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Terpenos y Esteroides PDF
Terpenos y Esteroides PDF
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LOS LÍPIDOS
• Son un grupo general de sustancia orgánicas insolubles
en solventes polares, como el agua, pero que se
disuelven en solventes orgánicos no polares, el
cloroformo, el éter y el benceno.
• Funciones:
1. Son moléculas de almacenamiento de energía,
usualmente en forma de grasa o aceite.
2. Cumplen funciones estructurales, (fosfolípidos,
glucolípidos y ceras).
3. Desempeñan papeles principales como "mensajeros"
químicos, tanto dentro de las células como entre ellas.
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CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS
SEGÚN SU ESTRUCTURA MOLECULAR
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TERPENOS
• Con el nombre de terpenos se conoce a un
grupo importante de componentes vegetales
que tienen un origen biosintético común.
Todos, aunque con estructuras químicas muy
distintas, proceden de la condensación, en
número variable, de unidades isoprénicas.
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La estructura de los terpenos y terpenoides se forma mediante la unión de
unidades de isopreno, estas uniones pueden ser: cabeza-cabeza (uniones 1-1),
cabeza-cola, (uniones 1-4), cola-cola (uniones 4-4).
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La condensación, mediante unión “cabeza-cola” de dos isoprenos origina el geranil-
pirofosfato (GPP) que posee 10 átomos de carbono y es precursor de un gran número
de principios activos vegetales (monoterpenos, diterpenos, tetraterpenos, etc).
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CLASIFICACIÓN
Los terpenos se clasifican de acuerdo al número de
subunidades de isopropeno que contienen:
Los monoterpenos constan de dos unidades
isoprenicas 10 átomos de carbono
Los sesquiterpenos constan de tres unidades
isoprenicas 15 atomos de carbono
Los diterpenos constan de cuatro unidades
isoprenicas 20 atomos de carbono
Los triterpenos constan de seis unidades
isoprenicas 30 átomos de carbono
Los tetraterpenos constan de ocho unidades
isoprenicas 40 átomos de carbono
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DETERMINAR CUANTAS UNIDADES DE ISOPRENO HAY EN CADA MOLECULA
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ESTEROIDES
• STEREO= Sólido EIDO= Similar
• Son compuestos orgánicos ampliamente distribuidos
en la naturaleza, se encuentran en pequeñas
concentraciones en las plantas y animales que la
contienen.
• Los esteroides son un grupo grande de lípidos con
ningún parecido a los ácidos grasos. El "esqueleto"
para los esteroides, incluye tres anillos de 6 carbonos
y un anillo de 5 carbonos, y puede contener varios
radicales.
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ESTEROIDES
• Los productos
naturales poseen el
esqueleto
carbonado saturado
R
tetracíclico 12
18
17
• CICLOPENTANO 1
19
11
13
16
PERHIDRO 2
10
9
8
14 15
FENANTRENO 3 7
5
4 6
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ESTEREOQUÍMICA
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ESTEREOQUÍMICA luis.felix@uwiener.edu.pe
H trans-trans trans-cis
H H
R R
H
H H
H
cis-trans cis-cis
12
Núcleos de esteroides base
R
11
1
2
10
3 5 H
4
H
R = H Androstano
R = -CH2-CH3 Pregnano
R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH3 Colano
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NOMENCLATURA
Variantes que se pueden encontrar:
• Dobles enlaces (=): en, eno
• OH : hidroxi, ol
• C=O : al, ona, oxo
• -1C : Nor
• +1C : Homo
• no enlace C – C consecutivo: Seco
• α debajo del plano del anillo (----)
• β encima del plano del anillo ( )
• 5 α y 14 α no se escribe ni se nombra
• 5 β y 14 β se escribe y se nombra
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18 H 18
12 12
17 17
11 11
19 13 19 13
1 16 1 16
14 14
2 9 15 2 9 15
10 8 10
8
3 5 7 H 14 3 5 7 H 14
4 6 4 6
H 5 H 5
Androstano Pregnano
21
18 18 22
12 12 18 20
17 12 17
11 11 17 23
19 13 1911 13
1 14
16 1 19
1 13 1416
16 26
14 24
2 9 15 2 9 15
10 8 2 10 9 8 25
10 8 15
3 5 7 H 14 3 5 7 H 14 27
3 5 7
4 6 44 6
H 5 H 6 5
Colano Colestano
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18 H 18
12 12
17 17
11 11
19 13 19 13
1 16 1 16
14 14
2 9 15 2 9 15
10 8 10
8
3 5 7 H 3 5 7 H
4 6 4 6
H H
5β
5,14−Androstano 5β
5,14−Pregnano
18 18
12 12
17 17
11 11
19 13 19 13
1 16 1 16
14 14
2 9 15 2 9 15
10 8 10 8
3 5 7 H 3 5 7 H
4 6 4 6
H H
5,14−Colano
5β 5,14−Colestano
5β
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pe
Ejemplos
OH
H
OH OH
HO HO
O O
3-ceto-11-hidroxi-17-metil-19Nor-androst-1-eno 3-ceto-11-hidroxi-18Nor-pregn-1-eno
18
Ejemplos
17a H3C
17 CH3
C D
CH3
16 HO
A B 15 CH3
D-homopregnano H
O
HO
H
H3C
H3C
C D CH3
H3C CH3
A B 15 CH3
H
H
OH
HO
2,3-seco-14-colestano
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CLASIFICACIÓN
• ESTEROLES: R cadena lateral alifática, contiene
uno o más OH
• HORMONAS SEXUALES: C-17 lleva un grupo
cetónico o hidroxilo, en R cadena de dos C
• GLUCÓSIDOS CARDÍACOS: R es una lactona,
contiene azúcares ligados.
• ACIDOS BILIARES: R cadena 5C, -COOH
• SAPOGENINAS: R anillo oxacíclicos
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ESTEROLES
H3C 22 24 CH3
21 26
20 23 25
CH3
18 H
• Hidrocarburo base el
12
17 CH3
11 13 27
CH3 H 16
formas depende de la 3 5
H
7
H
COLESTANO
configuración del 4
H
6
hidrógeno en C-5
H3C 22 24 CH3
21 26
20 23 25
CH3
18 H
12
17 CH3
11 13 27
CH3 H 16
1 19 9 14
15
2 10 8
H H 5- β COLESTANO
3 5 7
4 6 (COPROSTANO)
H
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Zoosteroles, Fitosteroles, Micosteroles
3 COLESTEROL 3 H ESTIGMASTEROL
HO 5 HO 5
H3C 22 24 CH3
21 26
20 23 25
CH3
18 H
12
17 CH3 En la espinaca
11 13 27
CH3 16
1 19 9 14
15
2 10 8
H H EPINASTEROL
3 5 7
HO 4 6
En la levadura, cornezuelo
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Esteroles
Calciferol
Inversión en C-10
H
HO Ergosterol
H
HO Lumisterol
Ruptura enlace
C-9 C-10
Ergocalciferol - Vitamina D2
HO Calciferol HO Taquisterol
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SÍNTESIS DE LA VITAMINA D
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TIPOS DE VITAMINA D
• D1 : Mezcla de I,II,III
• D2 : ERGOCALCIFEROL
• D3 : COLECALCIFEROL
• D4 ; 22:23 DIHIDRO-ERGOCALCIFEROL
IMPORTANCIA: Actividad antirraquítica
Transportador de calcio
La deficiencia de ellas produce raquitismo por deposición defectuosa del
fosfato cálcico durante el desarrollo de los huesos en la infancia (Controla
el metabolismo del Ca y P)
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Ácidos biliares
Esteroides con 5 Son comunes en la bilis (secreción del
carbonos en el C-17 hígado)de los mamíferos
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HORMONAS SEXUALES FEMENINAS
Las hormonas estrogénicas naturales son:
CH3 O CH3 OH
H OH
H
H H H
H
HO HO
ESTRIOL
ESTRONA CH3 OH
H H
HO
ESTRADIOL
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RELACIÓN ESTRUCTURA QUÍMICA-ACTIVIDAD
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ESTRÓGENOS DE SÍNTESIS
CH3 O
H H
HO
ESTRONA K C C K
NH3 CH3 OH
C CH
H H
HO
17 - etinil estradiol
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HORMONAS PROGESTAGENAS
PREGNENOLONE PROGESTERONA
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A PARTIR DE Síntesis de Progesterona
COLESTEROL
O
i) AcOAc
Oxidación HO
Oppenauer Deshidroepiandrosterona
HO
O Progesterona i) AcOAc
i) H2/ Ni
Ranney ii) HCN
ii) CO CN
CN
Hidrólisis OH
MeMgBr
i) POCl3
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HO u.pe HO HO
HORMONAS SEXUALES MASCULINAS
CH3 OH CH3 O
CH3 CH3
O O
H
TESTOSTERONA ANDROSTERONA
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RELACIÓN ESTRUCTURA QUÍMICA-ACTIVIDAD
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ANABÓLICOS
Los esteroides anabólicos son lípidos derivados de la testosterona, la
hormona masculina, una hormona que de manera natural posee efectos
tanto androgénicos (el desarrollo de las características sexuales y la
producción de espermatozoides) como anabólicos (el crecimiento de
músculo esquelético). Los esteroides anabólicos son esteroides sintéticos.
CH3 OH CH3 OH
CH3 CH3
H3C H3C
O
O
OH
OH
METANDROSTENOLONA OXIMESTERONA
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ANABÓLICOS
CH3 OH
CH3 OH
CH2 CH3
CH3
O O
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ESTRUCTURA QUÍMICA-CLASIFICACIÓN
LACTONAS α-β INSATURADAS
O O
O
O
CH3 CH3
CH3 CH3
OH
OH
HO
HO
CARDENÓLIDO BUFADIENÓLIDO
CH3 O OH
HO HN
HO O
CH2
HO CH3 O
CH3
OH
R O
OH O
HO
O
A dosis bajas (décimas de
mg/día) son medicamentos Se encuentra en el veneno de los
cardiotónicos (aumentan la sapos (bufo vulgaris) y en la cebolla
intensidad de la contracción y albarrama. Tienen los mismos usos
disminuyen la frecuencia terapéuticos que los cardenólidos.
aumentando el rendimiento.
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SAPONINAS
• Glícosidos esteroidales con propiedades tensioactivos,
detergentes, muy difundido en las plantas superiores.
Son hemolíticas y tóxicos, pero entre ellos se
encuentran compuestos de extraordinaria importancia
médica.
• Los ácidos y las enzimas las hidrolizan para dar
Sapogeninas
Sapogenina esteroidal
Sapogenina triterpenoide
• Se encuentra unido a una porción azucarada y una
aglicona.
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SAPONINAS ESTEROIDES
H3C CH3
H3C CH3 O
O
O CH3
CH3
O
O CH3
CH3 H
HO
HO
H HECOGENINA DIOSGENINA
H3C CH3
O
CH3
O
CH3
HO
TIGOGENINA
H
O
O CH3 H
CH3
HO
HO H
SOLASODINA TOMATIDINA
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