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UNIDAD V

POLÍMEROS

Son macromoléculas formadas por unidades fundamentales llamadas

monómeras. Un polímero es una especie que se distingue por tener alta masa
molecular, que oscila entre los miles y millones de gramos.

Los polímeros se dividen en dos clases: naturales y sintéticos. Ejemplo de

polímeros naturales son las proteínas, los ácidos nucleicos, la celulosa
(polisacáridos) y el caucho (polisopreno). Entre los polímeros sintéticos
tenemos al nylon, el dracón, polietilentereftalato, etc. La reacción que los forma
se llama polimerización.

El desarrollo de la química de los polímeros comenzó en la década de 1920. Los

químicos hacían grandes progresos elucidando las estructuras químicas de
varias sustancias, pero generalmente se desconcertaban por el comportamiento
de ciertos materiales, incluyendo la madera, la gelatina, el algodón y el caucho.
Por ejemplo, cuando el hule, con fórmula empírica conocida de C5H8, se
disolvía en solventes orgánicos, la solución presentaba varias propiedades poco
usuales: alta viscosidad, baja presión osmótica y una disminución despreciable
en el punto de congelamiento del disolvente. Estas observaciones sugerían
definitivamente la presencia de solutos de muy alta masa molecular, pero los
químicos de ese tiempo no estaban listos para aceptar la idea de la existencia
de tales moléculas gigantes. En su lugar, postularon que los materiales como el
hule estaban constituidos de agregados de pequeñas unidades moleculares,
como el C5H8 o el C10H16, que se mantenían unidas por fuerzas
intermoleculares. Este error en concepción subsistió por varios años, hasta que
Hermann Staudinger demostró con claridad que los entonces llamados
agregados eran, de hecho, moléculas enormemente grandes, cada una de las
cuales contiene muchos miles de átomos unidos por enlaces covalentes.

Una vez que se entendieron las propiedades de estas macromoléculas, se abrió

la vía para la fabricación de polímeros, que juega un papel de suma importancia
en casi cualquier aspecto de nuestra vida diaria.

1. PROPIEDADES FÍSICAS

 Livianos
 Elasticidad
 Moldeabilidad
 Resistentes a la acción de los agentes atmosféricos

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 Resistencia a la tracción
 Cristalidad polimérica (se le considera como el empaquetamiento de
cadenas moleculares para producir una disposición atómica ordenada)

2. PROCESOS DE POLIMERIZACIÓN

- Adición
- Condensación

2.1 ADICIÓN

Adición de moléculas pequeñas una a otras por apertura del doble o triple
enlace, sin eliminación de una parte de la molécula.
Ejemplos: PVC, PE, PP, etc.

Monómero Polímero
Fórmula Nombre Nombre y Usos
fórmula
H2C CH2 CH2 CH2 Tuberías de
Etileno n
plástico,
PE botellas,
aislante
eléctrico,
juguetes
Películas de
PP empaque,
H2C

CH3 Propileno alfombras,

canastillas para
refrescos,
equipos de
laboratorio,
juguetes.
H2C CH 2 CH Tuberías,
Cloruro de vinilo viseles,
Cl n
Cl

PVC canaletas,
baldosas para
pisos, ropa,
juguetes.
H2C CH CH 2 CH Alfombras,
CN Acrilonitrilo CN
n
tejidos.
PAN

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Monómero Polímero
Tetrafluoroetileno Utensilios de
F F
CF 2 CF 2
n
cocina, aislante
F F PTFE eléctrico,
empaques.
COOCH3

H2C C COOCH 3

CH3
CH 2 C
Metilmetacrilato n
CH3
Equipo óptico,
Plexiglás muebles.

Recipientes,
CH 2 CH aislante
Estireno Ph
n térmico (para
CH2
PS cubitos de
hielo,
enfriadores de
agua),
juguetes.
Llantas, resinas
CH2 CH CH CH2 para
Butadieno n
recubrimientos.
Polibutadieno

CH CH2 CH2 CH CH CH2 Butadieno y hule sintético

n
Ph estireno SBR

Tabla 1. Polímeros de importancia industrial

La química se hace más compleja si las unidades iniciales son asimétricas,

por ejemplo el propileno. Se pueden obtener varios polímeros
estructurales distintos a partir de las reacciones de adición de
polipropilenos asimétricos. Si las adiciones ocurren al azar, se obtienen los
polipropilenos atácticos, que no se compactan totalmente; el resultado es
un polímero gomoso, amorfo, de resistencia relativamente baja. Otras dos
posibilidades producen polipropilenos isotácticos y sindiotácticos. Los
primeros se dan cuando los radicales alquilo se encuentran todos del
mismo lado de la cadena y los segundos cuando se ven alternados de un
lado al otro. Los polipropilenos isotácticos tienen un punto de fusión más
alto y mayor cristalinidad, lo que produce propiedades mecánicas
superiores.

Uno de los mayores problemas a los que se enfrentó la industria de los

polímeros fue el de sintetizar selectivamente polímeros isotácticos o
sindiotácticos sin contaminaciones de otros productos. La respuesta se

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obtuvo con el trabajo de Giulio Natta y Karl Ziegle, que demostraron que
el producto deseado puede obtenerse usando ciertos “estéreo-
catalizadores” tales como el trietilaluminio y el tricloruro de titanio, que
promueven la formación de una sola especie de isómeros.

El caucho es el único hidrocarburo polimérico que se encuentra en la

naturaleza; probablemente es polímero orgánico mejor conocido. Se forma
por la adición del radical del monómero isopreno:

De hecho, la polimerización puede resultar en el poli-cis-isopreno, en el

poli-trans-isopreno o en una mezcla de ambos, dependiendo de las
condiciones de reacción:

H3C H CH 2 H

C C C C

CH 2 CH 2 H3 C CH 2
n n

El caucho natural es el poli-cis-isopreno, que se extrae del árbol Hevea

brasiliensis. Una propiedad poco común del hule es su elasticidad. Poe
ejemplo, el hule puede ser extendido más de 10 veces su longitud y
regresar a su tamaño original. En contraste un trozo de alambre de cobre
puede estirarse sólo en un pequeño porcentaje de su longitud y recobrar
su tamaño original. El hule sin estirar no tiene un patrón regular de
difracción de rayos X, y es por lo tanto amorfo. El hule estirado, sin
embargo, posee un alto grado de cristalinidad y de orden.

La propiedad elástica del hule se debe a la flexibilidad de las largas

cadenas de moléculas. En el estado natural, sin embargo, el hule es un
nudo de cadenas de polímeros, y si la fuerza externa es sumamente
grande, las cadenas individuales se deslizan unas sobre otras, ocasionando
que el hule pierda su elasticidad. En 1839, Charles Goodyear descubrió
que el hule natural podía unirse con azufre (usando óxido de cinc como
catalizador), para prevenir el deslizamiento de las cadenas. Este proceso
se conoce como vulcanización. Este descubrimiento abrió el camino para
varios usos prácticos y comerciales del caucho, tales como llantas para
automóviles.

Durante la Segunda Guerra Mundial la falta de hule natural en los EE UU

desató un intenso programa para la producción de hule sintético. La
mayoría de los hules sintéticos (llamados elastómeros) se forman a partir
de productos de la industria del petróleo tales como el etileno, el propileno
y el butadieno. Por ejemplo las moléculas de cloropreno se polimerizan

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rápido para formar policloropreno (politrans-2-cloro-2-buteno), conocido

comúnmente como neopreno, que tiene propiedades que son comparables
o superiores a las del hule natural:

CH 2 H

C C

Cl CH 2
H2C CH CCl CH2 n

Otro hule sintético importante, es el formado por la adición del butadieno

a moléculas de estireno en proporción 3:1 para dar el caucho estireno-
butadieno (Styrene-Butadiene-Rubber). Ya que los dos tipos de
monómeros se necesitan para sintetizar el SBR, éste proceso es un
ejemplo de copolimerización.

2.2 CONDENSACIÓN

Es la formación de estructura por eliminación de otros compuestos que

pueden ser: agua, alcoholes, halógenos, ácidos, etc.
Ejemplos: poliésteres, poliamidas, etc.

Cl-CO-(CH2)4-CO-Cl + H2N-(CH2)6-NH2 [CO-(CH2)4-CO-NH-(CH2)6-NH]n + HCl

Cloruro de adipoilo Hexametilendiamina Nylon 6,6

O O

+ H2N NH2 [CO - Ø - CO - NH - Ø - NH] n + H2 O

Kevlar
HO OH

O O

OH +
[O - CH2 - CH 2 - O - CO - Ø - CO]
n
+ H2O
HO
HO OH
Polietilen tereftalato
(PET)

Uno de los procesos de policondensación más conocidos es la reacción

entre la heximetilendiamina y el ácido adípico; el producto final, llamado
nylon 66, fue obtenido primero por Wallace Carothers en DuPont en 1931.
(La palabra nylon fue acuñada para las poliamidas sintéticas. Los nylons se
describen por un sistema numerado que indica el número de átomos de

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carbono en cada hexametilendiamina y en cada ácido adípico, era lógico

llamar al producto nylon 66).
Las reacciones de condensación también se utilizan para producir
polímeros como el dracón (poliester), como el PET, y el poliuretano.

O O

OCN CH 2 NCO + HO CH 2 OH
C NH (CH 2)2 NH C O (CH 2)2 O
2 2 n

Los poliésteres se usan en fibras, rollos de película y botellas de plástico.

El poliuretano se usa en recubrimientos, aislantes y adhesivos.

3. TIPOS DE POLÍMEROS

3.1 HOMOPOLÍMERO: está formado por un solo tipo de monómero.

–A–A–A–A–A–A–A–A–A–A–A–A–

3.2 COPOLÍMERO: está formado por dos tipos de monómeros.

–A–B–A–B–A–B–A–B–A–B–A–B–

–A–A–B–A–B–A–B–B–B–A–B–A–

–A–A–A–B–B–B–A–A–A–B–B–B–

Un copolímero en bloque muy conocido es el caucho sintético: poli

(estireno-butadieno), denominado simplemente SBR:

[CH – CH2]n – [CH2 – CH = CH – CH2]m

4. CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

- Fibras

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- Elastómeros
- Plásticos

4.1 FIBRAS

 Son trocitos de material largo.

 Delgados como hilos.
 Gran resistencia a la tracción
 Son naturales y artificiales
 Ejemplos: celulosa, rayón, nylon, dralón, dacrón.

4.2 ELASTÓMEROS

 Poseen un alto grado de elasticidad que es característico del caucho.

 Se deforma y vuelve a su forma original.
 Sirven para fabricar neumáticos.
 Los monómeros usados son: butadieno, estireno.

4.3 PLÁSTICOS

 De acuerdo a su estructura molecular son:

- Termoplástico: Se ablandan por calentamiento, ejemplo : PE, PS, PP.
- Termoestables (o termoduros): moléculas de red espacial y rígidos,
ejemplo: urea-formaldehído.

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Tabla 2. Clasificación de los plásticos según la SPI (Society of Plastics Industry)

CÓDIGO MATERIAL CARACTERÍSTICAS USOS

Polietilentereftalato Plástico de alta calidad. SeBotellas para
emplea en embotellado y refrescos
PET envasado. Es el único cuyo carbónicos,
reciclaje es rentable. cintas
magnéticas
Polietileno de alta Gran resistencia y Botellas de
densidad durabilidad en forma leche, yogurt.
laminar. Ideal para
HDPE productos de vida media
larga. Reciclaje viable.

Policloruro de vinilo Gran capacidad de Recipientes

combinación con diversos domésticos,
PVC productos químicos. Útil tuberías, suelas
para todo tipo de usos. para zapatos,
Reciclaje dificultoso. discos
fonográficos,
mangueras,
losetas para
pisos, etc.

Polietileno de baja Plástico de calidad media- Envases de

densidad baja para productos de película fina y
vida corta o perecederos. envoltorios,
LDPE Reciclaje no viable. como bolsas;
otros materiales
en forma de
láminas.

Polipropileno Plástico duro y resistente Cajas para

pero de calidad media baja. botellas, tapas,
PP No reciclable. etiquetas.

Poliestireno Plástico liviano. Ideal como Vasos y platos de

aislante térmico y acústico. espuma como el
PS No reciclable. “tecnoport”

Policarbonatos, Generalmente, plásticos de Productos para

poliamidas, alta calidad y muy decoración y el
poliuretano y duraderos. Uso reducido. hogar.
acrílicos Reciclaje innecesario. Determinados
usos industriales.
OTROS

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Material Consumo de Consumo de

energía petróleo
(GJ/t) (t/t)
PET 84 1,65
HD/LDPE 70 1,10
PVC 53 0,63
PP 73 1,17
PS 80 1,26
Acero 30 0,00
Aluminio 200 0,00

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ANOTACIONES:

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