Reacciones redox

La electroquímica es el estudio de las relaciones que existen entre las reacciones químicas y el flujo
de la electricidad. Las reacciones electroquímicas redox son reacciones espontáneas, capaces de
generar electricidad; en contraste, en las reacciones de electrólisis la energía eléctrica se
aprovecha para provocar una reacción química no espontánea.

Las reacciones redox, en las que se transfieren electrones de una sustancia a otra, pueden ser
utilizadas para construir celdas electroquímicas (galvánicas o voltaicas), que son dispositivos
experimentales para generar electricidad mediante una reacción redox. La figura 1 muestra los
componentes de una celda galvánica, que corresponden a la llamada pila de Daniell . Se muestra el
electrodo de cobre que corresponde al cátodo y el de zinc que corresponde al ánodo, el puente
salino y las disoluciones de ZnSO 4 y CuSO 4 .

Las reacciones que ocurren en las dos semiceldas son las siguientes: Zn → Zn Cu +2 +2 + 2e – + 2 e
– → Cu Por definición, en una celda el ánodo es el electrodo en donde se lleva a cabo la oxidación,
y el cátodo es el electrodo en donde se realiza la reducción. En la figura 1 se observa que las
disoluciones deben estar separadas porque, si el electrodo de zinc entrara en contacto con la
solución de CuSO 4 , se iniciaría la reacción espontánea siguiente. Zn( s ) + CuSO 4 ( ac ) → ZnSO 4 (
ac ) + Cu( s ) Para completar el circuito eléctrico es necesario colocar entre las dos semiceldas un
puente salino —en este caso de KCl o NH 4 NO 3 —, el cual tiene la función de transportar los iones
de una semicelda a otra.

La corriente eléctrica fluirá del ánodo al cátodo, ya que hay una diferencia de potencial entre
ambos electrodos. En forma experimental, esta diferencia se mide con un voltímetro. Otros
términos utilizados para hacer referencia al voltaje de la celda son: fuerza electromotriz (fem) y
potencial de celda (E). El potencial de la celda depende de: • • La naturaleza de los electrodos y
iones presentes. • • Las concentraciones de la disolución. • • La temperatura. Para el diagrama de
la celda de Daniell: Zn( s ) | Zn 2+ (1 M ) || Cu 2+ (1 M ) | Cu( s ) La línea vertical sencilla representa
la interfase entre el electrodo y su solución, y la línea vertical doble representa el puente salino. El
ánodo se escribe a la izquierda y el cátodo a la derecha. La reacción global de la celda es igual a la
suma de las reacciones de las dos semiceldas, y la fem de la celda es igual a la suma de los
potenciales eléctricos en cada electrodo. Así, para la celda de Daniell: E celda = E oxd Zn + E red Cu
Conociendo uno de los potenciales de electrodo, el otro se puede conocer por sustracción. Es
imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero se le asigna arbitrariamente el valor de
cero al electrodo de hidrógeno, y se le toma como referencia. El hidrógeno gaseoso se burbujea en
una disolución de ácido clorhídrico con un electrodo de platino, el cual proporciona la superficie
para que el hidrógeno se disocie y, además, sirve como conductor eléctrico. Para la reducción: 2H +
(1 M ) + 2e – → H 2 (1 atm) E 0 = 0 Volts E 0 se conoce como potencial estándar de reducción
cuando la concentración de la solución es 1M y todos los gases están a 1 atm de presión. A este
electrodo de hidrógeno se llama electrodo estándar de hidrógeno (EEH), y se le utiliza para medir
los potenciales de otros electrodos. Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn, se
mide el potencial de la celda: Lo que nos da: Zn( s ) | Zn 2+ (1 M ) || H + (1 M ), H 2 (1 atm) | Pt( s )
E 0celda = E 0Zn + E 0 H+ 0.76 V = E 0 Zn/Zn+2 + 0 El potencial estándar es 0.76 V para la oxidación
de Zn, el potencial de electrodo de reducción será el mismo, pero con signo opuesto Zn 2+ /Zn = –
0.76 V.

En el caso del Cu, el potencial de electrodo de reducción frente al EEH sería de 0.34 V, por
lo que para la pila de Daniell el potencial de la celda sería: E 0celda Daniell = 0.76 V + 0.34 V = 1.1 V
Puesto que los potenciales estándar de electrodo que se dan en tablas son los de reducción, es
conveniente calcular el potencial de la celda como: E 0celda = E 0red cátodo – E 0red ánodo Esta
fórmula incluye el cambio de signo de los potenciales de oxidación (ánodo), por lo que se aplica
directamente con los potenciales de las tablas. En el ejemplo anterior la fem o potencial estándar
de la celda es positivo, lo que indica que la reacción redox en ese sentido es espontánea. Si la fem
es negativa, la reacción es espontánea en la dirección opuesta. Cuando tenemos un E 0 de celda
negativo no significa que la reacción no ocurra, sino que al alcanzar el equilibrio estará desplazado
hacia la izquierda.

E., Romero Laura. Química experimental, Pearson Educación de México, SA de CV, 2011. ProQuest
Ebook Central, http://ebookcentral.proquest.com/lib/ipn/detail.action?docID=5133958.

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paginas 110, 112

Ecuaciones de oxidación reducción (redox) ¿Por qué una manzana, después de cortarla, se
oscurece? La respuesta tiene que ver con un tipo de reacciones llamadas redox . Al cortar la
manzana y dejarla expuesta al oxígeno, éste actúa sobre los compuestos de la manzana
oxidándolos, esto es, quitándole sus electrones y provocando así ese color café peculiar. Una
reacción redox es un tipo de reacción química en la cual una sustancia transfiere electrones a otra
sustancia. Para entender mejor hay que hablar de la oxidación; cuando nosotros dejamos Al o Fe
expuesto al ambiente, estos metales se llenan de una capa fina de óxido, producida por el contacto
con el O del planeta; esto se debe a que ambos pier den electrones, por tanto, la oxidación es un
reacción química en la que una sustancia pierde electrones. Caso contrario es la reducción, es
decir, cuando una sustancia gana elec trones (disminuye su número de valencia). Aunado a estos
términos, se encuentra el de agente reductor, que es la sustancia química capaz de perder
electrones (esto es, sufre una oxidación) y el de agente oxidante, el cual es capaz de ganar
electrones. Para balancear una ecuación redox, debemos tener en cuenta los siguientes aspectos:

Reyna, Pool. Química Ii, Pearson Educación de México, SA de CV, 2011. ProQuest Ebook Central,
http://ebookcentral.proquest.com/lib/ipn/detail.action?docID=5134222.

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Balanceo de ecuaciones redox: método ion-electrón El método de ionelectrón consiste en separar
en dos reacciones parciales, balancearlas y luego sumarlas para obtener la ecuación balanceada.
Estas reacciones suceden en medio ácido o básico . Ejemplo: Fe +2 + MnO 4–1 Por lo tanto: (1) Fe
+2 (2) MnO 4–1 Fe +3 + Mn Fe +3 Mn +2 (medio ácido) Obtenemos los números de oxidación para
cada elemento: aquí podemos encontrar que el O es 2, Fe en reactivos es +2 y en productos +3 y
Mn en reactivos es +7 y en productos +2. Separamos la ecuación: (1) 5(Fe +2 (2) MnO 4–1 Fe +3
Mn ) (1 electrón) +2 (5 electrones) (1 electrón) +2 (5 electrones) El Fe se multiplica por 5 para
igualar los electrones ganados con los perdidos. Después como la solución es ácida se agregan
iones H + y moléculas de agua. En el caso del H 2 O, se deberá agregar del lado de la ecuación
donde existe una deficiencia de O. (1) 5(Fe (2) MnO 4–1 + H 5Fe +2 (1) 5(Fe (2) MnO 4–1 + 8H +
MnO – 1 4 + 8H + +2 +2 + + Fe +3 Mn Fe +3 Mn 5 Fe +3 ) ) +2 +2 + H 2 O Por último, se balancea por
el método de tanteo y se suman las ecuaciones parciales. + 4H 2 O + Mn +2 + 4H 2 O Balanceo de
ecuaciones redox: método medio básico Ahora analizaremos una ecuación en medio básico: Zn +
HgO ZnO 2–2 + Hg (medio básico) En este caso Zn tiene como número de oxidación en reactivo 0 y
en productos +2, mientras que Hg tiene +2 en los reactivos y 0 en los productos. Verás que las
cargas ya se encuentran balanceadas, por lo tanto hay que agregar iones (OH –1 ) y agua para
balancearla. En este caso los iones OH –1 se agregan del lado de los reactivos mientras que el agua
del lado de los productos: Zn + HgO + 2OH –1 ZnO 2–2 + Hg + H 2 O Como puedes observar la
ecuación ya se encuentra balanceada.

Reyna, Pool. Química Ii, Pearson Educación de México, SA de CV, 2011. ProQuest Ebook Central,
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