NOMBRE DE LA ALUMNA:

Edson José Pérez Cruz

Martha Guadalupe Velázquez Pérez
Andrea Guadalupe Cel Sanchez
Jorge Isai Rosado Huerta
Jair Rafael Carrilo Ávila

PROFESOR:

Dr. Atl Víctor Córdova Quiroz

MATERIA:

Síntesis de Procesos

TEMA:

Ejercicios del capitulo 7

Cd. del Carmen, Campeche a 27 de Abril de 20012.

7.1 Una posible ruta para producir cloruro de vinilo implica tres reacciones químicas:

Cloración directa:

Oxicloración:

Pirolisis de Dicloroetano:

a) Indique cual es la reacción global para este proceso. Compare esta reacción global con la del
ejemplo 7.1. ¿Existe alguna ventaja potencial de este proceso sobre el del ejemplo 7.1?

b) Desarrolle un diagrama de flujo preliminar, detectando la distribución de las especies y las

necesidades de los sistemas de separación.

Solución.

Debido a que en el ejemplo se usan dos reactores para las reacciones principales y en este ejercicio tres
reactores deducimos que no se tiene ninguna ventaja potencial con respecto al ejemplo si no todo lo contrario.

Diagrama de flujo.
7.2 James D. Idol condujo una investigación en 1957 con un minreactor de lecho fluidizado de 1 ft de
altura y 2 ft de diámetro, usando un catalizador de fosfomolibdato de bismuto, en el cual alimento
propileno, amoniaco y aire para obtener acrilonitrilo como producto:

Acrilonitrilo es la base para la produccion de fibras orlon, hules sinteticos y varios otros productos
poliméricos. Las rutas de reacciones para obtener acrilonitrilo en la epoca de esta investigación eran las
siguiente:

Usando acetileno y acido cianhidrico

Reacción entre el oxido de etileno y el acido cianhídrico:

Idol obtuvo un premio por su innovación. Basándose en los precios de reactivos y productos, indique el efecto
que la reacción de Idol tuvo en la economía de la manufactura de acrilonitrilo.

Solución.

Reacción de Idol.

22.5$/kg 11$/kg 0$ - -

Usando acetileno y acido cianhídrico.

190$/kg 25$/kg -

Reacción entre el oxido de etileno y el acido cianhídrico:

150$/kg 25$/kg - -

Independientemente del precio del producto nos podemos dar cuenta que para la primera reacción que uso
Idol, los reactivos son mucho más baratos que los reactivos usados anteriormente a Idol, es por eso que
podemos observar el impacto sobre la economía de la manufactura del Acrilonitrilo.
7.3 La producción de fenol puede lograrse usando varias rutas de reacciones como base. En seguida se
establecen cinco formas en que puede producirse fenol a partir de diferentes materias primas.

1. Proceso de sulfonacion. Benceno reacciona con acido sulfúrico para formar acido benceno-
sulfonico.

A condiciones drásticas de hidróxido de sodio fundido (por encima de 300° C), el acido producido
se convierte en oxido fenolico de sodio. Esta masa fundida se trata con agua, y se filtra el sulfito de
sodio.

Bajo condiciones acidas, el oxido fenolico se sodio se convierte en fenol.

2. Proceso de clorobenceno. En una solución de hidróxido de sodio a 5000 psi y 350°C, el

clorobenceno se convierte en oxido fenolico de sodio.

El oxido se acidifica para formar fenol.

3. Proceso catalítico. En fase de vapor, a 200°C, benceno reaccionar catalíticamente con acido
clorhídrico para producir clorobenceno.

El clorobenceno se convierte a fenol en reacción en fase de vapor, a 500°C y usando un

catalizador de C/Cu-Fe.
4. Proceso de oxidación de tolueno. Usando sales de cobalto como catalizador, tolueno puede
oxidarse parcialmente a acido benzoico como producto intermedio, que en presencia de
catalizadores de sales de cobre y magnesio puede oxidarse para producir fenol y dióxido de
carbono.

5. Proceso basado en cumeno. Este proceso comienza con la oxidación en fase vapor de cumeno
para producir hidroperóxido de cumeno, seguido de una reacción de acidificación para formar
fenol y acetona.

a) Suponiendo que solo existe mercado para el fenol, determine cuales rutas son potencialmente
factibles a esta primera etapa de desarrollo hacia un proceso comercial. Consulte alguna fuente
de precios como el Chemical Marketing Reporter:

b) Si algún subproducto parece tener mercado potencial, incorpore esta variable en el análisis del
inciso anterior.

c) Basado en su análisis económico preliminar y en un análisis cualitativo de las posibles

implicaciones de cada ruta, indique cual (o cuales) de ellas parece tener el mejor potencial.

1.
2.

3.

4.
 5.

A) SI SOLO SE TRATA DEL FENOL LA RUTA FACTIBLE ES LA DEL PROCESO CATALITICO,

AUNQUE TIENE UN COSTO EN EL USO DE CATLIZADORES, Y EL PROCESO DE
OXIDACION DE TOLUENO, EN EL CUAL SOLO SE OBTIENEN SUBPRODUCTOS EN EL
CUAL NO AFECTAN TANTO EN LA PRODUCCION DEL FENOL.

B) DE ACUERDO A LOS PRECIOS DE LOS SUBPRODUCTOS DE LAS RUTAS TIENE MAYOR

POTENCIAL SON:

YA QUE LOS SUBPRODUCTOS TAMBIEN GENERAN UN BENEFICIO, AUNQUE LAS OTRAS

TURAS TAMBIEN GENERAN UN AUGE ECONOMICO PERO ESTE GENERA MAS.
7.5. Para el ejemplo mostrado del proceso tipo Solvay para la descomposición del ácido clorhídrico,
detecte dos rutas adicionales a las mostradas en este capitulo. Indique los conjuntos de reacciones con el
intervalo de temperaturas a las cuales es viable llevar a cabo la reacción.

Del conjunto de reacciones cuya diferencia común es el Cl2 mostrado en la figura, elegimos las reacciones:

Primer conjunto:

(5) 2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2

(7) CuCI2 - Cu = CI2

Segundo conjunto:

(5) 2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2

(8) HgCI2 - Hg = CI2

 (1)
10
(2)
Cl2
0
(3)
(4)
-10
 Kcal 
∆G 
 g − mol 
 (6) (5)
 
-20

-30 (7) (8) (10) (9)

-40
2HCl - H2
-50
(11)
(12)
-60

300 500 700 900 1100 1300 1500

Τ(  K )

Para el primer conjunto

2MnCl4 – 2MnCl3 = Cl2

CuCI2 - Cu = CI2

2HCl – H2 = CuCl2 – Cu

CuCl2 – Cu = 2(MnCl4 – MnCl3)

2(MnCl4 – MnCl3) = Cl2

2HCl + Cu  CuCl2 + H2 (300 K – 410 K)

CuCl2 + 2MnCl3  2MnCl4 + Cu (690 K – 780 K)

2MnCl4  2MnCl3 + Cl2 (300 K- 550 K); (1350 K – 1500 K)

Para el Segundo conjunto

HgCI2 - Hg = CI2

2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2

2HCl – H2 = HgCI2 - Hg

HgCI2 – Hg=2(MnCl4 – MnCl3)

2(MnCl4 – MnCl3) = Cl2

2HCl + Hg  HgCI2 + H2 (300 K – 500 K)

HgCI2 +2MnCl3  2 MnCl4 + Hg (850 K – 1320 K)

2(MnCl4 – MnCl3 )= Cl2 (300 K-550 K) – (1350 K-1500 K)

7.7 Considere la siguiente reacción:

2 NO 2 → 2 NO + O 2

La cual se desea estudiar en un intervalo de temperaturas de 298 a 1298 ºK. Se tienen las siguientes
relaciones para la estimación de la energía libre de Gibbs en función de la temperatura:

NO 2 : ∆G = 12.42 − 0.0145(T − 298)

NO : ∆G = 20.72 + 0.00295(T − 298)
O2 : ∆G = 0

a) Corrobore que esta reacción es imposible en el intervalo de temperaturas de interés. Justifique

su análisis

Tomando como diferencia común y graficando:

2 NO 2 → 2 NO + O 2

2 NO 2 − 2 NO = O2
 2NO

Temperatura ºK AG

298 41,44

398 42,03

498 42,62

598 43,21

698 43,8

798 44,39

898 44,98

998 45,57

1098 46,16

1198 46,75

1298 47,34

2NO2

Temperatura ºK AG

298 24,84

398 21,94

498 19,04

598 16,14

698 13,24

798 10,34

898 7,44

998 4,54

1098 1,64

1198 -1,26

1298 -4,16
 2NO2 - 2NO
O2
Temperatura ºK AG
Temperatura ºK AG
298 -16,6
298 0
398 -20,09
398 0
498 -23,58
498 0
598 -27,07
598 0
698 -30,56
698 0
798 -34,05
798 0
898 -37,54
898 0
998 -41,03
998 0
1098 -44,52
1098 0
1198 -48,01
1198 0
1298 -51,5
1298 0
 Como se muestra en la grafica la reacción es imposible que se lleve acabo de manera directa
por que la diferencia de la energía libre de Gibbs es mayor a los 10 kcal/ g-mol se necesitaría tener
reacciones intermedias para poder llevar a cabo la reacción y obtener nuestro producto de interés.

b) Se desea explorar el diseñar un conjunto de reacciones tipo Solvay para diseñar un proceso
cuya reacción global se la reacción de interes. Se plantean inicialmente los siguientes
compuestos para esa búsqueda:

SO2 : ∆G = −71.74 + 0.00255(T − 298)

SO3 : ∆G = −88.52 − 0.0199(T − 298)
CO : ∆G = −32.81 + 0.0214(T − 298)
CO 2 : ∆G = −94.26 + 0.0007(T − 298)

Genere las mitades de reaccion que sean candidatas para el proceso y prepare un diagrama de energia libre de
Gibbs en funcion de la temperatura para esta búsqueda.
2SO3 → 2 SO 2 + O2

O 2 = 2 SO3 − 2 SO 2

2CO2 → 2CO + O 2

O2 = 2CO 2 − 2CO

2SO3-2SO2
Temperatur AG
a ºK
298 -33,56
398 -38,05
498 -42,54
598 -47,03
698 -51,52
798 -56,01
898 -60,5
998 -64,99
1098 -69,48
1198 -73,97
1298 -78,46
 2CO2-2CO
Temperatura ºK AG

298 -122,9
398 -127,04
498 -131,18
598 -135,32
698 -139,46
798 -143,6
898 -147,74
998 -151,88
1098 -156,02
1198 -160,16
1298 -164,3
 7.8 La descomposición de un ácido en particular:

2HCl H2 + A2

No se puede llevar a cabo, pues para él HA se tiene un valor de ΔG=-15000 Kcal/gmol para cualquier
temperatura de interés.

Se desea explorar el desarrollo de un nuevo proceso para la descomposición de este ácido basado en un
proceso tipo Solvay, o sea en un conjunto de reacciones termodinámicamente factibles y
estequiométricamente consistentes. Basados en el A2 como diferencia común, se consideran los
siguientes compuestos como candidatos a aparecer en el nuevo proceso, para los cuales se puede
encontrar su cambio en energía libre de Gibbs de acuerdo a los parámetros que se dan en la tabla.

Compuesto a b
CA4 3 0.02

CA2 1 0.01

DA2 20 0.01

D 2 0.02

EA3 4 0.0143

EA2 0.79 0

FA4 11.07 0

FA3 0.5 0.0014

Donde ΔG= a+bT-30, kcal/gmol con T en K.

Usando un rango de búsqueda para la temperatura de 300 a 1000 K, prepare un diagrama auxiliar
apropiado para detectar un conjunto de reacciones que lleven a cabo la descomposición del HA.
Indique para cada reacción individual a que temperatura debería llevarse a cabo.
R= Primero comprobamos las reacciones que pueden suceder con los reactivos

DA2 = D + A2
A2 = DA2 − D

2 EA3 = 2 EA2 + A2
A2 = 2 EA3 − 2 EA2

2 FA4 = 2 FA3 + A2
A2 = 2 FA4 − 2 FA3
 CA4 = CA2 + A2
A2 = CA4 − CA2

Utilizando la formula dada anteriormente, formulamos una tabla con los valores de ΔG para cada una de las
reacciones formadas.

Reacciones A2 2HA+H2 CA4-CA2 DA2-D 2EA3-2EA3 2FA4-2FA3

TEMP (K) ΔG ΔG ΔG ΔG ΔG ΔG
300 0 -30 -5 -15 -15 -10.15
400 0 -30 -6 -14 -17.86 -10.01
500 0 -30 -7 -13 -20.72 -9.87
600 0 -30 -8 -12 -23.58 -9.73
700 0 -30 -9 -11 -26.44 -9.59
800 0 -30 -10 -10 -29.3 -9.45
900 0 -30 -11 -9 -32.16 -9.31
1000 0 -30 -12 -8 -35.02 -9.17

Graficamos las ΔG vs rango de temperaturas.

Observamos el mejor camino de las semireacciones para llegar a mi reacción y obtengo los rangos de
temperatura de mis semireacciones para la reacción.

HA+2EA2 → 2EA3 (500 a 800 K)

2EA3 + D → DA2 + 2EA2 (300 a 500 K)

DA2 → A2 + D (800 a 1000 K)