fiel refle-
jo de los procesos representados en la figura 5.7. Por ejemplo, el Al+3 en la solución,
liberado de los minerales primarios por la meteorización, puede estar en equilibrio con
la forma intercambiable, o precipitar formando compuestos insolubles como gibsita,
variscita, jurbanita, etc.
Figura 5.7. Distribución del aluminio en la solución del suelos en suelos ácidos. Los
números identifican procesos (1): equiibrio entre Al en solución y Al intercambiable,
(2 y 5): equilbrio entre el Al en solución y Al precipirtado, (3): equilbrio entre Al en
solución y Al complejado, (4): equilibrio del Al en solución en función del pH.
Los procesos esquematizados en la figura 5.7 pueden estar representados por las sigu-
ientes reacciones:
1.- Reacciones de equilibrio de intercambio:
Los iones de la solución del suelo están en equilibrio con los iones adsorbidos o inter-
cambiables En la figura 5.8 se grafica el Al intercambiable en función de la actividad del
Al+3 en la solución del suelo y se obtiene una buen relación. Para explicar esta relación
146
se puede usar el modelo de la doble capa difusa o modelo de Boltzmann (Lindsay,

1979):
(5.8)
Donde (Al+3)soluc y (Al+3)interc. son las actividades del Al en solución e intercambiable,

respectivamente. ε es la constante dieléctrica del medio, ψs es el potencial eléctrico
superficial y κ es la constante del Boltzmann.
Figura 5.8. Relación entre el Al+3 en la solución del suelo y el Al intercambiable en tres
Ultisoles venezolanos (Zapata, 1988).
Aplicando la ecuación de la doble capa difusa al intercambio Al+3 y H+ y asumiendo que

le potencial superficial no cambia se tiene:
(5.9a)
Tomando el logaritmo al lado derecho de la ecuación la relación queda de la forma

siguiente:
(5.9b)
147
Lo anterior significa que en un suelo se debe mantener constante la relación (5.9b) o

potencial alumínico, hasta tanto la relación entre las actividades de Al+3 y de H+ en el
coloide se mantenga constante o no cambie apreciablemente (Lindsay, 1979; Sposito,
1981, Schofield, 1947). Estas actividades tenderán a mantenerse constantes si el equi-
librio no es perturbado al modificar las actividades de los iones por la presencia de una
fuente diferente de aluminio. Linssay (1979 comprobó la constancia de la ecuación
(5.9b). Para tal fin equilibró un suelo ácido con soluciones de normalidad creciente
de CaCl2 y determinó el valor del potencial alumínico, como lo muestra el cuadro 5.9.
Cuando la fuente de aluminio en el suelo cambia, potencial alumínico igualmente
cambia.
Cuadro 5.9. Efecto del aumento de la concentración de CaCl2 en los valores del poten-
cial de aluminio en el suelo (Lindsay, 1979).
CaCl2 (mM) pH (Al+3) (mM) LogAl + 3pH

1 3.94 0.09 7.55
5 3.79 0.39 7.55
10 3.75 0.68 7.55
50 3.71 1.77 7.55
100 3.70 2.37 7.51
Lindsay (1979) confirmó la tendencia de los suelos de mantener un valor constante del
potencial de aluminio como lo predice el modelo de Boltzmann. En el supuesto caso
que esté presente gibsita como el sólido que controla la actividad del Al+3, el potencial
alumínico tendría un valor de:
Al(OH)3 + 3H+ ↔ Al+3 + 3H2O Log K = 8.04
Log Al + 3pH = 8.04
Los valores de potencial de aluminio del cuadro 5.8 muestran que está insaturado con
relación a la gibsita, lo cual sugiere que es un mineral mas soluble que la gibsita que
controla la actividad del aluminio en la solución del suelo.
2.- Reacciones de precipitación.
En suelos ácidos la adición de sales o bases portadoras de bases de Lewis reacción con
el Al+3 presente en la solución del suelo y en el equilibrio con la forma intercambiable.
Las reacciones pueden ser las siguientes, tomando al coloide (X) como un anión mono-
valente con una carga negativa por mol:
2AlX3 + 3CaCO3 + 3H2O ↔ 3CaX2 + 2Al(OH)3 + 3CO2 (5.10a)
2AlX3 + 3CaSO4.H2O + 6H2O ↔ 3CaX2 + 2AlOHSO4.5H2O + 2H+ + SO4-2 (5.10b)
148
2AlX3 + 3Ca+2 + 2H2PO4- + 4H2O ↔ 3CaX2 + 2AlPO4.2H2O + 4H+ (5.10c)
2AlX3 + CaCl2 + 2H2O ↔ 3CaX2 + 2Al(OH)+ + 2H+ + 6Cl- (5.10d)
Cuando a un suelo ácido se le adiciona carbonato, sulfato o fosfato de calcio, (reac-

ciones 5.10a, 5.10b y 5.10c), la reacción sucederá completamente como resultado de
la formación de un compuesto insoluble como la gibsita, la jurbanita o la variscita,
respectivamente. El reemplazo del aluminio intercambiable por el calcio es virtualmente
completo por lo insolubles que resultan los compuesto precipitados, es decir, la reac-
ción se desplaza completamente a la derecha. En la reacción (5.10d) se forman com-
plejos soluble, (Al(OH)+) y no compuestos insolubles. La diferencia radica en los tipos de
bases de Lewis que son los sulfatos, los hidroxilos y los cloruros, y en este caso, el CaCl2
resulta ser un pobre corrector de la toxicidad del aluminio intercambiable.
Los minerales que tengan los mayores potenciales químicos determinaran las concen-
traciones de cada uno de los iones que los conforman (Sposito, 1989). En el caso de
la disolución de gibsita:
Al(OH)3(s) ↔ Al+3 + 3OH- (5.11)
La constante de solubilidad, Kso, de esta reacción (5.11) sería:
Kso = 10-34 = (Al+3)(OH)3 (5.12)
Las actividades reales del Al+3 y el OH- definen el Producto de Actividad Iónico (PAI) de
la solución:
PAI = (Al+3)(OH)3 (5.13)
La saturación relativa de la solución o del agua de drenaje con respecto a la precipi-

tación de la gibsita esta dada por la relación PAI/Kso. Esta relación se define como el
Índice de Saturación (IS) e indica, para el caso de la gibista, el grado de saturación del
Al+3 y del OH- en la solución:
PAI/Kso > 1 Solución supersaturada con respecto al compuesto seleccionado (Kso)
PAI/Kso = 1 Solución saturada con respecto al compuesto seleccionado (Kso)
PAI/Kso < 1 Solución insaturada con respecto al compuesto seleccionado (Kso)
Índices de Saturación se pueden calcular para diferentes sólidos y de esta forma

conocer que tipo de mineral está controlando la actividad de un ion. Otra lectura que
se le puede dar al Índice de Saturación es poder confirmar si determinado mineral está
presente en el suelo.
149
En la figura 5.10 se presentan dos regiones de solubilidad con respecto a la gibsita.

En la parte superior de la línea el valor de PAI es menor a uno y en la parte inferior el
valor es mayor a uno. En esta figura se graficaron los valores de actividad de Al+3 de
muestras de lixiviados recogidos en varios lisímetros ubicados en suelos desarrollados
en cuarzodiorita y en aguas de escorrentía y los datos son presentados en el cuadro
5.10. (Arias et al, 2001).
Figura 5.9. La línea de solubilidad de la gibsita (Kso = 10-34) separa dos zonas de satu-
ración; las concentraciones de Al de todas las muestras de agua de los diferentes sitios
se ubican en la zona de saturación de la gibsita.
Los valores de actividades de Al+3 y de pH encontradas en los lisímetros y piezómetros

y graficados en la figura 5.9 indican que están en una condición de mayor solubilidad
que la que podría aportar la gibsita. De lo anterior se pudo concluir que la presencia de
aluminio en las aguas solo es posible si se tienen en cuenta ligandos orgánicos.
3.- Reacciones de complejación.

El humus del suelo contiene una cantidad y variedad de grupos ácidos, algunos de los
cuales tienen especificidad por la complejación del Al+3 (Stevenson, 1982). Ejemplos de
ligandos en la materia orgánica del suelo con pares de electrones libres para formar
enlaces covalentes con los cationes metálicos están representados por las estructuras
químicas: I, II , III y IV (Stevenson, 1982).
150
Cuadro5.10. Valores promedios de concentraciones de iones en los diferentes lisímet-

ros (ubicados en la base de cada horizonte), piezómetros y aguas de escorrentía en
suelos con depósito de ceniza volcánica en el epipedón y los endopedones formados
en saprolito de cuarzodiorita (Arias, et al, 2001).
Horizontes pH CE NO3 Na Ca Mg K P Fe Si Al
µS/m ppm
LISIMETRO LA CANOA (Aquandic Dystrudepts)
Ap 6.15 236.9 0.42 2.5 3.8 3.2 15.8 0.89 0.52 1.91 0.97
LISÍMETROS LA CANOA (Andic Haplohumutls)
Ap 5.74 56.6 0.38 0.5 1.6 0.9 3.6 1.26 0.33 1.17 0.41
2B1 5.47 50.9 0.76 0.5 1.7 0.6 3.2 0.33 0.10 1.26 0.52
2B2 5.49 45.5 0.84 0.8 1.2 0.8 3.4 0.15 0.06 1.20 0.26
LISÍMETROS QUITASOL (Andic Haplohumutls)
Ap 5.63 29.4 0.01 0.2 1.3 0.3 3.7 0.14 0.15 1.76 0.48
2B1 6.10 18.3 0 0.2 0.7 0.2 1.4 0.08 0.05 0.78 0.16
2B2 5.99 80.3 0 0.3 0.3 0.1 1.7 0.04 0.02 0.99 0.13
PIEZÓMETRO QUITASOL
5.83 7.0 0 0.1 0.3 0.1 1.3 0.09 0.06 2.61 0.05
PIEZÓMETRO LA CANOA
6.00 17.3 0.05 1.2 0.3 0.3 1.2 0.72 0.30 3.09 0.57
AGUA DE ESCORRRENTÍA LA CANOA
5.54 32.1 0.10 0.3 1.5 0.6 2.7 0.11 0.12 2.65 0.19
AGUA DE ESCORRENTIA QUITASOL
6.11 17.8 0 0.5 0.2 0.3 2.2 0.06 0.07 3.22 0
Los grupos carbonilos son los complejantes mas eficientes. El orden de decrecimiento
de afinidad de ligandos orgánicos por los cationes es el siguientes:
En la reacción de complejación por grupos carbonilos influyen la siguientes condi-

ciones:
151
• El valor de la constante de acidez (Ka) de los grupos funcionales. Entre menor

sea el pKa mayor es el grado de disociación.
• La estabilidad del enlace depende del tipo de base de Lewis del agente com-
plejante. Generalmente los grupos fenólicos forman enlaces mas estables con
el Al+3 que los grupos ácidos carboxílicos.
En el proceso de complejación se requiere que los grupos ácidos estén disociados:
R-(COOH)n ↔ R-(COO-n) + nH+ (5.14)
Los ligandos orgánicos (COO-n) forman uno o mas enlaces de coordinación con el
Al+3:
Al+3 + R-(COO-n) ↔ Al-R-(COO)(3-n)+ (5.15)
La reacción completa de complejación es:
Al+3 + R-(COOH)n ↔ Al-R-(COO)(3-n)+ + nH+ (5.16)
La constante condicional de complejación es:
(5.17)
La forma logarítmica de la constante condicional sería igual a:
(5.18)
El cociente entre las forma disociada y no disociada del ácido orgánico podría tomarse
constante para un caso particular de las sustancias húmicas de un suelo dado. Tomando
lo anterior como cierto la ecuación (5.18) queda de la forma:
K’ = pAl – npH
C
(5.19)
C
K’ es una constante definida por los parámetros del lado izquierdo de la ecuación
(5.19). McBride (1994) reporta valores de n igual a dos para una variedad de estudios
de solubilidad de Al. Esto sugiere que el catión forma complejo con un grupo función
que tiene dos protones disociables o con dos base, cada una con un protón.
Comparando la solubilidad de la gibsita, ecuaciones (5.20), con la solubilidad del Al en

las aguas recogidas en los lisímetros, cuadro 5.10, permite suponer que quien controla
la solubilidad de este catión es una reacción de complejación. Y se explicaría porque
152
la actividad del Al+3 está sobresaturada con relación a la gibsita, como se observó en
la figura 5.9.
8.3 = pAl –3pH (5.20a)
K’ = pAl – npH
C
(5.20b)
Hay una marcada evidencia de que la presencia de ligandos, tanto orgánicos como
inorgánicos, bases de Lewis, reducen la toxicidad de aluminio (Adams y Lund 1966,
Pavan y Bingham, 1982). Esta disminución de la toxicidad es debida a la acción que
estos ligandos ejercen sobre la actividad el Al+3. (Sposito, 1989).
Hue et al (1986) clasificaron a los ácidos orgánicos según el efecto sobre la eliminación
de la toxicidad del Al+3 en: fuerte (cítrico, oxálico, tartárico), moderado (málico, malóni-
co, salicílico) y débil (succínico, láctico, fórmico, acético, ptalico). Esta clasificación se
basa en la capacidad que tienen los ligandos de formar complejos polidentados (figura
5.10). El efecto de estos ácidos sobre el crecimiento de raíces se presenta en el cuadro
5.11.
Figura 5.10. Estructura del quelato de Al+3 con el ácido cítrico. (n = 4 de la ecuación
5.20a)
153
Cuadro 5.11. Crecimiento relativo de raíces de algodón en soluciones con diferentes

concentraciones de aluminio y ácidos orgánicos según la clasificación de Hue et al
(1986).
Conc. Ácidos orgánicos Crecimiento de raíces (%)*

Concentración Al µmol/L
3.70 9.25
µmol/L Cítrico (fuerte)
5 90c 57b
10 102c 87b
25 105a 96a
50 97a 100a
Málico (moderado)
10 72c 60b
25 98c 75b
50 103c 85b
Succínico (débil)
10 55c 46b
25 60b 44a
50 64c 44b
Números seguidos por la misma letra en la columna no son significativamente diferentes al 5%
de probabilidad.
*El (%) es calculado con relación al blanco sin aluminio.
5.4. Encalamiento.
Aplicar cal al suelo o encalar, como normalmente se le conoce a esta práctica, es una
de las actividades agrícolas que más espectaculares respuestas produce en los cultivos.
Además, fue una de las primeras prácticas que desarrolló el hombre para corregir las
propiedades químicas del suelo (Brady y Weil, 1999).
Encalar es el proceso de adicionar cal al suelo para corregir su acidez. Durante el

encalamiento se busca aumentar la CNAt. La reacción que sucede es una reacción de
neutralización; es decir, la cal consume H+ de las distintas fuentes de acidez del suelo.
Estos protones son consumidos de la CNA(ac) y por lo tanto el pH del suelo aumenta.
Este aumento de pH, facilita la precipitación del Al+3; que es lo que realmente se desea.
Con el encalamiento se busaca únicamente titular la acidez de los Grupos 1 y 2. El
encalamiento por ser una titulación ácido base implica que, con cualquier base que se
aplique al suelo, ejercerá el mismo efecto.
Las metodología desarrolladas para determinar los requerimientos de cal de los suelos
se basan en el aumento de la CNAt representadas en la figura 3.2. No sorprende que
se tenga diferentes métodos para evaluar la acidez del suelo, ya que cada uno de ellos
154
busca medir uno o varios de los grupos de acidez del suelo (ver Capitulo 3). McLean
(1982), agrupó los métodos para determinar los requerimientos de cal en: 1) incu-
bación, 2) titulaciones ácido base, y 3) equilibrio con soluciones buffer o amortiguadas.
Todas estas metodología son, generalmente, correlacionadas con experimentos de
campo.
5.4.1. Los materiales encaladores.

Con el nombre de cal se ha identificado el carbonato de calcio (CaCO3), el cual es la
fuente natural más económica usada para encalar. Los mecanismos de reacción del
CaCO3 en el suelo y los productos y velocidades de reacción son complejos, aunque
sobre ellos influyen: el pH del suelo, el tamaño de partícula del carbonato, la humedad
del suelo, la presión de CO2, entre otros. En el suelo, la cal. puede tener estas reaccio-
nes de disociación y neutralización:
CaCO3 + 2H+ ↔ Ca+2 + CO2 + H2O (5.21a)

CaCO3 + H2O ↔ Ca + HCO + OH
+2
3
- -
(5.21b)
HCO + H ↔ CO2 + H2O
3
- +
(5.21c)
CaCO3 + CO2 + H2O ↔ Ca + 2HCO +2
3
-
(5.21d)
2HCO + 2H ↔ 2CO2 + 2H2O
3
- +
(5.21e)
En cualesquiera de las reacciones que se de en el suelo, una mol de CaCO3, consume 2

moles de H+. El Ca+2 al quedar en solución puede reaccionar con los coloides del suelo
y aumentar la saturación de este catión en el complejo de intercambio (X).
XM + Ca+2 ↔ XCa + M (5.22)
donde M representa a los cationes ácidos (Al+3, H+).
La reacción generalizada para la neutralización de Al+3 con CaCO3 (ecuaciones 5.21) se

podría escribir como sigue:
2AlX + 3CaCO3 + 3H2O ↔ 3CaX + 2Al(OH)3 +3CO2 (5.23)
Los H+ transferidos desde la hidrólisis del Al+3 al CaCO3 causan aumento en la CNA(s)
al formarse Al(OH)3 y aumentar el Ca intercambiable, los cuales le dan al suelo una
mayor capacidad amortiguadora al permitir que el CO2 salga del sistema. Si el Ca+2 es
lavado, únicamente el Al(OH)3 le aportará un aumento a la CNA(s). La ecuación 5.23 ha
llevado a que en algunos textos de química de suelos se diga erróneamente que quien
neutraliza la acidez debido al Al intercambiable es el calcio.
Los productos de la reacción (5.23) son: Ca+2 intercambiable, hidróxido de Aluminio

(Al(OH)3) precipitado y el suelo con un pH mayor de 7.0. Si queda algo de cal sin
reaccionar el pH estaría cercano 8.2 y la acidez potencial neutralizada, situación que
155
agronómicamente no es deseable. Los suelos, generalmente, son encalados a pH

bastante menores, donde se neutralice total o parcialmente el Al+3 intercambiable y
lo primero sucedería a pH ≈ 5.5. Se busca con el encalado no neutralizar la acidez
potencial.
Para algunos cultivos como leguminosas se ha visto que un pH un poco mayor de 6.0
produce los mejores rendimientos, mientras que para otros, como maíz y pastos es
suficiente reducir la saturación de aluminio en un en un 70% para obtener las mejo-
res respuestas. Otros beneficios del encalado se han visto en una mejor respuesta a
fósforo (Sánchez y Salinas, 198 ), aunque esta respuesta depende de la fuente de P
empleada.
El carbonato de magnesio (MgCO3) y la dolomita ((CaMg)(CO3)2), son otros de los

materiales encaladores utilizados frecuentemente; las reacciones que se dan con este
material son similares a las del carbonato de calcio, dado que el anión carbonato (CO3-
2
) es el que neutraliza la acidez del suelo. Una ventaja adicional de la dolomita es que
aporta Mg+2, además de Ca+2, al complejo de intercambio. Algunas de las reacciones
pueden ser las siguientes:
Reacción del carbonato de magnesio:
MgCO3 + CO2 + H2O ↔ Mg+2 + 2HCO3- (5.24)
2HCO3- + 2H+ ↔ 2CO2 + 2H2O (5.25)
Reacción de la dolomita:
CaMg(CO3)2+ 2CO2 + 2H2O ↔ Ca+2 + Mg+2 + 4HCO3- (5.26)
4HCO3- + 4H+ ↔ 4CO2 + 4H2O (5.27)
En este caso, como la dolomita tiene dos iones carbonatos, en total, por cada mol de
dolomita se neutralizan cuatro moles de H+. La dolomita, por ser más insoluble, es de
reacción más lenta en el suelo que la cal agrícola a un mismo pH del suelo.
Igual efecto en el encalmiento del suelo se tendría con la cal apagada (Ca(OH)2), con
la cal viva (CaO) o con cualquier otra base. Cuando a la cal viva se le adiciona agua, se
forma el hidróxido o cal apagada y en el suelo precipita el Al intercambiable al aumen-
tar el pH del suelo:
CaO + H2O ↔ Ca+2 + 2OH- (5.28a)
2AlX + 3Ca+2 + 6OH- ↔ 3CaX + 2Al(OH)3 (5.28b)
156
Tanto la cal viva como la cal apagada se pueden utilizar en el suelo con la finalidad
de corregir la toxicidad de aluminio, ya que éstos materiales suben el pH del suelo y
aumentan la CNAt. El uso de cal agrícola, cal viva o cal apagada para corregir la toxici-
dad de aluminio en el suelo depende más de aspectos económicos que agronómicos.
La cal agrícola generalmente es más económica, más fácil su manejo, no es higro-
scópica y no es cáustica y por lo tanto, de más fácil manejo.
Las escorias básicas o escorias Thomas se producen como residuo de la fabricación del
hierro y el acero. El fósforo es elemento indeseable en estos materiales y es eliminado,
entre otros procesos, con la adición de cal. Los compuestos de fósforo, silicio y calcio
que se forman son más livianos que la masa fundida y flotan, esta escoria tiene un
aspecto de carbonilla negra, dura y compacta, y se pulveriza a un tamaño adecuado.
Su calidad, es variable y depende del proceso seguido y de la materia prima utilizada
Su residuo básico puede tener entre un 60 y 80% de poder neutralizador.
Las cenizas provenientes de la quema de restos orgánicos (madera, basuras, carbón)

están formadas básicamente por óxidos de los elementos del grupo I y II de la Tabla
Periódica. Los óxidos de las cenizas, al entrar en contacto con agua, forman las respec-
tivas bases, alcanzando un alto poder neutralizador como se presenta en la ecuación
(5.28b).
CaO + H2O ↔ Ca(OH)2 (5.29)
K2O + H2O ↔ 2KOH (5.30)
MgO + H2O ↔ Mg(OH)2 (5.31)
Na2O + H2O ↔ 2NaOH (5.32)
Algunos procesos agroindustriales utilizan la cal agrícola en el producto que están fab-
ricando. Es el caso de la cachaza, desecho de la industria azucarera, que queda con un
contenido variable de carbonato de calcio y que es utilizado como encalador y fuente
de este elemento.
Los productos, presentados anteriormente, tienen reacciones en el suelo similar a las de

la cal agrícola. Hay un aumento de pH al ser consumidos los H+ con los OH- aportados
por estas enmiendas.
Las rocas molidas provenientes de cuerpos máficos, se han venido usando de hace
varios años en Antioquia, Colombia, como material encalador, como fuente de Mg,
y como materia prima en la producción de sulfato de magnesio. Las aplicaciones al
suelo muestran incrementos en el contenido de magnesio intercambiable y un efecto
directo sobre la disponibilidad de fósforo (Gutiérrez y Zapata, 2000). Estos Cuerpos
Ultramáficos son rocas masivas, con densidades altas que pueden oscilar entre 2.95 y
2.65 Mgm-3; casi todas contienen menos del 45% de sílice, carecen de feldespato y el
157
índice de color es más de 70; presentan colores variados entre negros, verdes oscuros,
verdes claros y grises, por lo general localmente blanqueadas o amarillentas, debido a
la presencia de minerales secundarios que se presentan en forma de costras.
Unas cuantas rocas, de grano grueso, contienen una pequeña cantidad de plagioclasa
cálcica. Están compuestas, en general, de Olivino y Piroxeno; cuando están meteoriza-
das presentan una costra verde o amarillenta en forma de fibras de tremolita y/o como
antigorita. Poseen cristales de talco, calcita, óxidos de hierro, magnesita, ilmenita y
cromita y se encuentran como segregaciones irregulares en cuerpos de gabro. Algunas
rocas de grano grueso se encuentran en saprolitos de formación en capas y contienen
también un poco de plagioclasa cálcica (información personal geólogo María T. Florez
M.).
Para evaluar la calidad del material encalador es necesario tener en cuenta la pureza,
su poder neutralizador, el tamaño de partícula, la forma de aplicación, entre otros. La
calidad de los materiales encaladores se determina con base en dos características: el
valor de neutralización, VN, y su tamaño o finura. Son dos características que influyen
en la velocidad de disolución y la eficiencia de neutralización.
El VN se define como la cantidad de un material encalador, generalmente carbonato de

calcio puro, con capacidad de neutralizar la acidez de a una masa de suelo. La finura
del material está relacionada con la eficiencia. La eficiencia se define como el máximo
cambio que se puede lograr en el pH por unidad de masa del material, por lo tanto
entre mas pequeño es le tamaño del material mas eficiente es. Entre mas pequeña sea
la partícula mas masa de suelo cubre por unidad de masa de la enmienda. Un m3 de
cal de una masa de 2.72 toneladas, cuyo tamaño de partículas pasa por una malla de
100 mallas, puede cubrir una hectárea. La misma cantidad con un tamaño de 16 mal-
las solo cubriría 0.15 de hectárea. La cantidad que se necesitaría del material de este
tamaño para cubrir una hectárea sería de 18,13 toneladas.
La cantidad de agua que llega al suelo tiene efecto en la reactividad de la cal. La solu-
bilidad de la calcita en agua pura a 20 ºC es de 0.013gL-1. Para disolver 2.5 toneladas
de cal a una profundidad de 10 cm, es necesario una lluvia de 19.23 mm. La solubi-
lidad de la calcita se incrementa con la presión del CO2, por lo que en el suelo esta
solubilidad se debería incrementar. En el Cuadro 5.12 se presenta la solubilidad de la
calcita a diferentes valores de pH en función de las necesidades de agua requeridas. En
el se observa que entre mas ácido sea el suelo menos cantidad de agua necesita para
la disolución. Se asume que solo ocurre reacción ácido base y no influye la adsorción
de Ca+2 por el complejo de intercambio.
158
Cuadro 5.12. Cantidades de lluvia necesarias para disolver 2.5 toneladas de calcita por
hectárea en función del pH del suelo (Scott y Fisher, 1989).
pH (20ºC) Solubilidad Lluvia

gL-1 mm
7.00 0.013 19.2
5.70 0.052 4.8
5.20 0.117 2.4
4.95 0.170 1.5
4.45 0.390 0.6
3.95 0.891 0.3
Aunque en este capitulo se desarrolla el tema del encalamiento como estrategia para
manejar la toxicidad por aluminio, vale la pena resaltar los efectos que tiene aumentar
el contenido de materia orgánica del suelo para corregir la toxicidad por aluminio. Por
ejemplo, actualmente se cultivan en Brasil varios millones de hectáreas de terrenos áci-
dos en sistemas de siembra directa. En una porción considerable de esos suelos se ha
observado un incremento considerable en el contenido de materia orgánica y una menor
necesidad de aplicación de cal durante un período de 10 años (Yamada, 2000).
5.4.2. Determinación de las necesidades de cal.

La determinación de las necesidades de cal de los suelos, idealmente, se debería
evaluar en ensayos de campo. De esta forma se tendrían en cuenta todas las variables
que interviene en este proceso. Entre los factores del suelo que se tendrían en cuenta
están: el desarrollo del suelo, el tipo de material parental, el contenido y tipo de arcilla
y de materia orgánica, el grupo de acidez presente, el pH inicial y final deseado y la
humedad del suelo, la forma de aplicación e incorporación de la cal, el cultivo, etc.
Pero esto no es práctico en muchos aspectos, por el tiempo que consumiría. Dado que
esta forma no es práctica, se han desarrollaron los métodos rápidos para estimar las
necesidades de enmienda.
Las necesidades de cal de las plantas no son iguales. Ciertos cultivos y variedades
toleran diferencialmente el aluminio en el suelo, por ello, los métodos para evaluar
las necesidades de cal y los propósitos de aplicar estos materiales son muy diferentes.
Por consiguiente, puede decirse que, algunas veces la aplicación de cal es mas un fer-
tilizanción que una enmienda (Mata, 1978; Sánchez y Salinas, 1983; Universidad de
Oriente, 1977).
Antes que se desarrollaran las metodologías de laboratorio se hacían ensayos de campo

para conocer la dosis de cal a aplicar a un determinado suelo y cultivo. Este proced-
imiento resultaba costoso y consume tiempo, y lo mas limitante, es que los resultados
eran de solo de aplicación local. Muchas veces este procedimiento no se hace y se toma
el método de incubación como el método referencia para evaluar los demás métodos
159
rápidos. Las soluciones amortiguadas se presentan como una alternativa rápida. Son
varias las soluciones amortiguadas para determinar las necesidades de cal de los suelos,
entre ellas están las de Shoemaker, McLean y Pratt, denominada SMP usada en algunos
laboratorios de Norte América. En Colombia y Venezuela se ha popularizado el uso de
soluciones extractoras de la acidez intercambiable (Olarte et al, 1979 ; Salinas y García,
1985, López de Rojas, 1986).
5.3.3. Incubación del suelo con dosis crecientes de cal.

Es posible conocer el incremento de pH deseado en un suelo con una titulación ácido
base como la presentada en la figura 3.5, conocida como curva de encalamiento,
cuando la base utilizada es el carbonato de calcio. Esta curva es única para cada suelo
y permite establecer la cantidad de cal que se debe aplicar al suelo para un incremento
de pH deseado. Las curvas para los diferentes suelos difieren en la capacidad buffer o
amortiguadora. En la figura 3.5, el suelo A es menos amortiguado que el suelo B y las
cantidades necesarias para llevar al suelo a un pH de 5.5 difieren para los dos suelos.
Curvas similares a esta se construyen en el proceso de estimación de la necesidades de
encalamiento en un proceso de incubación.
Durante el proceso de titulación se neutralizan los distintos grupos de acidez definidos

en el Capítulo 3 (ver figura 3.2). En algunos suelos es posible observar los cambios
de pendiente relacionados con los grupos. En otros, la curva no los muestra, lo que
se observa es un incremento lineal del pH. Agronómicamente se busca neutralizar
los grupos 1 y 2 de acidez. Los problemas de sobre encalamiento suceden cuando se
neutraliza el grupo 3.
Las curvas de titulación o encalamiento se ha visto que dependen del tiempo de con-
tacto entre el material encalador y el suelo, de los tamaños de tamizado de la cal y del
suelo, de la humedad del suelo, de la pureza de la cal. Si al suelo se le adiciona una
solución salina como el KCl, una sal neutra, la velocidad de reacción se incrementa.
La incubación de los suelos con dosis creciente de cal se toma, algunas veces, como
el método referencia para determinar las dosis a aplicar al suelo. Consiste en mezclar
cantidades crecientes de cal con una masa constante de suelo. El suelo se lleva a una
humedad adecuada, generalmente humedad a capacidad de campo o a un valor
dado de energía tomado de una curva de tensión de humedad. Algunas veces, los
recipientes son cubiertos con material plástico para evitar la pérdida de humedad o
periódicamente se le adiciona el agua que pierde. Bajo estas condiciones se tiene una
mayor actividad microbial y las reacciones del material encalador en el suelo se hacen
mas rápidas que las que suceden en el campo. Al final del periodo de incubación, que
puede ir desde una semana hasta varios meses, se le determina pH al suelo y algunas
veces Al intercambiable. En la figura 5.11 se presentan las curvas de varios suelos con
contenidos y tipos diferentes arcilla y materia orgánica, parámetros que le confieren
al suelo capacidad amortiguadora. Los suelos Guanipa y San Félix (cuadro 5.13) son
160
suelos arenosos con contenidos muy bajos de materia orgánica. El suelo Delta es un
suelos con altos contenidos de materia orgánica (Rodríguez, 1971). Estos contenidos
diferentes de coloides son los que permiten observar el comportamiento desigual de
los suelos ante la aplicación de cal. El pH cambia bruscamente en los suelos con bajos
contenidos de arcilla y materia orgánica, lo que los relaciona con una baja capacidad
amortiguadora. En cambio es prácticamente nulo el cambio en el pH en aquellos suelos
mas amortiguados por tener mayores contenidos de estos. El mayor poder amortigua-
dor lo tiene el suelos orgánico.
Figura 5.11. Curvas de encalamiento de nueve suelos del nororiente venezolano

después de seis meses de incubación con dosis crecientes de cal (Rodríguez, 1971).
5.3.4 Solución extractora del Al intercambiable.

Son muchos los investigadores (Salinas y Sánchez, 1983 ; Mata, 1971; Tobón y León,
1971; McLean, 1982; Kamprath, 1970) que encontraron al método de la acidez inter-
cambiable (Al extraído con KCl 1M) como el más aconsejable para determinar los
requerimientos de cal de los suelos. Con este método, considerado como rápido, es
posible estimar la acidez del suelo de los grupos 1 y 2. Como el encalamiento es una
reacción de neutralización es posible relacionar los equivalentes gramos de ácido del
suelo con los equivalentes gramos de base necesarios para lograr un valor dado de pH,
y de esta forma determinar el requerimiento de cal. Las cantidades de cal necesarias
para corregir la toxicidad del Al en el suelo se calculan según la siguiente ecuación:
AlInterc(meq/100g) = Cal(meq/100g) (5.33)
161
Dosis de cal (ton/Ha) = Factor x Alinterc(meq/100g) (5.34)

Generalmente el Factor varía entre 1.5 y 2.0 para suelos minerales (Kamprath, 1970).
Sin embargo, esta forma de calcular las cantidades de cal a aplicar es inconveniente,
ya que sobreestima las cantidades de ésta, al no considerar la tolerancia de especies y
variedades de plantas a la toxicidad por aluminio, además puede inducir deficiencias
severas de varios microelementos al elevar el pH del suelo a valores no deseados. Es
importante anotar que cuando la saturación de aluminio es menor de 60%, en la solu-
ción del suelo hay una concentración baja de Al 3+. Pero por encima de este nivel, el
aluminio en la solución del suelo se incrementa rápidamente (Salinas y Valencia, 1984).
Con base en estas consideraciones, Cochran, et al (1980) propusieron la ecuación 5.35
para estimar el requerimiento de cal con base en el Al extraído con KCl 1N (Al-KCl)
y en la tolerancia del cultivo al aluminio expresado como porcentaje de saturación de
aluminio (PSA).
Rc = 1.8 (5.35)
donde Rc : es el requerimientos de cal en t/ha de suelo.

AlKCl es el Al intercambiable extraído con KCl 1M expresado en meq/100g de suelo.
PSA: es el porcentaje de Al intercambiable que tolera el cultivo.
Al, Ca y Mg son lo cationes extraídos con KCl 1N.
El factor de 1.8 asume que el suelo tiene una densidad de 1.2 y la profundidad a la
cual se incorpora la cal es de 20 cm.
5.3.5. Soluciones amortiguadas.

Se han desarrollado varias soluciones amortiguadas de pH con la finalidad de encon-
trar los requerimientos de cal de los suelos. Se busca con esta metodología encontrar
respuestas rápidas para diferentes tipos de suelos ácidos. Algunos de estos métodos
buscan que el suelo disminuya la capacidad amortiguadora de la solución después de
ponerlo en contacto con ella. Otros miden el cambio de pH de la solución al reaccio-
nar con el suelo. Estas metodología son ampliamente utilizadas en los Estados Unidos
(Mclean, 1982), pero son poco populares en Sur América. Una amplia descripción de
estas metodologías se presentan en el texto Method of Soil Análisis Part 2. Chapter
12 ASA SSSA.
5.3.6. Comparación entre métodos para determinar los requerimientos de cal.

En trabajos de investigación realizados en suelos de los Llanos Orientales Venezolanos
con diferentes propiedades químicas, ver propiedades y clasificación en el cuadro 5.13
(Universidad de Oriente, 1977), se evaluaron la precisión de métodos químicos rápidos
para determinar las necesidades de cal y la respuesta del sorgo en condiciones de inver-
162
nadero. Los métodos evaluados fueron Shoemaker (Mclean, 1982), Trietanolamaina-

BaCl2 (Mclean, 1982), Woodruff (1961) y Al intercambiable (Yuan, 1959). Las dosis de
cal variaron con las características de los suelos, principalmente con los contenidos de
arcilla y materia orgánica como se observa en la figura 5.11.
En el cuadro 5.14 se observa que los suelos San Felix, Gaunipa, Sabaneta son los menos
amortiguados, figura 5.11, y aumentan sus rendimientos con las dosis de 0.5 y 1.0
ton/ha. Con dosis de 2 ton/ha estos rendimientos disminuyen. Los suelos mas amor-
tiguados, inicialmente se incrementa el rendimiento, y este no se ve muy afectado por
la sobre dosis de cal aplicada. La alta capacidad de amortiguación del suelo permite
que altas dosis de cal no cambien el pH del suelo. En este caso la CNASolido aumenta,
no así, la CNAsol que se mantiene constante, al no variar el pH del suelo. El riesgo de
sobre encalamiento de los suelos amortiguados es menor que el que corren los suelos
con baja capacidad amortiguadora.
Cuadro 5.13. Algunas características de los suelos venezolanos utilizados para la deter-
minación del requerimiento de cal con métodos químicos rápidos (Rodríguez, 1971).
Suelo Clase Clasificación MO pH Alint. Al sat Arcilla

Textural.
(%) meq/100g % %
San Felix Arenosa Haplustox 0.26 5.1 0.25 17 4
Guanipa Franco Haplustox 0.13 5.1 0.53 18 10
arenosa
Sabaneta Franco Plinthustults 1.71 4.8 0.92 16 17
arenosa
Uracoa Franca Plinthustults 1.98 4.8 1.82 25 16
Mánamo Franco Troporthent 2.24 5.1 0.08 0.8 20
limosa
Guarapiche Franco Troporthent 1.60 4.6 0.94 14 17
arenosa
Guarataro Arcillo Plinthaquults 4.5 4.5 6.13 33 43
limosa
San Agustín Limosa Dystropepts 7.90 4.7 2.08 10 6
Delta Franco Sulfihemist 39.80 4.3 3.07 4 64
limosa
163
Cuadro 5.14. Respuesta del sorgo a la aplicación de cal a nueve suelos del nororiente
venezolano en condiciones de invernadero (Rodríguez, 1971).
Dosis San Guanipa Sabaneta Uracoa Mánamo Guarapiche Guarataro San Delta
de cal Félix Agustín
Ton/ha Materia seca (g/matero)
0 0.4 5.3 8.4 9.4 21.2 12.9 17.3 23.7 14.5
0.5 4.2 6.6 10.4 10.1 21.1 13.5 17.7 25.9 16.9
1.0 4.0 6.8 13.2 11.1 23.6 16.4 22.9 22.6 15.4
1.5 3.5 5.9 13.0 13.8 22.5 15.0 24.7 22.5 15.5
2.0 3.0 5.8 10.3 8.5 21.4 16.2 24.7 29.6 15.5
3.0 2.9 5.8 9.3 6.5 20.9 13.9 24.5 24.5 16.7
4.0 3.1 4.8 7.8 6.3 20.9 13.8 25.4 24.3 17.7
4.5 2.8 4.0 7.2 4.6 20.6 13.7 26.8 23.3 16.3
5.0 2.5 2.7 6.8 4.4 20.4 13.6 24.7 25.8 17.6
6.0 2.4 2.3 5.9 3.7 20.3 12.6 25.9 26.4 24.0
8.0 1.6 5.5 8.5 5.0 20.1 13.5 28.3 22.4 37.9
En el cuadro 5.15 se tomaron como base para comparar los métodos químicos rápi-
dos las cantidades de cal necesaria para lograr los mas altos rendimientos de sorgo
en incubación. Al comparar las necesidades de cal, se observa que el método de Al
intercambiable es el que mejor se ajusta a los requerimientos de cal determinados por
incubación. Los valores mas altos fueron con TEA-BaCl2, método que evalúa todos los
grupos de acidez. El éxito del Al intercambiable se debe a que solo mide los Grupos 1
y 2 de acidez que está relacionado con el Al intercambiable y afecta el desarrollo de
raíces, toma de nutrientes y de agua por las plantas.
Cuadro 5.15. Comparación entre los requerimientos de cal en algunos suelos del
nororiente venezolano determinados por varios métodos químicos rápidos para lograr
el máximo rendimiento del sorgo en invernadero (Universidad de Oriente, 1977).
Suelos Incubación Shoemaker Woodruff TEA_BaCl2 Al interc.

Ton cal/ha
San Feliz 0.5 0.76 0.55 2.00 0.30
Guanipa 0.5 1.71 1.33 3.17 0.60
Sabaneta 1.0 3.06 2.42 6.33 0.90
Uracoa 1.5 4.50 3.87 9.60 1.80
Mánamo 1.0 2.35 1.93 6.00 0.10
Guarapiche 1.0 3.20 2.91 8.80 0.80
Guarataro 6.5 8.06 7.87 22.07 6.2
San Agustín 2.0 7.17 7.87 19.20 2.10
Delta 8.0 8.83 18.05 66.27 3.00
164
Cochrane et al (1980) validaron la ecuación 5.35 para estimar los requerimientos de cal
de varios suelos colombianos. En el cuadro 5.16 se presenta la relación entre las canti-
dades estimados por la ecuación y las cantidades encontradas en ensayo de incubación.
En general se observa que los valores estimados con la ecuación son bastante similares
a los determinados por el método de incubación.
Cuadro 5.16. Dosis de cal estimadas por incubación y con la ecuación (5.35) en dos
suelos y la respectiva reducción de la saturación de aluminio intercambiable (Cochrane
et al, 1980).
Dosis incubación Dosis ecuación (5.35) % Sat. Al

Kg/ha
Typic Palehumult (Santander de Qulichao)
0 0 68.2
500 767 61.1
1000 1058 56.7
2000 1889 44.1
4000 3892 28.5
Typic Haplustox (Carimagua)
0 0 86.4
500 583 79.1
1000 1161 67.9
2000 1744 56.6
4000 4397 26.5
5.4. Uso del yeso para corregir la toxicidad del aluminio.

El yeso ha sido usado por muchos años como un acondicionador y mejorador de suelos
sódicos. Recientemente se ha visto su utilidad en el mejoramiento de suelos ácido e
infértiles como un corrector de la acidez del subsuelo, del encostramiento superficial
y como fuente de calcio y azufre en los cultivos (Sumner, 1993; van Raij, 1988). Se ha
visto un notable incremento en rendimiento de los cultivos susceptibles a la acidez. La
aplicación de yeso al suelo mejora el desarrollo de raíces y de esta forma, se puede
aprovechar el agua y los nutrientes del subsuelo, los cuales no eran disponibles para
las plantas por la acidez del de este. Como beneficios colaterales se ha visto un decre-
cimiento en la escorrentía superficial y la erosión.
Se han obtenido respuestas significativas en un número importantes de cultivos en

países de zonas templadas y tropicales. Las dosis empleadas estuvieron entre 1 y 10
toneladas por hectárea (Sumner, 1993). En muchos de estos casos se observó un incre-
mento en el contenido de calcio y en la reducción del contenido de aluminio en profun-
didad. Estas respuestas generalmente se lograban después de suficiente tiempo, en el
cual, el yeso lograba lixiviarse y alcanzar varias decenas de centímetros en profundidad.
165
En algunos casos, particularmente en Brasil, la respuesta de los cultivos se debía a los

aportes de calcio y azufre en suelos muy evolucionados (van Raij, 1988).
Saouza y Ritchey (1986) observaron, ver figura 5.12, que, sin aplicación de yeso, el
cultivo tiene el 53% de raíces en los primeros 15 cm de profundidad. Cuando se aplica
yeso, mas del 50% de las raíces alcanzan hasta los 30 cm. Por debajo de 45 cm con
aplicación de yeso las plantas tenía el 29 % de raíces, mientras que sin la aplicación
sólo era del 10%.
Figura 5.12. Distribución relativa de raíces de millo en % sin y con la aplicación de yeso
en el suelo (Saouza y Ritchey, 1986).
La aplicación de yeso incrementa los contenidos de Ca intercambiable en profundidad y

disminuye la toxicidad de aluminio lo cual permite que las raíces logren una mayor pen-
etración en profundidad y así, dispongan de una mayor cantidad de agua y nutrientes
que se han lixividado. Este mejoramiento en las propiedades químicas por la aplicación
de yeso, permite a las plantas soportar un mayor número de días bajo condiciones de
estrés hídrico.
En el cuadro 5.17 tomado de Sousa y otros (1992) muestran el efecto del espacia-
miento en días de riego sobre el rendimiento del maíz y de la soya en suelos que han
recibido dosis crecientes de yeso. En este experimento se observa que el efecto bené-
fico del yeso es mas marcado en las condiciones mas severas de estrés hídrico.
166
Cuadro 5.17. Efecto de la aplicación de yeso sobre el rendimiento de maíz y soya

sometidos a diferentes regímenes de estrés hídrico en un Oxisol (Sousa et al, 1992).
Yeso (t/ha) Días sin riego antes de la ﬂoración

Maíz Soya
0 25 0 21 42
Rendimiento (t/ha)
0 4.7 3.2 2.2 2.1 1.5
2 3.6 2.2 1.6
4 4.6 2.3 1.5
6 6.8 5.5 2.6 2.4 2.2
LSD0.05 0.4 1.0 NS 0.2 0.4
5.4.1. Reacciones del yeso en el suelo.

La toxicidad de aluminio en el suelo se elimina por neutralización cuando se remueve
de la solución del suelo el Al+3, como Al(OH)3. Se ha mencionado antes, que esto
sucede cuando se aumenta el pH del suelo. Otra forma, coma ya se ha dicho, es adi-
cionando bases de Lewis como el sulfato aportado por el yeso, que es la fuente más
común por su factibilidad económica. Otra forma es adicionando materia orgánica,
fosfatos y silicatos. La corrección de la toxicidad del Al del suelo por la aplicación de cal,
sucede por una reacción química de neutralización. La corrección que se hace con yeso
es mediante una reacción química de precipitación. Por lo que, se consigue el mismo
efecto por dos procesos químicos distintos.
La aplicación de yeso a los suelos no cambia su pH en un rango mayor de 0.3 unidades,

aunque se consigue una disminución drástica de la toxicidad con Al. El mecanismo por
el cual disminuye la toxicidad del Al, se debe a que es precipitado como tres posibles
compuestos: jurbanita, basaluminita y alunita, como se muestra en las siguientes ecu-
aciones (Pavan y Bingham, 1982; Sposito, 1989):
Formación de jurbanita:
Al+3 + SO4-2 + 6H2O ↔ AlOHSO4 + H+ (5.36)
Formación de basaluminita:
4Al+3 + SO4-2 + 15H2O ↔ Al4(OH)10SO4.5H2O + 5H+ (5.37)
Formación de alunita:
K+ + 3Al+3 + 2SO4-2 + 6H2O ↔ KAl3(OH)6(SO4)2 + 2H+ (5.38)
167
Cuando se aplica yeso al suelo, una de las reacciones posible es la siguiente:
2AlX3 + 3CaSO4.H2O+ 6H2O ↔ 3CaX2 + 2H+ + AlOHSO4.5H2O (5.39)
La ecuación (5.39) muestra el efecto total de la aplicación de yeso al suelo y la pre-

cipitación de jurbanita, en este caso. No existe un cambio neto en la CNA(ac), ya que
mantiene su propiedad conservativa. Pero la CNA(s) si aumenta por la adición de yeso
(Van Breemen et al. 1983):
Ca+2 + SO4-2 ↔ CaO.SO3 (5.40)
En las tres ecuaciones (5.36), (5.37) y (5.38), el SO4-2 aportado por el yeso precipita
el Al+3 en tres compuestos diferentes de muy baja solubilidad; se observa en las reac-
ciones que la precipitación de estos sulfatos de aluminio libera H+, los cuales si no son
neutralizados por otros componentes, pueden causar un pequeño decrecimiento en el
pH del suelo, alrededor de 0.3 unidades. Es necesario investigar en que condiciones
sucede la reacción (5.38) porque la formación de alunita causaría una disminución del
K en el suelo, situación que sería muy grave en suelos deficientes en este elemento
(Sposito, 1989).
En la figura 5.13 se presentan los diagramas de relaciones de actividades para los tres
compuesto de sulfato de aluminio y gibsita. En el se observa que los suelos que se les
aplicó yeso los sulfatos de aluminio son los que controlan la actividad del Al+3. Cuando
se aplica cal, existe posibilidad que se forme un hidróxido de Al amorfo.
Figura 5.13. Diagrama de relación de actividades de la solubilidad del Al+3 controlada

por tres compuestos de sulfato y un hidróxido. Los puntos representan valores encon-
trados en la solución del suelos en suelos ácidos que se les aplicó yeso y cal (datos
modificados de Pavan, y Bingham. 1982).
168
La forma como la aplicación de yeso actúa reduciendo la toxicidad del Al+3 es específica
para cada tipo de suelo. Lo anterior hace difícil que se tenga una fórmula general para
calcular la dosis correcta de yeso. La aplicación de yeso puede reducir la saturación de
Al al aumentar la saturación de calcio. Por ejemplo un suelo con una suma de Ca, Mg
y K intercambiable de 1.0 meq/100g y que tenga 0.7 meq/100g de Al intercambiable
tiene una saturación del 70% de complejo de cambio ocupado por Al. Si este suelo se
le aplica 1 meq/100 de Ca como yeso, la saturación de Al se reduciría a la mitad. Van
Raij (1988) llama a este procedimiento como una dilución del aluminio intercambiable
y no debe ser considerada una reducción de la acidez debida al aluminio. Se considera
como tal, cuando se reduzca los tenores absolutos del Al en el complejo de intercambio.
Igualmente, la formación del par iónico AlSO4+ se debe tener como una reacción ácido
base del Al+3, ya que se trata de la formación de un complejo según la teoría de Lewis.
Algunos suelos muy evolucionados con altos contenidos de oxihidróxidos de hierro

y aluminio y con carga variable de baja actividad tienen un pH mayor en una sal de
sulfatos que en agua (Uehara y Gillman, 1983). Este mayor pH se debe a la liberación
de OH- de las aristas de estos minerales al ser reemplazados por los sulfatos que se
adsorben. La adición de yeso a estos suelos causa la liberación de OH que al reaccionar
con el Al+3 forma especies no tóxicas como AlOH+2 y Al(OH)2+. Este procedimiento es
llamado por Reeve y Sumner, citado por van Raij (1989) como autoencalamiento.
Además de las situaciones anteriores de las diferentes formas como el yeso reacciona
en el suelo, es importante resaltar el efecto alcalino de los aniones cuando son absor-
bidos por las raíces de las plantas (Barber, 1995). Van Raij (1989) calculó el balance
entre cationes (C) y aniones (A) en un suelo que fue fertilizado con diferentes fuentes
nitrogenadas y yeso de la manera siguiente:
C – A = (Ca+2 + Mg+2 + K+ + NH4+) – (NO3- + H2PO4- + SO4-2) (5.41)
Figura 5.14. Relación entre el Al intercambiable y la diferencia de cationes y aniones

absorbidos por el sorgo en presencia y ausencia de yeso. (Raij, 1988).
169
Las cantidades de elementos absorbidos por la planta son expresados en forma iónica
para calcular el balance de carga. El balance de cargas de la ecuación 5.41 lo relacionó
con Al+3 intercambiable y el pH del suelo como la muestran las figuras 5.14 y 5.15. Se
observa la influencia de los iones absorbidos sobre el Al intercambiable y el pH, efectos
que están correlacionados con la aplicación de yeso. Cuando los aniones superan a los
cationes, lado izquierdo de la figura 5.14, la cantidad de Al intercambiable disminuye
al precipitarse el Al+3 con los OH liberados por las raíces del sorgo. Cuando los catio-
nes superan a los aniones, lado derecho de la figura 5.14, la acidez intercambiable
aumenta. Con la aplicación de yeso, la disminución de la acidez es mayor en la región
de balance de cargas negativo, efecto que se refleja en el aumento de pH cuando los
aniones superan a los cationes, lado izquierdo de la figura 5.15. Van Raij et al (1989)
encontraron en esta investigación, que la aplicación de yeso promueve el crecimiento
de raíces del sorgo en presencia y ausencia de fuentes fertilizantes amoniacales.
Figura 5.15. Relación entre el pH del suelo medido en CaCl2 y la diferencia de cationes
y aniones absorbidos por el sorgo en presencia y ausencia de yeso (Raij, 1988).
En general la retención de sulfatos en el horizonte A de los suelos es menor por las

siguientes situaciones: 1) existe una mayor carga negativa en estos horizontes debido
a un mayor contenido de materia orgánica, 2) el pH es mas alto, lo que favorece la
desorción de los sulfatos y 3) la mayoría de los sitios donde se podría adsorber el
sulfato están ocupados por fosfatos. Lo anterior hace que el sulfato tenga una mayor
movilidad en el perfil. Se ha visto que el sulfato tiene una movilidad a través del suelo
muy similar a la movilidad del nitrato (van Raij, 1989). Este mismo autor ha observado
que el calcio aplicado como yeso se mueve rápidamente a través del perfil del suelo,
ver figura 5.16
170
En el cuadro 5.18 se observa como la aplicación de cal favorece la formación de espe-

cies hidrolizadas (AlOH+2, Al(OH)2+, Al(OH)o), formas que son comunes cuando aumenta
el pH del suelo, ver figura 1.2. Igualmente, se observa lo que se ha visto en experi-
mentos de movilidad, que el efecto de la cal solo es superficial, en cuanto el aporte de
calcio y neutralización del Al+3.
Cuando al suelo se le aplica yeso (cuadro 5.18), predominan en el perfil del suelo los
pares iónicos AlSO4+ y CaSO4o , disminuyendo el Al+3 total entre 40 y 64%. El Al+3 total
es mas alto en superficie y disminuye en profundidad, mientras que con cal, desparece
de la superficie. El calcio se distribuye en todo el perfil del suelo cuando se aplica yeso,
con cal, el calcio solo es alto en la superficie. Todo lo anterior es lo que favorece el
crecimiento de raíces, y de esta forma poder aprovechar los nutrientes y el agua que se
encuentran en profundidad y que en unas condiciones de toxicidad no son accesibles
a las plantas.
Cuadro 5.18. Movilidad de especies químicas del Al+3 y Ca+2 totales, como iones libres
y pares iónicos en suelos que han recibido cal y yeso (Pavan y Bingham. 1982).
Prof. Alt+3t Al+3 AlSO4+ AlOH+2 Al(OH)2+ Al(OH)o Cat+2 Ca+2 CaSO4o
(cm) µM % de Alt+3 mM % de Cat+2
Cal
0-5 0 0 0 0 0 0 5.16 95 0
5–10 0 0 0 0 0 0 3.61 98 0
10–20 15 50 0 28 12 10 0.41 100 0
20–40 23 70 2 21 5 2 0.04 100 0
40-60 31 76 2 18 4 0 0.05 100 0
60-80 50 80 1 16 3 0 0.06 100 0
80-100 53 80 1 16 3 0 0.06 100 0
Yeso
0-5 90 42 37 15 4 2 7.50 68 29
5–10 70 40 44 13 3 0 3.90 60 34
10–20 60 42 44 12 2 0 2.10 64 31
20–40 53 48 40 10 2 0 1.80 68 28
40-60 45 60 29 10 2 0 1.30 72 26
60-80 60 60 29 10 2 0 1.00 72 25
80-100 68 64 26 9 1 0 0.60 75 21
171
Figura 5.16. Distribución de calcio de un Latosolo Vermelho Escuro reconstruido en

columna utilizando diferentes fuentes de calcio (Ritche et al, 1981).
El anión de la enmienda que acompaña al calcio tiene un gran efecto sobre su movili-
dad. La posibilidad de formar un determinado tipo de par ionico determina si el calcio
se mueve o no con el agua que percola en el perfil del suelo. En la figura 5.16 se mues-
tra los resultados de un estudio de lixiviación en columna de un suelo. En este ensayo
se aplicó superficialmente calcio acompañado por diferentes aniones. La cantidad de
agua aplicada fue igual a la precipitación de un año. Se observa el efecto que tiene
el anión en la movilidad del calcio en el suelo. El calcio aplicado como carbonato no
tiene mucha movilidad. Esto es debido a que el ión carbonato es convertido en CO2
y H2O por la acidez del suelo en superficie y el calcio queda en la posibilidad de ser
retenido por el complejo de cambio. Los sulfatos llevan al calcio hasta los setenta cm y
los cloruros los distribuyen en toda la profundidad evaluada. Los pares iónicos, CaSO40,
CaSO4+ y CaClo, CaCl+ influyen en su movilidad. Las propiedades de los suelos tienen
una marcada influencia en esta movilidad. La cantidad y naturaleza de las cargas eléc-
tricas, el pH, el contenido de arcilla, entre otras, ejercen un efecto importante en los
aniones (Bohn y otros, 1993).
172
5.4.2. Determinación de las necesidades de yeso.

La extracción de Al intercambiable con KCl 1M es un método que se ha utilizado para
determinar los requerimientos de cal; pero se ha visto que no es útil para calcular el
requerimiento de yeso en algunos suelos. Pavan y Bingham, (1982) y Chaves et al
(1991) propusieron que la toxicidad de Al es reducida con el yeso por la formación
del par iónico AlSO4+, el cual es menos tóxico que el Al+3. La formación del par iónico
esta estrechamente relacionado con la concentración de sulfato aportado por el yeso,
cuadro 5.18. El autoencalamiento, la dilución del Al intercambiable y la precipitación
de sales de aluminio sulfato son otras de las explicaciones de cómo el yeso reduce la
toxicidad de este elemento en el suelo. Todo lo anterior hace difícil que se tenga una
metodología apropiada para la recomendación de la dosis adecuada de yeso. En el
caso del encalado fue fácil encontrar una ecuación para calcular el requerimiento de
cal. Como el encalamiento es una reacción de neutralización, la cantidad de enmienda
se calcula con base a la igualdad de equivalentes de ácido y base. Para el cálculo de
las necesidades de yeso, es mas difícil, ya que el sulfato está involucrado en diferentes
tipos de reacción con el aluminio en el suelo.
Los estudios en solución nutritiva y en solución del suelo han demostrado que la activi-
dad del Al es la forma mas indicada para medir su toxicidad (Adams, 1974; Pearson,
1971). Pavan, y Bingham (1982a), Sposito (1989), Adams y Rawajfih (1977) dem-
ostraron que el yeso actúa disminuyendo la actividad de este catión, además, hace un
aporte importante de azufre y calcio al suelo. El efecto benéfico de la disminución de la
toxicidad de Al se ve algunas veces confundido por la aplicación de estos nutrimentos,
que son deficientes en los suelos ácidos.
Chaves, et al (1991) encontraron que el efecto de la toxicidad de Al en suelos semb-

rados con café, desaparece con la aplicación de yeso, aunque los valores de pH y Al
extraído con KCl 1M no variaron con y sin aplicación de yeso. Estos mismos autores y
Pavan y Bingham, (1982a) encontraron una relación negativa muy estrecha entre lon-
gitud de raíz y Al en la solución del suelo después de la aplicación de yeso, aún sin que
se viera una disminución real de la saturación de Al.
Es necesarios para el uso racional de esta enmienda tener criterios que se basen en fun-
damentos teóricos correctos para la recomendación de yeso. Actualmente no existen
elementos experimentales que permitan hacer una dosificación correcta de la cantidad
de yeso a aplicar al suelo (van Raij, 1988).
Van Raij (1988) hace una revisión de los criterios tomados por varios investigadores
para la recomendación de la dosis de yeso. Algunos toman como criterio el contenido
de materia orgánica del suelo. Otros consideran que solo se debe aplicar yeso cuando
el contenido de Ca intercambiable es bajo y el Al intercambiable es alto, sin especificar
valores. Otro de los consultados considera que los valores de Ca deben ser menores de
0.3 meq/100 cm3 de suelo y la saturación de Al debe ser mayor de 40.
173
Sumner (1993) encontró que la dosis de yeso estaba relacionada con la capacidad de
los suelos de remover Ca y S de una solución de CaSO4 0.005 M combinada con el
cambio de pH medido en dos soluciones (CaSO4 0.005 M y CaCl2 0.005M). Los suelos
que responden a la aplicación de yeso caen en el lado positivo del gráfico formado por
la retención de yeso y el ΔpH (figura 5.17).
Figura 5.17. Relación entre el ΔpH el yeso adsorbido por el suelo en suelos con respu-
esta diferencial a la aplicación (Sumner, 1993).
Malavolta y otros (1981), citado por Raij (1988) sugiere la siguiente recomendación de
yeso basado en el contenido de materia orgánica del suelo como único criterio para
definir la dosis
Contenido de materia orgánica (%) Dosis de yeso

(kg/ha)
<1.72 300 – 450
1.72 3.50 255 – 300
> 3.50 75 - 150
174
5.4.3. Calidad de los yesos.
El yeso (CaSO4.xH2O), utilizado en la agricultura tiene dos orígenes, uno geológico y

el otro industrial. El yeso de mina usualmente ocurre como dihidrato (CaSO4.2H2O),
igualmente se puede encontrar como monohidrato (CaSO4.H2O) o anihidrita (CaSO4). El
yeso industrial es un subproducto de la fabricación de ácido fosfórico, y el subproducto
formado se conoce como fosfoyeso. Igualmente, Se forma yeso en la captura del SO2
de los gases de combustión de combustibles fósiles en la plantas termoeléctricas y en
la neutralización del ácido sulfúrico en la producción de ácido cítrico. El fosfoyeso pro-
ducido en la fabricación por vía humedad del ácido fosfórico tiene un contenido muy
poco de fósforo. El nombre puede llevar a la creencia que si es una fuente importante
de fósforo.
Los yesos de mina e industriales son iguales en cuanto a la capacidad de aportar calcio
y azufre al suelo, pero varían en cuanto a otros elementos y el tamaño de partícula, que
influye en la cinética de disolución, ver cuadro 5.19. Por ejemplo, el fosfoyeso, aunque
tiene muy baja cantidad de fósforo y flúor, por las altas dosis de aplicación y frecuencia,
el aporte de fósforo y flúor al suelo, llega a ser significativo.
El fosfoyeso se forma en la reacción del ácido sulfúrico con la roca fosfórica para pro-
ducir ácido fosfórico. Una reacción general sería:
Ca10(PO4)6F2 + 10H2SO4 + 20 H2O ↔ 10CaSO4.2H2O + 6H3PO4 + 2HF (5.42)
La reacción 5.42 es solo uno de los casos, ya que como reactivo pueden estar diferentes
tipos de roca fosfórica, desde hidroxiapatitos hasta carbonatoapatitos, e incluso tener
menos agua en el sistema de reacción. La producción en el mundo de fosfoyeso es
inmensa, ya que por cada tonelada de ácido fosfórico que se fabrica, se produce once
toneladas de fosfoyeso. En el cuadro 5.19 se presenta la composición del fosfoyeso
producido en Brasil y Estados Unidos.
El fósforo es una impureza importante en le fosfoyeso. Dadas las altas dosis que se
aplica a los suelos, este aporte de fósforo llega a ser significativo (van Raij, 1988). El
flúor es otra de la impurezas que tiene efecto en el control del Al+3. Se ha encontrado
que la mayor efectividad del fosfoyeso sobre el yeso de mina se debe a la capacidad
complejante del flúor. Esta base de Lewis forma complejos mas estables con el Al+3 que
el mismo sulfato (Sposito, 1989).
175
Cuadro 5.19. Composición del fosfoyeso producido en Brasil y Florida (USA) en rel-
ación con el yeso teórico (CaSO4.2H2O) y el de mina (modificado de Sumner, 1993;van
Raij, 1988).
Componente (%) CaSO4.2H2O Fosfoyeso Yeso mina

Brasil Florida Colombia
Ca 23.3 22.1 25.1 27.2
S 18.6 17.7 18.9 16.0
F 0 0.67
P2O5 0 0.10 0.21 0.003
SiO2 0 1.37 0.12 0.054
El yeso tiene una solubilidad en agua pura aproximadamente de 2.59 g/L. La solubilidad
se incrementa en presencia de iones de sales neutras. Un aumento de la salinidad de
la solución del suelo tiende a aumentar la solubilidad del yeso. Esto se debe al efecto
que tiene la fuerza iónica sobre la actividad de los iones. Un ejemplo ayuda a entender
este efecto. Se considera el mineral yeso, cuya constante de solubilidad es (Sposito,
1989):
Kso = (Ca+2)(SO4-2) = 2,4x10-5 (5.43)
Las actividades de los iones son:
(Ca+2) = fCa+2[Ca+2] 5.44a)
(SO4-2) = fSO4-2[SO4-2] (5.44b)
donde [ ] indican concentración y f es el coeficiente de actividad. Tomando las concen-

traciones se puede definir otra constante:
cK = [Ca+2][ SO -2] (5.45)
so 4
donde cKso es una constante condicional de solubilidad, similar a la constante definida

en la ecuación (16) y que depende de la composición de los iones.
Relacionando las ecuaciones (5.43) y (5.45):
(5.46)
176
El coeficiente de actividad de un ión en solución fue definido por la ecuación (5.2). De

donde se tiene, tomando log:
(5.47)
La ecuación (5.47) indica como el log de la constante condicional de solubilidad se

incrementa con la fuerza iónica, I. El Cuadro 5.20 muestra evidencia experimental de
este hecho.
Cuadro 5.20. Efecto de la fuerza iónica, representada por una solución de NaCl, sobre
la solubilidad del yeso.
[NaCl] [CaSO4] [NaC] [CaSO4]

mol/m3
0 15.10 100 22.15
25 17.90 200 27.05
50 19.41 300 30.70
75 20.90 400 33.32
El tamaño de partícula es otra propiedad que influye en la solubilidad y en la velocidad

de disolución del yeso.
177
CAPITULO 6
CASOS ESPECIALES DE ACIDEZ
Introducción.
El pH suelo es una de las tres variables para caracterizar la acidez del suelo, las otras
dos son la capacidad neutralizante de acidez y la capacidad amortiguadora. Pero es el
pH la variable que mas se utiliza para caracterizar y relacionarla con propiedades del
suelo; por tal motivo al pH lo denominan la variable maestra en los estudios de suelo
(McBride, 1994; Sposito, 1981). El conocimiento del pH es necesario para entender
los procesos químicos, la génesis del suelo, la fertilidad y la disponibilidad de nutrien-
tes para la planta. La acidez a través del pH es utilizada en los distintos niveles en la
Taxonomía, para caracterizar la reacción del suelos, etc. A continuación se presentan
ejemplos del uso de la acidez, medida a través del pH, en los distintos campos de la
Ciencia del Suelo.
6.1. La acidez en la taxonomía.

Una completa descripción de los suelos es esencial para cualquier tipo de estudio. Las
descripciones sirven de base para la identificación, la clasificación, la correlación, el
mapeo y la interpretación. En la Taxonomía sólo se toma al pH como un indicador de
acidez. Es una variable muy útil ya que se relaciona con el contenido de bases, con el
grado de meteorización y evolución del suelo, con la cantidad de bases lixiviadas, con
la disponibilidad de nutrientes para las plantas y con la toxicidad de aluminio, entre
otras propiedades.
De acuerdo con el valor de pH que presenten los suelos se califican de varias maneras
según el Soil Survey Division Staff (SSDS, 1993):
VALOR CALIFICACIÓN
< 3.5 Ultra ácido
3.5 - 4.4 Extremadamente ácido
4.5 - 5.0 Muy fuertemente ácido
5.1 - 5.5 Fuertemente ácido
5.6 - 6.0 Moderadamente ácido
6.1 - 6.5 Ligeramente ácido
6.6 - 7.3 Neutro
7.4 - 7.8 Ligeramente alcalino
7.9 - 8.4 Moderadamente alcalino
8.5 - 9.0 Fuertemente alcalino
> 9.0 Muy fuertemente alcalino
179
La anterior es una clasificación muy detalladas de la acidez activa de los suelos. En tér-
minos generales puede considerarse que desde el punto de vista del pH, los suelos se
pueden agrupar en tres grandes categorías: Suelos ácidos los que presentan pH < 6.5;
Suelos neutros los que tienen pH entre 6.5 y 7.3 y Suelos básicos aquellos que exhiben
valores de pH > 7.3.
Jaramillo (2002) hace la siguiente revisión del significado de la acidez, mida como pH o
el factor intensidad, en la taxonomía de suelos del USDA (SSS, 1999, 1998). Considera
que en este sistema de clasificación están definidas varias propiedades diagnósticas con
base en el pH. Por ejemplo, los materiales espódicos del suelo y el horizonte sulfúrico,
presentan pH en agua relación 1:1 mayores a 5.9 y menores a 3.5, respectivamente.
El pH en KCl se utiliza como criterio diferencial al nivel de gran grupo en los Oxisoles:
Cuando su valor es de 5.0 o más, caracteriza a taxones con las partículas Acr o Acro.
Las familias Ácida y No ácida de suelos minerales están definidas por tener pH en CaCl2
0.01M (1:2) < 5.0 y ≥ 5.0, respectivamente; también las familias Euic y Dysic de los
Histosoles y de los Histel se diferencian por dicho valor de pH: ≥ 4.5 y < 4.5, respec-
tivamente.
El ΔpH (pHKCl – pHH2O) cuando es igual a cero o cuando es positivo en ciertas horizontes
del suelo, identifica a subgrupos Anionic en los Oxisoles (Uehara y Gillman, 1983).
La determinación del pH en NaF 1:50 (p:v) se utiliza para detectar la presencia de

coloides inorgánicos no cristalinos en el suelo: Si el pH > 9.0, aquellos coloides están
presentes en cantidades mayores a 5 % en el suelo (Fieldes y Perrott, 1966).
En el sistema de clasificación de suelos del USDA (SSS, 1999, 1998), hay varios órdenes
donde los suelos son dominantemente básicos en su reacción. En el orden Aridisol,
prácticamente todos los suelos presentan reacción neutra o básica, predominando esta
última; las condiciones climáticas bajo las cuales se desarrollan estos suelos son las
adecuadas para que no se presente lixiviación en el suelo y para que se acumulen los
productos de la meteorización y/o de la pedogénesis en ellos, generando características
básicas.
Los suelos de los órdenes Oxisoles y Ultisoles (suelos tropicales típicos) agrupan sólo
suelos ácidos, los cuales se caracterizan por presentar una evolución avanzada, alta
lixiviación de bases, bajo contenido de minerales meteorizables y predominio de ses-
quióxidos de Fe y Al en la fracción arcilla.
El orden de los Espodosoles agrupa suelos ácidos originados por alta lixiviación de bases
y por procesos de eluviación - iluviación de materia orgánica, arcilla y/o sesquióxidos de
Fe y Al o por la acumulación de materiales espódicos. Estos suelos se originan principal-
mente en climas húmedos y con materiales parentales muy permeables.
180
En los Vertisoles, aunque se presentan unos pocos taxa con suelos ligeramente ácidos,
la gran mayoría de los suelos que se clasifican dentro de este orden son neutros o
básicos, situación favorecida por el tipo de arcillas que presentan. En este orden son
frecuentes los suelos sódicos, salinos y magnésicos en Colombia (Madero, 2000).
Buena parte de los suelos de los órdenes Mollisoles y Alfisoles presentan condiciones
de reacción básica; en los Mollisoles son comunes los suelos calcáreos en el Valle del
Cauca, Colombia y en los Alfisoles se presentan algunos suelos sódicos de la Costa
Atlántica, el Altiplano Cundiboyacense y el Valle del Cauca en Colombia.
Algunos órdenes presentan taxa donde los suelos son ácidos; en Colombia, los suelos
ácidos más frecuentes se identifican mediante los siguientes elementos formativos
(Jaramillo, 2002):
• Inceptisoles: Sulf, Hum, Dystr, al nivel de gran grupo; Sulfic, Aquandic,

Cumulic, Humic, Histic, Plinthic, Andic, Oxic, Dystric, al nivel de subgrupo.
• Entisoles: Sulf, en gran grupo y Sulfic, Humaqueptic, Andic, al nivel de
subgrupo.
• Andisoles: La mayoría de ellos en el país son ácidos.
• Alfisoles, Mollisoles y Vertisoles: En algunos se pueden presentar suelos
ligeramente ácidos a casi neutros como Kandi, Kanhapl, Umbr, Dystr, en
gran grupo y Umbric, Histic, Oxic, Plinthic, Andic, Ultic, Kandic, Alic, en
subgrupo.
• Histosols: Como se mencionó anteriormente, en este orden se agrupan los
suelos orgánicos, los cuales son suelos ácidos.
Al nivel de familia se definen algunos taxa cuyos suelos pueden presentar condiciones
de acidez:
• Familias por clase mineralógica para órdenes diferentes a Oxisoles e

Histosoles: Ferrítica, Gibbsítica, Oxídica, Halloysítica, Caolinítica y algunas
Mezcladas.
• Familias por reacción: Ácida, Álica.
6.2. La acidez en los suelos sulfato ácidos.

Suelos sulfato ácidos son suelos en los cuales se forma H2SO4 por oxidación de azufre
reducido. Este es un ácido fuerte que genera suficientes protones en la solución para
que los suelos tengan un pH menor de 4 y en algunas ocasiones puede llegar a 2.
Pla (1979), los denomina suelos actual o potencialmente salino ácidos. Lo anterior es
porque llegan a tener un contenido de sales que los ubican como salinos y un pH y
contenido de Al intercambiable que lo ubican en el Grupo 1 de acidez. Estos suelos se
forman en aquellos lugares donde el drenaje natural o inducido permite la oxidación de
compuestos reducidos de azufre como la pirita. Si estas condiciones ocurren por obras
181
de drenaje, la rapidez con que drenan el agua será igual a la forma como desciende
el pH del suelo. La acidez generada es suficiente para atacar las arcillas y destruirlas,
dejando en solución al silicio y al aluminio. Esto hace que se pase de un suelo saturado
con protones a tener un suelo saturado con Al intercambiable (Bohn et al. 1993).
6.2.1. Origen de los suelos sulfato ácidos.

En condiciones naturales estos suelos, antes de ser drenados, tiene un pH cercano a la
neutralidad, situación que es característica de los suelos reducidos. Estos suelos se han
detectado en zonas templadas, y en el trópico se encuentran en zonas relativamente
extensas, como es el caso de Colombia, Venezuela y Senegal, cuyos suelos tienen sedi-
mentos depositados en aguas salobres donde se desarrollan manglares (Rhyzophora sp)
(Florentino, 1981). Se formaron aparentemente por procesos naturales que mejoran el
drenaje. Los suelo de las zonas donde prevalecen las condiciones reductoras, por que
los niveles freáticos se mantienen altos naturalmente con vegetación de manglar, los
hace que sean potencialmente salinos ácidos.
La formación de pirita ocurre cuando se reduce el sulfato contenido en el agua de mar,

una alta concentración de Fe+2 en el sedimento y una rápida acumulación de materia
orgánica que actúa como agente reductor facilita la reducción del sulfato:
Fe(OH)3 + e + H+ ↔ Fe(OH)2 + H2O (6.1)
SO4-2 + 6e + 8H+ ↔ S + 4H2O (6.2)
S + 2e + 2H+ ↔ H2S (6.3)
Fe(OH)2 + H2S ↔ FeS + 2H2O (6.4)
FeS + S ↔ FeS2 (6.5)
El conocimiento que actualmente se tiene de la oxidación de la pirita en los suelos bajo

condiciones naturales se logró de los estudios de la acidificación de los efluentes de
minas de carbón. Estos estudios mostraron la importancia que tienen las bacterias en
este proceso. Lipman (1921) citados por Bloomfield y Coulter (1973) denominó a la
bacteria implicada en la oxidación de la pirita como Thiobacillus thiooxidans. Esta es
una bacteria autotrófica, que obtiene su energía de la oxidación del azufre elemental
o del tiosulfato. Crece muy bien a pH entre 2.0 y 3.5. Otra bacteria reportada por
Leathen et al (1956), citados por Bloomfield y Coulter (1973) que crece muy bien a este
rango de pH es Thiobacillus ferroxidan. Esta es otra bacteria autotrófica que obtiene
su energía de la oxidación del Fe+2, del azufre elemental y del tiosulfato. Tomando en
cuenta la actividad de estas dos bacterias que catalizan la oxidación de la pirita, las
reacciones químicas implicadas en la acidificación de los suelos sulfato ácidos son:
182
Reacción espontánea en condiciones húmedas y oxidativas en el suelo:
FeS2 + 7/2O2 + H2O ↔ FeSO4 + 2H+ + SO4-2 (6.6)
Reacción del Thiobacillus ferroxidan:
2FeSO4 +1/2O2 + 2H+ + SO4-2 ↔ Fe2(SO4)3 + H2O (6.7)
Fe2(SO4)3 + FeS2 ↔ 3FeSO4 + 2S (6.8)
2S + 6Fe2(SO4)3 + 8H2O ↔ 12FeSO4 + 16H+ + 8SO4-2 (6.9)
Reacción del Thiobacillum thioxidan:
S + 3/2O2 + H2O ↔ 2H+ + SO4-2 (6.10)
En la figura 6.1 se presenta esquemática la condición redox de los suelos con presencia
de pirita y sulfatos.
La oxidación de la pirita depende, entre otras, de la suplencia de oxígeno, de la dis-

ponibilidad de agua, de las propiedades físicas de la pirita y de bacterias autotróficas
que generan su energía en este proceso respirativo y se produce acidez. Por lo que,
la temperatura y la acidez presente en el ambiente de reacción afectarán la velocidad
de reacción. La disipación del calor y la salida de los productos de la acidez facilitan la
reacción. Se ha visto que la tasa de oxidación de la pirita tiene una relación lineal con
la concentración de oxígeno disuelto. La velocidad de reacción de oxidación de la pirita
se ajusta al modelo de Arrhenius.
Figura 6.1. Proceso de reducción de sulfatos (a) y oxidación de pirita (b) en dos condi-
ciones del suelo (modificado de McBride, 1994).
Los suelos sulfato ácidos potenciales contienen una capa de pirita en condiciones de
saturación. Esta capa puede ser arcillosa, limosa o arenosa, usualmente es gris oscura y
183
blanda. El agua impide que el oxígeno reaccione con la pirita. Si esta condición reduc-
tora se elimina el sulfuro de hierro puede formar ácido sulfúrico.
Los suelos sulfato ácido se forman cuando la pirita es expuesto al oxígeno del aire y
produce ácido sulfúrico. El mismo suelo puede neutralizar parte del ácido producido.
El ácido remanente fluye del suelo y acidifica el agua de drenaje causando grandes
problemas en todos los sitios donde llega esta agua. Genera toxicidad en el suelo por
aluminio, manganeso y metales pesados como cadmio, impidiendo en la mayoría de
los casos desarrollo de plantas. En el caso que exista una capa orgánica sobre la pirita
esta puede incendiarse por el calor generado en la oxidación. En general, la actividad
agrícola y pecuaria que se puede realizar en esto suelos en nula.
La meteorización de la pirita genera productos muy ácidos, la máxima acidez se presen-

ta cuando todo el Fe+2 es oxidado e hidrolizado para producir óxido férrico (Bloomfield
y Coulter, 1973). Generalmente, la condición de máxima oxidación no se da y se produ-
cen compuestos intermedios como sulfatos dobles de hierro y potasio. La jarosita es un
miembro de la alunita con la fórmula general AB3(SO4)2(OH)6. En esta fórmula A puede
ser un catión monovalente y B puede ser Fe+3 o Al+3, para la jarosita la reacción es:
3Fe(OH)3 + 2SO4-2 + K+ + 3H+ ↔ KFe3(SO4)2(OH)6.2H2O + H2O (6.11)
El drenaje de los suelos potenciales sulfato ácidos les confiere drásticos cambios ya que
se genera una acidez extrema en meses o en semanas. En Soil Taxonomy (SSS, 1999,
1998) se define el horizonte sulfúrico como un horizonte mineral u orgánico con un pH
menor que 3.5 (1:1 en agua) y con moteado de jarosita con un color amarillo y croma
de 6 o mayor. Como Gran Grupo se clasifican como Sulfaquents. En los Sulfaquents
el pH llega a ser < 3.5 y se forma un moteado de jarosita al rededores de agregados y
paredes de los poros. El agua de drenaje de los suelos sulfato ácidos es un problema
por su acidez y presencia de metales pesados y ocasiona problemas a los cuerpos de
agua donde llegan. Las aguas son corrosivas, atacan las tuberías y el concreto y libera
Al+3 al atacar las arcillas.
Como ya se mencionó, la oxidación de la pirita produce un alto grado de acidez que

puede ser neutralizada por carbonatos presentes en el perfil del suelo (Kevie, 1973) o
lavada del perfil del suelo. El remanente ácido que queda ataca a los minerales de arcilla
causando la liberación de Al+3 de sus láminas en cantidades tóxicas para las plantas y
los microorganismos (Dewan y Rich, 1970; Pons, 1973):
Arcilla-M + SO4-2 + 2H+ + Cl- + H2O ↔ Arcilla-H + SO4-2 + Cl- + M+n (6.12)
Arcilla-H ↔ Arcilla-Al + Si(OH)4 (6.13)
En las ecuaciones M y Al son cationes intercambiables.
Coleman y Craig (1961), citado por Bohn et al (1993) midieron la vida media de la tasa
184
de descomposición de arcillas saturadas con H+ a varias temperaturas (ver cuadro 6.1).

Encontraron que a mayor temperatura disminuía el tiempo en que la arcilla pasaba de
estar saturada con H+ a estarlo con Al+3. Se recomienda que cuando se vallan a titular
estas arcillas se debe hacer, después de preparadas, lo mas rápido posible.
Cuadro 6.1. Tiempos de vida media de reacción de descomposición (reacción (6.13))

de dos tipos de montmorillonita y una caolinita saturadas con H+ a varias temperaturas
(Coleman y Craig, 1961, modificado).
Arcilla Temperaturas (°C)

30 50 60 70 80
Tiempo de vida media (minutos)
Montmorillonita 1 1080 260 125 60 25
Montmorillonita 2 340 86
Caolinita 850 194
6.2.2. Manejo de los suelos sulfato ácidos.

Como es obvio, la acidez de estos suelos se puede corregir cuando se elimine la CNBt
del suelo, asociada ésta, a la cantidad de pirita que este en condiciones de ser oxidada.
Situación que puede a llegar a ser imposible por las cantidades de pirita que natural-
mente puede tener un suelo. En las zonas templadas del mundo donde estos suelos
tienen importancia económica, estos se han recuperado con la aplicación de cal. En
estos manejos se ha llega a aplicar hasta 100 toneladas de carbonato de calcio por
hectárea. En condiciones tropicales la recuperación de esto suelos se hace casi que
imposible por la carencia de, algunas veces, de la enmienda y de vías para transportar-
las y por los altos capitales que se necesitan. En estas condiciones, es mejor no drenar
estos suelos y dejarlos anegados para producir arroz (Ponnanperuma, 1972).
Lo mejor que se puede hacer con estos suelos, es pues, no drenarlos. Se debe evitar
correr el riesgo que se oxigene el horizonte que contiene pirita. Esta forma de azufre
reducida no es un problema en esta condición. Una vez oxidada la pirita se produce
ácido sulfúrico que es muy costoso y difícil de neutralizar. Una de las soluciones para
minimizar el daño que causa las aguas de drenaje de los suelos sulfato ácidos ha sido
la adición de cal para neutralizar su acidez. Inundar de nuevo estos suelos es una forma
de parar su oxidación y que sigan causando daño. Para que esta reacción de reducción
suceda se debe tener en el suelo suficiente materia orgánica como agente reductor. De
otra forma la reducción del sulfato no procederá.
185
6.3.- La acidez en los suelos afectados por sales.

Con la continua aplicación de agua al suelo, se puede causar un deterioro a las propie-
dades físicas y químicas de éste, si el riego y el drenaje no son eficientemente maneja-
dos. Desde el punto de vista químico, todas las aguas de riego son soluciones diluidas
de electrolitos. Su composición química, si no han sufrido tratamiento alguno, refleja
la fuente de donde provienen.
A medida que el agua se va concentrando su composición va cambiando. En solucio-

nes diluidas, en las cuales sus iones provienen de los procesos de meteorización, la
condición en el trópico es (Pla, 1968):
Para los aniones: HCO3- > SO4-2 > Cl-
Para los cationes es: Ca+2 > Mg+2 > Na+
A medida que se concentran un poco mas las aguas, las situación cambia a:
Para los aniones es: SO4-2 ≈ HCO3- > Cl-
Para los cationes es: Ca+2 > Mg+2 ≈ Na+
Cuando se ha llega a una mayor concentración, la composición es:
Para los aniones es: Cl- > SO4-2 ≈ HCO3-
Para los cationes es: Na+ >> Ca+2 > Mg+2
Lo anterior sucede porque a medida que la solución se va concentrando las sales

de menor solubilidad se precipitan y quedan en solución los iones que forman sales
solubles, es el caso del NaCl y del Na2SO4 que para que esta sales precipiten, necesitan
concentraciones demasiado altas.
Las propiedades químicas del agua de riego tienen que ser cuidadosamente identifica-
das y controladas para, que al ser usadas en el riego, no afecten las propiedades físicas
y químicas del suelo que las recibe. Para evaluar la calidad de un agua para riego, no
solo se debe tener en cuenta su composición química, como lo considera el Manual de
la USDA sino además el clima, el cultivo y el mismo suelo, como lo plantea Pla (1968;
1969, 1981).
Una gran parte del agua que se aplica al suelo como riego es evapotranspirada, otra es
almacenada en el suelo y otra parte es drenada. En el proceso de evapotranspiración
solo se pierde agua, quedando las sales en el suelo, donde se acumulan o son drenadas
si hay suficiente agua para ello y si el suelo tiene buen drenaje natural o artificial. Así,
para prevenir la afección por sales al suelo, es necesario un adecuado drenaje en el
186
subsuelo y una aplicación de agua de riego que sea capaz de suplir el uso consuntivo
y un exceso para el drenaje. Los requerimientos de drenaje tienen que ser conocidos
antes de regar, con el fin de decidir si el drenaje natural es suficiente o es necesario
hacer un sistema de drenaje artificial.
En este esquema se presenta un balance de la cantidad de agua que se aplica al

suelo:
donde:
Lr: Lámina de riego aplicada en la zona de control.
Luc: Lámina que sale por uso consuntivo de la zona de control.
Ls: Lámina de agua que se almacena en el suelo en la zona de control.
Ld: Lámina de agua que se drena de la zona de control
Si se supone que no hay pérdidas laterales de agua, se tiene:
Lr - Ld - Luc - Ls = 0 (6.15)
El requerimiento de drenaje para controlar la acumulación de sales en el suelo o en la

zona de enraizamiento, se expresa como la cantidad de agua de lavado que tiene que
ser descargada de esa zona en un período de tiempo. Reevé, citado por Pla (1968),
definió el requerimiento de lavado (RL) como la fracción de riego que tiene que ser
lixiviada a través de la zona de enraizamiento para mantener la salinidad del suelo a
un nivel definido.
De acuerdo a la ley de conservación de masa, la cantidad de sales que entran con en

el agua de riego, se distribuyen en una parte se acumula en la zona de enraizamiento,
en otra parte que sale con el drenaje y la otra parte que es removida por el cultivo. Si
se supone una condición de estado estable en un período amplio de tiempo y teniendo
en cuenta que la cantidad de sales que remueve el cultivo es despreciable, se tiene:
187
(6.16)
donde C es la concentración de sales. Si se asume que no hay precipitación en el suelo

y no se acumulan sales en el suelo:
(6.17)
(6.18)
Si se define al requerimiento de lavado RL (Pla, 1968) como:
Dividiendo la ecuación (6.18) por Ld se tiene:
(6.19)
(6.20)
Se observa en la ecuación (6.20), la dependencia que tiene la concentración de sales que

se acumulan en el suelo (Cs) con el requerimiento de lavado (RL), de tal forma que:
(1) (RL)Cr > Cd : Las sales se acumulan en la zona de control
(2) (RL)Cr = Cd : Las sales no se acumulan en la zona de control.
(3) (RL)Cr < Cd : Las sales que se acumuladas en la zona de control son lavadas.
En la condición (1) los suelos resultan afectados por sales. La composición iónica result-
ante de este proceso de concentración se definirá el tipo de suelo y el pH del mismo.
En los suelos salinos predominan los sulfatos y cloruros de sodio. Estas sales no produ-
cen hidrólisis, por lo tanto el pH es neutro (ver cuadro 1). En los suelos salinos sódicos
predomina el sulfato con precipitación de carbonatos, por lo que el pH será neutro.
En los suelos sódicos el predominio en la solución del suelo es de bicarbonatos, por lo
que pH será alcalino.
NaCl + H2O ↔ Na+ + Cl- + H2O pH neutro (6.21)
(Na)2SO4 + H2O ↔ 2Na+ + SO4-2 + H2O pH neutro (6.22)
NaHCO3 + H2O ↔ Na+ + HCO3- + OH- pH básico (6.23)
188
La reacción (6.23) es la única que produce hidrólisis alcalina, las reacciones (6.21) y
(6.22) no cambian el pH del medio ya que son sales neutras (ver cuadro 1.5).
En el cuadro 6.2 se presenta el efecto que tienen la calidad del agua de riego, el clima
y las propiedades hidráulicas del suelo en el desarrollo de los diferentes tipos de suelos
afectados por sales.
Los suelos calcáreos tienen carbonato de calcio libre. Este carbonato puede se here-
dado del material parental o puedes tener origen pedogenético cuando el producto
de las actividades del carbonato y del calcio superan el producto de solubilidad de esta
sal. Otro origen del carbonato en los suelos puede ser por contaminación de empresas
sementeras. El pH de estos suelos esta gobernado por la solubilidad del carbonato y
no podrá ser mayor de 8.2. A media que la presión de CO2 se incrementa en el suelo,
el pH puede bajar a valores entre 7.6 y 7.8 como lo determina la siguiente relación
(Sposito, 1989, Lindsay, 1989):
pH = 7.8 + Log(HCO3-) – LogPCO2 (6.24)
Cuando en los suelos se incrementa la concentración de bicarbonatos y entre los cati-

ones predomina el sodio, el pH del suelo estará gobernado por la reacción de hidrólisis
del bicarbonato de sodio y el pH será mayor de 8.2, (ecuación (6.23), y en algunos
casos podrá llegar a ser mayor de 10 formándose los suelos alcalinos negros al solubi-
lizarse la materia orgánica de estos.
Cuadro 6.2. Criterios de clasificación, diagnostico y pH de suelos afectados por sales

(Pla y Dappo, 1975; Pla, 1996, modificado)
CALIDAD DEL AGUA

Agua con baja CE Agua con alta CE
HCO3 > SO4 >Cl SO4> Cl >HCO3
Ca + Mg>Na Na < Ca+Mg
SUELO
Drenaje deficiente Drenaje bueno Drenaje deficiente
CLIMA
Árido Árido, semi árido
TIPO DE SUELO AFECTADO
Suelos Salino Suelo Salino Suelo Salino
pH Neutro pH Neutro pH Neutro
Alta CE Alta CE Alta CE

SO4 >Cl > HCO3 SO4 > Cl >> HCO3 SO4 > Cl >> HCO3
Na >> Ca+Mg Na>Ca+Mg (Cl >SO4 >> HCO3)
Precipitan: Precipitan: Na > Ca+Mg
CaCO3, MgCO3 y CaSO4.H2O CaCO3, MgCO3 y a vecez CaSO4. (Na < Ca+Mg)
H2O Precipitan:
CaCO3, MgCO3 y CaSO4.H2O
189
Cuadro 6.2. Continuación.
CALIDAD DEL AGUA

Agua con baja CE Agua con baja CE
HCO3 > SO4>Cl HCO3 > SO4>Cl
Ca+Mg>Na Na>Ca+Mg
HCO3 >Ca+Mg
SUELO
Drenaje deficiente Drenaje bueno Drenaje deficiente
CLIMA
Clima con distribución Clima árido Clima semi árido a Clima árido
estacional de lluvias. húmedo
Déficit de agua en una
estación seguida de exceso
en otra.
Lluvias intensas
TIPO DE SUELO AFECTADO
Suelo Salino Sódico Suelo Sódico Suelos Sódico Suelo Salino

sódico
pH Neutro pH alcalino pH alcalino
pH Neutro
SO4>Cl>HCO3 HCO3>SO4>Cl HCO3>SO4>Cl
Na>>Ca+Mg Na>>>Ca+Mg Na>>>Ca+Mg SO4>Cl>HCO3
Precipitan: Precipitan: Precipitan: Na>>>Ca+Mg
CaCO3, MgCO3 CaCO3, MgCO3 CaCO3, MgCO3 Precipitan:
CaCO3,
MgCO3
Condiciones reductoras y Lixiviación
materia orgánica
Suelo Sódico Suelo Sódico
pH alcalino pH alcalino
HCO3>SO4>Cl HCO3>SO4>Cl
Na>>>Ca+Mg Na>>>Ca+Mg
Precipitan:
CaCO3, MgCO3
6.4. La acidez en la fertilidad de los suelos.

La disponibilidad de nutrientes a las plantas está altamente relacionada con el pH del
suelo. Se han publicado diferentes diagramas para ilustrar esta relación, entre ellas está
la relación entre pH y saturación de bases (McBride, 1994), los diagramas de relación
de actividades para fósforo y microelementos (Lindsay, 1979; Lucas y Knezer, 1983;
Sposito, 1989), los diagramas de disponibilidad y pH (Truog, 1946).
190
Existen evidencias de que el pH tiene poco o ningún efecto directo sobre el crecimien-
to de las plantas. Se ha visto que las concentraciones de H+ y OH- no ejercen ninguna
influencia sobre las plantas. Sin embargo los efectos indirectos que esto dos iones ejer-
cen son numerosos e importantes. Ya se ha mencionado la toxicidad de Al+3 en el suelo
a pH menores de 5.5. Mientras que un pH menor de este valor en solución nutritiva no
tiene ningún efecto detrimental en las plantas.
La mayoría de los suelos agrícolas tienen un pH entre 4 y 8. El pH ideal para la mayoría

de los cultivos es mas estrecho, está entre 5.5 y 6.5. Los valores extremos le traen pro-
blemas a los suelo y las plantas. Cuando el pH es menor de 5.5 el suelo tiene problemas
asociados a toxicidad de aluminio, fijación de fósforo, deficiencia de calcio y magnesio,
etc. Cuando el pH es mayor de 6.5, los problemas que resultan están asociados a defi-
ciencia de microelementos en las plantas. Si el pH es mas alto, se generan problemas
de deterioro físico del suelo.
Figura 6.2. Relación en suelos minerales entre el pH y la actividad microbial y la dis-

ponibilidad de nutrientes en la planta. En los puntos de pH donde se amplía la banda
existe una mayor actividad en los microorganismos y una mayor disponibilidad de
nutrientes (Brady y Weil, 1999).
En muchos casos, el aumento de pH por encalado hace mas disponible los nutrientes y
es una forma mas económica que la sola aplicación de fertilizantes. En los suelos fuerte-
mente ácidos existe una baja disponibilidad de nutrientes, con la excepción de hierro.
Las bacterias son mas activas en un rango de pH entre 6.0 y 8.0. Los actinomicetes pre-
fieren un rango mas estrecho de pH, entre 7.0 y 7.5. Solamente los hongos prefieren
condiciones ácidas y algunos crecen bien en pH tan bajos como 4.0. Los dos grupos
de bacterias fijadoras de nitrógeno no funcionan bien en suelos ácidos, igual cosa
sucede a las bacteria nitrificantes. Estos situaciones explican porque la disponibilidad
de nitrógeno es mayor entre pH 6.0 y 8.0 (Green et al., 1981).
191
En el cuadro 6.3 se muestra el rango de pH adecuado para varios cultivos. El pH óptimo

para un cultivo se puede deber a una respuesta directa de la planta o igualmente, se
puede deber a una relación indirecta entre el pH y la disponibilidad de nutrientes o el
efecto del pH sobre una enfermedad a la cual la planta es susceptible. Por ejemplo,
la papa que crece en suelos ácidos no es atacada por los actinomicetes que causan la
sarna, ya que estos no se adaptan a condiciones ácidas.
Cuadro 6.3. Rango de pH, relacionado al largo de la línea, adecuado para varios
cultivos.
Cultivos pH
5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5
Alfalfa
Red Clover
Trigo
Maíz
Avena
Remolacha
Algodón
Tomates
Tabaco
Papas
Melones
Mora
El Al+3 intercambiable es el catión predominante cuando el pH del suelo es menor de

5.5,. Cuando el pH es mayor de este valor, el complejo de cambio pasa a estar domi-
nado por Ca+2, seguido de Mg+2 y K+. A pH mayores de 8.2 el catión intercambiable
que predomina es el Na+. En el rango de pH adecuados para el desarrollo de plantas,
la saturación del complejo de cambio de los coloides del suelo está dominado por las
bases de cambio. Por lo tanto, a medida que el pH aumento la saturación de bases
igualmente lo hace, pero este incremento depende del tipo de coloide que tenga el
suelo, como se puede observar en la figura 6.3. Se observa en esta figura que a un pH
de 5.5 la saturación de bases para la caolinita es de 20 %, mientras que para los coloi-
des de mayor densidad de carga la saturación es mayor. Así, suelos donde predominen
los coloides 2:1 y la materia orgánica la saturación de bases es mayor que en aquellos
donde se tengan coloides de baja densidad de carga, como las arcillas 1:1.
La mayoría de los compuestos fertilizantes inorgánicos de nitrógeno y azufre, excepto

el yeso, son solubles a cualquier pH del suelo, por lo que son susceptibles a ser lixiv-
iados. Una forma de evitar su pérdida es mediante la aplicación de formas orgánicas,
de tal modo que su tasas de mineralización se igual a la tasa de absorción de estos
nutrientes por la planta. La tasa de mineralización está relacionada al pH del suelo, es
optima en un rango de pH entre 6 y 8 (Burbano, 1989; Orozco, 2001).
192
Los compuestos de fósforo que se forman en suelos ácidos cuando se aplican como fer-
tilizantes son de muy baja solubilidad. La baja insolubilidad en estos suelo se debe a que
los fosfatos solubles provenientes de los fertilizantes reaccionan con Al+3 y Fe+3 y forman
compuesto muy insolubles como la variscita y la vivianita que tiene constantes de solu-
bilidades de 10-33 y 10-34 respectivamente (Lindsay, 1979). Los fosfatos de calcio son mas
solubles, es por esto que los suelos con pH entre 5.5 y 6.5, tienen mas fósforo disponible
para las plantas. Cuando los pH del suelo son superiores 8.2, se forman algunos tipos de
fosfatos de calcio que son igualmente muy insolubles. En condiciones de suelos alcalinos,
se forman fosfatos de sodio que son muy solubles. Ya en este caso las propiedades físicas
del suelo son las causan de los bajo rendimientos de los cultivos (Pla, 1981).
Figura 6.3. Relación entre el pH y la saturación de bases para los diferentes coloides
del suelo (Melich, 1942)
El potasio es soluble a cualquier pH del suelo y es lavado si no hay suficientes cargas

eléctricas en los coloides para que pueda ser retenido. El potasio puede ser atrapado
entre capas de arcillas 2:1 y no ser disponible para las plantas. Durante el desarrollo
pedogénetico del suelo, este se va acidificando y el potasio total y el disponible desci-
enden (Bohn et al, 1993).
La acidez es concomitante con el desarrollo pedogénetico del suelo. A medida que el

suelo se desarrolla el complejo de cambio va disminuyendo, igualmente disminuyen los
contenidos de Ca+2 y Mg+2 intercambiables. Cuando el pH es menor de 5.5, estos cat-
iones son reemplazados por Al+3. El encalamiento aumenta el pH del suelo y reemplaza
al Al+3 por Ca+2 y Mg+2. La aplicación de yeso y sulfatos de magnesio son otros formas
de aumentar estas bases en la complejo de cambio.
Los microelementos Fe+3, Mn+2, Zn+2 y Cu+2 son los mas afectados por el pH del suelo.
Cuando el pH del suelo aumenta, se forman hidróxidos de estos cationes metálicos.
193
Estos compuestos son de muy baja solubilidad causando deficiencias en los cultivos.
La disponibilidad de estos nutrientes es mayor en suelos ácidos (Lindsay, 1979). Una
forma de tener disponibles estos nutrientes al pH de los suelos agrícolas es mediante la
aplicación de materia orgánica y aplicándolos directamente como quelatos (Stevenson,
1982; Lindsay, 1979).
El boro es el único elemento que la planta toma en forma molecular como H3BO3
(Barber, 1995). Esto hace que la disponibilidad del boro este muy asociada al pH del
suelo. Cuando el pH del suelo aumenta, el ácido pierde protones y de esta forma deja
de ser disponible. Por lo anterior, se ha visto que el encalado ejerce gran influencia en la
disponibilidad de este micronutriente. El molibdenos es el único de los microelementos
que aumenta su disponibilidad cuando aumenta el pH del suelo (Barber, 1995).
6.5.- La acidez en los suelos inundados.

El pH de los suelo aeróbicos esta gobernado por las fuentes de acidez presentes en
la fase sólidas descritas en el Capítulo 2. En estos suelos el pH no es afectado por los
procesos de oxido reducción involucrados en la respiración aeróbica, como se observa
en la figura 6.4A en donde el número de electrones es igual al número de protones
en las parejas glucosa-ácido pirúvico y oxígeno-agua de este tipo de respiración. En
la respiración aeróbica no existe una diferencia neta entre electrones y protones. Si
embargo, en el balance total de la respiración aeróbica se produce CO2 que reduce el
pH vía el sistema H2O-CO2-HCO3--H2CO3-CO3-2.
Figura 6.4. Remoción del protón de la oxidación de la glucosa asociado a la reduc-

ción del par oxígeno-agua en la fase aeróbica (A) y del par férrico-ferroso en la fase
anaeróbica (B) (Rowell, 1981).
194
Cuando un suelo ácido oxidado es inundado, algunas veces su pH decrece durante los
primeros días, alcanza un mínimo, y luego se incrementa asintóticamente, para alcan-
zar un valor estable en el tiempo de pH, como se observa en la figura 6.5. Algunas
semanas después de la inundación, el pH llega a valor entre 6.7 y 7.2 (suelo:agua de
1:1) y entre 6.5 y 7.0 en la solución del suelo. El decrecimiento del pH inicialmente es
debido, probablemente, a la acumulación de CO2 producido por la respiración de las
bacteria aeróbicas. Los suelos alcalinos disminuyen su pH con la inundación. Las bajas
temperaturas retardan los cambios de pH (Ponnamperuma, 1972).
El aumenta del pH en los suelos reducidos se entiende del examen de los pares redox
del cuadro 1.5, En estas reacciones los protones y electrones no son usados en igual
número, como se observa en la figura 6.4B. Durante la reducción de algunas especies
oxidadas los protones son consumidos en mayor cantidad que a los electrones.
Como los suelos tienen una mayor cantidad de oxihidróxidos férricos que otros catio-
nes metálicos oxidados, el incremento de pH de suelos ácidos minerales es debido al
sistema H2O - Fe y puede ser descrito por la ecuación (Ponannperuma, 1972):
pH = 5.96 + 1/3pFe+2 – 1/3pe

(6.25)
El decrecimiento del pH en suelos alcalinos es debido a la acumulación de CO2(g) y está

dado por la ecuación (Lindsay, 1979):
pH = 6.0 - (2/3)LogPCO2(g) Suelos calcáreos (6.26)
pH = 7.85 + Log(Alcalinidad) - LogCO2(g) Suelos sódicos (6.27)
Para que el proceso de reducción se de en el suelo y se incremente el pH se deben

dar las siguientes condiciones simultáneamente: 1) que exista quien acepte electrones
(agente oxidante), 2) que exista quien aporte electrones (agente reductor) y 3) los
microorganismos que catalizan la reacción. Si no se dan simultáneamente estas tres
condiciones, el proceso de reducción en el suelo no se da y el pH no aumenta. Como
agente reductor en el suelo actúa la materia orgánica. En un suelo con una condición
de anegamiento y sin materia orgánica y sin microorgamismos no se da la reducción
(Ponnanperuma, 1972; Rowell, 1981).
En los suelos inundados no es posible analizar la actividad del protón sin tener en
cuenta la actividad del electrón. Para la máxima condición aeróbica la relación entre el
protón y el electrón es:
pe + pH = 20.69 (6.28)
195
Para la máxima condición reductora esta la relación es:
pe + pH = 0
(6.29)
La relación entre pe y pH de los suelos se da en la figuras 1.5 y 2.5.
El pH del suelo inundado influye marcadamente en su fertilidad. Controla la concen-

tración de elementos nutritivos y tóxicos. El pH tiene un marcado efecto sobre la solu-
bilidad de los elementos metálicos. Un efecto beneficioso de la inundación de suelos
tóxicos en Al, es que ésta desaparece a los pocos días. Cuando el suelo alcanza un pH
de 5.0, la concentración de aluminio en la solución es menor de 0.1 ppm. Mientras
la concentración de Fe+2 a pH 6.5 puede llegar a ser de 34 ppm. La toxicidad de CO2,
ácidos orgánicos y H2S es más severa a pH ácidos y disminuye cuando aumenta el pH.
El Fe+2 en solución ayuda a controlar la concentración de S-2 ya que lo precipita. La acti-
vidad de los microorganismos anaeróbicos se favorece a pH cercanos a la neutralidad.
Así, la amonificación, la desnitrificación, la reducción de SO4-2 y la formación de CH4 se
ven afectados favorablemente.
El pH en los suelos inundados tienen gran influencia en los equilibrios de los hidróxi-
dos, carbonatos, sulfuros, fosfatos y silicatos. Estos equilibrios regulan la disolución y
precipitación de sólidos, la adsorción y desorción de iones y la concentración de iones
importantes en la nutrición de las plantas como son Al+3, Fe+2, H2S, Zn+2, Cu+2, Mn+2 y
ácidos orgánicos no disociados.
La toxicidad de Al+3 se corrige al incrementarse el pH de los suelos inundados. Aumenta

la disponibilidad del fósforo y de hierro, pero se crean deficiencias, principalmente,
de cinc. El aumento de la concentración de Fe+2 causa un reemplazo en los cationes
cambiables quedando el complejo de cambio saturado con este catión. Las bases
de cambio van a la solución del suelo y pueden ser lavadas. Si el suelo se oxida, el
coloide del suelo queda recubierto por un hidróxido férrico reduciendo la CIC de este
(Ponnamperuma, 1972).
196
Bibliografía
Adams, F. 1974. Soil solution. En E. W. (ed) The plant root and its environment. University Press
of Virginia, VA.
Adams, F. y Z. F. Lund. 1966. Effect of chemical activity of soil solution aluminium on cotton root
penetration of acid subsoil. Soil Sci. 101:193-198.
Adams, F. y B. L. Moore. 1983. Chemical factors affecting root growth in subsoil horizons of
coastal plain soils. Soils Sci. Soc. Am. J. 47:193-198.
Adams, F y Z. Rawajfih. 1977. Basaluminite and alunite: a possible cause of sulphate retention
by acid soils. Soil Sci. Soc. of Am. J. 41:686-692.
Adams, F. and C. E. Evans. 1962. A rapid method for measuring lime requirement of red-yellow
podzolic soils. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 26:355-357.
Amedee. G y M. Peech. 1976. The significance of KCl-extractable-Al (III) as an index to require-

ment of soils of humid Tropics. Soil Sci. 121: 227-233.
Aitken, R. L. 1992 Relationships between extractable Al, selected soil properties, pH buffer
capacity and lime requirement in some acidic Queensland. Aust. J. Res. 30(2):227-233.
Allison J. D., D. S. Brown, y K. J. Novo-Gradac. 1990. MINTEQA2/PRODEFA2, a geochemical

assessment model for environmental system, Ver 3 user’s manual. EPA-600/3-91-021, Athens,
GA.
Arai, S. y K, Kumada. 1981. Factors controlling stability of Al-humate. Geoderma 26:1-12.
Arias, A. L. H. Gonzalez, R. Zapata, G. Arias y J. Loaiza. 2002. Comportamiento y estructuras del

relieve y los suelos en el Altiplano de Santa Rosa de Osos (Antioquia). Informe de Investigación
Universidad Nacional de Colombia, sede Medellín y Corporación Autónoma Regional del Centro
de Antioquia, CORANTIOQUIA.365p.
Barber, S. A. 1995. Soil nutrient bioavailability: a mechanistic approach. John Wiley and Sons,
Inc. New York. 413p.
Barnhisel, R. y P. M. Bertsch. 1982. ASA. SSSA. (ed). Aluminium. Methods of soil analisys, Part 2.
Chemical and microbiological properties. Agronomy Monograph no 9. (2nd Edicion).Madison.
Wi. 275-297p.
Barshad, I. 1966. Effect of variation in precipitation on the nature of clay formation in soils from
acidic and basic rocks. Proc. Int. Clay Conf. (Jesrus.) 1:167-173.
Bartlett, R. y D. C. Riego. 1972. Effect of chelation on the toxicity of aluminium. Plant and Soil.
37:419-423.
Barak, P. 1990. SPECIES. A spreadsheet program for modeling speciation of soil solution. J.
Agron. Educ. 19:44-46.
197
Baham, J. 1984. Prediction of ion activities in soil solutions: Computer equilibrium modeling. Soil
Sci. Soc. Am. J. 48:525-531.
Ball et al. 1979
Beckett, P. H. 1977. Critical cation relativity ratio. Adv. Agr. 24: 379-412.
Birkeland, P. W. 1984. Soils and geomorphology. Oxford University Press. New York.
Birnkman, R. 1970. Ferrolysis, a hydromorphic soil forming process. Geoderma. 3:199-206.
Baldock, J. y P. N. Nelson. 2000. Soil organic matter. En Hand Book if Soil Science. M. Sumner
(ed.). CRC Press, Washintong.B25-B84.
Bloom, P. R. y D. F. Grigal. 1985. Modeling soil response to acid deposition in no sulfate adsorb-
ing soils. J. Environ. Qual. 14:481–495.
Bloom, P. R. 2000. Soil pH and buffering. M. E. Sumner (ed) Handbook of Soil Science. CRS Press.
Boca Ratón. B333-350.
Bloomfield, C. y J. K. Coulter. 1973. Genesis and amnagement of acid sulfate soils. Adv. In
Agron. 25:265-326.
Bohn, B H. L.; B. L. McNeal y G. A. O’Connor. 1993. Química de suelos. De. Limusa. México.
370 p.
Buol, S. W., F. D. Hole y R. J. McCracken. 1981. Génesis y clasificación de suelos. Ed. Trillas,
Mejico.
Bradfield, R. 1941. Calcium in the soil: I. Physico-chemical relations. Soil Sci. Am. Proc. 6:8-15.
Brady N. C. y R. R Weil, 1999. The nature and properties of soils. Prentice Hall Inc. New Jersey.
881p.
Buckman, H. O. y N. C. Brady. 1970. The nature and properties of soils. Callier-Macmillan

Limited. Londres.
Burbano, H. 1989. El Suelo: Una visión sobre sus componentes biorgánicos. Universidad de
Nariño. Pasto. 447 p.
Cardona G. I. 2000. Capacidad de amortiguamiento ácido de los suelos del sistema central:
Cargas críticas. Tesis doctorado. Univ. Autónoma de Madrid, Madrid.
Cardona, A.; A. Álvarez; P. Carral y R. Jiménez. 1995. Capacidad de amortiguamiento potencial

y actual de diversos suelos ácidos del Sistema Central. Boletín de la Soc. Española de la Ciencia
del Suelo Nº 3(1):99-107.
Castellan, G. W. 1970. Physical Chemistry. Addison-Wesley, Massachusetts.
Coleman, N. T. y G. W. Thomas. 1984. The basic chemistry of soil acidity. En Soil acidity and lim-
198
ing. Coleman N. T, y R. W. Pearson, Ed. Am. Agron. Soc. 1 – 41p, Madison.
Cochran, T. T.; J. Salinas y P. A. Sánchez.1980. An equation for liming acid mineral soils to com-
pensate crop aluminium tolelance. Trop. Agric. (Trinidad) 57:133-143.
Chaves, J. C. D.; M. Pavan.; M. Mizayawa. 1991. Especiacao química da solucao do solo para
interpretaca de calcio e aluminio por raíces de cafeeiro. Pesqui. Agropecu. Bras. 26:447-453.
Dewan, H. C. Y C. I. y Rich. 1970. Titration of soils. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 34:38-44.
Drake M. y J. D. Campbel. 1956. Cation exchange capacity of plant roots as related to plant
nutrition. Proc. Hort. Sci. 67:563-569.
Farina, M. P. W., M. E. Sumner, C. O. Plank y W. S. Letzsch. 1980. Exchangeable aluminium and

pH as indicators of lime requirement for corn. Soil Sci. Soc. Am. J. 44:1036-1041.
Fassbender, H. W. 1982. Química de suelos con énfasis en suelos de América Latina. IICA. San
José. Costa Rica. 398 p.
Fieldes, M y K. W. Perrott. 1966. The nature the allophane in soils. Part 3. Rapid field and labora-
tory test for allophane. N. Z. J. Soil Sci. 9-623-629.
Fleming, A. L. 1983. Ammonium uptake by wheat varieties differing in Al tolerance. Agr. J.

75:726-730.
Florentino, G. A. 1981. Caracterización y diagnóstico de suelos salino ácidos en las Llanuras

Costeras del Estado Falcón (Zona de Hueque y Ricoa). Tesis de Magíster. Universidad Central de
Venezuela, Maracay. 99p.
Foy, C. D. 1983. Plant adaptation to mineral stress in problem soils. Iowa State J. O Res. 57:339-
354.
Foy, C. D. 1974. Effects of aluminium on plant growth. En E. W. Carson (ed). The plant root and
its environment. University of Virginia Press. 601-642p.
Fox, R. L. 1980. Soils with variable charge: agronomic and fertility aspects. En B. K. G. Theng (ed.)
Soils with variable charge. New Zealand Soc. of Soil Sci., Lower Hutt.
Foy, R. L. y A. L. Fleming. 1978. The physiology of plant tolerance to excess available aluminium
and manganese in acid soils. En G. A. Jund (ed.). Crop tolerance to suboptimal land condition.
Am. Soc. Agr. Especial publication, Nº 32, Madison, Wi. 301-328p.
Gaines, R. V., H. W. Skinner, E. F. Foord, B. Mason, y A. Rosenzweig. 1997. Dana’s new mineral-
ogy. John H. Wiley and Sons, New York.
Gutiérrez, F.; R. Zapata y D. Carmona. 1997. Especiación del fósforo en la solución del suelo de
tres Andisoles del Oriente Antioqueño bajo fertirrigación. Revista Suelos Ecuatoriales. 27:117-
122.
Hargrove, W. L., G. W. Thomas. 1984. Extraction of aluminium from aluminium-organic matter
199
in relation to titratable acidity. Soil Sci. Soc. Am. J. 48:1458-1460.
Hecht-Buchholz, Ch. y C. D. Foy .1981. Effect of aluminium toxicity on root morphology of

barley. Plant and Soil 63:93-95.
Helyar, K. R. y W. M. Porter. 1989. Soil acidification, its measurement and the processes involved.
En A. D. Robson (ed.) Soil acidity and plant growth. Academic Press. Australia. 61-102p.
Hoyt, P. B. y R. C. A. Turner. 1975. Effects of organic matter added to very acid soils on pH,
aluminium, exchangeable NH4+ and crop yields. Soil Sc. 119:227-237.
Hue, N. V. G. R. Cradddok, y F. Adams, 1986. Effect of organic acids on aluminium toxicity in

subsoils. Soil Sci. Soc. Am. J. 50:28-34.
Hsu, P. H. 1977. Aluminium hydroxides and axyhydroxides. En J. B. Dixon y S. B. Weed (ed).

Mineral in the soil environments. Soil Sci. Soc. fo Am. Madison, W. 99-143p.
Hodson M. L. ; S. Langan y D. G. Lunmsdon.. 1998 A comparison of soil sensitivity to acidification

based on laboratory-determinated short-term acid buffering capacity and Skokloster classifica-
tion. Water, Air and Soil Pollution 105:53-62.
James, B. R. y S. J. Riha. 1986. pH buffer in forest soil organic horizons: Relevance to acid pre-
cipotation. J. Enviroron. Qual. 15:229-234.
Jaramillo, D. 1995. Andisoles del Oriente Antioqueño. Caracterización química y fertilidad. Ed.
Ecográficas ltda. Medellín. 35 p.
Jaramillo, J, D. 2002. Introducción a la Ciencia del suelo. Universidad Nacional de Colombia,

Medellín. Colombia. 613p.
Jackson, D. 1963. Aluminum bonding in soils: A unifying principle in soil science. Soil Sci. Soc.
Am. Proc. 27:1-10.
Jackson, M. L. 1958 Soil Chemistry analysis. Prentice Hall, Inc. New York. 498 p.
Jiménez, R. y B. Sánchez. 1995. Cargas críticas para la acidez de algunos suelos bajo encinar. Rev.
Soc. Española de la Ciencia del Suelos 1:35-41.
Juo, A. S. R. y E. J. Kamprath, 1979. Cupper chloride as an extractant for estimating the potential
reative aluminium pool in acid soils. Soil Sci. Soc. Am. J. 43:35-38.
Kamprath, E, J. 1970. Exchangeable aluminium as a criteria for liming leached mineral soils. Soil
Sci of Am. Proc. 34: 252 – 254.
Kenneth, M. O. y E. J. Kamprath. 1983. Soil acidity and liming: II Evaluation of using aluminium
extracted by various chloride salts for determination lime requirements. Soil Sci. Soc. Am. J.
47:690-692
Kevie, W. 1973. Physiography, classification and mapping of sulfate acid soils. Proc. Int. Symp.
On Acid Sulfate Soils. Vol 1:204-221. Wageningen.
200
Kittrick, J. A. (Ed.) 1986. Soil mineral weathering. Van Nostrand Reinhold, New York.
Kononova, M. M. 1966. Soil organic matter, it’s role in soil formation and in soil fertility. 2end.
English Ed., Pergamon Press. Londres.
Kwong, N. K. y P. M. Wuang. 1977. Influence of citric acid on the hydrolitic reactions of alu-
minium. Soil Sci. Soc. Am. J. 43:1107-1113.
Ligon, W. S. y W. E. Pierre. 1932. Soluble aluminum studies: II Minimum concentrations of alumi-

num found to be toxic to corn, sorghum and barley in culture solutions. Soil Sci. 34:307-321.
Lindsay, W. L. 1979. Chemical Equilibria in Soils. Ed. John Willey and Sons. N. Y. 449p.
Lafever, N. H. L. G. Campbell y C. D. Foy. 1977. Differential response of wheat cultivars to Al.

Agr. J. 69:563-568.
Lopez de Rojas, I. 1986. Efecto de diferentes fuentes de enmiendas sobre la reacción del suelo y
respuesta del cultivo del sorgo (Sorgum vulgare Peres.) Agronomía Tropical 36:129-141.
Lucas R. E. y B. D. Knezer. 1983. Condiciones climáticas y de suelo que promueven la deficiencia

de micronutrientes en la plantas. En Micronutrientes en agricultura, J. J. Mortvet et al (Eds.). A.
G. T. Editor. S. A. Méjico. 291-315.
Madero, E., A. García, J. Borrero, L. E. Yamil. 2000. Distribución de suelos magnésicos del Valle
del Cauca e hipótesis de formación. Suelos Ecuatoriales, 30-1:50-55.
MacLeon, L. B. y L. P. Jakson. 1965. Effect of concentration of the Al ion on root development

and establishment of legume seedlings. Can. J. Soil Sci. 45:221-234.
Magdoff F. R. y R. J. Bartlett. 1985. Soil pH buffering revisited. Soil Sci. Soc. Am, J. 49:145-148.
Marschner, H. 1995. Mineral nutrition of higher plants. 2nd Ed. Academic Press, Londres.
Magistrad, O. C. 1925. The aluminium content of the soil solution and its relation to soil reaction
and plant growth. Soil Sci. 20:181-225.
Mata, R. A. 1972. Respuesta del pasto pangola (Digitaria decumbens, Stent) a la aplicación de
nitrógeno, fósforo y potasio en un suelos franco arenoso de Sabana del Estado Monagas. Trabajo
de Ascenso. Universidad de Oriente, Venezuela.
McBride, M. B.1994. Environmental chemistry of soils. Wiley Interscience, New York.
McLean, E. O. 1982. Soil pH and lime requirement. In Page, A. L., R. H. Miller and D. R. Keeney
(eds.) Methods of soil analysis. Part 2 - Chemical and microbiological properties. (2nd Ed.).
Agronomy 9:199-223.
McLean, E. O., S. W. Dumford, and F. Coronel. 1966. A comparison of several methods of deter-
mining lime requirements of soil. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 30:26-30.
201
McLean, E. O., S. W. Dumford, and F. Coronel. 1966. A comparison of several methods of deter-
mining lime requirements of soil. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 30:26-30.
Menon, A. R.; M. Chino, Y. Takeoka, K. Hora y M. Yatazawa. 1980. Distribution of manganese

in leaf tissues of manganese accumulator: Aconthopanax sciadophylloides as revelated by elec-
tronprobe X-ray microanalyxer. J. Plant Nutrition 2:457-476.
Mehlich, A. 1939. Use of triethanalamine acetate-barium hydorxide buffer for the determina-
tion of some base exchange properties and lime requirement of soil. Soil Sci. Soc. Am. Proc.
3:162-166.
Mehlic, A. 1942. The significance of percentage base saturation and pH in relation to soil differ-
ences. Soil Sci. Soc. Am Porc. 7:167-174.
Neeman, M. 1960. Effects of soil acidity on the growth of cereals with particular reference to
differential reation of varieties thereto. Plant and Soil 12:324-338.
Nelson, P.N. y J.M. Oades, 1998. Organic matter, sodicity and soil strucuture. En M.E Sumner y
R. Naidy (ed) Sodic Soils: Dsitribution, processes, management and enviromental consequences.
Oxford Universy Press. New York. 67-91p.
Nicholaides J. J.y M. I. Piha. 1984. Una nueva metodolgía para la seleccionar cultivares tolerantes
al aluminio y con alto potencial de rendimiento. Proc. Evaluación de sorgo para la tolerancia a
suelos con toxicidad de aluminio en América Latina. CIAT. Cali, Colombia.
Nilsson, J. y P. Grennfelt (ed). 1988. Critical load for sulfur and nitrogen, Report from a Workshop
held at Skokloster, Sweden 19-24 marzo 1989, 418 pp. UN/ECE and Nordic Councel of Ministres,
Miljorappot 15, Stockoholm.
Oates, K. M. Y E. J. Kamprath. 1983. Soils acidity and liming. I. Effect of the extracting solution
cation and acidity on the removal of extractable aluminium from acid soils. Soil Sci. Soc. Am. J.
47:686-689.
Olarte, R. L.; B. Muños; G. Benavidez; F. Garavito; L. Mejía y E. Rozo. 1979. Métodos de Análisis
del Laboratorio de Suelos. Instituto Geográfico Agustín Codazzi. 4º Ed. Bogotá. 664p.
Ouellette, G. J. y L. Dessureaux. 1958. Chemical composition of alfalfa as related to degree of

tolerance to manganese and aluminium. Can. J. of Plant Sci. 38:206-214.
Pavan, M. 1982. Toxicity of aluminium to coffee in Oxisols and Ultisols amended with CaCO3,
MgCO3, and CaSO4.H2O. Soil Sci. Soc. Am. J. 46:1201-1207.
Pavan, M. y F. T. Bingham. 1982. Toxicity of aluminium seedling to coffee grown in nutrient solu-
tion. Soil Sc. Soc. Am. J.46: 993-997
Pearson, W.R. 1971. Problemas de acidez en el subsuelo. Soc. Col. Ciencia del Suelo. Suelos
Ecuatoriales, Vol. III. (1):294-308
Pla, I. 1968. Effects of bicarbonates in irrigation waters on soil chemical and phisical properties as
influenced by leaching and irrigation management. Tesis PhD, no Publicada Dpt. Soil and Plant
202
Nutrition. Univ. of California Riverside 140 p. (1968).
Pla. I. 1969. Requerimientos de drenaje cuando se usan para riego aguas con altos contenidos
de bicarbonatos . Fitotecnia Latinoamericana 6: 155 - 181 (1969).
Pla, I. 1981. Relaciones Agua - Suelo - Planta . CIDIAT, Mérida, Ven. 99 p. (1981).
Pla, I. 1996. Soil salinization and land desertification. En Soil degradation and desertification in
Mediterranean environments. 105-129. Geoforma. Logroño, España.
Pla, I y F. Dappo, 1975. Sistema racional para la evaluación de calidad de agua para riego.
Suplemento Técnico 12. FUDECO. Barquisimeto. Venezuela.
Pocknee, s. y M.e. Sumner. 1997. Cation and nitrgen contents of organic matter determine its
soil limining potential. Soil Sci. Soc. Am J. 61:86-92.
Polle, E. A., A. F. Konzak, y J. A. Kittick. 1978. Visual detection of aluminium tolerance levels in
wheat by hematoxylin staining of seedling roots. Crop Sci. 18:823-827.
Pons, L. J. 1973. Outline of genesis, characteristics, classification and improvement of acid sulfate
soils. Proc. Int. Symp. On Acid Sulfate Soils. Vol 1:3-27. Wageningen.
Ponamperuma, F. N. 1972. The chemistry of submerged soils. Adv. Agron. 24: 29 – 96.
Reichard, K. 1985. Processos no sistema solo agua atmosfera. Fundacas Crgill. Compinas, Brasil
378p.
Reuss, J. O. 1991. The transfer of acidity from soil to surface water. En B. Ulrich y M. E. Sumner
(ed) Soil Acidity. Springer-Verlag. Berlin. 203-217.
Ritche, K. D., D. M. G. Souza, E. Lobato y O. Correa. 1980. Calcium leaching to increase rooting
depth in a Brazilian savannah Oxisol. Agron. J. 72:40-44.
Ritsema, C. J. y J. E. Groenenber, 1993. Pyrite oxidation, carbonate weathering, and gypsum

formation in drained potential acid sulfate soil. Soil Sci. Soc. Am. J. 57: 968 – 976.
Rowell, D. L. 1981. Oxidation and reduction. En The chemistry of the soil processes. D. J.
Greeland y M. H. B, Hayes (Eds.). John Wiley and Sons Ltd. New York. 401-461
Rodríguez, T. 1971. Comparación de métodos químicos rápidos para determinar el requerim-

iento de cal en diez suelos del nororiente venezolano. Universidad de Oriente, Trabajo de Grado,
Ing. Agrónomo. Jusepín, Venezuela. 70p.
Rodríguez O. H.y M. J. Williams. 1986. Relación de la capacidad de intercambio catiónico del sis-
tema radical del sorgo (Sorhum bicolor (L) Moench) con la tolerancia a la toxicidad del aluminio.
Tesis Ing. Agrónomo. Universidad Central de Venezuela, Maracay. 65p.
Salinas, G. J. 1981. Tolerancia diferencial de las plantas a la acidez y bajo contenido de fósforo
aprovechable en suelos ácidos. En Proc. Manejo de Suelos Ácidos, Soc. Col. Ciencia del suelo,
Popayán.
203
Salinas, J. y R. García. 1985. Métodos químicos para el análisis de suelos ácidos y plantas for-
rajeras. Centro Internacional de Agricultura Tropical. Cali, Colombia. 83p.
Sánchez, P. A. y J. G. Salinas. 1983. Low input technology for managing Oxisol ans Utisol in
tropical America. Adv. Agron. 34: 279 – 406.
Sánchez, P. 1981. Suelos del trópico: Características y manejo. IICA. San José. Costa Rica. 534 p.
Sims, J. T. 1996. Lime requirement. In: D. L. Sparks (ed.) Methods of Soil Analysis. Part 2:
Chemical properties (3rd ed.). ASA, SSSA, CSSA, Madison, WI.
Schultze-Kraft, R. y D. Giacometti. 1979. Recursos genéticos de leguminosas forrajeras para

las sabanas de suelos ácidos e infértiles en América Tropical. En L. E. Tergas y P. Sánchez (eds.)
Producción de pastos en suelos ácidos de los trópicos. Centro Internacional de Agricultura
Tropical, CIAT. Cali. 59-69p.
Scott, B. J. y J. A. Fisher. 1989. Selection of genotypes tolerant of aluminium and manganese. En

A. D. Robson (ed.) Soil acidity and plant growth. Academic Press. Australia. 167-196p.
Schofield, R. K. Y A. W. Taylor. 1955. The measurement of soil pH. Soil Sci. Soc. Am Proc. 19:164-
167.
Shoemaker, H. E., E. O. McLean, and P. F. Pratt. 1961. Buffer methods of determining lime
requirements of soils with appreciable amounts of extractable aluminum. Soil Sci. Soc. Amer.
Proc. 25:274-277.
Sims, J. T. 1996. Lime requirement. In: D. L. Sparks (ed.) Methods of Soil Analysis. Part 2:
Chemical properties (3rd ed.). ASA, SSSA, CSSA, Madison, WI.
Silva, F; Olarte, L. 1971. Determinación e interpretación del pH del suelo. Suelos Ecuatoriales.
3(1):43-65.
Soil Survey Division Staff (SSDS). 1993. Soil survey manual. Handbook No. 18. United States
Department of Agriculture (USDA). Washington D. C. 437 p.
Soil Survey Division Staff (SSDS). 1998. Keys to soil taxonomy. 8ª. Ed. USDA. Washington D. C.
326 p.
Soil Survey Division Staff (SSDS). 1975. Soil Taxonomy: A basic System of making and interpreting
soil surveys. Agriculture Handbook No. 436. USDA. Washington D. C. 754 p.
Sousa, D. M. G., E. Lobato, K. D. Rtchey. Y T. A. Rein. 1992. Resposta de culturas anais e leucena
a gesso no Cerrado. IBRAFOS. II Seminario sobre o uso do gesso na agricultura. 277-306p. SP,
Brasil.
Sparks, D. 2000. Kinetics and mechanisms of soil chemical reaction. En M. E. Sumner. Hand Book
of Soil Science. CRS Press, Boca Ratón.
204
Sposito, G. 1981. The thermodynamic of the soil solutions. Oxford University Press, New York.
223p
Sposito, G. 1984. The surface chemistry of soils. Oxford University Press, New York. 233p.
Sposito, G. 1989. The Chemistry of Soils. Oxford University Press. N. Y. 273p.
Sposito, G. y S. V. Mattigod. 1980. A computer program for the calculation of chemical equilibria
in soil solutions and other natural water system. Kearney Foundation of Soil Science. University
of California. Riverside.
Stumm, W. y J. J. Morgan. 1981. Aquatic Chemistry. 2nd. Ed. John Willey and Sons. New York.
Stevenson, F. L. 1982. Humus Chemistry; genesis, composition, reactions. Wiley and Sons. New
York.
Stevenson, F. J. y A. Fitch. 1986. Chemistry comlexation of metal ions with soil solution organics.
En P. M. Schnitzer (ed). Interactions of soil mineral s with nature organics and microbes. Soil Sci.
Soc. Am. Inc. Madison, W. 29-58p.
Sumner, M. E. 1993. Gypsum and acid soils: The world Scene. Adv. in Agron. 51:1-32
Sverdrup, H. y P. Warfvinge. 1988. Weathering of primary silicate minerals in the nature soil envi-
ronment in relation to a chemical weathering model. Water, Air and Soil Pollution 38:387-408.
Tergas y P. A. Sánchez (Eds.) Producción de pastos en suelos ácidos de los trópicos. CIAT. Cali,
Colombia.
Thomas, G. W. 1967. Problems encountered in soils testing methods. En Soil testing and plant
analisys, Part I. Soil Sci. Soc. Am. Spec. Pub. Nº 2, Madison, Wi.
Tisdale, S. L. Y W. L. 1975. Soil fertility and fertilizer. 3ed. Ed. Macmillan Publisher co. Inc. New
York.
Tobón, J.H, y A. León. 1971. Comparación de varios métodos para determinar requerimientos de
cal en algunos suelos colombianos. suelos Ecuatoriales. 3(1):66-87.
Truog, E. 1946. Reaction influence on availability of plant nutrients. Soil Sci. Soc. Am. Proc.
11:3305-308.
Universidad de Oriente. 1977. Algunas experiencias sobre encalamiento de Ultisoles de Sabana.

Proc. IX Jornadas Agronómicas. Sociedad Venezolana de Ingenieros Agrónomos. Maracay. 65p.
Ulrich, B. 1991 An ecosystem approach to soil acidification. En B. Ulrich y M. E. Sumner (ed) Soil
Acidity. Springer-Verlag. Berlin. 28-75p.
Uehara, G. Y G. Gillman. 1983. The mineralogy, Chemistry and Physic of tropical soils with vari-
able charge clays. Wetviw Tropical Agr. Series, #4. Boulder. Col. 170p.
205
United States Department of Agriculture (USDA). 1974. Suelos salinos y sódicos. Diagnóstico y
rehabilitación.. Ed. Limusa. México. 172 p.
Universidad de Oriente, 1977. Algunas esperiencias sobre el encalamiento de Ultisones de

Sabana. IX Jornadas Agronómicas. Sociedad Venezolana Ing. Agronómos. Octubre 12 - 15
Maracay. 66 p.
Van Lierop, W. 1991. Testing soils for pH and lime requirement. p. 73-126. In: R. L. Westerman
(ed.) Soil Testing and Plant Analysis (3rd ed.). SSSA, Madison, WI.
Van Bremen, 1991. Soil acidification and alcalinazation. En B. Ulrich y M. E. Sumner (ed) Soil
Acidity. Springer-Verlag. Berlin. 1-7p.
Van Raij, Bernardo. 1988. Gesso agricola na melhoria do ambiente radicular no subsolo.
Associacao nacional para difusao de adubos e corretivos agricolas. Sao Paulo. 87 p.
Wolt, J. D. 1989. SOILSOLN. A program for teaching equilibria modeling of soil solution composi-
tion. J. Agron. Educ. 18:39-42.
Woodruff, C. M. 1961. Brom cresol purple as an indicator of soil pH. Soil Sci. 92:272-273.
Yamada, T. 2.000. Convivendo com a acidez do solo. Ponto de vista. Informaçoes agronómicas.
No 91.
Yan, F.S., Schubert, y K. Mengel. 1996. Soil pH increase due to biological descaboxylation of
organica anions. Soil Biol. Biochem. 28:617-624.
Yuan, T. L. 1959. Determination of exchangeable hydrogen in soils by titration. Soil Sci. 88:164-
167.
Zapata, R. 1988. Uso de la termodinámica y la cinética para evaluar la disponibilidad de P y K en

dos Ultisoles. Tesis Doctor. Universidad Central de Venezuela, Maracay. 166p.
206
Acerca del Autor

El autor es Profesor en la Escuela de Geociencias, Facultad de Ciencias, Universidad
Nacional de Colombia, Medellín. Fue profesor de la Universidad de Antioquia, Medellín
y de la Universidad de Oriente, Maturín, Venezuela e investigador visitante de la
Universidad de Valencia, Centro de Investigaciones sobre Desertificación CIDE, España.
Ha desempeñado los cargos de Director Postgrado Geomorfología y Suelos, Facultad
de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia. Asistente Técnico del Laboratorio de
Suelos. Escuela de Geociencias, Facultad de Ciencias. Presidente Sociedad Colombiana
de la Ciencia del Suelo durante dos periodos (1998-1999 y 1999-2000). Ha publicado
alrededor de 25 trabajos en revistas nacionales e internacionales sobre temas de quími-
ca y fertilidad de suelos. Ha Dirigido 23 tesis de pregrado en Ingeniería Agronómica y
Química, 3 tesis de maestría en Ciencias Ambientales y 3 tesis de doctorado en Ciencia
del suelo. Sus temas de investigación son: Fisicoquímica de suelos, Materia orgánica y
Fertilidad de suelos y nutrición de plantas.
207

Acidezdel Suelo PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Acidezdel Suelo PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

LA QUÍMICA DE LA ACIDEZ DEL SUELO

RAÚL D. ZAPATA HERNÁNDEZ.

También contempla el parámetro de la acidez en la taxonomía de los suelos y final-

Francisco Silva Mojica

5.1. Introducción. 125

1 1. Concepto de Arrhenius de ácidos y bases.

Según Arrhenius, el HCl es un ácido porque libera protones en el agua:

HCl + H2O ↔ H3O+ + Cl- (1.1)

CO2 + H2O ↔ H2CO3 (1.2)

el cual se disocia y produce protones:

H2CO3 + H2O ↔ H3O+ + HCO3- (1.3a)

HCO3 + H2O ↔ H3O+ + CO3-2 (1.3b)

NaOH + H2O ↔ OH- + Na+ (1.4)

La definición de ácido y base dada en función de protones e hidroxilos en agua es muy

1.2 concepto de Brønsted y Lowry de Ácidos y bases

Ácido(1) + Base(2) ↔ Base(1) + Ácido(2) (1.5)

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ (1.6)

De la reacción (1.6) se observa que la molécula de ácido acético es un donante de pro-

Al analizar el lado derecho de la reacción de equilibrio (1.6), se observa que se forma

NH3 + H2O ↔ NH4 +

HCl + CH3COOH ↔ CH3COOH2+ + Cl- (1.8)

El HCl es un donante fuerte de protones, mientras que el CH3COOH es un donante

Al aplicar la definición de ácido y base de Brønsted y Lowry al agua, daría:

H2O + H2O ↔ H3O+ + OH- (1.9)

H2O ↔ H+ + OH- (1.10)

Acido1 (A1) ↔ Base1 (B1) + protón

Sustancia (A1) + (B2) (solvente) ↔ (A2) + (B1) Reacc.

Sustancia (B1) + (A2) (solvente) ↔ (B2) + (A1) Reacc.

[Al(H2O)6]+3 + H20 ↔ H3O+ + Al(H2O)5]+2

B(OH)3(H2O)x + H2O ↔ B(OH)4-(H2O)x-1 + H3O+

1.2.1 La fuerza de un ácido y de una base.

Una de las características más importante de la disolución acuosa de un ácido es la

Aplicando esta definición a la ecuación (1.14), el pH está dado por:

pH = -log(H3O+) = -log (KaA)0.5 = - 0.5logKa – 0.5logA = 0.5Ka – 0.5logA (1.16)

Donde: –logKa = pKa

Resumiendo se tiene que el pH es:

pH = 0.5pKa -0.5logA (1.17)

Cuando una base se disuelve en agua, se establece el equilibrio de disociación y se

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

Si en esta ecuación se incluye el equilibrio de disociación del agua ((H3O+) = Kw/(OH-)),

pH = pKw – 0.5pKb + 0.5logB (1.19)

Esta ecuación relaciona el pH de una base débil con su constante de disociación Kb y la

La ecuación (1.19) pudo haberse expresado en función de la concentración de OH-,

La constante de equilibrio para la disociación del agua, ecuación (1.9) o reacción de

K(H2O) = Kw = (H3O+)(OH-) (1.21)

Kw es dependiente de la temperatura, el valor de Kw a 25 °C, es de 1 x 10-14 (pKw = 14),

(H3O+) = (Kw)1/2 = 1 x 10-7 a 25 °C (1.21)

Se deduce que el pH en agua pura a 25 °C es

pH = -log(H3O+) = -log(1 x 10-7) = 7.0 (1.22)

En otras palabras, el pH de solución neutra a 25°C es de 7.0. Las soluciones ácidas

Ácido Neutro Básico

El grado de disolución, la fracción de ionización o el grado de protólisis se identifica

Algunas gráficas de α versus pH se denominan funciones de formación o diagramas

La independencia del grado de protólisis de la concentración permite hacer gráficas

Para un sistema diprótico ácido-base se define en forma similar la distribución de espe-

(H2A) = α0C (1.24a)

(HA-) = α1C (1.24b)

(A-2) = α2C (1.24c)

Los valores de α están relacionados entre ellos:

Sal que proviene de un: La solución acuosa tiene un pH

Considérese el caso de la sal acetato de sodio en agua, producto de la reacción del

H2O + H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 1x10-14

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ Ka = 1,7x10-5