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Estereoisomeros PDF
Estereoisomeros PDF
H
H
Cl H
H
H
H
H
H
¾ ISÓMEROS CONFIGURACIONALES
No Interconvertibles,
Interconvertibles para pasar de uno a otro se necesita un gran aporte
de energía que suele suponer rotura y formación de enlaces covalentes
ENANTIÓMEROS
Estereoisómeros que son imágenes especulares no superponibles
H H
O O
C H H C Br
Br
Cl Cl
ENANTIÓMEROS
Estereoisómeros que son imágenes especulares no superponibles
H O H H O H
Cl Cl
C C H H C C
HO Cl Cl OH
DIASTEREÓMEROS O DIASTEREOISÓMEROS
Estereoisómeros que NO son imágenes especulares
H O H H O H
Cl Cl
C C H Cl C C
HO Cl H OH
DIASTEREÓMEROS O DIASTEREOISÓMEROS
Estereoisómeros que NO son imágenes especulares
H3C C H3 Cl C H3
C C C C
Cl Cl H3C Cl
Z (cis) E (trans)
QUIRALIDAD
Moléculas quirales y aquirales
Todos los ejemplos quirales contienen un átomo que está conectado con cuatro grupos
sustituyentes diferentes. Tal átomo se llama “átomo asimétrico“,(E.g., carbón
asimétrico) ó “estereocentro”
estereocentro . Los centros de este tipo son denotados a veces por un
asterisco (*) . Las moléculas con un solo estereocentro son siempre quirales. Veremos
mas adelante que estructuras con mas de un estereocentro puden o no, ser quirales.
Quiralidad y Simetría
Muchos objetos quirales, tales como escaleras espirales, no tienen estereocentros. Esta
declaración es también verdad para muchos moléculas quirales.
quirales “Recuerda
Recuerda que el único
criterio para quiralidad es la naturaleza no superponible de un objeto con su imagen
especular”. Por ahora, confinaremos nuestra discusión a las moléculas que son quirales
como consecuencia de la presencia de estereocentros. Pero ¿cómo determinamos si una
molécula es quiral o no? Como habrá notado ya, no es siempre fácil decir. Una manera a
toda prueba es construir los modelos moleculares de la molécula y de su imagen especular y
buscar superponibilidad,
p p Sin embargo,
g este p procedimiento es muyy costoso en tiempo.
p Un
método más simple es buscar simetría en la molécula bajo investigación.
“Para la mayoría” de las moléculas orgánicas, tenemos que considerar solamente una
prueba para la quiralidad: la presencia o la ausencia de un plano de simetría . Un plano de
simetría (plano especular) es uno que biseca la molécula de tal forma que la estructura
que queda en un lado del plano refleja la parte en el otro lado. Por ejemplo, el metano
tiene seis planos de simetría, el clorometano tiene tres, diclorometano dos,
bromoclorometano uno, y bromoclorofluorometano ninguno.
Polarímetro
Todas las propiedades físicas (p.e; p.f; d; etc.) de dos enantiómeros son idénticas, salvo una: el
sentido en que
q e rotan,
rotan en la misma magnitud óptica α),
magnit d (rotación óptica, α) el plano de polarización
polari ación de
un haz de luz polarizada.
Un enantiómero que rota el plano de la luz en el sentido de las agujas del reloj , se dice que es
dextrorotatorio y se describe (arbitrariamente) al compuesto como el (+)-enantiómero.
(+) enantiómero
Consecuentemente, el otro enantiómero, que efectúa la rotación en sentido contrario a las
agujas del reloj, es levorotatorio y llamado el (–)-enantiomero. A ésta especial interacción con
la luz se le denomina actividad óptica y los enantiómeros son frecuentemente descritos como
isómeros ópticos.
Donde:
Rotación específica
α = rotación óptica observada en grados
t = temperature en °C
λ = longitude de onda de la luz empleada (normalmente la
linea D de emisión del sodio (589 nm)
l = longitud de la celdilla de la disolución en decímetros
c = concentración en g/ml , indicando el solvente (para
sustancias poco solubles se suele expresar
en g/100 ml)
Pureza óptica, Mezcla Racémica y Exeso Enantiomérico
Si tenemos una mezcla 1:1 de (+)-2-bromobutano y (-)-2-bromobutano, no se observa rotación
óptica neta y, por tanto, la mezcla es opticamente inactiva. Tales mezclas se denominan
racémicas.
Algunas veces puede establecerse un equilibrio químico entre los dos enantiómeros de una
sustancia,
i a travésé ded ruptura y reformación
f ió ded enlaces.
l A tall proceso se le
l denomina
d i
racemización . P. ej. La (+)-alanina sufre una racemización muy lenta en depósitos fósiles por
ruptura de enlaces terciarios C-H, un proceso que resulta en una reducción de su actividad
ópti a
óptica.
Puede observarse actividad óptica en mezclas de enantiómeros, pero solamente si los
enantiómeros están presentes en cantidades diferentes. Usando la medida de la rotación óptica,
podemos calcular la composición de la mezcla.
mezcla
Por ejemplo, si una solución de (+)-alanina de un fósil exhibe un [ α ] de sólo + 4,25 ( la mitad
de la del enantiómero puro), podemos decir que la mitad de la mezcla es el enantiómero (+)
puro y el otro 50 % es una mezcla racémica.
racémica Se dice,
dice así,
así que hay un 50% de exceso
enantiomérico. Puesto que la porción racémica consta de cantidades iguales de los isómeros
( ) y ((-),
(+) ), la composición
p de la mezcla es 75 % del isómero ((+)) y 25 % del isómero ((-).
) El 25 % de
(-)- enantiómero cancela la rotación del mismo % de (+)-isómero. Se dice, así, que la mezcla
posee una pureza óptica ó exceso enantiomérico del 50 % ( 75 % - 25 %) y la rotación óptica
observada es la mitad de la del enantiómero dextrorotatorio puro. En general:
SUMARIO
Dos enantiómeros p pueden ser distinguidos
g por su actividad óptica,
p p , esto es,, p
por el modo en
como interaccionan con la luz polarizada como medida en un polarímetro. Uno de los
enantiómeros rota siempre la luz polarizada en el sentido de las agujas del reloj
(dextrorotatorio) y el otro, en igual número de grados, en sentido contrario a las agujas del
reloj ( levorotatorio).
Una mezcla 1:1 de dos enantiómeros constituye una mezcla racémica y es opticamente
inactiva.
Una mezcla de dos enantiómeros puede tener actividad óptica, siempre que los mismos estén
en distintas proporciones, la cual se puede establecer mediante medida de su rotación
específica
ífi sii se conoce la
l de
d uno de
d los
l enantiómeros
tió puro y expresarse en % de
d pureza óptica
ó ti
ó exceso enantiomérico.
Orden de prioridad:
SUMARIO
El signo de la rotación óptica no puede usarse
para establecer la configuración absoluta de
un estereoisómero. En su lugar debe
emplearse la difracción de Rayos X (ó
correlaciones químicas).
químicas) Podemos expresar la
configuración absoluta de una molécula
quiral como R ó S por aplicación de las reglas
de secuencia de Cahn
Cahn-Ingold-Prelog
Ingold Prelog,que
que nos
permite clasificar los sustituyentes en orden
de prioridad creciente. Situando el grupo de
as baja p
mas prioridad
o dad hacia
ac a at
atrás,
ás, lo
o mas
as a
alejado
ejado
de nuestra vista, deja el resto de sustituyentes
en sentido de las agujas del reloj ( R ) ó en
sentido contrario a las agujas del reloj ( S)
Proyecciones de Fischer
Manipulación de las proyecciones de Fischer
Rotaciones en el plano
Una rotación de 90° en el plano da lugar a un cambio de configuración.
Una rotación de 180° en el plano mantiene la configuración.
Intercambio de sustituyentes
Un número impar de intercambio de sustituyentes cambia la configuración.
Un número par de intercambio de sustituyentes mantiene la configuración
Determinación de la configuración absoluta en Proyecciones de Fischer