HALOGENACIÓN

La halogenación es el proceso unitario (químico) mediante el cual se adicionan uno o

varios átomos de elementos del grupo de los halógenos (grupo 17 de la tabla periódica) a
una molécula orgánica.

Una de las halogenaciones más simples es la halogenación de alcanos. Los alcanos son
compuestos con fórmula molecular CnH2n+2. El hidrocarburo más simple es el metano CH4
(n=1). Los hidrocarburos de cadena lineal se denominan hidrocarburos normales. Los cuatro
primeros miembros de la familia de hidrocarburos lineales son los siguientes:

En estas reacciones los átomos de hidrógeno de los alcanos resultan sustituidos total o
parcialmente por átomos del grupo de los halógenos.

Ejemplo: La reacción que tiene lugar es la siguiente:

La luz cataliza algunas reacciones de cloración, la temperatura influye profundamente, y

casi siempre ocurre la policloración hasta cierto grado de extensión. Todas las reacciones
de halogenación son fuertemente exotérmicas.

La reacción puede continuar generando el producto diclorado, el triclorado e incluso el

producto tetraclorado.
Para poder llevar a cabo la cloración del metano se necesita calor o luz. Cuando se irradia la
mezcla de metano o cloro con luz de color azul el cloro gas absorbe energía activando al
cloro e iniciando la reacción.

Para poder entender la naturaleza de las reacciones orgánicas hay que comprender tres
aspectos de la reacción: el mecanismo, la termodinámica y la cinética.

a) El mecanismo es la descripción completa del proceso de formación y ruptura de

enlaces que ocurren en la reacción. El mecanismo de la reacción permite explicar la
transformación de los reactivos en los productos.

b) La termodinámica es el estudio de los cambios de energía que acompañan a la

reacción. La termodinámica permite comparar la estabilidad de los reactivos y los
productos y por tanto saber qué compuestos estarán favorecidos en el equilibrio.

c) La cinética es el estudio de la velocidad de la reacción. Para poder llevar a cabo la

cloración del metano se necesita calor o luz. Cuando se irradia la mezcla de metano o
cloro con luz de color azul el cloro gas absorbe energía activando al cloro e iniciando la
reacción. Para explicar estos hechos se ha propuesto un mecanismo de reacción en
cadena.

Este mecanismo consta de 3 etapas.

1º Etapa de iniciación: en esta etapa se generan especies radicalarias a partir de

moléculas neutras.

2º. Etapa de propagación: Puede constar de varios pasos caracterizados porque en cada
uno de ellos las especies radicalarias generan otras especies radicalarias.

3º. Etapa de terminación: En los pasos de la etapa de terminación se destruyen

las especies radicalarias.
 Proceso de cloración

En el proceso de cloración el cloro y el metano (fresco y reciclado) son alimentados en una

relación 0.6/1.0 al reactor, en el cual se mantiene la temperatura entre 340 – 370 ºC. El
producto de la reacción contiene hidrocarburos clorados en conjunto con metano sin
reaccionar, cloruro de hidrógeno, cloro y productos pesados clorados. Las reacciones de
cloración secundarias tienen lugar a temperatura ambiente en un reactor catalizado por luz,
el cual convierte el cloruro de metileno en cloroformo, para luego convertir este último en
tetracloruro de carbono en otro reactor. Con la variación de la relación de los reactivos, las
temperaturas y la relación de recirculación, resulta posible alterar hasta cierto punto la
concentración del producto final con el objetivo de satisfacer las demandas del mercado. Se
puede evitar la ignición durante el proceso de fabricación utilizando canales estrechos y altas
velocidades en el reactor. La conversión del cloro es total, y la conversión del metano ronda
cerca del 65%.

Selección del equipamiento

La selección del equipamiento necesario para llevar a cabo las reacciones de cloración es
muy difícil, ya que la combinación de halógenos, oxígeno, ácidos halogenados, agua y calor
es particularmente corrosiva. Aleaciones tales como Hastelloy y Duriclor resisten muy bien
y se usan muy a menudo, mientras que pueden utilizarse también el vidrio, acero revestido
de vidrio y el tántalo, los cuales son muy resistentes aunque no siempre se encuentran
disponibles. Las condiciones anhidras permiten utilizar aceros o aleaciones de níquel. En
medios no acuosos resulta más adecuado emplear aparatos construidos de hierro y revestidos
con plásticos y/o plomo o azulejos.
 Aplicaciones Industriales
Solventes Industriales
 Tetra cloruro de carbono
 Cloruro de metileno
 Tricloruro de metilo (cloroformo)
 Tricloro benceno
Fluidos refrigerantes:
 Dicloro de fluormetano
 Bromotrifluormetano
(Se desarrollan alternativas menos dañinas a la capa de ozono)
Insecticidas:
 Diclorodifeniltricloroetano
 Hexaclorociclohexano
Intermediarios para otras síntesis
 Preparación de isocianatos (TDI)
 Preparación de alcoholes
 Óxidos de alquilo