Capítulo 1

ESTRUCTURA
CRISTALINA
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Un sólido cristalino se caracteriza por un ordenamiento
periódico tridimensional de átomos, iones o moléculas
Cuarzo Diamante Pirita
Grafito Silicio
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 - El ordenamiento periódico depende de varios factores:
• La naturaleza de los enlaces que unen a los átomos, iones
o moléculas
• Las condiciones de cristalización
• La existencia o no de interacciones magnéticas
• La presencia de átomos extraños a los que químicamente
intervienen en el compuesto
- Tipos de enlace:
• Iónicos, como los halogenuros y los óxidos.
• Covalentes, como el diamente y los cristales orgánicos
• Metálicos, constituidos por metales y aleaciones
• Moleculares dominados por Van der Waals, como ocurre en
compuestos de gases nobles
• Por puente de hidrógeno, como en el hielo, compuestos
cristalinos hidratados, algunos ferroelectricos (KH2PO4)
JML fiz3600-
fiz3600-2010
- En todos los casos se debe recordar que la energía potencial del ordenamiento
cristalino debe corresponder, en el estado base, al mínimo de energía potencial.
- Cuando un conjunto de átomos o moléculas, con energía total E1, se unen para
formar un sólido, su energía total E2 deberá tener un valor inferior a E1 para que el
compuesto sea estable; la diferencia E1-E2=∆Ec, se denomina energía de cohesión
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Definiciones
RED DE BRAVAIS: Arreglo infinito de puntos en el espacio, en el que
cada punto tiene idéntica vecindad
Matemáticamente la Red de Bravais se describe como una operación
de traslación de vectores: r r r r
R = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3
r r r
a1 , a2 y a3 se denominan vectores
de la red
La celda debe llenar exactamente el
espacio por traslación.
r
a3 Los vectores de red no son únicos
r El volumen de una celda de la red es
r a2
r r r
a1 V = a1 ⋅ (a2 × a3 )
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Ejemplos
Espacio vacío Superposición
no permitido no permitida
Esta es una Red pero
Estas no son Redes
no de Bravais
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Estructura Cristalina
Arreglo periódico de átomos en la red de Bravais
Base = grupo de átomos que forman la celda unidad:
Base
+
Red
⇒ Estructura Cristalina
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Ejemplo
Esta no es una Red de Bravais
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Ejemplo
Pero es una Red de Bravais con base = estructura cristalina
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Celda primitiva
Celda arbitraria
Celda primitiva
Una celda primitiva tiene el volumen mínimo
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Celda de Wigner-Seitz
Elección más simétrica de Celda Primitiva, que posee la
simetría completa de la red
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Ejemplos de celdas de Wigner-Seitz
↓ ↓ ↓
Cubo Octaedro truncado Dodecaedro rómbico
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Simetrías
Traslacional
r r r r
R = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3
Rotacional
- Un eje rotacional de una red de Bravais es una línea tal que la red
es inalterada después de la rotación en algún ángulo
- Como la red es discreta, existe solo rotaciones submúltiplos de 2π:
2π/n, n = 2, 3, 4, y 6. Al respectivo eje se le llama eje “enario”
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Demostración
(0, a)
(a sen φ , a cos φ )
(0,2a cos φ − a)
φ
(0,0) φ
(a sen φ , a cos φ − a )
m φ n
0 60 6
a(2 cos φ − 1) = ma 1 0 1
m +1 -1 90 4
⇒ cos φ =
2 -2 120 3
-3 180 2
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Reflexiones (Plano de simetría) P P’
- Llevan a todo punto de un cristal a coincidir con su
imagen respecto a un plano especular.
Simbólicamente se representa con la letra m
Inversiones (Centro de simetría)
P
- Son operaciones asociadas a un centro de simetría O,
tal que un punto P’(x’,y’,z’) se deduce de un punto P’
P(x,y,z) por la transformación x’ = -x, y’ = -y, z’ = -z.
Simbólicamente se representa con 1
Rotaciones Compuestas
- Rotoreflexión: producto de una rotación por una
reflexión
180º
A
~
2 m
4
B
- Rotoinversion: producto de una rotación por una
inversión respecto a un punto O contenido en el eje Simetría por rotoinversión:
A → B con rotación de 90º +
de rotación inversión
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Rotoinversión Rotoreflexión símbolo convencional
~ Centro de simetría 1
1 2
~ Plano de reflexión m
2 1
~ Rotoinversión ternaria 3
3 6
~ Rotoinversión cuaternaria 4
4 4
~ Rotoinversión senaria 6
6 3
- Planos de deslizamiento: producto de una reflexión por un traslación
paralela al plano especular.
1

plano de deslizamiento
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Tipos de redes 2-D
R2 (2): Oblicuas a1 ≠ a2; β
R2 + reflexión (2mm):
Rectangular Centrado a1 ≠ a2; β = 90o
o red rómbica
R2 + reflexión (2mm): a1 ≠ a2; β = 90o
Rectangular
R4 (4mm): cuadrado a1 = a2; β = 90o
R6 (6mm): Hexagonal a1 = a2; β = 120o
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Redes tridimensionales
Sistema triclínico: Sin simetrías
Se considera un red oblicua. El próximo se coloca de manera que sus ejes
binarios no coincidan con el anterior, de manera que no tenga simetrías
Ejemplos: Turquesa [CuAl6(PO4)4 . (OH)8 . 5H2O],
rodonita [Mn(SiO3)], wollastonita [Cu(SiO3)].
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Sistema monoclínico: Preserva simetría binaria
Se considera una red oblicua. El próximo se coloca de manera que sus puntos están
directamente arriba de los puntos del primer plano, o directamente arriba de los
puntos B, C, o D. El primero produce la red monoclínica simple; el segundo, la red
monoclínica de cuerpo centrado.
C B
D
monoclínico simple monoclínico de cuerpo
centrado
Ejemplos: yeso (CaSO4 . 2H2O), volframita [(Fe, Mn)WO4],
moscovita [KAl2(AlSi3O10)(OH)2],
arsenopirita (FeAsS), sacarosa, ácido tartárico.
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Sistema ortorrómbico: Dos ejes binarios perpendiculares entre sí
Se considera o una red rectangular o una red rómbica. El próximo se coloca de
manera que sus puntos estén directamente arriba de los puntos del primer plano o
directamente arriba de B, C, o D. Resulta 4 redes: simple, de cuerpo centrado, de
base centrada y de cara centrada
C B
D
ortorrómbica de cuerpo
ortorrómbica simple
centrado
C
B
D ortorrómbica de base ortorrómbica de cara
centrado centrado
Ejemplos: Aragonito (CaCO3),
Olivino [(Mg, Fe)2SiO4], crisoberilo (BeAl2O4), topacio [Al2(SiO4)(F, OH)2].
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Sistema tetragonal: Existencia de un eje cuaternario
Se considera una red cuadrada. El próximo se coloca de manera que sus
puntos están directamente arriba de los puntos del primer plano, o
directamente arriba de los puntos B. El primero produce la red tetragonal
simple; el segundo, la red tetragonal cuerpo centrado.
B
tetragonal simple tetragonal de cuerpo
centrado
Ejemplos: circón (ZrSiO4), calcopirita (CuFeS2), rutilo (TiO2),
pirolusita (MnO2)
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Sistema cúbico: Cuatro ejes cuaternarios perpendiculares entre sí
Se considera una red cuadrada. El próximo se coloca a una distancia igual al del lado
del cuadrado, dede manera que sus puntos estén directamente arriba de los puntos
del primer plano (simple) o directamente arriba de B (cuerpo centrado), o girando a
45º de manera que sus puntos estan directamente sobre C y D (cara centrada).
C B
D
cúbica simple cúbica de cuerpo cúbica de cara
centrado centrado
Ejemplos: Cloruros de sodio, de cesio y de potacio, sulfuro de plomo (SPb),
nitrato de calcio [Ca2(NO3)2], óxidos como MnO y CuO2, diamante,
metales como Fe, Au, Ag, Cu
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Sistema trigonal: Existencia de un eje ternario
Se considera una red hexagonal. El próximo se coloca de manera que los
centros de los triángulos estén directamente arriba de los puntos de red del
primer plano, de manera que no tenga ejes senarios.
Ejemplos: Hematita (Fe2O3), dolomita [CaMg(CO3)2], sulfuro de níquel (NiS),
corindón (Al2O3), calcita (CaCo3), siderita (FeCO3).
JML fiz3600-
fiz3600-2010
Sistema hexagonal: Existencia de un eje senario
Se considera una red hexagonal. El próximo se coloca de manera que sus
puntos están directamente arriba de los puntos del primer plano.
Ejemplos: grafito, sulfuros de cadmio (SCd) y de zinc (SZn),
óxidos como la cincita (ZnO), berilos como la
esmeralda [(Be3Al2)(Si6O18)]
JML fiz3600-
fiz3600-2010
 Redes tridimensionales
7 sistemas cristalinos, 14 tipos de redes 3-D

ombre
úmero de redes de Bravais Condiciones
Triclínico 1 (P) a1 ≠ a2 ≠ a3
α≠β≠γ
Monoclínico 2 (P, C) a1 ≠ a2 ≠ a3
α = β = 90° ≠ γ
Ortorrómbico 4 (P, C, I, F) a1 ≠ a2 ≠ a3
α = β = γ = 90°
Tetragonal 2 (P, I) a1 = a2 ≠ a3
α = β = γ = 90°
Cúbico 3 (P, I, F) a1 = a2 = a3
α = β = γ = 90°
Trigonal 1 (P) a1 = a2 = a3
α = β = γ < 120° ≠ 90°
Hexagonal 1 (P) a1 = a2 ≠ a3
α = β = 90°
γ = 120°
JML fiz3600-
fiz3600-2010