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Laboratorio 3: Lixiviación de plata con cianuro

I. OBJETIVOS

1. Realizar una reacción de acomplejamiento de escala industrial, revisando los


conceptos vistos en clase.
2. Analizar las condiciones de trabajo seguro en el laboratorio y en la industria.

II. INTRODUCCION

La extracción de metales preciosos es muy importante en la economía peruana y


ha sido de gran relevancia en la economía mundial durante muchos años. Uno de los
desafíos es encontrar métodos ambientalmente correctos para disminuir en lo posible el
daño ambiental. Originalmente el oro se extraía por medio de su amalgamiento con
mercurio, una reacción que podría representarse como:

Au(s) + Hg(l) = Au-Hg(l) (1)

El mercurio podía ser luego eliminado por calentamiento (el punto de ebullición del
mercurio está por debajo de los 500 C). El problema principal con estos métodos es que la
recolección de vapores y gases es muy difícil. Es por eso que en los últimos años ha habido
una migración desde métodos pirometalúrgicos (basados en procesos como tostación y
calcinación) a métodos hidrometalúrgicos (métodos basados en reacciones en solución).
Los métodos hidrometalúrgicos no son, sin embargo, 100% inofensivos. En muchos casos
se usan reactivos de alta peligrosidad y en cantidades muy altas. Un ejemplo son los
cianuros de sodio, calcio y potasio, los cuales son ampliamente usados para la extracción
de oro y plata debido a la gran afinidad que existe entre este ligando y los metales.
Idealmente se debería cambiar el cianuro por un ligando menos tóxico, en la práctica,
otros procesos no son viables económicamente y entonces el desafío es:

1) Desarrollar una estrategia robusta para el manejo del cianuro durante la producción
normal y
2) Disminuir en lo posible el consumo de este compuesto a través de procesos que
aumenten la eficiencia.

En este laboratorio veremos ambas partes, seguiremos estrategias para el buen manejo
del cianuro y determinaremos la eficiencia en una reacción de cianuración.

Manejo del cianuro


El anión cianuro es una base conjugada proveniente del ácido débil HCN (ácido
cianhídrico). La reacción de disolución ácido-base viene dada por la fórmula:

HCN(g) + H2O(l) = H3O+(ac) + CN-(ac) K=4.9x10-10 (pKa = 9.31) (2)

En clase se ha discutido este caso y se ha visto que en condiciones ácidas la reacción se


desplaza a la izquierda (hacia productos) de tal manera que se genera HCN gaseoso que es
difícil de controlar. Al estar en medio básico, o sea, al consumir el H3O+(ac), la reacción se
desplaza hacia la derecha y tenemos por lo tanto la seguridad de que el cianuro estará
como ion en solución acuosa. De hecho, basados en el valor de pK, soluciones con un pH
por encima de 9.31 deberían permitirnos un trabajo más seguro.

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IMPORTANTE: Al trabajar con soluciones de cianuro es fundamental asegurarnos
que el pH se mantenga por encima de 10. En el laboratorio, para mayor seguridad, el
pH será de 11-12.

El ion cianuro en solución es significativamente tóxico, y por ello se requiere de métodos


para su fácil destrucción. Uno de los reactivos más eficientes es el hipoclorito (puede ser
de sodio, o lejía), el cual oxida el cianuro primero hacia cianato (OCN-) y posteriormente a
carbonato y amoniaco:

CN-(ac) + OCl-(ac) + H2O(l) = CNCl(ac) + 2OH-(ac) (3)


CNCl(ac) + OH-(ac) = CNO-(ac) + HCl(ac) (4)
2 CNO-(ac) + 4H2O(l) = 2NH4+(ac) + 2CO32-(ac) (5)

La reacción es muy favorable y bastante rápida. Un estudio reciente señala que la reacción
ocurre en 40 minutos usando 12 gramos de NaOCl por gramo de cianuro de sodio.1

IMPORTANTE: En el presente laboratorio tendrán en cada mesa una botella de lejía


comercial. En caso de algún derrame, se verterá el contenido de la botella sobre el
área del derrame y se desocupará dicha área.

2. Evaluación del consumo de cianuro en la lixiviación de plata

En este laboratorio trabajaremos con una muestra entregada por Compañía de Minas
Buenaventura. Es un concentrado de plata que además posee manganeso y plomo en una
matriz de sulfuros. La ley (concentración) de plata es 9170 g/ton.

La reacción de lixiviación viene dada por las ecuaciones:

2Ag(s) + 4NaCN(ac)+ ½O2(g) + H2O(l) = 2NaAg(CN)2 (ac) + 2NaOH(ac) (6)


Ag2S(s) + 4 NaCN(ac) = 2 NaAg(CN)2(ac) + Na2S(ac) (7)

Existen otras posibles reacciones que dan como subproductos H2O2, H2S, etc.
El avance de la reacción de lixiviación puede hacerse mediante una titulación, en la cual se
evalúa la presencia de cianuro libre (cianuro que no se ha descompuesto ni ha formado
especies estables) mediante su titulación con nitrato de plata, en presencia de rodamina B
como indicador.

Figura 1. Estructura de la Rodamina B (tomada de www.sigmaaldrich.com)

Este indicador es un buen ligando del ion Ag+, aunque no tan bueno como el ligando CN-.
Cuando a una solución conteniendo ambos ligandos se le añade nitrato de plata, AgNO3, la
plata reaccionará preferentemente con el cianuro (formando un complejo incoloro) hasta
que ya no haya cianuro libre. Cuando no hay cianuro libre y se agrega más plata, ésta
empieza a formar un complejo con la rodamina, generando un cambio de color.
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III. MATERIALES Y REACTIVOS

1. Materiales
 1 plancha de agitación
 1 pastilla magnética.
 2 vasos de 200 mL
 1 pipeta de 2 mL.
 1 propipeta
 1 matraz de 50 mL

2. Reactivos
 Cianuro de sodio, NaCN, solución 2 g/L.
 Hidróxido de sodio, NaOH
 Lejia, NaOCl (comercial)
 Nitrato de plata, AgNO3, solución 2,5 g/L
 Muestra de concentrados.
 Indicador rodamina.

IV. PROCEDIMIENTO

Evaluación del avance de la reacción de lixiviación


.
1. Pesar aproximadamente 5 g. de concentrado mineral. Registrar con exactitud el
peso de la muestra y colocarlo en un vaso de 250 mL.
2. Agregar al concentrado 100 mL de solución de NaCN y agitar sobre la plancha,
asegurándose de que no haya salpicaduras.
3. La reacción durará una hora. Retirar una muestra de 2 mL cada 10 minutos
(incluyendo una muestra de la solución inicial) para titularla. Al titular, colocar los
2 mL de muestra en un matraz de 50 mL, añadir 3 mL de agua y 2 gotas de
rodamina, hasta que se vea una coloración fucsia. Realizar la titulación usando la
solución de nitrato de plata hasta observar un cambio de color a violeta.
4. Todas las soluciones deben ser almacenadas para descomponer el cianuro al final
de las experiencias.
5. Basado en los volúmenes consumidos, encuentre la cantidad de cianuro que ha
sido usada durante la reacción.

V. PREGUNTAS POST LABORATORIO

1. Si se recupera el 50% de la plata presente en la muestra, cual es la eficiencia en


el consumo de cianuro? Para ello, encuentra la cantidad teórica de NaCN
necesario para acomplejar la plata recuperada y compárala con la cantidad
consumida durante la reacción.
2. Por qué el complejo cianuro-plata es transparente, mientras que el complejo
cianuro-hierro posee coloraciones muy intensas?

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3. De acuerdo a la respuesta anterior, el complejo rodamina-plata posee una
coloración debido al acomplejamiento o a cambios en la rodamina en si?

VI. BIBLIOGRAFIA

1 Gavira, A. C.; Meza, L. A.; “ANÁLISIS DE ALTERNATIVAS PARA LA DEGRADACION


DEL CIANURO EN EFLUENTES LÍQUIDOS Y SÓLIDOS DEL MUNICIPIO DE SEGOVIA,
ANTIOQUIA Y EN LA PLANTA DE BENEFICIO DE LA EMPRESA MINEROS
NACIONALES, MUNICIPIO DE MARMATO, CALDAS”, Dyna 73, 31 (2006).

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QUÍMICA INORGÁNICA

Rúbrica – Laboratorio 3

El alumno aprenderá reacciones de acomplejamiento y a trabajar de una manera segura en el


Resultado:
laboratorio cuando utiliza reactivos peligrosos
Criterio de
Informe de laboratorio.
desempeño :

Actividad: Laboratorio 3: Lixiviación de plata con cianuro Semana: 6

Apellidos de los
Periodo: 2016-2
alumnos:
Sección: Fecha: Docente: Elena Flores
Documentos de Evaluación
Hoja de Trabajo: Informe: X Proyecto: Otros:

Requiere No
CRITERIOS DE EVALUACIÓN Excelente Bueno
Mejora aceptable
Presentación del informe : Incluye la carátula donde se indica el
nombre completo de los integrantes, el horario al que pertenecen, el
nombre del experimento y la fecha de realización. 2 1 0 0
Se evaluará el orden presentado en el informe, la redacción empleada
y el tipo de bibliografía revisada.
Objetivos :Indica claramente el objetivo u objetivos del laboratorio,
los cuales pueden ser diferentes a los que se indican en la guía y se 1 0.5 0 0
ajustan a los desarrollados durante la práctica.
Procedimiento: Indica el procedimiento realizado en cada
1 0.5 0 0
experimento mediante un diagrama de flujo.
Discusión de resultados : Analiza los resultados obtenidos de cada
4 2.5 1 0
experiencia y los expone en forma clara y con lenguaje técnico.
Conclusiones: Establece claramente las conclusiones del
experimento y deben estar de acuerdo a cada uno de los objetivos 2 1 0 0
propuestos.
Pruebas de entrada, salida, intervenciones orales 5 4 2 0
Cuaderno de laboratorio : Se evaluará el orden, la limpieza y el tipo
2 1 0.5 0
de información anotada.
Trabajo en laboratorio : Incluye la puntualidad, limpieza y orden
3 2 1 0
demostrado durante el laboratorio.
Puntaje Total 20

Comentarios:

DESCRIPCIÓN DE LA EVALUACIÓN
Excelente Completo entendimiento y realización de la actividad, cumpliendo todos los requerimientos
Bueno Entiende y realiza la actividad cumpliendo la mayoría de los requerimientos
Requiere mejora Bajo entendimiento de la actividad cumpliendo pocos de los requerimientos
No Aceptable No demuestra entendimiento de la actividad

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