Universidad Politécnica de Madrid

E.T.S. Ingenieros Industriales

Dpto. de Tecnología Química
Área de tecnología Química Industrial

Anthony Mairet
Belén Santos Peréz
Laura Sepúlveda Rodríguez

Curso 2005/2006
 PRODUCCIÓN DE CLOROMETANOS

Este diagrama de flujo muestra el esquema de proceso para la

producción de clorometanos, diclorometano y cloroformo. Es un proceso no
catalítico que se lleva a cabo a alta temperatura en el cual el cloruro de metilo y
el cloro reaccionan para formar clorometanos con mayor contenido en cloro.
Los productos de la reacción y los subproductos son separados posteriormente
y el cloruro de metilo y cloro no reaccionados son recuperados y reciclados.

1. Estudiar la influencia de la relación cloro/cloruro de metilo

alimentado al reactor. Ver cómo afecta a la distribución de los
productos obtenidos. Investigar cuál es la relación de alimentación que
maximiza cada uno de los posibles productos: diclorometano,
cloroformo y tetracloruro de carbono.

El estudio se ha llevado a cabo manteniendo constante la alimentación de

Cl2 del caso de partida (325 Kmol/h), en el cual la relación estudiada tenía un
valor de 0,3. A partir de éste, se ha ajustado la cantidad de cloruro de metilo
(CH3Cl) alimentado al proceso mediante un diseño de especificación para
conseguir distintos valores de la relación Cl2/ CH3Cl en la entrada del reactor.

Se debe tener en cuenta que al variar las cantidades de alimentación al

proceso también varía el grado de conversión de las reacciones que intervienen
(X1, X2 y X3 respectivamente):

2
 CH3Cl + Cl2  CH2Cl2 + HCl

CH2Cl2 + Cl2  CHCl3 + HCl

CHCl3 + Cl2  CCl4 + HCl

Para esto nos ayudamos de la proporción existente entre la composición

de la corriente de salida del reactor y la relación Cl 2/ CH3Cl de la alimentación
al reactor, que se muestra en la siguiente gráfica:

Tomando como base 100 Kmol/h de CH 3Cl alimentado al reactor se

opera de la siguiente forma:

CH3Cl + Cl2  CH2Cl2 + HCl

100 100·X1

CH2Cl2 + Cl2  CHCl3 + HCl

100·X1 100·X1·X2

CHCl3 + Cl2  CCl4 + HCl

100·X1·X2 100·X1·X2·X3

100·X1·X2·X3 = %CCl4 en la corriente de producto del reactor.

100·X1·X2 - 100·X1·X2·X3 = %CHCl3 en la corriente de producto del reactor.

Operando se obtienen X2 y X3.

3
 Por ejemplo, para la relación r = 0,7 se obtiene de la gráfica lo siguiente:

 X1=0,5
 Corriente de salida del reactor:

 CH2Cl2=64,16%w
 CHCl3= 31,67%w
 CCl4= 4,17%w

Operando se obtiene X2= 0,72 y X3= 0,12.

C3
Con estos datos, podemos simular en Aspen el proceso de producción de
clorometanos
F LASH para las distintas relaciones y obtener así las corrientes de
7
productos (corriente 19 y 20).

ST RIPPER

10
17
COL1 COL2
13

19
COL3
11 18

20

15
M3

C4
12

16
M2

4
14

21
9

C3

FLASH
7

2 REACTOR
ST RIPPER
C1 C2
6
M1
3 4 5
10
17
COL1 COL2
13
1
19
COL3
11 18

20

15
M3

C4
12

16
M2

5
 A continuación se muestra una tabla con los valores obtenidos para las diversas relaciones estudiadas:

RELACIÓN Cl2/ CH3Cl

0.3 0.35 0.375 0.4 0.45 0.5 0.7 0.9 1.3 2
X1 0.25 0.225 0.308 0.325 0.367 0.35 0.5 0.583 0.733 0.875
X2 0.68 0.555 0.648 0.667 0.659 0.208 0.72 0.757 0.818 0.934
X3 0.176 0 0.125 0.077 0.069 0.05 0.12 0.19 0.306 0.551
CCl4
3,56E-08 2,90E-07 7,25E-10 9,88E-10 1,40E-09 4,58E-09 6,92E-07 4,52E-06 4,58E-05 0,07173795
(19)
CCl4
0,00045746 0,0008004 0,0002358 0,00029972 0,00040363 0,00118542 0,00202806 0,00476111 0,0163157 0,99943914
(20)
CH2Cl2
0,7819196 4,89E-01 9,99E-01 9,99E-01 9,99E-01 0,99827253 0,76858536 0,55442673 0,23005138 0,00419758
(19)
CH2Cl2
2,04E-05 9,03E-06 2,56E-01 1,69E-01 1,12E-01 0,00476243 2,07E-05 1,24E-05 4,20E-06 6,05E-11
(20)
CHCl3
0,08453388 0,30444091 0,00079119 0,00095162 0,0010713 0,0013889 0,23140984 0,44556874 0,76990284 0,92406446
(19)
CHCl3
0,99952216 0,99919057 0,74398932 0,83105718 0,88786911 0,99405215 0,99795123 0,99522652 0,98368009 0,00056085
(20)

Para poder estudiar la evolución de la composición de las corrientes de productos, nos basamos en la representación gráfica
de los datos expuestos en la tabla anterior.

Hay que señalar que para los valores r = 0,3 y 0,35 los resultados obtenidos son dispares con la evolución del resto de puntos,
a pesar de que Aspen converge para dichos valores. Esto puede corresponder a la existencia de estados estacionarios múltiples y
que Aspen nos muestra un estado estacionario no real. Por tanto, en el estudio no se tendrán en cuenta estos valores (los dos
primeros puntos de las gráficas).

6
 En el caso base (r = 0,5), la composición de los 3 compuestos estudiados
es 4,58·10-7%w de CCl4, 99,83%w de CH2Cl2 y 0,14%w de CHCl3.

Para relaciones menores, la variación no es significativa. Sin embargo,

para relaciones mayores se observa una disminución del componente
mayoritario (CH2Cl2) y un aumento del CHCl3, que para relaciones mayores de
uno pasa a ser el que se encuentra en mayor cantidad.

Para la relación máxima estudiada r = 2, la composición pasa a ser de

7,17%w de CCl4, 0,42%w de CH2Cl2 y 92,41%w de CHCl3. Para relaciones
grandes, se observa que aumenta la presencia del CCl4.

7
 En el caso base (r = 0,5), la composición de los 3 compuestos estudiados
es 0,12%w de CCl4, 0,48%w de CH2Cl2 y 99,41%w de CHCl3.

Para relaciones menores, la variación del CCl4 no es significativa,

mientras que el CHCl3 disminuye a la vez que el CH2Cl2 aumenta. Para
relaciones entre 0,5 y 1,3 los valores se mantienen con respecto al caso base. A
partir de r = 1,3 se observa una disminución significativa del hasta ahora
componente mayoritario (CHCl3) y un aumento del CCl4, mientras que la
proporción del CH2Cl2 sigue siendo prácticamente nula.

Para la relación máxima estudiada r = 2, la composición pasa a ser de

99,94%w de CCl4, 6,05·10-9%w de CH2Cl2 y 0,06%w de CHCl3.

Así pues, al aumentar la relación r aumenta la conversión de las tres

reacciones (como puede observarse en la tabla de resultados). Como
consecuencia, para r = 2, el CH2Cl2 (producto de la primera reacción) es
consumido prácticamente por completo en la segunda reacción, además de
obtenerse una cantidad considerable de CCl4 en la tercera, por lo que se
obtienen como productos CCl4 por el fondo de la columna (corriente 20) y
CHCl3 por cabeza (corriente 19).

8
 Si queremos operar la planta para obtener CHCl 3 como producto
principal, la relación que maximiza su producción está en torno a r = 0,7
(99,8%w) y se obtendría por el fondo de la columna (corriente 20). En la gráfica
se observa que existe una tendencia ascendente de la proporción de CHCl 3 en la
corriente de cabeza conforme aumentamos la relación r, por lo que es posible
que para relaciones mayores que 2 se alcance un máximo similar.

9
 Si queremos operar la planta para obtener CH2Cl2 como producto
principal, la relación que maximiza su producción está en torno a r = 0,45
(99,9%w) y se obtendría por cabeza (corriente 19). En la gráfica se observa que
conforme aumenta r disminuye el contenido en CH 2Cl2 de las corrientes
producto, siendo para r = 2 prácticamente nulo en ambas.

10
 Si queremos operar la planta para obtener CCl4 como producto principal,
la relación que maximiza su producción está en torno a r = 2 (99,9%w) y se
obtendría por el fondo de la columna (corriente 20). En la gráfica se observa que
conforme aumenta r también aumenta el contenido en CCl 4 de la corriente de
cabeza, con lo que en esta corriente se obtendría CHCl 3 de menor pureza
(92,41%w). Así pues, habría que llegar a un compromiso entre cantidad de CCl 4
producido y pureza de la corriente de CHCl3.

11
 2. Realizar un análisis de los costes de inversión.

El coste final de la planta de clorometanos es la suma del coste instalado

de todos los equipos. Éste se compone de diversos costes.

 Coste de adquisición de equipos: Es el coste del equipo operando a

presión ambiental y construido con acero al carbono. Se estima a través
de la ecuación siguiente:

Los parámetros Ki se obtienen de tablas según el modelo elegido para el

equipo y A es la capacidad o parámetro del tamaño, cuyas unidades
dependen del tipo de equipo:

 Cambiadores de calor: A = Flujo de calor intercambiado (KW)

 Columnas y stripper: Se distingue entre el depósito y los platos.
Para el depósito, A = Volumen de la columna (m3). Para su
determinación es necesario obtener primero el área de ésta, para lo
cual se toma el cociente entre el caudal máximo de líquido que
circula por ella y una velocidad espacial adecuada para su
correcto funcionamiento (2 m/s). También es necesario estimar la
altura de la columna, multiplicando el número de platos por una
distancia media entre ellos de 0,5 m. Finalmente, el producto de la
altura por el área nos da el volumen buscado. Para los platos, A =
Área de los platos (m2). Esta área es la misma que la de la columna
en la que se encuentran.
 Flash: A = Volumen del depósito (m3). El volumen de líquido se
obtiene con el producto del caudal máximo de líquido por un
tiempo de residencia adecuado (10 minutos). El volumen del
equipo se toma como el doble del de líquido para tener en cuenta
el volumen vacío. Su diámetro se obtiene teniendo en cuenta una
relación h/D=1,5.
 Mezcladores: Se distingue entre el depósito y el agitador. Para
ambos A = Volumen del depósito (m3). El volumen de líquido se
obtiene con el producto del caudal máximo de líquido por un
tiempo de residencia adecuado (10 minutos). Su diámetro se
obtiene teniendo en cuenta una relación h/D=1,5
 Reactor: A = Área del reactor (m2). Esta área está estimada en
función de la cantidad de flujo que trata.

12
 Factor de presión: Este factor tiene en cuenta la operación de los
equipos a presión distinta de la ambiental.

 Columnas, stripper, flash y mixers:

Siendo P (barg) la presión de operación del equipo y D su diámetro.

 Cambiadores y reactor:

Siendo P (barg) la presión de operación del equipo y C i valores de

tablas según el modelo del equipo.

 Coste final de adquisición del equipo:

 Mixers, reactor, flash, depósitos de columnas y stripper:

Siendo Fm un factor que depende del material; Fp el factor de presión

y Bi parámetros de tablas según el modelo el equipo.

 Agitadores:

Siendo Fbm un factor que depende del material y Fp el factor de

presión.

 Platos de columnas:

Siendo N el número de platos, Fbm un factor que depende del

material y Fq un factor que depende del número de platos.

13
  Cambiadores de calor:

Siendo Fbm un factor que depende del material, Fp el factor de

presión y Ft una corrección para el sobrecalentamiento (T en ºC).

 Coste final del equipo instalado: Se obtiene multiplicando el coste

final de adquisición del equipo por un factor de corrección que se obtiene
de tablas según el tipo de equipo del que se trate.

A continuación se muestran las tablas detalladas de todos estos cálculos

para obtener el coste de cada equipo y el coste total de la planta de
clorometanos instalada.

14
  CAMBIADORES DE CALOR (HEATER): Existen cuatro cambiadores
en el esquema de proceso. Para el cálculo de su coste se ha usado el
modelo Process Heater y como material una aleación de acero debido a
la presencia de HCl en las corrientes, como subproducto de las
reacciones. Para el coste final del equipo se considera la ecuación de
calderas y hornos.

CAMBIADOR 1 CAMBIADOR 2
Coste básico (Presión ambiental) Coste básico (Presión ambiental)

ABS(Q(KW)) 6311,03502 ABS(Q(KW)) 9220,2122

k1 7,3488 k1 7,3488
k2 -1,1666 k2 -1,1666
k3 0,2028 k3 0,2028

Cpº($) 698537,445 Cpº($) 815419,384

Corrector de presión Corrector de presión

8,98674994 barg manométrica 7,98674994 barg manométrica

9,99999994 bar absoluta 8,99999994 bar absoluta

c1 0,1347 c1 0,1347
c2 -0,2368 c2 -0,2368
c3 0,1021 c3 0,1021

Fp 1,00399684 Fp 1,00961527

Coste total de adquisición Coste total de adquisición

Fbm 2,51 Fbm 2,51

Ft 1,25130938 Ft 1,24044625

318,677812 573,25 T=254,572188 633,15 298,15 T=335

Cbm($) 2202725,9 Cbm($) 2563236,12

Coste total instalado Coste total instalado

Factor 1,4 Factor 1,4

Cinst($) 3083816,26 Cinst($) 3588530,57

15
CAMBIADOR 3 CAMBIADOR 4
Coste básico (Presión ambiental) Coste básico (Presión ambiental)

ABS(Q(KW)) 1351,7145 ABS(Q(KW)) 2937,6116

k1 7,3488 k1 7,3488
k2 -1,1666 k2 -1,1666
k3 0,2028 k3 0,2028

Cpº($) 483330,907 Cpº($) 552217,693

Corrector de presión Corrector de presión

7,86905944 barg manométrica 7,98674994 barg manométrica

8,88230944 bar absoluta 8,99999994 bar absoluta

c1 0,1347 c1 0,1347
c2 -0,2368 c2 -0,2368
c3 0,1021 c3 0,1021

Fp 1,01041287 Fp 1,00961527

Coste total de adquisición Coste total de adquisición

Fbm 2,51 Fbm 2,51

Ft 1,06523969 Ft 1,17624917

351,249105 313,15 T=38,099105 436,752948 313,15 T=123,602948

Cbm($) 1305763,42 Cbm($) 1646035,81

Coste total instalado Coste total instalado

Factor 1,4 Factor 1,4

Cinst($) 1828068,78 Cinst($) 2304450,13

COSTE TOTAL DE LOS CAMBIADORES= 10.804.866 $

16
 COLUMNAS: Existen tres columnas en el esquema de proceso. Para
el cálculo de su coste se han modelizado como un depósito más los
platos. Como material para los depósitos se ha usado acero inoxidable
debido a la imposibilidad de usar acero al carbono por la existencia de
CH2Cl2 y CH3Cl.
COLUMNA 1 COLUMNA 2 COLUMNA 3
Coste básico (Presión ambiental)
DEPÓSITO

Área(m2) 9,02840224 2,1193066 2,86167046

Altura(m) 20,5 6 20
Diámetro(m) 3,39047471 1,64267616 1,90881953
VOL(m3) 185,082246 12,7158396 57,2334092
k1 3,4974 3,4974 3,4974
k2 0,4485 0,4485 0,4485
k3 0,1074 0,1074 0,1074

Cpº($) 116533,387 13294,7882 41447,6706

PLATO (agujeros)

Área(m2) 9,02840224 2,1193066 2,86167046

k1 2,9949 2,9949 2,9949
k2 0,4465 0,4465 0,4465
k3 0,3961 0,3961 0,3961

Cpº($) 6071,49573 1522,97058 1911,47268

Corrector de presión

Manométrica 7,98675barg 7,98675 7,98675

Absoluta 9bar 9 9

Fp 3,36310621 1,8871675 2,11191382

Coste total de adquisición

Cbm($) 448076,385 48047,5879 137626,033

Cbm_total($) 2921456,18 219515,777 724749,604

Coste total instalado

Factor 3 3 3

Cinst($) 8764368,55 658547,33 2174248,81

17
 STRIPPER Y FLASH: Hay un flash y un stripper en el esquema de
proceso. Para el cálculo de su coste el stripper se ha modelizado igual
que una columna y el flash como un depósito de proceso. Como material
para ambos se ha usado acero inoxidable por la misma razón que en las
columnas.

STRIPPER
Coste básico (Presión ambiental)
DEPÓSITO PLATOS

Área(m2) 5,94259078 N 20
Altura(m) 10 Fbm 1,8
Diámetro(m) 2,75069838 Fq 1
VOL(m3) 59,4259078
k1 3,4974 Cbm($) 136163,87
k2 0,4485
k3 0,1074 Cbm_total($) 913349,465

Cpº($) 42757,7563 Coste total instalado

PLATO (agujeros) Factor 3

Área(m2) 5,94259078 Cinst($) 2740048,39

k1 2,9949
k2 0,4465
k3 0,3961

Cpº($) 3782,32973

Corrector de presión

7,98675 barg
9 bar

Diámetro 2,75069838

Fp 2,82284335

Coste total de adquisición

DEPÓSITO

B1 2,25
B2 1,82
Fm 3,1

Cbm($) 777185,595

FLASH
Coste básico (Presión ambiental)
DEPÓSITO

18
 VOL(liq) (m3) 1,89246051
VOL(equipo) (m3) 3,78492102
k1 3,4974
k2 0,4485
k3 0,1074

Cpº($) 6202,20563

Corrector de presión

7,98675 barg
9 bar
Diámetro 1,97155964

Fp 2,16489508

Coste total de adquisición

DEPÓSITO

B1 2,25
B2 1,82
Fm 3,1

Cbm($) 89710,7989

Coste total instalado

Factor 2,8

Cinst($) 251190,237

COSTE TOTAL DE LOS DEPÓSITOS+PLATOS= 14.588.403 $

19
 MEZCLADORES (MIXERS): Hay tres mezcladores en el esquema de
proceso. Para el cálculo de su coste se han modelizado como depósitos
verticales agitados (depósito más agitador, con el modelo Fan Data).
Como material se ha usado acero inoxidable por la misma razón que en
las columnas.

MIXER 1 MIXER 2 MIXER 3

Coste básico (Presión ambiental)
DEPÓSITO

VOL(m3) 186,697334 12,5273283 12,2142668

K1 3,4974 3,4974 3,4974
K2 0,4485 0,4485 0,4485
K3 0,1074 0,1074 0,1074

Cpº($) 117484,882 13159,4582 12933,9025

AGITADOR

VOL(m3) 186,697334 12,5273283 12,2142668

K1 3,5391 3,5391 3,5391
K2 -0,3533 -0,3533 -0,3533
K3 0,4477 0,4477 0,4477

Cpº($) 111166,543 4907,22951 4830,24477

Corrector de presión
DEPÓSITO

Barg 8,98675 8,98675 8,98675

Bar 10 10 10
Diámetro(m) 5,41151656 2,19900275 2,18053011

Fp 5,58189968 2,56506092 2,54771345

AGITADOR

C1 0 0 0
C2 0,209 0,209 0,209
C3 -0,033 -0,033 -0,033

Fp 1,47670634 1,47670634 1,47670634

Coste total de adquisición

DEPÓSITO

B1 2,25 2,25 2,25

B2 1,82 1,82 1,82
Fm 3,1 3,1 3,1

Cbm($) 3964301,54 220053,43 215015,773

AGITADOR

20
Fbm 5,8 5,8 5,8

Cbm($) 952129,97 42029,9143 41370,5479

Coste total instalado

DEPÓSITO

Factor 2,8 2,8 2,8

Cinst($) 11100044,3 616149,603 602044,163

AGITADOR

Factor 1,2 1,2 1,2

Cinst($) 1142555,96 50435,8972 49644,6575

Cinst_total($) 12242600,3 666585,501 651688,821

COSTE TOTAL DE LOS MIXERS= 13.560.875 $

21
 REACTOR: Hay un reactor multitubo en el esquema de proceso. Para
el cálculo de su coste se ha modelizado como un cambiador de carcasa y
tubos del modelo Fixed tube. Como material se ha usado una aleación de
acero con titanio debido a la presencia de ácido clorhídrico (HCl).

REACTOR
Coste básico (Presión
ambiental)

Área(m2) 700
k1 4,3247
k2 -0,303
k3 0,1634

Cpº($) 60994,4238

Corrector de presión

7,98675 barg
9 bar

c1 0,03881
c2 -0,11272
c3 0,08183

Fp 1,00861797

Coste total de
adquisición

B1 1,63
B2 1,66

Fm 6,5

Cbm($) 763222,489

Coste total instalado

Factor 1,9

Cinst($) 1450122,73

COSTE INSTALACIÓN= 40.404.266 $

22