Fitoquimica PDF

FITOQUÍMICOS
Tema 1. Introducción. Definiciones. Procedimientos generales de aislamiento y
caracterización de fitoquímicos.
Tema 2. Polisacáridos.
Tema 3. Terpenos y esteroides.
Tema 4. Fenoles simples.
Tema 5. Polifenoles.
Tema 6. Curcuminoides.
Tema 7. Taninos.
Tema 8. Lignanos y antraquinonas.
Tema 9. Alcaloides
T. Girbes y P. Jiménez
Tema 1. Introducción. Definiciones. Procedimientos generales de aislamiento y
caracterización de fitoquímicos.
1. Métodos de separación (cromatográficos).
2. Métodos de elucidación estructural (espectrofotométricos, electroforéticos, etc.).
3. Métodos farmacológicos (actividad microbiana, insecticida,
parasiticida, antitumoral, antiviral, inmunoestimulante, etc.; Planta
bench‐top assays).
Extracto
OPERACIONES PRELIMINARES Separación grosera
Identificación botánica del material (muchas variedades) Separación fina
Selección de la parte del vegetal a extraer (parte útil) Caracterización
Inactivación de los sistemas enzimáticos del vegetal Propiedades
si se trabaja con material fresco
Farmacológicas y/o
Desecación de los vegetales bajo condiciones controladas saludables
para evitar transformaciones químicas de los componentes
Compuestos
químicos
estroma
Planta molturación para FACILITAR la

destruir el estroma liberación
de los principios
Extracción de
los principios
activos
Compuestos
químicos
estroma
Planta molturación para FACILITAR la

destruir el estroma liberación
de los principios
Extracción de
los principios
activos
Cultivo de callos vegetales de
una planta seleccionada (ej.
libre de virus)
Cultivo de plantitas derivadas
de callos vegetales de una
planta seleccionada (ej. libre
de virus)
ADN
RTasa Fragmentos de ADN
mRNA cADN
Inserción en
plásmidos
(ej. fago lambda
(Agrobacterium spp.)
paclitaxel
EXTRACCIÓN
Tratamiento de la planta con disolventes para facilitar la interacción fitoquímico‐disolvente.
‐Extracción simple o maceración (en caliente se denomina infusión)
‐Extracción continua o percolación (se utiliza para la extracción de perfumes muy valiosos)
EXTRACCIÓN
‐Extracción simple o maceración
‐Extracción continua o percolación
‐Extracción en continuo a reflujo (Soxhlet) (prácticas de ATA)
EXTRACCIÓN
‐Extracción simple o maceración
‐Extracción continua o percolación
‐Extracción en continuo a reflujo (Soxhlet)
‐Extracción con fluidos supercríticos (EFS)
Con CO2 supercrítico: aceites esenciales de plantas aromáticas, lúpulo, aromas y
sabores, café y té sin cafeína.
Extracción con fluidos supercríticos (EFS)
Con CO2 supercrítico: aceites esenciales de plantas aromáticas, lúpulo, aromas y
sabores, café y té sin cafeína.
Estado intermedio entre gas y
líquido.
Gran aumento de la capacidad
disolvente.
Presión Fluido
sólido Variación de la capacidad
supercrítico
Pc disolvente por variación de P y
líquido
T ambos por encima del punto
Punto
crítico.
crítico
gas La viscosidad es mucho más
baja que la de los líquidos.
Muy baja tensión superficial
Temperatura Tc que permite una alta
penetrabilidad a través de
sólidos
Mayor difusividad que en
T. Girbes y P. Jiménez líquidos
Propiedades críticas de varios solventes
Solvente Peso molecular Tª crítica Presión crítica Densidad crítica
g/mol K atm g/cm3
CO2 44,01 304,1 72,8 0,469
H2O 18,02 647,3 218,3 0,348
Etileno 28,05 282,4 49,7 0,215
Propileno 42,08 364,9 45,4 0,232
Metanol 32,04 512,6 79,8 0,272
Etanol 46,07 513,9 60,6 0,276
Acetona 58,08 508,1 46,4 0,278
Propiedades críticas de varios solventes
Solvente Peso molecular Tª crítica Presión crítica Densidad crítica
g/mol K atm g/cm3
CO2 44,01 304,1 72,8 0,469
H2O 18,02 647,3 218,3 0,348
Etileno 28,05 282,4 49,7 0,215
Propileno 42,08 364,9 45,4 0,232
Metanol 32,04 512,6 79,8 0,272
Etanol 46,07 513,9 60,6 0,276
Acetona 58,08 508,1 46,4 0,278
Ventajas de la extracción con fluidos supercríticos (reducen los riesgos de
degradación de principios por la manipulación).
Flexibilidad
Selectividad
Bajo costo
No degradación de los extractos
Fácil acoplamiento a cromatógrafo de gases y a equipo de HPLC
Extracción liquido‐liquido en Soxhlet con disolventes de
polaridad creciente.
Los distintos disolventes permiten la
extracción de compuestos de distinta
polaridad sin tener que calentar en
exceso.
Extracción líquido‐liquido.
Es una etapa previa a la extracción con diversos disolventes.
Se utilizan dos disolventes inmiscibles que se agitan con la muestra durante un cierto
tiempo.
Los compuestos van a cada disolvente según su solubilidad y afinidad. Se denomina
también de reparto.
Al final cada uno de los disolventes está enriquecido en determinados solutos y no
en otros. Se utilizan frascos de decantación.
Se utilizan las propiedades acido‐base de los compuestos,
jugando con los pH de los disolventes de extracción.
Este procedimiento se utiliza mucho para el aislamiento
de alcaloides.
Los alcaloides suelen tener nitrógenos secundarios o
terciarios que son los que les confieren las propiedades de
alcaloide .
En medio ácido forman sales solubles en agua.
En medio alcalino forman la base libre insoluble en agua
pero soluble en disolventes orgánicos como el etil acetato.
Fase apolar Concentración de
compuestos apolares
Fase polar Concentración de
compuestos polares
Extracción líquido‐liquido.
Es una etapa previa a la extracción con diversos disolventes.
Se utilizan dos disolventes inmiscibles que se agitan con la muestra durante un cierto
tiempo.
Los compuestos van a cada disolvente según su solubilidad. Se denomina también
de reparto.
Al final cada uno de los disolventes está enriquecido en determinados solutos y no
en otros. Se utilizan frascos de decantación.
Se utilizan las propiedades acido‐base de los compuestos,
jugando con los pH de los disolventes de extracción.
Este procedimiento se utiliza mucho para el aislamiento
de alcaloides.
Los alcaloides suelen tener nitrógenos secundarios o
terciarios que son los que les confieren las propiedades de
alcaloide.
En medio ácido forman sales solubles en agua.
En medio alcalino forman la base libre insoluble en agua
pero soluble en disolventes orgánicos como el etil
T. Girbes y P. Jiménez acetato.
Alcaloides base/medio alc.
Fase apolar, Carotenos, licopenos
más ligera Aceites esenciales
Aromas
Polisacáridos solubles
Fase polar,
Polifenoles glucosilados
más pesada
Vitaminas hidrosolubles
Curcumina
morfina
Aromas
(Curcumina)
Fase polar,
más pesada
(Curcumina)
morfina
acetilo
Papaver somniferum
(adormidera; contiene
Aromas
distintos alcaloides
Fase polar,
más pesada
Curcumina
metoxi
morfina
acetilo
acetilo
Papaver somniferum
(adormidera; contiene
Aromas
distintos alcaloides
Fase polar,
más pesada
Curcumina
Metoxi‐morfina: codeína
Diacetil‐morfina: heroína
Morfinano de codeína
y morfina
CODEÍNA: RESTRICCIONES DE USO COMO ANALGÉSICO EN PEDIATRÍA
Fecha de publicación: 17 de junio de 2013
Tras conocerse casos graves, algunos de ellos mortales, asociados a la administración de
codeína en niños para el tratamiento sintomático del dolor, se recomiendan las siguientes
restricciones:
La codeína está indicada únicamente para el tratamiento del dolor agudo moderado en niños
mayores de 12 años para los que no se considere adecuado el uso de ibuprofeno o paracetamol
como único analgésico.
La codeína es un opioide que, entre otras indicaciones, se encuentra autorizado como analgésico,
bien como monofármaco o en combinación con otros principios activos (paracetamol, ibuprofeno
o ácido acetil salicílico).
El efecto farmacológico de la codeína se debe a su transformación en morfina a través de
la enzima CYP2D6 del citocromo P450. Existen diferencias genéticas en cuanto a la
expresión de esta enzima que determinan el grado de esta metabolización.
Así las personas con deficiencia en la enzima CYP2D6 obtendrán un menor efecto analgésico
mientras que aquellas que tengan más de dos copias del gen que la codifica
(metabolizadores ultra‐rápidos) transformarán la codeína en morfina más rápidamente y
por tanto tendrán más posibilidades de presentar reacciones adversas derivadas de la
intoxicación por morfina. T. Girbes y P. Jiménez
ARRASTRE DE VAPOR
Un procedimiento sencillo que permite el
aislamiento de substancias volátiles de las
planta es el arrastre de vapor.
El vapor de agua extrae las substancias
vaporizables que se condensan
posteriormente en matraces junto con le
agua. Como normalmente son inmiscibles
con el agua se forman dos capas
fácilmente separables por decantación.
Se utiliza para el aislamiento de aceites
esenciales y aromas de especias y plantas
aromáticas que posteriormente se
añaden a los alimentos y los preparados
farmacéuticos.
ARRASTRE DE VAPOR
Un procedimiento sencillo que permite el
aislamiento de substancias volátiles de las
planta es el arrastre de vapor.
El vapor de agua extrae las substancias
vaporizables que se condensan
posteriormente en matraces junto con le
agua. Como normalmente son inmiscibles
con el agua se forman dos capas
fácilmente separables por decantación.
Se utiliza para el aislamiento de aceites
esenciales y aromas de especias y plantas
aromáticas que posteriormente se
añaden a los alimentos y los preparados
farmacéuticos.
METODOS GENERALES DE SEPARACIÓN.
Sublimación (cafeína)
Destilación (productos volátiles separables por el punto de ebullición; aceites
esenciales)
Liberación fraccionada (solubilización acuosa de sales de alcaloides en mezclas
complejas insolubles en agua)
Cristalización fraccionada (se aprovecha la solubilidad dependiente de temperatura en
diferentes disolventes; ej. sacarosa)
Técnicas cromatográficas. Se basan en las propiedades de:
adsorción‐desorción (columna y capa fina)
reparto o partición
exclusión molecular (columna)
iónicas (intercambio iónico; columna)
afinidad (columna)
Electroforésis
Papel y derivados de celulosa
Geles de poliacrilamida (proteínas; analítica)
Capilar (analítica y preparativa)
Cromatografía de adsorción‐desorción.
Soporte sólido microporoso (sílice, alúmina, tierra de
diatomeas, caolín, carbonato cálcico, etc.) al que se
adsorben los compuestos disueltos en un disolvente.
Los compuestos adsorbidos se eluyen con el mismo
disolvente o con otro diferente.
La adsorción depende de factores de carga y de
polaridad. Los disolventes juegan un papel
importante al provocar la desorción selectiva de cada
compuesto.
La detección se realiza por
Tinción o por visualización
con lámpara UV.
Cromatografía de intercambio iónico
Cromatografía de afinidad (afinidad ligando receptor)
Cromatografía de exclusión molecular (masa moleculares relativas)
Cromatografía de papel (aminoácidos y algunos producto naturales)
Cromatografía en capa fina
versatilidad
adsorbentes de silica gel, celulosa, óxido de aluminio, poliamida,
hidróxido cálcico
velocidad
sensibilidad
disolventes más comunes: cloroformo, éter etílico, etil acetato, y sus mezclas
Rf: distancia recorrida/distancia del frente; hay que introducir patrones puros
como referencias
Detección: se realiza mediante pulverización con reactivos que dan productos
coloreados visibles directamente o mediante luz ultravioleta (onda corta 254 nm
y onda larga 365 nm). En algunos casos se puede utilizar también directamente
la luz UV.
Capa fina preparativa: se aplica la muestra en una línea continua.
Cromatografía de intercambio iónico
Cromatografía de afinidad (afinidad ligando receptor)
Cromatografía de exclusión molecular (masa moleculares relativas)
Cromatografía de papel (aminoácidos y algunos producto naturales)
Cromatografía en capa fina
versatilidad
adsorbentes de silica gel, celulosa, óxido de aluminio, poliamida,
hidróxido cálcico
velocidad
sensibilidad
disolventes más comunes: cloroformo, éter etílico, etil acetato, y sus mezclas
Rf: distancia recorrida/distancia del frente; hay que introducir patrones puros
como referencias
Detección: se realiza mediante pulverización con reactivos que dan productos
coloreados visibles directamente o mediante luz ultravioleta (onda corta 254 nm
y onda larga 365 nm). En algunos casos se puede utilizar también directamente
la luz UV.
Capa fina preparativa: se aplica la muestra en una línea continua.
Cromatografía de gases
Cromatografía líquida de alta eficacia (HPLC)
Cromatografía líquida de alta eficacia (HPLC)
ESPECTROMETRÍA DE MASAS
Fragmentación y separación de los
iones positivos por relación
masa/carga.
Espectrometría de masas de lectinas de S. ebulus
Jimenez y cols. (2013) Food Chemistry (136:794‐80)
SELfd
Lectina del tipo B‐B de frutos del saúco
enano (Sambucus ebulus)
Ebulina f
proteína inactivadora de ribosomas del
tipo A‐B de frutos del saúco enano
(Sambucus ebulus)
Espectrometría de masas de lectinas de S. ebulus
Jimenez y cols. (2013) Food Chemistry (en prensa)
Péptidos trípticos de
SELfd
Péptidos trípticos de
ebulina f

Fitoquimica PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Fitoquimica PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

FITOQUÍMICOS

Planta molturación para FACILITAR la

Planta molturación para FACILITAR la

CO2 44,01 304,1 72,8 0,469

H2O 18,02 647,3 218,3 0,348

Etileno 28,05 282,4 49,7 0,215

Propileno 42,08 364,9 45,4 0,232

Metanol 32,04 512,6 79,8 0,272

Etanol 46,07 513,9 60,6 0,276

Acetona 58,08 508,1 46,4 0,278

CO2 44,01 304,1 72,8 0,469

H2O 18,02 647,3 218,3 0,348

Etileno 28,05 282,4 49,7 0,215

Propileno 42,08 364,9 45,4 0,232

Metanol 32,04 512,6 79,8 0,272

Etanol 46,07 513,9 60,6 0,276

Acetona 58,08 508,1 46,4 0,278

También podría gustarte