Bromo por electrolisis

1. Introducción.-

La electrolisis es un proceso mediante el cual se logra la disociación de una sustancia

llamada electrolito, en sus iones constituyentes (aniones y cationes), gracias a la
administración de corriente eléctrica.

Básicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuertes y débiles. Los utilizados en
la electrolisis son los electrolitos fuertes. Esta familia está formada por todas las sales,
ácidos fuertes e hidróxidos fuertes. Como bases fuertes podemos citar a las de los metales
alcalinos y alcalinotérreos como los hidróxidos de Sodio, Potasio, Calcio y Magnesio.
Como ejemplos de ácidos fuertes tenemos al ácido clorhídrico, sulfúrico, nítrico y
perclórico.

Este proceso se tiene que llevar a cabo en un aparato llamado cuba o celda electrolítica.
Está formada por dos electrodos de un metal inerte, por ejemplo Platino o Paladio.
Conectados a una fuente de energía eléctrica o FEM. El circuito lo cierra justamente la
sustancia que se va a disociar en iones, el electrolito. En algunos casos, cada electrodo se
ubica en un vaso distinto por separado. Cuando esto sucede se usa un puente salino que los
conecta. Es una especie de tubo en U con una sustancia iónica como una sal que permite el
flujo constante de cargas.

La electrolisis tiene una utilidad muy grande en la industria. Ya que muchos procesos
requieren de esta. Por ejemplo, cuando se quieren obtener elementos como
Sodio, Aluminio, Litio y otros muchos metales. En la Galvanoplastia, cuando se quiere
proteger a un metal de la corrosión, se le aplica una película de otro metal que es
inoxidable. Para la producción de gases como el Hidrógeno y Oxígeno también se usa la
electrolisis.

El científico que mejor estudio, explico y descubrió este proceso fue el Inglés Michael
Faraday. Enuncio dos leyes importantísimas que se aplican en los problemas de electrolisis.

 Primera Ley: La cantidad de sustancia depositada o liberada en un electrodo es

directamente proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa por él.
 Segunda Ley: La cantidad de electricidad que se requiere para depositar o liberar
un equivalente químico de un elemento es siempre la misma y
es aproximadamente 96500 C (Coulombs o Culombios).

Para recordar el concepto de equivalente químico, diremos que el equivalente químico de

un elemento es igual al peso molecular dividido por su valencia. Si tiene más de una se usa
la que utiliza en la reacción.
Las reacciones químicas de una electrolisis, son reacciones redox. Al electrodo negativo se
llama Cátodo. Allí es donde ocurre la reducción y en el positivo o ánodo se produce la
oxidación.

En nuestro caso veremos la electrolisis del bromuro de sodio.

Las reacciones que ocurren en los electrodos son respectivamente:

En el ánodo: 2Br - == Br2 + 2e- [1]

En el cátodo: 2 H2O + 2 e- == 2 OH- + H2 [2]

El bromo elemental se disuelve en el agua y reacciona con el hidróxido formado según:

3 Br2 + 6 OH- == 5 Br - + BrO3- + 3 H2O [3]

(disproporción del ácido hipobromoso)

Una reacción parasita es la reducción del bromato en el cátodo, fenómeno que reduciría
la eficiencia de nuestra electrólisis según:

BrO3- + 3 H2O + 6 e- == Br- + 6 OH-. [4]

Para evitar ésta reacciona es que se añade el dicromato.

Al acidificar la solución logramos favorecer la formación de bromo según:

5Br- + BrO3- + 6H+ == 3Br2 + H2O [5]

Sin embargo, la presencia de bromuro en exceso destruye algo de bromo según:

Br- + Br2 == Br3- [6]

El tiempo total de electrólisis puede calcularse por medio de la relación de Faraday:

I*t = F*n [ec. 1]

Donde I = corriente, t = tiempo, F = constante de Faraday (96485 C/mol) y n = número de

moles.

Para asegurar un buen rendimiento, la experiencia sugiere usar un tiempo 50% más largo
que el tiempo calculado.

2. Materiales.-

Realizaremos la electrólisis de 50 g de NaBr (o su equivalente) en una pequeña celda

equipada de 2 electrodos de grafito, una fuente de poder y una resistencia comprendida
entre 5 y 10 ohms y 25 W (o su equivalente, unas 8 resistencias de 1 ohm y 10 W
conectadas en serie). Tendremos a mano unos 50 miligramos de dicromato de potasio y
ácido sulfúrico. La purificación del producto obtenido será por medio de una filtración
simple sobre embudo con papel o una bolita de algodón.

3. Procedimiento.-

La celda electroquímica fue improvisada a base de un recipiente de vidrio de boca ancha

y poca profundidad en cuya tapa perforamos 2 agujeros con el diámetro justo para
introducir los electrodos de carbón, se cuidó que estos puedan hacer un corto circuito.

En la celda se disolvió NaBr en una cantidad adecuada de agua y añadimos el dicromato.

Cerramos el circuito con la resistencia y la fuente de poder cuidando que la corriente esté
entre 1 y 1.2 amperios y el potencial entre 12 y 15 voltios. Se evaluó de tiempo en tiempo
la temperatura de las resistencias puesto que según las condiciones de electrolisis estas
se sobrecalentaban constantemente y eran pasibles a corte. Luego se registró
constantemente el tiempo el voltaje y la corriente en el sistema.

4. Resultados y discusión.-

1. Identificar físicamente el ánodo y el cátodo.

En nuestro caso la diferenciación entre el ánodo y el cátodo fue más o menos obvia.
Como utilizamos electrodos de grafito, uno de ellos aparentaba una forma más carcomida
con el pasar del tiempo, vale decir el cátodo de grafito. Y la otra se encontraba rodeada
de una suerte de burbujas que representan al hidrogeno saliente sobre la misma. Cabe
mencionar que el hidrogeno logra percibirse sobre el cátodo de manera muchísimo más
notoria que el bromo sobre el ánodo.

2. Explique el porqué del dicromato.

La razón principal por la cual se utiliza el dicromato en este caso tiene que ver con la
reacción parasita [4]. De no utilizarse dicho dicromato, no se prevendría la
descomposición del bromato y se daría más fácilmente la reacción parasita. Lo que haría
que la eficiencia de la celda decayera drásticamente. Básicamente previene la reducción
del bromato ánodo, evitando que el bromato regrese a la forma de bromo.

3. Determinar el rendimiento de Br2 en función al tiempo de electrólisis (grado

de avance de la reacción).

Valiéndonos de la ecuación:

I*t = F*n

Para una corriente de 1.25 A y un tiempo de 115 minutos se tiene:

60s 96485C
1.25A ∗ 115min ∗ = ∗n
1min mol

𝑛 = 0.08939 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐵𝑟2

Valiéndonos de la ecuación:

2Br - == Br2 + 2e-

1𝑚𝑜𝑙𝐵𝑟 −
10𝑔𝑁𝑎𝐵𝑟 ∗ = 0.097087 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐵𝑟 −
103𝑔𝑁𝑎𝐵𝑟

Empleando:

2Br - + 2H+ == Br2 + H2

3 Br2 + 6 OH- == 5 Br - + BrO3- + 3 H2O

-------------------------------------------------------------------------

2Br2 + H2O + 4 OH- == 3Br- + BrO3- + H2O + H2

𝐵𝑟2 𝐵𝑟 − 𝐵𝑟2
0.097087 𝑚𝑜𝑙𝐵𝑟 − ∗ 1𝑚𝑜𝑙 −
∗ 5 𝑚𝑜𝑙 ∗ 3 𝑚𝑜𝑙
2𝑚𝑜𝑙𝐵𝑟 3𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟2 5𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 −
= 0.04854𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵𝑟2 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠

En cuanto al rendimiento:

𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜% = (0.08939 − 0.04854) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐵𝑟2 /(0.08939 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐵𝑟2 ) = 0.4569 ∗ 100 =
𝟒𝟓. 𝟔𝟗%

4. Determinar el efecto de la temperatura y el pH sobre el equilibrio de la

reacción [5].

Como en la reacción [6] una determinada concentración de hidrógenos del lado de los
reactivos, un incremento del potencial de hidrogeno desplazaría el equilibrio de la
reacción en sentido derecho en orden de amortiguar dicho incremento.

Si se disminuye el pH, es decir si se baja la concentración de hidrógenos, la reacción

tenderá a ir a la izquierda

Así mismo, el efecto de la temperatura para nuestro caso se basa en lo siguiente.

Al ser dicha reacción exotérmica, es decir que libera calor al entorno, un aumento de la
temperatura de la misma logrará que el equilibrio se desplace hacia los reactivos, caso
contrario, de disminuir la temperatura de la misma el equilibrio ha de desplazarse al lado
derecho.
 5. Identificar las condiciones de rendimiento máximo respecto a la proporción
entre BrO3- y Br- (agua de bromo).

Se tienen las reacción de desproporción del ácido hipobromoso:

3 Br2 + 6 OH- == 5 Br - + BrO3- + 3 H2O

Y se tiene la reacción de formación de bromo cuando se realiza la acidificación.

5Br- + BrO3- + 6H+ == 3Br2 + H2O

Estas reacciones nos permiten ver como variará la formación de bromo.

A partir de estas se puede ver que el bromo no tiene que reaccionar en presencia de
agua, ya que esto hacer que el bromo produzca bromuros y bromatos (lo cual no es
deseado).
Se puede ver también que es necesario que la reacción debe suceder en un medio acido
para asegurar mayor concentración de hidrógenos y que asi pueda formarse mayor
cantidad de bromo gaseoso.

6. Determinar el rendimiento obtenido.

El rendimiento no pudo ser determinado debido a que no se pudo apreciar la separación

de bromo de la fase acuosa. Esto pude deberse principalmente a que el tiempo que se
realizó la electrolisis no fue suficiente.

7. Estimar la importancia de la reacción parásita [4] en sus resultados.

Tomando en cuenta como se producen las reacciones se define un parámetro α. Si α fuera igual a
1 las reacciones parasitas no existirían, si α fuera mayor que 1 estas serían de mayor importancia.

Reacción parasita:

BrO3- + 3 H2O + 6e- == Br- + 6OH-

Coeficiente de medida de la extensión en que se producen las reacciones parasitas por especie
ionizada:
[𝐵𝑟 − ] [𝑂𝐻 − ]
α1 = [𝐵𝑟𝑂 −
]
α2 = [𝐻
3 2 𝑂]

1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐵𝑟
10gr NaBr x 103𝑔𝑟 𝑁𝑎𝐵𝑟 → 0.097mol NaBr

NaBr no reacciona en agua pero este funciona como disolvente produciendo los siguientes iones:

NaBr(s) → Na(ac)+ + Br(ac)-

1𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 −
a 0.097mol NaBr x → 0.097mol Br-
1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐵𝑟
→ BrO3- + 3 H2O + 6e- == Br- + 6OH-

1𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟𝑂3 −
0.097mol Br- x 1𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 −
→ 0.097mol BrO3-

[0.097𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 − ]
→ α1 = [0.097𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟𝑂 −
]
= 1
3

En la reacción parasita:
6𝑚𝑜𝑙 𝑂𝐻 −
0.097mol Br- x 1𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 −
→ 0.582mol OH-

3𝑚𝑜𝑙 𝐻
0.097mol Br- x 1𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟2𝑂− → 0.291mol H2O

[0.0582𝑚𝑜𝑙 𝑂𝐻 − ]
→ α2 = [0.0297𝑚𝑜𝑙 𝐻 = 1.97
2 𝑂]

Se podrá determinar que el efecto delas reacciones parasitarias afectarà aproximadamente enuna
relación:

α1 1
= = 0.507
α2 1.97

Por lo que se puede decir que la reacción parasita afectara en aproximadamente 50%

5. Conclusión.-

El presente laboratorio tuvo una suerte de inconvenientes que nos llevaron a la poca
precisión del mismo. El caso de las resistencias que se recalentaban demasiado desde un
principio. El problema con los electrodos de grafito para mantenerlos en posición. El
hecho de no contar con el tiempo suficiente, en fin una gran cantidad de falencias nos
llevaron a un resultado bastante inconcluso. Es mas, no llegamos a obtener siquiera el
producto sobre el cual están fundamentado el trabajo el bromo. Mucho menos se pudo
proceder con el tema de la filtración. Básicamente si bien el estudio del laboratorio nos
permitió ver de manera practica la teoría detrás de la electrolisis de compuestos, nuestras
limitaciones operativas nos coartaron los resultados esperados.
UNIVERSIDAD CATÓLICA BOLIVIANA “SAN PABLO”
UNIDAD ACADÉMICA REGIONAL COCHABAMBA
Departamento de Ciencias Exactas e Ingeniería (CEI)
Ingeniería Química

“Bromo por electrólisis”

Nombres y apellidos
Cabrera Jimenez Richard
Soliz Toranzo Mijaíl Javier
Taborga Mariscal Ronald
Villarroel Rocha Dimar

Docente
Dr. David Amurrio Derpic

Cochabamba - Bolivia
06 de Junio 2014