1

BLOQUE V.- MATERIALES CERMICOS

Tema 15.- Slice y Silicatos
2
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Materiales compuestos principalmente por Si y Oxgeno (SiO
2
)
Unidad bsica: Tetraedros SiO
4
4-
(atm de Si unidos a 4 atms de
oxgenos situados en los vrtices de un tetraedro)
Significativo carcter covalente
Esquema comparativo de la estructura a escala atmica de
a) Un cermico cristalino
b) Un vidrio (cermico no cristalino) donde no hay orden a largo alcance
Slice
3
Tema 15.-Silice y
Silicatos Estructuras slice-cristalina
Slice (SiO
2
): unidades de discretas SiO
4
4-
(tomos de oxgeno de cada tetraedro
son compartidos por tetraedros adyacentes) 3 estructuras cristalinas:
cuarzo, cristobalita y tridimita.
diferentes estructuras polimorfas combinaciones de la unidad estructural SiO
4
4-
Vidrios de slice fundida o slice vtrea: la estructura bsica: SiO
4
4-
pero
amorfa. Los vidrios comerciales son vidrios de slice + Na
2
O + CaO. Los cationes
(Na
+
y Ca
2+
)encajan en la distribucin atmica favoreciendo la formacin de fases
vtreas en vez de cristalinas.
Silicatos: unidades bsicas complejas compartindose 1, 2 o 3 tomos de oxgeno.
n silicatos con estructura laminar, en cadena o tridimensionales.
cuarzo
cristobalita tridimita
4
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Tectosilicatos
Stishovite
Coesite
- quartz
- quartz
Liquid
Tridymite
Cristobalite
600 1000 1400 1800 2200 2600
2
4
6
8
10
P
r
e
s
s
u
r
e

(
G
P
a
)
Temperature
o
C
Coesita
Keatita
Cuarzo tridimita cristobalita fundido
870 C 1470 C 1710 C
Alta dureza (cuarzo 3
ro
)
Incoloras, transparentes a rad. Vis. y UV
frgiles
5
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Tectosilicatos
- Cuarzo
001 Projection 001 Projection
Stishovite
Coesite
- quartz
- quartz
Liquid
Tridymite
Cristobalite
6
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Tectosilicatos
-cuarzo 573
o
C
001 Projection Crystal Class 622 001 Projection Crystal Class 622
Stishovite
Coesite
- quartz
- quartz
Liquid
Tridymite
Cristobalite
7
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Tectosilicatos
Cristobalita
001 Projection Cubic Structure 001 Projection Cubic Structure
Stishovite
Coesite
- quartz
- quartz
Liquid
Tridymite
Cristobalite
8
BLOQUE V.- MATERIALES CERMICOS
Silicatos
9
Tema 15.-Silice y
Silicatos Caractersticas generales
Estructuras tridimensionales: XRD
n slo Estado Slido
Aplicacin industriales debido a:
Bajo precio
Gran disponibilidad
Propiedades especiales
Construccin,
Refractarios (Pto. Fusin),
Catlisis
10
Tema 15.-Silice y
Silicatos Silicatos
Estructuras derivadas de empaquetamiento compacta de aniones O
2-
cationes (Si
4+
, Me, etc) distribuidos en h
o
y h
t
R (O
2-
) >>> R(cationes)
Si-O: enlace 50% inico-50% covalente
Me-O: enlace predominantemente inico
xidos mixtos de Si y otros Me donde la unidad bsica son tetraedros de
SiO
4
4-
que pueden estar aislados o unidos por vrtices formando unidades
discretas superiores, cadenas, lminas o agrupaciones tridimensionales
11
Tema 15.-Silice y
Silicatos Aspectos generales (I)
1. Los cationes ocupan, los intersticios que corresponden a su radio
2. Cada tm de oxig. es vrtice comn a diferentes poliedros de coordinacin. La
carga negativa de cada oxg. est compensada por la carga de los cationes que
ocupan poliedros que tienen dicho oxg como vrtice comn (Z
+
/n)
R (O
2-
) = 1.40 R(h
o
) =0.78 y R(h
t
) =0.55
2/3 6 0.68 Ti
4+
1/3 6 0.65 Mg
2+
1/2 6
3/4 4
0.50 Al
3+
1 4 0.41 Si
4+
4 0.31 Be
2+
Z
+
/n Coordinacin, n Radio, Ion
Z
+i
/n
i
=2
La suma de los valores de todos
los cationes que comparten un
oxg.
Z
+
/n: Fuerza de enlace M-O
12
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Aspectos generales (II)
3. Los cationes ocupan las posiciones ms alejadas entre si: Eg. Repulsiva
mnima
n de oxg. compartidos disminucin d (Me-Me) Eg. repulsiva
Z
+
de Me coordinacin
efecto-octaedros << efecto-tetraedros
Tetraedros de Si: slo comparten vrtices (jams aristas o caras)
Silicatos con unidades tetradricas de Si sin oxg.compartidos son muy estables
13
Tema 15.-Silice y
Silicatos Aspectos generales (III)
Sustituciones isomrficas entre cationes de la misma coordinacin
Si se mantiene la carga: no modificacin
Carga diferente: mantenimiento de NEUTRALIDAD
3 M
2+
2 M
3+
creacin de vacante catinica
1 M
2+
1 M
1+
(con radios ) O
2-
OH
-
o F
-
vacantes de O
2-
+ cationes voluminosos (alcalino y alc-terreos)
14
Tema 15.-Silice y
Silicatos Clasificacin (I)
a) Silicatos con unidades discretas
Ciclosilicatos
(Si
3
O
9
6-
) (Si
6
O
18
12-
)
Nesosilicatos
(SiO
4
4-
)
Sorosilicatos
(Si
2
O
7
6-
)
Fosterita: Mg
2
SiO
4
Olivino: (Mg,Fe)
2
SiO
4
Fayalita: Fe
2
SiO
4
Sil. Hid. Tricalcico
Ca
6
Si
2
O
7
(OH)
6
Berilo
Be
3
Al
2
(Si
6
O
18
)
aguas marinas y esmeraldas
son Xtales de Berilio
15
Tema 15.-Silice y
Silicatos Clasificacin (II)
b) Silicatos con aniones lineales o en cadenas de long.
Cadenas dobles
(Si
4
O
11
6-
)
Inosilicatos
Anfboles
Piroxenos
Cadenas Sencillas
(SiO
3
2-
)
Enstatita
(Mg,Fe)(SiO
3
)
Tremolita
Ca
2
Mg
5
Si
8
O
22
(HO)
2
16
Tema 15.-Silice y
Silicatos Clasificacin (III)
c) Silicatos con aniones laminares con extensin
Filosilicatos
17
Tema 15.-Silice y
Silicatos Clasificacin (IV)
d) Silicatos con redes tridimensionales
Tectosilicatos
[SiO
2
] 3-D redes compactas de tetraedros con todos los vrtices compartidos
cuarzo, tridimita, cristoblaita, feldespatos, zeolitas
18
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Clasificacin de los silicatos en funcin de la ordenacin de los tetraedros
[SiO
4
]
4-
3D 3D
Laminar Laminar
Cadena Cadena
Anillo Anillo
Aislados Aislados
19
Tema 15.-Silice y
Silicatos I) Silicatos con unidades discretas
a) Nesosilicatos: (SiO
4
4-
) Me
n+
4/n
Fosterita: Mg
2
SiO
4
Fayalita: Fe
2
SiO
4
Olivino: (Mg,Fe)
2
SiO
4
Sustitucin de Me
=Z y R
Me: une unidades tetradricas entre
Polaridad: Enl (Me-O) >>> Enl (Si-O)
Las posiciones h
o
pueden estar ocupadas por otros Me (Mn
2+
y Ca
2+
), que constituye una de las fases xtalinas
de frmula Ca
2
SiO
4
que se forman en el proceso de endurecimiento del cemento Portland
20
Tema 15.-Silice y
Silicatos Olivino: (Mg,Fe)
2
SiO
4
NC(Mg) = 8
NC(Si) = 4
Atm (O
2-
): Emp. Compacto casi Hexag.
Me (Mg, Fe): h
o
2 tipos de h
o
:
- 2 caras de 2 tetr
- 1 cara y 3 vert. Tetr.
(>3)
dureza (6-7 Mohs)
Pto. fusin
21
Tema 15.-Silice y
Silicatos I) Silicatos con unidades discretas
b) Sorosilicatos: 2 tetr. con vrtice comn: (Si
2
O
7
6-
) Me
n+
6/n
Me: une unidades dimricas entre s
Silicato triclcico hidratado (Ca
6
Si
2
O
7
(OH)
6
:
oxg. de los aniones): Ca
2+
(ho) y OH
-
Una de las fases xtalinas del cemento endurecido
22
Tema 15.-Silice y
Silicatos I) Silicatos con unidades discretas
c) Ciclosilicatos: 3 6 tetr. formando anillos: (Si
3
O
9
6-
) Me
n+
6/n
(Si
8
O
18
12-
) Me
n+
12/n
Tetr. comparten 2 vrt.
Berilo Be
3
Al
2
(Si
6
O
18
)
Be
2+
(h
t
) y Al
3+
(h
o
) unen anillos
Anillos forman tneles (R ion O
2-
)
Adsorcin He: procesos radiactivos naturales
23
Tema 15.-Silice y
Silicatos
II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos)
a) Piroxenos: cadenas lineales (tetr. comparten 2 vrt.).
Me (Mg
2+
, Ca
2+
en h
o
) unen cadenas //
Frmula general: SiO
3
Me
2/n
+ impte Diopsido: (CaMg)(SiO
3
)
Enstatita: (CaFe)(SiO
3
)
Enl (Si-O) >> Enl (Mg-O y Ca-O)
Prop.mc.: en la direcc // a las cadenas
direcc. a cadenas
Textura FIBROSA
24
Tema 15.-Silice y
Silicatos Textura fibrosa
Enl (Si-O) >> Enl (Mg-O y Ca-O)
25
Tema 15.-Silice y
Silicatos Piroxenos
Cadenas piroxeno Ideales con
distancias 5.2 A (2 tetraedros) se
hace distorsionado cuando algunos
cationes son sustituidos
Wollastonita Wollastonita
3 3- -tetr. tetr.
Rodonita Rodonita
5 5- -tetr. tetr.
Piroxmangite Piroxmangite
7 7- -tetr tetr
Piroxeno Piroxeno
2 2- -tetr. tetr.
7.1 A
12.5 A
17.4 A
5.2 A
26
Tema 15.-Silice y
Silicatos
II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos)
b) Anfiboles: 2 cadenas lineales unidas entre si (tetr. comparten 2 y 3 vrt. de
manera alternativa ).
plano plano (001): (001): azul azul = Si, = Si, morado morado = Mg, = Mg, rosa rosa= Mg, = Mg,
gris gris = Mg, = Mg, amarillo amarillo = Ca = Ca
Tremolita Tremolita: :
Ca Ca
2 2
Mg Mg
5 5
[Si [Si
8 8
O O
22 22
] (OH) ] (OH)
2 2
Me: unen dobles cadenas y ocupan las
posiciones formadas por oxg. y OH
-
Textura FIBROSA
Sustituciones isomrficas
Frmula general: Si
4
O
11
6-
Asbestos: Mg
2+
por Fe
2+
, Mn
2+
, Ca
2+
27
Tema 15.-Silice y
Silicatos
II) Silicatos con unidades lineales o en cadenas (Inosilicatos)
Silimanita (en porcelana): Al(AlSiO
3
)
Unidad: (Si
2
O
5
)
2n-1
n
Si Al
Unidad: (AlSiO
5
)
-3n
n
Al
3+
(en h
o
) unen cadenas
Tetr. SiO
4
y AlO
4
alternados
SiO4 aislados: Sorosilicato
28
Tema 15.-Silice y
Silicatos
III) Silicatos con estrc. laminares (Filosilicatos)
Cada tetr. Unido a tres, compartiendo vrt en el mismo plano estrct. 2-D,
el cuarto tetr. (apical) se comparte con otros Me (en ho)
Unidad: Si
2
O
5
Me
2/n
Capas de redes xtalinas de slice bidimensionales
unidas entre si mediante cationes o a capas de
xidos o de hidrxidos metlicos !VARIEDAD!
Textura LAMINAR
29
Tema 15.-Silice y
Silicatos Filosilicatos
a) TALCO y PIROFILITA
Centro hexg. de tetr.: OH
-
2 laminas: unin mediante los planos O
2-
y
OH
-
y Mg
2+
(ho)
Frmula: [Si
4
4+
]
t
[Mg
3
2+
]
o
O
10
(OH)
2
Lminas NEUTRAS: enl Fuerza de van der Waals
Emp. Compacto
Pirofilita: 3 Mg 2 Al
Frmula: [Si
4
4+
]
t
[Al
2
3+
]
o
O
10
(OH)
2
(+ vacantes)
Prop. Mec.:
en la direccin // de los planos interlaminares y dureza
direcc lminas
31
Tema 15.-Silice y
Silicatos Filosilicatos
b) Si Talco o Pirofilita: de Si (h
t
) Al
3+
(h
t
) + exceso de carga negativa
Compensados iones K
+
(externos y entre las lminas) MICAS
Talco: [Si
4
4+
]
t
[Mg
3
2+
]
o
O
10
(OH)
2
Flogopita: [Si
3
4+
Al
3+
]
t
[Mg
3
2+
]
o
O
10
(OH)
2
K
Pirofilita: [Si
4
4+
]
t
[Al
2
3+
]
o
O
10
(OH)
2
Moscovita: [Si
3
4+
Al
3+
]
t
[Al
2
3+
]
o
O
10
(OH)
2
K
32
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Moscovita Moscovita: K Al : K Al
2 2
[Si [Si
3 3
AlO AlO
10 10
] (OH) ] (OH)
2 2
( (enlazado enlazado K K - - Al) Al)
T T
O O
T T
K K
T T
O O
T T
K K
T T
O O
T T
K entre grupos T - O - T es ms fuerte (inico) que vdW
filosilicatos
Plano
exfoliacin
Dureza: Micas (2-3 Mohs) >> Talco y Pirofilita (1-2 Mohs)
Textura
hojosa
(NC: 12)
33
Tema 15.-Silice y
Silicatos Moscovita
34
Tema 15.-Silice y
Silicatos filosilicatos
c) MONTMORILLONITA (sustit. octadricas)
[Si
4
4+
]
t
[Al
2
3+
]
o
O
10
(OH)
2
1/6 Al Mg
[Si
4
4+
]
t
[Al
1.67
3+
Mg
0.33
2+
]
o
O
10
(OH)
2
X
+
0.33
Pirofilita:
Cationes externos laminas
lminas cargadas (-)
porcin de X
+
pequea
Unin lminas dbil
Introduccin H
2
O: Hinchamiento reversible
35
Tema 15.-Silice y
Silicatos filosilicatos
d) CAOLINITA
Capa slice + hidrargilita
[Si
4
4+
]
t
[Al
2
3+
]
o
O
5
(OH)
4
Componente de la arcilla : ind. cermica
37
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Tectosilicatos
Keatita
High pressure High pressure Si Si
VI VI
Stishovite
Coesite
- quartz
- quartz
Liquid
Tridymite
Cristobalite
40
Tema 15.-Silice y
Silicatos
Silicatos no cristalinos que contienen principalmente otros
xidos como CaO, Na
2
O, K
2
O y Al
2
O
3
.
vidrio tpico:
70% SiO
2
resto: Na
2
O y CaO.
propiedades principales:
transparencia ptico
facilidad de fabricacin: baja temp. de fusin
Slice amorfa o vtrea: vidrios
Slice vtrea
Borosilicato
Ventana
Contenedor
Fibra de vidrio E
Recubrimiento vtreo
Esmalte de cobre