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INSTITUTO DE INGENIERIA
T E S I S
QUE PARA OBTENER EL GRADO DE:
MAESTRO
EN INGENIERÍA DE CORROSIÓN
P R E S E N T A:
DIRECTOR DE TESIS:
A toda mi familia, mis padres, mis tíos, primos y a mi novia, gracias por todo...
A mis amigos del posgrado, Milagros, David, Daniel y Edgar, gracias por los momentos tan
buenos que hemos pasado durante estos dos años, por siempre estar apoyándonos y
dándonos ánimos cuando estábamos a punto de tirar la toalla, por todos esos desvelos
juntos y por su amistad, espero que perdure mucho tiempo.
A mi asesor, Dr. Ricardo Galván Martínez. Gracias por enseñarme y hacer de mi un buen
estudiante, gracias por su gran amistad, la confianza y el apoyo que me ha brindado durante
estos años.
A la unidad anticorrosión: Dr. Ricardo Orozco, Dr. Enrique Martínez†, Dr. Ricardo Galván,
Dr. Alejandro Vargas, Dr. José Luis Ramírez y al Dr. Gonzalo Galicia por brindarme los
conocimientos que he obtenido de ustedes.
A la directora del Instituto de Ingeniería la Dra. Estela Montes Carmona por apoyarme
desde la licenciatura y en los últimos momentos de la maestría, gracias por todo.
"El que da, no debe volver a acordarse; pero el que recibe nunca debe olvidar"
David C.
DMC
Índice
ÍNDICE PAGINA
CAPITULO 1. INTRODUCCIÓN
CAPITULO 2. ANTECENDENTES
CAPITULO 3. METODOLOGIA
4.3.4 IL ..................................................................................................................................... 66
4.3.5 Rn ..................................................................................................................................... 66
4.3.6 Zn ..................................................................................................................................... 67
4.4 Presentación de resultados de la técnica de RE en condiciones estáticas y de flujo
turbulento del acero X70US ................................................................................................. 69
4.4.1 Pruebas electroquímicas del acero API X70 unión soldada (X70 US) inmerso en agua de
mar sintética bajo condiciones estáticas y dinámicas. .......................................................... 69
4.4.2 Ecorr .................................................................................................................................. 69
4.4.3 Análisis de transientes (E y i) .......................................................................................... 70
4.4.4 IL ..................................................................................................................................... 74
4.4.5 Rn ..................................................................................................................................... 74
4.4.6 Zn ..................................................................................................................................... 75
4.5 Vcorr obtenida por Rn del acero X60MB y X60US.............................................................. 77
4.6 Vcorr obtenida por Rn del acero X70MB y X70US.............................................................. 81
4.7 Vcorr obtenida por Rn del acero X60MB y X70MB ............................................................ 85
4.8 Análisis superficial de las muestras de acero API 5L X60 Y X70 ..................................... 89
4.9 Análisis de resultados de los valores obtenidos de la técnica electroquímica de RE ....... 101
4.10 Discusión de resultados .................................................................................................. 104
CAPITULO 5. CONCLUSIONES.......................................................................................106
BIBLIOGRAFIA
ANEXO:
Figura 33. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética a 2000 RPM ............................................................................................................ 56
Figura 34. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética a 3000 RPM ............................................................................................................ 56
Figura 35. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética a 5000 RPM ............................................................................................................ 57
Figura 36. Vcorr del acero X60 US a diferentes velocidades de rotación y en condiciones
estáticas inmerso en agua de mar sintética ........................................................................... 59
Figura 37. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones
estáticas (0 RPM) y 1000 RPM ............................................................................................ 60
Figura 38. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 2000 y 3000 RPM.
.............................................................................................................................................. 60
Figura 39. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 5000 RPM ......... 60
Figura 40.Reproducibilidad del Ecorr en función del tiempo de exposición de la muestra de
acero API X70 MB inmerso en agua de mar sintética en condiciones estáticas y de flujo
turbulento .............................................................................................................................. 62
Figura 41. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70MB en agua de mar
sintética en condiciones estáticas .......................................................................................... 63
Figura 42. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70MB en agua de mar
sintética a 1000 RPM ............................................................................................................ 63
Figura 43. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 MB en agua de
mar sintética a 2000 RPM ..................................................................................................... 64
Figura 44. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 MB en agua de
mar sintética a 3000 RPM ..................................................................................................... 64
Figura 45. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 MB en agua de
mar sintética a 5000 RPM ..................................................................................................... 65
Figura 45. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70MB en agua de mar
sintética en condiciones estáticas ................................................................................ 1, 3, 6, 8
Figura 46. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70MB en agua de mar
sintética a 1000 RPM ........................................................................ 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10
Figura 46. Vcorr del acero X70 MB a diferentes velocidades de rotación y en condiciones
estáticas inmerso en agua de mar sintética ........................................................................... 67
Figura 47. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones
estáticas (0 RPM) y 1000 RPM ............................................................................................ 67
Figura 48. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 2000 y 3000 RPM.
.............................................................................................................................................. 68
Figura 49. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 5000 RPM......... 68
Figura 50.Reproducibilidad del Ecorr en función del tiempo de exposición de la muestra de
acero API X70 US inmerso en agua de mar sintética en condiciones estáticas y de flujo
turbulento .............................................................................................................................. 70
Figura 51. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70 US en agua de mar
sintética en condiciones estáticas .......................................................................................... 71
Figura 52. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70 US en agua de mar
sintética a 1000 RPM ............................................................................................................ 71
Figura 53. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 US en agua de
mar sintética a 2000 RPM ..................................................................................................... 72
Figura 54. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 US en agua de
mar sintética a 3000 RPM ..................................................................................................... 72
Figura 55. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 US en agua de
mar sintética a 5000 RPM ..................................................................................................... 73
Figura 56. Vcorr del acero X70 US a diferentes velocidades de rotación y en condiciones
estáticas inmerso en agua de mar sintética ........................................................................... 75
Figura 57. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones
estáticas (0 RPM) y 1000 RPM ............................................................................................ 76
Figura 58. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 2000 y 3000 RPM.
.............................................................................................................................................. 76
Figura 59. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones de
flujo turbulento (5000 RPM) ................................................................................................ 76
Figura 60. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones estáticas. .................................................................... 77
Figura 61. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM) ................................ 78
Figura 62. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM) ................................ 78
Figura 63. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60CS inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM) ................................ 79
Figura 64. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM). ............................... 79
Figura 65. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones estáticas ..................................................................... 81
Figura 66. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM) ................................ 82
Figura 67. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM) ................................ 82
Figura 68. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM) ................................ 83
Figura 69. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM). ............................... 84
Figura 70. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones estáticas ..................................................................... 85
Figura 71. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM) ................................ 86
Figura 72. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM) ................................ 86
Figura 73. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM) ................................ 87
Figura 74. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM) ................................ 87
Figura 75. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones estáticas................................................................................... 89
Figura 76. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM) ............................................. 90
Figura 77. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM) ............................................. 90
Figura 78. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM) ............................................. 91
Figura 79. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM) ............................................. 91
Figura 80. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones estáticas .............................................................................. 92
Figura 81. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM) ........................................ 93
Figura 82. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM) ........................................ 93
Figura 83. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM) ........................................ 94
Figura 84. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM) ........................................ 94
Figura 85. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones estáticas................................................................................... 95
Figura 86. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM) ............................................. 95
Figura 87. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM) ............................................. 96
Figura 88. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM) ............................................. 96
Figura 89. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM) ............................................. 97
Figura 90. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones estáticas .............................................................................. 98
Figura 91. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 cordón de soldadura inmerso
en agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM) ........................... 98
Figura 92. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM) ........................................ 99
Figura 93. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM) ........................................ 99
Figura 94. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM). ..................................... 100
Figura 95. Ecorr con respecto a la velocidad de flujo (RPM) de las muestras de acero X60 y
X70MB y X60 y X70US inmersos en agua de mar sintética ............................................. 101
Figura 96. Vcorr con respecto a la velocidad de flujo (RPM) de las muestras de acero X60 y
X70MB y X60 y X70US inmersos en agua de mar sintética ............................................. 102
B Constante de Stern-Geary V
b Pendiente de Tafel V/decada
ba Pendiente de Tafel anódica V/decada
bc Pendiente de Tafel catódica V/decada
C Capacitancia F
Cdc Capacitancia de la doble capa F
Cdp Capacitancia de la película F
H Entalpia
H+ Ion hidrogeno
IL
i Densidad de corriente mA/cm2
icorr Densidad de corriente de corrosión A/cm2
io Densidad de corriente de intercambio io
ilim Densidad de corriente limite A/cm2
IRMS Raíz cuadrada media de la corriente A
MB Metal base
MEM Método de máxima entropía
Rp Resistencia a la polarización
RE Ruido electroquímico
Rn Resistencia del ruido electroquímico Ω/cm2
Rtc Resistencia a la transferencia de carga Ω/cm2
Re Numero de Reynolds
t Tiempo s
T Temperatura °C
US Unión soldada
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación se estudió el efecto que tiene el flujo turbulento sobre
la cinética de corrosión del cordón de soldadura y metal base de aceros de alta resistencia y
bajo carbono (aceros API 5L X60 y X70) inmersos en agua de mar sintética (norma ASTM
especificación D-1141) en condiciones de flujo turbulento.
En la evaluación electroquímica de los aceros API X60 y X70 se utilizó la técnica de ruido
electroquímico (RE). Estas mediciones fueron realizadas a diferentes velocidades de flujo
turbulento en diferentes intervalos de tiempo durante 24 horas. Para controlar las condiciones
hidrodinámicas del sistema en el laboratorio se utilizaron Electrodos Cilíndricos Rotatorios
(ECR). Una vez ensayados los electrodos de trabajo se realizó un análisis superficial para
caracterizar la película de productos de corrosión y la morfología de la corrosión mediante
microscopia electrónica de barrido (MEB).
ABSTRACT
In the present research was studied the effect of turbulent flow on the kinetics of corrosion of
the weld metal and base of high-strength steels and low carbon (API 5L X60 steels and X70)
immersed in synthetic seawater (ASTM specification D-1141) under conditions of turbulent
flow.
The electrochemical evaluation of API X60 and X70 steels technique was used
electrochemical noise (EN). These measurements were performed at different speeds of
turbulent flow at different time intervals during 24 hours. To control the hydrodynamic
conditions in the laboratory system used rotary cylindrical electrodes (RCE). Once targeted
the working electrodes surface analysis was performed to characterize the corrosion product
film and the corrosion morphology by scanning electron microscopy (SEM).
In general it was found that increasing the rotational speed of the electrodes increases the
corrosion rate (Vcorr). Furthermore, in the surface analysis it was observed that the rate of
corrosion of the steel under consideration is the type of localized corrosion. This was proven
by the technique micrographs obtained by scanning electron microscopy and the time series
obtained by electrochemical noise.
Albert Einstein
CAPITULO 1. Introducción, justificación, objetivos e hipótesis
1.1 INTRODUCCIÓN
El trabajo que se presenta bajo el título “Efecto del flujo turbulento en la corrosión de
soldaduras de aceros de alta resistencia” ha sido desarrollado en el Instituto de Ingeniería en la
Unidad Anticorrosión (Universidad Veracruzana) y en el Instituto de Investigaciones
Metalúrgicas (Universidad de San Nicolás de Hidalgo, Morelia).
La corrosión es definida como la destrucción o deterioro del material debido a su reacción con
el medio ambiente [1]. Esta definición de la corrosión lleva a la pregunta: ¿Por qué los metales
se corroen? La respuesta está en el campo de la termodinámica, la cual predice cuando una
reacción puede suceder o no. Una segunda pregunta lógica es ¿Cuál es la velocidad de
corrosión o el tiempo de vida útil que tendrá un material metálico o de aleación? La cinética
de corrosión puede ayudar a proporcionar una respuesta a esta pregunta [2]. Para estudiar la
corrosión de un metal se necesita conocer la estructura del metal, su composición química, el
medio corrosivo y el conocimiento electroquímico de las fases que han de seguir los átomos
metálicos en su paso de la estructura metálica al medio corrosivo [3]. La corrosión de
estructuras de acero en contacto con medios electrolíticos que contienen sales minerales es un
fenómeno de gran importancia debido a que la transportación de hidrocarburos a través de
ductos es una parte primordial en la industria petrolera. Los ductos transportan de manera
segura materia prima para refinerías, así como los productos obtenidos de éstas a los mercados
de consumo. Sin embargo, las fallas ocurridas en estos componentes han proporcionado el
aumento de su estudio e investigación, debido a que prácticamente toda la producción
petrolera de México se transporta mediante una extensa red de ductos [4,5].
Los aceros de los cuales están fabricados la mayor parte de los ductos de transporte de
hidrocarburos en territorio mexicano, son aceros bajo carbono fabricados de acuerdo a la
especificación de la API 5L [6]. Estos ductos que transportan hidrocarburos y los recipientes a
presión para el procesamiento de hidrocarburos se fabrican de acero uniendo placas mediante
procesos de soldadura como la soldadura eléctrica por arco sumergido, soldadura eléctrica por
resistencia y soldadura automática al arco en atmosfera inerte, donde la soldadura puede ser
longitudinal o helicoidal realizándose siempre a máquina. Las características generales de los
tubos, así como las de los elementos y piezas especiales que se utilicen en la instalación,
deben corresponder a las especificaciones de la norma API especificación 5L [7].
Unidad Anticorrosión - UV I
CAPITULO 1. Introducción, justificación, objetivos e hipótesis
habilidad para tener resultados precisos y de forma acelerada, que permitan extrapolar los
resultados obtenidos en el laboratorio con los procesos reales. Este proceso puede ser llevado
a cabo mediante técnicas electroquímicas destructivas y no destructivas que permitan
determinar la velocidad de corrosión (Vcorr) de un metal o aleación inmersa en un medio
corrosivo. Dentro de estas técnicas destructivas (de naturaleza acelerada) podemos mencionar
a las Curvas de Polarización (Cp), y pruebas no destructivas (de naturaleza no acelerada) es
posible mencionar a la técnica de Ruido Electroquímico (RE), ya que se desarrolla sin
perturbar al sistema debido a que no hay aplicación de voltaje [8].
La corrosión bajo condiciones de flujo turbulento depende de muchos parámetros, entre los
cuales se puede mencionar la temperatura, geometría del electrodo, velocidad de flujo, el
medio electrolítico, etc. Además, trabajos de investigación relacionados con este tema
muestran que el mecanismo de corrosión está relacionado con la difusión o transferencia de
masa, siendo una técnica nueva ya que se tiene poca información respecto a estudios de
corrosión en condiciones de flujo turbulento. La corrosión bajo condiciones de flujo
turbulento e influenciado por un proceso de transferencia de masa ha provocado la
introducción de un análisis mediante números adimensionales. Entre los números
adimensionales mas utilizados en este sistema, se pueden mencionar el número de Reynolds,
que define el tipo de flujo existente en el sistema, el número de Sherwood, que define la
velocidad de transferencia de masa y el número de Schmidt, que define las propiedades del
transporte de masa del fluido [9,10].
1.2 JUSTIFICACIÓN
Las tuberías para la extracción de petróleo pueden estar sometidos a esfuerzos y a condiciones
de flujo turbulento, acompañada por la agresividad del medio ambiente. Estas condiciones a
las cuales están expuestas, nos impulsan a investigar los posibles defectos que puedan inducir
un fallo en las estructuras, que como ha sido demostrado se encuentran fundamentalmente
localizadas en la zona afectada por el calor (ZAC), región que abarca varios milímetros desde
la línea de fusión de la soldadura. Los cambios microestructurales que en esta región se
producen, son debidos a la energía calorífica aportada por la soldadura, y cuyo ciclo térmico
genera productos de transformación, que dependen fundamentalmente de la temperatura
alcanzada, velocidad de enfriamiento y composición química del metal base. En México se ha
publicado muy poca información referente a los costos causados por el deterioro de este tipo
de aceros, por lo tanto es de suma importancia encontrar la forma de contrarrestar los daños
ocurridos por corrosión mediante el estudio de este fenómeno, buscando encontrar soluciones
prácticas y eficientes que disminuyan los costos del efecto destructivo de la corrosión.
Es por ello que la investigación se realizará con el fin de aportar información técnico-
científica del daño producido por corrosión en las soldaduras de aceros de alta resistencia y
bajo carbono (X60 y X70) en agua de mar sintética de acuerdo a la norma ASTM D-1141, en
condiciones de flujo turbulento debido a que es un método nuevo y hay poca información
respecto al efecto del flujo turbulento en la cinética de corrosión de los materiales metálicos.
Es importante mencionar que en el estudio del fenómeno de corrosión de los aceros X60 y
X70, se utilizará la técnica de ruido electroquímico (RE) que actualmente ha tenido mucha
demanda en los estudios realizados de corrosión, esto debido principalmente a que aunado a
que proporciona información cinética del sistema en estudio, también es utilizada en el estudio
de procesos de corrosión localizada.
1.3 OBJETIVOS
Objetivo general.
Objetivos específicos.
Unidad Anticorrosión - UV IV
CAPITULO 1. Introducción, justificación, objetivos e hipótesis
1.4 HIPÓTESIS
Unidad Anticorrosión - UV V
CAPITULO 2
ANTECEDENTES
Leonardo da Vinci
CAPITULO 2. Corrosión
2.1 Corrosión
La mayoría de la gente está familiarizada con la corrosión de una forma u otra, en particular la
oxidación de una placa de hierro, la degradación de pilotes de acero o embarcaciones y
accesorios de embarcaciones. Las tuberías son otro tipo importante de materiales sujetos a la
corrosión. Esto incluye las tuberías de agua en el hogar, donde la corrosión ataca sobre todo
desde el interior, así como tuberías de agua subterránea, gas y oleoductos.
Por lo tanto, parece seguro decir que casi todo el mundo está familiarizado con la corrosión,
que se define en términos generales como la degradación o destrucción de un metal, esta
degradación o destrucción se debe al resultado de las interacciones entre el metal y el medio
que lo rodea bajo condiciones de exposición determinadas [17,18,19]. En el estudio de la
corrosión, no solo es importante investigar la tendencia a la corrosión de los diferentes
materiales en diferentes ambientes, también se debe tomar en cuenta la velocidad del proceso,
para poder determinar la vida media del material en cada ambiente [20]. La corrosión de los
metales podría ser considerada como la metalurgia extractiva en sentido inverso como se
ilustra en la figura. 1. La metalurgia extractiva se ocupa principalmente de la extracción del
metal de la mena y el refinado del metal o aleación para su uso [19].
Mina Características
Unidad Anticorrosión - UV 1
CAPITULO 2. Corrosión
La definición más aceptada entiende por corrosión electroquímica “el paso de electrones e
iones de una fase a otra limítrofe constituyendo un fenómeno electródico, es decir,
transformaciones de materiales con la cooperación fundamental, activa o pasiva, de un campo
eléctrico macroscópico, entendiéndose por macroscópico aquel campo eléctrico que tiene
dimensiones superiores a las atómicas en dos direcciones del espacio”. Una celda
electroquímica o celda de corrosión es una celda o pila galvánica en la cual las reacciones
electroquímicas que tienen lugar conducen a la corrosión [21].
a) zona anódica, donde se lleva a cabo la corrosión y en la cual se liberan electrones como
consecuencia del paso del metal en forma de iones al electrolito.
d) Un conductor metálico.
Así, para estudiar el proceso de corrosión debe tomarse en cuenta que éste ocurre al formarse
una pila o celda de corrosión, que se compone de un ánodo, un cátodo, un conductor metálico,
una solución conductora y una diferencia de potencial entre los electrodos como se ilustra en
la Figura 2.
Conductor metálico
Diferencia de potencial
Cátodo
Ánodo
Solución conductora
Unidad Anticorrosión - UV 2
CAPITULO 2. Corrosión
Para su estudio los procesos de corrosión pueden ser clasificados según el medio en el que se
desarrollan o según su morfología. Una posible clasificación es la siguiente:
Corrosión química: Se estudian bajo esta denominación todos aquellos casos en que el metal
reacciona con un medio no iónico (por ejemplo, oxidación en aire a alta temperatura, etc.).
Corrosión electroquímica: Considerados desde el punto de vista de la participación de iones
metálicos, todos los procesos de corrosión son electroquímicos. Es usual designar la corrosión
electroquímica a la que implica un transporte simultáneo de electricidad a través de un
electrolito. A este importante grupo pertenecen la corrosión en soluciones salinas y agua de
mar, la corrosión atmosférica, la corrosión de suelos, etc. [23].
La clasificación según el medio es útil cuando se estudian los mecanismos de ataque; sin
embargo, si se quiere evaluar los daños producidos por la corrosión, resulta muy conveniente
la clasificación según su morfología:
Corrosión Uniforme
Corrosión Localizada
Debido a su naturaleza recurrente, los procesos de corrosión localizada a menudo causan los
principales problemas prácticos que afectan el desempeño de los materiales metálicos
tecnológicamente importantes, y entre los tipos de corrosión localizada podemos encontrar
[24]:
Corrosión galvánica
Corrosión por picadura
Corrosión hendidura
Corrosión por esfuerzo
Corrosión intergranular
Corrosión cavitación
Corrosión erosión
Unidad Anticorrosión - UV 3
CAPITULO 2. Termodinámica de la corrosión
La Termodinámica predice cuando una reacción puede suceder o no, y cuando la corrosión es
posible. La termodinámica no puede predecir la velocidad a la cual sucederá la corrosión.
El estudio de los cambios de energía (termodinámica) proporciona una herramienta útil para el
entendimiento del fenómeno de corrosión. El cambio de energía libre (ΔG) asociado a una
reacción electroquímica está dada por:
(3)
Para poner una base cuantitativa, se constituye el diseño de una escala en donde los diversos
metales se colocan en soluciones que contienen sus mismas sales, para iguales condiciones de
temperatura, presión y concentración de los electrolitos. Cada metal se observa en una
reacción electroquímica en equilibrio, en una solución de sus propios iones a una
Unidad Anticorrosión - UV 4
CAPITULO 2. Termodinámica de la corrosión
concentración de un mol de ion por litro de solución, 25°C y una presión atmosférica estándar.
No es posible medir el valor absoluto del potencial de cualquier interfase metal-solución, ya
que para esto se requiere cerrar el circuito eléctrico de medición, con lo que se introduce así
una segunda interfase cuyo potencial absoluto también se desconoce; por lo tanto, se
selecciona una interfase como patrón de referencia contra la cual se puedan medir los demás
potenciales de electrodo. Para esto se seleccionó la reacción de equilibrio de hidrógeno:
(4)
Reacción Eo (V vs ESH)
Na+ + e- = Na -2.71
Considerando una reacción electroquímica, en la cual un ión con carga eléctrica en solución
(Mn+), consume un número n de electrones (e-) y se reduce a una especie M, se tiene:
Unidad Anticorrosión - UV 5
CAPITULO 2. Termodinámica de la corrosión
Esta reacción que representa una sola reacción de reducción se denomina “media celda”. La
serie FEM, es una escala o lista de medias celdas (metales en equilibrio con sus iones). El
potencial simple de cualquier metal se ha determinado al conectarse a un electrodo estándar de
hidrógeno y midiéndose el potencial de celda resultante.
Cuanto más negativo sea el valor del potencial, mayor será la tendencia a corroerse. Se puede
decir que todos los metales que se encuentren por debajo de la reacción del hidrogeno se
disuelven siempre que estén en contacto con un medio que contenga H+, tal como el agua o las
soluciones acidas. Los metales que se encuentran por encima de esta reacción, son solo
susceptibles a disolverse en presencia de la reacción de reducción de oxidación [26].
2H++2e H2 (6)
En las condiciones mencionadas, el potencial de este electrodo es únicamente función del pH,
según la siguiente expresión:
E = 0.059 (7)
De Hidrógeno (EEH):
Cobre-Sulfato de Cobre:
Plata-Cloruro de Plata:
Unidad Anticorrosión - UV 6
CAPITULO 2. Termodinámica de la corrosión
Calomelanos:
(12)
(13)
La ecuación de Nerts se aplica igualmente a una reacción redox, tomando entonces la forma
de:
(14)
Unidad Anticorrosión - UV 7
CAPITULO 2. Termodinámica de la corrosión
presenta en la figura 3. Los diagramas de Pourbaix establecen para cada metal las condiciones
de pH y de potencial en las que el metal se corroe, se pasiva o permanece inmune [32].
El diagrama se clasifica en varias zonas de estabilidad de acuerdo al medio en que ocurren las
reacciones y en función de los valores de potencial (ver figura 3).
Zona estable o inmune del metal, en esta zona el metal no reacciona y permanece
inalterable a E bajos y en toda la escala de pH.
Zona de corrosión, en esta existen los iones del metal, lo cual explica que el metal ha
sufrido una reacción de oxidación.
Zona de pasividad, esta es la región donde se han formado productos de corrosión que
protegen al metal.
Los diagramas de Pourbaix proporcionan una base firme termodinámica para interpretar las
reacciones de corrosión. Pero se ha de insistir que, si bien sirven de guía, no han de utilizarse
de una forma ciega para hacer predicciones. No tienen en cuenta la cinética de los fenómenos,
ya que se basan en datos termodinámicos [31].
Unidad Anticorrosión - UV 8
CAPITULO 2. Cinética de corrosión
Fue Faraday, quien estableció una relación cuantitativa entre corriente eléctrica y reacción
química; según su ley el paso de 96500 coulombios provoca la disolución o depósito de un
equivalente gramo de sustancia.
Leyes de Faraday:
Segunda Ley: Si la misma cantidad de carga eléctrica (Q) se hace pasar por varios electrodos,
la masa (m) del elemento que se descompone en cada uno de ellos será directamente
proporcional a ambos, masa atómica del elemento y al número de moles de los electrones (z)
requeridos para descomponer una mol del elemento del material cualquiera que este sea que se
esté descomponiendo en el electrodo.
(15)
donde, (q) es la densidad de carga (carga/área), (M) masa atómica, (n) número de electrones
perdidos por átomo y (F) la constante de Faraday.
F = NA * e- (16)
Unidad Anticorrosión - UV 9
CAPITULO 2. Cinética de corrosión
La io no es una corriente neta, es solo una manera adecuada de expresar las velocidades de las
reacciones redox en el equilibrio. En las reacciones redox del H se tiene:
(19)
(20)
En el fenómeno de corrosión, aun en la situación más simple, ocurren al menos dos diferentes
reacciones, una anódica y otra catódica, que normalmente se llevan a cabo a la misma
velocidad.
La teoría del potencial mixto es una teoría utilizada en electroquímica que relaciona el
potencial y las corrientes de diferentes componentes que tienen una contribución en el
potencial a una corriente neta cero. En otras palabras, es un potencial de electrodo resultante
de una acción simultánea de más de un par redox, mientras que la corriente neta del electrodo
es cero.
Potencial mixto
La teoría del potencial mixto incluye tanto la polarización anódica y catódica, en la cual la
difusión de especies se relaciona con la corriente que fluye en el electrolito. Los principios de
la teoría del potencial mixto permiten la caracterización de la corrosión electroquímica de
sistemas mediante el desarrollo de un diagrama de Evans si las pendientes de Tafel y las
densidades de corriente de intercambio y al menos un agente oxidante son conocidos.
Unidad Anticorrosión - UV 10
CAPITULO 2. Cinética de corrosión
Los parámetros cinéticos que se determinan a partir de un diagrama de Evans son: el potencial
de corrosión y las densidades de corriente de corrosión. Las curvas de polarización
potenciodinámicas, conocidas también como diagramas de Stern, pueden obtenerse fácilmente
y tienen diferentes características que son útiles en la caracterización del comportamiento
electroquímico de electrodos [34].
Polarización
Es la disminución de la diferencia de potencial entre los electrodos que tiene lugar al cerrarse
el circuito. Es decir, que de hecho las condiciones de equilibrio no se cumplen cuando
empieza a circular una corriente por el circuito. Este fenómeno puede ser consecuencia de la
variación de las condiciones en la interfase metal-liquido y provoca una variación en las
velocidades de las reacciones anódica y catódica.
Los mecanismos que provocan la polarización pueden ser: a) polarización por concentración,
b) polarización de activación, c) polarización de resistencia.
b) Polarización por activación. Está relacionada con la energía de activación necesaria para
que la reacción en un electrodo tenga lugar con la velocidad conveniente. Se debe de superar
la barrera que representa la energía de activación, esto originará por tanto, un sobre voltaje
que se necesitará para que se produzca la reacción anódica o catódica.
c) Polarización por resistencia. Tiene lugar por la caída óhmica IR en el electrolito y en las
interfases metal-disolución. Puede aumentar al formarse películas protectoras de oxidos,
hidróxidos, carbonatos y en general aumenta linealmente con la densidad de corriente. Su
valor es:
(21)
d) Polarización mixta. En la mayoría de los casos se presenta ambas polarizaciones (ηa y ηc)
sobre un electrodo. A velocidades de reacción lentas, la polarización por activación controla,
mientras que en velocidades de reacción más altas, la polarización por concentración llega a
Unidad Anticorrosión - UV 11
CAPITULO 2. Cinética de corrosión
(22)
Sobrepotencial
Es un parámetro que cuantifica la desviación que sufre una interfase metal-electrolito, al ser
polarizada desde su Ecorr, hasta un valor de potencial distinto (E) y se define como:
(23)
Cuando dos fases eléctricamente conductoras están en contacto (por ejemplo un electrodo
metálico y una solución electrolítica) aparece una distribución de cargas en la interfase debido
a la influencia de los dipolos eléctricos superficiales de ambas fases y a una transferencia
directa de portadores de carga, iones o electrones.
Figura 4. Doble capa electroquímica. Contribución óhmica del metal Zmet. Electrolito Zel.
Impedancia de la doble capa Zdl. Impedancia total junto con el electrodo Ztot [36].
Unidad Anticorrosión - UV 12
CAPITULO 2. Cinética de corrosión
Los modelos propuestos por Helmholtz (1879), Gouy (1910), Chapman (1913), Stern (1924),
Graheme (1947) y Devanathan Muller (1963) para el estudio de la doble capa electroquímica,
han tenido como propósito elaborar un modelo de doble capa que permita interpretar como
varía el potencial eléctrico desde la superficie metálica hasta el seno de la solución [34].
La más simple de ellas fue concebida por Helmholtz, según su modelo, las cargas se disponen
en dos capas, una de iones o electrones en la superficie del metal y otra equivalente, de iones
de signo opuesto, adyacente en la solución (doble capa eléctrica o capa de Helmholtz). Debido
a la acción de fuerzas electrostáticas, las cargas tienden a ordenarse a ambos lados de la
interfase en planos paralelos ubicados a la menor distancia posible. En consecuencia la
diferencia de potencial entre el metal y la solución cae bruscamente desde su valor máximo en
la superficie del metal hasta cero, en una zona muy estrecha. Sin embargo, el modelo de
Helmholtz solo es válido si se trabaja con electrolitos muy concentrados [35].
Unidad Anticorrosión - UV 13
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
Introducción
El estudio del ruido electroquímico no trata con señales audibles, sino con oscilaciones en el
potencial y corriente electroquímicas. El ruido electroquímico en potencial se define como las
oscilaciones estocásticas del potencial electroquímico de un electrodo respecto a un electrodo
de referencia, mientras que el ruido electroquímico en corriente es la oscilación estocástica de
una corriente electroquímica. La medición del ruido electroquímico es relativamente simple,
aunque lo importante es la obtención de la información relevante que pueda ser en muchos
casos más problemática [37].
Antecedentes
El origen de esta controversial técnica surge antes de los años 70s. En un principio el ruido
electroquímico fue considerado como una fuente de error que comprometía las mediciones
electroquímicas pues ya que no era un recurso confiable.
Unidad Anticorrosión - UV 14
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
Las características del ruido electroquímico varían frecuentemente a lo largo el tiempo, siendo
por esto la señal no estacionaria. La mayor información se obtiene de las oscilaciones en baja
frecuencia (menor de 10 Hz). La amplitud de las oscilaciones es pequeña, siendo su
desviación estándar del orden de µA para el ruido electroquímico en corriente.
Se debe tomar en cuenta el efecto del área de los electrodos de trabajo ya que si bien las
mediciones electroquímicas de potencial son independientes del área y las mediciones
electroquímicas en corriente toman en cuenta el área del electrodo, en el caso del ruido
Unidad Anticorrosión - UV 15
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
electroquímico el efecto del área dependerá de los procesos que se estén generando y como
regla general se puede considerar que la potencia del ruido en corriente es proporcional al área
y que la potencia del ruido en potencial es inversamente proporcional al área del electrodo
[41].
A veces es necesario realizar varios tipos de análisis de datos para evaluar los parámetros que
son útiles para un caso particular en RE. La primera forma de análisis es la evaluación directa
de las mediciones de potencial y corriente y su variación. Otro tipo de análisis se realiza
mediante el cálculo de los valores estadísticos (media, desviación estándar, sesgo, kurtosis,
etc) o por análisis de la señal en frecuencia. Ambos parámetros, estadísticos y cálculos de
frecuencia se basan en la premisa de la estacionariedad de la señal. Por lo tanto, son las
técnicas más adecuadas para el estudio de los fenómenos estacionarios, tales como corrosión
general [47].
Unidad Anticorrosión - UV 16
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
3. El dominio de Laplace. Este dominio puede ser considerado como una extensión del
dominio de la frecuencia. Generalmente este dominio se utiliza mucho en el análisis de
circuitos eléctricos [48].
El método más simple de análisis y el más directo, es el examinar las series de tiempo para la
identificación de detalles que son característicos de los tipos de corrosión particulares. Por
ejemplo, la detección visual de transitorios de rompimiento y repasivación o de oscilaciones
asociadas a resquicios o corrosión por picadura [37].
2. Ruido de la corriente
Al igual que la medición de ruido en potencial también existen dos formas de medir el ruido
en corriente, las cuales se definen a continuación.
Unidad Anticorrosión - UV 17
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
O bien, el flujo de corriente registrado entre dos electrodos de trabajo también puede
ser utilizado.
Los métodos estadísticos simples tratan a la serie del tiempo como una colección de
potenciales o corrientes individuales, ignorando la relación entre un valor y el siguiente. La
serie de tiempo está definida completamente por la distribución de sus valores.
(24)
(25)
(26)
4. Raíz cuadrada media (rms): el valor de rms es la raíz cuadrada del valor promedio del
cuadrado del valor de potencial o corriente (con tendencia). En términos prácticos es una
Unidad Anticorrosión - UV 18
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
(27)
(28)
Si en una serie de tiempo los transientes se presentan en una sola dirección con respecto a su
distribución, estarán entonces claramente sesgadas y la medición puede contener información
útil para detectar cuáles son los transientes asociados a las picaduras metaestables. La figura 5
ilustra este caso.
Unidad Anticorrosión - UV 19
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
(29)
(30)
(31)
Así valores de IL cercanos a 1, indica que el proceso está siendo dominado por corrosión
localizada. Mientras que valores cercanos a 0, indica que el proceso está siendo dominado por
corrosión uniforme. En términos generales el rango de valores del IL se puede observar en la
tabla 2.
Unidad Anticorrosión - UV 20
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
Tabla 2. Correlación entre el índice de picaduras (PI) y el tipo de corrosión [44, 53 -56].
Sin embargo, Eden [53] menciona en sus trabajos relacionados con el RE, que el IL debe ser
utilizado con mucho cuidado, ya que un valor cercano a 1, no siempre indica corrosión
localizada.
(32)
(A) (33)
Una vez obtenida la Rn, se puede calcular la corriente de corrosión (icorr), haciendo una
similitud entre la Rn y la Rp, utilizando la ecuación de Stern y Geary [59,60]:
(34)
Unidad Anticorrosión - UV 21
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
Los dos últimos métodos son los que han tenido mayor aplicación en los últimos años, esto,
debido a la relativa facilidad de aplicación y la no muy complicada interpretación de los
espectros. La FFT produce un espectro ruidoso mientras que el MEM produce un espectro más
plano. Sin embargo la FFT puede llegar a ser tan plana y la MEM tan ruidosa dependiendo del
orden de magnitud usado en el algoritmo.
2. Método de Máxima Entropía (MEM): en este método se puede usar como primer paso la
función de autocorrelación (ACF), la cual genera un valor promedio del producto del voltaje
(o corriente) en un tiempo y del voltaje (o corriente) en un tiempo posterior. Este método no
genera ruido espectral mientras no se usen espectros de alto orden [62].
Unidad Anticorrosión - UV 22
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
Figura 7. Aspecto del ruido en corriente producido por un fenómeno aleatorio que se describe
mediante el modelo de Poisson.
Este tipo de curvas es consecuencia del carácter aleatorio o parcialmente aleatorio de los
transitorios de corriente y de potencial que pueden ser descritos mediante una función de
probabilidad de Poisson:
(35)
(36)
Esto es cierto, de forma general, para el ruido de potencial en condiciones de circuito abierto,
sin embargo, cuando se determinan procesos de corrosión uniforme están teniendo lugar, la
amplitud del ruido en corriente y su densidad de potencia espectral (por sus siglas en ingles
PSD) son independientes de la frecuencia, describiendo lo que se denomina “ruido blanco”.
Son precisamente las variaciones de aspecto ocurridas en estas curvas las que a lo largo de los
años se han tratado de entender y relacionar con los diferentes tipos de corrosión en los
distintos sistemas [63,64].
(37)
Unidad Anticorrosión - UV 23
CAPITULO 2. Técnicas electroquímicas
4. Análisis de wavelets: Una función wavelet es capaz de superar los límites del análisis de
Fourier y se ha utilizado ampliamente en los campos de la química analítica. El análisis de
wavelets parece ser más versátil al extraer más componentes contenidos en los datos
generados por la técnica de ruido electroquímico, mostrando el peso relativo de sus
contribuciones. Las transformadas de los wavelets son una posibilidad para el estudio de
señales no-estacionarias, las cuáles son difíciles si se tratan con el análisis de Fourier [65].
Unidad Anticorrosión - UV 24
CAPITULO 2. Electrodo Cilíndrico Rotatorio
Es por ello que el uso del Electrodo Cilíndrico Rotatorio (ECR) como un sistema de
evaluación hidrodinámico ha tenido gran aceptación en el estudio de los fenómenos de
corrosión bajo condiciones de flujo turbulento [69,70]. Esta aceptación es debido a sus
características, entre las cuales se pueden mencionar: Propiedades de transferencia de masa
definidos, operación en condiciones de flujo turbulento, cantidad de medio corrosivo pequeña,
etc. [71,72]. Se ha encontrado que para un ECR, la transición entre el flujo laminar y
turbulento ocurre a bajas velocidades de rotación. Esta transición se ha sugerido que ocurre a
valores de número de Reynolds de aproximadamente 200. Para valores superiores a 200 Re,
este valor es aproximadamente equivalente a una velocidad periférica de 0.002m s-1 (38rpm),
para un cilindro de 0.01m de diámetro inmerso en un fluido de ν=1x10-6 m2/s (agua pura) [73].
Unidad Anticorrosión - UV 25
CAPITULO 2. Electrodo Cilíndrico Rotatorio
Figura 9. Representación esquemática del Electrodo Cilíndrico Rotatorio: A) Vista lateral del
equipo, B) Vista de frente [75].
Unidad Anticorrosión - UV 26
CAPITULO 2. Electrodo Cilíndrico Rotatorio
Silverman asumió que el efecto del flujo, que presenta un modelo simulado, en la velocidad de
corrosión, es igual al que presenta el flujo en una situación real, por ejemplo en una tubería. El
siguiente enunciado es la base que ha utilizado Silverman para justificar el uso del ECR.
Cuando se desea simular sistemas donde la velocidad del fluido afecta la velocidad de
corrosión, el uso de una geometría, está basado en: “Si la velocidad de corrosión es sensible a
la velocidad de un fluido en una geometría, las condiciones pueden ser reproducidas para que
se presente el mismo mecanismo en una geometría simulada” [74].
El segundo tipo de flujo es el conocido como “flujo turbulento”. En este las partículas no
tienen una trayectoria definida, dejan de ser rectas y presentan un gran desorden, se dice
entonces que ocurre un mezclado completo del fluido. Una característica de los flujos
turbulentos es la existencia de elementos en los que el flujo se mueve muy rápido y de forma
aleatoria. Estos elementos son conocidos como remolinos o “eddies” [79].
Se sabe que el cambio de flujo laminar a flujo turbulento depende de la velocidad con la que
el flujo se está moviendo. Reynolds desarrollo un criterio para poder determinar si el flujo es
laminar o turbulento [80]. El numero de Reynolds (Re), define la velocidad relativa del fluido
Unidad Anticorrosión - UV 27
CAPITULO 2. Electrodo Cilíndrico Rotatorio
en función de una longitud característica “l”, es decir, la relación entre fuerzas convectivas y
viscosas del fluido, definiendo el flujo laminar o turbulento. La longitud característica “l” se
define de acuerdo al sistema bajo estudio. El número de Reynolds se define como:
(38)
Donde u es una velocidad característica del fluido del sistema en estudio y v es la viscosidad
cinemática del fluido.
(39)
(40)
(41)
Unidad Anticorrosión - UV 28
CAPITULO 2. Electrodo Cilíndrico Rotatorio
(42)
(43)
Los análisis hidrodinámicos han demostrado que los números adimensionales Re, Sc y Sh
pueden relacionarse con la siguiente expresión:
(44)
(45)
(46)
Shemilt y colaboradores mencionan que el exponente del Reynolds en tubos es menor a 0.86,
en caso de que un oxido en la superficie influya en el transporte de masa.
(47)
Unidad Anticorrosión - UV 29
CAPITULO 2. Electrodo Cilíndrico Rotatorio
(48)
En 1954 Eisenberg, Tobias y Wilke [84] publicaron lo que ahora es considerado como el
estudio básico sobre las características de la transferencia de masa en un electrodo cilíndrico
rotatorio. Eisenberg y sus colaboradores se basaron en el estudio electroquímico de la reacción
de reducción-oxidación de los iones de Fe(CN)6 -3 / Fe(CN)6 -4, determinando la relación entre
la densidad de corriente medida de una especie electroáctiva “i” en solución (iLim, i) y la
velocidad de rotación de un electrodo cilíndrico ( ). Esta relación está dada por la
siguiente ecuación:
(49)
La ecuación para el electrodo cilíndrico rotatorio propuesta por Eisenberg y sus colaboradores
predice, a una temperatura constante, una relación lineal entre la iLim, i medida y la velocidad
de rotación del electrodo, u, elevada a la 0.7:
(50)
(51)
Los estudios del análisis de flujo en el electrodo cilíndrico rotatorio indican que la longitud
característica “l”, usada en los cálculos del Re y el Sh, es igual al diámetro del cilindro (dECR).
Entonces la ecuación puede también ser expresada en términos de los números adimensionales
como:
(52)
La ecuación anterior busca caracterizar un sistema electroquímico donde ocurre una reacción
electroquímica controlada por el transporte de masa, los valores para la constante a y el
exponente b pueden ser determinados experimentalmente para obtener una correlación del
transporte de masa con respecto a las propiedades físicas del electrolito, los parámetros de
flujo dentro de la celda electroquímica y la geometría de la celda.
Unidad Anticorrosión - UV 30
CAPITULO 2. Electrodo Cilíndrico Rotatorio
(53)
El tipo más común de las condiciones de flujo que se encuentran en procesos industriales es
turbulento y de acuerdo con el aumento de la necesidad de describir la corrosión de metales en
condiciones de flujo turbulento algunos sistemas hidrodinámicos de laboratorio se han
utilizado con diferentes grados de éxito. Entre estos sistemas hidrodinámicos, es posible
mencionar al electrodo cilindro rotatorio (ECR).
Estudios de aceros bajo carbono como los aceros API especificación 5L, han sido poco
estudiados en condiciones de flujo turbulento utilizando el ECR, así como en aleaciones
metálicas, siendo una herramienta útil para la comprensión de los procesos de transferencia de
masa, los efectos de las películas superficiales, los fenómenos de inhibición, etc. [85-88], es
por ello que se deben realizar más investigaciones que involucren el flujo turbulento en los
procesos de corrosión para tener una mayor información y conocimiento del efecto del flujo
turbulento en corrosión.
Unidad Anticorrosión - UV 31
CAPITULO 2. Aceros API 5L X60 y X70
Los aceros al carbono API 5L se dividen o clasifican en dos tipos los PSL1 Y PSL2, estas
clasificaciones definen los diferentes estándares y requerimientos técnicos. Existen diferentes
grados estándar de aceros A25, A, B, X42, X46, X52, X56, X60, X65, X70 y X80. La
composición química y las propiedades mecánicas de grados intermedios están sujetas a
acuerdos entre el cliente y el fabricante, debiendo ser consistentes con los correspondientes
requerimientos para los cuales el material es intermedio. Debido a la alta demanda de
fabricación de estos aceros para el transporte de crudo, gas y combustible, se debe tener en
cuenta un especial cuidado con las características del acero para evitar en todos sus sentidos
alguna falla [89].
Los materiales comúnmente utilizados para construir oleoductos y gasoductos son los aceros
que pertenecen a la especificación API-5L (Americam Petroleum Institute), normativa más
importante a nivel internacional para tubería de conducción, en particular en tubos de acero de
bajo contenido de carbono (0.08-0.12 wt.%) y de baja aleación (aceros con V, Ti, Nb). El
acero API X70 y X60 es uno de los aceros utilizados para la construcción de tuberías por la
industria del petróleo en México, generalmente para el transporte de hidrocarburos [14,90,91].
Los aceros comúnmente usados para construir gasoductos y oleoductos pertenecen a la serie
API 5L. Se designa con una X seguida de dos cifras, que representan los dos primeros dígitos
del valor mínimo del límite de fluencia, por ejemplo un acero API – X60 designa un acero
cuyo límite de fluencia es de 60000 lb/plg2 como mínimo.
Los procesos termodinámicos y de soldadura también han sido considerados. Así por ejemplo,
se ha recomendado utilizar temperaturas de laminación relativamente altas durante los pasos
finales de laminación gruesa con el propósito de obtener microestructuras ferriticas uniformes.
Durante los procesos de soldadura, se recomienda obtener zonas afectadas por el calor con
poca dureza, a fin de asegurarse la ausencia de hidrogeno, el cual se relaciona directamente
con el agrietamiento de esta zona.
Es conocido que las propiedades finales de este tipo de aceros, está directamente relacionada
con su microestructura final. Las propiedades de interés en estos aceros son la tensión,
tenacidad, ductilidad y soldabilidad. El control de la microestructura final inicia durante la
solidificación y continúa durante el calentamiento, la laminación en caliente y subsecuentes
procesos, como lo es el conformado de tubos. Por lo que una comprensión de los factores que
guían a la manipulación de la austenita es esencial para obtener una microestructura optima al
final del proceso de fabricación de tubos. Para tal propósito, se le han añadido pequeñas
cantidades de elementos, tales como Titanio, Niobio y Vanadio para formar carburos y
nitruros y/o carbonitruros, con el fin de obtener tamaños de granos finos y mejorar el límite de
fluencia y la tenacidad, reduciendo la temperatura de transición de impacto.
Unidad Anticorrosión - UV 32
CAPITULO 2. Aceros API 5L X60 y X70
Actualmente en la fabricación de los aceros, se controlan las partes por millón de los
elementos intersticiales tales como el Carbono y el Nitrógeno, se ha disminuido el contenido
de Azufre a niveles de 0.002% en peso (reduciendo al susceptibilidad al agrietamiento
inducido por Sulfuros) y el contenido de Fosforo (para reducir la tendencia al endurecimiento
en las regiones segregadas), de tal forma que los aceros resultantes presentan microestructuras
de granos ferriticos con niveles muy bajos de inclusiones no metálicas mediante el control de
la morfología de los Sulfuros, lo cual mejora también el comportamiento de la tenacidad y la
resistencia a la degradación por gas amargo, del acero resultante.
API 5L C Mn Si P S Al Nb Cu Cr Ni V Ti Ca B
X60
0.12 1.57 0.14 0.011 0.002 0.043 0.09 0.32 0.32 0.17 0.004 0.015 0.005 0.004
Son considerados como aceros de baja aleación y alta resistencia, normalizados por la
especificación API 5L y son utilizados comúnmente para la construcción de gasoductos y
oleoductos. Se designa con una X seguida de dos cifras que representan el valor mínimo del
límite de fluencia (YS). El acero API X-70 es uno de los tantos aceros para tubería utilizados
por la industria del petróleo, ya que son generalmente utilizados para el transporte de fluidos,
el numero 70 significa que el límite de fluencia mínima es de 70 000 lb/in2.
Con respecto a la composición química del acero, debe ser diseñada de tal forma que responda
al proceso de laminación en caliente controlado, junto con el procedimiento de enfriamiento
acelerado para alcanzar el límite de fluencia y la tenacidad que requieren las tuberías de aceros
de diámetro mayores, en donde el acero con especificación y grado API 5L X-70 ha sido el de
mayor aceptación.
Unidad Anticorrosión - UV 33
CAPITULO 2. Aceros API 5L X60 y X70
La composición química del acero que satisface las propiedades mecánicas del X-70, con
resistencia al gas amargo, es de tipo Fe-C-Mn-Nb. El acero motivo de nuestro estudio es un
acero microaleado con la composición química mostrada en la tabla 4.
API 5L C Mn Si P S Al Nb Ni Mo V Ti Cb B
X70
0.037 1.60 0.35 0.025 0.020 0.043 0.09 0.17 0.25 0.06 0.015 0.050 0.004
Unidad Anticorrosión - UV 34
CAPITULO 2. Aceros API 5L X60 y X70
Los tubos ya fabricados, siguiendo esta especificación pueden ser normalizados y templados,
relevados de esfuerzos sub-críticos y los grados X pueden ser enfriados y templados. Sin
embargo según el tratamiento térmico aplicado, varia la microestructura y esto se ve reflejado
en las propiedades mecánicas del material.
Unidad Anticorrosión - UV 35
CAPITULO 2. Aceros API 5L X60 y X70
Ferrita acircular, una estructura resistente encontrada dentro del cuerpo de los granos
austeníticos.
Figura 13. Microestructura del metal depositado en una soldadura de arco sumergido. (a)
Ferrita proeutectoide, (b) Ferrita sideplate y (c) Ferrita acircuar [96].
1. Zona de Fusión
Consiste en una mezcla de metal de aporte y de metal base que se ha fundido por completo.
Esta zona se caracteriza por un alto grado de homogeneidad entre los metales componentes
que se han fundido durante la soldadura. La solidificación en la zona de fusión se asemeja a
un proceso de fundición. En la soldadura, el molde se forma por medio de los bordes o
superficies no fundidos de los componentes que se están soldando. La diferencia significativa
entre la solidificación en fundición y la soldadura es que en esta ultima ocurre un crecimiento
de grano epitaxial. La estructura de grano en el área de fusión cerca de la zona afectada
térmicamente tiende a imitar la orientación cristalográfica de la zona afectada por el calor
circundante. Mas hacia el centro de la zona de fusión se desarrolla una orientación
preferencial, en la cual los granos están aproximadamente perpendiculares a los límites de la
interface de soldadura.
2. Interface de soldadura
Es un estrecho límite que separa la zona de fusión de la zona afectada por el calor. La interfase
consta de una banda completa y delgada de metal base fundido o parcialmente fundido
durante el proceso de fusión (el fundido se localiza dentro de los granos), el cual se ha
solidificado inmediatamente después y antes de mezclarse con el metal en la zona de fusión.
Por tanto, su composición química es idéntica a la del metal base [97].
Cuando partes estructurales son soldadas por fusión, en la junta, el material de ambos
componentes es calentado hasta su punto de fusión bajo condiciones de restricción impuestas
por la geometría del sistema. Debido a este severo ciclo térmico la estructura original del
material y sus propiedades son modificadas en una región cercana a la soldadura. Este
volumen de material afectado térmicamente se lo denomina usualmente como zona afecta por
el calor (ZAC).
Desde un punto de vista metalúrgico la zona afectada por el calor de una soldadura por fusión
en aceros puede ser dividida en tres zonas: supercrítica, intercrítica y subcrítica. La zona
supercrítica puede, a su vez, ser dividida en otras dos: la zona recristalizada de grano grueso
(ZRg), cercana a la línea de fusión y la zona recristalizada de grano fino (ZRf), que
corresponde al material que no alcanzó temperaturas demasiado elevadas (<1100ºC) (29) [98].
Unidad Anticorrosión - UV 37
CAPITULO 2. Aceros API 5L X60 y X70
Los cordones de soldadura de oleoductos y gasoductos constituyen una de las zonas críticas
más susceptibles donde podría iniciarse la corrosión, esto debido a la presencia de entallas
(deformaciones por esfuerzos) o concentradores de tensión, defectos superficiales,
inclusiones, heterogeneidades estructurales que lleva consigo la unión soldada y cuando se
encuentran presentes en los ductos agua, ácido sulfhídrico, bióxido de carbono y alta presión
de operación, tenemos el cuadro ideal para que se desarrolle el mecanismo de corrosión y
agrietamiento por hidrógeno inducido [100].
La región más susceptible al agrietamiento es la zona afectada por el calor y esto se debe a la
transformación inducida por el calor de la soldadura y que proporciona las condiciones para la
corrosión por esfuerzos (SCC) y/o daño por hidrógeno. Estos tipos de corrosión en equipos
para servicio amargo han sido investigados con profundidad durante varias décadas. Por
ejemplo, en México destaca el trabajo de R. Galván y colaboradores. Sobre la corrosión de
aceros de alta resistencia en presencia de H2S [101, 102].
Unidad Anticorrosión - UV 38
CAPITULO 2. Aceros API 5L X60 y X70
Las transformaciones metalúrgicas que ocurren a través del cordón de soldadura y de la zona
afectada por el calor y las microestructuras resultantes pueden significativamente alterar la
velocidad de corrosión intrínseca del acero. En muchos casos, la causa subyacente del
problema de la corrosión es la diferencia de potencial electroquímico entre el metal de
soldadura y el metal base [99].
Unidad Anticorrosión - UV 39
CAPITULO 3
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Leonardo da Vinci
CAPITULO 3. Metodología experimental
Materiales.
Parafilm
Capilar de Luggin
Equipos.
Potenciostato/Galvanostato
Microscopio óptico
Taladro
Unidad Anticorrosión - UV 40
CAPITULO 3. Metodología experimental
Medio de prueba.
Se rebeló la microesturctura de los aceros X60 y X70 para delimitar la zona de metal base,
zona afectada por el calor y zona de fusión, se obtuvieron cilindros que abarcaran dichas
zonas para cada acero como se muestra en las figuras 15 y 16. Cabe mencionar que las
muestras cilíndricas se obtuvieron mediante un corte con chorro de refrigerante, con la
finalidad de no aplicar calor y que modificara su microestructura.
Figura 15. Obtención de las muestras de trabajo del acero X60 para el estudio de la corrosión
mediante técnicas electroquímicas
Unidad Anticorrosión - UV 41
CAPITULO 3. Metodología experimental
Figura 16. Obtención de las muestras de trabajo del acero X70 para el estudio de la corrosión
mediante técnicas electroquímicas
Todas las muestras ó electrodos de trabajo fueron maquinados en forma cilíndrica presentando
un área total de exposición al medio corrosivo de 3.13 cm2 para condiciones estáticas (0 RPM)
y de flujo turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) para ser colocados en el porta muestras
del ECR (ver figura 17).
Todas las muestras fueron pulidas con papel abrasivo grado 100, 220, 320, 400 y 600.
Después de pulirse las muestras, fueron enjuagadas con agua destilada y desengrasadas con
acetona y finalmente colocadas en un desecador.
Porta muestras
Contacto eléctrico
0.9 cm
Aislante
(Teflón)
Unidad Anticorrosión - UV 42
CAPITULO 3. Metodología experimental
controlador
Controlador
ECR
ET 2
ET 1
ER
Se tomo un total de 1200 puntos con una velocidad de barrido de 1 mV por segundo. Las
mediciones se llevaron a cabo bajo diferentes condiciones de flujo (100, 1000, 2000, 3000 y
5000 RPM) y en condiciones estáticas durante 24 horas.
Unidad Anticorrosión - UV 43
CAPITULO 3. Metodología experimental
Controlador
EA
ER
ET
Unidad Anticorrosión - UV 44
CAPITULO 4
RESULTADOS Y ANÁLISIS
Aristóteles.
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.1.1 Pruebas electroquímicas del acero API X60 metal base (X60 MB) inmerso en agua
de mar sintética bajo condiciones estáticas y dinámicas.
Se llevo a cabo el monitoreo de la corrosión del acero bajo carbono X60 metal base (X60
MB). Dichas muestras fueron sumergidas en una solución de agua de mar sintética,
haciéndose las mediciones electroquímicas en condiciones estáticas y turbulentas (1000, 2000,
3000 y 5000 RPM).
Se realizaron 2 experimentos para el seguimiento del Ecorr y para las técnicas de RE y EIE.
Para fines prácticos cada experimento realizado independientemente se mencionara como:
prueba 1 y prueba 2. En la presentación de resultados a excepción del Ecorr, se muestran las
dos pruebas, para el caso del análisis de RE y EIE RE solo se muestra la prueba 1, la prueba 2
se podrá observar en el anexo A.
Se realizo la medición del Ecorr con respecto al tiempo de exposición como primer paso en las
evaluaciones electroquímicas. La figura 20 muestra el Ecorr de las pruebas efectuadas con el
fin de corroborar la reproducibilidad del acero API X60 metal base inmerso en agua de mar
sintética en condiciones estáticas y de flujo turbulento.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 45
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-650
-510
-670 Prueba 1-ESTATICO Prueba 2-ESTATICO Prueba 1-3000RPM Prueba 2-3000RPM
-710
-550
-730
-570
-750
-770 -590
-790
-610
-810
-630
-830
-850 -650
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg) TIEMPO (Seg)
-500
-470
Prueba 1-1000RPM Prueba 2-1000RPM -515 Prueba 1-5000RPM Prueba 2-5000RPM
-500
POTENCIAL (mV vs ESC)
-560 -545
-590 -560
-620 -575
-650
-590
-680
-605
-710
-620
-740
-770 -635
-800 -650
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg) TIEMPO (Seg)
-500
-540
-560
Figura 20.Reproducibilidad del Ecorr en
-580
-600
función del tiempo de exposición de la muestra
-620
de acero API X60 MB inmerso en agua de mar
-640
sintética en condiciones estáticas y de flujo
-660
turbulento.
-680
-700
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
4.1.3 Presentación y análisis de transientes del RE con respecto al tiempo del acero X60
MB en condiciones estáticas y de flujo turbulento
Las figuras 21 a 25 muestran las mediciones electroquímicas del RE del análisis de potencial
(E) y corriente (i) con respecto al tiempo, del acero X60 MB en condiciones estáticas y de
flujo turbulento. Es importante mencionar que T0, T12 y T24 corresponden a los tiempos de
exposición del X60 MB inmerso en agua de mar sintética.
Unidad Anticorrosión - UV 46
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-720
-750
-760
-770
-780
-790
-800
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04 4.E-04
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 T24-ESTATICO B2
3.E-04 3.E-04
2.E-04 2.E-04
1.E-04 1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-1.E-04 -1.E-04
-2.E-04 -2.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-5.E-04 -5.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 21. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60MB en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-600
-620
-640
-660
-680
-700
-720
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04 4.E-04
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
3.E-04 3.E-04
2.E-04 2.E-04
1.E-04 1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-1.E-04 -1.E-04
-2.E-04 -2.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-5.E-04 -5.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 22. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60MB en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 47
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-580
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
5.E-04 5.E-04
T0-2000 RPM B1 T12-2000 RPM T24-2000 RPM B2
3.E-04 3.E-04
1.E-04 1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-1.E-04 -1.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-5.E-04 -5.E-04
-7.E-04 -7.E-04
-9.E-04 -9.E-04
-1.E-03 -1.E-03
-1.E-03 -1.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 23. Análisis de RE en las series de tiempo del acero X60 MB en agua de mar sintética
a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-540
-580
-600
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
5.E-02 5.E-02
T0-3000 RPM B1 T12-3000 RPM T24-3000 RPM B2
3.E-02 3.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
1.E-02 1.E-02
-6.E-03 -6.E-03
-3.E-02 -3.E-02
-5.E-02 -5.E-02
-7.E-02 -7.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 24. Análisis de RE en las series de tiempo del acero X60 MB en agua de mar sintética
a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 48
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-550
-570
-590
-610
-630
-650
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
2.E-03
T0-5000 RPM T12-5000 RPM B1 2.E-03
T24-5000 RPM B2
1.E-03 1.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-1.E-03 -1.E-03
-2.E-03 -2.E-03
-3.E-03 -3.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 25. Análisis de RE en las series de tiempo del acero X60 MB en agua de mar sintética
a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Comentarios.
El Ecorr mostro para las condiciones estáticas y dinámicas (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) que
al inicio de la prueba (T0) tienen los valores de Ecorr mas electropositivos esto debido a que el
material estaba activo debido a la limpieza mecánica efectuada antes de iniciarse la prueba
(ver figura 21A a la 25A), conforme transcurre el tiempo de exposición de las muestras (T12 y
T24) el Ecorr disminuye a valores más electronegativos en condiciones estáticas y dinámicas
esto debido a la formación de productos de corrosión sobre la superficie del material expuesto
al medio corrosivo. En las figuras 21B a 23B se muestran transientes de corriente grandes y
muy frecuentes esto atribuido a la agresividad del medio sobre la superficie del metal en
condiciones estáticas y dinámicas (1000 y 2000 RPM), Uruchurtu [37] y colaboradores
mencionan en sus estudios realizados que este comportamiento es debido a un decaimiento
transitorio o corrimiento de la señal de potencial, a medida que se desarrolla el producto de
corrosión o película sobre la superficie la cual suministra la barrera creciente al oxigeno,
presentando transientes de corrientes constantes y significativas con respecto al tiempo de
exposición. En lo que representa a las figuras 24B y 25B las oscilaciones de corriente son mas
puntuales con valores de corriente positivos y negativos altos esto debido al efecto mecánico y
de acuerdo a estudios de A. Legat y V. Dolecek [104] mencionan que este tipo de transitorios
es característico a un tipo de corrosión localizada.
Unidad Anticorrosión - UV 49
CAPITULO 4. Resultados y análisis
En la tabla 6 se muestran los resultados obtenidos a partir del cálculo del valor de índice de
picadura o índice de localización dividiendo la desviación estándar de la corriente medida (σi),
entre la raíz cuadrada media de la corriente medida (IRMS), en condiciones estáticas y de flujo
turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM).
Comentarios.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 50
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 26. Vcorr del acero X60 MB a diferentes velocidades de rotación y en condiciones
estáticas inmerso en agua de mar sintética
Las figuras 27 a 29 muestran diagramas de Bode, en los cuales se observa los espectros de
impedancia obtenidos por la técnica de EIE y el método de análisis de RE, impedancia del RE
(Zn), en condiciones estáticas y de flujo turbulento del acero API X60 MB.
Para analizar los procesos de carga o masa involucrados mediante la medición de RE se utilizo
el método de máxima entropía (MME) para obtener los espectros de potencia del potencial y
de la corriente de la Zn.
para el caso de 5000 RPM (ver figura 29) el espectro de Zn a las 24 horas se desplazo más
hacia bajas frecuencias, esto puede ser atribuido a que ocurre un proceso de difusión.
Uruchurtu [22] en sus investigaciones reporta que para un acero al carbono este tipo de
señales es atribuido a un proceso de difusión o a la presencia de óxidos sobre la superficie.
Unidad Anticorrosión - UV 51
CAPITULO 4. Resultados y análisis
100000 100000
0 RPM 1000 RPM
T0 Zn T24 Zn T0 Zn T24 Zn
1000 1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100 100
10 10
1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 27. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones
estáticas (0 RPM) y 1000 RPM
100000 100000
2000 RPM 3000 RPM
T0 Zn T24 Zn T0 Zn T24 Zn
1000 1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100 100
10 10
1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 28. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 2000 y 3000 RPM.
100000
5000 RPM
T0 Zn T24 Zn
1000
/ Z / (ohm*cm2)
100
10
1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ)
Figura 29. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 5000 RPM
Unidad Anticorrosión - UV 52
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.2.1 Pruebas electroquímicas del acero API X60 unión soldada (X60 US) inmerso en
agua de mar sintética bajo condiciones estáticas y dinámicas.
Se llevo a cabo el monitoreo de la corrosión del acero X60 unión soldada (X60 US). Dichas
muestras fueron sumergidas en una solución de agua de mar sintética, haciéndose las
mediciones electroquímicas en condiciones estáticas y turbulentas (1000, 2000, 3000 y 5000
RPM).
Se realizaron 2 experimentos para el seguimiento del Ecorr y para las técnicas de RE y EIE.
Para fines prácticos cada experimento realizado independientemente se mencionara como:
prueba 1 y prueba 2. En la presentación de resultados a excepción del Ecorr, se muestran las
dos pruebas, para el caso del análisis de RE y EIE RE solo se muestra la prueba 1, la prueba 2
se podrá observar en el anexo A.
Se realizo la medición del Ecorr con respecto al tiempo de exposición como primer paso en las
evaluaciones electroquímicas. La figura 30 muestra el Ecorr de las pruebas efectuadas con el
fin de corroborar la reproducibilidad del acero API X60 unión soldada inmerso en agua de
mar sintética en condiciones estáticas y de flujo turbulento.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 53
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-650
-510
-670 Prueba 1-ESTATICO Prueba 2-ESTATICO Prueba 1-3000RPM Prueba 2-3000RPM
-710
-550
-730
-750 -570
-770 -590
-790
-610
-810
-830 -630
-850
0 200 400 600 800 1000 1200 -650
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
TIEMPO (Seg)
-500
-470
Prueba 1-1000RPM Prueba 2-1000RPM -515 Prueba 1-5000RPM Prueba 2-5000RPM
-500
POTENCIAL (mV vs ESC)
-560 -545
-590 -560
-620
-575
-650
-590
-680
-605
-710
-740 -620
-770 -635
-800
0 200 400 600 800 1000 1200 -650
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
TIEMPO (Seg)
-500
-540
-560
-580
Figura 30.Reproducibilidad del Ecorr en
-600
función del tiempo de exposición de la muestra
-620
de acero API X60 US inmerso en agua de mar
-640 sintética en condiciones estáticas y de flujo
-660 turbulento
-680
-700
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
4.2.3 Análisis de transientes del RE con respecto al tiempo del acero X60 US en
condiciones estáticas y de flujo turbulento
Las figuras 31 a 35 muestran las mediciones electroquímicas del RE del análisis de potencial
(E) y corriente (i) con respecto al tiempo, del acero X60 US en condiciones estáticas y de flujo
turbulento. Es importante mencionar que T0, T12 y T24 corresponden a los tiempos de
exposición del X60 US inmerso en agua de mar sintética.
Unidad Anticorrosión - UV 54
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-720
-750
-760
-770
-780
-790
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
9.E-03 9.E-03
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 T24-ESTATICO B2
4.E-03 4.E-03
-1.E-03 -1.E-03
-6.E-03 -6.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-1.E-02 -1.E-02
-2.E-02 -2.E-02
-2.E-02 -2.E-02
-3.E-02 -3.E-02
-3.E-02 -3.E-02
-4.E-02 -4.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 31. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-600
-620
-640
-660
-680
-700
-720
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
6.E-04 6.E-04
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
4.E-04 4.E-04
2.E-04 2.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-2.E-04 -2.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-6.E-04 -6.E-04
-8.E-04 -8.E-04
-1.E-03 -1.E-03
-1.E-03 -1.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 32. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 55
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-600
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
5.E-04 5.E-04
T0-2000 RPM B1 T12-2000 RPM T24-2000 RPM B2
3.E-04 3.E-04
1.E-04 1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-1.E-04 -1.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-5.E-04 -5.E-04
-7.E-04 -7.E-04
-9.E-04 -9.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 33. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-580
-600
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04 4.E-04
B1 B2
2.E-04 2.E-04
0.E+00 0.E+00
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-2.E-04 -2.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-6.E-04 -6.E-04
-8.E-04 -8.E-04
-1.E-03 -1.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 34. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 56
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-550
-560
-565
-570
-575
-580
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
8.E-02 8.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
3.E-02 3.E-02
-2.E-02 -2.E-02
-7.E-02 -7.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 35. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60 US en agua de mar
sintética a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Comentarios.
El Ecorr mostró para las condiciones estáticas y dinámicas (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) que
al inicio de la prueba (T0) tienen los valores de Ecorr mas electropositivos esto debido a que el
material estaba activo ósea libre de productos de corrosión sobre la superficie de la muestra
expuesta al medio corrosivo (ver figura 31A a la 35A), conforme transcurre el tiempo de
exposición de las muestras (T12 y T24) el Ecorr disminuye a valores más electronegativos en
condiciones estáticas y dinámicas esto debido a la formación de productos de corrosión sobre
la superficie del material. En las figuras 31B a 34B se muestran transientes muy frecuentes y
grandes lo cual es atribuido al proceso de corrosión, aunque es del tipo corrosión localizada,
se está llevando de forma acelerada en la superficie del metal, Uruchurtu [37] y colaboradores
mencionan en sus estudios que este comportamiento es debido a un decaimiento transitorio o
corrimiento de la señal de potencial, a medida que se desarrolla el producto de corrosión o
película sobre la superficie la cual suministra la barrera creciente al oxigeno, presentando
transientes de corrientes constantes y significativas con respecto al tiempo de exposición,
mediante este tipo de estudio se puede establecer diferencias entre los sistemas con una
cinética catódica y anódica rápida y un sistema lento, como es el caso de la figura 35B, que
muestra transientes de corriente altas y puntuales esto debido a que cuando un ataque
localizado se origina en la superficie del metal, la carga necesaria para mantener el
Unidad Anticorrosión - UV 57
CAPITULO 4. Resultados y análisis
En la tabla 7 se muestran los resultados obtenidos a partir del cálculo del valor de índice de
picadura o índice de localización dividiendo la desviación estándar de la corriente medida (σi),
entre la raíz cuadrada media de la corriente medida (IRMS), en condiciones estáticas y de flujo
turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM).
Comentarios.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 58
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Vcorr aumento conforme a mayor velocidad de flujo. Es importante mencionar que las Vcorr del
X60 US presenta el mismo comportamiento que el X60 MB que aumenta y disminuye
conforme transcurre el tiempo de exposición, lo cual es atribuido en el caso de la ruptura de
película y aumento de la Vcorr al esfuerzo de corte (Efecto mecánico del movimiento del flujo
sobre la superficie del metal) y a la acción de los iones cloruro. En el caso de la disminución
de la Vcorr se atribuye principalmente a la regeneración de dicha película de productos de
corrosión.
0.7
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 36. Vcorr del acero X60 US a diferentes velocidades de rotación y en condiciones
estáticas inmerso en agua de mar sintética
Las figuras 37 a 39 muestran diagramas de Bode, en los cuales se observa los espectros de
impedancia obtenidos por la técnica de EIE y el método de análisis de RE, impedancia del RE
(Zn), en condiciones estáticas y de flujo turbulento del acero API X60 US.
Se utilizo el método de máxima entropía (MME) para obtener los espectros de potencia del
potencial y de la corriente de la Zn.
Las figuras 37 a 39, muestran buena correlación que existe a bajas frecuencias, entre los
espectros de impedancia obtenidos mediante el método de EIE y el método de Zn de la técnica
de RE. Esto debido a la tendencia similar que tienen los dos métodos en condiciones estáticas
y de flujo turbulento (1000, 2000 y 3000 RPM), en 5000 RPM (ver figura 39) presentan
escalas diferentes esto debido a la difusión de las especies electroactivas del seno de la
solución a la superficie del metal como en la muestra X60MB a 5000 RPM.
Unidad Anticorrosión - UV 59
CAPITULO 4. Resultados y análisis
100000 100000
0 RPM 1000 RPM
T0 Zn T24 Zn T0 Zn T24 Zn
1000 1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100 100
10 10
1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 37. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones
estáticas (0 RPM) y 1000 RPM
100000 100000
2000 RPM 3000 RPM
T0 Zn T24 Zn T0 Zn T24 Zn
1000 1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100 100
10 10
1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 38. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 2000 y 3000 RPM.
100000
5000 RPM
T0 Zn T24 Zn
1000
/ Z / (ohm*cm2)
100
10
0.1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ)
Figura 39. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X60 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 5000 RPM
Unidad Anticorrosión - UV 60
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.3.1 Pruebas electroquímicas del acero API X70 metal base (X70 MB) inmerso en agua
de mar sintética bajo condiciones estáticas y dinámicas.
Se llevo a cabo el monitoreo de la corrosión del acero bajo carbono X70 metal base (70 MB).
Dichas muestras fueron sumergidas en una solución de agua de mar sintética, haciéndose las
mediciones electroquímicas en condiciones estáticas y turbulentas (1000, 2000, 3000 y 5000
RPM).
Se realizaron 2 experimentos para el seguimiento del Ecorr y para las técnicas de RE y EIE.
Para fines prácticos cada experimento realizado independientemente se mencionara como:
prueba 1 y prueba 2. En la presentación de resultados a excepción del Ecorr, se muestran las
dos pruebas, para el caso del análisis de RE y EIE RE solo se muestra la prueba 1, la prueba 2
se podrá observar en el anexo A.
4.3.2 Comparación del potencial de corrosión (Ecorr) con respecto al tiempo del acero
X70 MB de las pruebas 1 y 2
Se realizo la medición del Ecorr con respecto al tiempo de exposición como primer paso en las
evaluaciones electroquímicas. La figura 40 muestra el Ecorr de las pruebas efectuadas con el
fin de corroborar la reproducibilidad del acero API X70 metal base inmerso en agua de mar
sintética en condiciones estáticas y de flujo turbulento.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 61
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-700
-510
-710 Prueba 1-ESTATICO Prueba 2-ESTATICO Prueba 1-3000RPM Prueba 2-3000RPM
-730
-550
-740
-750 -570
-760 -590
-770
-610
-780
-790 -630
-800
-650
0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
TIEMPO (Seg)
-550 -500
-560 Prueba 1-1000RPM Prueba 2-1000RPM -515 Prueba 1-5000RPM Prueba 2-5000RPM
POTENCIAL (mV vs ESC)
-580 -545
-590 -560
-600 -575
-610 -590
-620 -605
-630
-620
-640
-635
-650
-650
0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
TIEMPO (Seg)
-500
-540
-560
-580
Figura 40.Reproducibilidad del Ecorr en
-600
función del tiempo de exposición de la muestra
-620
de acero API X70 MB inmerso en agua de mar
-640 sintética en condiciones estáticas y de flujo
-660 turbulento.
-680
-700
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
4.3.3 Análisis de transientes del RE con respecto al tiempo del acero X70 MB en
condiciones estáticas y de flujo turbulento
Las figuras 41 a 45 muestran las mediciones electroquímicas del RE del análisis de potencial
(E) y corriente (i) con respecto al tiempo del acero X70 MB en condiciones estáticas y de flujo
turbulento. Es importante mencionar que T0, T12 y T24 corresponden a los tiempos de
exposición del X70 MB inmerso en agua de mar sintética.
Unidad Anticorrosión - UV 62
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-720
-740
-750
-760
-770
-780
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
6.E-04 6.E-04
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 T24-ESTATICO B2
4.E-04 4.E-04
2.E-04 2.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-2.E-04 -2.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-6.E-04 -6.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 41. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70MB en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-550
-590
-610
-630
-650
-670
-690
-710
-730
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
7.E-04 7.E-04
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
5.E-04 5.E-04
3.E-04 3.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
1.E-04 1.E-04
-1.E-04 -1.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-5.E-04 -5.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 42. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70MB en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 63
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-550
-570 A
-630
-650
-670
-690
-710
-730
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
5.E-04
T0-2000 RPM B1 5.E-04
T12-2000 RPM T24-2000 RPM B2
3.E-04 3.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
1.E-04 1.E-04
-1.E-04 -1.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-5.E-04 -5.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 43. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 MB en agua de
mar sintética a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-600
-630
-660
-690
-720
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
8.E-04 8.E-04
T0-3000 RPM B1 T12-3000 RPM T24-3000 RPM B2
6.E-04 6.E-04
4.E-04 4.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
2.E-04 2.E-04
0.E+00 0.E+00
-2.E-04 -2.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-6.E-04 -6.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 44. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 MB en agua de
mar sintética a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 64
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-560
-575
-580
-585
-590
-595
-600
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
5.E-02 5.E-02
T0-5000 RPM T12-5000 RPM B1 T24-5000 RPM B2
3.E-02 3.E-02
CORRIENTE (A)
7.E-03
CORRIENTE (A)
7.E-03
-1.E-02 -1.E-02
-3.E-02 -3.E-02
-5.E-02 -5.E-02
-7.E-02 -7.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 45. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 MB en agua de
mar sintética a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Comentarios.
El Ecorr mostro para las condiciones estáticas y dinámicas (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) que
al inicio de la prueba (T0) tienen los valores de Ecorr mas electropositivos esto debido a que el
material estaba activo, libre de productos de corrosión sobre la superficie de la muestra
expuesta al medio corrosivo (ver figura 41A a la 45A), conforme transcurre el tiempo de
exposición de las muestras (T12 y T24) el Ecorr disminuye a valores más electronegativos en
condiciones estáticas y dinámicas esto debido a la formación de productos de corrosión sobre
la superficie del material. En las figuras 41B a 44B se muestran transientes de corriente
grandes esto atribuido a la agresividad del medio sobre la superficie del metal en condiciones
estáticas y dinámicas, presentando las transientes mas grandes a 5000 RPM (ver figura 45 B)
este comportamiento puede ser atribuido al efecto de corte sobre la superficie del metal que
genero transientes de corriente altas, de acuerdo a estudios de Uruchurtu y A. Legat [37, 104]
este aumento y disminución es atribuido a la formación rompimiento y posterior regeneración
de una película de productos de corrosión, generando este tipo de transientes característicos de
un proceso de corrosión localizada.
Unidad Anticorrosión - UV 65
CAPITULO 4. Resultados y análisis
En la tabla 8 se muestran los resultados obtenidos a partir del cálculo del valor de índice de
picadura o índice de localización dividiendo la desviación estándar de la corriente medida (σi),
entre la raíz cuadrada media de la corriente medida (IRMS), en condiciones estáticas y de flujo
turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM).
Comentarios.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 66
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.4 0.4
0.3 0.3
0.2 0.2
0.1 0.1
0 0
0 4 8 12 16 20 24 0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H) TIEMPO (H)
Figura 46. Vcorr del acero X70 MB a diferentes velocidades de rotación y en condiciones
estáticas inmerso en agua de mar sintética
Las figuras 47 a 49 muestran diagramas de Bode, en los cuales se observa los espectros de
impedancia obtenidos por la técnica de EIE y el método de análisis de RE, impedancia del RE
(Zn), en condiciones estáticas y de flujo turbulento del acero API X70 MB.
Para analizar los procesos de carga o masa involucrados mediante la medición de RE se utilizo
el método de máxima entropía (MME) para obtener los espectros de potencia del potencial y
de la corriente de la Zn.
Las figuras 47 a 49, muestran buena correlación que existe a bajas frecuencias de las
pendientes, entre los espectros de impedancia obtenidos mediante el método de EIE y el
método de Zn de la técnica de RE. Se puede observar una similitud en las pendientes obtenidas
por Bode y Zn en condiciones estáticas y de flujo turbulento (1000, 2000 y 3000 RPM), las
oscilaciones de estos procesos a bajas frecuencias están asociados a la presencia de productos
de corrosión en la superficie del metal.
para el caso de 5000 RPM (ver figura 49) el espectro de Zn a las 24 horas se desplazo hacia
bajas frecuencias, esto puede ser atribuido a que ocurre un proceso de difusión. Este
comportamiento es similar al obtenido en el acero X60MB y X60US.
Unidad Anticorrosión - UV 67
CAPITULO 4. Resultados y análisis
100000 100000
1000 RPM
T0 Zn T24 Zn 0 RPM T0 Zn T24 Zn
1000 1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100 100
10 10
1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 47. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones
estáticas (0 RPM) y 1000 RPM
100000 100000
2000 RPM 3000 RPM
T0 Zn T24 Zn T0 Zn T24 Zn
1000 1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100 100
10 10
1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 48. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 2000 y 3000 RPM.
100000
5000 RPM
T0 Zn T24 Zn
1000
/ Z / (ohm*cm2)
100
10
1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ)
Figura 49. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 MB, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 5000 RPM
Unidad Anticorrosión - UV 68
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.4.1 Pruebas electroquímicas del acero API X70 unión soldada (X70 US) inmerso en
agua de mar sintética bajo condiciones estáticas y dinámicas.
Se llevo a cabo el monitoreo de la corrosión del acero bajo carbono X70 unión soldada (70
US). Dichas muestras fueron sumergidas en una solución de agua de mar sintética, haciéndose
las mediciones electroquímicas en condiciones estáticas y turbulentas (1000, 2000, 3000 y
5000 RPM).
Se realizaron 2 experimentos para el seguimiento del Ecorr y para las técnicas de RE y EIE.
Para fines prácticos cada experimento realizado independientemente se mencionara como:
prueba 1 y prueba 2. En la presentación de resultados a excepción del Ecorr, se muestran las
dos pruebas, para el caso del análisis de RE y EIE RE solo se muestra la prueba 1, la prueba 2
se podrá observar en el anexo A.
4.4.2 Comparación del potencial de corrosión (Ecorr) con respecto al tiempo del acero
X70 US de las pruebas 1 y 2
Se realizo la medición del Ecorr con respecto al tiempo de exposición como primer paso en las
evaluaciones electroquímicas. La figura 50 muestra el Ecorr de las pruebas efectuadas con el
fin de corroborar la reproducibilidad del acero API X70 unión soldada inmerso en agua de
mar sintética en condiciones estáticas y de flujo turbulento.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 69
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-650 -450
-670 Prueba 1-ESTATICO Prueba 2-ESTATICO -470 Prueba 1-3000RPM Prueba 2-3000RPM
-710 -510
-730 -530
-750 -550
-770 -570
-790 -590
-810
-610
-830
-630
-850
-650
0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
TIEMPO (Seg)
-500
-520 Prueba 1-1000RPM Prueba 2-1000RPM -510 Prueba 1-5000RPM Prueba 2-5000RPM
POTENCIAL (mV vs ESC)
-580 -540
-600
-555
-620
-640 -570
-660
-585
-680
-700
-600
0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
TIEMPO (Seg)
-480
-520
-540
-560
Figura 50.Reproducibilidad del Ecorr en
-580
función del tiempo de exposición de la muestra
-600
de acero API X70 US inmerso en agua de mar
-620 sintética en condiciones estáticas y de flujo
-640 turbulento.
-660
-680
0 200 400 600 800 1000 1200
TIEMPO (Seg)
4.4.3 Análisis de transientes del RE con respecto al tiempo del acero X70 US en
condiciones estáticas y de flujo turbulento
Las figuras 51 a 55 muestran las mediciones electroquímicas del RE del análisis de potencial
(E) y corriente (i) con respecto al tiempo del acero X70 US en condiciones estáticas y de flujo
turbulento. Es importante mencionar que T0, T12 y T24 corresponden a los tiempos de
exposición del X70 US inmerso en agua de mar sintética.
Unidad Anticorrosión - UV 70
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-725
-740
-745
-750
-755
-760
-765
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 4.E-04
T24-ESTATICO B2
2.E-04 2.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-2.E-04 -2.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-6.E-04 -6.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 51. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70 US en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-590
T0-1000 RPM T12-1000 RPM T24-1000 RPM A
POTENCIAL (mV vs ESC)
-610
-630
-650
-670
-690
-710
-730
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
6.E-04 6.E-04
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
4.E-04 4.E-04
2.E-04 2.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-2.E-04 -2.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-6.E-04 -6.E-04
-8.E-04 -8.E-04
-1.E-03 -1.E-03
-1.E-03 -1.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 52. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X70 US en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 71
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-550
-570 A
-630
-650
-670
-690
-710
-730
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-02
T0-2000 RPM B1 3.E-02
T12-2000 RPM T24-2000 RPM B2
2.E-02
2.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-2.E-02
-2.E-02
-3.E-02
-4.E-02
-5.E-02
-6.E-02 -6.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 53. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 US en agua de
mar sintética a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-530
T0-3000 RPM T12-3000 RPM T24-3000 RPM A
POTENCIAL (mV vs ESC)
-560
-590
-620
-650
-680
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
9.E-04 9.E-04
T0-3000 RPM B1 T12-3000 RPM T24-3000 RPM B2
7.E-04 7.E-04
5.E-04 5.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
3.E-04 3.E-04
1.E-04 1.E-04
-1.E-04 -1.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-5.E-04 -5.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 54. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 US en agua de
mar sintética a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV 72
CAPITULO 4. Resultados y análisis
-520
-550
-560
-570
-580
-590
-600
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
8.E-03
T0-5000 RPM T12-5000 RPM B1 8.E-03
T24-5000 RPM B2
6.E-03 6.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
4.E-03 4.E-03
2.E-03 2.E-03
0.E+00 0.E+00
-2.E-03 -2.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura 55. Análisis de RE en las series de tiempo de la muestras de acero X70 US en agua de
mar sintética a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Comentarios.
El Ecorr mostro para las condiciones estáticas y dinámicas (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) que
al inicio de la prueba (T0) tienen los valores de Ecorr mas electropositivos esto debido a que el
material estaba activo ósea libre de productos de corrosión sobre la superficie de la muestra
expuesta al medio corrosivo (ver figura 51A a la 55A), conforme transcurre el tiempo de
exposición de las muestras (T12 y T24) el Ecorr disminuye a valores más electronegativos en
condiciones estáticas y dinámicas esto debido a la formación de una película de productos de
corrosión sobre la superficie del material. En las figuras 51B, 52B y 54B se muestran
transientes muy frecuentes y grandes lo cual es atribuido al proceso de corrosión, aunque es
del tipo corrosión localizada, se está llevando de forma acelerada en la superficie del metal,
Uruchurtu [37] y colaboradores mencionan en sus estudios que este comportamiento es debido
a un decaimiento transitorio o corrimiento de la señal de potencial, a medida que se desarrolla
el producto de corrosión o película sobre la superficie la cual suministra la barrera creciente al
oxigeno, presentando transientes de corrientes constantes y significativas con respecto al
tiempo de exposición, en las figura 53B y 55B se aprecian transientes de corriente altas y
puntuales esto debido a que cuando un ataque localizado se origina en la superficie del metal,
la carga necesaria para mantener el crecimiento del daño dependerá de la lenta regeneración
de la película de productos de corrosión, este aumento de corrientes puede ser atribuido al
Unidad Anticorrosión - UV 73
CAPITULO 4. Resultados y análisis
efecto mecánico de corte sobre la superficie del metal y la disminución de las transientes a la
regeneración de la película de productos de corrosión y debido además a la difusión de
especies electroactivas del seno de la solución a la superficie del metal debido al flujo
turbulento.
En la tabla 9 se muestran los resultados obtenidos a partir del cálculo del valor de índice de
picadura o índice de localización dividiendo la desviación estándar de la corriente medida (σi),
entre la raíz cuadrada media de la corriente medida (IRMS), en condiciones estáticas y de flujo
turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM).
Comentarios.
Comentarios.
Unidad Anticorrosión - UV 74
CAPITULO 4. Resultados y análisis
velocidad de flujo. Es importante mencionar que las Vcorr del X70 US presenta el mismo
comportamiento que el X70 MB que aumenta y disminuye conforme transcurre el tiempo de
exposición, lo cual es atribuido en el caso de la ruptura de película y aumento de la Vcorr al
esfuerzo de corte (Efecto mecánico del movimiento del flujo sobre la superficie del metal) y a
la acción de los iones cloruro. En el caso de la disminución de la Vcorr se atribuye
principalmente a la regeneración de dicha película de productos de corrosión.
0.4
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 56. Vcorr del acero X70 US a diferentes velocidades de rotación y en condiciones
estáticas inmerso en agua de mar sintética
Las figuras 57 a 59 muestran diagramas de Bode, en los cuales se observa los espectros de
impedancia obtenidos por la técnica de EIE y el método de análisis de RE, impedancia del RE
(Zn), en condiciones estáticas y de flujo turbulento del acero API X70 US.
Para analizar los procesos de carga o masa involucrados mediante la medición de RE se utilizo
el método de máxima entropía (MME) para obtener los espectros de potencia del potencial y
de la corriente de la Zn.
Las figuras 57 a 59, muestran buena correlación que existe a bajas frecuencias, entre los
espectros de impedancia obtenidos mediante el método de EIE y el método de Zn de la técnica
de RE, siendo similares a los obtenidos en las muestras de X60 (MB y US) y el X70 MB,
presentando espectros característicos de transferencia de carga y para el caso de las 5000 RPM
se presento un proceso de difusión.
Unidad Anticorrosión - UV 75
CAPITULO 4. Resultados y análisis
100000 100000
1000 1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100 100
10 10
1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 57. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones
estáticas (0 RPM) y 1000 RPM
100000 100000
2000 RPM 3000 RPM
T0 Zn T24 Zn T0 Zn T24 Zn
1000
1000
/ Z / (ohm*cm2)
/ Z / (ohm*cm2)
100
100
10
10
1
0.1 1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ) f (HZ)
Figura 58. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24). 2000 y 3000 RPM.
100000
5000 RPM
T0 Zn T24 Zn
1000
/ Z / (ohm*cm2)
100
10
1
1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00 1.E+01 1.E+02 1.E+03 1.E+04
f (HZ)
Figura 59. Comparación de los espectros de impedancia obtenidos a partir de EIE y Zn del
acero X70 US, al inicio de la experimentación (T0) y a las 24hrs (T24), en condiciones de
flujo turbulento (5000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 76
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.5 Comparación de la Vcorr obtenida por Rn del acero X60MB con el X60US en
condiciones estáticas y de flujo turbulento
0.4
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 60. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones estáticas.
En la figura 60 se presentan los valores de la Vcorr en condiciones estáticas del acero X60
metal base (MB) y X60 unión soldada (US) presentando la Vcorr menor el metal base. Este
comportamiento puede ser atribuido principalmente a que la unión soldada presenta
inhomogeneidad en su microestructura debido principalmente al tratamiento térmico aplicado.
Unidad Anticorrosión - UV 77
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.35
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 61. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM)
0.35
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 62. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 78
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.35
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 63. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60CS inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM)
0.7
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 64. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X60US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM).
Unidad Anticorrosión - UV 79
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Unidad Anticorrosión - UV 80
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.6 Comparación de la Vcorr obtenida por Rn del acero X70MB con el X70US en
condiciones estáticas y de flujo turbulento
Las figuras 65 a 69 muestran las Vcorr obtenidas por el método de análisis de RE, resistencia
del ruido Rn, se obtiene dividiendo la desviación estándar del potencial medido (σE) entre la
desviación estándar de la corriente medida (σi).
0.06
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 65. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones estáticas
Unidad Anticorrosión - UV 81
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.35
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 66. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM)
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 67. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 82
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.16
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 68. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 83
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.45
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 69. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X70MB y X70US inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM).
Unidad Anticorrosión - UV 84
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.7 Comparación de la Vcorr obtenida por Rn del acero X60MB con el X70MB en
condiciones estáticas y de flujo turbulento
Las figuras 70 a 74 muestran las Vcorr obtenidas por el método de análisis de RE, resistencia
del ruido Rn, se obtiene dividiendo la desviación estándar del potencial medido (σE) entre la
desviación estándar de la corriente medida (σi).
0.024
0.02
0.016
0.012
0.008
0.004
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 70. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones estáticas
En la figura 70 se muestra la Vcorr con respecto al tiempo de las muestras de acero X60MB y
X70MB, obteniendo la menor Vcorr el X70MB, y teniendo un aumento y disminución de la
Vcorr el X60MB durante todo el tiempo de exposición, esto puede ser atribuido a que la
película de productos de corrosión era muy inestable generando la variación del daño al
material.
Unidad Anticorrosión - UV 85
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.35
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 71. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM)
0.35
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 72. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 86
CAPITULO 4. Resultados y análisis
0.35
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 73. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM)
0.6
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 4 8 12 16 20 24
TIEMPO (H)
Figura 74. Comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60MB y X70MB inmersos en
agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM)
La figura 73 presenta los valores de Vcorr más bajos para el 70MB en comparación al X60MB,
pero teniendo un aumento de la Vcorr a las 22 horas aproximadamente de exposición.
Unidad Anticorrosión - UV 87
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Unidad Anticorrosión - UV 88
CAPITULO 4. Resultados y análisis
4.8 Análisis superficial de las muestras de acero API 5L X60 Y X70 metal base y cordón
de soldadura
Morfología de la corrosión del acero X60 y X70 metal base y unión soldada
Para determinar el tipo de ataque corrosivo que sufrieron los aceros se utilizarón muestras
evaluadas electroquímicamente con un tiempo de exposición de 24 horas. Como resultado se
obtuvo que la morfología del ataque corrosivo presente en condiciones estáticas y de flujo
turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) fue del tipo de corrosión localizada en las
muestras del acero X60 y X70 metal base y unión soldada. Es importante mencionar que la
corrosión localizada no es del tipo picadura, ya que este tipo de corrosión se debió al
desprendimiento de la película de productos de corrosión formada en la superficie del metal
asociada a la corrosión por hendiduras, mostrando más daño localizado en las condiciones de
flujo turbulento atribuyéndose a un tipo de erosión-corrosión esto debido a la película de
productos de corrosión que se desprendía debido al efecto mecánico de corte.
Las figuras 75 a la 79 se presentan las micrografías realizadas a las muestras de acero API 5L
X60 metal base en condiciones estáticas y de flujo turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000RPM).
Figura 75. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones estáticas
Unidad Anticorrosión - UV 89
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Comentarios
Figura 76. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM)
Figura 77. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM)
Comentarios.
En las figuras 76 y 77 se presenta un tipo de corrosión más agresivo esto debido al flujo
turbulento, al analizar la morfología revelan que en su mayoría son del tipo de corrosión por
Unidad Anticorrosión - UV 90
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Figura 78. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM)
Figura 79. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM)
Comentarios
En la figura 78 se muestra un tipo de corrosión por hendidura y afectado también por erosión -
corrosión ya que se muestran líneas esto debido al flujo turbulento, pero es importante señalar
que los daños fueron agresivos ya que los resultados obtenidos con los métodos de análisis de
transientes de corriente y potencial, índice de localización y los resultados obtenidos con la
Unidad Anticorrosión - UV 91
CAPITULO 4. Resultados y análisis
resistencia del ruido indicando un tipo de corrosión localizo y una Vcorr alta comparada con las
condiciones estáticas y con 2000 RPM (condiciones de flujo turbulento). para el caso de 5000
RPM (figura 79) se muestra la superficie del material completamente dañando esto debido a
las condiciones mecánicas de flujo.
Las figuras 80 a la 84 se presentan las micrografías realizadas a las muestras de acero API 5L
X60 unión soldada representada con la abreviatura X60ZAT en condiciones estáticas y de
flujo turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000RPM).
Figura 80. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones estáticas
Comentarios
La figura 80 muestra las micrografías de las muestras de acero X60 unión soldada inmerso en
agua de mar natural sintética en condiciones estáticas, en las cuales se observa la superficie de
la muestra de trabajo mostrando un ataque corrosivo localizado. Es importante mencionar que
la agresividad del ataque corrosivo es menor en comparación a las velocidades de flujo
turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000RPM). Este comportamiento concuerda con el presentado
en el análisis de transientes de corriente y potencial y con los resultados obtenidos en el
método de Rn.
Las figuras 81 a la 84 muestran las micrografías de las muestras de acero X60 unión soldada
inmerso en agua de mar natural sintética en condiciones de flujo turbulento (1000, 2000, 3000
y 5000RPM) , en las cuales se observa la superficie de la muestra de trabajo mostrando un
ataque localizado severo. Este comportamiento concuerda con el presentado en el análisis de
transientes de corriente y potencial y con los resultados obtenidos en el método de Rn.
Unidad Anticorrosión - UV 92
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Figura 81. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM)
Figura 82. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 93
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Figura 83. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM)
Figura 84. Morfología del ataque corrosivo del acero API X60 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM)
Comentarios
Es importante mencionar que las micrografías presentan una buena correlación con los
métodos aplicados para el estudio de la corrosión en metal base y la unión soldada,
presentando un tipo de corrosión localizada.
Unidad Anticorrosión - UV 94
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Las figuras 85 a la 89 se presentan las micrografías realizadas a las muestras de acero API 5L
X70 metal base en condiciones estáticas y de flujo turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000RPM).
Figura 85. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones estáticas
Comentarios
Figura 86. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 95
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Figura 87. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM)
Comentarios.
En las figuras 86 y 87 se presenta un tipo de corrosión más agresivo esto debido al flujo
turbulento generándose líneas en la superficie del material debido al efecto mecánico de corte.
Estos resultados concuerdan con los obtenidos en el método de análisis de transientes de
corriente y potencial, índice de localización y resistencia del ruido.
Figura 88. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 96
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Figura 89. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 metal base inmerso en agua de
mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM)
Comentarios.
Las figuras 90 a la 94 se presentan las micrografías realizadas a las muestras de acero API 5L
70 unión soldada representada con la abreviatura X70ZAT en condiciones estáticas y de flujo
turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000RPM).
Unidad Anticorrosión - UV 97
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Figura 90. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones estáticas
Comentarios
Figura 91. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 cordón de soldadura inmerso
en agua de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (1000 RPM)
Comentarios
Unidad Anticorrosión - UV 98
CAPITULO 4. Resultados y análisis
de corriente y potencial, índice de localización y los resultados obtenidos con la resistencia del
ruido
Figura 92. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (2000 RPM)
Comentarios
Figura 93. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (3000 RPM)
Unidad Anticorrosión - UV 99
CAPITULO 4. Resultados y análisis
Figura 94. Morfología del ataque corrosivo del acero API X70 unión soldada inmerso en agua
de mar sintética en condiciones de flujo turbulento (5000 RPM).
Comentarios
Se llevo a cabo el monitoreo de la corrosión del acero bajo carbono X60 y X70 metal base
(X60MB y X70MB) y X60 y X70 unión soldada (X60US y X70US). Las muestras fueron
sumergidas en una solución de agua de mar sintética, realizando un seguimiento del potencial
de corrosión en condiciones estáticas (0RPM) y turbulentas (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM).
La figura 95 presenta los Ecorr en función de la velocidad de flujo (0, 1000, 2000, 3000 y
5000RPM) en el agua de mar sintética de las muestras de acero MB (X60 y X70) y US (X60 y
X70).
-530
POTENCIAL (mV vs ESC)
-580
-630
-680
-780
0 1000 2000 3000 4000 5000
RPM
Figura 95. Ecorr con respecto a la velocidad de flujo (RPM) de las muestras de acero X60 y
X70MB y X60 y X70US inmersos en agua de mar sintética
0.07
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
RPM
Figura 96. Vcorr con respecto a la velocidad de flujo (RPM) de las muestras de acero X60 y
X70MB y X60 y X70US inmersos en agua de mar sintética
En la figura 96 se puede observar que las Vcorr en el acero X60 y X70 metal base son las que
obtuvieron menor Vcorr, en comparación a las muestras de la unión soldada, este
comportamiento es atribuido a que la unión soldada de las muestras de X60 y X70 contenían
la zona afectada por el calor, siendo la más propensa a sufrir daños por corrosión esto debido a
los fundentes tipo consumibles de los electrodos en el proceso SAW usando recubrimientos
básicos. En agua de mar, la velocidad de corrosión para una soldadura hecha usando
consumibles protegidos con un fundente básico puede ser tan alta para el cordón de soldadura
de un electrodo consumible protegido con fundente de rutilo [99].
Es importante mencionar que las muestras de metal base (X60 y X70) mantuvieron el mismo
comportamiento teniendo un aumento en la velocidad de corrosión (Vcorr) cuando las
condiciones de flujo cambiaron de estáticas a dinámicas, siendo el X70 la que obtuvo la Vcorr
mas baja, como ya se había mencionado antes esto es debido a que contiene menos carbono
que el X60.
En las tablas 10 y 11 se presentan los valores del índice de localización obtenidos a partir del
cálculo del valor de índice de picadura o índice de localización dividiendo la desviación
estándar de la corriente medida (σi), entre la raíz cuadrada media de la corriente medida
(IRMS), en condiciones estáticas y de flujo turbulento (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) de las
muestras de acero X60 y X70 metal base y unión soldada inmersos en agua de mar sintética.
De acuerdo a los valores de la tabla 2 del rango de índice de picadura los resultados muestran
que en todas las velocidades de flujo turbulento y en condiciones estáticas para las muestras
de acero X60 y X70 metal base y unión de soldadura tuvieron valores mayores a 0.1 indicando
con esto un tipo de corrosión localizada en la superficie de las muestras expuestas al agua de
mar sintética. Este tipo de corrosión puede ser justificado con el análisis superficial con
microscopia electrónica de barrido como se muestra en el capítulo 4.8.
Es por ello que la determinación de la cinética de corrosión de las muestras de acero API X60
y X70 en agua de mar sintética bajo condiciones de flujo turbulento mediante la te aplicación
de la técnica de ruido electroquímico (RE), se diseño un sistema electroquímico utilizando dos
electrodos cilíndricos rotatorios (ECR) unidos por un puente salino (ver figura 18), para el
estudio del RE y poder determinar el comportamiento electroquímico de las muestras a
diferentes velocidades de flujo turbulento. Se encontró que el sistema es dependiente de tanto
el tiempo de exposición como de las condiciones de flujo turbulento.
más extenso en las velocidades de rotación (1000, 2000, 3000 y 5000 RPM) y en condiciones
estáticas para una mejor comparación, así como un mejor diseño de la celda electroquímica y
el puente salino utilizando los dos ECR con el fin de implementar este sistema para las
mediciones de ruido electroquímico siendo un sistema más económico y práctico.
Aristóteles
CAPITULO 5. Conclusiones
5. CONCLUSIONES
Por lo tanto, estos Ecorr están relacionados directamente a la velocidad de corrosión de las
muestras, así como a la velocidad de flujo. Al respecto Genescá [86] menciona que al
aumentar la velocidad del fluido puede ocurrir un aumento en la velocidad de corrosión dado
por un incremento de las especies electroactivas en la superficie del electrodo, o a una
disminución en la interfase metal electrolito.
Galván [48] en sus estudios también atribuye las oscilaciones estocásticas de potencial y
corriente debido a la presencia de una película de productos de corrosión en la superficie del
electrodo y el rompimiento debido al efecto mecánico de corte.
Cinética de corrosión
La Vcorr menores se presentaron en las muestras de trabajo X60 y X70 metal base y
unión soldada a condiciones estáticas (0 RPM).
De acuerdo a los resultados de Rn, de las muestras de acero X60 y X70 metal base y
X60 unión soldada presento el ataque corrosivo más severo en la velocidad de flujo de
5000 RPM.
La Vcorr más severa para el X70 unión soldada se presento a 1000 RPM.
En la comparación de la Vcorr de las muestras de acero X60 y X70 metal base, la que
presento el ataque corrosivo más severo fue el X60 aumentando su Vcorr con respecto
al tiempo de exposición, mayor tiempo de exposición mayor Vcorr.
Genescá [86] ha encontrado en estudios relacionados que bajo condiciones de flujo turbulento
aumenta significativamente la velocidad de corrosión y el mecanismo de corrosión puede
llegar a estar controlado por el proceso de difusión.
Morfología de la corrosión
Los resultados obtenidos con los diferentes métodos de análisis de ruido electroquímico,
resistencia del ruido, impedancia de ruido, índice de localización y análisis de transientes de
corriente y potencial, presentaron buena correlación.
Continuar perfeccionando el conductor eléctrico entre las dos celdas para tener una
mayor área de contacto con los electrodos.
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Unidad Anticorrosión - UV
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Unidad Anticorrosión - UV
ANEXO
A 1.1 Transientes (E y i) del RE con respecto al tiempo del acero X60 MB en condiciones
estáticas y de flujo turbulento
-700
-715
-720
-725
-730
-735
-740
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04 4.E-04
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 T24-ESTATICO B2
3.E-04 3.E-04
2.E-04 2.E-04
1.E-04 1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-1.E-04 -1.E-04
-2.E-04 -2.E-04
-3.E-04 -3.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-5.E-04 -5.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A1. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60MB en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-570
-610
-630
-650
-670
-690
-710
-730
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04 4.E-04
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
3.E-04
2.E-04
2.E-04
1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00
0.E+00
-1.E-04
-2.E-04
-2.E-04
-3.E-04
-4.E-04
-4.E-04
-5.E-04 -6.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A2. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60MB en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A1
Anexo A
-540
-600
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
6.E-04
5.E-04 T0-2000 RPM B1
3.E-04 1.E-04
1.E-04
-4.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-1.E-04
-9.E-04
-3.E-04
-5.E-04 -1.E-03
-7.E-04
-2.E-03
-9.E-04
-2.E-03 T12-2000 RPM T24-2000 RPM
-1.E-03 B2
-1.E-03 -3.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A3. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60MB en agua de mar
sintética a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-540
-580
-600
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
3.E-04 4.E-03
T0-3000 RPM B1 T12-3000 RPM T24-3000 RPM B2
2.E-04 3.E-03
2.E-04
3.E-03
1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
2.E-03
5.E-05
2.E-03
0.E+00
1.E-03
-5.E-05
5.E-04
-1.E-04
-2.E-04 0.E+00
-2.E-04 -5.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A4. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60MB en agua de mar
sintética a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A2
Anexo A
-420
-480
-500
-520
-540
-560
-580
-600
-620
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
6.E-02 5.E-02
T0-5000 RPM T12-5000 RPM B1 T24-5000 RPM B2
4.E-02 4.E-02
3.E-02
2.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
2.E-02
0.E+00
1.E-02
-2.E-02
0.E+00
-4.E-02
-1.E-02
-6.E-02 -2.E-02
-8.E-02 -3.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A5. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60MB en agua de mar
sintética a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
A 1.2 Transientes (E y i) del RE con respecto al tiempo del acero X60 US en condiciones
estáticas y de flujo turbulento
-720
-740
-750
-760
-770
-780
-790
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04 4.E-04
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 T24-ESTATICO B2
3.E-04 3.E-04
2.E-04
2.E-04
1.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
1.E-04
0.E+00
0.E+00
-1.E-04
-1.E-04
-2.E-04
-2.E-04
-3.E-04
-4.E-04 -3.E-04
-5.E-04 -4.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A6. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60US en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A3
Anexo A
-560
-620
-640
-660
-680
-700
-720
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
2.E-03 1.E-02
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
0.E+00
1.E-03
-1.E-02
0.E+00
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-2.E-02
-1.E-03
-3.E-02
-2.E-03
-4.E-02
-3.E-03
-5.E-02
-4.E-03 -6.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A7. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60US en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-580
-600
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
5.E-04 4.E-03
T0-2000 RPM B1 T12-2000 RPM T24-2000 RPM B2
3.E-03
3.E-04
2.E-03
1.E-04 1.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00
-1.E-04
-1.E-03
-3.E-04 -2.E-03
-3.E-03
-5.E-04
-4.E-03
-7.E-04 -5.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A8. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60US en agua de mar
sintética a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A4
Anexo A
-600
-620
-640
-660
-680
-700
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
6.E-03 1.E-03
B1 B2
5.E-03 T0-3000 RPM 5.E-04
4.E-03
0.E+00
3.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-5.E-04
2.E-03
-1.E-03
1.E-03
-2.E-03
0.E+00
-2.E-03
-1.E-03
T12-3000 RPM T24-3000 RPM
-2.E-03 -3.E-03
-3.E-03 -3.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A9. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60US en agua de mar
sintética a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-550
-560
-565
-570
-575
-580
-585
-590
-595
-600
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
6.E-02 1.E-01
5.E-02
T0-5000 RPM T12-5000 RPM B1 T24-5000 RPM B2
8.E-02
4.E-02
6.E-02
3.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
4.E-02
2.E-02
1.E-02 2.E-02
0.E+00
0.E+00
-1.E-02
-2.E-02
-2.E-02
-4.E-02
-3.E-02
-4.E-02 -6.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A10. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X60US en agua de mar
sintética a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A5
Anexo A
A 1.3 Transientes (E y i) del RE con respecto al tiempo del acero X70 MB en condiciones
estáticas y de flujo turbulento
-730
-750
-760
-770
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-02 4.E-02
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 T24-ESTATICO B2
3.E-02 3.E-02
2.E-02 2.E-02
1.E-02 1.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-1.E-02 -1.E-02
-2.E-02 -2.E-02
-3.E-02 -3.E-02
-4.E-02 -4.E-02
-5.E-02 -5.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A11. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7MB en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-550
-590
-610
-630
-650
-670
-690
-710
-730
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
7.E-04 7.E-04
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
2.E-04 2.E-04
-3.E-04 -3.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-8.E-04 -8.E-04
-1.E-03 -1.E-03
-2.E-03 -2.E-03
-2.E-03 -2.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A12. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7MB en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A6
Anexo A
-550
A
-570
-610
-630
-650
-670
-690
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
3.E-03 3.E-03
T0-2000 RPM B1 T12-2000 RPM T24-2000 RPM B2
2.E-03 2.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
1.E-03 1.E-03
0.E+00 0.E+00
-1.E-03 -1.E-03
-2.E-03 -2.E-03
-3.E-03 -3.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A13. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7MB en agua de mar
sintética a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-540
-560
-580
-600
-620
-640
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
-2.E-03 -2.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-7.E-03 -7.E-03
-1.E-02 -1.E-02
-2.E-02 -2.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A14. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7MB en agua de mar
sintética a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A7
Anexo A
-520
-530
-535
-540
-545
-550
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
2.E-02 2.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
1.E-02 1.E-02
0.E+00 0.E+00
-1.E-02 -1.E-02
-2.E-02 -2.E-02
-3.E-02 -3.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A15. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7MB en agua de mar
sintética a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
A 1.4 Transientes (E y i) del RE con respecto al tiempo del acero X70US en condiciones
estáticas y de flujo turbulento
-730
-740
-745
-750
-755
-760
-765
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
4.E-04
T0-ESTATICO T12-ESTATICO B1 4.E-04
T24-ESTATICO B2
2.E-04 2.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
0.E+00 0.E+00
-2.E-04 -2.E-04
-4.E-04 -4.E-04
-6.E-04 -6.E-04
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A16. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7US en agua de mar
sintética en condiciones estáticas. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A8
Anexo A
-500
-600
-650
-700
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
2.E-03 2.E-03
T0-1000 RPM T12-1000 RPM B1 T24-1000 RPM B2
9.E-04 9.E-04
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-1.E-04 -1.E-04
-1.E-03 -1.E-03
-2.E-03 -2.E-03
-3.E-03 -3.E-03
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A17. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7US en agua de mar
sintética a 1000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-550
-570 A
POTENCIAL (mV vs ESC)
-590
T0-2000 RPM T12-2000 RPM T24-2000 RPM
-610
-630
-650
-670
-690
-710
-730
-750
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
3.E-03 3.E-03
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-2.E-03 -2.E-03
-7.E-03 -7.E-03
-1.E-02 -1.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A18. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7US en agua de mar
sintética a 2000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A9
Anexo A
-470
-560
-590
-620
-650
-680
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
CORRIENTE (A)
5.E-03 5.E-03
0.E+00 0.E+00
-5.E-03 -5.E-03
-1.E-02 -1.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A19. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7US en agua de mar
sintética a 3000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
-530
-550
-560
-570
-580
-590
-600
-610
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (Seg)
9.E-03 9.E-03
T0-5000 RPM T12-5000 RPM B1 T24-5000 RPM B2
-1.E-03 -1.E-03
-1.E-02 -1.E-02
CORRIENTE (A)
CORRIENTE (A)
-2.E-02 -2.E-02
-3.E-02 -3.E-02
-4.E-02 -4.E-02
-5.E-02 -5.E-02
-6.E-02 -6.E-02
-7.E-02 -7.E-02
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (seg) TIEMPO (seg)
Figura A20. Mediciones de RE en las series de tiempo del acero X7US en agua de mar
sintética a 5000 RPM. Potencial vs tiempo (A), Corriente vs tiempo (B1 y B2).
Unidad Anticorrosión - UV A 10
Anexo A
La figura A21 presenta los Ecorr en función de la velocidad de flujo (0, 1000, 2000, 3000 y
5000RPM) en el agua de mar sintética de las muestras de acero X60 yX70MB y X60 y
X70US.
-510
-610
-660
-760
0 1000 2000 3000 4000 5000
RPM
Figura A21. Ecorr con respecto a la velocidad de flujo (RPM) de las muestras de acero X60 y
X70MB y X60 y X70US inmersos en agua de mar sintética.
La figura A21 presenta las velocidades de corrosión (Vcorr) en función de la velocidad de flujo
(0, 1000, 2000, 3000 y 5000RPM) en el agua de mar sintética de las muestras de acero X60
yX70MB y X60 y X70US.
0.5
VELOCIDAD DE CORROSIÓN, Vcorr (mm/año)
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
RPM
Figura A22. Vcorr con respecto a la velocidad de flujo (RPM) de las muestras de acero X60 y
X70MB y X60 y X70US inmersos en agua de mar sintética
Unidad Anticorrosión - UV A 11
Anexo A
Unidad Anticorrosión - UV A 12
Anexo A
Unidad Anticorrosión - UV B1