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PROBLEMAS Y CUESTIONES
DE LAS
OLIMPIADAS DE QUÍMICA
SERGIO MENARGUES IRLES

FERNANDO LATRE DAVID
AGOSTO 2007
INTRODUCCIÓN
El aprendizaje de la Química constituye un reto al que se enfrentan cada año los, cada vez más
escasos, estudiantes de 2° de bachillerato que eligen las opciones de “Ciencias de la Naturaleza y
de la Salud” y “Tecnología”. Esto también constituye un reto para los profesores que, no sólo deben
ser capaces de buscar la forma más eficaz para explicar esta disciplina, sino además, inculcar el
interés que nace del reconocimiento del papel que juega la Química en la vida y en el desarrollo de
las sociedades humanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Química suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estímulo, al fomentar la competición entre estudiantes procedentes de diferentes
centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didácticas.
Esta colección de cuestiones y problemas surgió del interés por parte de los autores de realizar una
recopilación de los exámenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Química, con el
fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Química. Una vez inmersos en esta labor,
y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisión de Olimpiadas de Química
de la Asociación de Químicos de la Comunidad Valenciana consideró que podía resultar interesante
su publicación para ponerlo a disposición de todos los profesores y estudiantes de Química a los
que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente trabajo se propuso como un
posible material de apoyo para la enseñanza de la Química en los cursos de bachillerato, así como
en los primeros cursos de licenciaturas del área de Ciencia y Tecnología. Desgraciadamente, no ha
sido posible -por cuestiones que no vienen al caso- la publicación del material. No obstante, la
puesta en común de la colección de cuestiones y problemas resueltos puede servir de germen para
el desarrollo de un proyecto más amplio, en el que el diálogo, el intercambio de ideas y la
compartición de material entre profesores de Química con distinta formación, origen y metodología,
pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar el estudio de la Química.
En el material original se presentan los exámenes correspondientes a las últimas Olimpiadas

Nacionales de Química (1996-2007) así como otros exámenes correspondientes a fases locales de
diferentes Comunidades Autónomas. En este último caso, se han incluido sólo las cuestiones y
problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase Nacional. Se pretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar este
proyecto, en cuyo caso se hará mención explícita de la persona que haya realizado la aportación.
Las cuestiones son de respuestas múltiples y se han clasificado por materias, de forma que al final
de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se presentan
completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios apartados, que en
muchas ocasiones se podrían considerar como problemas independientes. Es por ello que se ha
optado por presentar la resolución de los mismos planteando el enunciado de cada apartado y, a
continuación, la resolución del mismo, en lugar de presentar el enunciado completo y después la
resolución de todo el problema. En las cuestiones y en los problemas se ha indicado la procedencia
y el año.
Los autores
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Química 1
PROBLEMAS DE LAS OLIMPIADAS DE QUÍMICA (FASE NACIONAL)

1. Se prepara una disolución disolviendo 9,1 g de cocaína (C17H21O4N) en 50 mL de agua y se
obtiene un pH de 11,09. Teniendo en cuenta que el equilibrio de disociación de la cocaína puede
representarse esquemáticamente según la ecuación:
C17H21O4N + H2O ←⎯→ C17H22O4N + + OH −
a) Calcular el pKb de la cocaína.
Sean
[Coca] = [C17H21O4N] y [Coca+] = [C17H22O4N+],
aplicando la ley del equilibrio químico a la reacción anterior y haciendo los oportunos balances de
materia y carga se obtiene:
[Coca+] = [OH−] y [Coca]0 = [Coca] + [Coca+]
[Coca + ] [OH− ] [OH− ]2

Kb = =
[Coca] [Coca]0 - [OH− ]
9,1 g Coca 1 mol Coca 1000 mL D

[Coca]0 = = 0,6 M
50 mL D 303 g Coca 1L D
Sustituyendo valores:
pH = 11,09 entonces [H3O+] = 8,13·10−12 M y [OH−] = 1,23·10−3 M
(1,23 · 10 −3 )2
Kb = = 2,53 · 10 − 6
0,6 - 1,23 · 10 − 3
pKb = - log Kb = - log (2,53·10−6) = 5,6
b) ¿Cuántos mililitros de ácido clorhídrico 0,4 M hay que añadir a la disolución anterior para que el
pH sea de 8,10?
Sean x los mL de HCl 0,4 M añadidos, si el pH de la disolución resultante es 8,10:
pH = 8,10 entonces [H3O+] = 7,94·10−9 M y [OH−] = 1,26·10−6 M
Los H3O+ añadidos con el HCl consumen OH−, con lo que para que el equilibro se mantenga, se
forma cloruro de cocaína y se consume la misma cantidad de cocaína. Si [Coca]anterior y [Coca+]anterior
se refieren a las concentraciones en el equilibrio calculadas en el apartado a), y suponiendo
volúmenes aditivos,
(50 · 10 −3· 0,6) - ( x·10 −3· 0,4) 30 - 0,4 x

[Coca] = [Coca]anterior - [Coca]gastada = −3
=
(50 + x ) 10 50 + x
( x·10 −3· 0,4) 0,4 x

[Coca + ] = [Coca + ]anterior + [Coca + ]formada = −3
=
(50 + x ) 10 50 + x
ya que, como se ha podido observar en el apartado a), al alcanzarse el equilibrio, [Coca+] es

despreciable frente a [Coca]0 y, si el valor de x es lo suficientemente elevado, también lo será
frente a [Coca+]formada.
La mezcla formada por cloruro de cocaína, [Coca+], y la cocaína sobrante es una disolución
tampón. Sustituyendo en la expresión de Kb:
2 Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1996
0,4 x
[Coca + ] [OH− ]
Kb = 2,53 · 10 −6
= 50 + x 1,26 · 10 − 6
[Coca] 30 - 0,4 x
50 + x
Se obtiene, x = 50 mL HCl 0,4 M
(Obsérvese que, efectivamente, [Coca+]anterior = 1,23·10−3 M es despreciable frente a [Coca+]formada
= 0,2 M).
c) Calcular el pH si a la disolución del apartado b) se le añaden 0.16 g de hidróxido sódico.

El NaOH añadido se neutraliza con el HCl introducido en el apartado anterior:
0,4 mol ⎫
mol HClinicial = 50·10 −3 L = 0,02⎪
L ⎪ (0,02 - 0,004) mol HCl sobrante
⎬→ = 0,16 M
1 mol ⎪ (50·10 −3
+ 50·10 −3
) L
mol NaOH = 0,16 g = 0,004
40 g ⎪⎭
Con esta nueva cantidad de HCl, las cantidades en el equilibrio son:

[Coca] = [Coca]anterior - [Coca]gastada con HCl =
0,6 mol 0,16 mol
50·10 − 3 L - 100·10 − 3 L
= L L = 0,14 M
100·10 − 3 L
Si x representa la [Coca+]formada en el nuevo equilibrio y se tiene en cuenta que [Coca+]anterior es
igual a [Coca]gastada con HCl
[Coca+] = [Coca+]anterior - [Coca+]formada =(x + 0,16) M
Sustituyendo en Kb:
( x + 0,16) x
2,53 · 10 − 6 =
0,14
x = [OH−] = 2,21·10−6 M pOH = - log [OH−] = 5,66 y pH = 8,35
Para determinar el porcentaje de cocaína contenido en un alijo de droga se disolvieron en agua 10

g de la sustancia encontrada hasta completar 100 mL, y la disolución así obtenida se valoró con
ácido clorhídrico 0,5 M, en presencia de un indicador, observándose que el viraje del indicador se
producía al añadir 8 mL de la disolución de ácido clorhídrico.
d) Determinar el porcentaje en peso de cocaína presente en la sustancia analizada.
El HCl reacciona con la cocaína mol a mol:
0,5 mol HCl 1 mol cocaína
8·10 − 3 L HCl = 4·10 − 3 mol cocaína
1 L HCl 1 mol HCl
303 g cocaína
4·10 − 3 mol cocaína
1 mol cocaína 100 = 12,12% cocaína
10 g alijo
e) Calcular el pH en el punto de equivalencia de la valoración anterior.

En el punto de equivalencia sólo hay cloruro de cocaína:
C17H22O4NCl + H2O ⎯→ C17H22O4N+ + Cl−
Esta sustancia en disolución acuosa se hidroliza según:
C17H22O4N+ + H2O ←⎯→ C17H21O4N + H3O+
El Cl− no sufre hidrólisis por proceder de un ácido fuerte (HCl).
Aplicando la ley del equilibrio químico a la reacción anterior y haciendo los oportunos balances de
materia y carga se obtiene:
[Coca] = [H3O+] y [Coca+]0 = [Coca+] + [Coca]
[H3O + ]2
Kh =
[Coca + ]0 - [H3O + ]
Si se considera, Kw = [H3O+] [OH−], se tiene que,
Kw 10 −14
= −6
= 3,95 · 10 − 9
K b(cocaína) 2,53 · 10
4·10 −3 mol cocaína

El valor de [Coca+] es: [Coca + ] = = 0,037 M
(100 + 8) 10 − 3 L
Sustituyendo todos estos valores en la expresión de la constante de equilibrio:
[H3O + ]2
3,95 · 10 − 9 = +
[H3O+] = 1,21·10−5 M, pH = 4,92
0,037 - [H3O ]
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
2. Si el producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25°C es 1·10 −9. Calcule:

a) Su solubilidad expresada en gramos por 100 mL.
Si s es la solubilidad en mol/L del PbI2, en el equilibrio, [I−] = 2s y [Pb2+] = s
PbI2 (ac) ←⎯→ 2 I − (ac) + Pb2 + (ac)

2s s
Aplicando la ley del equilibrio químico:
Kps = [I−]2 [Pb2+] = (2s)2·s = 4s3
La solubilidad en mol/L es:
K ps 10 − 9
s=3 =3 = 6,3·10 − 4 M
4 4
La solubilidad en g/100 mL es:
6,3·10 −4 mol PbI2 461 g PbI2

0,1 L = 0,029 g PbI2 / 100 mL
L 1 mol PbI2
b) Los gramos de iones I − y Pb 2+ en 500 mL de disolución saturada.
6,3·10 −4 mol Pb2 + 207,2 g Pb2 +

0,5 L = 0,065 g Pb2 +
L 1 mol Pb 2 +
2 (6,3·10 −4 ) mol I − 126,9 g I −

0,5 L = 0,080 g I −
L 1 mol I −
c) La concentración de los iones ioduro y plomo en el equilibrio así como los gramos de sal que
precipitan cuando se mezclan 50 mL de una disolución 10 −4 M de ioduro sódico con otros 50 mL de
disolución 10 −3 M de nitrato de plomo.
Al mezclar disoluciones de Pb(NO3)2 y NaI se produce la reacción:
Pb(NO3)2 (ac) + NaI (ac) ⎯→ PbI2 (s) + 2 NaNO3 (ac)
Las concentraciones iónicas son:
10 −4 mol 10 −3 mol
0,05 L 0,05 L
[I − ] = L = 5·10 −5 M [Pb 2 + ] = L = 5·10 − 4 M
0,1 L 0,1 L
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto iónico sea mayor que
Kps:
[I−]2 [Pb2+] > Kps
[I−]2 [Pb2+] = (5·10−5)2 (5·10−4) = 1,25·10−10 < 1,0·10−9
NO se forma precipitado
d) La concentración de los iones ioduro y plomo y los gramos de sal que precipitan cuando a la
disolución formada en el apartado anterior le añadimos 3,32 g de ioduro potásico (Se supone que
no existe variación apreciable en el volumen).
Al añadir KI, aumenta la concentración de iones I−, mientras que permanece igual la concentración
de iones Pb2+.
Las nuevas concentraciones iónicas son:
10 −4 mol 3,22 g KI 1 mol KI

0,05 L
L 166 g KI
[I − ] = + = (5·10 − 5 + 0,2) M
0,1 L 0,1 L
10 −3 mol
0,05 L
[Pb 2 + ] = L = 5·10 − 4 M
0,1 L
Kps:
[I−]2 [Pb2+] > Kps
[I−]2 [Pb2+] = (5·10−5 + 0,2)2 (5·10−4) = 2·10−5 > 1·10−9

SÍ se forma precipitado, por lo tanto, se consumen Pb2+ y I −.
Llamando x a la cantidad de sustancia, en mol/L, que precipita:
1·10−9 = (5·10−5 + 0,2 - 2x)2 (5·10−4 - x)
Se obtiene, x = 5,0·10−4 M.
[I−] = (5·10−5 + 0,2 - 2·5·10−4) = 0,19905 M
1 · 10 −9
[Pb 2 + ] = = 2,5 · 10 − 8 M
0,199052
5 · 10 −4 mol PbI2 461 g PbI2

0,1 L = 0,02305 g PbI2
L 1 mol PbI2
3. La descomposición térmica del hidrógenocarbonato de sodio (sólido) produce carbonato de sodio

(sólido), dióxido de carbono (gas) y agua (gas). Por eso se utiliza en la fabricación del pan, ya que,
el dióxido de carbono que se desprende produce pequeñas burbujas en la masa, haciendo que ésta
"suba" al hornear el pan.
Suponer en todos los casos un comportamiento ideal de los gases.
a) Ajustar la reacción, escribiendo las fórmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
2 NaHCO3 (s) ←⎯→ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
b) Calcular el calor de reacción en condiciones estándar y el intervalo de temperaturas en el que la

reacción será espontánea, a partir de los siguientes datos termodinámicos:
Compuesto ∆Hf° (kJ/mol) S° (J/mol·K)
Hidrógenocarbonato de sodio (s) -947,7 102,1
Carbonato de sodio (s) -1131,0 136,0
Dióxido de carbono (g) -393,5 213,6
Agua (g) -241,8 188,7
La entalpía de la reacción puede obtenerse a partir de las entalpías de formación de productos y
reactivos:
⎛ - 241,8 kJ - 393,5 kJ - 1131 kJ ⎞
∆Hrº = ⎜⎜1 mol H2 O + 1 mol CO2 + 1 mol Na2 CO3 ⎟-
⎝ mol H2 O mol CO 2 mol Na2 CO3 ⎟⎠
⎛ - 947,7 kJ ⎞
- ⎜⎜ 2 mol NaHCO3 ⎟ = 129,1 kJ
⎝ mol NaHCO3 ⎟⎠
Para determinar la temperatura a la que la reacción es espontánea, hay que calcular la temperatura
a la que la reacción se encuentra en equilibrio. La condición de equilibrio de un sistema implica
que, a presión y temperatura constantes:
∆Grº = 0
∆Grº = ∆Hrº − T∆S rº = 0
∆S°r puede calcularse a partir de las entropías molares de los productos y reactivos:
⎛ 188,7 J 213,6 J 136,0 J ⎞

∆S rº = ⎜⎜1 mol H2 O + 1 mol CO2 + 1 mol Na2 CO3 ⎟-
⎝ K·mol H2 O K·mol CO2 K·mol Na2 CO3 ⎟⎠
⎛ 102,1 J ⎞ J
- ⎜⎜ 2 mol NaHCO3 ⎟⎟ = 334 ,1
⎝ K·mol NaHCO 3⎠ K
Por tanto, la temperatura de equilibrio:
∆Hrº 129,1 kJ
T= = = 386,4 K
∆Srº kJ
334,1·10 − 3
K
Se trata de un proceso en el que la espontaneidad del mismo depende de la temperatura, en este
caso ∆H > 0 y ∆S > 0. Es un proceso espontáneo a temperaturas superiores a 386,4 K.
c) Determinar los valores de las constantes de equilibrio Kp y Kc a 25°C.

Para calcular las constantes de equilibrio es preciso conocer antes el valor de ∆G°r:
kJ
∆Grº = ∆Hrº - T∆S rº = 129,1 kJ - 0,3341 298 K = 29,5 kJ
K
La relación entre ∆G°r y Kp viene dada por la expresión:
⎛ ∆Grº ⎞
∆Grº = - RT ln K p → K p = exp ⎜ - ⎟
⎜ RT ⎟
⎝ ⎠
⎛ J ⎞
⎜ 29500 ⎟
K p = exp ⎜ - mol ⎟ = 6,7·10 − 6
⎜ J ⎟
⎜ 8,314 298 K ⎟
⎝ mol·K ⎠
La relación entre Kc y Kp viene dada por la expresión:
K c = K p (RT )
− ∆ν
siendo ∆ν = coeficientes estequiométricos productos gaseosos –

– coeficientes estequiométricos reactivos gaseosos = 2 - 0 = 2
2
⎛ 1 ⎞
K c = 6,7·10 − 6 ⎜⎜ ⎟⎟ = 1,12·10 − 8
⎝ 0,082 ·2 98 ⎠
d) Si se calientan a 125°C 100 g de hidrógeno carbonato de sodio en un recipiente cerrado de 2 L

de capacidad,
d1) ¿qué valor tendrá la presión parcial de cada uno de los gases y la presión total en dicho
recipiente cuando se alcance el equilibrio?
En primer lugar es preciso calcular el valor de la constante de equilibrio a 125°C. La relación entre
las constantes de equilibrio, Kp, a diferentes temperaturas viene dada por la ecuación de van’t Hoff:
K p2 ∆H ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
K p1 R ⎜⎝ T1 T2 ⎟⎠
sustituyendo
kJ
K p2 129,1
mol ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
6,7·10 −6 kJ ⎝ 298 K 398 K ⎠
8,314 ·10 − 3
mol·K
Se obtiene, K p 2 = 3,25 .
La expresión de la constante KP para esta reacción es:
K p = p CO 2 · pH2 O
La estequiometría de la reacción permite deducir que las presiones parciales de ambas sustancias,
CO2 y H2O, son iguales:
p CO 2 = pH2 O
por lo tanto,
p CO 2 = K p = 3,25 = 1,80 atm
y la presión total de la mezcla gaseosa, según la ley de Dalton:

p = p CO 2 + pH2 O = 2 ·1,80 atm = 3,60 atm
d2) ¿qué masa de hidrógeno carbonato sódico se habrá descompuesto a esa temperatura y qué
masa total de sólido quedará en el recipiente?
El número de moles de Na2CO3 formados, x, es igual al número de moles CO2 o de H2O formados y
por tanto, puede obtenerse por medio de la ecuación de estado de los gases ideales:
p CO 2 V 1,80 atm · 2 L
x= = = 0,11 mol CO2
RT atm·L
0,082 398 K
mol·K
106 g Na2 CO3
0,11 mol Na2 CO3 = 11,66 g Na2 CO 3
1 mol Na2 CO3
El número de moles de NaHCO3 descompuesto es el doble:

84 g NaHCO3
2 · 0,11 mol NaHCO3 = 18,48 g NaHCO3
1 mol NaHCO3
La masa total de sólido en el equilibrio es:

11,66 g Na2CO3 (formado) + (100 - 18,48) g NaHCO3 (sin reaccionar) = 93,18 g
e) Si a una temperatura T se obtiene una presión total de 5.0 atm al alcanzar el equilibrio, ¿cuál
será el valor de dicha temperatura?
Para calcular la temperatura de equilibrio se puede utilizar la expresión que relaciona KP y ∆G°r con
la temperatura:
∆Grº = - RT ln K p - RT ln K p = ∆Hrº - T∆Srº
∆Hrº
T=
∆Srº - R ln K p
Teniendo en cuenta que

p
p CO 2 = pH2 O =
2
El valor de KP cuando p = 5 atm es:
2
⎛p⎞
K p = p CO 2 · pH2 O = ⎜ ⎟ = 2,52 = 6,25
⎝2⎠
sustituyendo:
J
129100
T= mol = 405 K
J J
334 ,1 - 8,314 ln 6,25
mol·K mol·K
4. Un estudiante de Química observó en el laboratorio que al añadir 500 mL de ácido clorhídrico

0,05 M a 0,2790 g de limaduras de Fe metálico, este último se disolvía:
a) Escribir la reacción de disolución del Fe metálico con el ácido clorhídrico.
Fe (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ FeCl2 (ac) + H2 (g)
b) ¿Cuál es el pH de la disolución obtenida al disolver el Fe metálico en ácido clorhídrico?

La cuestión planteada supone calcular el pH de la disolución resultante. Por tanto, se está dando
por supuesto que el Fe es el reactivo limitante y que el HCl se encuentra en exceso. En primer lugar
es preciso determinar las cantidades de HCl iniciales y consumidas:
0,05 mol HCl
0,5 L = 0,025 mol HCl (inicial)
L
1 mol Fe 2 mol HCl
0,2790 g Fe = 0,01 mol HCl (consumido)
55,8 g Fe 1 mol Fe
0,025 mol HCl (inicial) - 0,01 mol HCl (consumido) = 0,015 mol HCl (sobrante)
0,015 mol HCl

[HCl] = = 0,03 M
0,5 L
Como el HCl es un ácido fuerte, está totalmente disociado en iones Cl− y H3O+, por lo tanto:
[HCl] = [H3O+] = 0,03 M
pH = - log [H3O+] = - log (0,03) = 1,52
c) Si a la disolución anterior se añaden 0,2409 g de FeNH4(SO4)2·12 H2O ¿cuál será el potencial de

equilibrio de la disolución resultante?
Potencial normal de reducción: E°(Fe 3+/Fe 2+) = 0,77 V.
Las concentraciones de iones Fe2+ y Fe3+ en disolución son:
0,2790 g Fe 1 mol Fe
[Fe 2 + ] = = 0,01 M
0,5 L 55,8 g
Llamando hidrato al FeNH4(SO4)2·12 H2O:
0,2409 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol Fe 3 +

[Fe 3 + ] = = 0,001 M
0,5 L 481,8 g hidrato 1 mol hidrato
La semirreacción de reducción del Fe3+ es:

Fe3+ + e− ⎯→ Fe2+
Aplicando la ecuación de Nernst:
0,059 [red] 0,059 [Fe 2 + ]

E = E° - log → E = E° - log
n [oxd] 1 [Fe 3 + ]
que para este caso resulta:

0,059 0,01
EFe 3 + /Fe 2 + = 0,77 - log = 0,711 V
1 0,001
El estudiante pensó en la posibilidad de construir una pila, en la que uno de los electrodos
estuviese constituido por una barra de Pt sumergida en la disolución resultante del apartado c), y el
otro electrodo fuese una barra de Zn sumergida en una disolución que contiene 5,748 g/L de
ZnSO4·7 H2O.
e) Al unir los electrodos mediante un puente salino y conectarse un voltímetro entre ambos
electrodos, ¿qué diferencia de potencial debería observarse?
Escribir la semirreacción que se produce en el cátodo y la que se produce en el ánodo.
Potenciales normales de reducción: E°(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E°(Fe2+/Fe) = -0,44 V; E°(H+/H2) = 0
V; E°(Zn 2+/Zn) = -0,76 V.
La [Zn2+] es:
5,748 g ZnSO 4 ·7 H2 O 1 mol ZnSO 4 ·7 H2 O
[Zn2 + ] = = 0,02 M
L 287,4 g ZnSO 4 ·7 H2 O
La semirreacción de reducción del Zn2+ es:

Zn2+ + 2e− ⎯→ Zn
Aplicando la ecuación de Nernst:
0,059 [red] 0,059 1
E = E° - log → E = E° - log
n [oxd] 2 [Zn2+ ]
que para este caso resulta:

0,059 1
E Zn 2 + /Zn = - 0,76 - log = - 0,81 V
2 0,02
La reacción entre Zn y Fe3+ es:

Cátodo: Fe3+ + e− ⎯→ Fe2+ (reducción)
Ánodo: Zn ⎯→ Zn2+ + 2 e− (oxidación)
–––––––––––––––––––––––––––––––––
Zn + 2 Fe3+ ⎯→ Zn2+ + 2 Fe2+
El potencial de la celda es:
E celda = E cátodo - E ánodo = EFe 3 + /Fe 2 + - E Zn 2 + /Zn = 0,711 - (- 0,81) = 1,521 V
5. La reacción en fase gaseosa, que a continuación se describe:

I2 + Ciclopenteno ←⎯→ Ciclopentadieno + 2 HI
presenta una constante de equilibrio entre 450 y 700 K, que viene dada por la ecuación:
11200
ln K p = 17,39 -
T
a) Calcule la energía libre de Gibbs, normal ∆G°, para la reacción a 575 K.
Combinando las expresiones de Kp y ∆G°:
11200 ⎫
ln K P = 17,39 -
T ⎪
⎪ º ⎛ 11200 ⎞
⎬ → ∆G = - RT ⎜17,39 - ⎟
º ⎪ ⎝ T ⎠
∆G = - RT ln K p ⎪
⎭
J ⎛ 11200 ⎞ J
∆Gº = - 8,3143 575 K ⎜17,39 - ⎟ = 9983
mol·K ⎝ 575 ⎠ mol
b) Calcule la presión parcial de equilibrio del yodo cuando se mezclan cantidades equimolares de
yodo y ciclopenteno a una presión inicial total de 10 atm y 460 K.
En primer lugar se calcula Kp a 460 K:
11200
ln K p = 17,39 - se obtiene K p = 9,51·10 − 4 atm
460
Como las cantidades iniciales de yodo y ciclopenteno son equimolares:
p
p I 2 = p C 5H8 = t = 5 atm
2
Construyendo la tabla de presiones:
I2 C5H8 HI C5H6
pinicial 5 5 — —
ptransformado p p — —
pformado — — 2p x
pequilibrio 5-p 5-p 2p x
La expresión de la constante de equilibrio de la reacción es:
(pHI )2 (p C 5H6 )
Kp =
(p I 2 ) (p C 5H8 )
Sustituyendo:
(2p)2 p
9,51·10 − 4 =
(5 - p)2
Al ser Kp << 1 se puede suponer que 5 >> p. Con esta aproximación:
4p 3
9,51·10 − 4 = se obtiene p = 0,181 atm
25
p I 2 = 5 - p = 5 - 0,181 = 4,819 atm
c) Si el ciclopentadieno se trata con hidróxido potásico, se produce una desprotonación sobre el
carbono saturado, obteniéndose ciclopentadienuro potásico. Escriba y ajuste esta reacción.
12 Problemas de la X Olimpiada. Ciudad Real 1997
La ecuación ajustada de la reacción es:

C5H6 + KOH ⎯→ K(C5H5) + H2O
d) Cuando a este ciclopentadienuro se le adiciona cloruro ferroso tetrahidratado se obtiene, por

precipitación en frío, un complejo de tipo "sandwich"(un centro metálico entre dos anillos
aromáticos paralelos) que es el ferroceno-bis(ciclopentadienil) hierro (II). Escriba y ajuste esta
reacción.
La ecuación ajustada de la reacción es:
2 K(C5H5) + FeCl2·4 H2O ⎯→ Fe(C5H5)2 + 2 KCl + 4 H2O
e) Si en el proceso del apartado anterior partimos de 10 g de cloruro ferroso tetrahidratado, ¿qué

rendimiento se alcanzaría si se obtuviesen 3.5 g de ferroceno?
Para calcular el rendimiento es necesario previamente determinar la cantidad teórica de ferroceno a
obtener:
1 mol FeCl2·4 H2 O
10 g FeCl2·4 H2 O = 0,05 mol FeCl2·4 H2 O
198,8 g FeCl2·4 H2 O
1 mol Fe(C 5H5 )2 185,8 g Fe(C 5H5 )2

0,05 mol FeCl2·4 H2 O = 9,35 g Fe(C 5H5 )2
1 mol FeCl2·4 H2 O 1 mol Fe(C 5H5 )2
Relacionando la cantidad obtenida con la cantidad teórica:

3,5 g Fe(C 5H5 )2 (real)
rendimiento = 100 = 37,6%
9,3 g Fe(C 5H5 )2 (teórico)
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
6. A) Calcula el pH de las siguientes disoluciones:

a1) La que se obtiene al disolver 2,3 g de HNO3 en agua desionizada hasta conseguir 150 mL de
disolución. (El HNO3 está totalmente disociado).
El HNO3 es un ácido fuerte por que se encuentra totalmente disociado en iones:
HNO3 (ac) + H2O (l) ⎯→ NO3− (ac) + H3O+ (ac)
La concentración de la disolución es:
2,3 g HNO 3 1 mol HNO 3 10 3 mL disolución

[H3O + ] = [HNO 3 ] = = 0,243 M
150 mL disolución 63 g HNO 3 1 L disolución
pH = - log [H3O+] = - log (0,243) = 0,61
a2) Una disolución saturada de Ca(OH)2.

(Kps = 7,9·10 −6. El Ca(OH)2 disuelto está totalmente disociado).
El precipitado de Ca(OH)2 se disocia de acuerdo con el equilibrio:
Ca(OH) 2 (s) ←⎯→ Ca2 + (ac) + 2 OH− (ac)

s 2s
siendo s la solubilidad molar del Ca(OH)2.
Aplicando la ley del equilibrio:
Kps = [OH−]2 [Ca2+] = (2s)2 s = 4s3
K ps 7,9·10 − 6
s=3 =3 = 0,0125 M
4 4
[OH−] = 2s = 0,025 M
pOH = - log [OH−]= - log (0,025) = 1,6
pH = 14 - pOH = 12,4
a3) Una disolución de HCl cuya concentración es 2,0·10 −9 M. (Kw = 1,0·10 −14).
El HCl es un ácido fuerte que se encuentra totalmente disociado en iones:
HCl (ac) + H2 O (l) ⎯⎯→ Cl− (ac) + H3O + (ac)

2·10 − 9 M 2·10 − 9 M
El H2O es una especie débil que se disocia parcialmente según la ecuación:
2 H2 O (l) ←⎯→ OH− (ac) + H3O + (ac)

xM xM
La cantidad total de protones de la disolución se podrá calcular de acuerdo con este equilibrio,
teniendo en cuenta que los iones H3O+ proceden tanto del H2O como del HCl:
Kw = [H3O+] [OH−]
1,0·10−14 = (x + 2·10−9) x
[H3O+] = 9,9·10−8 + 2,0·10−9 = 1,01·10−7 M

pH = - log [H3O+] = - log (1,01·10−7) = 6,99
a4) Una disolución 0,4 M de metilamina, CH3-NH2. La metilamina se comporta como base débil,
tomando un H+ del H2O. (Kb= 1,9·10 −5)
La CH3NH2 en disolución acuosa se comporta como una base débil:
CH3NH2 (ac) + H2O (l) ←⎯→ CH3NH3+ (ac) + OH− (ac)
Aplicando la ley del equilibrio químico
[CH3NH3+ ] [OH− ]
Kb =
[CH3NH2 ]
Si c es la concentración inicial de CH3NH2, haciendo los oportunos balances y aproximaciones se

obtiene:
[CH3NH3+ ] = [OH− ]
[CH3NH2] = c - [OH−] ≅ c
sustituyendo
[OH− ]2
Kb =
c
Se obtiene
[OH− ] = K b·c = 1,9·10 −5·0,4 = 2,75·10 − 3 M
pOH = - log [OH−] = - log (2,75·10−3) = 2,56

pH = 14 - pOH = 11,44
B) Indica razonadamente si en los siguientes casos se formarían precipitados:

b1) Al añadir 1,0 g de AgNO3 a 50 mL de CH3-COOH 0,1 M suponiendo que no varía el volumen
total.
Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8·10 −5; Kps (CH3COOAg) = 2,0·10 −3.
Al añadir AgNO3 a la disolución de CH3COOH se produce la reacción:
AgNO3 (ac) + CH3COOH (ac) ⎯→ AgCH3COO (s) + HNO3 (ac)
El precipitado de AgCH3COO se disocia de acuerdo con el equilibrio:
AgCH3COO (s) ←⎯→ Ag+ (ac) + CH3COO− (ac)
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que:
[Ag+] [CH3COO−] > Kps
La concentración de la disolución de AgNO3:
1 g AgNO3 1 mol AgNO 3 10 3 mL disolución

[Ag+ ] = [AgNO 3 ] = = 0,117 M
50 mL disolución 170 g AgNO 3 1 L disolución
La concentración de iones CH3COO−:
[CH3COO − ]2
Ka =
c - [CH3COO − ]
[CH3COO − ]2
1,8·10 − 5 = [CH3COO − ] = 1,3·10 − 3 M
0,1 - [CH3COO − ]
[CH3COO−] [Ag+] = (1,3·10−3) (0,117) = 1,6·10−4 < 2·10−4

NO se produce precipitado
b2) Cuando se mezclan volúmenes idénticos de una disolución de Na2CO3 1,0·10 −4 M con otra de
BaCl2 1,0·10 −3 M. Dato: Kps (BaCO3)= 8,0·10 −10.
Al mezclar las disoluciones acuosas de Na2CO3 y BaCl2 se produce la reacción:
Na2CO3 (ac) + BaCl2 (ac) ⎯→ BaCO3 (s) + 2 NaCl (ac)
El precipitado de BaCO3 se disocia de acuerdo con el equilibrio:
BaCO3 (s) ←⎯→ Ba2+ (ac) + CO32− (ac)
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que:
[Ba2+] [CO32−] > Kps
El Na2CO3 y BaCl2 son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados según las
ecuaciones:
[CO32−] = [Na2CO3] = 10−4 M
[Ba2+] = [BaCl2] = 10−3 M
Al mezclar volúmenes iguales de ambas disoluciones, las concentraciones iónicas se hacen la mitad:
10 −4
[CO23 − ] = = 5·10 −5 M
2
10 −3
[Ba2 + ] = = 5·10 − 4 M
2
[CO23 − ] [Ba2 + ] = (5·10 −5 ) (5·10 −4 ) = 2,5 · 10 −8 > 8,0 · 10 −10
SÍ se produce precipitado
C) El potencial de reducción del permanganato potásico en una disolución en la que las

concentraciones de permanganato y de Mn (II) son iguales depende únicamente del pH. Si el
potencial de reducción del semisistema MnO4−/Mn 2+ es 1,52 V partiendo de la ecuación de Nernst
que establece que:
0,059 [MnO4− ]x [H+ ]y
E = Eº + log
n [Mn2 + ]z
donde los valores de x, y, z y n se determinan al ajustar el semisistema de reducción.
c1) Calcula como varía el potencial de reducción del semisistema MnO4−/Mn 2+ en función del pH.
La semirreacción de reducción del MnO4− es:
MnO4− + 8 H+ + 5 e− ⎯→ Mn2+ + 4 H2O
La expresión del potencial queda como:
0,059 [MnO 4− ][H+ ]8

E = Eo + log
n [Mn2 + ]
Como [MnO4−] = [Mn2+], la expresión anterior se simplifica:

0,059
E = 1,52 + log [H+ ]8
5
E = 1,52 - 0,0944 pH
c2) Determina a partir de qué valor de pH el permanganato no será capaz de oxidar los iones Br − a
Br2, considerando que el potencial normal del semisistema ½ Br2 / Br − es de 1,07 V.
Para se produzca la reacción es necesario que E > 1,07 V:
1,52 - 0,0944 pH > 1,07
pH < 4,77
7. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 mmol de H2S y 5,48 mmol de CH4, junto con
un catalizador de Pt, estableciéndose el siguiente equilibrio, a 700°C y 762 Torr:
2 H2S (g) + CH4 (g) ←⎯→ 4 H2 (g) + CS2 (g)
La mezcla de reacción se separó del catalizador y se enfrió rápidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar
la mezcla se encontraron 0,711 mmol de CS2.
a) Calcular Kp y Kc y Kx a 700°C.
Construyendo la tabla correspondiente en mmol:
H2S CH4 H2 CS2
ninicial 11,02 5,48 — —
ntransformado 2x x
nformado — — 4x x
nequilibrio 11,02 - 2x 3,48 - x 4x x
Como x = 0,711 mmol, las cantidades en el equilibrio son:
H2S CH4 H2 CS2
nequilibrio 9,598 4,769 2,844 0,711
El total de moles en el equilibrio es:
nt = 9,598 + 4,769 + 2,844 + 0,711 = 17,922 mmol
y las respectivas fracciones molares:
H2S CH4 H2 CS2
xequilibrio 0,536 0,266 0,159 0,040
La constante de equilibrio de la reacción en función de las fracciones molares, Kx, es:
(x CS 2 ) ( x H2 ) 4 0,040·(0,159) 4
Kx = = = 3,35·10 − 4
(x CH4 ) ( x H2 S )2 0,266·(0,536)2
De acuerdo con la ley de Dalton, las presiones parciales en el equilibrio son:

1 atm
p CS 2 = 762 Torr 0,040 = 0,0401 atm
760 Torr
1 atm
pH2 = 762 Torr 0,159 = 0,1594 atm
760 Torr
1 atm
p CH4 = 762 Torr 0,266 = 0,2667 atm
760 Torr
1 atm
pH2 S = 762 Torr 0,536 = 0,5374 atm
760 Torr
La constante de equilibrio de la reacción en función de las presiones parciales, KP, es:
(p CS 2 ) (pH2 ) 4 0,0401·(0,1594) 4
Kp = 2
= = 3,36·10 − 4
(p CH4 ) (pH2 S ) 0,2667·(0,5374) 2
La constante de equilibrio de la reacción en función de las concentraciones, Kc, es:

4
p CS 2 ⎛ pH2 ⎞
⎜ ⎟
[CS 2 ] [H2 ] 4 RT ⎜⎝ RT ⎟⎠ ⎛ 1 ⎞
2
Kc = = = K p ⎜ ⎟ =
[CH4 ] [H2 ]2 p CH 4 ⎛ pH2 S ⎞
2
⎝ RT ⎠
⎜ ⎟
RT ⎜⎝ RT ⎟⎠
2
⎛ 1 ⎞
= 3,36·10 − 4 ⎜⎜ ⎟⎟ = 5,1·10
−8
⎝ 0,082·9 93 ⎠
b) Determinar si el proceso es espontáneo o no a esa temperatura.

Para saber si el proceso es o no espontáneo se calcula el valor de ∆G:
∆G = - RT ln Kp
Sustituyendo:
∆G = 8,314·10−3·993·ln (3,36·10−4) = 66,0 kJ
Como ∆G > 0 se trata de un proceso NO espontáneo.
c) Explica como afectaría al equilibrio cada una de las siguientes variaciones:

c1) Aumento de la presión total.
Si se aumenta la presión, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazará en el sentido en el que disminuya la presión.
Para que esto ocurra, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se disminuya el número
de moléculas gaseosas presentes en el equilibrio:
2 H2S (g) + CH4 (g) ←⎯→ 4 H2 (g) + CS2 (g)
3 moléculas 5 moléculas
El sistema se desplaza hacia la formación de CH4 y H2S.
c2) Disminución de la concentración de CH4

Si disminuye la concentración de CH4, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, para
contrarrestar este efecto, el sistema se desplazará en el sentido en el que aumente la
concentración de CH4.
El sistema se desplaza hacia la formación de CH4 y H2S.
c3) Aumento de la temperatura si el proceso es exotérmico a 700°C

Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazará en el sentido en el que descienda la temperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotérmico para que se consuma calor el sistema se
desplaza hacia la formación de CH4 y H2S.
8. Treinta gramos de un compuesto orgánico, formado por C, H y O, se queman en exceso de

oxígeno y se producen 66 g de dióxido de carbono y 21,6 g de agua.
a) Calcula el número de átomos-gramo de cada uno de los elementos que lo forman.
Teniendo en cuenta que en la combustión del compuesto orgánico (X) todo el C se transforma en
CO2 y el H en H2O, los moles de átomos en la muestra del compuesto X son:
1 mol CO2 1 mol C
66 g CO2 = 1,5 mol C
44 g CO2 1 mol CO2
1 mol H2 O 2 mol H
21,6 g H2 O = 2,4 mol H
18 g H2 O 1 mol H2 O
El oxígeno contenido en el compuesto X se calcula por diferencia:
⎛ 12 g C 1gH ⎞ 1 mol O
30 g X - ⎜1,5 mol C + 2,4 mol H ⎟ = 9,6 g O = 0,6 mol O
⎝ 1 mol C 1 mol H ⎠ 16 g O
b) ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto, si la masa molecular es 100?

Para obtener la fórmula molecular se relacionan los moles de átomos de cada elemento con la
masa molar del compuesto X:
1,5 mol C 100 g X mol C ⎫
=5
30 g X 1 mol X mol X ⎪⎪
⎪
⎪
2,4 mol H 100 g X mol H ⎪
=8 ⎬ → Fórmula molecular : C 5H8 O2
30 g X 1 mol X mol X ⎪
⎪
⎪
0,6 mol O 100 g X mol O ⎪
=2
30 g X 1 mol X mol X ⎪⎭
c) Considerando que dicha fórmula molecular corresponde a un ácido monocarboxílico alifático.

c1) Escribir las fórmulas estructurales y nombrar todos los isómeros posibles.
ácido 2-pentenoico ácido 2-metil-2-butenoico

COOH-CH=CH-CH2-CH3 COOH-C(CH3)=CH-CH3
COOH-CH2-CH=CH-CH3 COOH-CH(CH3)-CH=CH2
COOH-CH2-CH2-CH=CH2 COOH-CH=C(CH3)-CH3
ácido 2-etilpropenoico ácido 3-metil-3-butenoico
COOH-C(CH2-CH3)=CH2 COOH-CH2-C(CH3)=CH2
c2) ¿Cuáles de dichos isómeros presentan isomería geométrica? Escribe los isómeros cis-trans.
H H HOOC H
C=C C=C
HOOC CH2CH3 H CH2CH3
ácido cis-2-pentenoico ácido trans-2-pentenoico
H H H3C H
C=C C=C
H3C CH2COOH H CH2COOH
ácido cis-3-pentenoico ácido trans-3-pentenoico
H3C CH3 H3C H

C=C C=C
HOOC H HOOC CH3
ácido cis-2-metil-2-butenoico ácido trans-2-metil-2-butenoico
d) De todos los isómeros sólo uno de ellos presenta actividad óptica.

d1) Indica cuál es y señala el carbono asimétrico.
Se trata del ácido 2-metil-3-butenoico
H
C
CH=CH2
HOOC
CH3
d2) ¿Qué hibridación presenta cada átomo de carbono?

Si el átomo de carbono presenta:
enlaces sencillos → hibridación sp3
enlaces dobles → hibridación sp2
H
sp3C
sp2
CH=CH2
HOOC2 sp2
sp CH3
sp3
d3) Indica el número de enlaces π y el número de electrones de valencia no enlazantes.

Si el átomo de carbono presenta enlaces dobles: uno de los enlaces es π y el otro es σ.
π O:
:
π
CH2=CH-CH-C
: :
O-H
CH3
Al existir en la molécula dos átomos de carbono con enlace doble, ésta presenta 2 enlaces π.
Como se observa en la figura, la molécula presenta 8 electrones no enlazantes, cuatro sobre
cada átomo de oxígeno.
d4) ¿Qué hidrógeno presenta características ácidas? Escribe la reacción del compuesto con
hidróxido de sodio.
Se trata del átomo de hidrógeno del grupo carboxilo.
La reacción con NaOH es:
CH2=CH-CH(CH3)-COOH + NaOH ⎯→ CH2=CH-CH(CH3)-COONa + H2O
22 Problemas de la XII Olimpiada. Burgos 1998
9. La obtención de carbonato sódico (Na2CO3) mediante el método Solvay utiliza sal de roca (NaCl)
y caliza (CaCO3) como materias primas, sin embargo el proceso de síntesis se realiza en varias
etapas y no por reacción directa de cloruro sódico y carbonato de calcio. Estas etapas pueden
quedar esquematizadas con los comentarios que a continuación se detallan:
Primera etapa: Descomposición térmica del carbonato de calcio a unos 1000°C generando dióxido
de carbono.
Segunda etapa: Paso de una corriente de CO2 (g) a través de una disolución de NH3 (g) en agua,
obteniendo así un carbonato ácido.
Tercera etapa: Reacción del carbonato ácido, obtenido en la etapa anterior, con NaCl (ac) que
permite obtener NaHCO3.
Cuarta etapa: La descomposición térmica del carbonato ácido de sodio conduce a la formación del
producto deseado, así como a un gas que se utiliza en una de las etapas ya comentadas del
proceso.
Además, mediante una quinta etapa, el método Solvay permite que en el proceso global sólo quede
como producto residual CaCl2 (s), haciendo reaccionar los productos residuales de las etapas
anteriores.
Contestar las siguientes preguntas:
a) Si se desea obtener 3 t/día de carbonato sódico ¿qué cantidades de caliza y sal de roca serán
necesarias diariamente si su contenido en CaCO3 y NaCl es el 85% y 95% respectivamente?
En primer lugar se escriben las ecuaciones químicas de las cuatro etapas del proceso, debidamente
ajustadas con el fin de obtener la reacción global del método Solvay.
Primera etapa:
CaCO3 ⎯→ CaO + CO2
Segunda etapa:
2 [CO2 + NH3 + H2O ⎯→ NH4HCO3]
Tercera etapa:
2 [NH4HCO3 + NaCl ⎯→ NaHCO3 + NH4Cl]
Cuarta etapa:
2 NaHCO3 ⎯→ Na2CO3 + CO2 + H2O
Quinta etapa:
CaO + H2O ⎯→ Ca(OH)2
Ca(OH)2 + 2 NH4Cl ⎯→ CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Reacción global:
CaCO3 + 2 NaCl ⎯→ CaCl2 + Na2CO3
El número de moles de Na2CO3 es:
3 t Na2 CO3 10 6 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3 mol Na2 CO3
= 28302
día 1 t Na2 CO3 106 g Na2 CO3 día
Relacionando Na2CO3 con NaCl:

mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl g NaCl
28302 = 3,31·10 6
día 1 mol Na2 CO3 1 mol NaCl día
Como se trata de sal de roca con 95% de NaCl:

g NaCl 100 g sal de roca 1 t sal de roca t sal de roca
3,31·10 6 6
= 3,48
día 95 g NaCl 10 g sal de roca día
Relacionando Na2CO3 con CaCO3:

mol Na2 CO3 1 mol CaCO3 100 g CaCO3 g CaCO3
28302 = 2,83·10 6
día 1 mol Na2 CO3 1 mol CaCO3 día
Como se trata de caliza con 85% de CaCO3:

g CaCO3 100 g caliza 1 t caliza t caliza
2,83·10 6 = 3,33
día 85 g CaCO3 10 6 g caliza día
b) La disolución acuosa de cloruro sódico que se utiliza es saturada y se denomina salmuera.

Sabiendo que la solubilidad en agua de NaCl a 100°C es de 39,12 g por cada 100 cm3, calcule la
cantidad de agua/día a esa temperatura que sería necesaria para preparar la cantidad de salmuera
requerida en el proceso.
Relacionando sal de roca con agua:
g sal de roca 95 g NaCl 100 cm3 H2 O 1 m3 H2 O m3 H2 O

3,48·10 6 = 8,45
día 100 g sal de roca 39,12 g NaCl 10 6 cm3 H2 O día
c) El NH3 (g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reacción directa entre
hidrógeno y nitrógeno en fase gaseosa a 450°C y presión elevada. Sabiendo que se trata de un
equilibrio que puede ser modificado utilizando diferentes condiciones de reacción, justifíquese la
presión utilizada.
La reacción del proceso Haber es:
N2 (g) + 3 H2 (g) ←⎯→ 2 NH3 (g)
Si se aumenta la presión, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema evolucionará en el
sentido en el que disminuya la presión del sistema.
Para que la presión se haga menor, es preciso que disminuya el número de moléculas de gas
presentes en el equilibrio.
En este caso, el sistema se desplaza hacia la formación de NH3, ya que así pasa de 4
moléculas de gas (3 de H2 y 1 de N2) a 2 moléculas de NH3 gaseoso.
d) En el método Solvay descrito anteriormente se producen, en diferentes etapas, dos compuestos

químicos, que por reacción directa nos permiten generar NH3 (g) de forma diferente al proceso
Haber. Indique el proceso químico que origina el NH3 (g) en el método Solvay.
Se trata de la reacción entre el Ca(OH)2 obtenido en la quinta etapa y el NH4Cl obtenido en la
tercera etapa:
Ca(OH)2 + 2 NH4Cl ⎯→ CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
(O.Q.N. Burgos 1998)
10. Se analizó una aleación de plomo y plata disolviendo una muestra de 0,5000 g en 50 mL de
ácido nítrico de concentración 5 M. La disolución resultante se dividió en dos porciones alícuotas de
igual volumen. La primera de ellas se trató con yodato potásico en exceso y el precipitado obtenido
alcanzó un peso constante de 0,6605 g.
a) Determinar el porcentaje de cada metal en la aleación.
Al disolver la aleación en HNO3 todo el plomo se transforma en Pb2+ (ac) y la plata en Ag+ (ac):
Pb (s) + Ag (s) + HNO3 (ac) ⎯→ Pb2+ (ac) + Ag+ (ac)
Al dividir en dos partes la disolución resultante de la muestra cada una contendrá la mitad de la
muestra, es decir, 0,25 g de ambos metales.
El tratamiento con KIO3 en exceso de una las porciones alícuota produce la precipitación de ambos
metales:
Pb2+ (ac) + Ag+ (ac) + KIO3 (ac) ⎯→ Pb(IO3)2 (s) + AgIO3 (s) + K+ (ac)
Llamando x e y a los gramos de Ag y de Pb que contiene cada una de las porciones,
respectivamente, se puede plantear un sistema de ecuaciones.
Ecuación con la mezcla inicial:
x g Ag + y g Pb = 0,25 g aleación
Ecuación con el precipitado obtenido:
1 mol Ag 1 mol AgIO3 282,9 AgIO3
x g Ag +
107,9 g Ag 1 mol Ag 1 mol AgIO3
1 mol Pb 1 mol Pb(IO3 ) 2 557 Pb(IO3 ) 2

+ y g Pb = 0,6605 g de precipitado
207,2 g Pb 1 mol Pb 1 mol Pb(IO3 ) 2
⎧ 0,1742 g Ag 2 alícuota 0,3484 g Ag

⎪x = alícuota muestra
=
muestra
⎪⎪
Se obtiene ⎨
⎪ 0,0758 g Pb 2 alícuota 0,1516 g Pb
⎪y = =
⎪⎩ alícuota muestra muestra
Los porcentajes en masa son:

0,3484 g Ag
100 = 69,7% Ag
0,5 g aleación
0,1516 g Pb
100 = 30,3% Pb
0,5 g aleación
b) ¿Cuál es la concentración de cada catión en la disolución de partida?
0,3484 g Ag+ 1 mol Ag+ 1000 mL disolución

[Ag+ ] = = 6,46·10 −2 M
50 mL disolución 107,9 g Ag+ 1 L disolución
0,1516 g Pb 2 + 1 mol Pb2 + 1000 mL disolución

[Pb 2 + ] = = 1,46·10 −2 M
50 mL disolución 207,2 g Pb2 + 1 L disolución
En la otra porción alícuota se pretendió separar ambos metales precipitando la mayor cantidad
posible de uno de ellos mientras el otro permanece en disolución en su totalidad. Para ello se
dispone de los siguientes reactivos precipitantes: yoduro, tiocianato y bromuro.
c) ¿Cuál de los dos metales quedará en el precipitado y cuál en el filtrado?
Razonar la respuesta.
Constantes de solubilidad de los yoduros, tiocianatos y bromuros de plata y de plomo:
Kps Plata Plomo
Yoduro 3,20·10 −10 8,49·10 −9
Tiocianato (sulfocianuro) 2,50·10 −12 2,11·10 −5
−13
Bromuro 5,35·10 6,60·10 −6
−8
Yodato 3,16·10 3,16·10 −13
Kps. Como el producto de solubilidad de las correspondientes sales de plata es menor que el de las
sales plomo (II), aquéllas precipitan antes.
Agente precipitante bromuro
K ps 5,35·10 −13
K ps = [Br − ][Ag+ ] → [Br − ] = = = 8,28·10 −12 M
[Ag+ ] 6,46 ·10 − 2
K ps 6,60·10 − 6
K ps = [Br − ]2 [Pb 2 + ] → [Br − ] = 2+
= −2
= 2,13·10 − 2 M
[Pb ] 1,46 ·10
Por lo tanto, precipita antes Ag+ ya que precisa una menor cantidad de Br −.
La concentración de Ag+ cuando comienza a precipitar Pb2+ es:
K ps 5,35·10 −13
[Ag+ ] = = = 2,51·10 −11 M
[Br − ] 2,13 ·10 − 2
Agente precipitante tiocianato

K ps 2,50·10 −12
K ps = [SCN− ][Ag+ ] → [SCN− ] = +
= −2
= 3,87·10 −11 M
[Ag ] 6,46 ·10
K ps 2,11·10 −5
K ps = [SCN− ]2 [Pb 2 + ] → [SCN− ] = 2+
= = 3,80·10 − 2 M
[Pb ] 1,46 ·10 − 2
K ps 2,50·10 −12
[Ag+ ] = −
= −2
= 6,58·10 −11 M
[SCN ] 3,80 ·10
Agente precipitante yoduro

K ps 3,20·10 −10
K ps = [I − ][Ag + ] → [I − ] = +
= = 4,95·10 − 9 M
[Ag ] 6,46 ·10 − 2
K ps 8,49·10 − 9
K ps = [I − ]2 [Pb 2 + ] → [I − ] = = = 7,63·10 − 4 M
[Pb 2 + ] 1,46 ·10 − 2

K ps 3,20·10 −10
[Ag+ ] = = = 4,19·10 − 7 M
[I − ] 7,63 ·10 − 4
Poniendo los resultados obtenidos en forma de tabla:
Agente precipitante [Ag +] en disolución cuando comienza a precipitar Pb 2+

Bromuro 2,51·10−11
Tiocianato 6,58·10−11
Yoduro 4,19·10−7
El bromuro es el mejor agente separador ya que, según se ve en la tabla, consigue que

cuando comienza a precipitar Pb2+ la cantidad de Ag+ en disolución sea menor.
d) ¿Qué porcentaje de metal precipitado sería imposible separar utilizando como reactivo el yoduro,
que es el menos apropiado?
4,19·10 −7 mol Ag+ 107,9 g Ag+

0,050 L = 2,26·10 − 6 g Ag+ (en disolución )
L 1 mol Ag+
2,26·10 −6 g Ag+ (en disolución )

pérdidas de Ag = 100 = 6,5·10 − 4 %
0,3482 g Ag+ (en la muestra)
11. Las reacciones de combustión son aquellas en las que se produce la oxidación de una
sustancia, por reacción de ésta con oxígeno molecular acompañada de gran desprendimiento de
calor y a veces de llama, lo que justifica su nombre.
Para medir los calores de combustión se emplea la bomba calorimétrica que es un recipiente de
paredes metálicas resistentes, que se puede cerrar herméticamente, y donde se introduce una
muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxígeno a una presión de varias
atmósferas, después de eliminar el aire, para garantizar la total combustión de la muestra. La
bomba va instalada en un calorímetro de agua, perfectamente termostatizado, y la combustión se
inicia mediante ignición con un conductor eléctrico en cortocircuito. El calor desprendido se mide
por la elevación de la temperatura del agua del calorímetro, tras realizar los ajustes necesarios para
relacionar esta variación de temperatura con el calor desprendido en el proceso.
Se queman en una bomba calorimétrica 0,2840 g de acetona líquida. La capacidad calorífica total
de la bomba es de 2817 J·K −1. Durante el experimento se observa una elevación de la temperatura
desde 18,57 a 20,26°C.
a) Calcular el calor de combustión en la bomba calorimétrica expresado en J/g de sustancia.
Como la bomba se comporta como un sistema aislado, Qsistema = 0, luego:
Qabsorbido + Qcedido = 0
Qcedido = - Qabsorbido = - Qcombustión = k ∆T
donde k es la capacidad calorífica total de la bomba
J
Q combustión = - 2817 (20,26 - 18,57) K = - 4760,7 J
K
Relacionando el calor con la masa de acetona quemada:
- 4760,7 J J
Q combustión = = -16763
0,2840 g g
Puesto que la bomba calorimétrica, dentro de la cual se produce la combustión, es un recipiente de

paredes rígidas,
b) ¿qué propiedad termodinámica se mide directamente a partir del calor de combustión?
En una bomba calorimétrica se mide el calor desprendido a V constante, que es igual a la
variación de energía interna, QV = ∆E.
c) Calcular la variación de energía interna por mol de acetona. (Justificar el signo, + ó -, que
corresponde a esta variación).
El signo (-) correspondiente a la variación de energía interna quiere decir que se trata de un
proceso exotérmico en el que se desprende calor.
J 58 g C 3H6 O 1 kJ kJ
∆E = -16763 = -972,3
g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 1000 J mol C 3H6 O
d) Escribir la reacción que ocurre en el interior de la bomba calorimétrica, indicando el estado físico
de reactivos y productos a 293,41 K.
La ecuación química correspondiente a la combustión de la acetona es:
C3H6O (l) + 4 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 3 H2O (l)
e) ¿Hay variación de presión en el interior de la bomba calorimétrica? ¿Por qué?

En la combustión de 1 mol de acetona se produce un descenso de presión en el interior de
la bomba ya que se pasa de 4 moles de gas (O2) a 3 moles de gas (CO2).
La relación que existe entre los calores de reacción a volumen y a presión constantes se puede
establecer si se parte de la propia definición de entalpía como función transformada de Legendre
respecto a la energía interna, que una vez integrada entre el estado inicial y el final de la reacción,
resulta:
∆rH = ∆rU + ∆(PV)
Despreciando el volumen ocupado por las sustancias líquidas presentes en el sistema y admitiendo
comportamiento ideal para las gaseosas:
f) Calcular la entalpía molar de la reacción de combustión, ∆cH para T = 293,41 K .
La ecuación de Kirchhoff permite el cálculo de la entalpía de reacción a T2 si se conoce a T1 y se
dispone de datos de la capacidad calorífica de reactivos y productos en función de la temperatura,
que en este caso son de la forma Cp° = a + bT + cT 2 J·K −1·mol −1 (ver tabla de datos).
∆r HT 2 = ∆r HT1 + ∫ ∆r C ºp dT donde ∆r C ºp, i = ∑ν iC ºp, i (productos) − ν iC ºp, i (reactivos)
siendo νi los coeficientes estequiométricos de los productos y reactivos, respectivamente.
Aplicando la ecuación dada:
∆rH = ∆rU + ∆(PV) = ∆rU + ∆(nRT)
kJ kJ
∆ rH = - 972,3 kJ + (3 - 4) mol · 8,314·10 − 3 293,41 K = -974,7
mol·K mol
g) Calcular la expresión de ∆rCp°, para esta reacción.

Datos: Constantes a, b, c de la función Cp° = a + bT + cT 2 J·K −1·mol −1
Sustancias a b·10 3 c·10 5
O2 (g) 29,96 4,18 -1,67
CO2 (g) 44,23 8,79 -8,62
H2O (l) 74,48 – –
CH3-CO-CH3 (l) 99,32 – –
Teniendo en cuenta la reacción de combustión:
C3H6O (l) + 4 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Los valores para cada componente son:
º
3 Cp(CO 2)
= 3 (44,23 + 8,79·10−3·T - 8,62·10−5·T2)
º
3 Cp(H 2 O)
= 3 (74,48) = 233,44
º
4 C p(O 2)
= 4 (29,96 + 4,18·10−3·T - 1,67·10−5·T2)
º
1 Cp(C 3H6 O )
= 99,32
sustituyendo en la ecuación:
º
∆r Cp,i = ∑ νiCp,º i (productos) - νiCp,º i (reactivos)
Se obtiene
º −3
∆ r Cp,i = 136,97 + 9,65·10 - 1,918·10−4 J·K−1
12. La reacción del alqueno terminal A (C4H8) con ácido bromhídrico concentrado conduce a la
adición de HBr al doble enlace generando un compuesto B, que presenta un grupo terc-butilo en su
estructura. La reacción de B con cianuro potásico en medio ácido diluido produce el nitrilo C
(C5H9N), a partir del cual se puede obtener el ácido 2,2-dimetilpropanoico D (C5H10O2).
a) Escribir las fórmulas y dar el nombre sistemático de todos los posibles isómeros estructurales y
geométricos de A.
H3C CH3 H CH3

C=C C=C
H H H3C H
cis-2-buteno trans-2-buteno
H H CH2=C-CH3
C=C
H CH2CH3 CH3
1-buteno metilpropeno
b) Calcular la fórmula empírica de B sabiendo que contiene 35,04% de carbono, 6,57 % de

hidrógeno y 58,39 % de bromo.
Para calcular la fórmula empírica se calcula el número de moles de átomos de todos los
elementos. Tomando como base de cálculo 100 g de B:
1 mol C
35,04 g C = 2,920 mol C
12 g C
1 mol H
6,57 g H = 6,57 mol H
1gH
1 mol Br
58,39 g Br = 0,731 mol Br
79,9 g Br
Se divide el número de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuántos átomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor
proporción:
2,920 mol C mol C ⎫
=4
0,731 mol Br mol Br ⎪
⎪⎪
⎬ → Fórmula empírica : (C 4H9Br)n
6,57 mol H mol H ⎪
=9 ⎪
0,731 mol Br mol Br ⎪⎭
c) Dibujar las estructuras de A, B, C y D.

Si en la reacción entre el hidrocarburo A y el HBr se forma B que contiene el grupo t-butilo,
necesariamente, A ha de ser el metilpropeno. De acuerdo con la regla de Markownikoff, que dice
que el átomo de H es adicionado por el átomo de C más hidrogenado, por lo que el compuesto B
es el 2-bromo-2-metilpropano:
CH2=C - CH3 + HBr CH3 - CBr - CH3

CH3 CH3
Compuesto A Compuesto B
Los nitrilos se obtienen por reacción entre halogenuros de alquilo y cianuro de potasio:
CN
CH3 - CBr - CH3 + KCN CH3 - C - CH3 + KBr
CH3 CH3
Compuesto B Compuesto C
A partir del 2,2-dimetilpropanonitrilo se obtiene el ácido 2,2-dimetilpropanoico:
CN COOH
CH3 - C - CH3 CH3 - C - CH3
CH3 CH3
Compuesto C Compuesto D
Un estudiante que llevó a cabo la anterior secuencia de reacciones comenzando con 5,6 litros de A,
medidos en condiciones normales de presión y temperatura, obtuvo 8,5 g de D.
d) Calcular el rendimiento global del proceso.
Para obtener el rendimiento del proceso es necesario calcular previamente la cantidad teórica de
compuesto D que debería haber sido obtenida:
1 mol C 4H8 1 mol C 5H10 O2 102 g C 5H10 O2
5,6 L C 4H8 = 25,5 g C5H10 O2
22,4 L C 4H8 1 mol C 4H8 1 mol C 5H10 O2
8,5 g C 5H10 O 2 (reales)

rendimiento = 100 = 33,3%
25,5 g C 5H10 O 2 (teóricos)
Usando una serie similar de reacciones es posible obtener el ácido 2-metilbutanoico E (C5H10O2).
e) Dar la estructura de los hidrocarburos de partida que podrían ser utilizados para producir el
ácido E.
Partiendo del 1-buteno y siguiendo el mismo esquema de reacciones:
HBr
CH2= CH - CH2 - CH3 CH3 - CHBr - CH2 - CH3
KCN
CN COOH
CH3 - CH - CH2 - CH3 CH3 - CH - CH2 - CH3
13. Calcule el pH de las siguientes disoluciones:

a) Una disolución acuosa de ácido acético de concentración 0,2 M.
(Ka ácido acético = 1,8·10 −5)
El ácido acético, CH3COOH, abreviadamente AcH, es un ácido débil que se disocia parcialmente
según el equilibrio:
AcH + H2O ←⎯→ Ac − + H3O+
cuya constante de acidez es:
[Ac − ] [H3O + ]
Ka =
[AcH]
Aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[Ac −] = [H3O+] y [AcH] = c - [H3O+]
siendo c la concentración inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresión de la constante
se obtiene:
[H3O + ]2
Ka =
c - [H3O + ]
[H3O + ]2
1,8·10 − 5 = +
se obtiene [H3O + ] = 1,9·10 − 3 M
0,2 - [H3O ]
pH = - log [H3O+] = - log (1,9·10−3) = 2,72
b) Una disolución preparada disolviendo 8,2 g de acetato sódico en agua destilada hasta obtener
500 mL de disolución.
El acetato de sodio, CH3COONa, abreviadamente NaAc, se disuelve en agua:
H O
NaAc (s) ⎯⎯2⎯→ Ac − (ac) + Na + (ac)
La concentración de esta disolución es:

8,2 g NaAc 1 mol NaAc
[NaAc] = [Ac − ] = = 0,2 M
0,5 L disolución 82 g NaAc
El ion Na+ no se hidroliza ya que procede del NaOH (base fuerte).

El ion Ac− se hidroliza produciendo iones OH − según la reacción:
Ac − + H2O ←⎯→ AcH + OH −
Si Kw = [H3O+] [OH −], y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[AcH] = [OH −]
[Ac −] = c - [OH −]
siendo c la concentración inicial de NaAc. Sustituyendo estos valores en la expresión de la
constante se obtiene:
Kw [OH− ]2
Kh = Kb = =
Ka (AcH) c - [OH− ]
10 −14 [OH− ]2
−5
= −
se obtiene [OH− ] = 1,05·10 − 5 M
1,8·10 0,2 - [OH ]
32 Problemas de la XII Olimpiada. Almería 1999
pOH =- log [OH −] = - log (1,05·10−5) = 4,98

pH = 14 - pOH = 14 - 4,98 = 9,02
Una disolución formada por un ácido débil cualquiera (HA) y una sal del ácido con una base fuerte
(NaA), se denomina disolución amortiguadora de pH y tiene la propiedad característica de
manifestar pequeñas variaciones de pH por efecto de la dilución o de la adición de cantidades
moderadas de ácidos o bases. El pH de este tipo de disoluciones se calcula a partir de la fórmula:
pH= pKa + log [sal]/[ácido]
Siendo Ka la constante de acidez del ácido HA.
c) Calcule el pH de una disolución obtenida al mezclar 500 mL de la disolución del apartado a) con
los 500 mL de la disolución del apartado b)
Al mezclar las disoluciones de los apartados a) y b) se obtiene una disolución amortiguadora en la
que las concentraciones de sal y ácido son, suponiendo volúmenes aditivos:
0,2 mol
0,5 L
[AcH] = [NaAc] = L = 0,1 M
(0,5 + 0,5) L
Aplicando la ecuación del enunciado se obtiene:

0,1
pH = - log (1,8·10 −5 ) + log = 4,74
0,1
La adición de un ácido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolución, provoca
la reacción:
NaA + HCl ⎯→ HA + NaCl
Es decir, aumenta un poco la concentración del ácido débil, y disminuye la concentración de la sal.
La adición de una base fuerte (por ejemplo NaOH), en cantidad moderada, provoca la reacción:
HA + NaOH ⎯→ NaA + H2O
Que aumenta un poco la concentración de la sal y disminuye en otro tanto la del ácido débil.
d) Calcule el pH de:
d1) Una disolución preparada al agregar 10 mL de ácido clorhídrico 1 M a la disolución del apartado
c).
10 mL de HCl 1 M proporcionan:
1 mol HCl
0,01 L HCl 1 M = 10 − 2 mol HCl
1 L HCl 1 M
Según el equilibrio propuesto en el apartado a) el HCl añadido reacciona con los iones Ac−
formando AcH. De esta forma se produce tan sólo una pequeña variación del pH de la disolución.
Las nuevas concentraciones al recuperarse el equilibrio son, suponiendo volúmenes aditivos:
(0,1 + 10 −2 ) mol
[AcH] = = 0,1089 M
(1 + 0,01) L
(0,1 - 10 −2 ) mol
[Ac − ] = = 0,0891 M
(1 + 0,01) L
Aplicando la ecuación del enunciado se obtiene:

0,0891
pH = 4 ,7 + log = 4,65
0,1089
d2) Una disolución obtenida al agregar 10 mL de ácido clorhídrico 1 M a un litro de agua destilada.
Al añadir 10 mL de HCl 1 M a 1 L de agua destilada se obtiene una disolución de HCl cuya
concentración, suponiendo volúmenes aditivos, es:
1 mol HCl
0,01 L HCl 1 M
1 L HCl 1 M = 9,9·10 − 3 M
(1 + 0,01) L disolución
Como el HCl es un ácido fuerte se encuentra totalmente disociado en iones,

[HCl] = [H3O+] = 9,9·10−3 M
pH =- log [H3O+] = - log (9,9·10−3) = 2,004
(O.Q.N. Almería 1999)
14. El contenido en hierro de una muestra determinada, se puede conocer mediante una valoración
de oxidación-reducción. Para ello, en primer lugar, se disuelve la muestra en un ácido fuerte,
reduciendo después todo el hierro (III) a ión ferroso, utilizando un reductor adecuado. Esta
disolución, se valora utilizando como reactivo un oxidante, por ejemplo dicromato potásico
(disolución patrón) que vuelve a pasar todo el ion ferroso a férrico, añadiendo un indicador que nos
avise de la finalización de la valoración.
a) Exprese las semirreacciones de estos procesos, indicando la oxidación y la reducción, así como la
reacción iónica de la valoración.
Las semirreacciones son:
Reducción: 2 H+ + 2 e− ⎯→ H2
Oxidación: Fe ⎯→ Fe3+ + 3 e−
––––––––––––––––––––––––––
Reacción global: 6 H+ + 2 Fe ⎯→ 3 H2 + 2 Fe3+
Reducido el Fe3+ a Fe2+, a continuación, se hace reaccionar éste con Cr2O72− de acuerdo con la
reacción:
Reducción: Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− ⎯→ 2 Cr3+ + 7 H2O
Oxidación: 6 (Fe2+ ⎯→ Fe3+ + e−)
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Reacción global: Cr2O72− + 6 Fe2+ + 14 H+ ⎯→ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
b) Se prepara una disolución patrón que contiene 4,90 g de dicromato potásico en un litro de
disolución acuosa, con el fin de llevar a cabo una dicromatometría en medio ácido. Una muestra de
mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvió en medio ácido fuerte y
posteriormente se trató con un reductor de Jones para reducir el hierro (III) a ion ferroso. La
disolución resultante se valoró exactamente con 35,0 mL de la disolución patrón de dicromato
potásico en presencia de un indicador adecuado. Exprese el resultado del análisis, en porcentaje de
hierro en la muestra.
La masa de Fe contenida en la muestra es:
4,9 g K 2 Cr2 O 7 1 mol K 2 Cr2 O7 6 mol Fe 2 + 55,8 g Fe 2 +

35 mL = 0,196 g Fe 2 +
1000 mL 294 g K 2 Cr2 O 7 1 mol K 2 Cr2 O 7 1 mol Fe 2 +
El porcentaje de hierro que contiene el mineral es:
0,196 g Fe 2 +
100 = 39,2%
0,5 g muestra
c) Sabiendo que el potencial de reducción del sistema Cr2O72−/Cr 3+ es 1,33 V, deducir la fórmula
que determina como afecta el pH en medio ácido al potencial redox de Nernst del sistema
dicromato/ion crómico.
La semirreacción de reducción del dicromato:
Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− ⎯→ 2 Cr3+ + 7 H2O
Aplicando la ecuación de Nernst
0,059 [red]
E = Eo - log
n [oxd]
0,059 [Cr 3 + ]2
E = 1,33 - log
6 [Cr2 O 27 − ] [H+ ]14
considerando que se trata del estado tipo o de referencia:

[Cr2O72−] = [Cr3+] = 1 M
Se obtiene
0,059
E = 1,33 - 14 log [H+ ]
6
E = 1,33 - 0,138 pH
d) ¿En cuanto varía el potencial del sistema dicromato/ion crómico, al aumentar el pH en una
unidad?
El potencial (E1) para un pH determinado es:
E1 = 1,33 - 0,138 pH
El potencial (E2) para un pH = (pH + 1) es:
E2 = 1,33 - 0,138 (pH + 1)
La variación del potencial ∆E es:
∆E = [1,33 - 0,138 (pH + 1)] - [1,33 - 0,138 pH]
∆E = -0,138 V
15. En un matraz de un litro de capacidad, se introducen 4,4 g de CO2 y 0,6 g de C (s) a 1000°C.
La reacción que tiene lugar es:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
Cuando el sistema reaccionante alcanza el equilibrio, la presión en el interior del matraz es de 13,9
atm.
a) Con los datos anteriores, calcule el valor de la constante de equilibrio, ∆G° de la reacción a
1000°C y los gramos de C (s), CO2 (g) y CO (g) que hay contenidos en el matraz.
En primer lugar se calcula el número de moles iniciales de cada una las sustancias:
1 mol CO2 1 mol C
4 ,4 g CO2 = 0,1 mol CO2 0,6 g C = 0,05 mol C
44 g CO2 12 g C
Para obtener el valor de ∆G° es necesario calcular previamente el valor de la constante Kp.
Construyendo la tabla de moles correspondiente:
C CO2 CO
ninicial 0,05 0,1 —
ntransformado x x
nformado — — 2x
nequilibrio 0,05 - x 0,1 - x 2x
El número de moles de gas en el equilibrio es:
nt = (0,1 - x) + 2x = 0,1 + x
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se obtiene el valor de x:
atm·L
13,9 atm · 1 L = (0,1 + x) mol · 0,082 (1000 + 273) K
mol·K
x = 3,32·10−2 mol transformado
Este valor permite calcular las presiones parciales en el equilibrio utilizando nuevamente la ecuación
de estado de los gases ideales:
atm·L
(0,1 - 3,32·10 − 2 ) mol· 0,082 (1000 + 273) K
p CO 2 = mol·K = 6,977 atm
1L
atm·L
(0,1 + 6,64·10 − 2 ) mol· 0,082 (1000 + 273) K
p CO = mol·K = 6,923 atm
1L
La expresión de la constante Kp es:
(p CO ) 2 6,9232
Kp = = = 6,869
p CO 2 6,977
La relación entre Kp y ∆G° viene dada por la expresión:
∆G° = - RT ln Kp
kJ kJ
∆Gº = - 8,314·10 − 3 (1000 + 273) K · ln (6,869) = -20,4
mol·K mol
El valor de x obtenido también permite calcular las masas de sustancias presentes en el equilibrio:
28 g CO
2x mol CO = 2 (3,32·10 − 2 ) mol CO = 1,859 g CO
mol CO
12 g C
(0,05 - x) mol C = (0,05 - 3,32·10 − 2 ) mol C = 0,202 g C
mol C
44 g CO2
(0,1 - x) mol CO2 = (0,1 - 3,32·10 − 2 ) mol CO2 = 2,939 g CO2
mol CO2
La suma de estas masas coinciden con la suma de las masas de las sustancias introducidas
inicialmente en el reactor.
b) ¿Qué cantidad de CO2 tendría que haber introducido en el matraz para que en el equilibrio sólo
queden trazas de carbono, (10 −5 g)?
Previamente, es necesario obtener el valor de la constante KC. La relación entre las constantes KC y
Kp viene dada por la expresión:
K c = K p (RT) − ∆ν

6,869
K c = K p (RT) − ∆ν = = 6,58·10 − 2
0,082 · 1273
Si al alcanzarse el equilibrio sólo deben quedar 10−5 g de C:
1 mol C
(0,05 - x) mol C = 10 − 5 g C x ≅ 0,05 mol
12 g C
La expresión de la constante Kc es:

2
⎛ 2x ⎞
⎜ ⎟
[CO]2 ⎝ V ⎠ 4x 2
Kc = = =
[CO2 ] ⎛ n - x ⎞ (n - x) V
⎜ ⎟
⎝ V ⎠
siendo n la cantidad inicial de CO2 que se debería haber introducido en el matraz.
Sustituyendo:
4·0,052
6,58·10 − 2 = se obtiene n = 0,202 mol CO2
(n - 0,05) 1
44 g CO2
0,202 mol CO 2 = 8,89 g CO2
1 mol CO2
c) Cuando se alcanza el equilibrio en el apartado a), ¿qué cantidad de CO tendría que introducirse
en el matraz para que queden 0,36 g de carbono en equilibrio?
Al alcanzarse el equilibrio del apartado a) las cantidades presentes son:
C CO2 CO
nequilibrio 0,05 - x 0,1 - x 2x
En el apartado a) se ha obtenido x = 3,32·10−2 mol
quedan 1,68·10−2 6,68·10−2 6,64·10−2
Al añadir CO, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda de tal manera que la nueva cantidad de C
en el equilibrio sea 0,36 g.
Sea n la cantidad, en moles, de CO que se añade al sistema en equilibrio. La nueva tabla de moles
es:
C CO2 CO
−2 −2
ninicial 1,68·10 6,68·10 6,64·10−2 + n
ntransformado — — 2x
nformado x x —
nequilibrio 1,68·10−2 + x 6,68·10−2 + x (6,64·10−2 + n) - 2x
1 mol C
0,36 g C = 3·10 − 2 mol C
12 g C
(1,68·10−2 + x) = 3·10−2 se obtiene x = 1,32·10−2 mol

C CO2 CO
nequilibrio 3,00·10−2 8,00·10−2 4,00·10−2 + n
Sustituyendo en la expresión de la constante Kc:
(4,00·10 −2 + n) 2
6,58·10 − 2 = se obtiene n = 3,25·10 − 3 mol CO
(8,00·10 − 2 ) 1
28 g CO
3,25·10 − 3 mol CO = 0,911 g CO
1 mol CO
d) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a) aumentamos al doble el volumen del matraz,
¿cuál será la presión total de equilibrio y la composición en las nuevas condiciones?
De acuerdo con la ley de Boyle, al duplicar el volumen del matraz a temperatura constante, la
presión se hace la mitad. De acuerdo con el principio de Le Châtelier, el equilibrio se desplaza hacia
la derecha, donde hay más moles de gas, de tal manera que se recupere la presión.
La nueva tabla de moles es:
C CO2 CO
ninicial 1,68·10−2 6,68·10−2 6,64·10−2
ntransformado x x —
nformado — — 2x
nequilibrio 1,68·10−2 - x 6,68·10−2 - x 6,64·10−2 + 2x
La expresión de la constante Kc:
2
⎛ nCO ⎞
⎜ ⎟
[CO] 2
V ⎠ (nCO ) 2
Kc = =⎝ =
[CO 2 ] ⎛ nCO 2 ⎞ (nCO 2 ) V
⎜ ⎟
⎜ V ⎟
⎝ ⎠
Sustituyendo
(6,64·10 −2 + 2x ) 2
6,58·10 − 2 = se obtiene x = 0,01 mol
(6,68·10 − 2 - x) 2
nequilibrio 6,80·10−3 5,68·10−2 8,64·10−2

nt = 5,68·10−2 + 8,64·10−2 = 0,1432
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
0,1432 mol· 0,082 (1000 + 273) K
p= mol·K = 7,477 atm
2L
e) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a), se introducen 4 g de He (gas inerte) y 2 g

de C (s), ¿cuál será la nueva composición de equilibrio y la presión total?
El efecto sobre el equilibrio:
Al añadir 2 g C, no se ejerce ningún efecto sobre el equilibrio, ya que como se observa en
la expresión de la constante de equilibrio, el C no interviene en la misma.
Al añadir 4 g de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, sólo aumenta la
presión del sistema en equilibrio por adición del nuevo componente gaseoso.
La composición del equilibrio será la misma, y aplicando la ecuación de estado del gas ideal
se obtiene la nueva presión:
⎛ 1 mol He ⎞ atm·L
⎜⎜ 4 g He + 0,133 mol ⎟⎟ 0,082 (1000 + 273) K
4 g He mol·K
p= ⎝ ⎠ = 118,3 atm
1L
16. M. Faraday en 1825, al realizar la destilación fraccionada de un subproducto obtenido en la

fabricación de gas de alumbrado a partir de aceite de ballena, obtuvo un hidrocarburo, que es una
de las sustancias más importantes de la industria química orgánica. Actualmente, se obtiene, en
primer lugar, a partir de petróleo y, en menor proporción a partir del alquitrán de hulla. Este
compuesto se utiliza en la producción de polímeros y otras sustancias orgánicas.
Responda a los siguientes apartados:
a) La combustión de 1,482 g de este hidrocarburo produjo 1,026 g de agua y un gas que al ser
absorbido en una disolución de hidróxido cálcico, se formaron 11,400 g de carbonato cálcico. Por
otra parte, se determinó su masa molecular mediante el método de Dumas. Llevado a cabo el
procedimiento operatorio, se obtuvo que 0,620 g del hidrocarburo en estado de vapor contenido en
un matraz de 246,3 mL de capacidad, ejercieron una presión de 748 mm de Hg, a la temperatura
de 100°C. Determine la fórmula molecular del compuesto.
En primer lugar, es necesario calcular la masa molar del hidrocarburo (X) en fase gaseosa.
Utilizando la ecuación de estado de los gases ideales:
m
pV = nRT → pV = RT → pMr = ρRT
Mr
Sustituyendo se obtiene el valor de la masa molar del hidrocarburo (X):

0,620 g atm·L
0,082 (100 + 273) K
0,2463 L mol·K g
Mr = = 78
1 atm mol
748 mm Hg
760 mm Hg
Para obtener la fórmula molecular:

En la combustión, todo el hidrógeno del hidrocarburo se transforma en H2O.
1,026 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 78 g X mol H
=6
1,482 g X 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X mol X
En la combustión, todo el carbono del hidrocarburo se transforma en CO2 que por reacción con
Ca(OH)2 produce CaCO3.
11,400 g CaCO3 1 mol CaCO3 1 mol C 78 g X mol C
=6
1,482 g X 100 g CaCO3 1 mol CaCO3 1 mol X mol X
La fórmula molecular del hidrocarburo es C6H6.
La destilación del alquitrán de hulla produce cinco fracciones: 1) “Petróleo ligero" formado por una
mezcla de benceno y tolueno (metilbenceno); 2) “Aceite intermedio" (fenol, cresoles y naftaleno);
3) “Aceite pesado" (cresoles impuros y fenoles); 4) “Aceite verde" (antraceno y fenantreno); y 5)
“Brea”.
b) Se toma una muestra de “Petróleo ligero" y se lleva a un recipiente cerrado, a 20°C de
temperatura. Alcanzado el equilibrio entre la mezcla líquida y su vapor, se analiza el líquido e indica
un contenido en benceno del 86,5% (en peso). Calcule la fracción molar del benceno en la mezcla
vapor a dicha temperatura.
Considere al sistema benceno-tolueno como una mezcla ideal.
Datos (20°C): p°benceno = 75 mm Hg; p°tolueno = 22 mm Hg.
Previamente, se calcula la fracción molar de la mezcla líquida:
1 mol C 6H6
86,5 g C 6H6
78 g C 6H6
x benceno = = 0,883
1 mol C 6H6 1 mol C 7H8
86,5 g C 6H6 + 13,5 g C 7H8
78 g C 6H6 92 g C 7H8
x tolueno = 1 - 0,883 = 0,117
Si se considera que la mezcla líquida es ideal, se cumple la ley de Raoult:

pi = pi°·xi
pbenceno = 75 mm Hg (0,833) = 66,225 mm Hg
ptolueno = 22 mm Hg (0,117) = 2,574 mm Hg
y la presión total que ejerce la fase vapor:
ptotal = pbenceno + ptolueno = 66,225 + 2,574 = 68,799 mm Hg
En la mezcla vapor se cumple la ley de Dalton:
pi = p·yi
de donde se obtiene la composición de la fase vapor:
66,225 mm Hg
y benceno = = 0,963
68,799 mm Hg
La estructura de rayos X de los cristales de benceno sólido pone de manifiesto que la molécula es
hexagonal plana, con longitud de enlace C-C de 140 pm, intermedia entre el enlace sencillo (154
pm) y doble (133 pm).
c) A partir de los siguientes datos de entalpías de hidrogenación, calcule la energía de resonancia
de la molécula de benceno:
c1) La hidrogenación es el proceso de adición de H a un doble enlace. La entalpía de hidrogenación
del doble enlace en el ciclohexeno es de -118,8 kJ/mol y el de un doble enlace en el 1,3-
ciclohexadieno es -110,9 kJ/mol.
c2) El valor de la entalpía de hidrogenación del 1,3,5-ciclohexatrieno (de uno de sus tres dobles
enlaces) puede ser estimado por extrapolación de los dos valores de las entalpías de hidrogenación
anteriores.
c3) La entalpía de la hidrogenación experimental del benceno a ciclohexano es de -206,3 kJ / mol.
La entalpía de resonancia del benceno:
∆H = ?
Ciclohexatrieno Benceno
La determinación de la entalpía de hidrogenación del 1,3,5-ciclohexatrieno se hace por

extrapolación entre las entalpías de hidrogenación del ciclohexeno y del ciclohexadieno. Suponiendo
una variación lineal en las entalpías de hidrogenación:
∆Hhidrogenación ciclohexeno → -118,8 = EC=C + b
∆Hhidrogenación ciclohexadieno→ 2 (-110,9) = 2 EC=C + b
Se obtiene, EC=C =-103 y b = -15,8
∆Hhidrogenación ciclohexatrieno = 3 EC=C + b = 3 (-103) - 15,8 = -342,8 kJ/mol
Dados los siguientes datos de entalpías de hidrogenación:
+ 3 H2 ∆H1=-324,8 kJ
Ciclohexatrieno Ciclohexano
+ 3 H2 ∆H2=-206,3 kJ
Benceno Ciclohexano
La entalpía de la reacción problema es:
∆H = ∆H1 - ∆H2 = -324,8 - (-206,3) = -118,5 kJ/mol
17. Las reacciones de fusión nuclear consisten en la combinación de dos núcleos para formar otro
núcleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusión liberan grandes cantidades de energía.
Estas reacciones son diferentes a las de fisión nuclear utilizadas en las centrales nucleares actuales
en las cuales el proceso es el contrario, es decir, un núcleo se rompe para dar varios núcleos más
pequeños, aunque tienen en común con las anteriores que en algunos casos la cantidad de energía
liberada también es muy alta.
Si se consiguiera controlar el proceso de fusión, se produciría un avance científico y tecnológico
gigantesco, ya que los reactores de fusión nuclear prometen energía virtualmente ilimitada para el
futuro. La razón está en que el combustible, es decir, los isótopos del hidrógeno, existen en una
cantidad prácticamente ilimitada en la Tierra.
Las investigaciones llevan desarrollándose más de 40 años pero hasta el momento,
desgraciadamente, el éxito no ha sido el deseado.
Entre las reacciones utilizadas, una de las más prometedoras como posible fuente de energía es la
que hace reaccionar un átomo de deuterio y otro de tritio para dar un átomo de helio y un neutrón:
2 3 4 1
1 H + 1 H ⎯⎯→ 2 He + 0 n + 17,6 MeV
Si fuésemos capaces de aprovechar toda la energía liberada en esta reacción, un sólo kg de
combustible sería suficiente para proveer de energía eléctrica a todos los hogares de la Región de
Murcia durante algo más de un mes (*).
(*) Estimación aproximada tomando 1.100.000 habitantes y 300.000 hogares, cada uno con un
consumo medio de 300 kW·h al mes.
Datos: E = -13,6 Z2/n2 (eV), donde E representa la energía del electrón, Z es el número atómico y
n el nivel energético correspondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atómico de Bohr para la descripción de todos los
electrones implicados, determine:
a) La diferencia entre el momento angular del electrón de los isótopos de hidrógeno y el de los
electrones del átomo de helio.
Según el 1er postulado de Bohr:
h
mvr =n
2π
En todas las especies n = 1:
h
mvr =
2π
En cualquier caso se cumple que para el momento angular, L:
h h
∆L = L He − L H = − =0
2π 2π
b) De toda la energía desprendida, ¿cuál es el porcentaje debido a la energía electrónica?

Aplicando el modelo de Bohr la energía para cada electrón de los componentes de la reacción es:
2
Z He 22
EHe = -13,6 2
= -13,6 = -54,4 eV
nHe 12
Z H2 12
EH = -13,6 = -13,6 = -13,6 eV
nH2 12
La variación de energía electrónica del proceso de fusión es:

∆Eelectrónica = ΣEHe - ΣEH
44 Problemas de la XIII Olimpiada. Murcia 2000
Sustituyendo:
Eelectrónica = 2(-54,4 eV) - 2(-13,6 eV) = -81,6 eV
La energía desprendida en el proceso de fusión es:
Efusión = -17,6·106 eV
La relación entre ambas es:
∆E electrónica - 81,6 eV
= 100 = 4,6 ·10 − 4 %
E fusión - 17,6·10 6 eV
c) ¿Qué relación existe entre la velocidad de los electrones en el helio y la que poseen el electrón
del deuterio y del tritio? Calcule cuantitativamente dicha relación.
En el modelo de Bohr:
m v2 1 Z e2 ⎫
= ⎪
r 4 πε0 r 2 ⎪
⎪ Z e2 1
⎬→v =
⎪ 2 h ε0 e2 n
h
mvr =n ⎪
2π ⎪⎭
No existe diferencia entre las velocidades de los electrones de cualquiera de los isótopos del H. La
relación entre dichas velocidades en los dos átomos viene dada por:
Z He e 2 1
v He 2 h ε0 n Z
= 2
= He = 2
vH ZH e 1 ZH
2 h ε0 n
d) ¿Qué relación existe entre el radio de la órbita de los electrones en los átomos de helio, deuterio
y tritio?
Sustituyendo el valor obtenido para v en el apartado anterior en la expresión del primer postulado
de Bohr se obtiene:
Z e2 1 ⎫
v= ⎪
2 h ε0 e2 n ⎪
⎪ h2 ε 0
⎬ →r = n2
⎪ Z π m e2
h
mvr =n ⎪
2π ⎪
⎭
No existe diferencia entre los radios de cualquiera de los isótopos del H, ya que todos poseen
idéntico valor de Z. La relación entre los radios de las órbitas en el átomo de He y el de H viene
dado por:
h2 ε 0
n2
rHe Z He π m e 2 Z 1
= 2
= H =
rH h ε0 Z He 2
n2
ZH π m e2
(O.Q.N. Murcia 2000)
18. El ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de la tostación de la blenda (mineral cuyo principal
componente es sulfuro de cinc), según el proceso:
sulfuro de cinc + oxígeno ⎯→ óxido de cinc + dióxido de azufre [1]
dióxido de azufre + oxígeno ⎯→ trióxido de azufre [2]
trióxido de azufre + agua ⎯→ ácido sulfúrico [3]
¿Cuántos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener 200 kg
de ácido sulfúrico 3,15 M?
Densidad del ácido sulfúrico: 1,19 g·cm −3.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones del proceso y la reacción global son:
2 ZnS (s) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 ZnO (s) + 2 SO2 (g)
2 SO2 (g) + O2 (g) ⎯→ 2 SO3 (g)
2 SO3 (g) + 2 H2O (l) ⎯→ 2 H2SO4 (ac)
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
ZnS (s) + 2 O2 (g) + H2O (l) ⎯→ ZnO (s) + H2SO4 (ac)
El número de moles de H2SO4 que contiene la disolución ácida (llamando DH2 SO 4 a ésta):
10 3 g DH2 SO 4 1 cm3 DH2 SO 4 3,15 mol H2SO 4

200 kg DH2 SO 4 = 529,4 mol H2SO 4
1 kg DH2 SO 4 1,19 g DH2 SO 4 10 3 cm3 DH SO
2 4
Relacionando H2SO4 con ZnS:

1 mol ZnS 97,4 g ZnS 1 kg ZnS
529,4 mol H2SO 4 = 51,6 kg ZnS
1 mol H2SO 4 1 mol ZnS 10 3 g ZnS
Relacionando con ZnS blenda del 53% de riqueza:

100 kg blenda
51,6 kg ZnS = 97,3 kg blenda
53 kg ZnS
b) ¿Qué volumen ocupa el oxígeno necesario en la primera etapa, o de tostación, medido a 20°C y
3 atm?
Relacionando blenda con O2:
10 3 g blenda 53 g ZnS 1 mol ZnS 3 mol O 2

97,3 kg blenda = 794 ,1 mol O 2
1 kg blenda 100 g blenda 97,4 g ZnS 2 mol ZnS

atm·L
794,1 mol· 0,082 (20 + 273) K
V= mol·K = 6360 L O2
3 atm
c) ¿Cuál es la molalidad y tanto por ciento en peso del ácido sulfúrico obtenido?
Tomando como base de cálculo 1000 cm3 de disolución:
3
3,15 mol H2SO 4 1 cm DH2 SO 4 98 g H2SO 4
100 = 25,9% H2SO 4
10 3 cm3 DH SO 1,19 g DH2 SO 4 1 mol H2SO 4
2 4
La cantidad de disolvente contenida en 1000 cm3 de disolución es:

1,19 g DH2 SO 4 98 g H2SO 4
10 3 cm3 DH2 SO 4 3
- 3,15 mol H2SO 4 = 881,3 g H2 O
1 cm DH2 SO 4 1 mol H2SO 4
3,15 mol H2SO 4 mol

= 3,57
1 kg H2 O kg
881,3 g H2 O
1000 g H2 O
d) En la reacción [2] se observa que si la concentración inicial de dióxido de azufre se duplica,

manteniendo constante la de oxígeno, la velocidad de reacción se multiplica por 8, mientras que si
se mantiene constante la de dióxido de azufre y se triplica la de oxígeno, la velocidad de reacción
se triplica. Calcule el orden de la reacción.
La ecuación general de velocidad para la reacción [2] viene dada por la expresión:
r = k [SO2]a [O2]b
llamando x = [SO2] e y = [O2]
r1 = k xa yb = r
r2 = k (2x)a yb = 8r
r3 = k xa (3y)b = 3r
Calculando r2 /r1
8r k (2x) a y b
= → 23 = 2a → a = 3
r k x a yb
Calculando r3 /r1
3r k x a (3y)b
= → 31 = 3b → b = 1
r k x a yb
El orden total de la reacción es:

a+b=3+1=4
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reacción [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625 K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades, ¿cuál es la energía de activación de la
reacción en el intervalo de temperaturas considerado?
Considerando la ecuación de Arrhenius:
E
− A
k = k0 e RT
⎧ T = 600 K → k 1 = 0,55
y aplicándola a dos temperaturas diferentes: ⎨ 1
⎩ T2 = 625 K → k 2 = 1,5
EA
− EA ⎛ 1 1 ⎞
RT1 ⎜ − ⎟
k1 k 0 e R ⎜⎝ T2 T1 ⎟⎠
= E
=e
k2 − A
k 0 e RT1
se obtiene
k1 E A ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
k2 R ⎜⎝ T2 T1 ⎟⎠
Sustituyendo los valores dados:

0,55 EA ⎛ 1 1 ⎞
ln = − 3
⎜ - ⎟
1,5 8,3144·10 ⎝ 625 600 ⎠
La energía de activación de la reacción es:

EA = 125,1 kJ/mol
19. El fosgeno (COCl2) nombre trivial del cloruro de carbonilo, es un gas incoloro, de olor sofocante,
que licua a 8°C. Fue descubierto por Davy en 1812. Debido a su gran reactividad resulta
extremadamente tóxico por inhalación (reacciona con el agua dando cloruro de hidrógeno y dióxido
de carbono) aunque no parezca inmediatamente irritante, provocando edemas pulmonares,
característica que lo hace muy apropiado como arma química, de ahí su empleo como gas de
combate durante la 1ª Guerra Mundial. También presenta aplicaciones industriales; así, se emplea
para la preparación de isocianatos, destinados a la fabricación de poliuretanos, y para la síntesis de
colorantes derivados del trifenilmetano.
A 900°C de temperatura y 1,3 atmósferas de presión, el fosgeno contenido en un recipiente
herméticamente cerrado está parcialmente disociado, coexistiendo en equilibrio con monóxido de
carbono y cloro molecular. En esas condiciones la densidad del fosgeno es 0,725 g·L−1.
Determine:
a) El grado de disociación en las condiciones de presión y temperatura dadas.
La ecuación química correspondiente a la reacción de disociación del fosgeno es:
COCl2 (g) ←⎯→ CO (g) + Cl2 (g)
Escribiendo la tabla de moles correspondiente en función del grado de disociación, α:
COCl2 CO Cl2
ninicial n — —
ntransformado nα — —
nformado — nα nα
nequilibrio n - nα = n (1 - α) nα nα
nt = n (1 - α) + nα + nα = n (1 + α)
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales al fosgeno:
n (1 - α) RT m R T ρR T
p COCl2 = = (1 - α) = (1 - α)
V Mr V Mr
Por otra parte, aplicando la ley de Dalton se obtiene:

n (1 - α) 1- α
p COCl2 = p · y COCl2 = p = p
n (1 + α) 1+ α
Igualando ambas expresiones se puede obtener el valor del grado de disociación:

g
p COCl2 Mr 1,3 atm · 99
α= -1 = mol - 1 = 0,846 → α = 84,6%
ρR T g atm·L
0,725 · 0,082 1173 K
L mol·K
b) Las concentraciones de cada una de las especies químicas presentes en la mezcla gaseosa.
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
nα 0,846
p CO = p Cl2 = p·y CO = p = 1,3 = 0,596 atm
n (1 + α) 1 + 0,846
n (1 - α) 1 - 0,846
p COCl2 = p·y COCl2 = p = 1,3 = 0,109 atm
n (1 + α) 1 + 0,846
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se obtienen las concentraciones de las
especies en el equilibrio:
p CO 0,596 atm
[CO] = [Cl2 ] = = = 6,19·10 − 3 M
RT atm·L
0,082 1173 K
mol·K
p COCl2 0,109 atm
[COCl2 ] = = = 1,13·10 − 3 M
RT atm·L
0,082 1173 K
mol·K
c) El valor de la constante Kp, suponiendo comportamiento ideal de la mezcla gaseosa.

La constante Kp:
p CO· p Cl2 0,596 2
Kp = = = 3,26
p COCl2 0,109
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura), ¿qué concentración le corresponderá a cada una
de las especies en el nuevo equilibrio?
Según la ley de Boyle, si se reduce el volumen a la tercera parte manteniendo constante la
temperatura, la presión se triplica. De acuerdo con el principio de Le Châtelier el sistema se
desplazará en el sentido en el que descienda la presión, es decir, en el sentido en el que descienda
el número de moléculas de gas presentes en el equilibrio. El sistema se desplaza hacia la formación
de fosgeno.
Previamente, se calcula el valor de la constante Kc:
[CO] [Cl2 ] (6,19·10 −3 ) 2

Kc = = = 3,39·10 −2
[COCl2 ] 1,13·10 − 3
Se construye la tabla de concentraciones correspondiente al nuevo equilibrio. Debido a la reducción

del volumen a un tercio del anterior, los valores iniciales son el triple que los obtenidos en el
apartado b):
COCl2 CO Cl2
cinicial 3 (1,13·10−3) 3 (6,19·10−3) 3 (6,19·10−3)
ctransformado — x x
cformado x — —
cequilibrio 3,39·10−3 + x 1,857·10−2 - x 1,857·10−2- x
Sustituyendo en la expresión de Kc:
(1,857·10 −2 - x) 2
3,39·10 − 2 = se obtiene x = 3,4·10 − 3 mol
3,39·10 − 3 + x
Las nuevas concentraciones son:

[CO] = [Cl2] = 1,857·10−2 - 3,4·10−3 = 1,517·10−2 M
[COCl2] = 3,39·10−3 + 3,4·10−3 = 6,79·10−3 M

e) ¿Cómo afectaría, a este nuevo equilibrio, la adición al sistema de 1 mol de He, manteniendo
constantes tanto su volumen como su temperatura?
Al añadir 1 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, sólo aumenta la
presión del sistema en equilibrio por adición del nuevo componente gaseoso, permaneciendo
inalterable el equilibrio.
20. En la vida diaria son muy diversos los procesos que implican un flujo de electrones, desde el
fenómeno de un relámpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
También un flujo de cargas hace posible el funcionamiento del sistema nervioso en los animales. La
electroquímica es la rama de la química que estudia la interacción entre la electricidad y la materia.
En base a sus conocimientos de electroquímica y por aplicación de la ecuación de Nernst y leyes de
Faraday, conteste a las siguientes cuestiones:
a) A concentraciones equimoleculares de Fe2+(ac) y Fe3+(ac), ¿cuál debe ser la concentración de
Ag+(ac) para que el potencial de la pila galvánica formada por los pares Ag +(ac)/Ag (s) y Fe
3+
(ac)/Fe 2+(ac) sea igual a cero?
Datos: E°(Ag +/Ag) = 0,799 V; E°(Fe 3+/Fe 2+) = 0,771 V.
La notación abreviada de la pila es:
Fe2+(ac) / Fe3+(ac) // Ag+ (ac) / Ag (s)
ánodo cátodo
2+ 3+ −
Fe ⎯→ Fe +e (oxidación)
+ −
Ag + e ⎯→ Ag (reducción)
––––––––––––––––––––––
Fe2+ + Ag+ ⎯→ Fe3+ + Ag
El potencial de la pila se calcula mediante la expresión:

Epila = Ecátodo - Eánodo
0,059 [Fe 3 + ]
E pila = (E ºAg + /Ag - EFe
º
3+
/Fe 2 +
)- log
n [Fe 2 + ][Ag+ ]
sustituyendo
0,059 1
0 = (0,799 - 0,771) - log
1 [Ag+ ]
1 0,028
log = se obtiene [Ag+ ] = 0,335 M
[Ag+ ] 0,059
b) Determine la constante de equilibrio a 25°C para la reacción:

Fe 2+ (ac) + Ag + (ac) ⎯→ Fe 3+ (ac) + Ag (s)
Datos: E°(Ag +/Ag) = 0,799 V; E°(Fe 3+/Fe 2+) = 0,771 V.
Cuando Epila = 0, la reacción se encuentra en equilibrio.
0,059
0 = (0,799 - 0,771) - log K
1
0,028
log K = se obtiene K = 2,98
0,059
52 Problemas de la XIV Olimpiada. Barcelona 2001
c) Cuando se añade mercurio líquido en exceso a una disolución acidificada de Fe3+(ac) de

concentración 1 mM se comprueba que, una vez alcanzado el equilibrio, el 94,6% del hierro inicial
se ha reducido hasta Fe2+(ac). Calcule E° para el par Hg22+(ac)/Hg (l) suponiendo que la disolución
se encuentra a 25°C y que la única reacción que se produce es:
Hg (l) + Fe 3+ (ac) ⎯→ Hg22+ (ac) + Fe 2+ (ac)
Dato: E°(Fe 3+/Fe 2+) = 0,771 V.
La ecuación química ajustada es:
2 Hg (l) + Fe3+ (ac) ⎯→ Hg22+ (ac) + Fe2+ (ac)
Las cantidades en el equilibrio son:
Fe3+ Hg22+ Fe2+
−3
ninicial 10 — —
ntransformado x — —
nformado — ½x x
nequilibrio 10−3 - x ½x x
x = 0,946·10−3
5,40·10−5 4,73·10−4 9,46·10−4
La pila es:
Hg (l) / Hg22+(ac) // Fe3+ (ac) / Fe2+ (ac)
ánodo cátodo
2 Hg ⎯→ Hg22+ + 2 e− (oxidación)
3+ − 2+
2 Fe + 2 e ⎯→ 2 Fe (reducción)
–––––––––––––––––––––––––––––
2 Hg + 2 Fe3+ ⎯→ Hg22+ + 2 Fe2+

2+ 2 2+
Epila = ⎛⎜ EFe
º º ⎞ - 0,059 log [Fe ] [Hg2 ]
3+ 2+ - E 2+ ⎟
⎝ /Fe Hg2 /Hg ⎠ 2 [Fe 3 + ]2
Como la reacción se encuentra en equilibrio, Epila = 0:

−4 2 −4
0 = ⎛⎜ 0,799 - EHg
º ⎞ - 0,059 log (9,64·10 ) (4,73·10 )
2+ ⎟
⎝ 2
/Hg ⎠ 2 (5,4·10 − 5 ) 2
º
Se obtiene, EHg 2+
/Hg
= 0,796 V .
2
d) Sabiendo que en medio ácido el par MnO42− (ac)/MnO4− (ac) tiene un potencial E° =0,56 V, ¿qué
fuerza electromotriz estándar tendrá esta semipila en medio básico?
La semirreacción es:
MnO42− (ac) ⎯→ MnO4− (ac) + e− (oxidación)
Como se observa, la reacción no depende de la acidez del medio, luego el potencial permanece
constante.
e) Un electrodo de hidrógeno (pH2 = 0,9 atm) se sumerge en una disolución en la que existe un
electrodo de referencia cuyo potencial es de 0,3 V; al conectar ambos electrodos a través de un
puente salino se obtiene una pila de 0,689 V de fem. Calcular el pH de la disolución.
La pila es:
H2 (g, 0,9 atm) / H+(x M) // Mref+ (ac) / M
ánodo cátodo
+ −
H2 ⎯→ 2 H + 2 e (oxidación)
−
M+(ref)
+ e ⎯→ M(ref) (reducción)
––––––––––––––––––––––––––
H2 + 2 M+(ref) ⎯→ 2 H+ + M(ref)
º 0,059 [H+ ]2
Epila = (Eref - EHº + /H ) - log
2 2 pH 2
Teniendo en cuenta que E º + = 0, se obtiene
H /H2
⎛ 1 ⎞
º
Epila = Eref - 0,059 ⎜ log [H+ ] - log pH2 ⎟
⎝ 2 ⎠
º
Epila - Eref 1
= pH + log pH2
0,059 2
⎛ Epila - E ref
º
1 ⎞
pH = ⎜ - log pH2 ⎟
⎜ 0,059 2 ⎟
⎝ ⎠
sustituyendo
⎛ 0,689 - 0,3 1 ⎞
pH = ⎜⎜ - log (0,9) ⎟⎟ = 6,62
⎝ 0,059 2 ⎠
21. En la química del nitrógeno, y en general, en la química de los compuestos covalentes, el

concepto de estado de oxidación constituye sólo un formalismo útil para, entre otras cosas, igualar
reacciones químicas pero al que no se le puede atribuir una realidad física. Existen compuestos de
nitrógeno en todos los estados de oxidación formales entre -3 y +5, y óxidos de nitrógeno en cada
uno de los cinco estados de oxidación de +1 a +5.
El óxido de nitrógeno (I) (también conocido como óxido nitroso o protóxido de nitrógeno fue el
primer anestésico sintético que se descubrió y el primer propulsor para aerosoles comerciales; sus
propiedades beneficiosas contrastan con las de otros óxidos como el de nitrógeno (II) (también
conocido como óxido nítrico) y el de nitrógeno (IV) que son contaminantes atmosféricos a
concentraciones elevadas.
A 25°C y 1 atm, el óxido nítrico es termodinámicamente inestable. A presiones elevadas, se
descompone rápidamente en el intervalo entre 30 y 50°C, según la siguiente reacción en la que
intervienen los tres óxidos de nitrógeno mencionados:
3 NO (g) ⎯→ N2O (g) + NO2 (g)
a) Dibuje las estructuras de Lewis correspondientes a estos tres óxidos de nitrógeno.
NO:
:
: N :: O : : N :: O :
NO2:
:
: :
: :
:
: O :: N : O : : O : N :: O :
N2O:
:
: :
: N :: N :: O : :N N:O:
:::
b) Indique y justifique la geometría molecular del óxido nitroso y del dióxido de nitrógeno.
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia (MRPECV)
que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo más separados posible con el fin de
minimizar la repulsión entre ellos:
El N2O posee una forma geométrica que se corresponde con una estructura del tipo AX2E0 (A =
átomo central, X = ligando unido al átomo central, E = par solitario sobre el átomo central), que
tiene un número estérico de 2 + 0 = 2. Con ese número estérico le corresponde una distribución
lineal de ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al no existir pares solitarios sobre
el átomo central, la geometría molecular es lineal.
El NO2 posee una forma geométrica que se corresponde con una estructura del tipo AX2E1 que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al existir un par solitario sobre
el átomo central, la geometría molecular es angular.
c) Indique y justifique el momento dipolar que presentan estos tres óxidos de nitrógeno.
Tanto el NO como el N2O poseen un único dipolo entre los átomos de N y O debido a la diferente
electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es más electronegativo de que el N
el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Ambas moléculas son
polares.
µ µ
N O N=N O
El NO2 posee dos dipolos iguales entre el átomo de N y los átomos de O debido a la diferente
electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es más electronegativo de que el N
el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Como la molécula
presenta geometría molecular angular la resultante de dichos vectores es distinta de cero. La
molécula es polar.
N
O µ O
d) Determine la Kp de la reacción a 25°C suponiendo un comportamiento ideal de la mezcla

gaseosa.
Datos (25°C) NO (g) N2O (g) NO2 (g)
∆Hf° (kJ·mol −1) 90,2 82,0 33,2
S° (J·K−1·mol −1) 210,6 219,7 235,0
Suponga que los valores de ∆Hf° y S° no varían con la temperatura.
La constante Kp puede calcularse a partir de la expresión:
∆G° = - RT ln Kp
y el valor de ∆G° puede obtenerse mediante:
∆G° = ∆H° - T ∆S°
Considerando la reacción
3 NO (g) ⎯→ N2O (g) + NO2 (g)
⎛ 33,2 kJ 82,0 kJ ⎞ ⎛ 90,2 kJ ⎞

∆Ho = ⎜⎜1 mol NO 2 + 1 mol N2 O ⎟⎟ - ⎜ 3 mol NO ⎟ = -155,4 kJ
⎝ mol NO 2 mol N O
2 ⎠ ⎝ mol NO ⎠
⎛ 0,2350 kJ 0,2197 kJ ⎞ ⎛ 0,2106 kJ ⎞ kJ

∆S º = ⎜⎜1 mol NO 2 + 1 mol N2 O ⎟⎟ - ⎜ 3 mol NO ⎟ = - 0,1771
⎝ K·mol NO 2 K·mol N2 O ⎠ ⎝ K·mol NO ⎠ K
-0,1771 kJ
∆G o = - 155,4 kJ - 298 K = -102,6 kJ
K
por lo tanto
⎛ ∆Gº ⎞ ⎛ - (-102,6) ⎞
K p = exp ⎜ - ⎟ = exp ⎜ ⎟
⎜ 8,314·10 − 3· 298 ⎟ = 9,75·10
17
⎜ RT ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
e) Calcule la presión total, una vez alcanzado el equilibrio, después de introducir 1 mol de óxido
nítrico en un reactor cerrado de 2 litros a 25°C.
Como Kp es muy grande, quiere decir que el equilibrio se encuentra desplazado completamente
hacia la derecha. Por cada mol de NO que se transforma, se forman 1/3 mol de N2O y 1/3 mol de
NO2, por lo que número de moles de mezcla es 2/3.
2 atm·L
p·2 L = mol · 0,082 298 K
3 mol·K
Se obtiene, p = 8,15 atm.
f) Razone cualitativamente cómo influirían en la descomposición del óxido nítrico el volumen y

temperatura del reactor del caso anterior.
Según la ley de Boyle, si aumenta el volumen del reactor a temperatura constante,
disminuye la presión. De acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que aumente la presión, es decir, desplazándose en el sentido en el aumente el
número de moléculas gaseosas presentes en el equilibrio. El equilibrio se desplaza hacia la
formación de NO.
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso exotérmico
(∆H < 0), el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la formación de NO.
Ambas modificaciones NO favorecen la descomposición del NO.
g) Para esta reacción se encuentra experimentalmente que, en el intervalo de 0 a 1000°C, existe

una relación lineal entre el log Kp y la inversa de la temperatura absoluta según la ecuación:
log Kp = m (1/T) + c;
donde m y c son constantes, siendo m = -∆H°/(2,303 R), R la constante de los gases y ∆H° la
variación de entalpía estándar de la reacción.
Calcule el valor de KP a 800°C.
Dato: R= 8,314 J·K −1·mol −1.
Planteando la ecuación para dos temperaturas diferentes se obtiene:
- ∆Hº 1 ⎫
log K p1 = +c⎪
2,303 R T1 ⎪
⎪ K p1 ∆Hº ⎛ 1 1 ⎞
⎬ → log = ⎜⎜ - ⎟
⎪ K p2 2,303 R ⎝ T2 T1 ⎟⎠
- ∆Hº 1
log K p 2 = + c⎪
2,303 R T2 ⎪⎭
⎧ T1 = 25º C = 298 K → K p1 = 9,75 ·1017

⎪⎪
Sustituyendo, ⎨
⎪ T = 800º C = 1073 K → K = ?
⎪⎩ 2 p2
9,75·1017 - 155400 ⎛ 1 1 ⎞
log = ⎜ - ⎟
K p2 2,303 · 8,314 ⎝ 1073 298 ⎠
Se obtiene, K p 2 = 2,08·10 −2 .
Valor concordante con lo justificado en el apartado anterior al considerar un aumento de la
temperatura.
(O.Q.N. Barcelona 2001)
22. El ácido láctico es un ácido monocarboxílico alifático de masa molecular 90 constituido por
carbono, hidrógeno y oxígeno, con una función alcohol en su estructura y que presenta isomería
óptica. Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y su nombre vulgar proviene de su
existencia en la leche agria. En la década de 1920, Meyerhoff demostró que en la contracción de
los músculos de los seres vivos para realizar un trabajo en condiciones anaerobias, se transforma el
glucógeno en ácido láctico. Su determinación en los deportistas es de gran interés al existir una
relación causal entre la acumulación del mismo y la fatiga de los músculos humanos.
Una muestra de 3,52 mg de ácido láctico se quemó en un tubo de combustión en presencia de una
corriente de oxígeno seco. De los incrementos de peso en los tubos de adsorción se dedujo que se
habían formado 5,15 mg de dióxido de carbono y 2,11 mg de agua.
a) Deduzca la fórmula molecular del ácido láctico.
Para obtener la fórmula molecular del ácido láctico (AcL):
En la combustión, todo el hidrógeno del ácido láctico se transforma en H2O.
2,11·10 −3 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g AcL mol H

−3
=6
3,52·10 g AcL 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol AcL mol AcL
En la combustión, todo el carbono del ácido láctico se transforma en CO2.
5,15·10 −3 g CO2 1 mol CO 2 1 mol C 90 g AcL mol C

−3
=3
3,52·10 g AcL 44 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol AcL mol AcL
El oxígeno del ácido láctico se calcula por diferencia.
⎛ 12 g C 1gH ⎞
90 g AcL - ⎜ 3 mol C + 6 mol H ⎟
⎝ 1 mol C 1 mol H ⎠ 1 mol O mol O
=3
1 mol AcL 16 g O mol AcL
La fórmula molecular del ácido láctico es C3H6O3.
b) Indique razonadamente la hibridación y los tipos de enlace que presentan cada uno de los
átomos de carbono de la molécula del ácido láctico.
Los átomos de carbono con:
⎧⎪hibridación sp 3
enlaces sencillos presentan ⎨
⎪⎩4 enlaces σ
⎧hibridación sp2
⎪⎪
enlaces dobles presentan ⎨3 enlaces σ
⎪1 enlace π
⎪⎩
H
HH π
σ σ O
sp 3 C σ σ σ
H-C-C-C σσ
σ σ σ
sp2 OH σ O-H
HOOC sp 3 H O-H
CH3
c) Si el ácido láctico se hace reaccionar con un compuesto A en medio anhidro se obtiene el lactato
de 2-propenilo (lactato de alilo). Represente y nombre el compuesto A.
Se trata de una reacción de esterificación:
Ácido láctico + compuesto A ⎯→ lactato de 2-propenilo + agua
O
CH3-CH-C =
O-CH2-CH=CH2
OH
El compuesto A debe ser el 2-propen-1-ol, CH2OH-CH=CH2.
d) Represente y nombre todos los isómeros del compuesto A, indicando cuáles presentan isomería
geométrica y cuáles isomería óptica.
Isómeros del 2-propen-1-ol

CHOH=CH-CH3
1-propen-1-ol Ciclopropanol
Este isómero presenta isomería
geométrica
H H HO H
C=C C=C
HO CH3 H CH3
cis trans
CH2=COH-CH3
CHO-CH2-CH3
1-propen-2-ol
Este isómero NO presenta isomería propanal
geométrica
CH3-O-CH=CH2
CH3-CO-CH3
metoxieteno o
metiletenil éter
propanona o acetona
Este isómero NO presenta isomería
geométrica
NINGUNO de los compuestos anteriores presenta isomería óptica ya que no tienen átomos de
carbono con los cuatro sustituyentes distintos.
e) En los hidroxiácidos, la presencia de grupos carboxilo e hidroxilo en la misma molécula puede

dar lugar a la formación de ésteres cíclicos intramoleculares (lactonas) e intermoleculares (lactidas)
dependiendo de la posición de los grupos hidroxilo y carboxilo. En el caso del ácido láctico, se
puede obtener un diéster cíclico intermolecular por reacción de dos moléculas de ácido láctico entre
sí.
Escriba y ajuste la reacción correspondiente.
CH3-CHOH HOOC CH3-CH-O-C=O

+ 2 H2 O
COOH HOHC-CH 3 O=C-O-HC-CH3
23. La mayoría de los nutrientes alimenticios básicos provienen directa o indirectamente de las
plantas, siendo éstas, por tanto, la fuente primaria de energía de todo el mundo animal. El ciclo
alimenticio depende de la asimilación por las plantas de dióxido de carbono, agua, minerales y
energía solar, y su posterior transformación en compuestos orgánicos. Las reacciones responsables
de la transformación compleja de energía radiante en energía química son conocidas con el nombre
de fotosíntesis, la cual es realizada por organismos fotosintéticos como las plantas superiores. Los
pigmentos fotosintéticos, como la clorofila de las plantas verdes, absorben la energía solar que se
emplea para sintetizar glucosa (C6H12O6) a partir de dióxido de carbono y agua, liberándose
oxígeno como producto de la reacción.
a) La molécula de clorofila es un complejo de coordinación en la que un único átomo de magnesio
está unido a un anillo tetrapirrólico de clorina. ¿Cuál es la masa molecular de una clorofila que
contiene un 2,72% de magnesio?
100 g clorofila 24,3 g Mg 1 mol Mg g
= 893,4
2,72 g Mg 1 mol Mg 1 mol clorofila mol
b) Escriba y ajuste la reacción de obtención de la glucosa que tiene lugar en la fotosíntesis de las
plantas verdes.
hν
6 CO2 (g) + 6 H2 O (l) ⎯⎯
⎯→ C 6H12 O 6 (s) + 6 O2 (g)
c) Calcule la energía, en kJ, necesaria para la producción de 1 g de glucosa teniendo en cuenta que
el rendimiento energético del proceso es de un 70%.
Datos (25°C) CO2 (g) H2O (l) C6H12O6 (s)
∆Hf° (kJ/mol) -393,5 -285,5 -1274,4
La entalpía de reacción correspondiente a la formación de la glucosa puede calcularse a partir de
las entalpías de formación de los reactivos y productos:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) ⎯→ C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
∆Hrº = Σ∆Hºf (productos) - Σ∆Hºf (reactivos ) =
⎡ - 1274,4 kJ 0 kJ ⎤
= ⎢1 mol C 6H12 O 6 + 6 mol O 2 ⎥-
⎣ mol C 6H12 O 6 mol O 2 ⎦
⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ kJ
- ⎢6 mol H2 O + 6 mol CO2 ⎥ = 2801,4
⎣ mol H2 O mol CO 2 ⎦ mol C 6H12 O 6
La energía para producir 1 g de glucosa:

1 mol C 6H12 O 6 2801,4 kJ
1 g C 6H12 O 6 = 15,6 kJ
180 g C 6H12 O 6 mol C 6H12 O 6
Como el rendimiento energético es del 70%:

100 kJ (teóricos)
15,6 kJ (útiles) = 22,2 kJ
70 kJ (útiles)
Los enfermos de diabetes sufren una alteración del metabolismo normal de la glucosa que les
impide utilizarla como fuente principal de energía. Presentan, por tanto, unos niveles anormalmente
elevados de glucosa en sus fluidos biológicos teniéndose que controlar frecuentemente la
concentración de glucosa en sangre. Dicho control puede realizarse, de manera continua, mediante
un biosensor miniaturizado implantado en la piel basado en la reacción enzimática siguiente en la
que la glucosa se transforma en ácido glucónico:
glucosaoxidasa
C6H12O6 + H2O + O2 ⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯ ⎯→ C6H12O7 + H2O2
El peróxido de hidrógeno formado se descompone en el ánodo de platino de una celda electrolítica
en la que se mantiene un potencial constante de +0,6 V, medido frente a un electrodo de
referencia de Ag/AgCl.
La intensidad de la corriente eléctrica que circula en la celda electrolítica es directamente
proporcional a la concentración de glucosa presente.
d) Escriba y ajuste la semirreacción que se produce en el ánodo de la celda electrolítica.
La reacción que tiene lugar siempre en el ánodo de una celda es una oxidación:
H2O2 ⎯→ O2 + 2 H++ 2 e−
e) Calcule la cantidad de glucosa que reacciona en el biosensor si durante una hora la intensidad
circulante en la celda electrolítica se mantuviera constante a 1,5 µA.
Dato: 1 Faraday = 96485 C.
La cantidad de corriente que atraviesa el biosensor es:
1 C 1 Faraday
1,5·10 − 6 A· 3600 s = 5,6·10 − 8 Faraday
1 A·s 96485 C
Teniendo en cuenta que un Faraday se corresponde con la carga de un mol de electrones, la
relación entre éstos y la glucosa es:
1 mol H2 O 2 1 mol C 6H12 O 6 180 g C 6H12 O 6
5,6·10 − 8 mol e − = 5·10 − 6 g C 6H12 O 6
2 mol e − 1 mol H2 O 2 1 mol C 6H12 O 6
24. Los elementos alcalinotérreos están ampliamente distribuidos en la corteza terrestre formando
grandes depósitos minerales como la dolomita, compuesta principalmente por carbonato de
magnesio y carbonato de calcio. El análisis de los componentes minoritarios y mayoritarios de una
muestra de dolomita implica un conjunto de etapas de disolución y precipitación selectivas. Para la
determinación del calcio, una vez separada la sílice y los iones metálicos trivalentes, se procede a la
precipitación de dicho ion como oxalato de calcio, pudiendo utilizar para ello una disolución de
oxalato de sodio y ajustando adecuadamente el pH del medio. El oxalato de calcio se disuelve a
continuación en un medio ácido fuerte de sulfúrico, y se valora la disolución final resultante con
permanganato de potasio.
a) Calcule el pH de una disolución de oxalato de sodio 0,1 M.
En los apartados a), b) y c) puede despreciarse la concentración de la especie totalmente
protonada del ácido oxálico dado que sus dos constantes de disociación ácida son suficientemente
distintas.
Datos: ácido oxálico (etanodioico): pKa1 = 1,3; pKa2 = 4,3.
Los equilibrios de disociación del ácido oxálico son:
H2C2O4 + H2O ←⎯→ HC2O4− + H3O+ Ka1 = 10−1,3 = 5·10−2
HC2O4− + H2O ←⎯→ C2O42− + H3O+ Ka2 = 10−4,3 = 5·10−5
El Na2C2O4 se disuelve en agua y se disocia según:
Na2C2O4 (s) + H2O (l) ⎯→ C2O42− (ac) + 2 Na+ (ac)
El ion sodio no se hidroliza por ser el ácido conjugado la base fuerte NaOH, mientras que el ion
oxalato de hidroliza según las ecuaciones:
C2O42− + H2O ←⎯→ HC2O4− + OH− Kb2 = Kw/5·10−5 = 2·10−10
HC2O4− + H2O ←⎯→ H2C2O4 + OH− Kb1 = Kw/10−1,3 = 2·10−13
Según dice el enunciado, los OH− producidos en la hidrólisis del HC2O4− pueden despreciarse frente
a los obtenidos en la hidrólisis del C2O42−. Después de aplicar los correspondientes balances y
aproximaciones se obtiene:
[HC2O4−] = [OH−]
Por otro lado, teniendo en cuenta que el valor de Kb2 es muy pequeño puede considerarse que la
cantidad de HC2O4− formado es despreciable frente a la cantidad de C2O42− inicial. Así pues, en el
equilibrio:
[C2O42−]0 = [C2O42−]
Por lo tanto, se obtiene:
[OH− ]2
K b1 =
[C 2 O 24 − ]
Sustituyendo
[OH− ]2
2·10 −10 = se obtiene [OH− ] = 4,47·10 − 6 M
0,1
pOH = - log [OH−] = - log (4,47·10−6) = 5,35

Teniendo en cuenta que pH + pOH =14:
pH = 14 - 5,35 = 8,65
b) Determine la solubilidad, en mg·L−1, del oxalato de calcio en agua.

(Oxalato de calcio: pKps = 8,6)
Si s es la solubilidad, en mol/L, del CaC2O4, en el equilibrio:
CaC2O4 (s) ←⎯→ C2O42− (ac) + Ca2+ (ac)
[C2O42−] = [Ca2+] = s
Kps = [C2O42−] [Ca2+] = s2 = 10−8,6
se obtiene
s = K ps = 10 − 8,6 = 5,01·10 − 5 M
5,01·10 −5 mol CaC 2 O 4 128 g CaC 2 O 4 10 3 mg CaC 2 O 4 mg CaC2 O 4

= 6,4
L 1 mol CaC 2 O 4 1 g CaC 2 O 4 L
c) ¿Cuál debe ser el pH máximo de una disolución acuosa para poder disolver completamente 10
mg de oxalato de calcio en 1 litro de dicha disolución?
El CaC2O4 se disuelve en agua y se disocia según:
CaC2O4 (s) + H2O (l) ⎯→ C2O42− (ac) + Ca2+ (ac)
10·10 −3 g CaC 2 O 4 1 mol CaC 2 O 4

[C2O42−] = [Ca2+] = = 7,8 ·10 −5 M
L 128 g CaC 2 O 4
Con estos valores el producto iónico es menor que Kps. Por tanto, el CaC2O4 no se disolverá a
menos que se añada un ácido que permita eliminar iones C2O42− del medio, con formación de iones
HC2O4−.
La máxima cantidad de C2O42− que puede existir en disolución se obtiene por medio del producto de
solubilidad del CaC2O4:
Kps = [C2O42−] [Ca2+] = 10−8,6 = 2,5·10−8
Se obtiene
2,5·10 −9
[C2O42−] = −5
= 3,2·10 − 5 M
7,8·10
[HC2O4−] se obtiene realizando un balance de materia:

[C2O42−]0 = [C2O42−] + [HC2O4−] = 7,8·10−5 M
[HC2O4−] = 7,8·10−5 - 3,2·10−5 = 4,6·10−5 M
Según dice el enunciado, los OH− producidos en la hidrólisis del HC2O4− pueden despreciarse frente
a los obtenidos en la hidrólisis del C2O42−.
C2O42− + H2O ←⎯→ HC2O4− + OH− K b 2 = 2 ·10 −10
[OH− ] [HC 2 O 4− ]
K b2 =
[C 2 O 24 − ]
Sustituyendo los valores obtenidos se obtiene:

3,2·10 −5
[OH− ] = 2·10 −10 = 1,4 ·10 −10 M
4,6·10 − 5
pOH = - log [OH−] = 1,4·10−10 = 9,86

Teniendo en cuenta que pH + pOH =14:
pH = 14 - 9,86 = 4,14
d) Un oxalato se valora, en un medio ácido fuerte de sulfúrico, con permanganato de potasio

mediante una reacción de oxidación-reducción en la que se forma dióxido de carbono y manganeso
(II). Escriba y ajuste la reacción química.
5 (C2O42− ⎯→ 2 CO2 + 2 e−) oxidación
− + − 2+
2 (MnO4 + 8 H + 5 e ⎯→ Mn + 4 H2O) reducción
––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Reacción global:
5 C2O42− + 2 MnO4− + 16 H+ ⎯→ 10 CO2+ 2 Mn2+ + 8 H2O
e) Una muestra de 0,2342 g de dolomita se analiza siguiendo el procedimiento arriba indicado. En

la valoración final se consumen 22,3 mL de una disolución de permanganato de potasio 0,0212 M.
Calcule el contenido de calcio en la muestra, expresado como porcentaje de carbonato de calcio.
Llamando DMnO − a la disolución de MnO4− y relacionando éste con C2O42−:
4
0,0212 mol MnO 4− 5 mol C 2 O24 −

22,3 mL DMnO − = 1,18·10 − 3 mol C 2 O24 −
4 10 3 mL DMnO − 2 mol MnO 4−
4
Relacionando C2O42− con CaCO3:
1 mol Ca2 + 1 mol CaCO3

1,18·10 − 3 mol C 2 O 24 − = 1,18·10 − 3 mol CaCO3
1 mol C 2 O 24 − 1 mol Ca2 +
1,18·10 −3 mol CaCO3 100 g CaCO3

riqueza = 100 = 50,5% CaCO3
0,2342 g dolomita 1 mol CaCO3
f) Una disolución, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es

posible precipitar el 99,9% del calcio sin que lo haga el magnesio, cuando se utiliza oxalato de
amonio como agente precipitante (considere que el volumen total de la disolución no varía
significativamente).
Oxalato de magnesio: pKps = 4,1.
En primer lugar se calcula la [Ca2+] en disolución:
0,1
[Ca2 + ] = 0,01 M = 10 −5 M
100
La [C2O42−] en ese instante es:
Kps = [C2O42−] [Ca2+] = 2,5·10−9
2,5·10 −9
[C 2 O24 − ] = = 2,5·10 − 4 M
10 − 5
El producto de solubilidad del MgC2O4 viene dado por:
MgC2O4 (s) ←⎯→ Mg2+ (ac) + C2O42− (ac)
Kps = [C2O42−] [Mg2+] = 10−4,1 = 7,94·10−5
Para que se forme un precipitado de MgC2O4 es preciso que se cumpla que el producto iónico sea
mayor que el correspondiente Kps:
[C2O42−] [Mg2+] > Kps (2,5·10−4) (0,01) = 2,5·10−6 < 7,94·10−5
Al no alcanzarse con esa concentración de oxalato el producto de solubilidad del MgC2O4, es
posible precipitar el 99,9% de Ca2+ sin que precipite el Mg2+.
25. El sistema amortiguador CO2 / HCO3− controla eficazmente las variaciones de pH en sangre.
Este sistema amortiguador de tanta importancia para mantener el valor fisiológico del pH se puede
expresar de acuerdo con el equilibrio:
CO2 (disuelto) + H2O ←⎯→ H2CO3 ←⎯→ HCO3− +H3O +
La mayoría del ácido presente en la sangre y en el citoplasma se encuentra como CO2, no como
H2CO3. La capacidad amortiguadora de este sistema se debe a que un porcentaje elevado del
mismo se encuentra en forma de sal (HCO3−) y la cantidad relativamente baja de la forma ácida
aumenta con rapidez cuando el medio se hace básico. Existe, además, un equilibrio entre el CO2
disuelto en sangre y el CO2 presente en el aire alveolar del pulmón que viene dado por:
[CO2]disuelto = k·pCO2
donde k = 3,01·10−2 (factor de solubilidad) cuando las concentraciones se expresan en mM y la
presión parcial de CO2 (pCO2) en mm Hg.
Sabiendo que una sangre de pH 7,4 tiene una reserva alcalina de 27,1 mM de CO2 total, calcular la
concentración de las formas ácida y básica del amortiguador.
Datos: Para el ácido carbónico en sangre pKa = 6,1.
Se denomina reserva alcalina a la suma de las concentraciones de las formas ácida y básica,
expresadas como concentración total de CO2.
La expresión de la constante de equilibrio es:
[HCO3− ] [H3O + ]
Ka = = 10 − 6,1 = 7,94·10 − 7
[CO2 ]dis
La reserva alcalina es:

[CO2]total = [CO2]dis + [HCO3−]
por lo tanto,
[HCO3−] = [CO2]total - [CO2]dis = 2,71·10−2 M - [CO2]dis
pH = 7,4 por lo tanto, [H3O+] = 10−7,4 = 3,98·10−8 M

sustituyendo los valores de [HCO3−] y [H3O+] en la expresión de la constante de equilibrio:
(2,71·10 −2 - [CO2 ]dis ) 3,98·10 −8

7,94·10 − 7 =
[CO2 ]dis
Se obtienen
[CO2]dis = 1,29·10−3 M
[HCO3−] = 2,58·10−2 M
b) Calcular para la sangre anterior, la presión parcial de CO2 disuelto en el alveolo pulmonar.
Sabiendo que:
[CO 2 ]dis = k·p CO 2
[CO2 ]dis 1,29·10 −3·10 3

p CO 2 = = = 43 mm Hg
k 3,01·10 − 2
66 Problemas de la XV Olimpiada. Oviedo 2002
c) Un deportista realiza un esfuerzo físico, como consecuencia del cual la presión alveolar de CO2
desciende a 34 mm Hg. Averiguar en estas condiciones el pH de su sangre si su reserva alcalina es
de 27,1 mM de CO2 total.
[CO2 ]dis = k·p CO 2 = 3,01·10 −2·34 = 1,023 mM = 1,023·10 −3 M
[HCO3−] que se obtiene a partir de la reserva alcalina es:

[HCO3−] = [CO2]total - [CO2]dis = 2,71·10−2 - 1,023·10−3 = 2,61·10−2 M
sustituyendo los valores de [HCO3−] y [CO2]dis en la expresión de la constante de equilibrio se
obtiene [H3O+]:
2,61·10 −2
7,94·10 − 7 = [H3O + ]
1,023·10 − 3
Se obtiene, [H3O+] = 3,12·10−8 M

pH = - log [H3O+] = - log (3,12·10−8) = 7,51
d) Algunos fármacos provocan un aumento en la frecuencia de la respiración (hiperventilación), lo

que da lugar a una condición conocida como alcalosis respiratoria (pH de la sangre superior a
7,45). En primeros auxilios se hace respirar al paciente dentro de una bolsa de papel. Explicar por
qué este tratamiento es efectivo, qué equilibrios están involucrados e indicar su efecto sobre el pH
de la sangre.
Al respirar dentro de una bolsa de papel aumenta la presión parcial del CO2, y por tanto, aumenta
[CO2]dis. De acuerdo con el principio de Le Châtelier y según el equilibrio:
CO2 (disuelto) + H2O ←⎯→ H2CO3 ←⎯→ HCO3− + H3O+
el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya [CO2]dis. Este valor se hace menor si la
reacción se desplaza hacia la formación de [HCO3−] y [H3O+]. Por lo tanto, el pH de la sangre
se hace menor y la alcalosis desaparece.
(O.Q.N. Oviedo 2002)
26. El Texaco es un proceso de oxidación parcial, destinado a la producción de hidrógeno para

síntesis de amoníaco, en el que se hace reaccionar octano gaseoso con oxígeno puro. Las
reacciones que tienen lugar son las siguientes:
C8H18 + 4 O2 ⎯→ 8 CO + 9 H2 (reacción A)
C8H18 + 8 O2 ⎯→ 8 CO2 + 9 H2 (reacción B)
Con los datos que se indican a continuación, calcula por cada 100 mol de octano que reaccionan:
a) La cantidad de oxígeno consumido, si el 90% del octano se oxida según la reacción A.
4 mol O 2 ⎫
Reacción A → 90 mol C 8H18 = 360 mol O 2 ⎪
1 mol C 8H18 ⎪ 440 mol O2
⎬→
8 mol O 2 100 mol C 8H18
Reacción B → 10 mol C 8H18 = 80 mol O 2 ⎪
1 mol C 8H18 ⎪⎭
b) La composición de los gases resultantes, si no se emplea exceso de oxígeno.
⎧ 8 mol CO
⎪90 mol C 8H18 1 mol C H = 720 mol CO
⎪⎪ 8 18
Reacción A → ⎨
⎪ 9 mol H2
⎪90 mol C 8H18 = 810 mol H2
⎪⎩ 1 mol C 8H18
⎧ 8 mol CO2
⎪10 mol C 8H18 1 mol C H = 80 mol CO2
⎪⎪ 8 18
Reacción B → ⎨
⎪ 9 mol H2
⎪10 mol C 8H18 = 90 mol H2
⎪⎩ 1 mol C 8H18
Cantidad total de gases = 720 + 810 + 80 + 90 = 1700 mol

La composición de la mezcla es:
720 mol CO
100 = 42,4% mol CO
1700 mol mezcla
(810 + 90) mol H2

100 = 52,9% mol H2
1700 mol mezcla
80 mol CO2
100 = 4,7% mol CO2
1700 mol mezcla
c) La composición de los gases resultantes, si la reacción se realiza con exceso de oxígeno (150%
del oxígeno necesario).
Por cada 100 moles de C8H18, si se utiliza un exceso de O2 del 50%:
50 mol O 2 (exceso)
440 mol O 2 (necesario ) = 220 mol O 2 (exceso)
100 mol O 2 (necesario )
Cantidad total de gases = 1700 mol (mezcla anterior) + 220 mol (exceso) = 1920 mol
La composición de la mezcla es:
720 mol CO
100 = 37,5% mol CO
1920 mol mezcla
(810 + 90) mol H2
100 = 46,9% mol H2
1920 mol mezcla
80 mol CO2
100 = 4,2% mol CO2
1920 mol mezcla
660 mol O 2
100 = 11,5% mol O2
1920 mol mezcla
d) El calor total desprendido en el apartado a), si el proceso ocurriese a 25°C.

Entalpías de formación estándar a 25°C, ∆fHm° (kcal/mol):
C8H18 CO2 CO
-59,740 -94,052 -26,416
Considerando 100 moles de mezcla.
Reacción A:
⎛ - 26,416 kcal ⎞ ⎛ - 59,74 kcal ⎞ kcal
∆HºA = ⎜ 8 mol CO ⎟ - ⎜⎜1 mol C 8H18 ⎟⎟ = -151,588
⎝ mol CO ⎠ ⎝ mol C H
8 18 ⎠ mol C 8H18
-151,588 kcal
QA = 90 mol C 8H18 = -13643 kcal
mol C 8H18
Reacción B:
⎛ - 94 ,052 kcal ⎞ ⎛ - 59,74 kcal ⎞ kcal
∆HBº = ⎜⎜ 8 mol CO2 ⎟⎟ - ⎜⎜1 mol C 8H18 ⎟⎟ = -692,676
⎝ mol CO 2 ⎠ ⎝ mol C H
8 18 ⎠ mol C 8H18
-692,676 kcal
QB = 10 mol C 8H18 = -6927 kcal
mol C 8H18
Q = QA + QB = -20570 kcal
e) La temperatura de los gases finales, si el reactor en el que se realizan funciona adiabáticamente,

de forma que las pérdidas de calor a través de sus paredes se pueden considerar despreciables. El
octano entra en el reactor a 500°C y el oxígeno a 25°C.
Capacidades caloríficas molares, Cp,m (cal·mol −1·K −1):
C8H18 CO2 CO O2 H2 H2O (l) H2O (g)
42,0 11,5 7,5 7,8 7,4 75,24 37,67
Un esquema del proceso sería:
C8H18 500°C
H2, CO, CO2
REACTOR
O2 25°C T°C
En un reactor adiabático, el calor intercambiado con el entorno es cero. En este caso, el balance de
energía puede aplicarse considerando que el calor sensible necesario para llevar los reactivos hasta
la temperatura de reacción (25°C) es igual al calor sensible necesario para llevar los productos
desde la temperatura de reacción hasta a temperatura final. Esto puede resumirse, para los 100
moles de C8H18, con la siguiente expresión:
(
nC 8H18 ∆HºC 8H18 + Cp (C
8H18 )
) ( )
∆T + nO 2 ∆HºO 2 + Cp (O ) ∆T -
2
- nCO 2 (∆H
º
CO 2
2
) ( 2
)
+ C p (CO ) ∆T - nH2 ∆HHº 2 + C p (H ) ∆T - nCO ⎛⎜ ∆HºCO + Cp (CO) ∆T ⎞⎟ = 0
⎝ ⎠
sustituyendo
⎡ ⎛ cal 42,0 cal ⎞⎤
⎢100 mol C 8H18 ⎜ - 59740 + (500 - 25) K ⎟ ⎥ +
⎣ ⎝ mol mol·K ⎠⎦
⎡ ⎛ 7,8 cal ⎞⎤ ⎡ ⎛ cal 11,5 cal ⎞⎤

+ ⎢440 mol O 2 ⎜ 0 + (25 - 25) K ⎟⎥ − ⎢80 mol CO 2 ⎜ - 94052 + (T - 25) K ⎟⎥ -
⎣ ⎝ mol·K ⎠⎦ ⎣ ⎝ mol mol·K ⎠⎦
⎡ ⎛ 7,4 cal ⎞⎤ ⎡ ⎛ cal 7,5 cal ⎞⎤

+ ⎢900 mol H2 ⎜ 0 + (T - 25) K ⎟⎥ − ⎢720 mol CO ⎜ - 26416 + (T - 25) K ⎟⎥ = 0
⎣ ⎝ mol·K ⎠ ⎦ ⎣ ⎝ mol mol·K ⎠⎦
se obtiene, T = 1763°C.
f) La temperatura de los gases finales, si la reacción se realiza con exceso de oxígeno (150% del
oxígeno necesario). El octano entra en el reactor a 500°C y el oxígeno a 25°C.
Este apartado es igual al anterior, teniendo en cuenta que al final sobra O2
(
nC 8H18 ∆HºC 8H18 + Cp (C
8H18 )
) ( )
∆T + nO 2 ∆HºO 2 + Cp (O ) ∆T -
2
- nCO 2 (∆H
º
CO 2
2
) ( 2
)
+ C p (CO ) ∆T - nH2 ∆HHº 2 + C p (H ) ∆T - nCO ⎛⎜ ∆HºCO + Cp (CO) ∆T ⎞⎟ = 0
⎝ ⎠
sustituyendo
⎡ ⎛ cal 42,0 cal ⎞⎤ ⎡ ⎛ 7,8 cal ⎞⎤
⎢100 mol C 8H18 ⎜ - 59740 + (500 - 25) K ⎟⎥ + ⎢660 mol O 2 ⎜ 0 + (T - 25) K ⎟⎥ -
⎣ ⎝ mol mol·K ⎠⎦ ⎣ ⎝ mol·K ⎠⎦
⎡ ⎛ cal 11,5 cal ⎞⎤ ⎡ ⎛ 7,4 cal ⎞⎤

- ⎢80 mol CO 2 ⎜ - 94052 + (T - 25) K ⎟⎥ - ⎢900 mol H2 ⎜ 0 + (T - 25) K ⎟⎥ -
⎣ ⎝ mol mol·K ⎠⎦ ⎣ ⎝ mol·K ⎠⎦
⎡ ⎛ cal 7,5 cal ⎞⎤

- ⎢720 mol CO ⎜ - 26416 + (T - 25) K ⎟⎥ = 0
⎣ ⎝ mol mol·K ⎠⎦
Se obtiene, T = 1270°C.
g) A efectos de ahorro energético, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en una
caldera para producir vapor de agua. En la caldera, que opera a presión de 1 bar, se introducen 32
kg de agua a 10°C y los gases se enfrían hasta 200°C. ¿Se produce vapor saturado o
sobrecalentado? Justifica la respuesta numéricamente.
vapor saturado = H2O (g) + H2O (l) a 100°C
vapor sobrecalentado = H2O (g) a más de 100°C
(Calor latente de ebullición del agua a 100°C: ∆vapHm = 540 cal/g)
Hay que comparar el calor desprendido por los gases al enfriarse desde 1763°C a 200°C con el
absorbido por el H2O al calentarse desde 10°C a 100°C y posteriormente vaporizarse.
Calor desprendido por los gases:
Q gas = [nCO 2 C p (CO + nH2 C p (H + nCO C p (CO) ] ∆T
2) 2)
siendo, ∆T = 1763°C - 200°C = 1563°C = 1563 K

Qgas = (80·11,5 + 900·7,4 + 720·7,5) 1563 = 2,03·107 cal
Calor absorbido por el H2O:
QH2 O = Q1 + Q2 = mH2 O Cp (H ∆T + mH2 O ∆Hvap
2 O)
siendo, ∆T = 100°C - 10°C = 90°C = 90 K

1 cal
Q1 = mH2 O C p (H ∆T = 32000 g H2 O 90 K = 2,88 ·10 6 cal
2 O) g H2 O·K
representa el calor sensible necesario para calentar el H2O (l).
540 cal
Q2 = mH2 O ∆Hvap = 32000 g H2 O = 1,73 ·10 7 cal
g H2 O
representa el calor latente necesario para vaporizar el H2O (l).
QH2 O = 2,88 ·10 6 cal + 1,73 ·10 7 cal = 2,02·10 7 cal

Como se observa, Qgas > QH2 O , lo que quiere decir que todo el H2O (l) se ha convertido en vapor,
por lo tanto se tiene vapor sobrecalentado.
h) ¿Cuál sería el estado del vapor, si la reacción se realiza con exceso de oxígeno (150% del
oxígeno necesario)? Justifica la respuesta numéricamente.
Este apartado es idéntico al anterior, pero considerando también el O2 en exceso.
Calor desprendido por los gases:
Q gas = [nCO2 C p (CO ) + nH2 C p (H ) + nCO C p (CO) + nO2 C p (O ) ] ∆T
2 2 2
siendo, ∆T = 1270°C - 200°C = 1070°C = 1070 K

Qgas = (80·11,5 + 900·7,4 + 720·7,5 + 660·7,8) 1070 = 1,94·107 cal
El calor desprendido por el H2O es el mismo que el calculado en el apartado anterior:
QH2 O = 2,02·107 cal.
Como se observa, en este caso se tiene que Qgas < QH2 O , lo que quiere decir que todo el H2O (l)
no ha podido convertirse en vapor, por lo tanto se tiene una mezcla de:
H2O (g) + H2O (l) a 100°C = vapor saturado
27. El N2O5 (g) se descompone en fase gaseosa, según la reacción:

N2O5 (g) ⎯→ NO2 (g) + NO3 (g)
Se han obtenido los siguientes datos cinéticos:
Temperatura 25°C 55°C

Experimento 1 2 3 4
Tiempo 0h 6,1 h 0h 6,1 h 0 min 8,2 min 0 min 8,2 min
pN2O5/Torr 350 175 500 250 350 175 500 250
Observando los datos de la tabla, conteste a las siguientes cuestiones:

Para una reacción genérica:
a A + b B + … ⎯→ Productos
la velocidad de reacción instantánea viene dada por la expresión:
1 d[A] 1 d[B]
r =- =- = ....
a dt b dt
Para calcularla es preciso conocer la variación de la concentración de reactivo con el tiempo. Sin
embargo, desde un punto de vista práctico, se suele utilizar la denominada velocidad de reacción
promedio en un intervalo de tiempo ∆t, definida como:
1 ∆ [A]
r =- = ....
a ∆t
a) Calcule la velocidad de reacción promedio para los cuatro experimentos, expresándola en
mol·L−1·min −1.
En primer lugar, utilizando la ecuación de estado de los gases ideales, se convierten las presiones
parciales en concentraciones:
1 atm
pN 2 O 5 350 Torr
760 Torr mol
[N2 O5 ] = = = 1,88·10 − 2
RT atm·L L
0,082 (25 + 273) K
mol·K
Repitiendo el cálculo con el resto de los experimentos se obtiene:
Exp 1 2 3 4
t / min 0 366 0 366 0 8,2 0 8,2
[N2O5]·103 /
18,8 9,42 26,9 13,5 17,1 8,56 24,5 12,2
mol·L−1
Aplicando la ecuación:
1 ∆ [N2 O5 ] (9,42·10 −3 - 18,8 ·10 −3 )
r1 = - =- = 2,57 ·10 −5 mol·L−1 ·min −1
a ∆t 366
Repitiendo el cálculo con el resto de los experimentos se obtiene:
Temperatura 25°C 55°C
Experimento 1 2 3 4
r·/ mol·L−1·min−1 2,57·10−5 3,68·10−5 1,04·10−3 1,49·10−3
b) La dependencia de la velocidad de reacción con la concentración de los reactivos se suele

expresar mediante leyes empíricas de velocidad. Una ecuación cinética de este tipo expresa la
velocidad de reacción (r) en función de las concentraciones de los reactivos y de una constante
denominada constante cinética o constante de velocidad (k).
Para nuestra reacción, los datos cinéticos indican que se trata de una reacción de orden 1.
Escríbase la ley empírica de velocidad e indíquese justificadamente las unidades que tendrá la
constante de velocidad.
Si se trata de una reacción de orden 1, la ley de velocidad viene dada por la expresión:
r = k [N2O5]
Las unidades de la constante de velocidad k en este caso son:
r mol·L −1 ·min −1
k= = −1
= min−1
[N2 O5 ] mol·L
d[A]
c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reacción por r = - se obtiene una
dt
ecuación cinética diferencial.
La ecuación diferencial es:
d [A] d [A] [A]
k [A] = - = - k dt ln = -k t
dt [A] [A]0
d) Calcule el valor de la constante de velocidad a 25°C y 55°C, utilizando los valores de las
velocidades promedio.
Las constantes son:
r 2,57 ·10 −5 mol·L−1·min −1

k 25º C = = = 1,8 ·10 − 3 min−1
[N2 O5 ] (9,42 ·10 − 3 + 18,8 ·10 − 3 )
mol·L−1
2
r 1,04 ·10 −3 mol·L−1 · min −1

k 55º C = = = 8,1 ·10 −2 min−1
[N2 O5 ] (17,1 ·10 − 3 + 8,56 ·10 − 3 )
mol·L−1
2
Más correcto sería obtener el valor de la constante de velocidad a partir de la ecuación de
velocidad:
[A]0
ln
[A]
k=
t - t0
18,8 · 10 −3
ln
9,42 · 10 − 3
k 25º C = = 1,9 · 10 − 3 min−1
366 - 0
17,1 · 10 −3
ln
8,56 · 10 − 3
k 55º C = = 8,4 · 10 −2 min−1
8,2 - 0
e) La ley de Arrhenius recoge la dependencia de la constante de velocidad (k) con la temperatura:

EA
−
k = Ae RT
Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energía de activación, el factor de frecuencia y la constante
de velocidad a 85°C.
(R = 8,314 J·mol −1·K −1)
Aplicando logaritmos a la ecuación:
⎛ E ⎞ EA
k = A exp ⎜ - A ⎟ se obtiene ln k = ln A -
⎝ RT ⎠ RT
Sustituyendo en la ecuación los valores de k y T y resolviendo el correspondiente sistema:

⎧⎪ T1 = 25 o C = 298 K ⎧⎪ T2 = 55o C = 328 K
⎨ ⎨
⎪⎩k 1 = 1,9 ·10 − 3 min −1 ⎪⎩k 1 = 8,4 ·10 −1 min −1
⎧ −3 EA
⎪ln (1,9 ·10 ) = ln A - 8,314 · 298
⎪⎪
⎨
⎪ EA
⎪ln (8,4 ·10 − 2 ) = ln A -
⎪⎩ 8,314 · 328
se obtiene, EA = 102636 J·mol−1 y A= 1,86·1015 min−1.

Sustituyendo estos valores en la ecuación de Arrhenius se obtiene la constante de velocidad a
85°C:
⎛ J ⎞
⎜ 102636 ⎟
⎛ EA ⎞ mol
k 85º C = A exp ⎜ - ⎟ = 1,86·1015 min −1 exp ⎜ - ⎟ = 1,97 min−1
⎝ RT ⎠ ⎜ J ⎟
⎜ 8,314 (273 + 85) K ⎟
⎝ mol·K ⎠
74 Problemas de la XVI Olimpiada. Tarazona 2003
28. El hidrógeno se puede obtener por reacción de un metal activo con ácido clorhídrico. Para ello
se tratan 327 g de cinc del 90% de pureza con una disolución de ácido clorhídrico del 40% de
riqueza en peso y densidad 1,198 g/mL. Para estar seguros de la completa disolución del cinc, el
ácido clorhídrico se utiliza en un 25% en exceso sobre el teóricamente necesario.
a) Escribir y ajustar la reacción que tiene lugar.
2 HCl (ac) + Zn (s) ⎯→ ZnCl2 (ac) + H2 (g)
b) Calcular el volumen de disolución de ácido clorhídrico que se ha utilizado y el que ha reaccionado

con el cinc.
El número de moles de Zn puro contenidos en la muestra es:
90 g Zn 1 mol Zn
327 g muestra = 4,5 mol Zn
100 g muestra 65,4 g Zn
Relacionando Zn con disolución de HCl del 40% (DHCl):

2 mol HCl 36,5 g HCl 100 g DHCl 1 mL DHCl
4,5 mol Zn = 685,5 mL HCl 40%
1 mol Zn 1 mol HCl 40 g HCl 1,198 g DHCl
Teniendo en cuenta que se utiliza un exceso del 25% de:

25 mL DHCl (exceso)
685,5 mL DHCl = 171,3 mL HCl 40% (exceso)
100 mL DHCl (teórico)
Sumando ambos volúmenes:

685,5 mL (teórico) + 171,3 mL (exceso) = 856,8 mL HCl 40%
c) El hidrógeno obtenido en el proceso anterior se recoge en un recipiente indeformable, en el que

previamente se ha hecho vacío, a 27°C y 684 mm de Hg.
Calcular el volumen del recipiente.
Relacionando Zn con H2:
1 mol H2
4,5 mol Zn = 4 ,5 mol H2
1 mol Zn
El volumen del recipiente será el volumen que ocupe el gas y se calcula por medio de la ecuación
de estado de los gases ideales:
atm·L
4,5 mol · 0,082 (27 + 273) K
V= mol·K = 123 L
1 atm
684 mm Hg
760 mm Hg
d) En el mismo recipiente que contiene el hidrógeno se introducen 4,2 moles de selenio y se

calienta la mezcla a 1000 K produciéndose el siguiente equilibrio:
Se (g) + H2 (g) ←⎯→ H2Se (g) cuya Kp = 5,0 a 1000 K.
Determinar las presiones parciales de los gases y la presión total del recipiente en el equilibrio.
H2 Se H2Se
ninicial 4,5 4,2 —
ntransformado x x
nformado — — x
nequilibrio 4,5 - x 4,2 - x x
Calculando previamente Kc:
K c = K p (RT) − ∆ν = 5 (0,082·1000) = 410

– coeficientes estequiométricos reactivos gaseosos = 1 - 2 = -1
⎛x⎞
⎜ ⎟
[H2Se] ⎝V⎠ Vx
Kc = = =
[H2 ] [Se] ⎛ 4,5 - x ⎞ ⎛ 4 ,2 - x ⎞ (4,5 - x) (4,2 - x)
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ V ⎠⎝ V ⎠
123 x
410 = se obtiene x = 3,34 mol
(4,5 - x) (4,2 - x)
Aplicando la ecuación de estado del gas ideal se calculan las presiones en el equilibrio:
atm·L
(4 ,5 - 3,34) mol·0,082 1000 K
pH 2 = mol·K = 0,775 atm
123 L
atm·L
(4,2 - 3,34) mol·0,082 1000 K
p Se = mol·K = 0,575 atm
123 L
atm·L
3,34 mol·0,082 1000 K
pH2 Se = mol·K = 2,225 atm
123 L
ptotal = 0,775 atm + 0,575 atm + 2,225 atm = 3,575 atm

(O.Q.N. Tarazona 2003)
29. El NH3 se obtiene mediante el proceso de Haber-Bosch según la reacción:

1 3
N2 (g) + H2 (g) ←⎯→ NH3 (g) ∆H° = - 46,91 kJ/mol
2 2
a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirán sobre el sistema los siguientes
cambios:
Cambio Cantidad de N2 Cantidad de H2 Cantidad de NH3
Aumento de temperatura
Aumento de presión
Adición de N2
Adición de H2O
Adición de catalizador
Al aumentar la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura. Por tratarse de un proceso exotérmico
el sistema se desplaza hacia la formación de N2 y H2. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las
cantidades de N2 y H2 aumentan mientras que la cantidad de NH3 disminuye.
Al aumentar la presión y de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que disminuya la presión. El sistema se desplaza en el sentido en el disminuya el
número de moléculas de gas presentes en el equilibrio. Se desplaza hacia la formación de NH3.
Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades de N2 y H2 disminuyen mientras que la
cantidad de NH3 aumenta.
Al añadir N2 y de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza en el sentido
en el que se consuma N2 añadido. El sistema se desplaza hacia la formación de NH3. Al
alcanzarse de nuevo el equilibrio la cantidad de N2 aumenta y la de H2 disminuye mientras
que la cantidad de NH3 aumenta.
Adición de H2O, suponiendo que se trata de H2O (g) a volumen constante, se comporta como
un inerte que no interviene en el equilibrio y el sistema no se desplaza en ningún sentido. El
único efecto visible es un aumento de la presión total por adición de un nuevo componente
gaseoso. Otra posibilidad es que se trate de H2O (l) con lo que el NH3 se disuelve en ésta y para
que se recupere el equilibrio el sistema se desplaza hacia la formación de NH3.
Al añadir un catalizador se aceleran tanto la reacción directa como la reacción inversa por lo
que se alcanza el equilibrio en menos tiempo pero el sistema no se desplaza en ningún
sentido.
Cambio Cantidad de N2 Cantidad de H2 Cantidad de NH3
Aumento de temperatura aumenta aumenta disminuye
Aumento de presión disminuye disminuye aumenta
Adición de N2 aumenta disminuye aumenta
Adición de H2O constante constante constante
Adición de catalizador constante constante constante
b) Si Kp = 656 a 723 K ¿Cuál es el valor de KC para la reacción a 723 K?

La relación entre las constantes de equilibrio viene dada por la expresión:
K c = K p (RT) − ∆ν

– coeficientes estequiométricos reactivos gaseosos = 1 - 2 = -1
K c = K p (RT) = 656 (0,082·723) = 38892
c) ¿Aumentará o disminuirá el valor de Kp si la temperatura baja a 500 K?

Al disminuir la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que aumente la temperatura. Por tratarse de un proceso exotérmico el sistema
se desplaza hacia la formación de NH3. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades
(presiones) de N2 y H2 disminuyen mientras que la cantidad (presión) de NH3 aumenta. Como:
(pNH3 )
Kp =
(pN2 ) 0 ,5 (pH2 )1,5
de acuerdo con lo expuesto, aumenta el valor de la constante de equilibrio.
d) Calcula el valor de Kp a 723 K, para la reacción:

N2 (g) + 3 H2 (g) ←⎯→ 2 NH3 (g)
La constante K'p es:
2
(pNH3 ) 2 ⎛ (pNH3 ) ⎞
K'p = =⎜ ⎟ = (K ) 2 = 656 2 = 4,3·10 5
p
(pN2 ) (pH2 ) 3 ⎜ (p ) 0 ,5
(p )1,5 ⎟
⎝ N2 H2 ⎠
El nitrato de amonio es un sólido blanco cristalino, obtenido por reacción entre el NH3 (ac) y el
HNO3 (ac) a temperatura ambiente, que se utiliza como fertilizante nitrogenado y explosivo. Se
disuelven 2,00 g de nitrato de amonio en agua, enrasando en un matraz aforado de 500 mL.
e) Calcula la molaridad de la disolución.
2 g NH4NO 3 1 mol NH4NO 3 1000 mL disolución
= 0,05 M
500 mL disolución 80 g NH4NO 3 1 L disolución
f) Escribe la reacción que se produce.

HNO3 (ac) + NH3 (ac) ⎯→ NH4NO3 (ac)
g) Calcula el pH de la disolución.
Constante de basicidad: Kb (amoníaco) = 1,8·10 −5.
El NH4NO3 al disolverse en agua:
NH4NO3 (s) ⎯→ NH4+ (ac) + NO3− (ac)
El ion nitrato no se hidroliza ya que procede del ácido nítrico (ácido fuerte).
El ion amonio es el ácido conjugado del amoníaco que se hidroliza de acuerdo con la reacción:
NH4+ (ac) + H2O (l) ←⎯→ NH3 (ac) + H3O+ (ac)
Si Kw = [H3O+] [OH−] y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[NH3] = [H3O+] y c = [NH3] + [NH4+]

siendo c la concentración inicial de NH4+.
Además, [NH3] << [NH4+], por ser un ácido muy débil, luego c ≅ [NH4+]
Sustituyendo estos valores en la expresión de la constante:
Kw [NH3 ] [H3O + ] [H3O + ]2 [H3O + ]2

Kh = = = ≅
K b(NH3 ) [NH4+ ] c - [H3O + ] c
se obtiene
Kw 1·10 −14
[H3O + ] = c = 0,05 −5
= 5,3·10 − 6 M
K b(NH3 ) 1,8·10
pH = - log [H3O+] = - log (5,3·10−6) = 5,28
En la descomposición térmica del nitrato de amonio fundido, a 250-260°C, se obtiene agua y un

gas incoloro, óxido de nitrógeno (I) (también llamado óxido de dinitrógeno u óxido nitroso),
caracterizado por sus leves propiedades anestésicas.
h) Escribe y ajusta la reacción que tiene lugar.
NH4NO3 (l) ⎯→ N2O (g) + 2 H2O (g)
i) Indica los estados de oxidación del nitrógeno de todos los compuestos que intervienen en la
reacción.
Estados de oxidación del nitrógeno:
NH4+ x + 4 (+1) = +1 x = -3
NO3− x + 3 (-2) = -1 x = +5
N2O 2x + 1 (-2) = 0 x = +1
30. En una reciente actuación, el equipo de policía forense de la serie televisiva C.S.I., fue
requerido para investigar y aclarar la muerte de una víctima presuntamente ahogada en alta mar
durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadáver se le practicó un
completo análisis de sangre que mostró la presencia de un compuesto A que normalmente suele
estar ausente.
Mediante un análisis cualitativo se detectó que el compuesto contenía carbono e hidrógeno y dio
pruebas negativas de halógenos, nitrógeno y azufre. Por razones de rapidez en la solución del caso
no se llegó a realizar ensayo alguno para el oxígeno.
Por otra parte, en la determinación cuantitativa a partir de la combustión de 33 mg del compuesto
se obtuvieron 63 mg de dióxido de carbono y 39,1 mg de agua.
a) ¿Cuál es la fórmula empírica del compuesto?
Para calcular la fórmula empírica se calcula el número de moles de átomos de todos los elementos:
Todo el C contenido en la muestra por combustión se transforma en CO2.
1 g CO2 1 mol CO2 1 mol C
63 mg CO2 = 1,432·10 − 3 mol C
10 3 mg CO2 44 g CO2 1 mol CO2
12 g C 10 3 mg C
1,432·10 − 3 mol C = 17,2 mg C
1 mol C 1 g C
Todo el H contenido en la muestra por combustión se transforma en H2O.

1 g H2 O
1 mol H2 O 2 mol H
39,1 mg H2 O 3
= 4,344·10 − 3 mol H
10 mg H2 O 18 g H2 O 1 mol H2 O
1 g H 10 3 mg H
4,344·10 − 3 mol H = 4,3 mg H
1 mol H 1 g H
Si el compuesto contenía O, éste se calcula por diferencia.

33 mg compuesto - (17,2 mg C + 4,3 mg H) = 11,5 mg O
1gO 1 mol O
11,5 mg O 3
= 7,188·10 − 4 mol O
10 mg O 16 g O
Relacionando los moles de átomos de cada elemento con la menor de estas cantidades se
obtiene la fórmula empírica:
1,432·10 −3 mol C mol C ⎫

−4
=2 ⎪
7,188·10 mol O mol O ⎪
⎬ → Fórmula empírica : (C2H6 O)n
4,344·10 − 3 mol H mol H ⎪
=6
7,188·10 − 4 mol O mol O ⎪⎭
La determinación de la masa molecular del compuesto por Espectrometría de Masas, indicó que la
fórmula molecular es la misma que la empírica.
b) Escribir todos los isómeros del compuesto y nombrarlos, indicando el tipo de función orgánica
que representan.
Al ser las fórmulas molecular y empírica idénticas quiere decir que n = 1.
Con la fórmula molecular C2H6O existen dos isómeros:
CH3-CH2OH CH3-O-CH3
Etanol o alcohol etílico Metoximetano o dimetiléter
Presenta el grupo funcional: Presenta el grupo funcional:
–O–H (hidroxi) –O– (oxi)
El compuesto A se sometió a los siguientes ensayos:

Con sodio metálico reaccionó violentamente desprendiéndose un gas que en un futuro próximo
será la alternativa energética al petróleo.
Su oxidación con dicromato de potasio en medio ácido (H2SO4) lo transformó en otro
compuesto, B, que es soluble en disolución de hidrógenocarbonato de sodio.
La reacción, en medio ácido y calentando, de los compuestos A y B originó otro nuevo
compuesto, C, que no posee propiedades ácidas ni básicas y cuya fórmula molecular es C4H8O2.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en los tres ensayos anteriores e indicar cuál es la
estructura del compuesto A de acuerdo con la interpretación de los procesos a los que ha sido
sometido.
El gas desprendido que será la alternativa energética del petróleo en un futuro próximo es el
hidrógeno. De los dos posibles compuestos del apartado anterior, el único que reacciona
violentamente con sodio y desprende hidrógeno es el etanol (compuesto A), luego en el primer
ensayo la reacción es:
2 CH3CH2OH (l) + 2 Na (s) ⎯→ 2 CH3CH2ONa (l) + H2 (g) (ac)
La reacción de oxidación del etanol (A) con dicromato en medio ácido produce el
correspondiente ácido carboxílico, ácido acético (compuesto B), que por ser ácido es capaz de
reaccionar con el bicarbonato de sodio que es una base.
En el segundo ensayo las reacciones son:
CH3CH2OH (l) + K2Cr2O7 (ac) + H2SO4 (ac) ⎯→ CH3COOH (l) + Cr3+ (ac)
CH3COOH (l) + NaHCO3 (ac) ⎯→ CH3COONa (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Teniendo en cuenta que el compuesto A es el etanol y el compuesto B es el ácido acético, la
reacción entre ambos es una reacción de esterificación en la que se obtiene el acetato de etilo
(compuesto C) que no posee propiedades ácidas ni básicas ya que insoluble en agua.
En el tercer ensayo la reacción es:
H+
CH3CH2OH (l) + CH3COOH (l) ⎯⎯⎯→ CH3COOCH2CH3 (l) + H2O (l)
La estructura del etanol (compuesto A) es:

H
H
H
C
O
C
H H
H
En la que se observa que ambos carbonos tienen geometría tetraédrica.
31. En la producción de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas térmico industrial, se pasa vapor
de agua a través de coque a elevada temperatura, produciéndose la siguiente reacción:
C (s) + H2O (g) ⎯→ CO (g) + H2 (g)
a) ¿Cuál es la entalpía estándar de esta reacción? Indicar si la reacción es exotérmica o
endotérmica.
Datos termodinámicos a 298 K:
Sustancia ∆fH° (kJ/mol) S° (J/mol·K)
C (s) 0 43,5
H2O (g) -241,6 188,7
CO2 (g) -393,7 213,6
CO (g) -110,5 197,5
H2O (l) -285,8 69,91
H2 (g) 0 130,6
La entalpía de la reacción puede calcularse a partir de las entalpías de formación de reactivos y
productos:
⎛ - 110,5 kJ ⎞ ⎛ - 241,6 kJ ⎞
∆Hrº = ⎜1 mol CO ⎟ - ⎜⎜1 mol H2 O ⎟ = 131 kJ
⎝ mol CO ⎠ ⎝ mol H2 O ⎟⎠
Al ser ∆Hº > 0 se trata de una reacción endotérmica.
b) Determinar el cambio de entropía y el valor de la energía Gibbs estándar de la reacción a 298 K.

Explicar si la reacción es espontánea o no, a esta temperatura.
La variación de entropía de la reacción puede calcularse a partir de las entropías molares de
productos y reactivos:
⎡⎛ 197,5 J ⎞ ⎛ 130,6 J ⎞⎤
∆Srº = ⎢⎜1 mol CO ⎟ + ⎜⎜1 mol H2 ⎟⎥ -
⎣⎢⎝ K·mol CO ⎠ ⎝ K·mol H2 ⎟⎠⎦⎥
⎡⎛ 43,5 J ⎞ ⎛ 188,7 J ⎞⎤ J
- ⎢⎜1 mol C ⎟ + ⎜⎜1 mol H2 O ⎟⎟⎥ = 95,9
⎣⎢⎝ K·mol CO ⎠ ⎝ K·mol H O
2 ⎠⎦ ⎥ K
La energía libre de Gibbs de la reacción se calcula por medio de la expresión:
∆Grº = ∆Hrº - T∆Srº
95,9 J 1 kJ
∆Grº = 131 kJ - 298 K = 102,4 kJ
K 1000 J
Al ser ∆Gº > 0 se trata de una reacción NO espontánea a 298 K.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustión del gas de agua y calcular la energía
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H2, para
dar CO2 y agua líquida.
Las reacciones de combustión del gas de agua son:
1
CO (g) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g)
2
1
H2 (g) + O2 (g) ⎯→ H2O (l)
2
c1) Combustión de CO:
⎛ - 393,7 kJ ⎞ ⎛ - 110,5 kJ ⎞ kJ
∆Hrº = ⎜⎜1 mol CO2 ⎟⎟ - ⎜1 mol CO ⎟ = -283,2
⎝ mol CO2 ⎠ ⎝ mol CO ⎠ mol CO
c2) Combustión de H2:

kJ
∆Hrº = ∆Hºf [H2 O (l) ] = -285,8
mol H2 O
El calor desprendido al quemarse una mezcla de gas de agua que contiene un mol, de CO y un mol
de H2 es:
⎛ - 283,2 kJ ⎞ ⎛ - 285,8 kJ ⎞
Q = ⎜1 mol CO ⎟ + ⎜⎜1 mol H2 ⎟ = -569 kJ
⎝ mol CO ⎠ ⎝ mol H2 ⎟⎠
d) ¿Cuánto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presión y 298 K)?
El gas de agua está formado por un mol de cada uno de los componentes, luego el número de
moles de cada uno de ellos en los 100 L de gas de agua será el mismo:
1 atm·100L
n= = 4,1 mol (H2 y CO)
atm·L
0,082 298 K
mol·K
De acuerdo con la estequiometría de la reacción hay 2,05 mol de cada reactivo, por lo tanto, el
calor desprendido al quemarse 100 L de mezcla de gas de agua es:
- 569 kJ
4,1 mol (H2 y CO) = -1166,5 kJ
2 mol (H2 y CO)
84 Problemas de la XVII Olimpiada. Valencia de D. Juan 2004
32. El ácido nítrico es uno de los ácidos inorgánicos más importantes siendo muy utilizado en la
industria química en la fabricación de colorantes, explosivos, fármacos y fertilizantes. Se comporta
como un ácido fuerte, siendo una de sus sales, el nitrato de plata, uno de los reactivos más
importantes en las volumetrías de precipitación. Es además un poderoso agente oxidante tanto en
disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las siguientes cuestiones relacionadas con
dicho ácido.
Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a1) Ácido nítrico 1,0·10 −8 M.
Dato: Kw = 1,0·10 −14.
El HNO3 es un ácido fuerte por que se encuentra totalmente disociado en iones.
HNO 3 (ac) + H2 O (l) ⎯⎯→ NO 3− (ac) + H3O + (ac)
Por tanto, en el equilibrio [NO3−] = [H3O+] = 10−8 M.

El H2O es una sustancia que se comporta como ácido o base débil y se disocia parcialmente según
la ecuación:
2 H2O (l) ←⎯→ H3O+ (ac) + OH− (ac)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del ácido nítrico.
Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O+] y [OH−], la cantidad total de protones de la
disolución se podrá calcular de acuerdo con este equilibrio:
Kw = [H3O+] [OH−]
1,0·10−14 = (x + 10−8) x
[H3O+] = x + 10−8 = 1,05·10−7 M
pH = - log [H3O+] = - log (1,05·10−7) = 6,98
a2) Una mezcla de volúmenes iguales de dimetilamina 0,10 M y ácido nítrico 0,05 M.
Dato: Kb (dimetilamina) = 7,4·10 −4; Kw = 1,0·10 −14.
Tomando 1 L de cada una de las disoluciones y sabiendo que la reacción de neutralización que
tiene lugar entre HNO3 y (CH3)2NH es:
HNO 3 (ac) + (CH3 ) 2 NH (ac) ⎯⎯→ NO 3− (CH3 )2 NH2+ (ac)

0,05 mol 0,10 mol
El HNO3 es el reactivo limitante de la reacción por lo que sólo reaccionarán 0,05 moles de (CH3)2NH
sobrando 0,05 moles de este reactivo. Al final de la reacción se tiene una mezcla formada por 0,05
moles de (CH3)2NH y 0,05 moles de su ácido conjugado, (CH3)2NH2+, lo que constituye una
disolución reguladora básica.
Teniendo en cuenta que el volumen final es 2 L las concentraciones molares de ambas sustancias
son:
0,05 mol
[(CH3 ) 2 NH2+ ] = [(CH3 ) 2 NH] = = 0,025 M
2L
Aplicando el equilibrio:
(CH3)2NH (ac) + H2O (l) ←⎯→ (CH3)2NH2+ (ac) + OH− (ac)
[(C 2H5 ) 2 NH2+ ]

Kb = [OH− ]
[(C 2H5 ) 2 NH]
como
[(C2H5)2NH2+] = [(C2H5)2NH] = 0,025 M
Se obtiene, [OH−] = Kb = 7,4·10−4 M.
pOH = - log (7,4·10−4) = 3,13
pH + pOH = 14 pH = 10,87
Razone si se formará o no precipitado en los siguientes casos:

b1) Si a 1 L de disolución de pH 11, se le añaden 0,1 moles de cloruro de magnesio.
Dato: Kps (hidróxido de magnesio) = 1,5·10 −11.
Al añadir MgCl2 a la disolución que contiene OH− se produce la reacción:
MgCl2 (ac) + 2 OH− (ac) ⎯→ Mg(OH)2 (s) + 2 Cl− (ac)
De acuerdo con el equilibrio:
Mg(OH)2 (s) ←⎯→ Mg2+ (ac) + 2 OH− (ac)
Kps = [OH−]2 [Mg2+]
Para que se forme un precipitado de Mg(OH)2 es preciso que el producto iónico sea superior al Kps:
[OH−]2 [Mg2+] > Kps
siendo
[Mg2+] = 0,1 M y [Cl−] = 0,2 M
y una disolución acuosa de pH = 11 tiene una [OH−] = 10−3 M; con esas concentraciones iónicas se
obtiene:
[OH−]2 [Mg2+] = (10-3)2 (10−1) = 10−7 > 1,5·10−11
SÍ se forma precipitado
b2) Al mezclar volúmenes iguales de bromuro potásico 0,01 M y nitrato de plata 0,02 M. Calcule las
concentraciones finales de Ag + y Br −.
Dato: Kps (bromuro de plata) = 5,2·10 −13.
Al mezclar disoluciones acuosas de KBr y AgNO3 se produce la reacción:
AgNO3 (ac) + KBr (ac) ⎯→ AgBr (s) + NaNO3 (ac)
El precipitado de AgBr se disocia de acuerdo con el equilibrio:
AgBr (s) ←⎯→ Ag+ (ac) + Br − (ac)
Kps = [Br −][Ag+]
Kps:
[Br −][Ag+] > Kps
El AgNO3 y KBr son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados según las ecuaciones:
AgNO3 (ac) ⎯→ Ag+ (ac) + NO3− (ac)
KBr (ac) ⎯→ K+ (ac) + Br − (ac)
Las concentraciones de iniciales son:
[Ag+] = 0,02 M y [Br −] = 0,01 M
Al mezclar volúmenes iguales de ambas disoluciones, las concentraciones iónicas se hacen la mitad:
[Ag+] = 0,01 M y [Br −] = 0,005 M
Con esas concentraciones iónicas se obtiene:
[Ag+][Br −] = (0,01) (0,005) = 5·10−5 > 5,2·10−13
Como el producto iónico es superior a Kps se forma precipitado de AgBr hasta que ambos
valores sean iguales. Por ello, se consumen Ag+ y Br −.
Llamando x a la cantidad de AgBr que precipita, se pueden calcular las concentraciones finales de
iones en disolución:
(0,01 - x) (0,005 - x) = 5,2·10−13
se obtiene, x ≅ 0,005 M
[Ag+] = (0,01 - 0,005) = 0,005 M
5,2 · 10 −13
[Br − ] = = 1,04·10 −10 M
0,005
Dada la reacción:
NO3− (aq) + 3 Ag (s) + 4 H + (aq) ⎯→ 3 Ag + (ac) + NO (g) + 2 H2O (l)
en la que el pH = 3,6 y la [NO3−] = [Ag +] = 1 M y pNO = 1 atm.
c1) Calcule el valor del potencial de Nernst y determine si la reacción es espontánea a ese pH.
Datos: E° (NO3−/NO) = 0,96 V; E° (Ag+/Ag) = 0,80 V.
Las semirreacciones que tienen lugar son:
Cátodo: NO3− + 4 H+ + 3 e− ⎯→ NO + 2 H2O (reducción)
Ánodo: Ag ⎯→ Ag+ + e− (oxidación)
El potencial de la celda (E°cel) viene dado por la expresión:
E ºcel = E ºcátodo - E ºánodo = E º(NO − /NO) - E º(Ag + /Ag) = 0,96 - 0,80 = 0,16 V
3
Para calcular el potencial de la celda en condiciones distintas de las del estado tipo es necesario
aplicar la ecuación de Nernst:
0,0592
E cel = E ºcel - log Q
n
Aplicada a la reacción global:
NO3− (aq) + 3 Ag (s) + 4 H+ (aq) ⎯→ 3 Ag+ (aq) + NO (g) + 2 H2O (l)
0,0592 [Ag+ ]3 pNO

E cel = E ºcel - log
3 [NO 3− ] [H+ ]4
Una disolución acuosa de pH = 3,6 tiene una [H3O+] = 2,5·10−4 M y siendo [NO3−] = [Ag+] = 1 M y
pNO = 1atm, se obtiene:
0,0592 1
E cel = 0,16 - log = -0,124 V
3 (2,5 · 10 − 4 ) 4
Para que una reacción sea espontánea debe cumplirse que:

∆G < 0
La relación entre ∆G y el potencial de la celda, E, viene dado por la expresión:
∆G = - n F E
se deduce que una reacción de oxidación-reducción será espontánea siempre que se cumpla que
E > 0, en estas condiciones se observa que E < 0 luego la reacción estudiada es NO espontánea.
c2) Calcule el pH para que la reacción alcance el estado de equilibrio.

Si el sistema se encuentra en equilibrio se cumple que Ecel = 0:
0,0592 [Ag+ ]3 pNO

E cel = E°cel - log =0
3 [NO 3− ] [H+ ]4
en este caso que [NO3−] = [Ag+] = 1 M y pNO = 1atm:
0,0592 1 3 · 0,16
0,16 = log + 4 = 4 pH
3 [H ] 0,0592
se obtiene, pH = 2,03.
(Valencia de D. Juan 2004)
33. Una disolución acuosa acidificada se electrolizó utilizando electrodos de Cu. Después de pasar
una corriente constante de 1,18 A durante 1,52·103 s, se encontró que el ánodo había perdido
0,584 g. Considere que el Cu se oxida a Cu2+.
a) ¿Cuál es el gas que se produce en el cátodo y cuál es el volumen producido a 25°C y 1 atm?
El H2O acidulada se disocia parcialmente según la ecuación:
H2O (l) ←⎯→ H+ (ac) +OH− (ac)
Considerando que el Cu se oxida a Cu2+ y teniendo en cuenta que la reacción de oxidación se
produce en el ánodo:
Ánodo (oxidación): Cu (s) ⎯→ Cu2+ (ac) + 2 e−
En el cátodo se produce la reducción y la única reacción de este tipo posible es la que sufre el H+:
Cátodo (reducción): 2 H+ (ac) + 2 e− ⎯→ H2 (g)
por lo tanto, el gas desprendido en el cátodo es H2.
La cantidad de H2 desprendido se calcula a partir de la masa de sustancia oxidada en el ánodo.
Teniendo en cuenta que la reacción global es:
Cu (s) + 2 H+ (ac) ⎯→ Cu2+ (ac) + H2 (g)
1 mol Cu 2 mol e − 1 mol H2

0,584 g Cu = 9,2 ·10 − 3 mol H2
63,5 g Cu 1 mol Cu 2 mol e −
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se obtiene el volumen de H2 a 25°C y 1 atm:
atm·L
9,2·10 − 3 mol · 0,082 (273 + 25) K
V= mol·K = 0,225 L H2
1 atm
b) Con los datos anteriores se puede calcular el valor de la constante de Faraday. ¿Cuál sería su
valor?
A partir del número de moles de sustancia electrolizada:
1 mol Cu 2 mol e −
0,584 g Cu = 1,84 ·10 − 2 mol e −
63,5 g Cu 1 mol Cu
y de la cantidad de corriente que atraviesa la cuba:

1,18 A·1520 s = 1793,6 C
Relacionando ambas cantidades se obtiene el valor de la constante de Faraday:
1793,6 C C
F= = 97510
1,84 ·10 − 2 mol mol
c) Sabiendo que la carga del electrón es 1,6022·10 −19 C, calcule la constante de Avogadro.
Un Faraday es la carga de un mol de electrones, luego:
C 1 e− e−
L = 97510 = 6,086·10 23
mol e − 1,6022·10 −19 C mol
d) Escriba las reacciones que tendrán lugar en cada electrodo así como la reacción global.
Las reacciones en los electrodos son:
Cátodo (reducción): 2 H+ (ac) + 2 e− ⎯→ H2 (g)
Ánodo (oxidación): Cu (s) ⎯→ Cu2+ (ac) + 2 e−
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Reacción global: Cu (s) + 2 H+ (ac) ⎯→ Cu2+ (ac) + H2 (g)
e) Justifique la espontaneidad del proceso.

Dato: E° (Cu 2+/Cu) = 0,34 V.
Para que una reacción sea espontánea debe cumplirse que:
∆G = - n F E < 0
luego una reacción de oxidación-reducción será espontánea siempre que E > 0.
El potencial de la celda (E°cel) viene dado por la expresión:
E ºcel = E ºcátodo - E ºánodo = E º - E º(Cu2 + /Cu) = 0,00 - 0,34 = -0,34 V

(H + /H2 )
En estas condiciones se observa que E < 0, por tanto, la reacción propuesta es NO espontánea.
f) ¿Cuánto valdría la fuerza electromotriz de la pila formada por un electrodo de Cu (s) en una
disolución de iones Cu 2+ y el electrodo normal de hidrógeno?
Puesto que, tal y como se ha visto en el apartado anterior, la reacción propuesta en el enunciado
es no espontánea, se concluye que será espontánea la reacción inversa. Así pues, en este caso el
cátodo estaría formado por el electrodo de Cu sumergido en una disolución de Cu2+, mientras que
el ánodo sería el electrodo normal de hidrógeno.
Si [Cu2+] = 1 M, el potencial de la celda (E°cel) viene dado por la expresión:
E ºcel = E ºcátodo - E ºánodo = E º(Cu2 + /Cu) - E º = 0,34 - 0,00 = 0,34 V

(H + /H2 )

34. En la reacción de un hidrocarburo desconocido con yodo se obtiene un único producto cuya
densidad es 8,322 veces mayor que la densidad del aire. Determinar la fórmula estructural del
hidrocarburo.
Considere que la composición del aire es 79% de nitrógeno y 21% de oxígeno.
Para determinar la masa del hidrocarburo es necesario determinar previamente la masa molar del
aire. Sabiendo que la composición volumétrica del aire es 79% de N2 y 21% de O2, de acuerdo con
la ley de Avogadro, esta composición coincide con la composición molar, por lo que las respectivas
fracciones molares serán:
y N2 = 0,79 y O 2 = 0,21
La masa molar del aire será:

28 g N2 32 g O 2
0,79 mol N2 + 0,21 mol O 2
1 mol N2 1 mol O 2 g
Mr (aire) = = 28,84
1 mol aire mol
La masa molar del derivado halogenado será:
⎛ Mr ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
ρhidrocarburo ⎝ Vmolar ⎠hidrocarburo Mr (hidrocarburo)
drelativa = = =
ρaire ⎛ Mr ⎞ Mr (aire)
⎜⎜ ⎟⎟
⎝ Vmolar ⎠ aire
g g
Mr (hidrocarburo) = drelativa· Mr (aire) = 8,322 · 28,84 = 240
mol mol
Al ser masa molar del yodo 127, el derivado halogenado formado sólo puede contener un átomo de
yodo, lo que pone de manifiesto que la reacción que ha tenido lugar ha sido una reacción de
sustitución y por tanto, se trata de un derivado de un hidrocarburo saturado (CnH2n+2).
Descontando la masa del yodo de la del derivado halogenado se obtiene la masa molar del radical
del hidrocarburo (CnH2n+1) que permite calcular el número de átomos de carbono de dicho
hidrocarburo:
240 g/mol - 127 g/mol = 113 g/mol
12 g C 1gH
n mol C + (2n + 1) mol H = 113 g hidrocarburo
mol C mol H
se obtiene, n = 8.
La fórmula molecular del hidrocarburo es C8H18 y como se forma un único derivado halogenado la
estructural podría ser:
CH 3 CH3
CH3 - C - C - CH2I
CH 3 CH3
que corresponde al 2,2,3,3-tetrametil-yodobutano.
35. En el diseño de una pila de combustible para producir energía eléctrica se ha utilizado una
mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117°C. El fuel es una mezcla de H4N2
(hidracina) y H6CN2 (metilhidracina) en la proporción adecuada para que se agote completamente
el oxidante que es N2O4.
Las reacciones de la pila son:
H6CN2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ CO2 (g) + N2 (g) + H2O (g) (1)
H4N2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ N2 (g) + H2O (g) (2)
a) Ajuste ambas reacciones.
Reacción (1)
4 (H6CN2 + 2 H2O ⎯→ CO2 + N2 + 10 H+ + 10 e−)
5 (N2O4 + 8 H+ + 8 e− ⎯→ N2 + 4 H2O)
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
4 H6CN2 (g) + 5 N2O4 (g) ⎯→ 4 CO2 (g) + 9 N2 (g) + 12 H2O (g)
Reacción (2)
2 (N2H4 ⎯→ N2 + 4 H+ + 4 e−)
N2O4 + 8 H+ + 8 e− ⎯→ N2 + 4 H2O
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2 N2H4 (g) + N2O4 (g) ⎯→ 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
b) Dibuje la estructura de Lewis de las moléculas:
N2O4 CO2 H6CN2 N2H4

H H H
:
:
:
:O: : O :: C :: O :
: :
: :
: :
: :
H:N:N:C:H H:N:N:H
:
: O :: N : N :: O :
:
H H H
:
:
:O:
:
c) Determine ∆G° a 25°C de las dos reacciones que tienen lugar.

Datos a 25°C:
Sustancia ∆fH° (kJ/mol) Sf° (kJ/mol·K) Cp (J/mol·K)
H2O (g) -241,8 0,1888 37,7
N2H4 (g) 95,4 0,2385 48,4
N2O4 (g) 11,1 0,3044 79,25
H2NNHCH3 (g) 94,7 0,2786 71,1
CO2 (g) -393,5 0,2138 37,1
N2 (g) – 0,1916 29,1
Aplicando a cada una de las reacciones
∆G° = ∆H° - T·∆S°
Reacción (1)
⎛ - 393,5 kJ - 241,8 kJ ⎞
∆Ho = ⎜⎜ 4 mol CO2 + 12 mol H2 O ⎟-
⎝ mol CO 2 mol H2 O ⎟⎠
⎛ 94,7 kJ 11,1 kJ ⎞
- ⎜⎜ 4 mol H6 CN2 + 5 mol N2 O 4 ⎟ = - 4909,9 kJ
⎝ mol H6 CN2 mol N2 O 4 ⎟⎠
⎛ 0,2138 kJ 0,1888 kJ 0,1916 kJ ⎞

∆S º = ⎜⎜ 4 mol CO2 + 12 mol H2 O + 9 mol N2 ⎟-
⎝ K·mol CO2 K·mol H2 O K·mol N2 ⎟⎠
⎛ 0,2786 kJ 0,3044 kJ ⎞ kJ
- ⎜⎜ 4 mol H6 CN2 + 5 mol N2 O 4 ⎟⎟ = 2,2088
⎝ K·mol H6 CN2 K·mol N O
2 4 ⎠ K
2,2088 kJ
∆G o = - 4909,9 kJ - 298 K = -5568,1 kJ
K
Reacción (2)
2 H4N2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
⎛ - 241,8 kJ 0 kJ ⎞
∆Ho = ⎜⎜ 4 mol H2 O + 3 mol N2 ⎟-
⎝ mol H2 O mol N2 ⎟⎠
⎛ 95,4 kJ 11,1 kJ ⎞
- ⎜⎜ 2 mol H4N2 + 1 mol N2 O 4 ⎟ = -1169,1 kJ
⎝ mol H N
4 2 mol N2 O 4 ⎟⎠
⎛ 0,1888 kJ 0,1916 kJ ⎞
∆S o = ⎜⎜ 4 mol H2 O + 3 mol N2 ⎟-
⎝ K·mol H2 O K·mol N2 ⎟⎠
⎛ 0,2385 kJ 0,3044 kJ ⎞ kJ
- ⎜⎜ 2 mol H4N2 + 1 mol N2 O 4 ⎟⎟ = 0,5486
⎝ K·mol H N
4 2 K·mol N O
2 4 ⎠ K
0,5486 kJ
∆G o = -1169,1 kJ - 298 K = -1332,6 kJ
K
d) Determine la variación de energía libre de Gibbs total de la pila, sabiendo que el 37,5% de la
mezcla se consume en la reacción (1).
En primer lugar se calcula la composición de la mezcla de fuel/oxidante = 1/1 :
50 g N2 O 4
2576 g mezcla = 1288 g N2 O 4
100 g mezcla
50 g fuel
2576 g mezcla = 1288 g fuel
100 g mezcla
Llamando:
x = g H6CN2
y = g H4N2
z = g N2O4
y teniendo en cuenta que el 37,5% de la mezcla se consume en la reacción (1), esta cantidad
correspondería a todo el H6CN2 y al N2O4 que reaccionarían por esta vía:
37,5
2576 = 966 g mezcla (reacción 1)
100
2576 g - 966 g = 1610 g mezcla (reacción 2)
1 mol H6 CN2 5 mol N2 O 4 92 g N2 O 4

x g H6 CN2 + x g H6 CN2 = 966 g mezcla
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2 1 mol N2 O 4
Se obtiene, x = 276 g H6CN2

La masa de oxidante, N2O4, consumido en la reacción 1 es:
966 g mezcla - 276 g H4N2 = 690 g N2O4
Sabiendo la masa total de oxidante se puede calcular el consumido en la reacción 2:
1288 g N2O4 (total) - 690 g N2O4 (reacción 1) = 598 g N2O4
A partir de esta masa de oxidante se obtiene la masa de fuel consumido en la reacción 2:
1 mol N2 O 4 2 mol H4N2 32 g H4N2
598 g N2 O 4 = 416 g H4N2
92 g N2 O 4 1 mol N2 O 4 1 mol H4N2
Como se observa la cantidad de fuel correspondiente a ambas reacciones es:

276 g H6CN2 + 416 g H4N2 ≠ 1288 g mezcla
lo que significa que queda fuel sin reaccionar.
La energía libre de Gibbs a 25°C es:
1 mol H6 CN2 - 5568,1 kJ ⎫
276 g H6 CN2 = - 8352 kJ (reacción 1)⎪
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2
⎪⎪
º
⎬ → ∆G = -17014 kJ
1 mol H4N2 - 1332,6 kJ ⎪
416 g H4N2 = - 8662 kJ (reacción 2) ⎪
32 g H4N2 2 mol H4N2 ⎪⎭
e) Determine ∆G° a 117°C para cada reacción.

Las ecuaciones que proporcionan el valor de ∆G a 117°C son:
∆G117 = ∆H117 − T∆S117
∆H117 = ∆Hº + ∑ niCp i ∆T
T117
∆S117 = ∆S º + ∑ niCp i ln
T25
Reacción (1)
El valor de ∑ niCp i
es:
⎛ 0,0371 kJ 0,0377 kJ 0,0291 kJ ⎞

∑ niCp i
= ⎜⎜ 4 mol CO2
⎝ mol CO2
+ 12 mol H2 O
mol H2 O
+ 9 mol N2
mol N2 ⎟⎠
⎟-
⎛ 0,0711 kJ 0,07925 kJ ⎞ kJ
- ⎜⎜ 4 mol H6 CN2 + 5 mol N2 O 4 ⎟⎟ = 0,182
⎝ mol H6 CN2 mol N O
2 4 ⎠ K
kJ
∆H117 = -4909,9 kJ + 0,182 (390 - 298) K = -4893,2 kJ
K
kJ kJ 390 kJ
∆S117 = 2,2088 + 0,182 ln = 2,258
K K 298 K
2,258 kJ
∆G117 = - 4893,2 kJ - 390 K = -5773,7 kJ
K
Reacción (2)
2 H4N2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
El valor de ∑ niCp i
es:
⎛ 0,0377 kJ 0,0291 kJ ⎞
∑ niCp i
= ⎜⎜ 4 mol H2 O
⎝ mol H2 O
+ 3 mol N2
mol N2 ⎟⎠
⎟-
⎛ 0,0484 kJ 0,07925 kJ ⎞ kJ
- ⎜⎜ 2 mol H4N2 + 1 mol N2 O 4 ⎟⎟ = 0,062
⎝ mol H4N2 mol N2 O 4 ⎠ K
kJ
∆H117 = -1169,1 kJ + 0,062 (390 - 298) K = -1163,4 kJ
K
kJ kJ 390 kJ
∆S117 = 0,5486 + 0,062 ln = 0,565
K K 298 K
0,565 kJ
∆G117 = - 4893,2 kJ - 390 K = -1383,9 kJ
K
La energía libre de Gibbs a 117°C es:
1 mol H6 CN2 - 5773,7 kJ ⎫
276 g H6 CN2 = - 8661 kJ (reacción 1)⎪
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2
⎪⎪
117
⎬ → ∆G = -17656 kJ
1 mol H4N2 - 1383,9 kJ ⎪
416 g H4N2 = - 8995 kJ (reacción 2) ⎪
32 g H4N2 2 mol H4N2 ⎪⎭
f) Suponiendo que el rendimiento total de la pila es del 70%, determine la energía eléctrica que
puede obtenerse.
La energía útil que puede obtenerse de pila es suponiendo un rendimiento del 70% es:
70 kJ útiles
- 17656 kJ = -12359 kJ
100 kJ totales
36. El ácido láctico es un ácido monocarboxílico alifático constituido por carbono, hidrógeno y
oxígeno, con una función alcohol en su estructura y que presenta isomería óptica. Al quemar
completamente 8 g del mencionado ácido se producen 11,7 g de dióxido de carbono y 4,8 g de
agua. Si la misma cantidad de ácido se vaporiza a 150°C en un recipiente de 300 mL, en el que se
ha hecho el vacío, la presión ejercida es de 7810 mm Hg.
a) Calcular las fórmulas empírica y molecular del ácido láctico.
Dato: R= 0,082 atm·L/K·mol.
Para obtener las fórmulas empírica y molecular del ácido láctico (AcL), previamente se calcula la
masa molar del mismo:
atm·L
8 g AcL · 0,300 L · 0,082 (150 + 273) K
mol·K g
Mr = = 90
1 atm mol
7810 mm Hg
760 mm Hg
En la combustión, todo el hidrógeno del ácido láctico se transforma en H2O.

4 ,8 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g AcL mol H
=6
8 g AcL 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol AcL mol AcL
En la combustión, todo el carbono del ácido láctico se transforma en CO2.

11,7 g CO2 1 mol CO 2 1 mol C 90 g AcL mol C
=3
8 g AcL 44 g CO2 1 mol CO2 1 mol AcL mol AcL
El oxígeno del ácido láctico se calcula por diferencia.
⎛ 12 g C 1gH ⎞
90 g AcL - ⎜ 3 mol C + 6 mol H ⎟
=3
1 mol AcL 16 g O mol AcL
La fórmula molecular es C3H6O3

y la empírica o sencilla es (CH2O)n
b) Ajustar la reacción de combustión.

La reacción de combustión del ácido láctico es:
C3H6O3 (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 3 H2O (l)
c) Escribir su fórmula estructural desarrollada.

Si el ácido láctico presenta actividad óptica, debe tener un C asimétrico. Teniendo en cuenta que
también debe tener un grupo carboxilo, su fórmula estructural es:
CH3-CHOH-COOH
d) Indicar razonadamente la hibridación y los tipos de enlace (σ y π) que se presentan en cada uno
de los átomos de carbono.
⎧⎪presenta hibridación sp3

El átomo de carbono del grupo metilo ⎨
⎪⎩tiene 4 enlaces σ
96 Problemas de la XVIII Olimpiada. Luarca 2005

El átomo de carbono del grupo hidroxilo ⎨
⎪⎩tiene 4 enlaces σ

El átomo de carbono del grupo carboxilo ⎨
⎪⎩tiene 3 enlaces σ y 1 enlace π
H HH π
σ σ
σ σ σ
O
H-C-C-C σσ
sp 3 C σ σ
σ O-H
H O-H
σ
sp 2
OH
HOOC sp 3
CH3
e) Calcular el grado de disociación α y el valor de la constante de disociación cuando se disuelven

0,6257 g ácido láctico (sólido puro) hasta un volumen total de disolución de 100 mL. Como dato
adicional se utiliza un pH-metro que da una lectura de pH= 2,14.
En primer lugar se calcula la concentración de la disolución acuosa de ácido láctico:
0,6257 g C 3H6 O 2 1 mol C 3H6 O 2
= 6,95·10 − 2 M
0,1 L Disolución 90 g C 3H6 O 2
El CH3-CHOH-COOH se encuentra parcialmente disociado según la ecuación:

CH3-CHOH-COOH (ac) + H2O (l) ←⎯→ CH3-CHOH-COO− (ac) + H3O+ (ac)
Haciendo los oportunos balances y aproximaciones se obtiene:
[CH3-CHOH-COOH] = 6,95·10−2 - x
[CH3-CHOH-COO−] = [H3O+] = x
[CH3-CHOH-COO − ] [H3O + ] x2
Ka = =
[CH3-CHOH-COOH] 6,95·10 − 2 - x
El valor x se obtiene a partir del pH de la disolución:

x = [H3O+] = 10−pH = 10−2,14 = 7,24·10−3 M
sustituyendo en la ecuación de la constante:
(7,24·10 −3 ) 2
Ka = = 8,42·10 − 4
6,95·10 − 2 - 7,24·10 − 3
El grado de disociación:
moles ácido disociado 7,24·10 −3
α= = = 0,104 → 10,4%
moles ácido inicial 6,95·10 − 2
(O.Q.N. Luarca 2005)
37. El NaIO3 puede utilizarse para obtener yodo en un proceso en dos etapas en medio ácido:
IO3− (aq) + HSO3− (aq) ⎯→ I − (aq) + SO42− (aq) [1]
− −
I (aq) + IO3 (aq) ⎯→ I2 (s) + H2O (l) [2]
Una muestra de 10 mL de disolución de NaIO3 cuya densidad es 10 g/L se trata con una cantidad
estequiométrica de NaHSO3 (s). A continuación se añade a la mezcla de la reacción anterior otra
cantidad estequiométrica de NaIO3 (aq) para producir la segunda reacción. Se pide:
a) Ajustar las dos reacciones redox.
La reacción [1]
3 (HSO3− + H2O ⎯→ SO42− + 3 H+ + 2 e−) oxidación
IO3− + 6 H+ + 6 e−⎯→ I− + 3 H2O) reducción
––––––––––––––––––––––––––––––––––––
3 HSO3− + IO3− ⎯→ 3 SO42− + I− + 3 H+
La reacción [2]
5 (2 I− ⎯→ I2 + 2 e−) oxidación
− + −
2 IO3 + 12 H + 10 e ⎯→ I2 + 6 H2O) reducción
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––
10 I− + 2 IO3− + 12 H+ ⎯→ 6 I2 + 6 H2O
b) El potencial estándar de la reacción [2] indicando qué especie se reduce y cuál se oxida.
Datos: E° (IO3−/I2) = 1,2 V; E° (I2 /I −) = 0,535 V.
La especie que se reduce es el IO3− (oxidante) y la especie que se oxida es el I− (reductor).
El potencial estándar para la reacción [2] es:
E ºcel = E ºcátodo - E ºánodo = E º(IO − /I - E º(I − = 1,2 - 0,535 = 0,665 V

3 2) 2 /I )
c) La masa de NaHSO3 (s) que hace falta añadir en la primera etapa.

Llamando DNaIO 3 a la disolución de NaIO3 de concentración 10 g/L, la cantidad de soluto contenida
en 10 mL de dicha disolución es:
10 g NaIO 3 1 mol NaIO 3
10 mL DNaIO 3 = 5,05 ·10 − 4 mol NaIO 3
1000 mL DNaIO 3 198 g NaIO 3
Relacionando NaIO3 con NaHSO3:
3 mol NaHSO 3 104 g NaHSO 3
5,05 ·10 − 4 mol NaIO 3 = 0,16 g NaHSO3
1 mol NaIO 3 1 mol NaHSO 3
d) El volumen de disolución de NaIO3 que es necesario añadir en la segunda etapa.

Reacción [2]
10 I− + 2 IO3− + 12 H+ ⎯→ 6 I2 + 6 H2O
1 mol I − 2 mol NaIO 3

5,05 ·10 − 4 mol NaIO 3 = 1,01 ·10 − 4 mol NaIO 3 (2ª etapa)
1 mol NaIO 3 10 mol I −
3
198 g NaIO 3 10 mL DNaIO 3
1,01 ·10 − 4 mol NaIO 3 = 2 mL DNaIO 3
1 mol NaIO 3 10 g NaIO 3
e) Razonar si en la segunda reacción la entropía aumenta o disminuye.

Como se observa en la reacción [2]
I− (aq) + IO3− (aq) ⎯→ I2 (s) + H2O (l)
se forma un sólido, luego la entropía de la reacción disminuye.
f) Calcular ∆G° de la reacción [2] indicando el significado de esta variable.

(F = 96500 C/mol)
Aplicando:
C 1 kJ
∆Grº = - n F E º = - 10 mol · 96500 0,665 V 3 = -641,7 kJ
mol 10 J
∆G° representa la fracción de energía del sistema que puede ser convertida en trabajo útil.
g) Calcular ∆G°f de la especie IO3− en KJ/mol.

Datos: ∆G°f I − (aq) = -51,57 kJ/mol; ∆G°f H2O (l) = -237,1 kJ/mol.
Reacción [2]
10 I− (aq) + 2 IO3− (aq) ⎯→ 6 I2 (s) + 6 H2O (l)
La variación de energía libre de la reacción puede calcularse a partir de las energías libres de
formación de productos y reactivos:
∆Grº = Σ∆G ºf (productos) − Σ∆G ºf (reactivos)
⎡ - 237,1 kJ ⎤ ⎡ − º − − - 51,57 kJ ⎤
- 641,7 kJ = ⎢6 mol H2 O ⎥- ⎢2 mol IO 3 ∆G f (IO 3 ) + 10 mol I ⎥
⎣ mol H2 O ⎦ ⎣ mol I − ⎦
Se obtiene, ∆Gºf (IO 3− ) = -132,6 kJ/mol .

38. El SO3 (g) se disocia a 127°C mediante un proceso endotérmico, en SO2 (g) y O2 (g),
estableciéndose un equilibrio. En un recipiente de 20 litros a 127°C se introducen 4 moles de SO3
produciéndose una disociación del 30%. Se pide:
a) Las concentraciones molares de cada gas en el equilibrio.
El SO3 se disocia según el equilibrio:
2 SO3 (g) ←⎯→ 2 SO2 (g) + O2 (g)
Planteando la tabla de moles correspondiente en función del grado de disociación, α:
SO3 SO2 O2
niniciales n — —
ntransformados nα — —
nformados — nα ½ nα
nequilibrio n (1 - α) nα ½ nα
Las concentraciones en el equilibrio son:
n (1 - α) 4 mol
[SO 3 ] = = (1 - 0,3) = 0,14 M
V 20 L
n α 4 mol
[SO 2 ] = = 0,3 = 0,06 M
V 20 L
1 n α 1 4 mol
[O 2 ] = = 0,3 = 0,03 M
2 V 2 20 L
b) La presión total y parcial de cada gas.

Dato: R = 0,082 atm·L·mol −1·K −1.
Por medio de la ecuación de estado de los gases ideales se calcula la presión total de la mezcla en
el equilibrio:
mol atm·L
p = (0,14 + 0,06 + 0,03) 0,082 (127 + 273) K = 7,54 atm
L mol·K
Los moles de cada componente en el equilibrio son:
mol
nSO 3 = 0,14 20 L = 2,8 mol
L
mol
nSO 2 = 0,06 20 L = 1,2 mol
L
mol
nO 2 = 0,03 20 L = 0,6 mol
L
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales:
2,8
p SO 3 = p·y SO 3 = 7,54 atm = 4,59 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
1,2
p SO 2 = p·y SO 2 = 7,54 atm = 1,97 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
0,6
p O 2 = p·y O 2 = 7,54 atm = 0,98 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
La presión total de la mezcla es:

pt = 4,59 + 1,97 + 0,98 = 7,45 atm
c) Las constantes Kc y Kp a 127°C.

La constante Kc:
[SO 2 ]2 [O2 ] 0,06 2 · 0,03
Kc = = = 5,51·10 − 3
[SO 3 ]2 0,14 2
La constante Kp:
(p SO 2 )2 (p O 2 ) 1,97 2 · 0,98
Kp = = = 0,181
(p SO 3 )2 4,592
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura). ¿Qué concentración le corresponderá a cada una
de las especies en el nuevo equilibrio?
Según Boyle, al reducir el volumen a un tercio del valor inicial (20/3 = 6,67 L) la presión se hace el
triple. De acuerdo con el principio de Le Châtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que
disminuya el número de moléculas de gas para que así disminuya la presión. El equilibrio se
desplaza hacia la formación de SO3.
SO3 SO2 O2
ninicial 2,8 1,2 0,6
ntransformado — x ½x
nformado x — —
nequilibrio 2,8 + x 1,2 - x 0,6 - ½ x
(1,2 - x) 2 (0,6 - 0,5 x )

5,51·10 − 3 =
(2,8 + x) 2 (6,67)
Como se observa, se trata se obtiene un polinomio de grado 3, en el que una solución aceptable es
x = 0,308 mol.
Las nuevas concentraciones en el equilibrio cuando V = 6,67 L son:
(2,8 + 0,308) mol
[SO 3 ] = = 0,4662 M
6,67 L
(1,2 - 0,308) mol

[SO 2 ] = = 0,1338 M
6,67 L
(0,6 - 0,154) mol

[O 2 ] = = 0,0669 M
6,67 L
e) Razonar que condición debe cumplir la temperatura para que la reacción de disociación tenga
lugar de forma espontánea.
Teniendo en cuenta la ecuación: ∆G = ∆H - T·∆S
la reacción de disociación será espontánea cuando ∆G < 0. Como la reacción es endotérmica ∆H >
0, y además ∆S > 0, ya que aumenta el número de moles de gas (∆ngas > 0), entonces el proceso
será espontáneo siempre que:
∆H
T>
∆S
f) Deducir el orden de reacción a partir de los siguientes datos:

- Si la concentración de SO3 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de SO2
y O2) la velocidad de reacción disminuye a la mitad.
- Si la concentración de SO2 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de SO3
y O2) la velocidad de reacción aumenta cuatro veces.
- Si la concentración de O2 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de SO3 y
SO2) la velocidad de reacción no cambia.
La ecuación general de velocidad del proceso es:
r = k [SO3]x [SO2]y [O2]z
Caso 1: ½ r = k [4 SO3]x [SO2]y [O2]z
Relacionando el caso 1 con la ecuación general se obtiene x = -½
x y z
Caso 2: 4 r = k [SO3] [4 SO2] [O2]
Relacionando el caso 2 con la ecuación general se obtiene y=1
x y z
Caso 3: r = k [SO3] [SO2] [4 O2]
Relacionando el caso 3 con la ecuación general se obtiene z=0
El orden de reacción es: (x + y+ z) = (-½ + 1 + 0) = ½
g) Dibuje las estructuras de Lewis de los óxidos de azufre, indicando y justificando la geometría
molecular de cada uno de ellos.
SO2
:
:
:
:
:
:
SO3
:O:
:
:O: :O:
::
:
:
:
:
:
:
:
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia (MRPECV)

que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo más separados posible con el fin de
minimizar la repulsión entre ellos.
El SO2 posee una forma geométrica que se corresponde con una estructura del tipo AX2E1 (A =
átomo central, X = ligando unido al átomo central, E = par solitario sobre el átomo central), que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al existir un par solitario sobre
el átomo central, la geometría molecular es angular.
El SO3 posee una forma geométrica que se corresponde con una estructura del tipo AX3E0 que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al no existir ningún par
solitario sobre el átomo central, la geometría molecular es triangular.
39. En 1959 el bioquímico español Severo Ochoa (1905-1993), recibió el premio Nobel de Fisiología
y Medicina por su contribución al desciframiento del código genético.
a) El código genético se puede equiparar a un diccionario molecular que establece una equivalencia
entre los nucleótidos del ARN y los aminoácidos que componen las proteínas. Es un código
universal que está organizado en tripletes o codones, de forma que cada aminoácido está
codificado por tres nucleótidos. Teniendo en cuenta que existen 4 nucleótidos diferentes (adenina,
A; citosina, C; guanina, G y uracilo, U) y que su combinación en grupos de 3 genera 64 tripletes
diferentes que codifican 20 aminoácidos, el código genético está degenerado: un mismo
aminoácido puede estar codificado por más de un triplete.
Supongamos que en un planeta de nuestra galaxia se han encontrado proteínas que contienen 216
aminoácidos diferentes, que los ácidos nucleicos están formados por 5 nucleótidos diferentes y que
el código genético está organizado en tripletes. ¿Bastará con 5 nucleótidos diferentes para codificar
los 216 aminoácidos?
Existen 5 nucleótidos diferentes y el código genético está organizado en tripletes, por lo que 3
nucleótidos codifican un aminoácido. Por tanto, tendríamos 53 = 125 tripletes diferentes. Si
tenemos 216 aminoácidos diferentes, el número de tripletes es inferior al de aminoácidos, por lo
que con 5 nucleótidos no podríamos codificar los 216 aminoácidos.
b) Severo Ochoa descubrió el enzima ARN polimerasa (llamada inicialmente polinucleótido

fosforilasa), que cataliza la síntesis de ARN, molécula intermediaria entre el ADN y las proteínas.
Dado el siguiente fragmento de ADN:
3’ TACGATAATGGCCCTTTTATC 5’
5’ ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3’
b1) Deducir la secuencia de ribonucleótidos del ARN mensajero (ARNm) que se obtiene de cada
una de las hebras de ADN, teniendo en cuenta que la síntesis de ARNm se produce en la dirección
5’→3’ y que el apareamiento de bases es A → U, T → A y C → G.
ARNm 5’ AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3’
↑
↓
ARNm 3’ UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5’
b2) A partir de las secuencias de ARNm obtenidas en el apartado anterior y utilizando el código
genético, escribir la secuencia de aminoácidos de los polipéptidos que se obtienen, teniendo en
cuenta que el proceso de traducción se produce en la dirección 5’→3’, que al extremo 5’ le
corresponde el extremo amino terminal (-NH2) y al 3’, el carboxi terminal (-COOH).
ARNm 5’ AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3’
↓
Polipéptido NH2- Met – Leu – Leu – Pro – Gly – Lys - COOH
ARNm 3’ UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5’
↓
Polipéptido COOH - Arg – Ser – Phe – Leu – NH2
b3) En la síntesis del ARNm, una de las hebras de ADN actúa como molde y se transcribe (hebra
codificadora), mientras que la otra actúa como hebra estabilizadora. Sabiendo que la secuencia de
ADN propuesta se traduce a un polipéptido de 6 aminoácidos, escribir el polipéptido correcto e
indicar cuál es la hebra de ADN que se transcribe.
El polipéptido correcto es:
NH2- Met – Leu – Leu – Pro – Gly – Lys – COOH
Por tanto, la hebra que actúa como molde y que se transcribe es:
hebra que se transcribe
Código genético
Segunda base Tercera base
Primera base
U C A G
U Phe Phe Leu Leu
C Ser Ser Ser Ser
U
A Tyr Tyr STOP STOP
G Cys Cys STOP Trp
U Leu Leu Leu Leu
C Pro Pro Pro Pro
C
A His His Gln Gln
G Arg Arg Arg Arg
U Ile Ile Ile Met
C Thr Thr Thr Thr
A
A Asn Asn Lys Lys
G Ser Ser Arg Arg
U Val Val Val Val
C Ala Ala Ala Ala
G
A Asp Asp Glu Glu
G Gly Gly Gly Gly
Codón iniciación: AUG
Codones finalización: UAA, UAG, UGA
Códigos aminoácidos:
Phe: fenilalanina; Leu: leucina; Ser: serina; Tyr: tirosina; Cys: cisteína; Trp: triptófano; Pro: prolina;
His: histidina; Gln: glutamina; Arg: arginina; Ile: isoleucina; Met: metionina; Thr: treonina; Asn:
asparragina; Lys: lisina; Val: valina; Ala: alanina; Asp: aspartato; Glu: glutamato; Gly: glicina
40. Considérese el siguiente equilibrio químico, a 1259,15 K:

H2 (g) + CO2 (g) ←⎯→ H2O (g) + CO (g) ∆rH = 51,5 kJ·mol−1
a) Explique el efecto que tendrían sobre dicho equilibrio los siguientes efectos:
a1) Una disminución de la temperatura: se desplaza a la derecha.
; se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
a2) Un aumento del volumen: se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
; no se altera.
a3) Un aumento de la presión: se desplaza a la derecha.
; no se altera.
a4) La presencia de un catalizador: se desplaza a la derecha.
; no se altera.
b) Si se mezclan 1 mol de H2 y 1 mol de CO2, a 1259,15 K y, una vez alcanzado el equilibrio, el

análisis revela que la mezcla contiene 0,557 mol de H2O y 0,557 mol de CO. ¿Cuál sería el valor de
la constante de equilibrio? ¿Tendría el mismo valor a una temperatura de 958 K? Razone la
respuesta.
CO2 H2 CO H2O
ninicial 1 1 — —
ntransformado x x — —
nformado — — x x
nequilibrio 1-x 1-x x x
Si la mezcla en equilibrio contiene 0,557 moles de H2O y de CO:
x = 0,557 mol 1 - x = 0,443 mol CO2 y H2
2
⎛ 0,557 mol ⎞
⎜ ⎟
[CO] [H2 O] ⎝ VL ⎠ = 1,58
Kc = =
[CO2 ] [H2 ] ⎛ 0,443 mol ⎞ 2
⎜ ⎟
⎝ VL ⎠
Si desciende la temperatura hasta 958 K, el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente la
temperatura, es decir, en el sentido en el que se desprenda calor, hacia la izquierda (formación de
H2 y CO2).
Por este motivo, las cantidades de H2 y CO2 se harán mayores y las de H2O y CO menores. La
constante de equilibrio disminuye.
Otra forma de calcularlo es mediante la ecuación de van’t Hoff:
106 Problemas de la XIX Olimpiada. Vigo 2006
K p2 ∆Hº ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜⎜ - ⎟⎟
K p1 R T
⎝ 1 T2 ⎠

K p2 51500 ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜⎜ - ⎟
1,58 8,314 ⎝ 1259,15 958 ⎟⎠
Se obtiene, K p2 = 0,337 .
c) Explique cualitativa, y cuantitativamente, qué ocurriría si se mezclasen 3 mol de CO2 y 1 mol de

H2, a 1259,15 K. ¿Cuál sería la composición de la mezcla en el equilibrio?
CO2 H2 CO H2O
ninicial 3 1 — —
ntransformado x x — —
nformado — — x x
nequilibrio 3-x 1-x x x
2
⎛x⎞
⎜ ⎟
1,58 = ⎝V⎠ se obtiene x = 0,810 mol
⎛ 3 - x ⎞ ⎛1 - x ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ V ⎠⎝ V ⎠
La mezcla en equilibrio está formada por:
0,810 mol de CO y 0,810 mol de H2O
(3 - 0,810) mol = 2,190 mol CO2
(1 - 0,810) mol = 0,190 mol H2
d) Si la reacción se explica considerando un mecanismo concertado en una sola etapa, y la entalpía

de activación fuera, ∆H = 58,3 kcal·mol−1, represente gráficamente el perfil de la reacción. Calcule
la entalpía de activación de la reacción inversa.
Complejo
La representación gráfica Activado
correspondiente a las energías de
Energíía Potencial / kJ
activación de la reacción propuesta, EA (inversa) = ? kJ

EA (directa) = 58,3 kJ
teniendo en cuenta que se trata de
un proceso endotérmico, es la CO + H2O
siguiente: ∆H = 51,5 kJ
Como se observa:
Energ
CO2 + H2
∆Hreacción = EA (directa) - EA (inversa)
51,5 kJ = 58,3 kJ - EA (inversa) CO2 (g) + H2 (g) ←⎯→ CO (g) + H2O (g)
Se obtiene, EA (inversa) = 6,8 kJ
Coordenada de reacció
reacción
(O.Q.N. Vigo 2006)

41. El ácido fórmico, HCO2H, tiene una constante de disociación, Ka= 2,0·10−4
a) Calcule el pKa del ácido fórmico.
El pKa de un ácido se define como:
pKa = - log Ka
Por tanto:
pKa = - log 2,0·10−4 = 3,70
b) ¿Cuál es el pH de una disolución acuosa 0,10 M de ácido fórmico?

La ecuación química correspondiente a la ionización del ácido fórmico en disolución acuosa es:
HCO2H (ac) + H2O (l) ←⎯→ HCO2− (ac) + H3O+ (ac)
La tabla de concentraciones en el equilibrio es:
HCO2H HCO2− H 3 O+
cinicial 0,10 — —
ctransformado x — —
cformado — x x
cequilibrio 0,10 - x x x
La expresión de la constante Ka es:
[HCO2 − ] [H3O + ]
Ka =
[HCO2H]
Sustituyendoen la expresión de la constante:
x2
2,0 · 10 − 4 = se obtiene x = [H3O + ] = 4,37 · 10 − 3 M
0,10 - x
Aplicando el concepto de pH:

pH = - log [H3O+] = - log (4,37·10−3) = 2,36
c) Si se añaden 4 litros de agua a 1 litro de esta disolución, ¿cuál será el nuevo valor del pH?
Después de añadir 4 L de H2O a la disolución anterior, suponiendo volúmenes aditivos, la nueva
concentración de la disolución es:
1 L HCO2H 0,10 M 0,10 mol HCO2H
c= = 0,02 M
5 L disolución 1 L HCO2H 0,10 M
Procediendo de forma idéntica al apartado anterior, las concentraciones de todas las especies en el
equilibrio son:
Sustituyendoen la expresión de la constante:
x2
2,0 · 10 − 4 = se obtiene x = [H3O + ] = 1,90 · 10 − 3 M
0,10 - x

pH = - log [H3O+] = - log (1,90·10−3) = 2,72
d) Si se añaden 5 mL de sosa 1,0 M, a 20 mL de una disolución 0,50 M de ácido fórmico ¿cuál será
el pH de la disolución obtenida?
Si se añade disolución de NaOH tiene lugar la reacción cuya ecuación química es:
HCO2H (ac) + NaOH (ac) ←⎯→ NaHCO2 (ac) + H2O (l)
El pH después de la reacción depende de cuáles sean las sustancias existentes en ese punto.
El número de moles de ambos reactivos es:
0,5 mol HCO2H
20 mL HCO2H 0,5 M 3
= 0,01 mol HCO2H
10 mL HCO2H 0,5 M
1,0 mol NaOH

5 mL NaOH 1,0 M 3
= 0,005 mol NaOH
10 mL NaOH 1,0 M
0,01 mol HCO2H

>1
0,005 mol NaOH
Como se observa, la relación molar HCO2H/NaOH es mayor que 1, lo cual quiere decir que
reactivo limitante es el NaOH y que sobra HCO2H. Además se forma NaHCO2, por tanto, en el
punto final se tiene una mezcla formada por un ácido débil (HCO2H) y una sal de dicho ácido
(NaHCO2), es decir, una disolución reguladora ácida.
Las concentraciones de las disoluciones resultantes son:
(0,01 - 0,005) mol HCO2H
= 0,2 M
25 · 10 - 3 L disolución
0,005 mol NaOH 1 mol NaHCO2
-3
= 0,2 M
25 · 10 L disolución 1 mol NaOH
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolución son:
HCO2H (ac) + H2O (l) ←⎯→ HCO2− (ac) + H3O+ (ac)
NaHCO2 (ac) + H2O (l) ⎯→ HCO2− (ac) + Na+ (ac)
Llamando Cácido a la concentración inicial de la disolución de HCO2H y csal a la concentración inicial
de la disolución de NaHCO2, la tabla de concentraciones en el equilibrio es:
cinicial Cácido Csal —
cformado — x x
cequilibrio Cácido - x Csal + x x
El HCO2H es un ácido débil que está poco disociado:
x << Cácido y x << Csal
por tanto:
(Cácido - x) ≈ Cácido y (Csal + x) ≈ Csal
Teniendo en cuenta ambas aproximaciones, la expresión de la constante de equilibrio queda como:
−
[HCO2 ] [H3O + ]
Ka =
[HCO2H]

0,2
2,0 · 10 − 4 = [H3O + ] se obtiene x = [H3O + ] = 2,0 · 10 − 4 M
0,2

pH = - log [H3O+] = - log (2,0·10−4) = 3,70
e) Si a la disolución del apartado 4, se le añaden otros 5 mL de sosa 1,0 M, ¿cuál será el nuevo
valor del pH? Escribir el equilibrio que se produce.
Si se añade disolución de NaOH tiene lugar la reacción cuya ecuación química es:
HCO2H (ac) + NaOH (ac) ←⎯→ NaHCO2 (ac) + H2O (l)
El pH después de la reacción depende de cuáles sean las sustancias existentes en ese punto.
El número de moles de ambos reactivos es:
0,5 mol HCO2H
20 mL HCO2H 0,5 M 3
= 0,01 mol HCO2H
10 mL HCO2H 0,5 M
1,0 mol NaOH

10 mL NaOH 1,0 M 3
= 0,01 mol NaOH
10 mL NaOH 1,0 M
0,01 mol HCO2H

=1
0,01 mol NaOH
Como se observa, la relación molar HCO2H/NaOH es igual 1, lo cual quiere decir que se trata de
cantidades estequiométricas, es decir, que ambos reactivos se consumen totalmente y que no
sobra nada. La única sustancia presente en la disolución es NaHCO2 cuya concentración es:
0,01 mol NaOH 1 mol NaHCO2
-3
= 0,333 M
30 · 10 L disolución 1 mol NaOH
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolución son:
NaHCO2 (ac) + H2O (l) ⎯→ HCO2− (ac) + Na+ (ac)
Las reacciones de los iones con H2O son:
Na+ es el ácido conjugado de la base fuerte NaOH (Kb = ∞).
Na+ (ac) + 2 H2O (l) ←⎯→ NaOH (ac) + H3O+ (ac)
El valor de su constante de ionización ácida es:
Kw 10 −14
K a (Na + ) = = =0
K b (NaOH) ∞
Si el valor de la constante es 0 quiere decir que la reacción no tiene lugar.

HCO2− es la base conjugada del ácido débil HCO2H (Ka > 0).
HCO2− (ac) + H2O (l) ←⎯→ HCO2H (ac) + OH− (ac)
El valor de su constante de ionización básica es:
− Kw 10 −14
K b (HCO 2 ) = = = 5,0 · 10 −11
K a (HCO 2H) 2,0 · 10 − 4
Se trata de una hidrólisis básica, y la tabla de concentraciones correspondiente es:

HCO2− HCO2H OH−
cinicial 0,333 — —
cformado — x x
La constante de ionización básica correspondiente es:
[HCO2H] [OH− ]
Kb = −
[HCO2 ]
x2
5,0 · 10 −11 = se obtiene x = [OH− ] = 4 ,08 · 10 − 6 M
0,333 − x
Aplicando el concepto de pOH:

pOH = - log [OH−] = - log (4,08·10−6) = 5,39
pH = 14 - pOH = 14 - 5,39 = 8,61
(O.Q.N. Vigo 2006)
42. El diazometano, CH3–N=N–CH3, se descompone en etano, CH3-CH3, y nitrógeno, N2. Si la

presión inicial es 360 mm Hg y, transcurridos 400 s, asciende a 363,6 mm Hg.
a) ¿Cuál es la fracción de diazometano descompuesta?
La ecuación química correspondiente a la descomposición del diazometano es:
CH3–N=N–CH3 (g) ⎯→ CH3-CH3 (g) + N2 (g)
Las presiones son:
CH3–N=N–CH3 CH3-CH3 N2
p (t = 0) 360 — —
p (t = 400) 360 - x x x
De acuerdo con la ley de Dalton de las mezclas gaseosas, la presión total para t = 400 s es:
p = p CH3 -N =N- CH3 + p CH3 - CH3 + pN2
Sustituyendo las presiones dadas:

363,6 = (360 - x) + x +x
Se obtiene, x = 3,6 mm Hg.
La fracción de diazometano descompuesta viene dada por la relación entre las presiones de
diazometano transformado al cabo de 400 s y la presión inicial:
p CH3 -N =N- CH3 (transformado) 3,6 mm Hg
= = 0,01 → 1%
p CH3 -N =N- CH3 (inicial) 360 mm Hg
b) Calcule la constante de velocidad de la reacción de descomposición, supuesta de primer orden.

La ecuación de velocidad correspondiente a una cinética de primer orden es:
[A]
ln = -k t
[A 0 ]
En este caso:
p CH3 -N =N- CH3
ln = -k t
(pCH3 -N =N- CH3 )0

(360 - 3,6)
ln = - k · 400 se obtiene k = 2,5 · 10 −5 s −1
360
c) ¿Cuál es el periodo de vida media, t½, del diazometano?

El periodo de vida, t½, es el tiempo que transcurre hasta la muestra inicial, A0, se hace la mitad,
A0/2.
Aplicado a la ecuación de velocidad:
[A 0 /2]
ln = -k t ½
[A 0 ]
La ecuación resultante es:

ln 2
t½ =
k
ln 2
t½ = = 2,8 · 10 4 s
2,5 · 10 −5
(O.Q.N. Vigo 2006)
43. Teniendo en cuenta que en la estructura molecular del benceno, todos los átomos de carbono
son equivalentes, (eje de simetría de orden seis):
a1) ¿Cuántos isómeros se pueden formular para el compuesto de fórmula empírica: C6H4Cl2?
Dibújense sus estructuras moleculares. ¿Qué simetría conserva cada isómero?
Hay 3 isómeros:
Cl Cl Cl
C C C
H-C C-Cl H-C C-H H-C C-H
H-C C-H H-C C-Cl H-C C-H

C C C
H H Cl
1,2-diclorobenceno 1,3-diclorobenceno 1,4-diclorobenceno
Dibújense sus estructuras moleculares. ¿Cuál es el de mayor simetría?
Hay 3 isómeros:
Cl Cl Cl
C C C
H-C C-Cl H-C C-Cl H-C C-H
H-C C-Cl H-C C-H Cl-C C-Cl

C C C
H Cl H
1,2,3-triclorobenceno 1,2,4-triclorobenceno 1,3,5-triclorobenceno
Dibújense sus estructuras moleculares. ¿Cuál es el de mayor simetría?
Hay 2 isómeros:
Cl Cl
C C
H-C C-Cl H-C C-Cl
H-C C-Cl Cl-C C-Cl

C C
Cl H
1,2,3,4-tetraclorobenceno 1,2,3,5-tetraclorobenceno
a4) ¿Cuántos isómeros se pueden formular para el compuesto de fórmula empírica: C6HCl5?
Dibújense sus estructuras moleculares. ¿Cuál es su orden de simetría?
No presenta isómeros ya que el átomo de hidrógeno puede estar unido a cualquiera de los átomos
de carbono del anillo.
a5) ¿Cuántos isómeros se pueden formular para el compuesto de fórmula empírica: C6Cl6?
Dibújense sus estructuras moleculares. ¿Cuál es su orden de simetría?
No presenta isómeros ya que todos los átomos unidos a los átomos de carbono de anillo son
átomos de cloro.
a6) ¿A partir de qué orbitales atómicos deben ser construidos los orbitales π del benceno?
De los orbitales 2p de los átomos de carbono.
b) Considérese la molécula del aldehído: H2C=CH–CH=O

b1) ¿Qué núcleos atómicos se encuentran en el mismo plano?
H H Como se observa los tres átomos de carbono
tienen geometría triangular debida a los dobles
enlaces, por lo que la geometría global del
C C compuesto es plana lo que motiva que todos los
núcleos se encuentren en el mismo plano.
H C O
b2) ¿Qué hibridación debe considerarse para cada uno de los átomos de carbono? ¿Y para el átomo
de oxígeno?
La geometría triangular de los átomos de carbono viene determinada por la hibridación sp2 que
presentan dichos átomos.
El átomo de oxígeno al formar un enlace doble también presenta hibridación sp2.
b3) Si se adiciona una molécula de H2 sobre el enlace C=C, ¿qué compuesto se obtiene? Nombre y
dibújese la estructura del mismo.
La adición de una molécula de H2 al enlace C=C hace que se forme un aldehído saturado. El
compuesto formado es el propanal cuya estructura es:
H H H
:
:
:
H : C : C : C :: O
:
:
H H
b4) Si se adiciona una molécula de H2 sobre el enlace C=O, ¿Qué compuesto se obtiene? Nómbrese
y dibújese la estructura del mismo.
La adición de una molécula de H2 al enlace C=O hace que se forme un alcohol insaturado. El
compuesto formado es el 2-propen-1-ol cuya estructura es:
H H
:
:
C :: C : C : OH
:
:
:
H H H
e) Con los datos de la tabla adjunta, calcúlese la entalpía de reacción de las dos reacciones
precedentes.
Energías Medias de Enlace
Enlace Energía / kJ·mol−1
C=C 612
C–C 348
C=O 743
C–O 360
C–H 413
O–H 391
H–H 436
Reacción de hidrogenación del enlace C=C:

CH2=CH-CHO + H2 ⎯→ CH3-CH2-CHO
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energías de enlaces
son negativas (se desprende energía al formar un enlace y se absorbe para romperlo), la variación
de entalpía asociada a dicha reacción es:
∆Hr = Eenlaces formados - Eenlaces rotos =
= (2 EC-C + 6 EC-H + EC=O) - (EC-C + 4 EC-H + EC=O + EC=C + EH-H) =
= (EC-C + 2 EC-H) - (EC=C + EH-H) =
= [(-348) + 2(-413)] - [(-612) + (-436)] = -126 kJ
Reacción de hidrogenación del enlace C=O:

CH2=CH-CHO + H2 ⎯→ CH2=CH-CH2OH
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energías de enlaces
son negativas (se desprende energía al formar un enlace y se absorbe para romperlo), la variación
de entalpía asociada a dicha reacción es:
∆Hr = Eenlaces formados - Eenlaces rotos =
= (EC-C + 5 EC-H + EC=C + EC-O + EO-H) -
- (EC-C + 4 EC-H + EC=O + EC=C + EH-H) =
= (EC-H + EC-O + EO-H) - (EC=O + EH-H) =
= [(-413) + (-360) + (-391)] - [(-743) + (-436)] = 15 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006)
116 Problemas de la XX Olimpiada. Córdoba 2007
44. Una muestra de un hidrocarburo, que pesó 25,93 mg y ocupaba 11,25 cm3 a 25°C y 1 atm, se
mezcló con 102,5 cm3 de oxígeno en las mismas condiciones. Se hizo saltar una chispa y, tras la
combustión, el gas residual resultante fue una mezcla de oxígeno y dióxido de carbono, ocupando
un volumen de 80 cm3, en las mismas condiciones de presión y temperatura que la mezcla inicial.
Al pasar la mezcla gaseosa a través de un absorbente, que eliminó totalmente el dióxido de
carbono, el volumen se redujo a 35 cm3.
a) Calcule la composición molar porcentual de la mezcla inicial y de la mezcla gaseosa resultante de
la combustión (2 puntos).
La mezcla inicial está formada por:
11,25 cm3 hidrocarburo y 102,5 cm3 de O2. De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla
gaseosa la composición volumétrica coincide con la composición molar. Por tanto, la composición
molar porcentual de la mezcla inicial es:
11,25 cm3 hidrocarburo

100 = 9,89% hidrocarburo
11,25 cm3 hidrocarburo + 102,5 cm3 O 2
102,5 cm3 O 2
100 = 90,11% O2
11,25 cm hidrocarburo + 102,5 cm3 O 2
3
La ecuación química correspondiente a la combustión del hidrocarburo es:
⎛ y⎞ y
C xHy (g) + ⎜ x + ⎟ O 2 (g) ⎯⎯→ x CO 2 (g) + H2 O (l)
⎝ 4⎠ 2
La mezcla gaseosa resultante está formada por CO2 y el O2 sobrante y teniendo en ecuenta que al
pasar ésta por un absorbente se elimina el CO2 se puede escribir que:
VCO 2 + VO 2 (sobrante) = 80 cm3
VO 2 (sobrante) = 35 cm3
VCO 2 = 80 - 35 = 45 cm3
La composición molar porcentual de la mezcla sobrante es:
45 cm3 CO 2
100 = 56,25% CO2
45 cm3 CO2 + 35 cm3 O 2
35 cm3 O 2
100 = 43,75% O2
45 cm CO2 + 35 cm3 O 2
3
b) Calcule la cantidad de agua formada (3 puntos).

El número de moles de O2 consumidos determina la cantidad de H2O formada:
VO 2 (gastado) + VO 2 (sobrante) = VO 2 (total)
VO 2 (gastado) = 102,5 - 35 = 67,5 cm3
VO 2 (gastado) = VO 2 (gastado para CO 2 ) - VO 2 (gastado para H2 O)
VO 2 (gastado para H2 O) = 67,5 - 45 = 22,5 cm3

Considerando comportamiento ideal, el número de moles de O2 gastado para formar H2O y la masa
de ésta es:
1 atm · 22,5 ·10 −3 L
nO 2 = = 9,21 · 10 − 4 mol
atm ·L
0,082 (273 + 25) K
mol · K
2 mol H2 O
9,21 · 10 − 4 mol O 2 = 1,84 · 10 − 3 mol H2 O
1 mol O 2
18 g H2 O
1,84 · 10 − 3 mol H2 O = 0,033 g H2 O
1 mol H2 O
c) Halle la fórmula molecular del hidrocarburo (3 puntos).

El número de moles de CO2 formados es:
1 atm · 45 ·10 −3 L
nCO 2 = = 1,84 ·10 − 3 mol
atm ·L
0,082 (273 + 25) K
mol · K
La relación entre el número de moles de CO2 y de H2O formado permite obtener la relación molar
entre C e H:
1,84 · 10 −3 mol H2 O 2 mol H 1 mol CO2 2 mol H
=
1,84 · 10 − 3 mol CO2 1 mol H2 O 1 mol C 1 mol C
La fórmula empírica del hidrocarburo es (CH2)n.

Para obtener el valor de n es necesario calcular la masa molar de hidrocarburo. Considerando
comportamiento ideal:
atm ·L
25,93 ·10 − 3 g · 0,082 (273 + 25) K
mol · K
Mr = = 56,3 g · mol−1
1 atm · 11,25 ·10 − 3 L
56,3 g
n= =4
12 g C 1gH
1 mol C + 2 mol H
1 mol C 1 mol H
La fórmula molecular del hidrocarburo es C4H8.
d) Proponga cuatro compuestos que respondan a dicha fórmula (2 puntos).

CH3-CH2 -CH=CH2 CH3 -CH=CH-CH3 CH2=C-CH3 CH2 CH2 CH-CH3
1-buteno 2-buteno CH3
CH2 CH2 CH2 CH2
2-metilpropeno
(isobuteno) ciclobutano metilciclopropano
(O.Q.N. Córdoba 2007)
45. Se introduce 1 mol de PCl5 en una cámara vacía estableciéndose el equilibrio a 250°C y 2 atm.
El gas en el equilibrio contiene 40,7 % de Cl2 en volumen.
a) ¿Cuáles son las presiones parciales, expresadas en bar, de PCl5 y PCl3 en el equilibrio? (2
puntos).
Dato: 1 atm = 1,013 bar.
La ecuación química correspondiente al equilibrio es:
PCl5 (g) ←⎯→ PCl3 (g) + Cl2 (g)
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composición volumétrica coincide
con la composición molar lo que permite obtener la correspondiente fracción molar. Por tanto,
según la estequiometría de la reacción, las fracciones molares de la mezcla en equilibrio son:
y Cl2 = y PCl3 = 0,407
y PCl5 = 1 - ( y Cl2 + y PCl3 ) = 0,186
De acuerdo con la ley de Dalton de las mezclas gaseosas:

1,013 bar
p Cl2 = pPCl3 = p · y Cl2 = 2 atm 0,407 = 0,825 bar
1 atm
1,013 bar
pPCl5 = p · y PCl5 = 2 atm 0,186 = 0,377 bar
1 atm
b) Calcule Kp a 250°C (2 puntos).

p Cl2 · pPCl3 (2 · 0,407) (2 · 0,407)
K p (atm) = = = 1,78
pPCl5 (2 · 0,186)
c) Si la mezcla gaseosa se expansiona hasta 0,2 atm manteniendo constante la temperatura,

calcule:
c1) El % de PCl5 que se disociará en el equilibrio.
La tabla de moles en el equilibrio es:
PCl5 PCl3 Cl2
nformados — nα nα
nequilibrio n - nα nα nα
nt = n - nα + nα + nα = n (1 + α)
De acuerdo con la ley de Dalton expresión de Kp puede escribirse como:
nα nα
p p
p Cl2 · pPCl3 n (1 + α) n (1 + α) α2
Kp = = =p
pPCl5 n (1 - α) 1 - α2
p
n (1 + α)
Sustituyendo:
α2
1,78 = 0,2 se obtiene α = 94,8%
1 - α2
c2) La presión parcial de Cl2 en equilibrio tras añadir 1 mol de PCl3. (4 puntos)
Si a la mezcla en equilibrio se le añade 1 mol de PCl3, de acuerdo con el Principio de Le Châtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el PCl3 añadido, es decir, hacia la
formación de PCl5.
Como inicialmente existía 1 mol de PCl5 y el grado de disociación es 0,948 el número de moles de
cada componente de la mezcla es:
nPCl5 = 1 mol · 0,052 = 0,052 mol
nCl2 = 1 mol · 0,948 = 0,948 mol
nPCl3 = (1 mol · 0,948) + 1 mol = 1,948 mol
La tabla de moles en el equilibrio es:

PCl5 PCl3 Cl2
niniciales 0,052 1,948 0,948
ntransformados — x x
nformados x — —
nequilibrio 0,052 + x 1,948 - x 0,948 - x
nt = (0,052 + x) +(1,948 - x) + (0,948 - x) = 2,948 - x
Sustituyendo en la expresión de Kp:
⎛ 1,948 - x ⎞ ⎛ 0,948 - x ⎞
⎜⎜ ⎟⎜ ⎟
2,948 - x ⎟⎠ ⎜⎝ 2,948 - x ⎟⎠
1,78 = 0,2 ⎝
⎛ 0,052 + x ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 2,948 - x ⎠
Se obtiene, x = 0,0169 moles.
La presión parcial del Cl2 es:
(0,948 - 0,0169) mol
p Cl2 = 0,2 atm = 0,0635 atm
(2,948 - 0,0169) mol
d) Si la mezcla gaseosa, correspondiente al equilibrio inicial, se mantiene a la presión de 2

atmósferas y se eleva la temperatura a 487°C, ¿cuál será la nueva composición de la mezcla en
equilibrio? (∆H = 172,2 kJ·mol−1, e independiente de la temperatura) (2 puntos).
Dato: R = 8,314 kJ·mol−1·K−1.
Previamente, mediante la ecuación de van’t Hoff, es preciso calcular el valor de la constante de
equilibrio a la temperatura de 487°C:
K p2 ∆H ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
K p1 R ⎜⎝ T1 T2 ⎟⎠
Sustituyendo:
K p2 172,2 · 10 3 ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
1,78 8,314 ⎝ 273 + 250 273 + 4 87 ⎠
Se obtiene, K p 2 = 4,11·105.
Sustiuyendo en la expresión de Kp:
α2
4 ,11 · 10 5 = 2 se obtiene α ≅ 100%
1 - α2
Al elevar la temperatura y tratarse de un proceso endotérmico, de acuerdo con el Principio de
Le Châtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura, es decir
hacia la formación de PCl3 y Cl2 lo que hace que la constante de equilibrio sea muy elevada. Por
este motivo, como se observa, el PCl5 se disocia totalmente y no se alcanza el equilibrio.
46. Calcular el pH de:

a) Una disolución (500 mL) de ácido acético (CH3COOH) 0,1 M que contiene 2 g de acetato sódico
(NaCH3COO) y 4·10−3 moles de ácido clorhídrico.
Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8·10−5; masa molecular del NaCH3COO = 82. (2 puntos)
El HCl que contiene la mezcla reacciona con el NaCH3COO según la siguiente ecuación química:
HCl (ac) + NaCH3COO (ac) ⎯→ NaCl (ac) + CH3COOH (ac)
Los moles de NaCH3COO son:
1 mol NaCH3COO
2 g NaCH3COO = 2,44 · 10 − 2 mol NaCH3COO
82 g NaCH3COO
La relación molar HCl/NaCH3COO es:
4 ,0 · 10 −3 mol HCl
<1
2,44 · 10 − 2 mol NaCH3COO
Lo que significa que el HCl es el reactivo limitante que se consume totalmente y se forman 4,0·10−3
moles de NaCl (sustancia que no se hidroliza y que por tanto no afecta al pH) y 4,0·10−3 moles de
CH3COOH que se suman a los que contiene la disolución inicial. El resultado final es una mezcla
formada por:
2,44 · 10 −2 mol NaCH3COO (ini) - 4 ,0 · 10 −3 mol NaCH3COO (reac) = 2,04 · 10 −2 mol NaCH3COO (fin)
0,1 mol CH3COOH

0,5 L CH3COOH (ini) + 4 ,0 · 10 − 3 mol CH3COOH (for) = 0,054 mol CH3COOH (fin)
1 L CH3COOH
Lo que constituye una disolución reguladora ácida (se supone que la adición de cantidades no
afecta al volumen inicial de 500 mL) cuyas concentraciones son:
2,04 · 10 −2 mol NaCH3COO

[NaCH3COO] = = 0,0408 M
0,5 L
0,054 mol CH3COOH

[CH3COOH] = = 0,108 M
0,5 L
La tabla de concentraciones en el equilibrio es:

CH3COOH CH3COO− H3O+
niniciales 0,108 0,0408 —
ntransformados x — —
nformados — x x
nequilibrio 0,108 - x 0,0408 + x x
La expresión de la constante Ka es:
[CH3COO − ] [H3O + ]
Ka =
[CH3COOH]
Sustituyendo:
(0,0408 + x ) x
1,8 · 10 −5 = se obtiene x = 4 ,75 · 10 − 5 M
(0,108 - x)
[H3O+] = 4,75·10−5 M pH = - log (4,75·10−5) = 4,32

b) Una disolución obtenida mediante la mezcla de 30 mL de H3PO4 0,3 M con 40 mL de Na3PO4

0,5 M y diluida con agua a 100 mL.
Datos: pK1 = 2,16; pK2 = 7,13; pK3 = 12,3. (3 puntos)
El H3PO4 es un ácido de acuerdo con la ecuación:
H3PO4 (ac) + H2O (l) ←⎯→ H2PO4− (ac) + H3O+ (ac)
El PO43− procedente del Na3PO4 de acuerdo con la ecuación:
PO43− (ac) + H3O+ (ac) ←⎯→ HPO4− (ac) + H2O (ac)
La ecuación química correspondiente a la reacción entre ambos es:
H3PO4 (ac) + PO43− (ac) ←⎯→ H2PO4− (ac) + HPO42− (ac)
Las cantidades en moles de los dos reactivos son:
0,3 mol H3PO 4
0,03 L H3PO 4 0,3 M = 9 · 10 − 3 mol H3PO 4
1 L H3PO 4 0,3 M
3−
0,5 mol PO 4 3−
0,04 L Na3PO 4 0,5 M = 20 · 10 − 3 mol PO 4
1 L Na3PO 4 0,5 M
9 · 10 −3 mol H3PO 4
3−
<1
20 · 10 − 3 mol PO 4
A la vista de la relación anterior, el H3PO4 es el reactivo limitante que determina la cantidad de

PO43− sobrante y las cantidades de H2PO4− y HPO42− formadas:
H3PO4 PO43− H2PO4− HPO42−
ninicial 9·10−3 9·10−3 ⎯ ⎯
Nfinal ⎯ (20 - 9) 10−3 9·10−3 9·10−3
Se vuelve a tener una reacción ácido-base entre el PO43− sobrante (base) y el H2PO4− formado
(ácido) cuya ecuación es:
H2PO4− (ac) + PO43− (ac) ←⎯→ 2 HPO42− (ac)
−
9 · 10 −3 mol H2PO 4
3−
<1
11 · 10 − 3 mol PO 4
A la vista de la relación anterior, el H2PO4− es el reactivo limitante que determina la cantidad de

PO43− sobrante y la cantidad de HPO42− formada:
H2PO4− PO43− HPO42−
ninicial 9·10−3 11·10−3 9·10−3
Nfinal ⎯ (11 - 9)·10−3 (9 + 2·9) 10−3
La disolución final contiene iones PO43− y HPO42−, por lo que para calcular el pH se plantea el
siguiente equilibrio:
HPO42− (ac) + H2O (l) ←⎯→ PO43− (ac) + H3O+ (ac)
cuya constante es:
3−
[PO 4 ] [H3O + ]
K3 = 2−
[HPO 4 ]
Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1) se obtiene la siguiente expresión:

3−
[PO 4 ]
pH = pK 3 + log 2−
[HPO 4 ]
Sustituyendo:
2
pH = 12,3 + log = 11,17
27
c) Una disolución 10−5 M de HBO2.

Dato: Ka = 6,4·10−10. (2 puntos).
Se trata de una disolución acuosa de un ácido muy débil y diluido por lo que es necesario tener en
cuenta los H3O+ suministrados por el H2O.
El equilibrio correspondiente a la disociación del HBO2 viene dado por la siguiente ecuación:
HBO2 (ac) + H2O (l) ←⎯→ BO2− (ac) + H3O+ (ac)
cuya constante de ionización es:
−
[BO 2 ] [H3O + ]
Ka =
[HBO 2 ]
Análogamente, para el H2O se tiene:
2 H2O (l) ←⎯→ H3O+ (ac) + OH− (ac)
Kw = [H3O+] [OH−]
El balance de materia para el HBO2 es:
[HBO2]0 = c = [BO2−] + [HBO2]
El balance de cargas (condición de electroneutralidad) es:
[H3O+] = [OH−] + [BO2−]
Del balance de cargas y del producto iónico del H2O se obtiene:
− Kw
[BO2 ] = [H3O + ] -
[H3O + ]
Del balance de materia y la ecuación anterior se obtiene:
⎛ K w ⎞⎟
[HBO 2 ] = c - ⎜ [H3O + ] +
⎜ [H3O + ] ⎟⎠
⎝
⎛ K w ⎞⎟
donde c >> ⎜ [H3O + ] + por lo que se puede aproximar sin gran error que [HBO2] ≈ c.
⎜ [H3O + ] ⎟⎠
⎝
Sustituyendo en la expresión de Ka se obtiene:
[H3O + ] ⎛⎜ K w ⎞⎟ [H3O + ]2 - K w
Ka = [H3O + ] - =
c ⎜⎝ [H3O + ] ⎟⎠ c
Sustituyendo:
[H3O + ]2 - 10 −14
6,4 · 10 −10 = −5
se obtiene [H3O + ] = 1,28 · 10 − 7 M
10
pH = - log [H3O ] = - log 1,28·10−7 = 6,89
+
d) Una disolución acuosa (900 mL) en la que se ha recogido el amoniaco producido al tratar una
disolución que contenía 1,5 g de cloruro amónico con exceso de hidróxido sódico.
Datos. Masas atómicas: Cl = 35,5; N = 14,0. Dato: Kb = 1,8·10−5. (3 puntos).
La ecuación química correspondiente a la reacción entre NH4Cl y NaOH es:
NH4Cl (s) + NaOH (ac) ⎯→ NH3 (g) + H2O (l) + NaCl (ac)
Como existe un exceso de NaOH el NH4Cl es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH3
formado. Por tanto, la concentración de la disolución acuosa de NH3 obtenida es:
1,5 g NH4 Cl 1 mol NH4 Cl 1 mol NH3 1000 mL disolución
= 0,0312 M
900 mL disolución 53,5 g NH4 Cl 1 mol NH4 Cl 1 L disolución
El NH3 en disolución acuosa está disociado según la siguiente ecuación:

NH3 (ac) + H2O (l) ←⎯→ NH4+ (ac) + OH− (ac)
La tabla de concentraciones correspondiente a dicho equilibrio es:
NH3 NH4+ OH−
niniciales 0,0312 — —
nformados — x X
nequilibrio 0,0312 - x x X
La constante de equilibrio correspondiente es:
[NH4 + ] [OH− ]
Kb =
[NH3 ]
Sustituyendo
x2
1,8 · 10 − 5 = se obtiene x = [OH− ] = 7,4 · 10 − 4 M
0,0312 - x
pOH = - log [OH−] = - log 7,4·10−4 = 3,12

Realcionando pOH y pH:
pH + pOH = 14 pH = 14 - 3,12 = 10,87
47. Para los pares redox: E° (Cu+/Cu) = 0,521 V; E° (PtCl62−/PtCl42−) = 0,68 V. Calcúlese:
a) La reacción espontánea que tendrá lugar en la pila formada uniendo ambos electrodos.
(1 punto).
Una reacción de oxidación-reducción es espontánea siempre que E°pila > 0.
E°pila = E°cátodo - E°ánodo
Por tanto debe cumplirse que:
E°cátodo > E°ánodo
En este caso:
E°cátodo = E°(PtCl62−/PtCl42−) = 0,68 V
E°cátodo = E°(Cu+/Cu) = 0,521 V
E°pila = 0,68 V - 0,521 V = 0,159 V
Las semirreacciones correspondientes son:
Cátodo: PtCl62− + 2 e− ⎯→ PtCl42− + 2 Cl− (reducción)
Ánodo: 2 Cu ⎯→ 2 Cu+ + 2 e− (oxidación)
Reacción global:
PtCl62− + 2 Cu ←⎯→ PtCl42− + 2 Cl− + 2 Cu+
b) La constante de equilibrio de dicha reacción a 25°C. (1 punto).

La variación de energía libre de Gibas para una reacción viene dado por la siguiente expresión:
∆G = ∆G° + RT ln K
Cuando el sistema está en equilibrio, se cumple que ∆G = 0, por tanto:
∆G° = - RT ln K
La relación entre ∆G° y E°pila viene dada por la siguiente expresión:
∆G° = - nFE°pila
Combinando ambas expresiones se obtiene:
RT
E o pila = ln K
nF
Sustituyendo se obtiene:
0,159 ·2 · 96485
ln K = = 12,38 K = 2,4 · 105
8,314 · 298
c) Epila y ∆G a 25°C, cuando las concentraciones de las diferentes especies son:

[PtCl62−] = 10−2 M; [Cu+]=10−3 M; [Cl−]=10−3 M; [PtCl42−] = 2·10−5 M.
¿Es espontánea la reacción en estas condiciones? (3 puntos).
La ecuación de Nernst permite calcular Epila:
0,0592
Epila = E o pila - log Q
n
2−
0,0592 [PtCl4 ] [Cl− ]2 0,0592 (2 · 10 −5 ) (10 −3 )2
E cátodo = E o - log 2−
= 0 ,68 - log = 0,937 V
n [PtCl6 ] 2 10 − 2
0,0592 1 0,0592 1
E ánodo = E o - log + 2
= 0,521 - log = 0,343 V
n [Cu ] 2 (10 − 3 ) 2
Epila = Ecátodo - Eánodo = 0,937 - 0,343 = 0,594 V
La variación de energía libre es:

∆G = - nFEpila = -2·96485·0,594 = -1,15·105 J
Como ∆G < 0, la reacción es espontánea en esas condiciones.
d) Los valores de ∆H° y ∆S° en el rango de temperatura 0 a 100°C.
Datos: R=8,314 J·K−1·mol−1 (3 puntos).
T (°C) 0 50 75 100
K 10−5 4,8 1,368 0,838 0,548
Aplicando la ecuación de van’t Hoff a dos puntos de la tabla anterior se puede obtener el valor de
∆H°:
K ∆H° ⎛ 1 1 ⎞
ln 2 = ⎜ - ⎟
K1 R ⎜⎝ T1 T2 ⎟⎠
0,548 · 10 5 ∆H° ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
4 ,8 · 10 5
8,314 · 10 − 3 ⎝ 273 373 ⎠
∆H° = -18,43 kJ
Para calcular el valor de ∆S° se parte de la expresión de ∆G°:
∆G° = ∆H° - T ∆S°
∆G° = - RT ln K
Combinando ambas expresiones se obtiene:
∆H° ∆S°
ln K = - +
RT RT
Sustituyendo:
-18,43 ∆S°
ln 2,4 · 105 = - −3
+
8,314 · 10 8,314 · 10 − 3 · 298
Se obtiene, ∆S° = 41,08 J·K−1.
e) Cantidad de PtCl42−, en gramos, que se habrá formado cuando hayan pasado 8 faradays de
corriente. (2 puntos).
Datos. Masas atómicas: Cl = 35,5; Pt = 195,0; F = 96485 C·mol−1.
De acuerdo con la ley de Faraday y teniendo en cuenta la semirreacción del apartado a)
correspondiente a la reducción del PtCl62−:
2− 2−
1 mol PtCl4 337 g PtCl4 2−
8F 2−
= 1348 g PtCl4
2F 1 mol PtCl4
OLIMPIADAS de QUÍMICA de la REGIÓN de MURCIA

1. Por análisis de un compuesto orgánico líquido se determina que contiene 18,60 % de carbono,
1,55 % de hidrógeno, 24,81 % de oxígeno y el resto de cloro.
a) Determinar la fórmula empírica del compuesto.
El porcentaje de cloro en ese compuesto es:
100 % compuesto - (18,60 % C + 1,55% H + 24,81% O) = 55,04 % Cl
1 mol C ⎫
18,60 g C = 1,550 mol C ⎪
12 g C
⎪
⎪
⎪ Al existir el mismo número de
1 mol H ⎪
1,55 g H = 1,550 mol H moles de átomos de cada uno
1gH ⎪
⎪ de los elementos, la fórmula
⎬→
⎪ empírica está formada por un
1 mol O
24,81 g O = 1,551 mol O ⎪ átomo de cada uno de ellos :
16 g O ⎪
⎪ (CHOCl)n
⎪
1 mol Cl ⎪
55,04 g Cl = 1,550 mol Cl⎪
35,5 g Cl ⎭
Al evaporar 1,29 gramos de dicha sustancia en un recipiente cerrado, a la temperatura de 197°C y

presión atmosférica normal, éstos ocupan un volumen de 385 cm3.
b) ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto?
Para conocer la fórmula molecular es necesario determinar previamente la masa molar del
compuesto. A partir de la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
1,29 g · 0,082 (197 + 273) K
mol·K g
Mr = = 129,1
1L mol
1 atm · 385 cm3 3
10 cm3
⎛ 12 g C 35,5 g Cl 1gH 16 g O ⎞
129,1 g = n ⎜1 mol C + 1 mol Cl + 1 mol H + 1 mol O ⎟
⎝ 1 mol C 1 mol Cl 1 mol H 1 mol O ⎠
Se obtiene n = 2, por tanto, fórmula molecular es C2H2O2Cl2.
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado líquido, en agua destilada suficiente para
obtener 500 mL de disolución, se detecta que ésta tiene carácter ácido; 50 cm3 de ella se
neutralizan con 32 cm3 de una disolución obtenida al disolver 2 g de hidróxido de sodio puro en
agua destilada, hasta conseguir 1 litro de disolución.
c) Escriba la posible ecuación química correspondiente a la reacción entre las sustancias e indique
el número de moles de cada una de ellas que han reaccionado.
Dada la fórmula molecular C2H2O2Cl2, y teniendo en cuenta que se trata de un compuesto ácido, su
fórmula semidesarrollada podría ser CHCl2-COOH.
La ecuación química correspondiente a la reacción de neutralización es:
CHCl2-COOH (ac) + NaOH (ac) ⎯→ CHCl2-COONa (ac) + H2O (l)
Como la reacción es mol a mol, el número de moles que reaccionan de ambas especies es el
mismo.
128 Problemas de la Región de Murcia
La concentración de la disolución de NaOH es:

1 mol NaOH
2 g NaOH
40 g NaOH
[NaOH] = = 0,05 M
1L
El número de moles de NaOH que se neutralizan es:
1L mol
nNaOH = 32 mL 3
0,05 = 1,6·10 − 3 mol
10 mL L
La concentración de la disolución de CHCl2-COOH es:
1 mol CHCl2 COOH
2,064 g CHCl2 COOH
129 g CHCl2 COOH
[CHCl2 COOH] = = 0,032 M
1L
500 mL
10 3 mL
El número de moles de CHCl2-COOH que se neutralizan es:
1L mol
nCH2 ClCOOH = 50 mL 3
0,032 = 1,6·10 − 3 mol
10 mL L
d) ¿Cuál es el pH de la disolución de hidróxido de sodio?

El NaOH es una base fuerte que se encuentra completamente disociada en iones, por lo tanto,
[OH−] = [NaOH] = 0,05 M:
H O
NaOH (s) ⎯⎯2⎯→ Na + (ac) + OH− (ac)
pOH = - log [OH−] = - log (0,05) = 1,3

pH = 14 - 1,3 = 12,7
(O.Q.L. Murcia 1997)
2. Ante la denuncia presentada en la Oficina de Consumo Municipal respecto al contenido de la

conocida “bombona” de butano, ya que se teme que contenga una mezcla de este gas y propano,
se hace analizar una de ellas. Para ello se toma una muestra gaseosa de 60 cm3, se introducen en
un recipiente adecuado y se le añaden 600 cm3 de oxígeno; se provoca la combustión completa y
se obtiene un volumen final de mezcla gaseosa de 745 cm3.
Las medidas de los volúmenes anteriores se realizaron bajo las mismas condiciones de presión y
temperatura, siendo éstas tales que todas las especies químicas implicadas se encontraban en
estado gaseoso.
¿Contenía propano la muestra? Razone su respuesta.
Partiendo de las siguientes suposiciones:
⎧x mL de C 4H10
Suponiendo que la “bombona” contiene ⎨
⎩y mL de C 3H8
Suponiendo que al final de la reacción quedan z mL de O2 sin reaccionar.
Aplicando la ley de Gay-Lussac de las combinaciones volumétricas y escribiendo las ecuaciones
químicas correspondientes a las reacciones de combustión del butano y propano (se indican las
cantidades, en volumen, consumidas de reactivos y formadas de productos).
Combustión del butano
13
C 4H10 (g) + O 2 (g) ⎯⎯→ 4 CO2 (g) + 5 H2 O (g)
2
13
x mL x mL 4x mL 5x mL
2
Combustión del propano
C 3H8 (g) + 5 O 2 (g) ⎯⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2 O (g)

y mL 5y mL 3y mL 4y mL
Se pueden plantear las siguientes ecuaciones:

⎧x + y = 60 (mezcla inicial : C 4H10 + C 3H8 )
⎪
⎨9x + 7 y + z = 745 (mezcla final : CO2 + H2 O + O 2 sobrante)
⎪6,5x + 5y + z = 600 (O 2 introducido)
⎩
Se obtiene
⎧x = 50 mL de C 4H10
⎪
⎨y = 10 mL de C 3H8
⎪z = 225 mL de O
⎩ 2
Como se observa, la muestra contenía propano.

3. A temperaturas elevadas el carbono y el dióxido de carbono reaccionan según la ecuación

química en equilibrio:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
El carbonato de calcio también se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuación química:
CaCO3 (s) ←⎯→ CaO (s) + CO2 (g)
A 1000 K, la constante de equilibrio Kp para la primera reacción vale 1,72 atm, mientras que para la
segunda Kc = 0,006 mol·L−1.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio, ambos
sólidos, se cierra herméticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez establecido el
equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el recipiente, la presión
total a la que está sometido éste, y las concentraciones de todas las especies gaseosas.
Dato: El volumen ocupado por la mezcla de gases en equilibrio es de 10 litros.
⎧x moles de CO
Considerando que en el equilibrio existen ⎨
⎩y moles de CO2
Considerando que se trata de gases ideales, la constante de equilibrio de la primera reacción, K p1 ,
es:
2
⎛ xRT ⎞
⎜ ⎟
(p CO )2 ⎝ V ⎠ x 2 RT
K p1 = = = = 1,72
p CO 2 yRT y V
V
La constante de equilibrio de la segunda reacción, K c 2 , es:
y
K c 2 = [CO 2 ] = = 0,006
V
de esta última ecuación se obtiene:
y = 0,006·10 = 0,06 mol CO2
Sustituyendo este valor en la ecuación de K p1 :
V 10
x = 1,72 y = 1,72 0,06 = 0,112 mol CO
RT 0,082 · 1000
Las presiones parciales son:

atm·L
0,112 mol · 0,082 · 1000 K
xRT mol·K
p CO = = = 0,92 atm
V 10 L
atm·L
0,06 mol · 0,082 · 1000 K
yRT mol·K
p CO 2 = = = 0,492 atm
V 10 L
La presión total de la mezcla:
p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm
Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las correspondientes presiones
parciales utilizando la ecuación de estado de los gases ideales:
p CO 2 0,492 atm mol
[CO 2 ] = = = 0,006
RT atm·L L
0,082 1000 K
mol·K
p CO 0,92 atm mol
[CO] = = = 0,0112
RT atm·L L
0,082 1000 K
mol·K
Otra forma de resolver el problema pero sin utilizar el volumen sería:

si las cantidades de CaCO3 y C son suficientes, se formará CO2 para mantener este equilibrio de
disociación del CaCO3 y conseguir que se alcance el siguiente:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
La constante de equilibrio para la segunda reacción, K p 2 , es:
K p 2 = p CO 2
La relación entre las constantes Kc y Kp viene dada por la ecuación:
K c = K p (RT) − ∆ν

En este caso se cumple:
K p 2 = K c 2 (RT) = 0,006 · (0,082 · 1000) = 0,492
La presión parcial del CO2:

p CO 2 = K p 2 = 0,492 atm
La constante de equilibrio de la primera reacción, K p1 , es:

(p CO )2
K p1 =
p CO 2
La presión parcial del CO2:
p CO = K p1 · K p 2 = 0,492 · 1,72 = 0,92 atm
La presión total de la mezcla:

p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm
4. De acuerdo con el modelo atómico de Bohr, la energía de los diferentes niveles electrónicos de
los átomos hidrogenoides (un átomo hidrogenoide es aquel que posee un solo electrón, como por
ejemplo el He+, el Li 2+, etc.) viene dada, en eV, por
- 13,6 Z 2
En = ,
n2
donde Z representa el número de protones del núcleo.
Suponga las especies hidrogenoides He+ y Be 3+, y que ambas se encuentran en su estado
electrónico fundamental. Según el modelo de Bohr:
a) ¿En cuál de ellas giraría el electrón más rápidamente?
m v2 1 Z e2 ⎫ ⎧ Z e2 1
= ⎪ ⎪v =
r 4 πε0 r 2 ⎪ ⎪ 2 h ε0 e2 n
⎬ de ahí se obtiene ⎨
h ⎪ ⎪ h2 ε 0
mvr =n ⎪⎭ ⎪r = n2
2π ⎩ Z π m e2
Para ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que gira el electrón es directamente
proporcional al valor de Z, luego gira más rápido el electrón del Be3+.
b) ¿Cuál sería la relación entre las velocidades de ambos electrones?

Aplicando la ecuación obtenida en el apartado anterior:
Z Be 3 + e 2 1
v Be 3 + 2 h ε0 n Z Be 3 + 4
= 2
= = =2
v He 2 + Z He 2 + e 1 Z He 2 + 2
2 h ε0 n
c) ¿Cuál de los dos electrones describirá órbitas más próximas al núcleo?

Para ambas especies n = 1, luego el radio de la órbita en la que gira el electrón es
inversamente proporcional al valor de Z:
h2 ε 0
r= n2
Z π m e2
Por lo tanto, describe órbitas más próximas al núcleo el electrón del Be3+.
5. Se dispone de 6,5 g de disolución acuosa de hidróxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad

relativa y 0,08 de fracción molar en LiOH.
Calcular:
a) La molalidad de la disolución.
Previamente, se calculan las cantidades de soluto y disolvente contenidas en una disolución de
LiOH de fracción molar 0,08 (tomando como base de cálculo una cantidad de disolución tal que el
número de moles de LiOH más el número de moles de H2O sea la unidad). Por lo tanto, existirán
0,08 moles de LiOH por cada 0,92 moles de H2O.
24 g LiOH ⎫
0,08 mol LiOH = 1,92 g LiOH⎪
1 mol LiOH
⎪⎪
⎬ → 18,48 g disolución
18 g H2 O ⎪
0,92 mol H2 O = 16,56 g H2 O ⎪
1 mol H2 O ⎭⎪
Las cantidades de LiOH y H2O contenidas en los 6,5 g de disolución son:
1,92 g LiOH
6,5 g disolución = 0,675 g LiOH
18,48 g disolución
6,5 g disolución - 0,675 g LiOH = 5,825 g H2 O
La molalidad de la disolución es:
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 10 3 g H2 O mol

= 4,83
5,825 g H2 O 24 g LiOH 1 kg H2 O kg
b) La concentración en % en peso.
0,675 g LiOH
100 = 10,4% LiOH
6,5 g disolución
c) La molaridad de la misma.
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 1,07 g disolución 10 3 mL disolución mol

= 4,63
6,5 g disolución 24 g LiOH 1 mL disolución 1 L disolución L
d) ¿Cuántos gramos de agua habrá que añadir a la citada cantidad de disolución para que la
fracción molar en LiOH sea ahora 0,04?
La nueva disolución contiene la misma cantidad de LiOH y n moles de H2O:
1 mol LiOH
0,675 g LiOH
24 g LiOH
= 0,04 se obtiene n = 0,675 mol H2 O
1 mol LiOH
0,675 g LiOH + n mol H2 O
24 g LiOH
Como la disolución ya contiene 5,825 g de H2O, la masa de esta sustancia a añadir es:
18 g H2 O
0,675 mol H2 O - 5,825 g H2 O = 6,325 g H2 O
1 mol H2 O
6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradación en nuestro organismo por el que
le proporcionan a éste la energía necesaria para el crecimiento y las funciones vitales. La ecuación
de combustión de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
C6H12O6 (s) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O (g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al día equivale a una ingesta de 856 g de
glucosa, calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustión de tal cantidad de
glucosa.
La ecuación química ajustada correspondiente a la combustión de la glucosa es:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (g)
El número de moles de C6H12O6 es:
1 mol C 6H12 O 6
856 g C 6H12 O 6 = 4 ,76 mol C 6H12 O 6
180 g C 6H12 O 6
Relacionando C6H12O6 con CO2:

6 mol CO2 44 g CO2
4,76 mol C 6H12 O6 = 1255,5 g CO2
1 mol C 6H12 O6 1 mol CO2
b) La energía que se suministra al organismo.

Datos. ∆H°f (kJ·mol −1): C6H12O6 (s) = -1260; CO2 (g) = -393,5; H2O (g) = -241,8
La entalpía de combustión de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpías de formación de
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (g)
∆Hrº = Σ∆Hºf (productos) − Σ∆Hºf (reactivos)
⎡ - 241,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ ⎡ - 1260 kJ ⎤ kJ

∆Hrº = ⎢6 mol H2 O + 6 mol CO2 ⎥ - ⎢1 mol C 6H12 O 6 ⎥ = -2551,8
⎣ mol H2 O mol CO2 ⎦ ⎣ mol C 6H12 O 6 ⎦ mol
La energía suministrada:
-2551,8 kJ
4,76 mol C 6H12O 6 = -12135 kJ
1 mol C 6H12 O6
c) El volumen de aire, medido a 17°C y 770 Torr, que se necesita para la total combustión de la
cantidad indicada.
(El aire contiene un 21 % en volumen de oxígeno)
Relacionando C6H12O6 con O2:
6 mol O 2
4,76 mol C 6H12 O6 = 28,53 mol O2
1 mol C 6H12 O 6

atm·L
28,53 mol O 2 · 0,082 (273 + 17) K
mol·K 100 L aire
V= = 3189 L aire
1 atm 21 L O 2
770 Torr
760 Torr
7. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1 mol de
otra sustancia B y 0,1 mol de otra C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura de 500 K, de
acuerdo a la ecuación química:
2 A (g) + B (g) ←⎯→ 2 C (g)
siendo entonces la presión en el recipiente de 2,38 atm.
Se sabe que Kc está comprendida entre 100 y 150.
Con estos datos:
a) Razonar en qué sentido evolucionará la reacción hasta que alcance el equilibrio.
Previamente, se calcula el valor del cociente de reacción, Qc y se compara con el valor de Kc:
2
⎛ 0,1 ⎞
2 ⎜ ⎟
[C] ⎝ 5 ⎠
Qc = = = 50 < K c
[A]2 [B] 2
⎛ 0,1 ⎞ ⎛ 0,1 ⎞
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ 5 ⎠ ⎝ 5 ⎠
Como Qc < Kc la reacción evoluciona en el sentido en el Qc = Kc. Para que esto ocurra debe
aumentar el numerador de Qc y disminuir su denominador. La reacción evoluciona hacia la
formación de C.
b) Calcular las concentraciones de cada especie en el equilibrio.

Se construye la tabla de moles correspondiente:
A B C
niniciales 0,1 0,1 0,1
ntransformados 2x x —
nformados — — 2x
nequilibrio 0,1 - 2x 0,1 - x 0,1 + 2x
nt = (0,1 - 2x) + (0,1 - x) + (0,1 + 2x) = 0,3 - x
Conociendo la presión en el equilibrio se puede determinar el valor de x, aplicando la ecuación de
estado de los gases ideales:
atm·L
2,38 atm · 5 L = (0,3 - x) mol · 0,082 500 K
mol·K
se obtiene, x = 9,76·10−3 mol.
0,1 - 2x (0,1 - 2 · 9,76·10 −3 ) mol

[A] = = = 1,61·10 −2 M
5 5L
0,1 - x (0,1 - 9,76·10 −3 ) mol

[B] = = = 1,80·10 −2 M
5 5L
0,1 + 2x (0,1 + 2 · 9,76·10 −3 ) mol

[C] = = = 2,39·10 −2 M
5 5L
c) Determinar el valor exacto de Kc.
[C]2 (2,39·10 −2 ) 2
Kc = = = 122,2
[A]2 [B] (1,61·10 − 2 ) 2 (1,80·10 − 2 )
d) ¿Cuál será la presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio?

mol atm·L
p A = [A] R T = 1,61·10 − 3 0,082 500 K = 0,66 atm
L mol·K
mol atm·L
pB = [B] R T = 1,80·10 − 3 0,082 500 K = 0,74 atm
L mol·K
mol atm·L
p C = [C] R T = 2,39·10 − 3 0,082 500 K = 0,98 atm
L mol·K
e) Calcular el valor de Kp.
(p C )2 0,982
Kp = = = 2,98
(p A )2 (pB ) 0,662 · 0,74
8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrógeno atómico en estado

gaseoso. Eventualmente se producen colisiones reactivas de estos átomos para formar moléculas
H2, proceso que transcurre con desprendimiento de energía. Suponga que se produce una de estas
colisiones y que la molécula de H2 formada recibe toda la energía liberada en la reacción en forma
de energía cinética traslacional. Considere ahora que esta molécula (para la que ignoraremos
cualquier otra contribución energética) choca con un átomo de hidrógeno cediéndole, en todo o en
parte, su energía cinética. Si el átomo de hidrógeno se encuentra en su estado electrónico
fundamental, ¿sería posible el paso a un estado electrónico excitado como consecuencia de esta
colisión?
Datos:
Constante de Planck, h = 6,63·10 −34 J·s
Velocidad de la luz, c = 3·10 8 m·s −1
Constante de Rydberg, R = 109677,6 cm −1,
Número de Avogadro, L = 6,022·10 23 mol −1
Energía de disociación del hidrógeno molecular = 458 kJ·mol −1.
La energía liberada en la formación de una molécula de H2:
kJ 10 3 J 1 mol J
458 = 7,60·10 −19
mol 1 kJ 6,022·10 23 molécula molécula
Relacionando esta energía con la correspondiente a un salto cuántico:

hc
∆E = hν =
λ
(6,63·10 −34 J·s) (3·10 8 m·s −1 )

7,60·10 −19 J =
λ
1 1 cm −1
= 3,8238·10 6 m−1 −1
= 38238 cm −1
λ 100 m
La ecuación correspondiente a un salto cuántico es:
1 ⎛ 1 1 ⎞
=R⎜ 2 - 2⎟
λ ⎜n n ⎟
⎝ 1 2 ⎠
Considerando que el átomo se encuentra en su estado fundamental (n1 = 1) para que se produzca
un salto electrónico es necesario que la energía aportada (1/λ) haga que n2 ≥ 2.
⎛ 1 ⎞
38238 = 109677 ,6 ⎜1 - 2 ⎟ se obtiene n2 = 1,24
⎜ n ⎟
⎝ 2 ⎠
Como se observa, 1,24 < 2, por lo tanto, con la energía liberada en la formación de una molécula
de H2 el electrón no puede pasar a un estado electrónico excitado.
Suponga ahora que un átomo de hidrógeno, en un estado electrónico excitado (por ejemplo n = 3)
regresa al nivel fundamental mediante la emisión de un fotón, ¿podría ese fotón disociar una
molécula de H2?
La energía del fotón liberado en el salto electrónico desde el nivel cuántico 3 al 1 es:
hc ⎛ 1 1 ⎞
∆E = h ν = =hcR⎜ 2 - 2 ⎟
λ ⎜n n ⎟
⎝ 1 2 ⎠
Sustituyendo los valores del salto:
⎛ 1 ⎞
∆E = (6,63·10 − 34 ) (3·10 8 ) (10967760) ⎜1 - 2 ⎟ = 1,94·10 −18 J
⎝ 3 ⎠
Comparando esta energía con la correspondiente a la disociación de la molécula de H2:
J 6,022·10 23 molécula 1 kJ kJ
1,94·10 −18 = 1167,7
molécula 1 mol 10 3 J mol
Como se observa, 1167,7 kJ > 458 kJ, por lo tanto, con la energía correspondiente al fotón
emitido al pasar el electrón desde el nivel n = 3 hasta el nivel n = 1 sí es posible disociar la
molécula de H2.
9. Imagine un proceso en el que los átomos de litio, Li, emitieran rayos α (partículas de He2+).
Basándose solamente en la energía de los electrones descrita por el modelo de Bohr:
a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energía y en qué medida (determínelo
cuantitativamente).
Dato: La energía correspondiente a cada una de las órbitas (según el modelo de Bohr) viene dada por
la expresión:
E = -13,6 Z 2/n 2
El proceso propuesto es:
3 Li ⎯⎯→ 1H + 2 He 2 +
Teniendo en cuenta que la partícula α se emite y que las estructuras electrónicas son:
Li → 1s2 2s1, luego Z = 3 y n = 2
H → 1s1, luego Z = 1 y n = 1
la variación de energía asociada al proceso es:
⎛ Z2 ⎞ ⎛ Z2 ⎞ ⎛ 32 12 ⎞
∆E = EH - ELi = ⎜ - 13,6 2 ⎟ - ⎜ - 13,6 2 ⎟ = 13,6 ⎜ 2 - 2 ⎟ = 17 eV
⎜ n ⎟⎠H ⎜⎝ n ⎟⎠Li ⎜2 1 ⎟
⎝ ⎝ ⎠
Como se observa, ∆E > 0, luego se trata de un proceso endotérmico.
b) ¿Cómo sería la diferencia entre las energías de ionización del átomo de litio y de la especie
resultante?
La energía de ionización de un átomo, I, corresponde al salto electrónico desde n1 = valor del
número cuántico principal del electrón diferenciador hasta n2 = ∞.
⎛ Z2 ⎞ ⎛ Z2 ⎞ Z2
I = ∆E = E ∞ - En = ⎜ - 13,6 2 ⎟ - ⎜ - 13,6 2 ⎟ = 13,6 2
⎜ ∞ ⎟⎠ ⎜⎝ n ⎟⎠ n
⎝
Las energías de ionización y su diferencia son:
32 ⎫
I (Li) = 13,6 = 30,6 eV ⎪
2
2 ⎪
⎬ I (Li) - I (H) = 30,6 eV - 13,6 = 17 eV
12 ⎪
I (H) = 13,6 2 = 13,6 eV ⎪
1 ⎭
Valor que coincide con la variación de energía asociada al proceso del apartado anterior.
c) Calcule la relación porcentual que existiría entre el tamaño de la especie resultante y el tamaño del
átomo de litio.
La ecuación que proporciona el tamaño de los átomos en el modelo de Bohr es:
n2
r=k
Z
siendo k una constante, Z el número atómico del elemento y n el número cuántico principal del
electrón diferenciador.
La relación entre el tamaño del átomo de H y el de Li es:
12
k
rH 3
= 12 =
rLi 2 4
k
3
Se obtiene:
3
rH = rLi
4
10. Para determinar la riqueza de una muestra de cinc se toman 50 g de ella y se tratan con una
disolución de ácido clorhídrico de densidad 1,18 g·cm −3 y 35 % en peso de HCl, necesitándose para la
completa reacción del cinc contenido en la muestra, 129 cm3 de dicha disolución.
a) Establecer la ecuación química correspondiente a la reacción que tiene lugar.
La ecuación química ajustada correspondiente a la reacción entre HCl y Zn es:
Zn (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ ZnCl2 (ac) + H2 (g)
b) Determinar la molaridad de la disolución de ácido clorhídrico.

Llamando DHCl a la disolución de HCl de riqueza 35% y tomando como base de cálculo 100 g de
disolución de HCl:
35 g HCl 1 mol HCl 1,18 g DHCl 10 3 cm3 DHCl

= 11,3 M
100 g DHCl 36,5 g HCl 1 cm3 DHCl 1 L DHCl
c) Hallar el porcentaje de cinc en la muestra.

El número de moles de HCl que reaccionan es:
11,3 mol HCl
129 cm3 DHCl = 1,46 mol HCl
10 3 cm3 DHCl
Para calcular la riqueza de la muestra se relacionan los moles de HCl y Zn:

1 mol Zn 65,4 g Zn
1,46 mol HCl = 47,6 g Zn
2 mol HCl 1 mol Zn
47,6 g Zn
100 = 95,3% Zn
50 g muestra
d) ¿Qué volumen de hidrógeno, recogido a 27°C y a la presión de 710 mm de Hg, se desprenderá

durante el proceso?
Relacionando HCl con H2:
1 mol H2
1,46 mol HCl = 0,73 mol H2
2 mol HCl
atm·L
0,73 mol H2 · 0,082 (273 + 27) K
V= mol·K = 19,2 L H2
1 atm
710 mm Hg
760 mm Hg
11. Mediante la fotosíntesis las plantas transforman el dióxido de carbono y el agua en hidratos de
carbono, como la glucosa, obteniendo la energía necesaria de la luz solar.
Considerando la reacción:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) ⎯→ C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
y sabiendo que a 25°C y 1 atm:
CO2 (g) H2O (l) C6H12O6 (s) O2 (g)
∆Hf° (kJ·mol −1) -393,5 -285,8 -1273,3 0
S° (J·mol −1·K −1) 213,6 69,9 212,1 205
En estas condiciones, determinar:
a) La energía solar mínima necesaria para la formación de 9 g de glucosa por fotosíntesis.
La energía necesaria para la formación de la glucosa por medio de esa reacción se calcula a partir
de la entalpía de reacción, que puede calcularse a partir de las entalpías de formación de productos
y reactivos.
6 CO2 (g) + 6 H2O (g) ⎯→ C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
∆Hrº = Σ∆Hºf (productos) − Σ∆Hºf (reactivos )
Para la ecuación citada:

⎡ - 1260 kJ ⎤ ⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ kJ
∆Hrº = ⎢1 mol C 6H12 O 6 ⎥ - ⎢6 mol H2 O + 6 mol CO 2 ⎥ = 2802,5
⎣ mol C H O
6 12 6 ⎦ ⎣ mol H2 O mol CO 2 ⎦ mol
La energía necesaria es:

1 mol C 6H12 O6 2802,5 kJ
9 g C 6H12 O6 = 140,1 kJ
180 g C 6H12 O6 1 mol C 6H12 O6
b) ¿Se trata de un proceso espontáneo? Razone y fundamente su respuesta.

Para saber si se trata o no de un proceso espontáneo es necesario calcular ∆G°:
∆G° = ∆H° - T ∆S°
Como ∆H° ya es conocido, se calcula ∆S° a partir de las entropías molares de productos y
reactivos:
∆Sr° = ΣS°productos - ΣS°reactivos
⎡ 212,1 J 205 J ⎤
∆Srº = ⎢1 mol C 6H12 O 6 + 6 mol O 2 ⎥-
⎣ K·mol C H O
6 12 6 K·mol O2 ⎦
⎡ 69,9 J 213,6 J ⎤ J
- ⎢6 mol H2 O + 6 mol CO2 ⎥ = - 258,9
⎣ K·mol H2 O K·mol CO2 ⎦ K·mol
La variación de energía libre de Gibbs:

kJ ⎛ J 1 kJ ⎞ kJ
∆Grº = 2802,5 - 298 K ⎜ - 258,9 3
⎟ = 2879,7 >0
mol ⎝ K·mol 10 J ⎠ mol
Como se observa, ∆G° > 0, por lo tanto, se trata de un proceso NO espontáneo.

12. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de SO2 y 1 mol de O2. Se calienta el sistema
hasta 1000 K, alcanzándose el equilibrio:
2 SO2 (g) + O2 (g) ←⎯→ 2 SO3 (g)
Por análisis volumétrico de la mezcla se determinó que el 63% era SO3. Calcular:
a) La composición de la mezcla gaseosa a 1000 K.
SO2 O2 SO3
niniciales 2 1 —
ntransformados 2x x —
nformados — — 2x
nequilibrio 2 - 2x 1-x 2x
nt = (2 - 2x) + (1 - x) + 2x = 3 - x
Sabiendo que en el equilibrio el 63% de la mezcla es SO3 se puede determinar el valor de x:
moles SO 3 2x 63
= = se obtiene x = 0,72 mol
moles totales 3 - x 100
La composición de la mezcla en el equilibrio es:
2·0,72 mol SO3 = 1,44 mol SO3
1 mol O2 - 0,72 mol O2 = 0,28 mol O2
2 mol SO2 - 2·0,72 mol SO2 = 0,56 mol SO2
b) La presión parcial de cada gas en la mezcla en equilibrio,

atm·L
1,44 mol · 0,082 1000 K
p SO 3 = [SO 3 ] R T = mol·K = 11,81 atm
10 L
atm·L
0,28 mol · 0,082 1000 K
p O 2 = [O 2 ] R T = mol·K = 2,30 atm
10 L
atm·L
0,56 mol · 0,082 1000 K
p SO 2 = [SO 2 ] R T = mol·K = 4,59 atm
10 L
c) Los valores de Kp y Kc a dicha temperatura.

La constante Kp:
(p SO 3 )2 11,812
Kp = = = 2,88
(p SO 2 )2 (p O 2 ) 4,592 · 2,30
La constante Kc:
2
⎛ 1,44 ⎞
⎜ ⎟
[SO 3 ]2 ⎝ 10 ⎠
Kc = = = 236,2
[SO 2 ]2 [O 2 ] 2
⎛ 0,56 ⎞ ⎛ 0,28 ⎞
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ 10 ⎠ ⎝ 10 ⎠
13. Si fuese aplicable el modelo atómico de Bohr, calcule cuál debería ser la segunda energía de
ionización para el litio, de acuerdo con dicho modelo.
Dato: La energía de ionización del hidrógeno es 2,179·10 −18 J.
La energía de ionización del hidrógeno es:
J L átomo 1 kJ kJ
IH = 2,179 ·10 −18 = 1312
átomo mol 10 3 J mol
La expresión que permite calcular la energía de ionización de un elemento es:
Z 2 ⎛ kJ ⎞
I X = 1312 ⎜ ⎟
n2 ⎝ mol ⎠
La segunda ionización del litio es:

Li+ (g) ⎯→ Li2+ (g) + e−
La estructura electrónica del Li+ es 1s2, por lo tanto, n = 1.
Como el Li+ no es un átomo hidrogenoide será necesario calcular su carga nuclear efectiva. Al
electrón 1s2 sólo le apantalla el electrón 1s1, por lo que aplicando la segunda regla de Slater para el
cálculo de constantes de apantallamiento:
“Para cada electrón con n igual al electrón apantallado la contribución es 0,35 por cada
electrón apantallado, excepto para el 1s que dicha contribución es 0,31”.
Por lo tanto, se obtiene que la constante de apantallamiento para el Li+ es 0,31.
La carga nuclear efectiva se obtiene restando a la carga nuclear la constante de apantallamiento,
en este caso:
Zef = Z - σ = 3 - 0,31 = 2,69
Sustituyendo los valores obtenidos en la expresión de la energía de ionización:
2,692 kJ
ILi + = 1312 2
= 9494
1 mol
Este valor es superior al encontrado en la bibliografía para la segunda energía de ionización del
litio, 7297 kJ/mol, lo cual quiere decir que el modelo de Bohr no es aplicable en este caso.
14. Se dispone de una disolución (Disolución A) de ácido clorhídrico del 36% en peso y densidad
1,18 g·cm −3.
a) Calcular el volumen que hay que añadir de esta disolución a 1 litro de otra disolución de ácido
clorhídrico del 12% en peso y densidad 1,06 g·cm −3 para que la disolución resultante sea
exactamente del 25% en peso.
Llamando DB a la disolución diluida de HCl (12%), 1 L de la tiene una masa de:
1,06 g DB
1000 mL DB = 1060 g DB
1 mL DB
que contienen
12 g HCl
1060 g DB = 127,2 g HCl
100 g DB
Llamando DA a la disolución de HCl concentrada (36%), x cm3 de la misma:

1,18 g D A
x mL D A = 1,18 x g D A
1 mL D A
que contienen
36 g HCl
1,18 x g D A = 0,4248 x g HCl
100 g D A
Al mezclar las disoluciones se debe obtener una disolución de concentración 25% en masa de HCl:
(127,2 + 0,4248 x ) g HCl
100 = 25%
(1060 g DB + 1,18 x g D A ) g HCl 25%
Se obtiene, x = 1062 mL DA (HCl 36%).
b) ¿Qué volumen de la disolución A hay que añadir a 500 mL de otra disolución de ácido clorhídrico
0,92 M para que la nueva disolución resulte exactamente 1 M?
Llamando DC a la disolución diluida de HCl 0,92 M, el número de moles de HCl contenidos en 500
mL en la misma es:
0,92 mol HCl
500 mL D C = 0,46 mol HCl
1000 mL D C
Siendo DA la disolución de HCl concentrada (36%), el número de moles contenidos en y mL de la

misma:
1,18 g D A 36 g HCl 1 mol HCl
y mL D A = 1,164·10 − 2 y mol HCl
1 mL D A 100 g D A 36,5 g HCl
Al mezclar las disoluciones se debe obtener una disolución de concentración 1 M:
(0,46 + 1,164·10 −2 y) mol HCl

= 1M
⎛ y ⎞
⎜ 0,500 + ⎟ L HCl 1 M
⎝ 1000 ⎠
Se obtiene, y = 3,8 mL DA (HCl 36%).

c) ¿Qué volumen de la disolución A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolución de

hidróxido de sodio que contiene 100 g·L−1?
La ecuación química correspondiente a la reacción de neutralización entre HCl y NaOH es:
HCl (ac) + NaOH (ac) ⎯→ NaCl (ac) + H2O (l)
Llamando DNaOH a la disolución de NaOH de concentración 100 g/L, el número de moles de NaOH
que contiene es:
100 g NaOH 1 mol NaOH
50 mL DNaOH = 0,125 mol NaOH
10 3 mL DNaOH 40 g NaOH
Relacionando NaOH con la disolución A:

1 mol HCl 36,5 g HCl 100 g D A 1 mL D A
0,125 mol NaOH = 10,7 mL D A
1 mol NaOH 1 mol HCl 36 g HCl 1,18 g D A
15. Para la descomposición del óxido de plata, a 298 K y 1 atm, según la ecuación química:
Ag2O (s) ⎯→ 2 Ag (s) + ½ O2 (g)
se sabe que ∆H = -30,6 kJ y ∆S = 60,2 J·K −1.
Calcule:
a) El valor de ∆G para esa reacción.
La variación de energía libre de Gibbs de una reacción se puede calcular por medio de la expresión:
∆G° = ∆H° - T ∆S°
⎛ J 1 kJ ⎞
∆Gº = - 30,6 kJ - 298 K ⎜ 60,2 ⎟ = - 48,5 kJ
⎝ K 10 3 J ⎠
b) La temperatura a la que ∆G = 0. (Suponga que ∆H y ∆S no cambian con la temperatura y que

se sigue estando a 1 atm).
Despejando T en la expresión anterior cuando ∆G = 0:
∆H -30,6 kJ
T= = = - 508 K
∆S J 1 kJ
60,2
K 10 3 J
c) La temperatura a la que será espontánea la reacción.

Como se observa en el apartado anterior se obtiene un valor absurdo de la temperatura lo
cual quiere decir que la reacción es espontánea a cualquier temperatura.
Se trata de un proceso en el que en el sistema:
disminuye la energía (proceso exotérmico), y
aumenta el desorden.
16. A temperaturas elevadas el pentafluoruro de bromo (BrF5) se descompone rápidamente de

acuerdo a la ecuación química:
2 BrF5 (g) ←⎯→ Br2 (g) + 5 F2 (g)
En un recipiente herméticamente cerrado, de 10,0 L, se inyectaron 0,1 moles del pentafluoruro y se
dejó que el sistema alcanzase el equilibrio calentándolo hasta 1500 K. Si en el equilibrio la presión
de los gases encerrados en el recipiente era de 2,12 atm, calcular:
a) El número total de moles gaseosos existentes en el equilibrio.
BrF5 Br2 F2
ntransformados 2x — —
nformados — x 5x
nequilibrio 0,1 - 2x x 5x
nt = (0,1 - 2x) + x + 5x = 0,1 + 4x
Mediante la aplicación de la ecuación de estado de los gases ideales se puede determinar el valor
de x:
atm·L
2,12 atm· 10 L = (0,1 + 4x) mol·0.082 1500 K
mol·K
Se obtiene, x = 0,0181 mol.
nt = 0,1 + 4·0,0181 = 0,173 mol
b) El número de moles de cada gas.

La composición de la mezcla en equilibrio es:
0,1 mol BrF5 - 2·0,0181 mol BrF5 = 0,0638 mol BrF5
4·0,0181 mol F2 = 0,0904 mol F2
0,0181 mol Br2
c) Las presiones parciales correspondientes a cada gas.

atm·L
0,0638 mol · 0,082 1500 K
pBrF5 = [BrF5 ] R T = mol·K = 0,785 atm
10 L
atm·L
0,0181 mol · 0,082 1500 K
pBr2 = [Br2 ] R T = mol·K = 0,2225 atm
10 L
atm·L
0,0904 mol · 0,082 1500 K
pF2 = [F2 ] R T = mol·K = 1,1125 atm
10 L
d) Los valores de Kc y Kp a la citada temperatura.

La constante Kc:
5
⎛ 0,0181 ⎞ ⎛ 0,0904 ⎞
5 ⎜ ⎟⎜ ⎟
[Br2 ] [F2 ] ⎝ 10 ⎠ ⎝ 10 ⎠ = 2,7·10 − 9
Kc = =
[BrF5 ]2 ⎛ 0,0638 ⎞
2
⎜ ⎟
⎝ 10 ⎠
La constante Kp:
(pBr2 ) (pF2 )5 0,2225 · 1,11255
Kp = 2
= = 0,615
(pBrF5 ) 0,7852
17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se disuelve
en 60 cm3 de una disolución de hidróxido de sodio que contiene 26 g·L−1 de NaOH. Se hierve la
disolución resultante hasta conseguir el desprendimiento de todo el amoníaco formado. El exceso
de NaOH se valora, hasta neutralización, con 24 cm3 de una disolución de ácido sulfúrico que
contiene 39,5 g·L−1 de H2SO4.
Calcule el contenido de cloruro de amonio en la muestra original.
La ecuación química correspondiente a la reacción entre NaOH y NH4Cl es:
NH4Cl (s) + NaOH (ac) ⎯→ NaCl (ac) + NH3 (g) + H2O (l)
Los moles de NaOH que reaccionan con NH4Cl se obtienen mediante la diferencia de los moles
totales y los consumidos con H2SO4.
Moles totales de NaOH
26 g NaOH 1 mol NaOH
60 cm3 DNaOH 3 3
= 0,039 mol NaOH
10 cm DNaOH 40 g NaOH
Moles en exceso de NaOH (reaccionados con H2SO4)

La ecuación química correspondiente a la reacción entre H2SO4 y NaOH es:
H2SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) ⎯→ Na2SO4 (ac) + 2 H2O (l)
Llamando DH2 SO 4 a la disolución de H2SO4 de concentración 39,5 g/L:
39,5 g H2SO 4 1 mol H2SO 4 2 mol NaOH

24 cm3 DH2 SO 4 = 0,0193 mol NaOH
10 3 cm3 DH2 SO 4 98 g H2SO 4 1 mol H2SO 4
Moles de NaOH que reaccionan con NH4Cl

0,039 mol NaOH (total) - 0,0193 mol NaOH (exceso) = 0,0197 mol NaOH (reacción)
Relacionando NaOH y NH4Cl:

1 mol NH4 Cl 53,5 g NH4 Cl
0,0197 mol NaOH = 1,05 g NH4 Cl
1 mol NaOH 1 mol NH4 Cl
La riqueza de la muestra es:

1,05 g NH4 Cl
100 = 35% NH4 Cl
3 g mezcla
18. Con el objeto de identificar la cinética de una reacción del tipo:

aA + bB ⎯→ Productos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reacción para distintos valores de
concentración de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la siguiente tabla
muestra los valores de cada uno de los parámetros medidos.
Experiencia [A]0 (M) [B]0 (M) Velocidad inicial (M·s −1)
1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
a) Encuentre el valor del orden de la reacción respecto del reactivo A, del B, y el total.
La ecuación general de velocidad de la reacción es:
r = k [A]x [B]y
⎧x → orden de la reacción respecto del reactivo A

siendo ⎨
⎩y → orden de la reacción respecto del reactivo B
Dividiendo la velocidad de la experiencia 4 entre la de la experiencia 3:
r4 0,01408 k (0,04) x (0,04) y

→ = se obtiene 22 = 2y → y = 2
r3 0,00352 k (0,04) x (0,02) y
Dividiendo la velocidad de la experiencia 3 entre la de la experiencia 2:
r3 0,00352 k (0,04) x (0,02) y

→ = se obtiene 21 = 2x → x = 1
r2 0,00176 k (0,02) x (0,02) y
Orden total de la reacción = x + y = 1 + 2 = 3
b) Determine la constante de velocidad de esta reacción.

Haciendo los cálculos con los datos del experimento 4:
r4 0,01408
k= x y
= = 220 M−2 s −1
[A] [B] 0,04 · 0,04 2
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene:

Experiencia [A]0 (M) [B]0 (M) Velocidad inicial (M·s −1) k (M−2·s −1)
1 0,02 0,01 0,00044 220
2 0,02 0,02 0,00176 220
3 0,04 0,02 0,00352 220
4 0,04 0,04 0,01408 220
En caso de que los valores obtenidos en cada experimento para la constante de velocidad no
hubiesen sido los mismos, se habría calculado el valor medio de los mismos.
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la que se

realiza la reacción pasa de 300 a 400 K, calcule la energía de activación.
Siendo
⎧k 1 = k para T1 = 300 K
⎨
k
⎩ 2 = 74k para T2 = 400 K
Aplicando la ecuación de Arrhenius:
k 2 EA ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
k1 R ⎜⎝ T1 T2 ⎟⎠
EA ⎛ 1 1 ⎞
ln 74 = −3
⎜ - ⎟
8,314·10 ⎝ 300 400 ⎠
Se obtiene, EA = 42,94 kJ·mol−1.
19. El hidrógenosulfuro de amonio, NH4HS (s), es un compuesto inestable que se descompone

fácilmente en amoníaco, NH3 (g), y sulfuro de hidrógeno, H2S (g).
NH4HS (s) ←⎯→ NH3 (g) + H2S (g)
Se conocen los siguientes datos termodinámicos, a 25°C:
Compuesto ∆Hf° (kJ·mol −1) S° (J·K −1·mol −1)
NH4HS (s) -156,9 113,4
NH3 (g) -45,9 192,6
H2S (g) -20,4 205,6
a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotérmico o
endotérmico.
La variación de entalpía puede calcularse a partir de las entalpías de formación de productos y
reactivos.
⎡ - 20,4 kJ - 45,9 kJ ⎤ ⎡ - 156,9 kJ ⎤

∆Hrº = ⎢1 mol H2S + 1 mol NH3 ⎥ - ⎢1 mol NH4HS ⎥ = 90,6 kJ
⎣ mol H2S mol NH3 ⎦ ⎣ mol NH4HS ⎦
Como se observa, ∆H°r > 0, por lo que se trata de un proceso endotérmico.
b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontáneo o no

espontáneo.
Para saber si se trata o no de un proceso espontáneo es necesario calcular el valor de ∆G° que se
obtiene mediante la expresión:
∆G° = ∆H° - T ∆S°
Como ∆H° ya es conocido, se calcula ∆S° a partir de las entropías molares de productos y
reactivos.
∆Sr° = ΣS°productos - ΣS°reactivos
⎡ 205,6 J 192,6 J ⎤ ⎡ 113,4 J ⎤ J

∆S rº = ⎢1 mol H2 S + 1 mol NH3 ⎥ - ⎢1 mol NH4HS ⎥ = 284 ,8
⎣ K·mol H2 S K·mol NH 3⎦ ⎣ K·mol NH 4 HS ⎦ K
Sustituyendo los valores calculados se obtiene el valor de ∆G°r:
⎛ J 1 kJ ⎞
∆Grº = 90,6 kJ - 298 K ⎜ 284 ,8 ⎟ = 5,7 kJ
⎝ K 10 3 J ⎠
Como se observa, ∆G°r > 0, por lo tanto, se trata de un proceso no espontáneo.
c) Determine la constante de equilibrio KP para esta reacción a 25°C.

Dato: R = 8,314·10 −3 kJ/mol·K.
La relación entre Kp y la energía libre de Gibbs viene dada por la expresión:
∆G = - RT ln Kp
despejando Kp:
∆G −5 ,7
−
RT 8,314·10 − 3 · 298
Kp = e =e = 0,1
d) Suponga que se coloca 1,00 mol de NH4HS (s) en un recipiente vacío de 25,00 litros y se cierra
éste. ¿Cuál será la presión reinante en el recipiente cuando se haya llegado al equilibrio a la
temperatura de 25°C?
Nota: Considere despreciable el volumen de NH4HS (s).
NH4HS NH3 H2S
nformados — x x
nequilibrio 1,00 - x x x
De la tabla se deduce que:
pNH3 = pH2 S = p
La constante Kp:
K p = pNH3 · pH2 S = p 2
p = K p = 0,1 = 0,316 atm
La presión total de la mezcla en el equilibrio es:

p t = pNH3 + pH2 S = p + p = 2 p = 2 ·0,316 = 0,632 atm
20. Al hacer incidir una cierta radiación sobre átomos de un mismo elemento se observa un
espectro de emisión, entre cuyas líneas aparecen las correspondientes a las frecuencias 6,028·10 15
s −1 y 2,098·10 15 s −1.
Determine:
a) La naturaleza de los átomos irradiados.
Suponga aplicable el modelo atómico de Bohr. Se cumple E = -13,2 (Z 2/n 2) eV. Dato: 1eV =
1,6·10 −19 J.
La ecuación para calcular la energía correspondiente a un salto electrónico es:
Z2 ⎛ 2 ⎞ ⎛ ⎞ ⎧n = nivel de llegada
∆E = -13,2 - ⎜ - 13,2 Z ⎟ = 13,2 · Z 2 ⎜ 1 - 1 ⎟ para un espectro de emisión ⎪⎨ 1
n22 ⎜⎝ n12 ⎟⎠ ⎜ n2 n2 ⎟
⎝ 1 2 ⎠ ⎪⎩n2 = nivel de partida
En el caso de la línea que aparece a 6,028·1015 s−1:
6,028 ·1015 s −1 10 9 nm
λ1 = = 498 nm
3 ·10 8 m·s −1 1m
Ese valor de longitud de onda aparece dentro de la zona VIS del EEM (400-700 nm), por lo que se
trata de una línea que corresponde a un salto de un determinado nivel cuántico hasta el nivel n1 =
2 (Serie de Balmer).
En el caso de la línea que aparece a 2,098·1015 s−1:
2,098 ·1015 s −1 10 9 nm
λ1 = = 1430 nm
3 ·10 8 m·s −1 1m
Ese valor de longitud de onda aparece dentro de la zona IR del EEM, muy cerca de la región VIS (>
700 nm), por lo que probablemente se trata de una línea que corresponde a un salto de un
determinado nivel cuántico hasta el nivel n1 = 3 (Serie de Paschen).
Las energías, en eV, correspondientes a dichas frecuencias se calculan mediante la expresión:
∆E = h ν
donde, h es la constante de Planck y ν la frecuencia de la línea
1 eV
6,028 ·1015 s −1 · 6,626 ·10 − 34 J·s = 24,96 eV
1,6 ·10 −19 J
1 eV
2,098 ·1015 s −1 · 6,626 ·10 − 34 J·s = 8,69 eV
1,6 ·10 −19 J
Sustituyendo estos valores en la ecuación de la energía correspondiente a un salto electrónico, se

puede obtener el valor de Z, la naturaleza de los átomos irradiados, y n2, nivel desde el que se
produce el salto electrónico de los átomos irradiados.
⎛ 1 1 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞
24,96 = 13,2 ·Z 2 ⎜ 2 - 2 ⎟ y 8,69 = 13,2 ·Z 2 ⎜ 2 - 2 ⎟
⎜2 n ⎟ ⎜3 n ⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene que n2 ≅ 5 y Z = 3:

- los electrones saltan desde el nivel cuántico n2 = 5, y
- los átomos irradiados corresponden al elemento de Z = 3.
b) La frecuencia de la radiación incidente.

La radiación incidente debe proporcionar la energía para calcular realizar el salto electrónico desde
el estado fundamental, n1 = 1, hasta el estado excitado correspondiente al nivel cuántico n2 = 5.
Se calcula previamente la energía del salto, que tendrá signo positivo ya que para excitar el átomo
éste debe absorber energía:
⎛ 1 1 ⎞ ⎛ 1 ⎞
∆E = 13,2 ·Z 2 ⎜ 2 - 2 ⎟ = 13,2 · 32 ⎜1 - 2 ⎟ = 114 ,048 eV
⎜n n ⎟ ⎝ 5 ⎠
⎝ 1 2 ⎠
1,6 ·10 −19 J

114,048 eV 6,028 ·1015 s −1 = 1,825 ·10 −17 J
1 eV
La frecuencia es:
∆E 1,825 ·10 −17 J
ν= = = 2,754 ·1016 Hz
h 6,626 ·10 − 34 J·s
c) El tamaño de los átomos excitados.

Datos: En su estado fundamental, el átomo de hidrógeno tiene un radio de 0,529 Å; 1Å = 10 −10 m.
La ecuación que proporciona el tamaño de los átomos en el modelo de Bohr es:
n2
r = 0,529
Z
Los átomos excitados del elemento de Z = 3 corresponden al valor de n = 5:
52 10 −10 m
r = 0,529 Å = 4,408·10 −10 m
3 1Å
21. Sabiendo que la energía del electrón del átomo del hidrógeno, en su estado fundamental, es -
13,6 eV, calcule:
a) La energía de ionización de los 4 primeros átomos hidrogenoides en su estado no excitado.
Suponga aplicable el modelo atómico de Bohr a cualquier átomo hidrogenoide.
(Consideraremos átomos hidrogenoides a los que disponen de un electrón y un cierto número de
protones).
Dato: 1 eV = 1,6·10 −19 J.
La ionización de un átomo hidrogenoide supone el salto electrónico desde n1 = 1 hasta n2 = ∞.
Teniendo en cuenta que la energía de un electrón en un nivel cuántico viene dada por la expresión:
13,6 Z 2
E=-
n2
La energía de ionización será:
13,6 Z 2 ⎛⎜ 13,6 Z 2 ⎞⎟
I = E ∞ − E1 = - - - = 13,6 Z 2 (eV) =
∞2 ⎜ 12 ⎟
⎝ ⎠
eV 1,602·10 −19 J 1 kJ L at ⎛ kJ ⎞
= 13,6 Z 2 3
= 1312 Z 2 ⎜ ⎟
at eV 10 J mol ⎝ mol ⎠
Las energías de ionización de los cuatro primeros átomos hidrogenoides serán:
kJ kJ
I (1) = 1312 · 12 = 1312
mol mol
kJ kJ
I (2) = 1312 · 22 = 5248
mol mol
kJ kJ
I (3) = 1312 · 32 = 11808
mol mol
kJ kJ
I (4) = 1312 · 4 2 = 20992
mol mol
b) ¿Cuál de estos 4 átomos puede tener un electrón con mayor velocidad? Incluya la posibilidad de
cualquier estado de excitación.
m v2 1 Z e2 ⎫
= ⎪
r 4 πε0 r 2 ⎪
⎪ Z e2 1
⎬→v=
⎪ 2 h ε0 e2 n
h
mvr =n ⎪
2π ⎪⎭
Para los átomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparación entre átomos hidrogenoides

que se encuentran en un estado excitado tal que el valor de n es el mismo para todos ellos, la
velocidad de un electrón en cualquiera de estos átomos sólo depende del valor de Z. Por lo tanto,
se mueve con mayor velocidad el electrón que se encuentre en el átomo hidrogenoide con
mayor valor de Z.
c) Cada uno de estos átomos está caracterizado por un espectro de emisión en el cual existen
varias líneas comunes a todos ellos. De éstas, ¿cuál es la energía correspondiente a la línea de
frecuencia más alta?
La frecuencia más alta corresponde al salto electrónico entre los niveles cuánticos n1 = 1 a
n2 = ∞. La energía de ese salto electrónico coincide con la energía de ionización del átomo
según se ha demostrado en el apartado a).
22. El hidrógenocarbonato de sodio (NaHCO3) se descompone al suministrarle la energía calorífica

suficiente, de acuerdo a la ecuación química
2 NaHCO3 (s) ←⎯→ Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
Una muestra de 100 g de NaHCO3 se coloca en un recipiente cerrado de 5 litros de capacidad y se
calienta hasta 160°C, temperatura a la que se descompone el hidrógenocarbonato de sodio. Después
de alcanzarse el equilibrio queda algo de hidrógenocarbonato de sodio sin descomponer, siendo la
presión en el recipiente de 7,76 atm.
a) ¿Cuántos moles de agua se han formado?
NaHCO3 Na2CO3 H2O CO2
niniciales n — — —
ntransformados 2x — — —
nformados — x x x
nequilibrio n - 2x x x x
A partir de la presión, se puede obtener el número de moles de gas, ya que, el número total de
moles de gas en el equilibrio viene dado por los moles de CO2 y de H2O formados:
ngas = nCO 2 + nH2 O = x + x = 2x

atm·L
7,76 atm · 5 L = 2x mol · 0,082 (273 + 160) K
mol·K
Se obtiene, x = 0,546 mol H2O
b) ¿Cuántos gramos de hidrógenocarbonato de sodio quedarán sin descomponer?

La masa de NaHCO3 que queda sin descomponer en el equilibrio se obtiene a partir del número de
moles. Siendo nNaHCO 3 = (n - 2x):
84 g NaHCO 3
100 g NaHCO3 - 2 (0,546) mol NaHCO3 = 8,3 g NaHCO3
mol NaHCO3
c) Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kp y calcule su valor para las condiciones indicadas.
La constante Kp:
y de la tabla de moles se deduce que:

p CO 2 = pH2 O = p
La presión total de la mezcla en el equilibrio es:

p t = p CO 2 + pH2 O = p + p = 2 p
p t 7,76
p= = = 3,88 atm
2 2
sustituyendo:
K p = p CO 2 · pH2 O = p 2 = 3,882 = 15,1
d) ¿Cuál habría sido la presión en el recipiente si en vez de colocar 100 g hubiésemos colocado 110 g
de hidrógenocarbonato de sodio y lo hubiésemos calentado hasta la temperatura indicada?
Si la temperatura permanece constante, el valor de la constante de equilibrio no cambia,
luego la presión en el recipiente sería la misma.
La única diferencia estaría en la cantidad de NaHCO3 que permanecería en el equilibrio. Al haberse
introducido inicialmente 10 g más de esta sustancia, en el equilibrio aparecerían esos 10 g de más.
23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos químicos en el cuerpo
humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentración de 10 ppm de HCN en el aire
durante 8 horas seguidas si se quieren evitar riesgos para la salud.
Sabiendo que una dosis letal de cianuro de hidrógeno en el aire (según el índice Merck) es de 300
mg de HCN por kg de aire, a temperatura ambiente, calcule:
a) ¿A cuántos mg de HCN por kg de aire equivalen las 10 ppm?
Datos:
Composición media del aire en volumen: 79% de nitrógeno y 21% de oxígeno.
1 ppm = 1 cm3/m3.
La dosis de HCN en el aire es:
cm3 HCN
10 ppm HCN = 10
m3 aire
Para pasar de m3 de aire a kg de aire se precisa su masa molar. Sabiendo que su composición
media en volumen es 79% de nitrógeno y 21% de oxígeno y que, de acuerdo con la ley de
Avogadro, ésta coincide con la composición molar:
28 g N2 32 mol O 2
79 mol N2 + 21 mol O 2
mol N2 mol O 2 g
= 28,84
100 mol aire mol
Teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas ocupa V L, en determinadas condiciones de p y T,
se puede obtener la razón molar del HCN en aire:
cm3 HCN m3 aire 1 L HCN V L aire 1 mol HCN mol HCN

10 = 10 − 5
m3 aire 10 3 L aire 10 3 cm3 HCN 1 mol aire V L HCN mol aire
Pasando de razón molar a razón másica:
mol HCN 1 mol aire 27 g HCN 10 3 g aire 10 3 mg HCN mg HCN

10 −5 = 9,4
mol aire 28,84 g aire 1 mol HCN kg aire g HCN kg aire
b) ¿Qué fracción de dosis letal representan las 10 ppm?

Relacionando las 10 ppm con la dosis letal:
mg HCN
9,4
kg aire
100 = 3,12%
mg HCN
300
kg aire
c) Si se considera que la dosis letal del HCN en sangre equivale a una concentración de 1,1 mg por
kg de peso, ¿qué volumen de una disolución de HCN 0,01 M se debe administrar a una cobaya de
laboratorio de 335 gramos de peso para su fallecimiento?
El número de moles de HCN en la sangre de la cobaya para alcanzar la dosis letal:
mg HCN 1 g HCN 1 mol HCN
1,1 0,335 kg 3 = 1,4·10 −5 mol HCN
kg 10 mg HCN 27 g HCN
Relacionando la dosis letal en sangre en la cobaya con la disolución:
10 3 mL HCN 0,01 M
1,4·10 −5 mol HCN = 1,4 mL HCN 0,01 M
0,01 mol HCN 0,01 M
24. El análisis elemental de un compuesto determinó que éste estaba formado únicamente por
carbono, hidrógeno y nitrógeno.
Por combustión de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por CO2, H2O y N2 y oxígeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presión y temperatura. El análisis volumétrico de dicha mezcla arrojó los siguientes resultados:
27,74% de dióxido de carbono, 48,53% de agua y 6,93% de nitrógeno.
a) Determinar la fórmula empírica del compuesto.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composición volumétrica coincide
con la composición molar, así se puede calcular el número de moles de átomos de cada elemento:
27,74 mol CO2 1 mol C
72,68 mol mezcla = 20,16 mol C
100 mol mezcla 1 mol CO2
48,53 mol H2 O 2 mol H

72,68 mol mezcla = 70,54 mol H
100 mol mezcla 1 mol H2 O
6,93 mol N2 2 mol N

72,68 mol mezcla = 10,07 mol N
100 mol mezcla 1 mol N2
Se divide el número de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuántos átomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor proporción
20,16 mol C mol C ⎫
=2
10,07 mol N mol N ⎪
⎪⎪
⎬ → Fórmula empírica : (C2H7N)n
70,54 mol H mol H ⎪
=7 ⎪
10,07 mol N mol N ⎪⎭
b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 g·dm −3, cuando la presión
es de 748 Torr y la temperatura de 27°C, ¿cuál es su fórmula molecular?
La ecuación de estado de los gases ideales permite calcular la masa molar de la sustancia
problema:
g atm·L
1,80 0,082 (273 + 27) K
Mr = L mol·K = 45 g·mol−1
1 atm
748 Torr
760 Torr
Con la masa molar y la fórmula empírica se obtiene la fórmula molecular:
45 g
n= =1
⎛ 12 g C ⎞ ⎛ 1gH ⎞ ⎛ 14 g N ⎞
⎜ 2 mol C ⎟ + ⎜ 7 mol H ⎟ + ⎜1 mol N ⎟
⎝ mol C ⎠ ⎝ mol H ⎠ ⎝ mol N ⎠
La fórmula molecular de la sustancia es C2H7N.

c) Se sabe que las entalpías de formación del CO2 (g) y del H2O (l) son, en condiciones estándar, -
394,76 y -286,75 kJ·mol −1, respectivamente, y que en la combustión de 32,25 g del compuesto,
también en condiciones estándar, se desprenden 1249,82 kJ. ¿Cuál es la entalpía de formación del
compuesto en dichas condiciones?
La entalpía de combustión de la sustancia es:
-1249,82 kJ 45 g C 2H7N kJ
∆Hºc = = -1743,9
32,25 g C 2H7N mol C 2H7N mol
La ecuación química correspondiente a la reacción de combustión del C2H7N es:

15 7 1
C 2H7N (g) + O 2 (g) ⎯⎯→ 2 CO2 (g) + H2 O (l) + N2 (g)
4 2 2
La entalpía de combustión de una reacción puede calcularse a partir de las entalpías de formación
de productos y reactivos.
⎡7
- 1743,9 kJ = ⎢ mol H2 O
2
- 286,75 kJ
mol H O
+ 2 mol CO2
- 394,76 kJ ⎤
mol CO
[ º
⎥ - ∆Hf C 2H7N ]
⎣ 2 2 ⎦
Se obtiene, ∆H°f C2H7N = -49,25 kJ/mol.

25. La propulsión de vehículos teniendo como combustible hidrógeno se presenta actualmente

como la alternativa, respecto al motor de explosión clásico, con mayores posibilidades de éxito
inmediato. Las principales ventajas que se plantean son la cantidad prácticamente ilimitada de
combustible que puede estar disponible y los residuos no contaminantes del proceso. Todo el
sistema se basa en hacer reaccionar hidrógeno gaseoso (H2) con oxígeno gaseoso (O2) para
obtener agua (que sería el único producto del proceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta diseñar el mencionado sistema de propulsión,
le pide ayuda dado que carece que los conocimientos químicos necesarios. ¿Sería capaz de resolver
todas sus interrogantes?
a) Para empezar, le dice que ha encontrado en una tabla los siguientes datos:
Bloque de datos A Bloque de datos B
∆G°f,298 = -237,2 kJ·mol −1 ∆G°f,298 = -228,6 kJ·mol −1
∆H°f,298 = -285,8 kJ·mol −1 ∆H°f,298 = -241,8 kJ·mol −1
−1 −1
∆S°f,298 = -163,2 J·K ·mol ∆S°f,298 = -44,4 J·K −1·mol −1
Él sabe que uno de estos conjuntos de datos corresponde al proceso en el que el agua aparece en
forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma líquida, ¿pero cuál corresponde a cuál?
Razónelo.
Nota: Asuma que los valores de ∆H°f y ∆S°f no varían en el rango de temperaturas de trabajo y que
siempre vamos a poder mantener las condiciones estándar de reactivos y productos.
La ecuación química correspondiente a la reacción de combustión del H2 (g) es:
1
H2 (g) + O 2 (g) ⎯⎯→ H2 O (?)
2
En el bloque A se registra un descenso de entropía, ∆S°A, de 163,2 J·K−1·mol−1, que es
mayor que el registrado en el bloque B, ∆S°B, de 44,4 J·K−1·mol−1. Esto quiere decir que los datos
del bloque A corresponden a la formación de H2O (l), mientras que los datos del bloque B
corresponden a H2O (g).
Si se tiene en cuenta la entalpía, en el bloque A se registra un variación de entalpía, ∆H°A, de
-285,8·kJ·mol−1, que es mayor que el registrado en el bloque B, ∆H°B, de -241,8 kJ·mol−1, la
diferencia entre ambos valores es 44,1 kJ·mol−1, valor positivo que quiere decir que en el cambio de
estado se absorbe calor, por lo tanto, los datos del bloque A corresponden a la formación de
H2O (l), mientras que los del bloque B corresponden a H2O (g).
b) A continuación le pide que le aclare por qué es interesante esta reacción para obtener energía y
que le diga cuánta energía se puede obtener de cada kg de combustible en cada uno de los
procesos.
La combustión del H2 produce H2O, sustancia que no produce contaminación ambiental, por
lo que desde este punto de vista, se puede decir que el H2 es un combustible limpio.
Bloque A
1000 g H2 1 mol H2 - 285,8 kJ kJ
= -1,429·10 5
1 kg H2 2 g H2 1 mol H2 kg H2
Bloque B
1000 g H2 1 mol H2 -241,8 kJ kJ
= -1,209·105
1 kg H2 2 g H2 1 mol H2 kg H2
c) También quiere saber si se obtendrá, trabajando a 25°C, agua líquida o en estado gaseoso.
Se formará H2O (l) ya que en el proceso de formación de esta sustancia es en el que se registra
un mayor descenso en la energía libre de Gibbs, -237,2 kJ, frente a -228,6 kJ para H2O (g).
d) Por último, indica que es muy importante para él optimizar el rendimiento energético.
Técnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reacción dentro de un
determinado rango con un valor mínimo de 0°C, pero ¿cuál sería el valor máximo que se debería
permitir?
En el equilibrio ∆G = 0, lo que permite calcular la temperatura de equilibrio del proceso:
H2O (l) ←⎯→ H2O (g)
Teniendo en cuenta que:
∆Gr = ∆Hr - T ∆Sr
∆Hr -241,8 - (- 285,8)

T= = = 370,4 K = 97,4º C ≅ 100º C
∆Sr [- 44,4 - (-163,2)] · 10 − 3
Por encima de esta temperatura, el H2O (l) se convierte en H2O (g) con el consiguiente consumo de
energía, la entalpía de vaporización, con lo que no se optimizaría el rendimiento energético.
26. Considere el equilibrio de descomposición del SbCl5 (g) establecido a 182°C:

SbCl5 (g) ←⎯→ SbCl3 (g) + Cl2 (g)
En un reactor químico se introduce SbCl5 y se eleva su temperatura hasta 182°C. Una vez
alcanzado el equilibrio, se determina que el porcentaje en volumen de cloro en la mezcla gaseosa
es del 10%, siendo la presión en el interior del reactor de 7,46 atm.
Calcule:
a) Las presiones parciales de cada gas en el equilibrio.
SbCl5 SbCl3 Cl2
nformados — x x
nequilibrio n-x x x
De acuerdo con la ley de Avogadro, la composición en volumen de una mezcla gaseosa coincide
con su composición molar. Por lo tanto, si la mezcla contiene un 10% en volumen de Cl2 y según la
tabla de moles en el equilibrio se puede escribir que:
y Cl2 = y SbCl3 = 0,1
y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl 3 ) = 0,8
donde y representa la fracción molar de cada componente.

Por medio de la ley de Dalton se calculan las presiones parciales de cada gas en el equilibrio:
p Cl2 = pSbCl 3 = p · y Cl2 = 7,46 atm · 0,1 = 0,746 atm
p SbCl5 = p · y SbCl5 = 7,46 atm · 0,8 = 5,968 atm
b) El valor de Kc y Kp.
La constante Kp:
p Cl2 · pSbCl3 0,746 2
Kp = = = 9,325·10 −2
p SbCl5 5,968
La relación entre las constantes Kp y Kc viene dada por la expresión:
K c = K p (RT )
− ∆ν

9,325·10 −2
Kc = = 2,5·10 − 3
0,082 (273 + 183)
c) El porcentaje en volumen de Cl2 si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, manteniéndose

constante la temperatura.
De acuerdo con la ley de Dalton, se puede desarrollar la expresión de Kp:
p Cl2 · pSbCl3 (p·y Cl2 ) (p·y SbCl3 ) y Cl2 ·y SbCl3
Kp = = =p
p SbCl5 (p·y SbCl5 ) y SbCl5
Llamando y a la fracción molar del Cl2 en la mezcla gaseosa al alcanzarse el equilibrio, la

composición de la mezcla en equilibrio será:
y Cl2 = y SbCl3 = y
y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl3 ) = 1 - 2y
Sustituyendo estos valores en la expresión de Kp en el caso de una expansión isotérmica hasta que
p = 2 atm:
2y 2
9,325·10 − 2 =
1 - 2y
Se obtiene, y = y Cl2 = 0,174 .

El valor obtenido es concordante con lo que predice el principio de Le Châtelier, que dice que si
desciende la presión en el sistema, éste se desplaza en el sentido en el que aumente el número de
moléculas de gas en el equilibrio para de esta forma compensar el descenso en la presión.
27. Una gota (0,05 mL) de HCl 12 M se extiende sobre una hoja delgada de aluminio de 0,10 mm
de espesor. Suponga que todo el ácido reacciona y traspasa la lámina de un lado a otro.
Conociendo que la densidad del aluminio es de 2,70 g·cm −3, ¿cuál será el área del agujero circular
producido? ¿Qué volumen de hidrógeno, medido a 27°C y 101000 Pa, se habrá desprendido?
Datos: 1 atm =101325 Pa; R = 0,082 atm·L·mol −1·K −1.
La ecuación química correspondiente a la reacción entre HCl y Al:
6 HCl (ac) + 2 Al (s) ⎯→ 2 AlCl3 (ac) + 3 H2 (g)
Los moles de HCl gastados:
12 mol HCl
0,05 mL HCl 12 M = 6·10 − 4 mol HCl
10 3 mL HCl 12 M
Relacionando HCl con Al:
2 mol Al 27 g Al 1 cm3 Al
6·10 − 4 mol HCl = 2·10 − 3 cm3 Al
6 mol HCl 1 mol Al 2,70 g Al
Suponiendo que el agujero formado es circular, en la chapa desaparece un cilindro de Al. Como el
volumen del cilindro es:
⎧S = área de la base
V = S·h → ⎨
⎩h = altura
se obtiene
2·10 −3 cm3 10 mm
S= = 0,2 cm2
0,10 mm 1 cm
Relacionando HCl con H2:

3 mol H2
6·10 − 4 mol HCl = 3·10 − 4 mol H2
6 mol HCl
Aplicando la ecuación de estado de un gas ideal se obtiene el volumen de H2, medido a 101000 Pa
y 27°C, que se desprende en la reacción:
atm·L
3·10 − 4 mol · 0,082 (273 + 27) K
V= mol·K = 7,4·10 − 3 L H2
1 atm
101000 Pa
101325 Pa
28. El amoníaco, sin duda uno de los compuestos más importantes de la industria química, se
obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber (1868-1934) en
colaboración con el ingeniero químico Carl Bosch (1874-1940). La preparación de hidróxido de
amonio y la obtención de urea son dos de sus muchas aplicaciones.
a) ¿Qué volumen de amoníaco, medido en las condiciones del proceso (400°C y 900 atm), se
obtendría a partir de 270 litros de hidrógeno y 100 litros de nitrógeno, medidos en las mismas
condiciones, si se sabe que el rendimiento de la reacción es del 70%.
La ecuación química correspondiente a la reacción de obtención de NH3 es:
N2 (g) + 3 H2 (g) ⎯→ 2 NH3 (g)
Al existir inicialmente cantidades de ambos reactivos es preciso determinar cuál de ellos es el
reactivo limitante para poder calcular la cantidad de NH3 obtenida. Teniendo en cuenta que 1 mol
de cualquier gas ocupa V L en determinadas condiciones de p y T.
1 mol H2 270 ⎫ 270
270 L H2 = mol H2 ⎪ mol H2
V L H2 V ⎪ V
⎬→ = 2,7 < 3
1 mol N2 100 100
100 L N2 = mol N2 ⎪ mol N2
V L N2 V ⎪⎭ V
Como se observa, la relación molar es menor que 3, lo cual quiere decir que sobra N2, por lo que se
gasta todo el H2. Éste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH3 obtenido.
Para relacionar el reactivo limitante, H2, con NH3 se tiene en cuenta la ley de las combinaciones
volumétricas de Gay-Lussac:
2 L NH3
270 L H2 = 180 L NH3
3 L H2
Como el rendimiento del proceso es del 70% el volumen obtenido es:

70 L NH3 (real)
180 L NH3 (teórico) = 126 L NH3
100 L NH3 (teórico)
b) ¿Cuántos litros de hidróxido de amonio, del 28% y densidad 0,90 g·cm −3, se podrán preparar
con el amoníaco obtenido en el apartado anterior?
Para saber el volumen de disolución acuosa que se puede preparar con los 126 L de NH3, medidos
a 900 atm y 400°C, del apartado anterior es preciso conocer el número de moles correspondiente a
los mismos. Aplicando la ecuación de estado de un gas ideal:
900 atm · 126 L
nNH3 = = 2054,9 mol NH3
atm·L
0,082 (273 + 400) K
mol·K
Llamando DNH3 a la disolución acuosa de NH4OH del 28% y relacionando ésta con moles de NH3:
3
17 g NH3 100 g DNH3 1 cm DNH3 1 L DNH3
2054,9 mol NH3 = 138,6 L DNH3
1 mol NH3 28 g NH3 0,90 g DNH3 10 cm3 DNH
3
3
c) La urea (carbamida), CO(NH2)2, es un compuesto sólido cristalino que se utiliza como fertilizante
y como alimento para los rumiantes, a los que facilita el nitrógeno necesario para la síntesis de las
proteínas. Su obtención industrial se lleva a cabo por reacción entre dióxido de carbono y amoníaco
a 350°C y 35 atm. ¿Cuál será el volumen de dióxido de carbono y el de amoníaco, medidos ambos
en las condiciones del proceso, necesarios para obtener 100 kg de urea si el rendimiento del
proceso es del 80%?
Se desea obtener 100 kg de urea y el rendimiento del proceso es del 80%, luego la cantidad que
habrá que preparar es:
100 kg CO(NH2 )2 (teórico)
100 kg CO(NH2 )2 (real) = 125 kg CO(NH2 )2
80 kg CO(NH2 )2 (real)
Los moles de urea a preparar son:
10 3 g CO(NH2 ) 2 1 mol CO(NH2 )2

125 kg CO(NH2 )2 = 2083,8 mol CO(NH2 ) 2
1 kg CO(NH2 ) 2 60 g CO(NH2 ) 2
La ecuación química correspondiente a la obtención de la urea es:

CO2 (g) + 2 NH3 (g) ⎯→ CO(NH2)2 (s) + H2O (l)
Relacionando urea con CO2:
1 mol CO2
2083,8 mol CO(NH2 ) 2 = 2083,8 mol CO2
1 mol CO(NH2 )2
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se obtiene el volumen de CO2:

atm·L
2083,8 mol · 0,082 (273 + 350) K
V= mol·K = 3040,8 L CO2
35 atm
Como el número de moles gastados de NH3 es el doble que de CO2, y ambas sustancias son
gaseosas, el volumen, medido en las mismas condiciones de presión y temperatura, también será el
doble, V = 6081,6 L NH3
29. Se desean preparar 30 g de una disolución al 60% en peso de etanol. Para ello, partiremos de una
disolución acuosa de etanol al 96% en volumen y de agua destilada. A la temperatura de trabajo, la
densidad de la disolución de etanol al 96% es 0,81 g/mL y la densidad del agua 1,000 g/mL.
¿Qué volumen de ambas sustancias tendremos que mezclar para preparar la disolución?
Dato: densidad del etanol absoluto = 0,79 g/mL.
Las masas de etanol (C2H6O) y de agua contenidas en 30 g de disolución de C2H6O al 60% en peso
son:
60 g C 2H6 O
30 g C 2H6 O 60% = 18 g C 2H6 O
100 g C 2H6 O 60%
30 g C2H6O 60% (peso) - 18 g C2H6O = 12 g H2O
Relacionando el etanol absoluto (100%) con la disolución del 96% en volumen:

1 mL C 2H6 O 100 mL C 2H6 O 96%
18 g C 2H6 O = 23,7 mL C2H6 O 96%
0,79 g C 2H6 O 96 mL C 2H6 O
El volumen de agua a añadir:

0,81 g C 2H6 O 96%
23,73 mL C 2H6 O 96% = 19,22 g C 2H6 O 96%
1 mL C 2H6 O 96%
30 g C2H6O 60% (peso) - 19,22 g C2H6O 96% (vol) = 10,78 g H2O
1 mL H2 O
10,78 g H2 O ≅ 10,8 mL H2 O
1,000 g H2 O
Calcule también la fracción molar del etanol en la disolución obtenida.

1 mol C 2H6 O
18 g C 2H6 O
46 g C 2H6 O
x C 2H6 O = = 0,37
1 mol C 2H6 O 1 mol H2 O
18 g C 2H6 O + 12 g H2 O
46 g C 2H6 O 18 g H2 O
30. El metanol es un combustible fácilmente manejable que se obtiene de la reacción entre

monóxido de carbono e hidrógeno (obtenidos de carbono y agua) según:
CO (g) + 2 H2 (g) ⎯→ CH3OH (l)
a) ¿Cuanto metanol puede obtenerse de 12 g de hidrógeno y 74 g de CO si el rendimiento de la
reacción es del 68 %?
Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cuál de ellos es el
reactivo limitante:
1 mol H2 ⎫
12 g H2 = 6 mol H2 ⎪
2 g H2
⎪⎪ 6 mol H2
⎬→ = 2,27 > 2
⎪ 2 ,64 mol CO
1 mol CO
74 g CO = 2,64 mol CO⎪
28 g CO ⎪⎭
Como se observa, la relación molar es mayor que 2, lo cual quiere decir que sobra H2, por lo que se
gasta todo el CO. Éste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de CH3OH obtenido.
1 mol CH3OH 32 g CH3OH
2,64 mol CO = 84 ,6 g CH3OH
1 mol CO 1 mol CH3OH
Al ser el rendimiento del proceso del 68%:

68 g CH3OH (real)
84 ,6 g CH3OH (teórico) = 57,4 g CH3 OH
100 g CH3OH (teórico)
El metanol puede utilizarse como combustible según:

2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 4 H2O (g) ∆H = -1454 kJ/mol
b) Calcule la energía liberada, en kJ, cuando 1 gramo de metanol reacciona según la ecuación
anterior.
1 mol CH3OH -1454 kJ
1 g CH3OH = -22,7 kJ
32 g CH3OH 2 mol CH3OH
c) Discuta sobre el signo del cambio de entropía asociado a esta reacción. Razone la respuesta.
Sea la reacción de combustión del metanol:
2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 4 H2O (g)
Como se observa, se pasa de 2 moles de líquido y 3 moles de gas en los reactivos, a 6 moles de
gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la entropía
aumenta:
∆S r > 0
d) ¿Podría esta reacción no ser espontánea? Razone la respuesta.

Para que un proceso sea espontáneo se debe cumplir que a p y T constantes:
∆ Gr < 0
∆Gr está relacionada con ∆Hr y ∆Sr por medio de la ecuación:
∆Gr = ∆Hr - T∆Sr
En este caso:
∆Hr < 0 ⎫
⎪
⎬ → Como T > 0, se cumple que siempre ∆Gr < 0
∆Sr > 0 ⎪⎭
Esta reacción será espontánea a cualquier temperatura.
e) ¿Podemos decir que la reacción se producirá por completo (hasta la extinción de los reactivos)?
Razone la respuesta.
Si esta reacción es espontánea a cualquier temperatura, se llevará a cabo completamente hasta
que se agote uno de los reactivos.
31. Complete la siguiente tabla

Símbolo protones neutrones electrones carga
208
82 Pb 0
31 38 +3
52 75 54
Au 117 -1
Recordando que:
Z = n° atómico = n° de protones = n° electrones (átomo neutro)
A = n° másico = n° de protones + n° neutrones
En el caso del Pb:
Si Z = 82 y la carga es 0, el átomo tiene 82 protones y 82 electrones.
Si A = 208 y el átomo tiene 82 protones, tiene (208 - 82) = 126 neutrones.
En el caso del elemento con 31 protones:
Z = 31 y la carga es +3, el átomo tiene 31 protones y (31 - 3) = 28 electrones.
Si tiene 31 protones y 38 neutrones, A = (31 + 38) = 69.
Si Z = 31, su estructura electrónica es [Ar] 4s2 3d10 4p1, por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superíndices (2 + 10 + 1) = 13 y al 4° periodo.
Periodo Grupo 13
2 B
Se trata del
3 Al
elemento
4 Ga
Ga
5 In
6 Tl
En el caso del elemento con 52 protones:
Z = 52 y 54 electrones, la carga es (52 - 54) = -2.
Si Z = 52, su estructura electrónica es [Kr] 5s2 4d10 5p2, por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superíndices (2 + 10 + 2) = 14 y al 5° periodo.
Periodo Grupo 14
2 C
Se trata del
3 Si
elemento
4 Ge
Sn
5 Sn
6 Pb
En el caso del Au:
Su estructura electrónica es [Xe] 6s1 4f14 5d10, este elemento tiene 54 (Z del Xe) + 1 + 14 + 10 =
79 protones.
Si Z = 79 y la carga es -1, el átomo tiene (79 + 1) = 80 electrones.
La tabla completa es:
Símbolo protones neutrones electrones carga
208
82 Pb 82 126 82 0
69 3+
31 Ga 31 38 28 +3
127 2−
52 Sn 52 75 54 -2
196 −
79 Au 79 117 80 -1

32. En un recipiente de volumen fijo se calentó a 1000 K una mezcla de carbono y dióxido de
carbono. Una vez alcanzado el equilibrio, se analizó la mezcla gaseosa existente y se encontró un
40% en volumen de CO2.
Sabiendo que a dicha temperatura, Kp = 13,5 para el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
Calcule:
a) La presión que se medirá en el recipiente.
En el equilibrio se tiene una mezcla formada por dos gases, CO2 y CO. Si el contenido de CO2 es del
40% en volumen, el 60% restante corresponde al CO.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composición en volumen coincide
con la composición molar, por lo tanto, las fracciones molares respectivas serán:
y CO 2 = 0,4
y CO = 1 - y CO 2 = 0,6
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales, se puede desarrollar la expresión de KP:
(p CO )2 (p · y CO )2 (y )2
Kp = = = p CO
p CO 2 p · y CO 2 y CO 2
Sustituyendo los valores dados se obtiene el valor de presión de la mezcla:
0,6 2
13,5 = p se obtiene p = 15 atm
0,4
b) La concentración molar de los gases de la mezcla.

p CO 2 = p · y CO 2 = 15 atm · 0,4 = 6 atm
p CO = p · y CO = 15 atm · 0,6 = 9 atm

p CO 2 6 atm
[CO2 ] = = = 0,073 M
RT atm·L
0,082 1000 K
mol·K
p CO 9 atm
[CO] = = = 0,11 M
RT atm·L
0,082 1000 K
mol·K
c) ¿Cómo afectará un aumento de presión a este equilibrio si se mantiene constante la

temperatura?
Si se produce un aumento de la presión a temperatura constante, de acuerdo con el principio
de Le Châtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda la presión, para ello se
desplaza de forma que descienda el número de moléculas de gas en el equilibrio. El sistema se
desplaza hacia la formación de CO2.
33. En un matraz de 0,5 litros se coloca una lámina de hierro que pesa 0,279 g y se llena con
oxígeno a la presión de 1,8 atm y 300 K. Tras la reacción para formar un óxido de hierro, la presión
en el interior del matraz resulta ser 1,616 atm. Calcule:
a) Gramos de óxido de hierro que se han formado.
La ecuación química correspondiente a la reacción entre Fe y O2 es:
x Fe (s) + y O2 (g) ⎯→ FexOy (s)
Al ser el O2 el único gas presente en el matraz, la diferencia entre la presión inicial y la final
proporciona la cantidad de O2 reaccionado. Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
(1,8 - 1,616) mol · 0,082 300 K
nO 2 = mol·K = 3,74·10 − 3 mol O 2
0,5 L
Los gramos de óxido formado se obtienen a partir de las cantidades reaccionadas:

32 g O 2
0,279 g Fe + 3,74·10 − 3 mol O 2 = 0,399 g óxido
1 mol O 2
b) Fórmula de dicho óxido.

Se calcula el número de moles de átomos de cada uno de los elementos:
1 mol Fe
0,279 g Fe = 5,00·10 − 3 mol Fe
55,8 g Fe
2 mol O
3,74·10 − 3 mol O 2 = 7,48·10 − 3 mol O
1 mol O 2
La relación molar entre ambos elementos es:
7,48·10 −3 mol O mol O 3 mol O

−3
= 1,5 =
5,00·10 mol Fe mol Fe 2 mol Fe
La fórmula del óxido es Fe2O3.

34. Durante un proceso industrial de producción de ácido sulfúrico 12 M se ha cometido un error

que da como resultado la obtención de un ácido 10,937 M.
a) Calcule el volumen de ácido sulfúrico, de 90% de riqueza en peso y densidad 1,8 g/mL, que hay
que añadir a 1000 litros de aquella disolución para que resulte exactamente 12 M. Suponga que los
volúmenes son aditivos.
El número de moles de H2SO4 en la disolución preparada es:
10,937 mol H2SO 4
1000 L H2SO 4 10,937 M = 10937 mol H2SO 4
1 L H2SO 4 10,937 M
Llamando DH2 SO 4 a la disolución de H2SO4 del 90% de riqueza en peso y densidad 1,8 g/mL. Sean
x los mililitros de ésta a añadir:
1,8 g DH2 SO 4 90 g H2SO 4 1 mol H2SO 4
x mL DH2 SO 4 = 0,01653 x mol H2SO 4
1 mL DH2 SO 4 100 g DH2 SO 4 98 g H2SO 4
La disolución con la mezcla de ambas deberá tener una concentración 12 M:

(10937 + 0,01653 x ) mol H2SO 4
= 12
⎛ x ⎞
⎜1000 + ⎟ L disolución
⎝ 1000 ⎠
Se obtiene, x = 2,35·105 L H2SO4 90%.
b) Este ácido se utiliza para la fabricación de sulfato cálcico. La empresa necesita producir 7800 kg
de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas necesarias:
carbonato de calcio y ácido sulfúrico. El primero se encuentra en estado puro y el segundo es 12 M.
Si se sabe que el rendimiento de la reacción es del 84% ¿qué volumen de disolución de ácido
sulfúrico debe emplearse?
Si el rendimiento del proceso es 84% la cantidad teórica de CaSO4 a producir es:
84 kg CaSO 4 (teórico)
7800 kg CaSO 4 (real) = 9286 kg CaSO 4
100 kg CaSO 4 (real)
La ecuación química correspondiente a la obtención de CaSO4 es:

CaCO3 (s) + H2SO4 (g) ⎯→ CaSO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
Relacionando CaSO4 con la disolución de H2SO4 12 M (D12 M):
1 mol CaSO 4 1 mol H2SO 4 1 L D12 M

9286·10 3 g CaSO 4 = 5690 L H2 SO 4 12 M
132 g CaSO 4 1 mol CaSO 4 12 mol H2SO 4
35. Por diversas razones de índole económico, político y social, algunos países llevan varios años
aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosión de los vehículos. Uno de los ejemplos
más significativos es Brasil, con la utilización de una mezcla de alcohol etílico con la propia gasolina.
La ventaja es que el alcohol se puede obtener por fermentación de azúcares (por ejemplo, glucosa)
obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maíz). El uso del alcohol como combustible aprovecha el
hecho de que la combustión del etanol es fuertemente exotérmica, aunque ciertamente no lo es
tanto como la del etano, ya que el etanol está parcialmente oxidado respecto al hidrocarburo. Con
los datos de la tabla que se aporta y basándose en sus conocimientos responda a las siguientes
cuestiones.
a) Escriba y ajuste las reacciones químicas a las que se ha hecho mención, es decir, combustión de
etano, combustión de etanol y oxidación de etano a etanol.
La ecuación química correspondiente a la combustión de etano es:
7
C2H6 (g) + O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
2
La ecuación química correspondiente a la combustión de etanol es:
C2H6O (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
Si a la ecuación química correspondiente a la combustión de etano se le resta la correspondiente
a la combustión del etanol se obtiene la correspondiente a la oxidación del etano a etanol:
1
C2H6 (g) + O2 (g) ⎯→ C2H6O (l)
2
b) Calcule los valores de la entalpía de reacción (en kJ/mol) para la reacción de combustión del etano y
para la oxidación de etano a etanol.
Etano (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (g)
∆H0298 (kJ/mol) -84,7 0 -393,5 -241,8
S0298 (J/mol K) 229,5 205 213,6 188,7
Combustión etanol
∆H0r,298 (kJ/mol) -1235,0
∆S0r,298(J/mol K) 217,68
La entalpía de reacción correspondiente a la combustión del etano puede calcularse a partir de
las entalpías de formación de los reactivos y productos:
7
C2H6 (g) + O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
2
⎡ - 241,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ ⎡ - 1274 ,4 kJ ⎤ kJ

∆Hrº = ⎢3 mol H2 O + 2 mol CO2 ⎥ - ⎢1 mol C 2H6 ⎥ = -1427,7
⎣ mol H2 O mol CO2 ⎦ ⎣ mol C 2H6 ⎦ mol
La ecuación termoquímica correspondiente a la combustión del etanol es:

kJ
C 2H6 O (l) + 3 O 2 (g) ⎯⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2 O (g) ∆Hrº = -1235,0
mol C 2H6 O
Restando esta ecuación termoquímica de la anterior, se obtiene la ecuación termoquímica

correspondiente a la oxidación del etano a etanol:
1
C2H6 (g) + O2 (g) ⎯→ C2H6O (l)
2
kJ
∆Hrº = -1427,7 kJ - (-1235,0 kJ) = -192,7
mol
c) Calcule los calores de combustión por gramo de etano y de etanol.

kJ 1 mol C 2H6 kJ
- 1427,7 = -47,8
mol C 2H6 30 g C 2H6 g C2H6
kJ 1 mol C 2H6 O kJ
- 1235,0 = -26,9
mol C 2H6 O 46 g C 2H6 O g C2H6 O
d) Calcule cuanto consumiría un automóvil circulando con etanol puro respecto a lo que consumiría si
lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustión de la gasolina es -48 kJ/g . ¿Y si lo hiciese
con etano?
Relacionando los calores de combustión del etanol y de la gasolina:
kJ
- 48
g gasolina g C2H6 O
= 1,8 Con C2H6O consume 1,8 veces más
kJ g gasolina
- 26,9
g C 2H6 O
Relacionando los calores de combustión del etano y de la gasolina:

kJ
- 48
g gasolina g C2H6
≅1 Con C2H6 consumiría casi lo mismo
kJ g gasolina
- 47,6
g C 2H6
e) Si dentro del motor de explosión se alcanzaran 1200 K de temperatura, ¿podría transformarse

etanol en etano?
Para conocer si a 1200 K se tiene lugar de forma espontánea este proceso:
1
C2H6O (l) ⎯→ C2H6 (g) + O2 (g)
2
es necesario calcular el valor de ∆Gr de dicha reacción. Si este valor es < 0 el proceso será
espontáneo.
La expresión que permite calcular ∆Gr es:
∆Gr = ∆Hr - T ∆Sr
El valor de ∆Hr es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la reacción
inversa, ∆Hr = 192,7 kJ/mol.
Para calcular el valor de ∆Sr es necesario conocer previamente la entropía molar del etanol. Este
valor se puede calcular a partir del valor ∆Sr de la reacción de combustión del etanol y de las
entropías molares del resto de los componentes de la misma.
C2H6O (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
∆Srº = ΣS º (productos) − ΣS º (reactivos)

Sustituyendo los valores conocidos:
J ⎡ 188,7 J 213,6 J ⎤
217,68 = ⎢3 mol H2 O + 2 mol CO2 ⎥-
mol·K ⎣ K·mol H2 O K·mol CO2 ⎦
⎡ 205,0 J ⎤
- ⎢1 mol C 2H6 O · S ºC2H6O + 3 mol O 2 ⎥
⎣ K·mol O 2 ⎦
Se obtiene, S ºC 2H6 O = 160,6 J · mol −1· K −1 .
Con este valor ahora ya se puede calcular ∆Sr de la reacción de conversión de etanol en etano:
⎡ 229,5 J 1 205,0 J ⎤ ⎡ 160,6 J ⎤ J

∆S rº = ⎢1 mol C 2H6 + mol O 2 ⎥ - ⎢1 mol C 2H6 O ⎥ = 171,4
⎣ K·mol C H
2 6 2 K·mol O 2⎦ ⎣ K·mol C H O
2 6 ⎦ K
Conocidos ∆Hr y ∆Sr se calcula ∆Gr:

kJ
∆Gr = 192,7 kJ - 1200 K · 171,4 ·10 − 3 = -13 kJ
K
Como se observa, ∆Gr < 0, por lo tanto a 1200 K el etanol sí se transforma en etano.
36. Se sabe que a 150°C y 200 atmósferas de presión el amoníaco se disocia en un 30% según:
2 NH3 (g) ←⎯→ N2 (g) + 3 H2 (g)
Se pide calcular:
a) La concentración de cada especie en el equilibrio.
Se construye la tabla de moles en función del grado de disociación, α, y del número de moles
iniciales, n:
NH3 N2 H2
nformados — 1 nα 3 nα
2 2
nequilibrio n (1 - α) 1 3
2 nα 2 nα
nt = (n - nα) + 1 2 nα + 3 2 nα = n (1 + α)

3
nα
1,5 · 0,3
pH 2 = p · y H 2 =p 2 = 200 = 69,2 atm
n (1 + α) 1 + 0,3
1
nα
0,5 · 0,3
pN 2 = p · y N 2 =p 2 = 200 = 23,1 atm
n (1 + α) 1 + 0,3
n (1 - α) 1 - 0,3
pNH3 = p · y NH3 = p = 200 = 107,7 atm
n (1 + α) 1 + 0,3

pH2 69,2 atm
[H2 ] = = = 1,995 M
RT atm·L
0,082 (273 + 150) K
mol·K
pN2 23,1 atm
[N2 ] = = = 0,666 M
RT atm·L
0,082 (273 + 150) K
mol·K
pNH3 107,7 atm
[NH3 ] = = = 3,105 M
RT atm·L
0,082 (273 + 150) K
mol·K
b) La constante Kc
[N2 ] [H2 ]3 0,666 · 1,9953

Kc = = = 0,549
[NH3 ]2 3,1052
c) La constante Kp
pN2 (pH2 )3 23,1 · 69,23

Kp = = = 660
(pNH3 )2 107,7 2
d) ¿En qué sentido se desplazará el equilibrio si se adicionan al sistema, manteniendo constantes la

temperatura y el volumen, 3 moles de He? Justifique la respuesta.
Al añadir 3 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, sólo aumenta la
presión del sistema en equilibrio por adición del nuevo componente gaseoso y el equilibrio no
se desplaza en ningún sentido.
37. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CS2 y 0,8 moles de H2.
Cuando, a 300°C, se establece el equilibrio:
CS2(g) + 4 H2 (g) ←⎯→ CH4(g) + 2 H2S (g)
la concentración de CH4 es de 0,025 moles/L. Calcule:
a) La composición de la mezcla en el equilibrio
b) Kc y Kp a dicha temperatura.
c) Presión de la mezcla gaseosa en equilibrio.
38. Una muestra de 1800 gramos de piedra caliza (CaCO3) se somete a calentamiento de modo que
parcialmente se transforma en óxido cálcico (CaO), según la reacción:
CaCO3 (s) ⎯→ CaO (s) + CO2 (g)
Se obtiene así un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO3 y OCa, que tratado con una
disolución 12 M de HCl consume 2,5 litros según las reacciones:
CaCO3 (s) + 2 H+ (ac) ⎯→ Ca2+ (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
CaO (s) + 2 H+ (ac) ⎯→ Ca2+ (ac) + H2O (l)
Calcule:
a) El porcentaje de CaCO3 en la piedra caliza.
b) El volumen de CO2 que se produce en el proceso medido a 80°C y 1,5 atmósferas.
39. De Sainte-Marie-aux-Mines, localidad francesa, situada en la región de Alsacia, junto a la

frontera alemana, famosa por sus yacimientos mineros, ricos en minerales de cobre y plata, se ha
extraído un mineral argentífero que contiene un 12,46% de cloruro de plata, del que se obtiene
este metal con un rendimiento en el proceso metalúrgico del 90,4%. La plata obtenida se
transforma en una aleación de plata cuya ley es de 916 g de Ag / 1000 g de aleación. Calcular la
cantidad de aleación que podrá obtenerse a partir de 2750 kg de mineral.

40. Las energías de ionización medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la

siguiente tabla:
Elemento 1ª Ei (eV)(exp) 1ª Ei (eV)(calc)

H 13,6
He 24,6
Li 5,4
Be 9,3
B 8,3
C 11,3
N 14,5
O 13,6
F 17,4
Ne 21,5
Na 5,2
K 4,3
Rb 4,2
Cs 3,9
Si asumiéramos que el modelo atómico de Bohr es aplicable a todos los átomos, podríamos calcular la
energía asociada a cada una de las capas mediante la ecuación
E=-13.6 Z²/n² eV.
a) De acuerdo con los datos experimentales indique cómo varía la primera energía de ionización en el
segundo periodo y en el grupo I. Señale las excepciones que observa a las reglas generales y sugiera
sus posibles causas.
b) Calcule, de acuerdo con el modelo atómico de Bohr, las primeras energías de ionización de los
elementos que aparecen en la tabla. Inserte los resultados en la columna correspondiente.
c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados para el
segundo periodo y el grupo I.
d) Discuta (con argumentos) sobre la validez del modelo atómico de Bohr de acuerdo con los datos
anteriores.

OLIMPIADAS de QUÍMICA de ANDALUCÍA

1. El fosgeno (COCl2) es un importante producto intermedio en la fabricación de algunos plásticos.
A 500°C se descompone en CO (g) y Cl2 (g) estableciéndose el siguiente equilibrio:
COCl2 (g) ←⎯→ CO (g) + Cl2 (g) ∆H < 0
a) A 500°C, y una vez alcanzado el equilibrio, las presiones parciales de CO, Cl2 y COCl2 son 0,413
atm, 0,237 atm y 0,217 atm, respectivamente. Calcule el valor de las constantes Kp y Kc a 500°C.
Aplicando la ley del equilibrio químico a la reacción anterior:
p Cl2 · p CO 0,237· 0,413
Kp = = = 0,451
p Cl2 CO 0,217
K c = K p (RT ) − ∆ν

0,451 atm
Kc = = 7,12 · 10 − 3
atm·L
0,082 (500 + 273) K
mol·K
b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene COCl2, Cl2 y CO a las presiones parciales de 0,689
atm, 0,250 atm y 0,333 atm, respectivamente:
b1) Justifica que en esas condiciones el sistema no está en equilibrio.
Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de reacción QP y
se compara con el valor de Kp:
(p CO ) 0 (p Cl2 ) 0 0,333 · 0,250
Qp = = = 0,121 < 0,451
(p COCl2 ) 0 0,689
Como se observa, QP ≠ KP, por lo tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio.

Para que se alcance éste a la misma temperatura, el valor de QP debe aumentar hasta igualarse al
valor de KP.
Para ello p CO y p Cl2 deben aumentar y p COCl2 debe disminuir, luego el sistema se desplazará
hacia la formación de CO y Cl2.
b2) Después de establecerse el equilibrio a 500°C, la presión parcial de COCl2 es 0,501 atm. Calcule
las presiones parciales de CO y Cl2 en el equilibrio.
Se construye la tabla de presiones correspondiente:
COCl2 CO Cl2
pinicial 0,689 0,333 0,250
ptransformado x — —
pformado — p p
pequilibrio 0,689 - p 0,333 + p 0,250 + p
188 Problemas de Andalucía
Para conocer las presiones en el equilibrio:

p COCl2 = 0,689 - p = 0,501 p = 0,188 atm
p Cl2 = 0,250 + p = 0,438 atm
p CO = 0,333 + p = 0,521 atm
b3) Calcule las concentraciones molares de cada una de las especies en el equilibrio.
Las concentraciones se obtienen mediante la ecuación de estado de los gases ideales:
p COCl2 0,501 atm
[COCl2 ] = = = 7,90·10 − 3 M
RT atm·L
0,082 (273 + 500) K
mol·K
[CO] = p CO =
0,521 atm
= 8,22·10 − 3 M
RT atm·L
0,082 (273 + 500) K
mol·K
p Cl2 0,438 atm

[Cl2 ] = = = 6,91·10 − 3 M
RT atm·L
0,082 (273 + 500) K
mol·K
b4) Calcule el grado de disociación del COCl2.

El grado de disociación, α, se obtiene relacionando la presión (moles) de fosgeno disociado con la
presión (moles) de fosgeno inicial:
moles COCl2 disociados p 0,188
α= = = = 0,273 → 27,3%
moles COCl2 iniciales (p COCl2 )0 0,689
c) ¿En qué sentido se desplazará el sistema en equilibrio si?:

c1) el sistema se expande.
Si el sistema se expande disminuye la presión. De acuerdo con el principio de Le Châtelier, para
contrarrestar este efecto, el sistema se desplazará en el sentido en el que aumente la presión.
Para que aumente la presión, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se aumente el
número de moléculas gaseosas presentes en el equilibrio, por lo tanto, el sistema se desplaza
hacia la formación de CO y Cl2.
c2) se añade He.

Si se añade He (gas inerte) al sistema puede hacerse de dos formas:
a V cte: sólo aumenta la presión total del sistema por adición de un nuevo componente
gaseoso sin que se produzca modificación del equilibrio.
a p cte: se produce un aumento del volumen a T cte. Esta situación es la misma que la del
apartado c1).
c3) se elimina Cl2.

Si se elimina cloro, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, para contrarrestar este efecto, el
sistema se desplazará en el sentido en el que se reponga el cloro extraído, por lo tanto, el sistema
se desplaza hacia la formación de CO y Cl2.
c4) se aumenta la temperatura.

Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazará en el sentido en el que descienda la temperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotérmico, para que se consuma calor el sistema
se desplaza hacia la formación de COCl2.
También se puede explicar por medio de la ecuación de van’t Hoff que indica la dependencia de la
constante de equilibrio con la temperatura:
K p2 ∆H ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜⎜ - ⎟
K p1 R ⎝ T1 T2 ⎟⎠
⎛ 1 1 ⎞
Como T2 > T1, ⎜⎜ - ⎟⎟ > 0 y al ser ∆H < 0 todo el término de la derecha es < 0; por lo tanto,
⎝ T1 T2 ⎠
Kp
ln 2 < 0 lo que implica que K p 2 < K p1 .
K p1
(O.Q.L. Sevilla 2004)
2. Algunos compuestos alifáticos organoclorados (como el cloruro de metilo, tricloroetano y

tricloroetileno) se utilizan con profusión en el desengrasado de metales, lavado en seco, aerosoles,
pinturas, adhesivos, etc. Se calcula que cerca del 70% de estos productos se escapan hacia la
troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de consecuencias
todavía desconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composición: 24,2% de carbono,
71,7% de cloro y 4,1% de hidrógeno. Además, 1 L de dicho compuesto en estado gaseoso, medido
a 745 mm Hg y 110°C, tiene una masa de 3,1 g.
Deduzca las fórmulas empírica y molecular de dicho compuesto.
Previamente a la obtención de las fórmulas se calcula la masa molar de la sustancia problema (X).
atm·L
3,1 g · 0,082 (273 + 110) K
Mr = mol·K = 99,3 g · mol−1
1 atm
745 mm Hg 1L
760 mm Hg
Para obtener las fórmulas:

24,2 g C 1 mol C 99,3 g X mol C ⎫
=2 ⎪
100 g X 12 g C 1 mol X mol X ⎧Fórmula molecular : C2 Cl2H4
⎪ ⎪
⎪ ⎪
⎪ ⎪⎪
71,7 g Cl 1 mol Cl 99,3 g X mol Cl ⎪ 99,3
=2 ⎬→ ⎨n = =2
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X mol X ⎪ ⎪ (12 + 35,5 + 2)
⎪ ⎪
⎪ ⎪
4,1 g H 1 mol H 99,3 g X mol H ⎪ ⎩⎪Fórmula empírica : (CClH2 )n
=4
100 g X 1 g H 1 mol X mol X ⎪⎭
b) Establecida la fórmula molecular, indique el tipo de isomería que presenta dicho compuesto.
Escriba y nombre los isómeros posibles.
Se trata de un hidrocarburo de 2 carbonos que no presenta instauraciones, luego la única
isomería posible es de posición de los átomos de cloro. Los dos isómeros posibles son:
ClCH2-CH2Cl → 1,2-dicloroetano
Cl2CH-CH3 → 1,1-dicloroetano
c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la fórmula
desarrollada del mismo.
Tanto el 1,1-dicloroetano como el 1,2-dicloroetano presentan µ ≠ 0. Sus fórmulas desarrolladas
son:
Cl H Cl Cl
H-C-C-H H-C-C-H
Cl H H H
d) ¿Qué compuesto presentará un punto de ebullición más alto, el cloruro de metilo o tricloroetano?
Razone la respuesta.
Por tratarse de dos sustancias polares, presentará un punto de ebullición más elevado la sustancia
que tenga mayor masa molar, en ella habrá más fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo.
Sustancia Fórmula Mr (g/mol)
Tricloroetano CCl3-CH3 133,5
cloruro de metilo CH3Cl 50,5
e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. ¿Qué tipo de radicales generaría el
tricloroetano al irradiarlo con una energía (hν) adecuada?
:
:Cl: H
:
:Cl: H
:
:
:
:
:
:
:Cl : C : C : Cl: :Cl : C : C : H
:
:
:
:Cl: H
:
:
:
H H
:
En el caso del 1,1,2-tricloroetano se pueden En el caso del 1,1,1-tricloroetano se pueden
dar 5 posibles roturas: dar 3 posibles roturas:
H• •CHCl-CHCl2 H• •CH2-CCl3
Cl• •CH2-CHCl2 CH3• •CCl3
CH2-Cl• •CHCl2 CH3-CCl2• •Cl
CH2Cl-CCl2• •H
CH2Cl-CHCl• •Cl
3. La industria química utiliza grandes cantidades de ácidos. De hecho entre los diversos productos
químicos de más producción de la industria española (tanto orgánicos como inorgánicos) está el
ácido nítrico que encuentra sus principales aplicaciones en la industria de los fertilizantes,
explosivos y fabricación de productos químicos.
a) En un frasco de ácido nítrico concentrado, se lee las siguientes inscripciones:
masa molecular: 63,01
densidad: 1,38
riqueza en peso: 60%
a1) ¿Cuántos mL de este ácido son necesarios para preparar 250 mL de una disolución de HNO3
2 M?
Llamando D2 M a la disolución 2 M y D60% a la disolución del 60%:
2 mol HNO3 63,01 g HNO3 100 g D 60% 1 mL D 60%

0,25 L D 2 M = 38 mL D 60%
1 L D2 M 1 mol HNO 3 60 g HNO 3 1,38 g D 60%
a2) ¿Cuántos mL de HNO3 2 M son necesarios para alcanzar el punto de equivalencia en una
titulación de 50 mL de hidróxido amónico 0,5 M? Justifique, cualitativamente si en el punto de
equivalencia el pH será ácido, básico o neutro.
La reacción de neutralización es:
HNO3 (ac) + NH4OH (ac) ⎯→ NH4NO3 (ac) + H2O (l)
Llamando DNH4 OH a la disolución de NH4OH 0,5 M, el número de moles de soluto contenidos en 50
mL de la misma es:
0,5 mol NH4 OH
0,05 L DNH 4 OH = 2,5·10 − 3 mol NH4 OH
1 L DNH 4 OH
Relacionando NH4OH y HNO3 2 M:
1 mol HNO 3 2 mol HNO 3 10 3 mL D 2 M

2,5·10 − 3 mol NH4 OH = 12,5 mL D2 M
1 mol NH4 OH 1 L D 2 M 1 L D2 M
Como reaccionan cantidades estequiométricas, en el punto de equivalencia sólo hay NH4NO3:

NH4NO3 (ac) ⎯→ NH4+ (ac) + NO3− (ac)
El ion nitrato no se hidroliza ya que es la base conjugada del ácido nítrico (ácido fuerte).
El ion amonio es el ácido conjugado del amoníaco (base débil), por tanto, se hidroliza de acuerdo
con la reacción:
NH4+ (ac) + H2O (l) ←⎯→ NH3 (ac) + H3O+ (ac)
Como se observa, en esta reacción se producen iones H3O+, luego el pH de la disolución es
ácido.
b) Se le dio a un estudiante un ácido desconocido, que podía ser ácido acético, (CH3COOH), ácido
pirúvico (CH3COCOOH) o ácido propiónico (CH3CH2COOH). El estudiante preparó una disolución del
ácido desconocido disolviendo 0,100 g del mismo en 50,0 mL de agua. A continuación, valoró la
disolución hasta el punto de equivalencia consumiéndose 11,3 mL de una disolución de NaOH
0,100 M. Identifique razonadamente el ácido desconocido.
Llamando HX al ácido desconocido, la reacción de neutralización del mismo es:
HX (ac) + NaOH (ac) ⎯→ NaX (ac) + H2O (l)
Llamando DNaOH a la disolución de NaOH 0,100 M y relacionando la cantidad de ésta disolución que
se neutraliza con la disolución del ácido HX:
0,1 mol NaOH 1 mol HX
11,3·10 − 3 L DNaOH = 1,13·10 − 3 mol HX
1 L DNaOH 1 mol NaOH
Relacionando los gramos y moles del ácido HX:

0,100 g HX g
= 88,5
1,13·10 − 3 mol HX mol HX
Calculando las masas molares de los ácidos propuestos:

Ácido Fórmula Mr (g/mol)
acético CH3COOH 60
propiónico CH3CH2COOH 74
pirúvico CH3COCOOH 88
Se observa que la masa molar obtenida a partir de la reacción de neutralización coincide con la del
ácido pirúvico que, por tanto, será la sustancia problema.
4. El cloro gaseoso (Cl2) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeñas cantidades haciendo

reaccionar el dióxido de manganeso con ácido clorhídrico concentrado, según:
MnO2 (s) + 4 HCl (ac) ⎯→ MnCl2 (ac) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)
Se hacen reaccionar 100 g de MnO2 con 0,8 L de disolución de HCl del 35,2% en masa y densidad
1,175 g·cm −3 Calcule:
a) La molaridad del ácido empleado.
Llamando DHCl a la disolución de HCl de riqueza 35,2% y tomando como base de cálculo 1 L de la
misma:
10 3 mL DHCl 1,175 g DHCl 35,2 g HCl 1 mol HCl mol
= 11,33
1 L DHCl 1 mL DHCl 100 g DHCl 36,5 g HCl L
b) El volumen de cloro producido en condiciones normales.

Para calcular la cantidad de Cl2 producido es necesario calcular previamente cuál es el reactivo
limitante:
1 mol MnO2
100 g MnO2 = 1,15 mol MnO2
86,9 g MnO2
Llamando D11,33 M a la disolución de HCl 11,33 M:

11,33 mol HCl
0,8 L D11,33 M = 9,07 mol HCl
1 L D11,33 M
La relación entre las cantidades molares de HCl y MnO2 presentes es mayor que la estequiométrica:
9,07 mol HCl
= 7,88 > 4
1,15 mol MnO2
lo que indica que sobra HCl, luego MnO2 es el reactivo limitante.

La cantidad de Cl2 obtenida depende de la cantidad de MnO2 inicial:
1 mol Cl2 22,4 L Cl2
1,15 mol MnO2 = 25,8 L Cl2
1 mol MnO2 1 mol Cl2
(O.Q.L. Cádiz 2005)
5. El fosgeno (COCl2) se descompone a elevada temperatura dando monóxido de de carbono (CO)

y cloro (Cl2). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de 432 cm3 de
capacidad a 1000 K. Se alcanza el siguiente equilibrio:
COCl2 (g) ←⎯→ CO (g) + Cl2 (g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presión total del recipiente es igual a 2,175
atm. Calcule:
a) La Kc y Kp del equilibrio.
Para calcular la constante de equilibrio de una reacción se construye la tabla de moles
correspondiente al mismo:
COCl2 CO Cl2
nformados — x x
nequilibrio n-x x x
nt = (n - x) + x + x = n + x
El valor de x se obtiene a partir de la presión en el equilibrio. Aplicando la ecuación de estado de
los gases ideales:
1L atm·L
2,175 atm·432 cm3 3 3
= (n + x) 0,082 1000 K
10 cm mol·K
Se obtiene, (n + x) = 1,146·10−2 mol.
1 mol COCl2
n = 0,631 g COCl2 = 6,374·10 − 3 mol COCl2
99 g COCl2
x = 1,146·10−2 - 6,374·10−3 = 5,085·10−3 mol

Aplicando la ley del equilibrio químico a la reacción:
2
⎛x⎞
⎜ ⎟
[Cl2 ] [CO] V x2
Kc = = ⎝ ⎠ =
[COCl2 ] (n - x) (n - x) V
V
sustituyendo
(5,085·10 −3 ) 2
Kc = = 4,64·10 −2
(6,374·10 − 3 - 5,085·10 − 3 ) 0,432
K c = K p (RT ) − ∆ν
permite calcular el valor de la constante Kp:
K p = 4,64 ·10 −2 (0,082· 1000) = 3,80

b) La presión parcial de cada gas.

Las presiones parciales de cada gas se obtienen aplicando la ecuación de estado de los gases
ideales:
atm·L
5,085·10 − 3 mol · 0,082 1000 K
x RT mol·K
p Cl2 = p CO = = = 0,965 atm
V 0,432 L
atm·L
1,289·10 − 3 mol · 0,082 1000 K
(n - x) R T mol·K
p COCl2 = = = 0,245 atm
V 0,432 L
Con estos valores también se puede obtener el valor de la constante Kp:

p Cl2 · p CO 0,9652
Kp = = = 3,80
p COCl2 0,245
6. Una industria química obtiene ácido sulfúrico y cinc a partir de blenda (ZnS). La fábrica trata
diariamente 100 toneladas de mineral que posee una riqueza del 60%.
a) Si el 1% del azufre se pierde como dióxido de azufre, calcule el volumen de este gas expulsado
diariamente al exterior, suponiendo que sale a 27°C y 1 atm.
La ecuación química correspondiente al proceso de transformación de blenda en ácido sulfúrico es:
ZnS (s) ⎯→ SO2 (g) ⎯→ H2SO4 (ac)
Relacionando la cantidad de blenda con la de SO2:
10 6 g blenda 60 g ZnS 1 mol ZnS 1 mol SO 2

100 t blenda = 6,16·105 mol SO 2
1 t blenda 100 g blenda 97,4 g ZnS 1 mol ZnS
Si el 1% del SO2 producido se expulsa al exterior:
1 mol SO2 (expulsado)

6,16·105 mol SO 2 (producido) = 6160 mol SO 2
100 mol SO 2 (producido)
atm·L
6160 mol · 0,082 (273 + 27) K
V= mol·K = 1,52·10 5 L SO2
1 atm
b) Si el 0,1% del dióxido de azufre se transforma en la atmósfera en ácido sulfúrico y cae a un

estanque que contiene 1000 m3 de agua, calcule la molaridad de la disolución ácida formada.
La cantidad de H2SO4 formado a partir del SO2 expulsado es:
0,1 mol SO 2 (transformado) 1 mol H2SO 4

6160 mol SO 2 (expulsado) = 6,16 mol H2SO 4
100 mol SO 2 (expulsado) 1 mol SO 2
La concentración molar de la disolución obtenida, suponiendo que no existe variación de volumen,

es:
6,16 mol H2SO 4 1 m3 agua mol
3
= 6,16 ·10 − 6
1000 m agua 1000 L agua L
7. A efectos prácticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano (C8H18).
Las entalpías estándar de formación del agua gaseosa, el dióxido de carbono y el octano son
-242 kJ/mol, -394 kJ/mol y -250 kJ/mol, respectivamente. Calcule:
a) El calor producido en la combustión de 2 L de gasolina.
La reacción de combustión del octano es:
25
C 8H18 (l) + O2 (g) ⎯⎯→ 8 CO2 (g) + 9 H2 O (g)
2
La entalpía de reacción puede calcularse a partir de las entalpías de formación de productos y
reactivos.
⎡ - 242 kJ - 394 kJ ⎤ ⎡ - 250 kJ ⎤ kJ

∆Hrº = ⎢9 mol H2 O + 8 mol CO2 ⎥ - ⎢1 mol C 8H18 ⎥ = -5080
⎣ mol H2 O mol CO 2⎦ ⎣ mol C H
8 18 ⎦ mol C 8H18
Relacionando este valor con los litros de octano:
0,8 kg C 8H18 10 3 g C 8H18 1 mol C 8H18 - 5080 kJ

2 L C 8H18 = -71298 kJ
1 L C 8H18 1 kg C 8H18 114 g C 8H18 1 mol C 8H18
b) La energía necesaria por cada kilómetro, si un automóvil consume 5 L de gasolina cada 100 km.
Relacionando el valor obtenido en el apartado anterior con los km recorridos:
- 71298 kJ 5 L C 8H18 kJ
= -1782,5
2 L C 8H18 100 km km
8. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de monóxido de
nitrógeno y oxígeno a través de una disolución acuosa de carbonato sódico. La reacción sin ajustar
es la siguiente:
Na2CO3 (ac) + NO (g) + O2 (g) ⎯→ NaNO2 (ac) + CO2 (g)
A través de 250 mL de Na2CO3 (ac) 2 molar, se hace pasar 45 g de NO (g) y O2 (g) en considerable
exceso, obteniéndose 62,1 g de nitrito de sodio.
a) Determinar cuál es el reactivo limitante.
La reacción ajustada es:
2 Na2CO3 (ac) + 4 NO (g) + O2 (g) ⎯→ 4 NaNO2 (ac) + 2 CO2 (g)
Para determinar el reactivo limitante se calculan los moles iniciales de cada una de las sustancias
reaccionantes. Llamando DNa 2 CO 3 a la disolución de Na2CO3 2 M:
2 mol Na2 CO3

0,25 L DNa 2 CO 3 = 0,5 mol Na2 CO3
1 L DNa 2 CO 3
1 mol NO
45 g NO = 1,5 mol NO
30 g NO
La relación entre las cantidades molares de NO y Na2CO3 presentes es mayor que la

estequiométrica:
mol NO 1,5
= =3>2
mol Na2 CO3 0,5
lo que quiere decir que queda NO sin reaccionar y que, por lo tanto, Na2CO3 es el reactivo
limitante.
b) Calcular el rendimiento en la obtención del nitrito de sodio.

Para calcular el rendimiento de la reacción es preciso calcular la cantidad de NaNO2 que se debería
haber obtenido a partir del reactivo limitante y relacionarla con la cantidad de sustancia obtenida:
4 mol NaNO 2 69 g NaNO 2
0,5 mol Na2 CO3 = 69 g NaNO 2
2 mol Na2 CO3 1 mol NaNO 2
62,1 g NaNO 2 (real)

rendimiento = 100 = 90%
69 g NaNO 2 (teórico)
(O.Q.L. Almería 2005)
9. Es difícil preparar algunos compuestos de forma directa a partir de sus elementos. Para estos
compuestos orgánicos es más fácil medir la entalpía estándar de combustión haciendo reaccionar el
compuesto con exceso de O2 (g) para formar CO2 (g) y H2O (l).
Calcular la entalpía estándar de formación de los siguientes compuestos:
a) Etanol (l) (CH3CH2OH)
Entalpías de formación a 25°C (kJ/mol) Entalpía de combustión a 25°C (kJ/mol)
CO2 (g) H2O (l) CH3CH2OH (l)
-393,5 -285,8 -1365,6
La entalpía de la reacción de combustión del etanol (l) puede calcularse a partir de las entalpías de
CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ º
- 1365,6 kJ = ⎢3 mol H2 O + 2 mol CO2 ⎥ - ∆Hf CH3CH2 OH (l)
⎣ mol H2 O mol CO 2 ⎦
Se obtiene, ∆H°f CH3CH2OH (l)= -278,8 kJ·mol−1.
b) Ciclohexano (l) (C6H12)

Entalpías de formación a 25°C (kJ/mol) Entalpía de combustión a 25°C (kJ/mol)
CO2 (g) H2O (l) C6H12 (l)
-393,5 -285,8 -3920,0
Realizando el mismo procedimiento en la combustión del ciclohexano (l):
C6H12 (l) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ º
- 3920,0 kJ = ⎢6 mol H2 O + 6 mol CO 2 ⎥ - ∆Hf C 6H12 (l)
Se obtiene, ∆H°f C6H12 (l)= -155,8 kJ·mol−1.

10. Hacer un esquema del ciclo de Born-Haber para el LiF (s) y calcular su energía reticular.
Datos:
Calor de formación del LiF (s) (kJ/mol) = -617
Energía de disociación del F2 (g) (kJ/mol) = 154
Afinidad electrónica del F (g) (kJ/mol) = -328
Energía de ionización del Li (g) (kJ/mol) = 520
Calor de sublimación del Li (s) (kJ/mol) = 161
Li+ (g) + F (g)
I1 = 520 kJ
AE = -328 kJ
Li (g) + F (g)
Li+ (g) + F− (g)

½ ED = ½(154) kJ
U
∆Hs = 161 kJ
Li (s) + ½ F2 (g)
∆H°f = -617 kJ
LiF (s)
Aplicando la ley de Hess se puede calcular la energía reticular del LiF:

∆H°f (LiF) = ∆Hs (Li) + ½ ED (F2) + I1 (Li) + AE (F) + U
-617 = 161 + ½ (154) + 520 - 328 + U
U = -1047 kJ/mol
(O.Q.L. Almería 2005)
11. Un recipiente cerrado de 1000 L de capacidad contiene 460 g de etanol puro (líquido) y aire
(composición 80% N2 y 20% O2 en volumen) a 27°C y 1 atm de presión. Se provoca la combustión
y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27ºC. El volumen total permanece
inalterado y se desprecian los volúmenes que pueden ocupar los sólidos y los líquidos frente a los
gases. Calcule:
a) Número total de moléculas presentes antes y después de la combustión.
b) Las presiones parciales de cada componente después de la combustión y la presión total de la
mezcla resultante.
c) La densidad media de la mezcla final de gases.
(O.Q.L. Córdoba 2003)
12. Una muestra de 25 g de carbamato amónico sólido se introduce en un recipiente vacío de

3 litros y al calentar a 225°C se descompone según la reacción:
NH2CO2NH4 (s) ←⎯→ 2 NH3 (g) + CO2 (g).
En el equilibrio la presión total del sistema es de 6 atmósferas. Calcule:
a. Las constantes de equilibrio Kc y Kp.
b. El tanto por ciento de carbamato amónico que se ha descompuesto.
c. La fracción molar en amoniaco.
13. a) Para la reacción:

H2 (g) + Cl2 (g) ←⎯→ 2 HCl (g), ∆H = -184,4 kJ
calcule la entalpía del enlace H-Cl, si las entalpías de los enlaces H-H y Cl-Cl son respectivamente
435 kJ/mol y 243 kJ/mol.
b) Con los datos aportados en la siguiente tabla, calcule el calor necesario a presión constante y a
volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K según la reacción:
MgCO3 (s) ⎯→ MgO (s) + CO2 (g)
Sustancia ∆H°f (kJ·mol−1) S° (J·K−1·mol−1)
MgCO3 (s) -1096,2 65,7
MgO (s) -601,6 26,8
CO2 (g) -393,5 213,4
c) Con los datos aportados en el apartado b), calcule la variación de energía libre de Gibbs a dicha
temperatura. ¿Es espontáneo el proceso?
Dato = 8,3 J·K−1·mol−1.

14. A la temperatura de 25°C y 750 mm de Hg de presión reaccionan completamente 250 g de una

piedra caliza con una disolución de HCl del 35% en peso y densidad 1,18 g/mL según la siguiente
reacción:
CaCO3 (s) + 2 HCl (g) ⎯→ CaCl2 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
sabiendo que la piedra caliza tiene una riqueza en CaCO3 (s) del 80%, calcule:
a) El volumen de dióxido de carbono producido medido en las mismas condiciones de presión y
temperatura de la reacción.
b) El volumen de la disolución de HCl necesario.
c) Cantidad de piedra caliza necesaria para obtener 1 kg de CaCl2 (s).
15. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32°C. Alcanzado el
equilibrio, un análisis revela que se ha descompuesto el 50% del PCl5 según la reacción:
PCl5 (g) ⇔ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Calcule:
a) Concentraciones de cada componente en el equilibrio.
b) Kp.
c) Porcentaje de disociación y presiones parciales cuando se duplica el volumen.
16. Sabiendo que las entalpías de combustión a 25°C de C (s), H2 (g) y C2H5OH (l) son -393,5;
-285,8 y -1366,8 kJ·mol−1 respectivamente. Calcule:
a) La entalpía de formación del etanol, C2H5OH (l).
b) La variación de energía interna.
c) ∆Gº a esa temperatura.
Datos. Entropías molares estándar (J·mol−1·K−1): C (s) = 5,7; H2 (g) = 130,6; O2 (g) = 205;
C2H5OH (l) = 160,7; constante R = 8,3 J·mol−1·K−1.

17. Una muestra de hulla contiene 1,6% en peso de azufre. Mediante la combustión, el azufre se
oxida a dióxido de azufre gaseoso:
S (s) + O2 (g) ⎯→ SO2 (g)
que contamina la atmósfera.
Un tratamiento posterior del dióxido de azufre con cal viva (CaO) transforma el SO2 en CaSO3. Si
una central térmica consume diariamente 6600 t de hulla, calcule:
a) La masa (en kg) de SO2 que se produce.
La cantidad S presente en la hulla es:
10 6 g hulla 1,6 g S 1 mol S

6600 t hulla = 3,3·10 6 mol S
1 t hulla 100 g hulla 32 g S
Relacionando S y SO2 liberado en la combustión:

1 mol SO 2 64 g SO 2 1 kg SO 2
3,3·106 mol S = 2,1 · 105 kg SO2
1 mol S 1 mol SO 2 10 3 g SO 2
b) El volumen (en m3) de SO2 que se libera a una temperatura de 20°C y 1 atm de presión.
atm·L
3,3·106 mol · 0,082 (20 + 273) K
mol·K 1 m3
V= = 7,9·10 4 m3 SO2
1 atm 10 3 L
c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t ¿se puede eliminar todo el SO2 producido? En caso
contrario, ¿qué cantidad de SO2 se libera a la atmósfera?
La ecuación química correspondiente a la reacción entre SO2 y CaO:
SO2 (g) + CaO (s) ⎯→ CaSO3 (s)

Relacionando CaO y SO2 se obtiene la cantidad de SO2 eliminado:
1 mol CaO 1 mol SO 2 64 g SO 2 1 kg SO 2

150· 10 6 g CaO = 1,7·105 kg SO 2
56 g CaO 1 mol CaO 1 mol SO 2 10 3 g SO 2
Esta cantidad es menor que la obtenida en el apartado a), luego NO se elimina todo el SO2
producido.
2,1·105 kg SO2 (producido) - 1,7·105 kg SO2 (eliminado) = 4,0·104 kg SO2 (liberado)
18. En un recipiente de 1 L y a 100°C se encontró que las concentraciones de N2O4 y NO2 eran,
respectivamente, 0,10 M y 0,12 M. Kc = 0,212 para la reacción:
N2O4 (g) ←⎯→ 2 NO2 (g)
Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo está, ¿cómo deben variar las
concentraciones de ambas sustancias para que se alcance el equilibrio a esa temperatura?
Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de reacción QC y
se compara con el valor de Kc:
2
[NO 2 ]0 0,122
Qc = = = 0,144 < 0,212
[N2 O 4 ]0 0,10
Como se observa, Qc ≠ Kc, por lo tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio.

Para que el sistema alcance el equilibrio a esta temperatura el valor de Qc debe aumentar hasta
igualarse a Kc.
Para ello [NO2] debe aumentar y [N2O4] debe disminuir, por lo tanto, el sistema se desplaza
hacia la formación de NO2.
b) Calcule las concentraciones de NO2 y N2O4 en el equilibrio.

Para calcular las concentraciones de equilibrio de una reacción se construye la tabla de moles
correspondiente:
N2O4 NO2
niniciales 0,10 0,12
ntransformados x —
nformados — 2x
nequilibrio 0,10 - x 0,12 + 2x
Aplicando la ley del equilibrio químico a la reacción:
[NO2 ]2 (0,12 + 2x) 2

Kc = sustituyendo 0,212 =
[N2 O 4 ] 0,10 - x
[NO2] = 0,139 M
[N2O4] = 0,0907 M
c) Calcule Kp y las presiones en el equilibrio.

K c = K p (RT) − ∆ν
permite calcular el valor de la constante Kp:
Kp = 0,212 (0,082·373) = 6,48
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se calculan las presiones parciales de los
gases en el equilibrio:
mol atm·L
pN2 O 4 = [N2 O 4 ] RT = 0,0907 0,082 (100 + 273) K = 2,774 atm
L mol·K
mol atm·L
pNO 2 = [NO 2 ] RT = 0,139 0,082 (100 + 273) K = 4,251 atm
L mol·K
Con estos valores también se puede calcular la constante Kp:
(pNO 2 )2 4,2512
Kp = = = 6,48
pN 2 O 4 2,774
19. Las entalpías normales de combustión del hidrógeno gaseoso, carbono sólido, metano gaseoso
y etano gaseoso (en kJ·mol−1) son, respectivamente, -285,8; -393,5; -889,5 y -1558,3; siendo
H2O (l) y CO2 (g) los productos de estas reacciones. Calcular:
a) La entalpía estándar de formación del metano y etano gaseosos.
La entalpía de combustión del metano puede calcularse a partir de las entalpías de formación de
CH4 (g) + 2 O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + 2 H2O (l)
⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ º
- 889,5 kJ = ⎢2 mol H2 O + 1 mol CO2 ⎥ - ∆Hf CH4 (g)
Se obtiene, ∆H°f CH4 (g)= -75,6 kJ·mol−1
Procediendo de igual forma que con el metano:

7
C 2H6 (g) + O 2 (g) ⎯⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2 O (l)
2
⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ º
- 1558,3 kJ = ⎢3 mol H2 O + 2 mol CO 2 ⎥ - ∆Hf C 2H6 (g)
Se obtiene, ∆H°f C2H6 (g)= -86,1 kJ·mol−1
b) ∆H° de la reacción:
C2H6 (g) + H2 (g) ⎯→ 2 CH4 (g)
La entalpía de la reacción puede calcularse a partir de las entalpías de formación de productos y
reactivos:
-75,6 kJ -86,1 kJ
∆Hrº = 2 mol CH4 - 1 mol C 2H6 = -65,1 kJ
mol CH4 mol C 2H6
c) ∆G° de la reacción anterior. ¿Es espontánea esta reacción?

Sustancia CH4 (g) C2H6 (g) H2 (g)
S° (J·mol−1·K−1) 186,3 229,6 130,7
Sea la reacción:
C2H6 (g) + H2 (g) ⎯→ 2 CH4 (g)
La variación de energía libre de una reacción viene dada por la expresión:
∆G° = ∆H° - T∆S°
La variación de entropía de la reacción puede calcularse a partir de las entropías molares de
186,3 J ⎛ 229,6 J 130,7 J ⎞ J

∆S rº = 2 mol CH4 - ⎜⎜1 mol C 2H6 + 1 mol H2 ⎟⎟ = 12,3
mol CH4 ·K ⎝ mol C H
2 6 ·K mol H2 ·K ⎠ K
En el apartado anterior se ha obtenido que ∆H = -65,1 kJ, por lo tanto, en esta reacción se cumple
⎧∆ H < 0
que: ⎨
⎩∆ S > 0
Es una reacción en la que sea cual sea el valor de la temperatura, se cumple que ∆G < 0, por lo
tanto, se trata de una reacción que es espontánea a cualquier temperatura.
kJ
∆Grº = -65,1 kJ - 298 K·1,23·10 − 2 = -68,7 kJ
K
20. Las plantas utilizan CO2 y H2O para formar azúcares mediante en el proceso de fotosíntesis, de
acuerdo a la reacción general:
11 H2O + 12 CO2 ⎯→ C12H22O11 + 12 O2
a) ¿Qué volumen de CO2 a 30°C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g de
sacarosa (C12H22O11)?
b) Sabiendo que el contenido en una muestra de aire contiene 0,035 % v/v de CO2, ¿qué volumen
de aire, en las condiciones normales de presión y temperatura, purifica la planta por cada 100 g de
azúcares sintetizados?
21. La reacción de formación del metanol es:

1
C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g) ⎯→ CH3OH (l)
2
A partir de las ecuaciones químicas siguientes:
3
CH3OH (l) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆H= -725 kJ
2
C (s) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) ∆H= -393 kJ
1
H2 (g) + O2 (g) ⎯→ H2O (l) ∆H= -286 kJ
2
a) El calor molar de formación del metanol.
b) La masa de hielo, a 0°C, que puede fundirse con la combustión de 1 litro de metanol (densidad
= 0,792 g mL−1).
(Datos: masa molecular metanol 32 g mol−1; calor latente de fusión del hielo= 334 kJ·kg−1).
22. La descomposición del fosgeno se produce según la reacción:

COCl2 (g) ←⎯→ CO (g) + Cl2 (g)
En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de COCl2, 1 mol de CO y
0,25 mol de Cl2. Calcule:
a) El valor de la constante de equilibrio.
b) Los moles de fosgeno que deben añadirse al equilibrio inicial para que una vez restablecido el
equilibrio, se haya duplicado el número de moles de fosgeno.

23. Un pesticida contiene entre otras sustancias, sulfato de talio. Al disolver una muestra de 10,20
g del pesticida en agua y añadir yoduro de sodio se obtiene un precipitado de 0,1964 g de yoduro
de talio. La reacción que se produce es:
Tl2SO4 (ac) + 2 NaI (ac) ⎯→ 2 TlI (s) + Na2SO4 (ac).
a) Cuál es el porcentaje en masa de Tl2SO4 en la muestra original?
b) Moles de disolución de NaI necesarios.
c) ¿Cuántos litros de una disolución conteniendo 20 mg/L de talio pueden prepararse con 250 g del
pesticida?
Datos. (Masas en g·mol−1): Tl = 204,4; Na2SO4 = 142; Tl2SO4 = 504,8; NaI = 149,9; TlI = 331,3.
C(s) + H2O (g) ⎯→ CO (g) + H2 (g)
a) Determinar: la entalpía estándar de esta reacción, el cambio de entropía y el valor de la energía
de Gibbs estándar de la reacción a 298 K. Explicar si la reacción es espontánea o no, a esta
temperatura.
b) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustión del gas de agua y calcular la energía
c) ¿Cuánto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presión y 298 K? (composición del gas de agua: 50% CO y 50% H2, v/v).
Datos: R=0,082 atm·L·mol−1·K−1.
Datos termodinámicos a 298 K ∆H° (kJ·mol−1) S° (J·K−1 mol−1·)

C (s) 0 43,5
H2O (g) -241,6 188,7
CO2 (g) -393,7 213,6
CO (g) -110,5 197,5
H2O (l) -285,8 69,91
H2 (g) 0 130,6
25. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fósforo; se calienta a 360°C,

provocando la descomposición de dicho compuesto según la siguiente reacción endotérmica:
PCl5 (g) ←⎯→ PCl3 (g) + Cl2 (g)
cuya constante de equilibrio Kc = 0,010 mol/L a 360°C. Calcule:
a) La composición, α, las presiones parciales en el equilibrio y Kp.
b) Si sobre el equilibrio anterior se agrega 1 mol de Cl2 (V = cte), calcule las concentraciones y el
grado de disociación correspondientes al nuevo equilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentraciones y el grado de disociación correspondientes al nuevo equilibrio.

OLIMPIADAS de QUÍMICA de BALEARES

1. Al preparar una disolución de ácido clorhídrico 1 M ha resultado algo diluido, pues sólo es 0,932
M. Calcula el volumen de ácido clorhídrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16 g/mL que
es necesario añadir a 1 L de la disolución original para que resulte exactamente 1 M.
Suponer que no hay contracción de volumen al mezclar los dos ácidos.
Moles de HCl que contiene la disolución mal preparada:
0,932 mol HCl
1 L disolución = 0,932 mol HCl
L disolución
Llamando DHCl a la disolución de riqueza 32,14%. Si se añaden x mL:
1,16 g DHCl 32,14 g HCl 1 mol HCl
x mL DHCl = 0,1021 x mol HCl
1 mL DHCl 100 g DHCl 36,5 g HCl
Al mezclar ambas disoluciones se debe obtener una disolución de concentración 1 M:

(0,932 + 0,1021 x) mol HCl
=1
(1 + 10 − 3 x) L disolución
Se obtiene, x = 7,4 mL HCl 32,14%.

(O.Q.L. Baleares 2001)
2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25°C y presión de 1 atm contiene 1 mol de
hidrógeno molecular y 0,5 moles de oxígeno molecular. Por medio de una chispa eléctrica se
provoca la explosión de la mezcla. Calcula la temperatura y la presión máximas conseguidas
teóricamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formación del vapor de agua
a volumen constante es -57,5 kcal/mol y la capacidad calorífica a volumen constante del vapor de
agua entre 25°C y temperaturas muy elevadas es de 0,68 cal/°C g.
Considerando un proceso adiabático, para la reacción:
1
H2 (g) + O 2 (g) ⎯⎯→ H2 O (g)
2
se cumple que:
QH2 O + m C v (H2 O) ∆T = 0
donde:
QH2 O es el calor desprendido en la reacción.
m C v (H2 O) ∆T representa el calor sensible necesario para elevar la temperatura del H2O (g)
desde 25°C hasta T.
Sustituyendo:
- 57,5 kcal 10 3 cal 18 g H2 O cal
1 mol H2 O + 1 mol H2 O 0,68 ( T - 25)º C = 0
mol H2 O 1 kcal mol H2 O g·º C
Se obtiene, T = 4722ºC.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se calcula la
presión ejercida por el vapor de agua a esa temperatura:
atm·L
1 mol H2 O · 0,082 (4722 + 273) K
1L
212 Problemas de Baleares
3. Cuando se queman 2,371 g de carbono, se forman 8,688 g de un óxido de este elemento. En

condiciones normales, 1 litro este óxido pesa 1,9768 g. Encontrar su fórmula.
En primer lugar se calcula la masa molar del óxido:
g L g
Mr = 1,9768 22,4 = 44,2
L mol mol
Para obtener la fórmula molecular del óxido:
2,371 g C 1 mol C 44,2 g óxido mol C ⎫
=1
8,688 g óxido 12 g C 1 mol óxido mol óxido ⎪⎪
⎪
⎪
8,688 g óxido - 2,371 g C = 6,317 g O ⎬ → Fórmula molecular: CO2
⎪
⎪
6,317 g O 1 mol O 44,2 g óxido mol O ⎪
=2
8,688 g óxido 16 g O 1 mol óxido mol óxido ⎪⎭
4. A 25°C los calores de formación del agua líquida y del dióxido de carbono son -68,31 y -94,03
kcal·mol−1, respectivamente. El calor de combustión del acetileno (etino) cuando el agua queda en
estado líquido es de -310,61 kcal·mol−1. Calcular el calor de formación del acetileno.
La entalpía de reacción de la combustión del acetileno puede calcularse a partir de las entalpías de
5
C 2H2 (g) + O 2 (g) ⎯⎯→ 2 CO2 (g) + H2 O (l)
2
∆Hrº = Σ∆Hºf (productos) - Σ∆Hºf (reactivos)
⎡ - 68,31 kcal - 94 ,03 kcal ⎤ º

- 310,61 kcal = ⎢1 mol H2 O + 2 mol CO2 ⎥ - ∆Hf C 2H2 (g)
Se obtiene, ∆H°f C2H2 (g)= 54,24 kcal·mol−1.

5. Se necesita 1 litro de un cierto ácido sulfúrico para reaccionar totalmente con 1 kg de carbonato
sódico anhidro. Calcular la molaridad de este ácido y cómo podría prepararse por dilución a partir
de otro ácido sulfúrico concentrado con una densidad de 1,830 g/mL y que contiene 93,64% de
H2SO4.
La ecuación química correspondiente a la reacción entre Na2CO3 y H2SO4 es:
Na2CO3 (s) + H2SO4 (ac) ⎯→ Na2SO4 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Relacionando Na2CO3 y H2SO4:

1 mol Na2 CO3 1 mol H2SO 4
1000 g de Na2 CO3 = 9,43 mol H2SO 4
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3
La molaridad de la disolución ácida es:

9,43 mol H2SO 4
= 9,43 M
1 L disolución
Llamando DH2 SO 4 a la disolución de H2SO4 de riqueza 93,64%, la cantidad necesaria de ésta para
preparar 1 L de disolución 9,43 M es:
98 g H2SO 4 100 g DH2 SO 4
9,43 mol H2SO 4 = 987 g DH2 SO 4
1 mol H2SO 4 93,64 g H2SO 4
El procedimiento experimental es:

Se pesan 987 g de H2SO4 del 93,64%.
Se introduce un poco de agua en un recipiente con capacidad para un litro de disolución.
Se añaden lentamente los 987 g de H2SO4 del 93,64% a la vez que se agita con cuidado la
mezcla.
El proceso de disolución del ácido sulfúrico en agua es fuertemente exotérmico, por lo que una
vez que la mezcla se haya enfriado, se completa con agua hasta obtener 1 L de disolución.
También se podría haber calculado el volumen correspondiente a los 987 g de H2SO4 del 93,64% a
añadir
1 mL g DH2 SO 4
987 g DH2 SO 4 = 539,3 mL DH2 SO 4
1,830 g DH2 SO 4
pero en el laboratorio resulta más problemático medir ese volumen con una probeta que pesar la
masa con una balanza.
6. El análisis elemental de un determinado compuesto orgánico proporciona la siguiente

información sobre su composición: carbono 30,45%; hidrógeno 3,83 %; cloro 45,69% y oxígeno
20,23%. La densidad de su vapor es 5,48 veces la del aire, que es igual a 1,29 g/L en c.n. ¿Cuál es
la fórmula molecular del compuesto?
Previamente, se calcula la masa molar del compuesto.
⎧d = densidad relativa
ρ ⎪
d= x siendo ⎨ρ x = densidad del compuesto orgánico
ρ aire ⎪ρ
⎩ aire = densidad del aire
sustituyendo
g g
ρ x = 5,48 · 1,29 = 7,069
L L
Como el volumen molar de un gas; en condiciones normales, es 22,4 L/mol:
g L g
Mr = 7,069 22,4 = 158,3
L mol mol
Para obtener la fórmula molecular del compuesto orgánico (X):
30,45 g C 1 mol C 158,3 g X mol C ⎫
=4 ⎪
100 g X 12 g C 1 mol X mol X
⎪
⎪
⎪
3,83 g H 1 mol H 158,3 g X mol H ⎪
=6
100 g X 1 g H 1 mol X mol X ⎪
⎪
⎬ → Fórmula molecular: C4Cl2H6O2
45,69 g Cl 1 mol Cl 158,3 g X mol Cl ⎪
=2 ⎪
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X mol X ⎪
⎪
⎪
20,23 g O 1 mol O 158,3 g X mol O ⎪
=2
100 g X 16 g O 1 mol X mol X ⎪⎭
7. Una mezcla de carbonato de sodio y carbonato de potasio, de peso total 1,000 g, se trata con
ácido clorhídrico en exceso. La disolución resultante se lleva a sequedad y el residuo obtenido
(nada más mezcla de cloruros de sodio y potasio) pesa 1,091 g. Calcula la fracción molar de los dos
compuestos en la mezcla inicial.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones de los carbonatos con HCl son:
Na2CO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ 2 NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
K2CO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ 2 KCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Llamando a = g Na2CO3 y b = g K2CO3 contenidos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantidades de residuo:
1 mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl
a g Na2 CO3 = 1,1038 a g NaCl
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3 1 mol NaCl
1 mol K 2 CO3 2 mol KCl 74,6 g KCl

b g K 2 CO3 = 1,0796 b g KCl
138,2 g K 2 CO3 1 mol K 2 CO3 1 mol KCl
Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones:

a g Na2CO3 + b g K2CO3 = 1,000 g mezcla
1,1038 a g NaCl + 1,0796 b g KCl = 1,091 g residuo
se obtiene:
a = 0,472 g Na2CO3 b = 0,528 g K2CO3
El número de moles de cada componente es:
1 mol Na2 CO3
0,472 g de Na2 CO3 = 4,45·10 − 3 mol Na2 CO3
106 g Na2 CO3
1 mol K 2 CO3
0,528 g de K 2 CO3 = 3,82·10 − 3 mol K 2 CO3
138,2 g K 2 CO3
Las fracciones molares son:

4,45·10 −3 mol Na2 CO3
x Na 2 CO 3 = = 0,538
4,45·10 − 3 mol Na2 CO3 + 3,82·10 − 3 mol K 2 CO3
como
x Na 2 CO 3 + x K 2 CO 3 = 1
se obtiene
x K 2 CO 3 = 1 - x Na 2 CO 3 = 0,462
8. Se mezclan en un recipiente hermético de 25 L; 5,6 g de eteno, 8,8 g de propano y 57,6 g de

oxígeno a una temperatura de 300 K.
a) Calcula la presión a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula también la
presión parcial de cada uno de los gases de la mezcla.
Previamente, se calcula el número de moles de sustancias que forman la mezcla:
1 mol C 2H4 ⎫
5,6 g C 2H4 = 0,2 mol C 2H4 ⎪
28 g C 2H4 ⎪
⎪
⎪
1 mol C 3H8 ⎪
8,8 g C 3H8 = 0,2 mol C 3H8 ⎬ → 2,2 moles de gas
44 g C 3H8 ⎪
⎪
⎪
1 mol O 2 ⎪
57,6 g O 2 = 1,8 mol O 2 ⎪
32 g O 2 ⎭
Para conocer la presión se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
2,2 mol · 0,082 300 K
25 L
Para determinar la presión parcial ejercida por cada gas se aplica la ley de Dalton de las presiones
parciales:
pi = p·yi
0,2 mol C 2H4
p C 2H 4 = p C 3H8 = 2,165 atm = 0,197 atm
2,2 mol mezcla
1,8 mol O 2
p O 2 = 2,165 atm = 1,771 atm
2,2 mol mezcla
A continuación, se realiza la reacción de combustión de los compuestos de la mezcla refrigerando el

recipiente y manteniendo la temperatura constante a 300 K.
b) ¿Cuál es la presión de la mezcla resultante después de la reacción?
Para conocer la presión después de la reacción es preciso escribir las ecuaciones químicas
correspondientes a las reacciones de combustión que tienen lugar y calcular el número de moles de
especies gaseosas al final de la misma:
C2H4 (g) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
0,2 mol de C2H4 gastan 0,6 mol de O2 y forman 0,4 mol de CO2 y 0,4 mol de H2O
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
0,2 mol de C3H8 gastan 1,0 mol de O2 y forman 0,6 mol de CO2 y 0,8 mol de H2O
Moles de gas al final de la reacción:
CO2: 0,4 mol (combustión de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustión de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustión de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustión de C 3H8 )] = 0,2 mol
El número de moles de gas después de la combustión es (1,0 + 0,2) mol. Aplicando la ecuación de
estado de los gases ideales:
atm·L
1,2 mol · 0,082 300 K
25 L
c) ¿Cuál sería la presión de la mezcla resultante después de la reacción si la temperatura fuera de

500°C?
A la temperatura de 500°C el H2O está en estado gaseoso, por lo tanto, el número de moles de gas
al final de la reacción es:
CO2: 0,4 mol (combustión de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustión de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustión de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustión de C 3H8 )] = 0,2 mol
H2O: 0,4 mol (combustión de C 2H 4 ) + 0,8 mol (combustión de C 3H8 ) = 1,2 mol
nt = 1,0 + 0,2 + 1,2 = 2,4 mol

atm·L
2,4 mol · 0,082 (500 + 273) K
25 L
9. El análisis elemental de una cierta sustancia orgánica indica que está compuesta únicamente por
C, H y O. Al oxidar esta sustancia en presencia del catalizador adecuado, todo el carbono se oxida a
dióxido de carbono y todo el hidrógeno a agua. Cuando se realiza esta oxidación catalítica con 1 g
de compuesto se obtienen 0,978 g de dióxido de carbono y 0,200 g de agua. Ya que el peso
molecular de esta sustancia es 90 g/mol:
a) Determina la fórmula molecular del compuesto.
Para obtener la fórmula molecular del compuesto orgánico (X):
En la combustión, todo el hidrógeno del compuesto se transforma en H2O.
0,200 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g X mol H
=2
1gX 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X mol X
En la combustión, todo el carbono del compuesto se transforma en CO2.

0,978 g CO2 1 mol CO2 1 mol C 90 g X mol C
=2
1gX 44 g CO2 1 mol CO2 1 mol X mol X
El oxígeno del compuesto se calcula por diferencia.
⎛ 12 g C 1gH ⎞
90 g X - ⎜ 2 mol C + 2 mol H ⎟
=4
1 mol X 16 g O mol X
La fórmula molecular del compuesto es C2H2O4.
b) Nombra el compuesto orgánico del que trata el problema.

Con esa fórmula molecular, un compuesto con dos átomos de C debe tener los átomos de H unidos
a sendos átomos de O formando grupos –OH y los dos restantes átomos de oxígeno deben estar
unidos a los átomos de carbono por enlaces dobles formando grupos –C=O, es decir, la única
posibilidad es que el compuesto presente, por lo tanto, dos grupos carboxilo. Se trata del ácido
etanodioico u oxálico cuya fórmula semidesarrollada es COOH-COOH.
10. Se prepara una disolución mezclando 30 mL de agua, de densidad 1000 kg/m3 y 40 mL de

acetona de densidad 0,6 g/cm3. La densidad de la disolución resultante es igual a 0,9 kg/L. Calcula
la concentración de acetona expresada en % en masa y en molaridad.
Las masas de sustancias que se mezclan son:
1000 kg H2 O 1000 g H2 O 1 m3 H2 O
30 mL H2 O = 30 g H2 O
1 m3 H2 O 1 kg H2 O 10 6 mL H2 O
0,6 g C 3H6 O 1 cm3 C 3H6 O

40 mL C 3H6 O = 24 g C 3H6 O
1 cm3 C 3H6 O 1 mL C 3H6 O
% en masa:
24 g C 3H6 O
100 = 44,4% C 3H6 O
(24 + 30) g disolución
Molaridad:
24 g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 103 g disolución 0,9 kg disolución
= 6,9 M
54 g disolución 58 g C 3H6 O 1 kg disolución 1 L disolución
11. La espinaca tiene un alto contenido en hierro (2 mg/porción de 90 g de espinaca) y también es

fuente de ion oxalato (C2O42−) que se combina con los iones hierro para formar el oxalato de hierro,
sustancia que impide que el organismo absorba el hierro. El análisis de una muestra de 0,109 g de
oxalato de hierro indica que contiene 38,82% de hierro. ¿Cuál es la fórmula empírica de este
compuesto?
Para obtener la fórmula se calcula el número de moles de cada una de las especies:
38,82 g Fe 1mol Fe
0,109 g muestra = 7,6 ·10 − 3 mol Fe
100 g muestra 55,8 g Fe
El resto hasta 100% corresponde al contenido de oxalato:
61,18 g C 2 O24 − 1 mol C 2 O 24 −

0,109 g muestra = 7,6 ·10 − 3 mol C 2 O24 −
100 g muestra 88 g C 2 O 24 −
Relacionando entre sí ambas cantidades:
7,6 ·10 −3 mol Fe mol Fe

=1
7,6 ·10 − 3 mol C 2 O 24 − mol C 2 O 24 −
La fórmula empírica del compuesto es FeC2O4.

12. El metano es uno de los gases que contribuyen al efecto invernadero y se produce en
cantidades importantes como consecuencia de los residuos de las granjas de animales para la
alimentación. La reacción del metano con agua es una forma de preparar hidrógeno que puede
emplearse como fuente de energía neta en las pilas de combustible.
CH4 (g) + H2O (g) ⎯→ CO (g) + 3 H2 (g)
Se combinan 995 g de metano y 2510 g de agua:
a) ¿Quién es el reactivo limitante?
Según la estequiometría, se trata de una reacción equimolecular, es decir, reaccionan igual número
de moles de cada reactivo. Por lo tanto,:
mol CH4
> 1 → exceso de CH4 → limitante H2 O
mol H2 O
mol CH4
< 1 → exceso de H2 O → limitante CH4
mol H2 O
Relacionando entre sí los moles de ambas sustancias:

1 mol CH4 ⎫
995 g CH4 = 62,2 mol CH4 ⎪
16 g CH4
⎪⎪ 62,2 mol CH4
⎬→ = 0,446
⎪ 139,4 mol H2 O
1 mol H2 O
2510 g H2 O = 139,4 mol H2 O⎪
18 g H2 O ⎪⎭
Como se observa, la relación molar es 0,446 < 1.

Se trata del caso en el que la mezcla reactiva presenta exceso de H2O, por lo tanto, el reactivo
limitante es CH4.
b) ¿Cuál es la masa máxima de hidrógeno que se puede preparar?

La cantidad de H2 formado depende de la cantidad de reactivo limitante:
3 mol H2 2 g H2
62,2 mol CH4 = 373,1 g H2
1 mol CH4 1 mol H2
c) ¿Qué masa de reactivo en exceso quedará cuando acabe la reacción?

Los moles de H2O consumidos en la reacción dependen de la cantidad de reactivo limitante:
1 mol H2 O
62,2 mol CH4 = 62,2 mol H2 O (consumido)
1 mol CH4
Los moles de H2O en exceso son:

139,4 mol H2O (inicial) - 62,2 mol H2O (gastado) = 77,2 mol H2O (exceso)
La masa de H2O en exceso es
18 g H2 O
77,2 mol H2 O = 1390,1 g H2 O
1 mol H2 O
13. La cerusita, un mineral que contiene plomo, es carbonato de plomo (II) impuro. Para analizar
una muestra del mineral y determinar su contenido en PbCO3 se trata la muestra primero con ácido
nítrico con el fin de disolver el carbonato de plomo (II):
PbCO3 (s) + HNO3 (ac) ⎯→ Pb(NO3)2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Al añadir ácido sulfúrico precipita sulfato de plomo (II):
Pb(NO3)2 (ac) + H2SO4 (ac) ⎯→ PbSO4 (s) + HNO3 (ac)
El sulfato de plomo (II) puro se separa y se pesa. Suponiendo que una muestra de 0,583 g de
mineral produce 0,628 g de PbSO4. Ajusta la estequiometría de las dos reacciones y calcula el
porcentaje en masa de PbCO3 en la muestra de mineral.
14. Calcula los gramos de soluto que es preciso añadir a 400 mL de una disolución de riqueza 30%
y densidad 1,32 g·mL−1 para convertirla en otra del 40%.
15. La dimetilhidracina, N2H2(CH3)2, se utiliza como cobustible de cohetes. Cuando reacciona con
oxígeno la ecuación termoquímica de la reacción es:
1 1
N2H2(CH3)2 (l) + 2 O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + 2 H2O (g) + N2 (g) ∆H = -901,6 kJ
2 2
a) Calcula ∆H para las siguientes reacciones:
N2H2(CH3)2 (l) + 4 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 4 H2O (g) + N2 (g)
1 1
CO2 (g) + 2 H2O (g) + N2 (g) ⎯→ N2H2(CH3)2 (l) + 2 O2 (g)
2 2
b) El calor de vaporización del agua es 44,0 kJ·mol−1, calcula ∆H para la reacción:
1 1
N2H2(CH3)2 (l) + 2 O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + 2 H2O (l) + N2 (g)
2 2
c) Los calores de formación del CO2 (g) y H2O (g) son -393,5 y -241,8 kJ·mol−1, respectivamente.
Calcula ∆H°f del N2H2(CH3)2 (l).
d) ¿Cuánto calor se desprende cuando se queman en un recipiente abierto 10,0 g de N2H2(CH3)2
(l)?
e) La temperatura de un calorímetro aumenta 1,78°C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidad calorífica del calorímetro.
f) En el calorímetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25°C. La temperatura
aumenta hasta 29,55°C. ¿Qué masa de dimetilhidracina se ha quemado?

16. La cerveza que se consume corrientemente tiene un 3,5% de contenido en alcohol etílico,
C2H5OH. Calcula la masa de alcohol presente en una botella que contiene 330 mL (“un tercio”) de
cerveza suponiendo que la densidad de ésta es igual a 1,00 g·cm−3.
17. Un depósito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrógeno a 8,5 atm de presión, se conecta
con otro recipiente que contiene 7,0 L de gas inerte argón a 6,0 atm de presión. ¿Cuál es la presión
final en los dos recipientes?
18. El óxido de cobre (II) y óxido de hierro (III) pueden reducirse con hidrógeno gaseoso y formar
metal y agua.
a) Formula y ajusta cada una de las reacciones de reducción.
b) Se hacen reaccionar con hidrógeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los óxidos cúprico y férrico
y se obtienen 7,7 g de agua. ¿Cuál es la composición centesimal de la mezcla?

OLIMPIADAS de QUÍMICA de GALICIA

(Problemas enviados por Luis F. R. Vázquez)
1. Para conocer la composición de una aleación de aluminio y cinc, se trata una muestra de 0,136
de ésta con exceso de ácido clorhídrico y se recogen 129,0 mL de hidrógeno gas en condiciones
normales de presión y temperatura.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones de los metales con el HCl son:
2 Al (s) + 6 HCl (ac) ⎯→ 2 AlCl3 (ac) + 3 H2 (g)
El número de moles de H2 desprendido es:
1L 1 mol
129,0 mL 3
22,4 = 0,00576 mol H2
10 mL 22,4 L
⎧x → g de Zn
Llamando ⎨ en la aleación y relacionando estas cantidades con el H2 formado:
⎩y → g de Al
1 mol Zn 1 mol H2
x g Zn = 0,0153 x mol H2
65,4 g Zn 1 mol Zn
1 mol Al 3 mol H2
y g Al = 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al

x g Zn + y g Al = 0,136 g mezcla
0,0153 x mol H2 + 0,0556 y mol H2 = 0,00576 mol H2
Se obtiene
x = 0,0454 g Zn y = 0,0912 g Al
Expresando el resultado en forma de porcentaje en masa:
0,0454 g Zn
100 = 33% Zn
0,136 g mezcla
0,0912 g Al
100 = 67% Al
0,136 g mezcla
(O.Q.L. Galicia 1999)
224 Problemas de Galicia
2. ¿Qué ocurrirá si a una disolución acuosa de tetraoxosulfato (VI) de cobre (II) le añadimos unas
limaduras de cinc metálico?
Datos. Potenciales normales de electrodo: Cu 2+/Cu = 0,34 V; Cu+/Cu = 0,52 V; Zn 2+/Zn = -0,76 V.
El Zn2+ posee un potencial de reducción menor que el correspondiente del Cu2+, por lo tanto el Zn
se comporta como reductor del Cu2+ de acuerdo con las siguientes reacciones:
oxidante: Cu2+ + 2 e− ⎯→ Cu (reducción)
2+ −
reductor: Zn ⎯→ Zn + 2 e (oxidación)
–––––––––––––––––––––––
Zn + Cu2+ ⎯→ Zn2+ + Cu
El potencial correspondiente a la reacción es:
E o = E ooxidante - E reductor
o
= E oCu2 + /Cu - E oZn2 + /Zn = 0,34 - (- 0,76) = 1,1 V
Para que una reacción sea espontánea debe cumplirse que a presión y temperatura constantes:
∆G < 0
La relación entre ∆G y el potencial de la reacción, E, viene dado por la expresión:
∆G = - n F E
se deduce que una reacción de oxidación-reducción será espontánea siempre que se cumpla que
E > 0.
En este caso, se observa que E > 0, por lo tanto, la reacción estudiada es espontánea.
3. La serie de desintegración radiactiva del 235 92 U termina en el isótopo

207
82 Pb . ¿Cuántas partículas
alfa (α) y beta (β) se emitirán?
Datos. Partícula α = 24 He , partícula β = −10 e
235
En la serie radiactiva 92 U ⎯⎯→207
82 Pb se produce una disminución de los números másico y
atómico del uranio:
Número másico → (235 - 207) = 28 unidades
Número atómico → (92 - 82) = 10 unidades
Teniendo en cuenta que de acuerdo las leyes de las emisiones radiactivas:
1) Un núcleo al emitir una partícula alfa se convierte en otro diferente con 4 unidades menos de
número másico y 2 unidades menos de número atómico.
2) Un núcleo al emitir una partícula beta se convierte en otro diferente con el mismo número
másico y 1 unidad más de número atómico.
De acuerdo con estas reglas, se observa que el número másico sólo desciende al emitirse partículas
alfa. Por lo tanto, al descender el número másico en 28 unidades, el número de partículas alfa
emitidas es:
1 partícula α
28 unidades de número másico =7α
4 unidades de número másico
Al emitirse 7 partículas alfa el número atómico desciende en 14 unidades pero como en el proceso
global sólo puede descender 10 unidades, el número de partículas beta emitidas es:
1 partícula β
(14 - 10) unidades de número atómico = 4β
1 unidad de número atómico
La reacción nuclear completa es:
235
92 U ⎯⎯→207 4
82 Pb + 7 2 He + 4
0
−1 e
4. En un recipiente vacío se introduce una cantidad de hidrógenotrioxocarbonato (IV) de sodio

(bicarbonato sódico). Se cierra herméticamente el recipiente y se calienta hasta que la temperatura
se estabiliza en 120°C, en ese momento la presión interior alcanza los 1720 mm de Hg.
¿Qué proceso químico tiene lugar en el interior del recipiente? ¿Cuál será su constante de equilibrio,
referida a la presión?
A 120°C se alcanza el equilibrio:
NaHCO3 Na2CO3 CO2 H2O
ninicial n — — —
ntransformado 2x — — —
nformado — x x x
La constante Kp:
K p = p CO2 · pH2O
La presión total de la mezcla gaseosa:

p t = p CO2 + pH2O
Las cantidades de CO2 y H2O en el equilibrio son iguales, luego:

1 1720 1 atm
p CO2 = pH2O = pt = = 860 mm Hg = 1,13 atm
2 2 760 mm Hg
El valor de la constante es:
K p = 1,132 = 1,28 atm2

5. Una botella de reactivo contiene una disolución acuosa de tetraoxosulfato (VI) de dihidrógeno,
diluido al 49% en peso, que presenta una densidad de 1,15 g/cm3.
¿Cuál es la molaridad del ácido? ¿Cuál es el pH de la disolución?
Dato: 2ª constante de acidez (Ka2) del ion hidrógenotetraoxosulfato (VI) = 1,2·10−2.
Tomando una base de cálculo de 100 g de disolución de H2SO4:
49 g H2SO 4 98 g H2SO 4 1,15 g disolución 103 mL disolución

= 5,75 M
100 g disolución 1 mol H2SO 4 1 mL disolución 1 L disolución
El H2SO4, es un ácido fuerte, que en disolución acuosa se disocia totalmente de la siguiente forma:
H2SO4 (ac) ⎯→ HSO4− (ac) + H3O+ (ac)
El HSO4−, es un ácido débil, que en disolución acuosa se disocia parcialmente de la siguiente forma:
HSO4− (ac) ←⎯→ SO42− (ac) + H3O+ (ac)
La tabla de concentraciones correspondiente a esta segunda ionización es:
HSO4− SO42− H3O+
ninicial 5,75 — 5,75
nformado — x X
nequilibrio 5,75 - x x 5,75 + x
La constante de acidez del HSO4− es:
[SO 24 − ] [H3 O + ]
K a2 =
[HSO −4 ]
Sustituyendo los valores de la tabla:
x (5,75 + x)
1,2 ·10 − 2 =
(5,75 - x)
Se obtiene, x = 0,012 M.
La cantidad de H3O+ en el equilibrio es:
[H3O+] = 5,75 + 0,012 = 5,762 M
pH = - log [H3O+] = - log 5,762 = -0,76
6. El calor de combustión de la glucosa (C6H12O6) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9

kJ/mol.
¿Cuál es el calor desprendido cuando se forma un mol de etanol por fermentación de glucosa?
La ecuación termoquímica correspondiente a la combustión de la glucosa es:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2816,8 kJ
y la ecuación termoquímica correspondiente a la combustión del etanol es:
C2H6O (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) + 1366,9 kJ
La ecuación termoquímica correspondiente a la fermentación de la glucosa es:
C6H12O6 (s) ⎯→ 2 C2H6O (l) + 2 CO2 (g) + ? kJ
Aplicando la ley de Hess, la entalpía correspondiente a esta reacción se puede obtener combinando
las reacciones anteriores:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2816,8 kJ
4 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2733,8 kJ ⎯→ 2 C2H6O (l) + 6 O2 (g)

––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
C6H12O6 (s) ⎯→ 2 C2H6O (l) + 2 CO2 (g) + 83 kJ
Este valor corresponde a la cantidad de calor desprendido en la formación de 2 moles de C2H6O en
la fermentación de glucosa. Para un mol:
-83 kJ kJ
= -41,5
2 mol mol
7. En el fondo de un reactor se ha encontrado una escoria desconocida. Analizados 12,5 g de este

polvo se ha encontrado que contenía un 77,7% de hierro y un 22,3% de oxígeno. ¿Cuál es la
fórmula estequiométrica de este compuesto?
Se calcula el número de moles de átomos de cada elemento:
77,7 g Fe 1 mol Fe
12,5 g escoria = 1,39 mol Fe
100 g escoria 55,8 g Fe
22,3 g O 1 mol O
12,5 g escoria = 1,39 mol O
100 g escoria 16 g O
Relacionando entre sí el número de moles de cada elemento se obtiene la fórmula empírica o

sencilla del compuesto:
1,39 mol Fe mol Fe
=1 → Fórmula empírica : FeO
1,39 mol O mol O
8. Dibuja el diagrama de Lewis de la molécula de NH4HS y explica si sigue la regla del octeto y que
tipos de enlaces existen.
Como se observa en la estructura de Lewis:
H : + -
:
H:N:H H:S:
:
:
H
todos los átomos de la molécula cumplen la regla del octeto (es preciso señalar que el átomo de
hidrógeno llena su única capa con sólo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entre los iones amonio (NH4+) e hidrógenosulfuro (HS−) existe un enlace iónico.
Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
El enlace S-H existente en el ion hidrógenosulfuro es un enlace covalente.
9. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potásico) se reduce en medio ácido con

tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno (ácido sulfúrico) mediante bromuro de potasio para dar
tetraoxosulfato (VI) de manganeso (II) (sulfato manganoso) y bromo molecular.
Formula y ajusta completamente la ecuación química correspondiente por el método del ion-
electrón.
La ecuación molecular inicial es:
KMnO4 + H2SO4 + KBr ⎯→ MnSO4 + Br2
Reducción: MnO4− + 8 H+ + 5 e− ⎯→ Mn2+ + 4 H2O
Oxidación: 2 Br − ⎯→ Br2 + 2 e−
Igualando el número de electrones intercambiados:
2 [MnO4− + 8 H+ + 5 e− ⎯→ Mn2+ + 4 H2O]
5 [2 Br − ⎯→ Br2 + 2 e−]
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2 MnO4− + 16 H+ + 10 Br − ⎯→ 2 Mn2+ + 5 Br2 + 8 H2O
Añadiendo los iones que faltan (8 SO42− y 12 K+) para equilibrar las cargas:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KBr ⎯→ 2 MnSO4 + 8 Br2 + 5 H2O + 6 K2SO4
10. Calcula el pH del agua de una piscina de 75 m3 de volumen a la que se han añadido 150 g de
monoxoclorato (I) de sodio (hipoclorito sódico). La constante de disociación del monoxoclorato (I)
de hidrógeno es 3,0·10 −8.
Dato: producto iónico del agua, Kw = 1,0·10 −14.
El hipoclorito de sodio (NaClO) se disuelve en agua:
H2O
NaClO (s) ⎯⎯ ⎯→ ClO − (ac) + Na + (ac)
La concentración de esta disolución es:
150 g NaClO 1 mol NaClO 1 m3 disolución

[NaClO] = [ClO − ] = = 2,7 ·10 − 5 M
75 m disolución 74,5 g NaClO 10 3 L disolución
3
El ion Na+ no se hidroliza ya que procede del NaOH (base fuerte).

El ion ClO− se hidroliza produciendo iones OH − según la reacción:
ClO − + H2O ←⎯→ HClO + OH −
Si Kw = [H3O+] [OH −], aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se puede escribir:
[HClO] = [OH −]
[ClO −] = c - [OH −]
siendo c la concentración inicial de NaClO. Sustituyendo estos valores en la expresión de la
constante queda:
Kw [OH− ]2
Kh = Kb = =
K a (HClO) c - [OH− ]
10 −14 [OH− ]2
=
3,0·10 − 8 2,7·10 − 5 - [OH− ]
Se obtiene, [OH −] = 2,8·10−6 M.

pOH = - log [OH −] = - log (2,8·10−6) = 5,55
pH = 14 - pOH = 14 - 5.55 = 8,45
11. La formación de tetraóxido de dinitrógeno gas se explica mediante la formulación de dos

equilibrios consecutivos:
a) Monóxido de nitrógeno gas más oxígeno molecular gas para dar dióxido de nitrógeno gas, cuya
constante de equilibrio es KP1 = 5·10 −13 a una temperatura de 700 K.
b) Dióxido de nitrógeno gas para dar tetraóxido de dinitrógeno gas, cuya constante de equilibrio es
KP2 = 1,82·10 −5 a una temperatura de 700 K.
¿Qué relación guardan las constantes de equilibrio de las reacciones anteriores con la constante de
equilibrio que las engloba?
La primera reacción es:
2 NO (g) + O2 (g) ←⎯→ 2 NO2 (g)
La expresión de su constante de equilibrio en función de las presiones es:
[NO 2 ]2
K p1 = 2
= 5 ·10 −13
[NO] [O 2 ]
La segunda reacción es:

2 NO2 (g) ←⎯→ N2O4 (g)
La expresión de su constante de equilibrio en función de las presiones es:
[N2 O 4 ]
K p2 = = 1,82 ·10 − 5
[NO 2 ]2
Multiplicando ambas constantes se obtiene:
[NO 2 ]2 [N2 O 4 ] [N2 O 4 ]

K p = K p1 · K p2 = 2 2
=
[NO] [O 2 ] [NO 2 ] [NO]2 [O 2 ]
Esta constante de equilibrio corresponde a la reacción global:

2 NO (g) + O2 (g) ←⎯→ N2O4 (g)
[N2 O 4 ]
Kp = = (5 ·10 −13 ) (1,82 ·10 − 5 ) = 9,1 ·10 −18
[NO]2 [O 2 ]
12. ¿Cuántas horas son necesarias para producir 30,0 g de oro metálico, haciendo pasar una
corriente eléctrica continua de 4,00 A a través de una disolución de un compuesto iónico de oro
(III)?
Datos: 1 Faraday = 96500 C; Número de Avogadro = 6,023·10 23.
La semirreacción correspondiente a la reducción del oro en el cátodo es:
Au3+ + 3 e− ⎯→ Au
Los moles de oro depositados son:
1 mol Au
30,0 g Au = 0,152 mol Au
197 g Au
Sabiendo que 1 mol de electrones tiene una carga de 96500 C (Faraday), se relaciona el oro
depositado con la corriente eléctrica necesaria para ello:
3 mol e − 96500 C
0,152 mol Au = 44004 C
1 mol Au 1 mol e −
La cantidad de corriente que circula a través de la cuba electrolítica viene dada por:
q = I·t
siendo
I = intensidad de la corriente que circula por la cuba (A)
t = tiempo que circula dicha corriente (s)
por lo tanto,
44004 C 1 h
t= = 3,1 h
4,00 A 3600 s
13. El análisis de un escape de un proyectil de artillería de la 1ª Guerra Mundial da los siguientes

resultados: hidrógeno = 3,88% y arsénico = 96,12%. ¿Cuál es la fórmula estequiométrica de este
compuesto?
Tomando una base de cálculo de 100 g de compuesto, se calcula el número de moles de átomos de
cada elemento:
3,88 g H 1 mol H
100 g compuesto = 3,88 mol H
100 g compuesto 1 g H
96,12 g As 1 mol As
100 g compuesto = 1,283 mol As
100 g compuesto 74,9 g As
Relacionando entre sí el número de moles de cada elemento, se obtiene la fórmula empírica o

sencilla del compuesto:
3,88 mol H mol H
=3 → Fórmula empírica : AsH3
1,283 mol As mol As
14. Dibuja el diagrama de Lewis de la molécula de NH4HCO3 y explica si sigue la regla del octeto y
que tipos de enlaces existen.
Como se observa en la estructura de Lewis:
-
:
H : + :O:
:
:
:
H : N : H H : O : C :: O
:
:
H
todos los átomos de la molécula cumplen la regla del octeto (es preciso señalar que el átomo de
hidrógeno llena su única capa con sólo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entre los iones amonio (NH4+) e hidrógenocarbonato (HCO3−) existe un enlace iónico.
Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
Los enlaces C-O y H-O existentes en el ion hidrógenocarbonato son todos enlaces covalentes.
15. El heptaoxodicromato (VI) de potasio (en disolución acuosa) (dicromato potásico) reacciona con
cloruro de hidrógeno (ácido clorhídrico) en disolución acuosa) para dar cloro molecular que se
desprende y tricloruro de cromo en disolución acuosa.
Formula y ajusta completamente la ecuación química correspondiente por el método del ion-
electrón.
K2Cr2O7 + HCl ⎯→ CrCl3 + Cl2
Reducción: Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− ⎯→ 2 Cr3+ + 7 H2O
Oxidación: 2 Cl − ⎯→ Cl2 + 2 e−
Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− ⎯→ 2 Cr3+ + 7 H2O
3 [2 Cl − ⎯→ Cl2 + 2 e−]
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Cr2O72− + 14 H+ + 6 Cl− ⎯→ 2 Cr3+ + 7 Cl2 + 3 H2O
Añadiendo los iones que faltan (8 Cl− y 2 K+) para equilibrar las cargas:
K2Cr2O7 + 14 HCl ⎯→ 2 CrCl3 + 7 Cl2 + 3 H2O + 2 KCl
16. Calcula el pH de 800 mL de disolución acuosa 0,1 M de etanoico (ácido acético). La constante
de disociación de este ácido orgánico a 25°C es de 1,76·10 −5.
El ácido acético (CH3COOH) abreviadamente AcH, es un ácido débil que se disocia parcialmente
según el equilibrio:
AcH + H2O ←⎯→ Ac − + H3O+
cuya constante de acidez es:
[Ac − ] [H3 O + ]
Ka =
[AcH]
Aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[Ac −] = [H3O+] y [AcH] = c - [H3O+]
siendo c la concentración inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresión de la constante
queda:
[H3 O + ]2
Ka =
c - [H3 O + ]
[H3 O + ]2
1,76 ·10 − 5 =
0,1 - [H3 O + ]
Se obtiene, [H3O+] = 1,32·10−3 M.

pH =- log [H3O+]= - log (1,32·10−3) = 2,88
17. A 400°C de temperatura y 10 atmósferas de presión, el trihidruro de nitrógeno (amoníaco)

contenido en un recipiente hermético de acero inoxidable está disociado en un 98% en nitrógeno
molecular e hidrógeno molecular gaseosos. Calcula la constante de equilibrio referida a las
presiones.
(O.Q.L. Galicia 2001) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Comunidad Valenciana 2004)
18. Un quemador industrial, alimentado con aire como comburente, consume 24 kg por hora de
butano como combustible. ¿Cuál es la potencia energética de este dispositivo?
Dato: entalpía de combustión del butano = -689,98 kcal/mol.
La ecuación química correspondiente a la combustión del butano (g) es:
13
C4H10 (g) + O2 (g) ⎯→ 4 CO2 (g) + 5 H2O (l)
2
La cantidad de butano consumida es:
24 kg C 4H10 1000 g C 4H10 1 mol C 4H10 mol C 4H10
= 413,2
h kg C 4H10 58 g C 4H10 h
Relacionando esta cantidad con la entalpía de combustión:

413,2 mol C 4H10 - 689,98 kcal kcal
= -2,85·105
h mol C 4H10 h
¿Cuál es la composición de los gases emitidos a la atmósfera?

Datos: composición aproximada del aire atmosférico: O2 = 20% y N2 = 80%.
Los gases emitidos a la atmósfera son el CO2 formado en la combustión (el H2O es líquida) y el N2
que acompaña al O2 del aire.
Teniendo en cuenta que, de acuerdo con la ley de Avogadro, en los gases la composición
volumétrica coincide con la composición molar, el número de moles de gases emitidos es:
mol C 4H10 4 mol CO 2 mol CO 2
413,2 = 1652,8
h mol C 4H10 h
mol C 4H10 6,5 mol O 2 80 mol N2 mol N2

413,2 = 10473,2
h mol C 4H10 20 mol O 2 h
Expresando el resultado como porcentaje en moles (volumen):

1652,8 mol CO 2 /h
100 = 13,3% CO2
1652,8 mol CO 2 /h + 10473,2 mol N2 /h
10473,2 mol N2 /h
100 = 86,7% N2
1652,8 mol CO 2 /h + 10473,2 mol N2 /h
19. El permanganato de potasio se reduce en medio sulfúrico mediante bromuro de potasio para
dar sulfato de manganeso (II) y bromo. Si 0,79 g de permanganato de potasio se reducen con 250
cm3 de una disolución de bromuro de potasio, determina la masa de bromuro de potasio y la
molaridad de la disolución.
Previo a los cálculos estequiométricos es preciso ajustar la reacción.
KMnO4 + H2SO4 + KBr ⎯→ MnSO4 + Br2
Reducción: MnO4− + 8 H+ + 5 e− ⎯→ Mn2+ + 4 H2O
Oxidación: 2 Br − ⎯→ Br2 + 2 e−
2 [MnO4− + 8 H+ + 5 e− ⎯→ Mn2+ + 4 H2O]
5 [2 Br − ⎯→ Br2 + 2 e−]
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2 MnO4− + 16 H+ + 10 Br − ⎯→ 2 Mn2+ + 8 Br2 + 5 H2O
Añadiendo los iones que faltan (8 SO42− y 12 K+) para equilibrar las cargas:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KBr ⎯→ 2 MnSO4 + 8 Br2 + 5 H2O + 6 K2SO4
Relacionando KMnO4 con KBr:
1 mol KMnO 4 10 mol KBr
0,79 g KMnO 4 = 0,025 mol KBr
158 g KMnO 4 2 mol KMnO 4
La masa de KBr contenida en la disolución es:

119 g KBr
0,025 mol KBr = 2,975 g KBr
1 mol KBr
La molaridad de la disolución de KBr, suponiendo que la adición de KMnO4 no produce un aumento
del volumen, es:
0,025 mol KBr 1000 cm3 disolución
= 0,1 M
250 cm3 disolución 1 L disolución
20. A 27°C y una atmósfera, el N2O4 está parcialmente disociado en NO2. Si en estas condiciones la
densidad de la mezcla gaseosa es 3,12 g/L, calcula Kc.
El equilibrio a estudiar es:
N2O4 (g) ←⎯→ 2 NO2 (g)
Construyendo la tabla de moles correspondiente en función del grado de disociación, α,:
N2O4 NO2
ninicial n —
ntransformado nα —
nformado — 2nα
nequilibrio n (1 - α) 2nα
nt = n (1 - α) + 2nα = n (1 + α)
Modificando la ecuación de estado de los gases ideales se puede obtener el valor del grado de
disociación en función de la densidad y presión de la mezcla a cierta temperatura:
m m
pV = n t RT → pV = n(1 + α)RT → pV = (1 + α)RT → pM = (1 + α)RT
M V
pM = ρ (1 + α) RT
El valor del grado de disociación del N2O4:
g g atm·L
1 atm · 92 = 3,12 (1 + α) 0,082 (273 + 27) K
mol L mol·K
Se obtiene, α = 0,2 → 20%.
Aplicando la ley de Dalton, se calculan las presiones parciales:
n (1 - α) 1 - 0,2
pN2O4 = p =1 = 0,667 atm
n (1 + α) 1 + 0,2
2nα 0,4
pNO2 = p =1 = 0,333 atm
n (1 + α) 1 + 0,2
La constante Kp:
(pNO2 ) 2 0,3332
Kp = = = 0,167
pN2O4 0,667
K c = K p (RT ) − ∆ν
K c = K p (RT) − ∆ν = 0,167 (0,082 · 300) −1 = 6,78 ·10 −3

21. Encuentra la máxima concentración de ion Ni 2+ en agua saturada con H2S, a 25°C, en los
siguientes casos:
a) A pH = 0
b) A pH = 3.
Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,2·10 −24; constantes de acidez del H2S: K1 = 9,1·10 −8,
K2 = 1,2·10 −15.
La disolución saturada de H2S es 0,1 M y en medio ácido, casi todo él está como H2S.
El equilibrio correspondiente a la disolución del NiS es:
NiS (s) ←⎯→ S2− (ac) + Ni2+ (ac)
El producto de solubilidad correspondiente es:
Kps = [Ni2+] [S2−]
Los equilibrios correspondientes a la disociación del H2S son:
H2S (ac) ←⎯→ HS− (ac) + H3O+ (ac)
HS− (ac) ←⎯→ S2− (ac) + H3O+ (ac)
y las expresiones de las respectivas constantes de acidez:
[HS − ] [H3 O + ] [S 2 − ] [H3 O + ]

K1 = y K2 =
[H2 S] [HS − ]
Combinando ambas expresiones se elimina [HS−] y se obtiene:
[H3O + ]2 [S 2 − ]
K 1· K 2 =
[H2S]
[H2 S]
[S 2 − ] = K 1· K 2
[H3 O + ]2
Sustituyendo [S2−] en el producto de solubilidad:

K ps
[Ni2 + ] = [H3 O + ]2
K 1 K 2 [H2 S]
a) Si pH = 0 → [H3O+] = 10−pH = 100 = 1 M
3,2·10 −24
[Ni2 + ] = −8 −15
12 = 0,3 M
(9,1·10 ) (1,2·10 ) 0,1
+ −pH −3
b) Si pH = 3 → [H3O ] = 10 = 10 M
3,2·10 −24
[Ni2 + ] = (10 − 3 ) 2 = 3 ·10 − 7 M
(9,1·10 − 8 ) (1,2·10 −15 ) 0,1
22. ¿Qué volumen de una disolución de Ba(OH)2 de pH = 14 será necesario para preparar un litro
de otra de pH = 12 y cuántos mg de Ba(OH)2 por litro tendrá esta última?
El Ba(OH)2 en disolución se disocia como:
Ba(OH)2 (s) ⎯→ Ba2+ (ac) + 2 OH− (ac)
Una disolución de Ba(OH)2 de pH = 12 tiene una [OH−]:
si pH = 12 → pOH = 2 → [OH−] = 10−pOH = 10−2 M
Según la estequiometría, la concentración de la disolución de Ba(OH)2 será la mitad que la de OH−:
[OH− ] 10 −2
[Ba(OH) 2 ] = = = 5 ·10 − 3 M
2 2
Análogamente, una disolución de Ba(OH)2 de pH = 14 tiene una [OH−]:
si pH = 14 → pOH = 0 → [OH−] = 10−pOH = 10−0 = 1 M
y la concentración de la disolución de Ba(OH)2:
[OH− ] 1
[Ba(OH) 2 ] = = = 0,5 M
2 2
1 L de disolución de Ba(OH)2 de pH = 14, es decir, 5·10−3 M contiene:
5 ·10 −3 mol Ba(OH) 2 174,1 g Ba(OH) 2 10 3 mg Ba(OH) 2 mg Ba(OH)2

= 870,5
1 L disolución 1 mol Ba(OH) 2 1 g Ba(OH) 2 L
Para preparar dicha disolución a partir de otra de pH = 14 se necesita:

1 L disolución
5 ·10 − 3 mol Ba(OH) 2 = 0,01 L disolución de pH 14
0,5 mol Ba(OH) 2
23. Para la descomposición del N2O5 se ha medido la constante de velocidad a 25°C y 55°C,
encontrándose valores de 3,46·10 −5 y 1,5·10 −3 s −1, respectivamente. Determina la energía de
activación y la constante de velocidad a una temperatura de 0°C.
Dato: R = 8,314 J·mol −1·K −1.
Considerando la ecuación de Arrhenius:
E
− A
k = k0 e RT
⎧⎪ T = 298 K → k 2 = 3,46 ·10 −5

y aplicándola a dos temperaturas diferentes: ⎨ 2
⎪⎩ T1 = 328 K → k 1 = 1,5 ·10 − 3
EA
− EA ⎛ 1 1 ⎞
RT2 ⎜ ⎟
k2 k0 e R ⎜T − T ⎟
⎝ 1 2⎠
= EA
=e
k1 −
k 0 e RT1
simplificando se obtiene
k2 EA ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜⎜ - ⎟⎟
k1 R ⎝ T1 T2 ⎠
3,46 ·10 −5 EA ⎛ 1 1 ⎞
ln −3
= −3
⎜ - ⎟
1,5 ·10 8,314·10 ⎝ 328 298 ⎠
La energía de activación de la reacción es:
EA = 102,1 kJ/mol
Para obtener el valor de k a 0°C, se sustituye el valor obtenido de EA en la expresión que relaciona
las constantes:
k 273 102,1 ⎛ 1 1 ⎞
ln −5
= ⎜ -
− 3 273 298
⎟
3,46 ·10 8,314·10 ⎝ ⎠
Se obtiene, k273 = 7,9·10−7 s−1.
24. Calcular el pH que se obtiene al mezclar un litro de una disolución, exactamente 0,25 M de
acetato sódico (NaOOC-CH3) con un litro de disolución 0,1 M de ácido clorhídrico. Se considera que
los volumenes de ambas disoluciones son aditivos.
Dato: La constante de disociación del ácido acético es Ka=1,7·10 −5.
25. En San Cibrao (Lugo) se obtiene el aluminio en 512 cubas electrolíticas puestas en serie, la
intensidad es 1,45·10 5 A y el voltaje es 4,2 V por cuba eletrolítica. El rendimiento es del 86%.
a) ¿Cuanto aluminio se produce en cada cuba cada día?
b) ¿Cuanta energía se consume por día solamente en el proceso químico de la electrólisis?
26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contienee una muestra de cinc, sin más
información. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con un exceso
de ácido clorhídrico 6 M, lo que da lugar a la formación de hidrógeno gas y cloruro de cinc. El gas
hidrógeno se recoge a 20°C y a 745 mm de mercurio ocupando un volumen de 950 mL. Calcular:
a) La riqueza de esa muestra de cinc en %.
b) Qué volumen de disolución ácida es necesario para obtener ese volumen de hidrógeno gas.
Datos: Constante R = 0,082 atm·L·mol −1·K −1 = 8,31 J· mol −1·K −1.
27. La pila inventada por John Frederic Daniell (1790-1845), profesor del King´s College de
Londres, se construye mediante un electrodo de cinc sumergido en una disolución de sulfato de
cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolución de sulfato de cobre (II). Los electrodos
se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un puente salino. Suponga que las
concentraciones de las disoluciones son 0,08 M para la de sulfato de cinc y 0,1 M para la de sulfato
de cobre (II). Indique:
a) Cuál es el elemento que hace de cátodo y cuál de ánodo.
b) Cuál es la reacción de oxidación y cuál la de reducción (semipilas).
c) La notación correcta de la pila.
d) Cuál es la función específica del puente salino que conecta las disoluciones
Datos: Potenciales estándar Cu 2+/Cu E° = 0,34 V; Zn 2+/Zn E° = -0,76 V.
28. Al preparar una disolución al 50% de hidróxido potásico partiendo de un producto comercial
con un 90% de riqueza, se agregó un exceso de agua, resultando una lejía del 45%. ¿Cuánto
producto comercial debe añadirse a 200 gramos de esta disolución para tener la concentración
deseada?

29. Una central térmica de producción de energía eléctrica libera 5 t de dióxido de azufre por hora
a la atmósfera. En días húmedos, el SO2 liberado reacciona con el oxígeno atmosférico y con el
agua produciendo ácido sulfúrico.
A cierta distancia de la central térmica existe una laguna con un volumen de 5 hm3. Un 1% de todo
el SO2 producido durante un día precipita en forma de ácido sulfúrico sobre la laguna.
Hallar el pH de la laguna después de producirse la lluvia ácida. Debe suponerse el ácido sulfúrico
está completamente disociado en el agua.
La ecuación de química correspondiente al proceso de formación de lluvia ácida es:
1
SO2 (g) + O2 (g) + H2O (l) ⎯→ H2SO4 (ac)
2
La cantidad de SO2 liberado en la combustión es:
g SO 2 1 mol SO 2 24 h mol SO 2
5·10 6 = 1,875 · 10 6
h 64 g SO 2 día día
Relacionando SO2 con H2SO4 (teniendo en cuenta la conversión del 1%):

mol SO 2 1 mol H2 SO 4 mol H2 SO 4
1,875·106 = 18750
día 100 mol SO 2 día
Al ser el volumen de agua contenida en la laguna mucho mayor que el volumen de ácido que cae
en la misma, se supone que no se produce variación apreciable de volumen. Por lo tanto, la
concentración molar de la disolución de H2SO4 formada es:
18750 mol H2 SO 4 /día 1 hm3 disolución mol H2 SO 4

= 3,75 · 10 − 6
5 hm3 disolución 10 9 L disolución L·día
Como el ácido sulfúrico en la disolución se encuentra completamente disociado:

H2SO4 (ac) ⎯→ 2 H+ (ac) + SO42− (ac)
mol H2SO 4 2 mol H+ mol H+

3,75 · 10 − 6 = 7,5 · 10 − 6
L·día mol H2SO 4 L·día
El pH de la disolución es:
pH = - log [H+] = - log (7,5·10−6) = 5,125
30. La lactosa, uno de los principales componentes de la leche, se degrada en contacto con el aire
en ácido láctico, cuya fórmula semidesarrollada es CH3-CHOH-COOH.
La concentración de ácido láctico es un criterio de frescura y de calidad. Esta concentración debe
ser lo menor posible, lo contrario indica que tenemos una leche en malas condiciones.
La acidez media de la leche fresca está normalmente entre 1,6 y 1,8 g de ácido láctico por litro y
corresponde a un pH entre 6,7 y 6,8. Si la concentración en ácido láctico es superior a 5 g/L la
leche está cuajada.
a) Identifica las funciones químicas presentes en la molécula de ácido láctico.
Las funciones químicas son:
-COOH (ácido)
-C-OH (alcohol)
b) ¿Presenta la molécula algún carbono asimétrico o centro quiral? Si fuese cierto, represéntalo.
La molécula sí que presenta un carbono asimétrico que es el carbono 2:
H
C
COOH
HO
CH3
c) La reacción entre el ácido láctico y la disolución de hidróxido de sodio puede ser considerada
como total. Escríbela.
La ecuación química correspondiente a esa reacción de neutralización es:
CH3-CHOH-COOH + NaOH ⎯→ CH3-CHOH-COONa + H2O
d) Para determinar la acidez de la leche se toman 20,0 mL y se valoran con una disolución de
hidróxido de sodio 0,1 M, alcanzando el punto de equivalencia al añadir 8,5 mL. Determinar la
concentración molar de ácido láctico, la masa de ácido láctico presente por cada litro y explica si la
leche está cuajada.
Dato. Masa molar del ácido láctico = 90 g/mol.
Relacionando la disolución de NaOH (DNaOH) con ácido láctico (C3H6O3):
8,5 mL DNaOH 0,1 mol NaOH 1 mol C 3H6 O 3 10 3 mL leche

= 0,0425 M
20 mL leche 10 3 mL DNaOH 1 mol NaOH 1 L leche
La masa de ácido láctico es:

0,0425 mol C 3H6 O 3 90 g C 3H6 O 3 g C 3H6 O 3
= 3,825
L leche 1 mol C 3H6 O 3 L leche
Como se observa, la concentración de ácido láctico en la leche es:

superior a 1,6-1,8 lo que quiere decir que la leche NO es fresca,
inferior a 5 g/L, por lo tanto, la leche NO está cuajada.
31. La hemoglobina de los glóbulos rojos de la mayoría de los mamíferos contiene

aproximadamente 0,33% de hierro en peso. Si mediante técnicas físicas se obtiene un peso
molecular de 68000, ¿cuántos átomos hierro hay en cada molécula de hemoglobina?
Relacionando el hierro con la hemoglobina:
0,33 g Fe 1 mol Fe 68000 g hemoglobina mol Fe
=4
100 g hemoglobina 55,8 g Fe 1 mol hemoglobina mol hemoglobina
mol Fe átomo Fe
4 =4
mol hemoglobina molécula hemoglobina
32. Para la reacción:

H2 (g) + CO2 (g) ←⎯→ CO (g) + H2O (g)
Kc vale 1,6 a 990°C. Un recipiente de 1 L contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2,
0,3 moles de CO2, 0,4 moles de H2O y 0,4 moles de CO a 990°C.
a) Justifica por qué esa mezcla no está en equilibrio.
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del cociente de
reacción Qc para saber si el sistema se encuentra en equilibrio:
[CO]0 [H2 O]0 0,4 2

Qc = = = 2,67 > 1,6
[H2 ]0 [CO 2 ]0 0,2 · 0,3
Como se observa, Qc ≠ Kc, por lo tanto, la mezcla NO está en equilibrio.
b) Si la mezcla reacciona llegando al equilibrio a 990°C, calcula las concentraciones de cada gas.
Para que se alcance el equilibrio, Qc debe hacerse menor, por ese motivo el sistema se desplaza
hacia la izquierda.
H2 CO2 CO H2O
ninicial 0,2 0,3 0,4 0,4
ntransformado — — x x
nformado x x — —
nequilibrio 0,2 + x 0,3 + x 0,4 - x 0,4 - x
(0,4 - x) 2
1,6 =
(0,2 + x) (0,3 + x)
Se obtiene x = 0,04 mol.

(0,4 - 0,04) mol
[CO] = [H2 O] = = 0,36 M
1L
(0,3 + 0,04) mol

[CO 2 ] = = 0,34 M
1L
(0,2 + 0,04) mol

[H2 ] = = 0,24 M
1L
33. Para defenderse, las hormigas utilizan dos medios; sus mandíbulas y la proyección de ácido
fórmico (ácido metanoico). Cuando una hormiga se siente amenazada puede proyectar sobre su
enemigo ácido fórmico a más de 30 cm.
a) En un matraz aforado de 100 mL se introduce una masa m de ácido fórmico, se añade agua
destilada, se agita, se disuelve y se completa hasta el enrase. Se dispone entonces de una
disolución cuya concentración molar vale 0,010 M. ¿Cuánto vale m?
b) Escribe la formula de la base conjugada del ácido fórmico.
c) Calcula el valor de su constante de acidez sabiendo que el pH de la disolución preparada vale
2,92.
d) Explica si la molécula de ácido fórmico tiene un carbono viral o asimétrico.
e) Si haces reaccionar 10 mL de la disolución acuosa preparada de ácido fórmico con 10 mL de
disolución de hidróxido sódico 0,010 M ¿Cuánto vale la concentración molar de la sal sódica que se
forma? ¿Cuánto vale el pH de la disolución resultante?
34. Si se añade cobre en polvo sobre una disolución acuosa de nitrato de plata 1 M se observa un
ligero depósito de color gris y una progresiva intensificación del color azul.
a) ¿Qué reacción se produce?
b) Calcula la variación de la energía libre y explica si el proceso es espontáneo.
c) Explica como construirías una pila cobre–plata si dispones de: hilo de plata, hilo de cobre
disolución 1 M de sulfato de cobre (II) y disolución 1 M de nitrato de plata. La explicación debe
incluir: la reacción que se produce el sentido en que circulan los electrones, el ánodo, el cátodo y la
fuerza electromotriz o potencial de la pila.
Datos: E° (Cu 2+/Cu) = 0,34 V; E° (Ag +/Ag) = 0,80 V.
35. El sulfato de cobre (II) pentahidratado cuando absorbe calor del medio ambiente a 23°C se
transforma en CuSO4·3 H2O y vapor de agua. Cuando los dos sólidos y el vapor se encuentran en
un recipiente cerrado, se establece un equilibrio cuya constante es Kp = 10 −4 atm2.
a) Representa el equilibrio mediante una reacción.
b) Establece para este equilibrio la expresión de Kp.
c) Calcula la presión que alcanza el vapor de agua en el equilibrio.
d) ¿En qué sentido se desplazará el equilibrio si se aumenta el equilibrio?
e) La presión de vapor del agua a 23°C vale 23,8 mm Hg. Dejando la mezcla en equilibrio a esta
temperatura en un aire húmedo del 50%, ¿cómo varía la composición de la mezcla?
36. Un agricultor quiere dedicar una parcela de 4 hectáreas al cultivo de grelos (Brassica rapa). Un
análisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el técnico agrónomo le sugiere el
empleo de un abono químico a base de nitrato sódico (trioxonitrato (V) de sodio) y nitrato potásico
(trioxonitrato (V) de potasio). Por el tamaño de la parcela el técnico le indica que utilizando 500 Kg
de dicho abono aportaría a la tierra un número total de átomos de 1,602·1028; siendo ésta la
cantidad suficiente para que la cosecha sea óptima. Al no existir un fertilizante en el mercado con
estas características, el agricultor tendrá que prepararlo mezclando los dos nitratos (sódico y
potásico).
a) ¿Qué cantidad de cada uno de los nitratos tendrá que mezclar?
b) ¿Qué tanto por ciento hay de cada nitrato en el abono?

37. El azul de bromotimol es un indicador ácido-base. Cuando en la disolución hay un 90,9%, o

más, de la forma molecular no ionizada, la disolución es claramente de color amarillo. En cambio,
es suficiente la presencia de un 80,0% de la forma ionizada para que la disolución sea claramente
de color azul.
a) Determine el intervalo de pH para el viraje del color del indicador.
El azul de bromotimol es un ácido débil. Sea ABH su forma no ionizada y AB− su base conjugada. Al
disolver azul de bromotimol en agua se produce el siguiente equilibrio químico de disociación del
ácido:
ABH + H2O ←⎯→ AB− + H3O+
amarillo azul
En el equilibrio se cumple:
[AB − ] [H3 O + ] [ABH]
Ka = de donde [H3 O + ] = K a
[ABH] [AB − ]
Cuando en la disolución hay un 90,9% de forma molecular, ABH, naturalmente habrá un 9,1% de
forma ionizada, AB−, y la disolución presentará un color amarillo. La concentración de hidrogeniones
en esta situación será:
0,909
[H3 O + ] = 1,0 · 10 − 7 = 9,99 · 10 − 7 M
0,091
y el pH: será:
pH = - log [H3O+] = - log 9,99·10−7 = 6,0
Por el contrario, cuando en la disolución hay un 80,0% de forma ionizada del indicador, AB−, habrá
un 20,0% de forma no ionizada, ABH, predominando el color azul en la disolución. La concentración
de hidrogeniones será:
0,200
[H3 O + ] = 1,0 · 10 − 7 = 2,50 · 10 − 8 M
0,800
y el pH: será:
pH = - log [H3O+] = - log 2,50·10−8 = 7,6
El indicador azul de bromotimol cambia de color en el intervalo de pH comprendido entre los
valores 6,0 y 7,6:
6,0 ≤ pH ≤ 7,6
b) Si se mezclan 20 mL de ácido clorhídrico 0,03 M con 50 mL de hidróxido sódico 0,01 M y se le
añaden unas gotas del indicador azul de bromotimol, indique razonadamente cuál será el color de
la disolución.
Dato: La constante de acidez del azul de bromotimol es, a 25°C, Ka = 1,0·10 −7.
Esto se corresponde con una reacción de neutralización de un ácido fuerte (HCl) con una base
fuerte (NaOH), por lo que si la disolución presenta color, en las condiciones de mezcla del
enunciado, será debido a la especie que se encuentra en exceso en el medio, de acuerdo con el
equilibrio escrito en el apartado a). Así pues, el número de moles de HCl y de NaOH que se
mezclan será:
moles de HCl = 20 mL·0,03 M = 0,6 mM
moles de NaOH = 50 mL·0,01 M = 0,5 mM
por lo que teniendo en cuenta que la reacción es 1:1, habrá 0,1 mM de HCl en exceso; por
consiguiente hay un exceso de medio ácido y la disolución presentará un color azul.
38. Al quemar completamente 2,16 g de una cetona saturada se obtiene 2.7 litros en condiciones
normales de CO2.
a) Calcule el peso molecular de la cetona.
La fórmula emprírica de una cetona saturada es CnH2nO. Al quemar un compuesto carbonílico se
produce siempre CO2 y H2O, de acuerdo con la reacción:
CnH2nO + O2 ⎯→ n CO2 + n H2O
Por lo que, 1 mol de CnH2nO produce n moles de CO2.
Teniendo en cuenta que 1 mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L, entonces el volumen
de CO2 producido será de n·22,4 L. Considerando, además la masa molecular de la cetona:
CnH2nO = 12·n + 2·n + 16 = (14·n + 16) g/mol
Relacionando CO2 con la cetona:
1 mol CO 2 1 mol cetona (14 n + 16) g cetona
2,7 L CO 2 = 2,16 g cetona
22,4 L CO 2 n mol CO 2 1 mol cetona
Se obtiene n = 4, por tanto el peso molecular de la cetona es:

14·4 + 16 = 72
b) Indique cuál es su fórmula desarrollada y nómbrela.

Se trata de la butanona cuya fórmula es CH3-CO-CH2-CH3.
c) Justifique si tiene isómeros y en caso afirmativo, formúlelos y nómbrelos.

No tiene isómeros de cadena, ni de posición ni ópticos, pero sí tiene 2 isómeros de función que
son:
CH3-CH-CHO
CH3-CH2-CH2-CHO
CH3
butanal
2-metilpropanal
39. La Comunidad Autónoma de Galicia acoge en su territorio algunas de las centrales térmicas en
las que se produce energía eléctrica a partir de la combustión de combustibles fósiles. El contenido
en azufre de estos combustibles es la causa de que en la combustión se produzca dióxido de
azufre, que es uno de los gases contaminantes de la atmósfera. En la atmósfera el dióxido de
azufre puede combinarse con el oxígeno para formar el trióxido de azufre. Por otra parte el trióxido
de azufre se combina con agua para dar lugar a la formación de ácido sulfúrico.
a) Escriba y ajuste las reacciones de formación de dióxido de azufre a partir de azufre elemental,
del trióxido de azufre a partir del dióxido y del ácido sulfúrico a partir del trióxido de azufre.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones del proceso son:
Formación del SO2 a partir del azufre
S (s) + O2 (g) ⎯→ SO2 (g)
Formación del SO3 a partir del SO2
2 SO2 (g) + O2 (g) ⎯→ 2 SO3 (g)
Formación del H2SO4 a partir del SO3
SO3 (g) + H2O (l) ⎯→ H2SO4 (ac)
b) Si en la central térmica se quema un combustible con un contenido del 1,25 % de azufre,

determine la masa de ácido sulfúrico que se produce por cada tonelada de combustible quemado,
teniendo en cuenta que el rendimiento de la reacción de formación del dióxido de azufre es del
90% y el de la formación del trióxido de azufre es del 30%.
Sabiendo que la muestra contiene un 1,25% de S, se puede conocer la cantidad de S que hay en
1000 kg de combustible (1 tonelada son 106 g):
1,25 g S 1 mol S
10 6 g combustible = 390,6 moles S
100 g combustible 32 g S
Relacionando S y SO2 y teniendo en cuenta el rendimiento de esa reacción:

1 mol SO 2 90 mol SO 2 real
390,6 moles S = 351,6 moles SO 2
1 mol S 100 mol SO 2 teórico
Relacionando SO2 y SO3 y teniendo en cuenta el rendimiento de esa reacción:

1 mol SO 3 30 mol SO 3 real
351,6 moles SO 2 = 105,5 moles SO 3
1 mol SO 2 100 mol SO 3 teórico
Si todo el SO3 se transforma en H2SO4:

1 mol H2 SO 4 98 g H2 SO 4 1 kg H2 SO 4
105,5 moles SO 3 = 10,34 kg H2 SO 4
1 mol SO 3 1 mol H2 SO 4 10 3 g H2 SO 4
40. Se montan en serie tres cubas electrolíticas. La primera contiene una solución de nitrato de
AgNO3; la segunda, una solución de CuSO4; y la tercera, una solución de AuCl3. Al cabo de un cierto
tiempo de circular una corriente continua, se han depositado 5,40 g de Ag en el cátodo de la
primera cuba electrolítica.
a) Calcule el número de átomos de Cu depositados en el cátodo de la segunda cuba electrolítica.
Dato: Número de Avogadro = 6,022·10 23 mol −1.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones que se producen en los cátodos de las
cubas son:
Ag+ + e− ⎯→ Ag
Cu2+ + 2 e− ⎯→ Cu
Au3+ + 3 e− ⎯→ Au
Como las tres cubas se encuentran conectadas en serie pasa la misma cantidad de corriente por
ellas y, por tanto, a partir de la masa de plata depositada en la primera cuba se puede calcular lo
que se deposita en las siguientes:
1 mol Ag 1 mol e −
5,40 g Ag = 0,05 moles e − (Faradays)
107,9 g Ag 1 mol Ag
Los electrones que circulan por la cuba permiten calcular la cantidad de Cu depositado:
1 mol Cu 6,022·10 23 átomos Cu

0,05 moles e − = 1,51·1022 átomos Cu
2 mol e − 1 mol Cu
b) Calcule la masa de Au depositada en el cátodo de la tercera cuba.

Los electrones que circulan por la cuba permiten calcular la cantidad de Cu depositado:
1 mol Au 197 g Au
0,05 moles e − = 3,28 g Au
3 mol e − 1 mol Au
c) Dibuje un esquema del montaje.
d) En la nutrición parenteral, que se administra en algunos enfermos por vía intravenosa, se

necesita suministrar oligoelementos del tipo del ion Cu2+. Sabiendo que el pH de la sangre es de
7,4; y siendo conscientes de que hay que evitar la precipitación del Cu2+ en forma de Cu(OH)2 en la
sangre. ¿Cuál debe ser la concentración máxima de Cu2+ libre en la sangre?
Dato: Kps = 2,2·10 −20.
La ecuación química correspondiente a la formación del Cu(OH)2 es:
Cu(OH)2 (s)⎯→ Cu2+ (ac) + 2 OH− (ac)
La expresión del producto de solubilidad es:
Kps = [Cu2+] [OH−]2
Teniendo en cuenta que el pH de la sangre es 7,4 el valor del pOH es:
pOH = 14 - pH = 14 - 7,4 = 6,6
A partir de este valor se obtiene el de [OH−]:
[OH−] = 10−pOH = 10−6,6 = 2,51·10−7 M
Sustituyendo en la expresión de Kp se puede obtener [Cu2+] máxima en sangre:
K ps 2,2 · 10 −20
[Cu2 + ] = = = 3,49 · 10 − 7 M
[OH− ]2 (2,51 · 10 − 7 ) 2
250 Problemas de la Comunidad Valenciana
OLIMPIADAS de QUÍMICA de la COMUNIDAD VALENCIANA

1. Al tratar 0,558 g de una aleación de cinc y aluminio con ácido clorhídrico, se desprendieron 609
mL de hidrógeno que fueron recogidos sobre agua a 746 mm Hg de presión y 15°C de
temperatura.
a) Escribe las reacciones del cinc y el aluminio con el ácido clorhídrico.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones de los metales con el HCl son:
2 Al (s) + 6 HCl (ac) ⎯→ 2 AlCl3 (ac) + 3 H2 (g)
b) Calcula el número de moles de hidrógeno que se obtuvieron en el experimento. Dato: presión de

vapor del agua a 15°C = 13 mm Hg.
Aplicando la ecuación de estado de un gas ideal:
1 atm 1L
(746 - 13) mmHg 609 mL 3
760 10 mL = 0,0249 mol H
n= 2
atm·L
0,082 (273 + 15) K
mol·K
c) Calcula la composición de la muestra expresando el resultado en %.
⎧x → g de Zn
Llamando ⎨ en la aleación y relacionando estas cantidades con el H2 formado:
⎩y → g de Al
1 mol Zn 1 mol H2
x g Zn = 0,0153 x mol H2
65,4 g Zn 1 mol Zn
1 mol Al 3 mol H2
y g Al = 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al

x g Zn + y g Al = 0,558 g mezcla
0,0153 x mol H2 + 0,0556 y mol H2 = 0,0249 mol H2

se obtiene
x = 0,152 g Zn y = 0,406 g Al
Expresando el resultado en forma de porcentaje en masa:
0,152 g Zn
100 = 27,3% Zn
0,558 g mezcla
0,406 g Al
100 = 72,7% Al
0,558 g mezcla
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1997)
2. En un matraz de 2 L de capacidad, sin aire, hay hidrógenocarbonato de sodio sólido. Se calienta

hasta 100°C y se produce la descomposición dando carbonato de sodio sólido, dióxido de carbono y
agua en fase gaseosa. La presión total del sistema en equilibrio a 100°C es de 0,962 atm.
a) Calcula la constante de equilibrio del sistema.
A 100°C se alcanza el equilibrio:
NaHCO3 Na2CO3 CO2 H2O
ninicial n — — —
ntransformado 2x — — —
nformado — x x x
La constante Kp:
La presión total de la mezcla gaseosa:

p t = p CO2 + pH2O
Las cantidades de CO2 y H2O en el equilibrio son iguales, luego:

1 0,962
p CO 2 = pH2 O = pt = = 0,481 atm
2 2
Kp = (0,481)2 = 0,231 atm2
b) La cantidad de hidrógenocarbonato de sodio descompuesto.

Relacionando CO2 con NaHCO3:
1
p CO2 V 0,962 atm· 2 L
x= = 2 = 0,0315 mol CO 2
RT atm·L
0,082 (273 + 100) K
mol·K
2 mol NaHCO 3 84 g NaHCO 3

0,0315 mol CO 2 = 5,284 g NaHCO3
1 mol CO 2 1 mol NaHCO 3
3. Por la acción del agua sobre el carburo de aluminio (Al4C3) se obtiene metano e hidróxido de
aluminio. Calcular el volumen de gas metano, medido sobre agua a 16°C y 736 mm Hg de presión,
que obtendremos, suponiendo una pérdida de gas del 1,8%, partiendo de 3,2 g de carburo de
aluminio del 91,3% de pureza.
Dato: presión de vapor del agua a 16°C = 13,6 mm Hg.
La ecuación química correspondiente a la reacción química entre Al4C3 y H2O es:
Al4C3 (s) + 12 H2O (l) ⎯→ 3 CH4 (g) + 4 Al(OH)3 (ac)
Relacionando Al4C3 con CH4:
91,3 g Al4 C 3 1 mol Al4 C 3 3 mol CH4

3,2 g muestra = 6,09·10 − 2 mol CH4
100 g muestra 144 g Al4 C 3 1 mol Al4 C 3
Teniendo en cuenta la pérdida de gas:
1,8 mol CH4 (perdido)

6,09·10 − 2 mol CH4 (teórico) = 1,1·10 − 3 mol CH4 (perdido)
100 mol CH4 (teórico)
6,09·10 −2 mol CH4 (teórico) - 1,1·10 −3 mol CH4 (perdido) = 5,98·10 −2 mol CH4 (real)
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales y teniendo en cuenta que el gas se encuentra
recogido sobre agua:
atm·L
5,98·10 − 2 mol · 0,082 (273 + 16) K
V= mol·K = 1,49 L CH4
1 atm
(736 - 13,6) mm Hg
760 mm Hg
4. Al preparar una disolución de ácido clorhídrico 1 M ha resultado algo diluido, pues sólo es 0,932
M. Calcula el volumen de ácido clorhídrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16 g/mL que
es necesario añadir a 1 L de la disolución original para que resulte exactamente 1 M.
Suponer que no hay contracción de volumen al mezclar los dos ácidos.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares 2001)
5. Calcular la variación de energía interna para el proceso de fusión de un mol de hielo a 0°C y 1
atmósfera de presión, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440 calorías.
Datos: densidad del hielo a 0°C = 0,92 g/cm 3
densidad del agua líquida = 1,00 g/cm 3
constante R = 0,082 atm·L/mol·K = 1,98 cal/mol·K.
El proceso del que se desea saber la variación de energía interna es:
H2O (s) ⎯→ H2O (l)
La variación de energía interna de un proceso viene dado por la ecuación:
∆E = Q - p·∆V
p·∆V = trabajo realizado contra el sistema para comprimirlo es
⎛ 1 cm 3 1 cm 3 ⎞⎟ 1 L
1 atm ⎜18 g - 18 g = -1,6 ·10 − 3 atm·L
⎜ 1 g 0,92 g ⎟ 10 3 cm 3
⎝ ⎠
Cambiando unidades
cal
1,98
- 1,6 ·10 − 3 atm·L mol·K = - 0,003 cal
atm·L
0,082
mol·K
Sustituyendo en la expresión de ∆E:
∆E = 1440 - (- 0,003) ≈ 1440 cal/mol
Como se observa, la fracción de energía correspondiente al trabajo es despreciable comparada con
la correspondiente al calor debido a la mínima variación de volumen que experimenta el hielo al
pasar a agua líquida.
6. El etileno (C2H4) se prepara industrialmente mediante la descomposición térmica del etano:

C2H6 (g) ←⎯→ C2H4 (g) + H2 (g)
A 1000 K, la reacción está caracterizada por una constante de equilibrio, Kc = 2,5; y un cambio de
entalpía, ∆H = 147 kJ/mol. Si inicialmente, un reactor de 5 L de volumen contiene 40 g de C2H6.
Calcule:
a) La presión en el interior del reactor una vez que se alcance el equilibrio.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que se introducen
inicialmente en el reactor 40 g de C2H6:
1 mol C 2H6
40 g C 2H6 = 1,333 mol C 2H6
30 g C 2H6
C2H6 C2H4 H2
ninicial 1,333 — —
nformado — x x
nt = (1,333 - x) + x + x = 1,333 + x
La constante Kc:
⎛ nC2H4 ⎞ ⎛ nH2 ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
[C 2H4 ] [H2 ] ⎜⎝ V ⎟⎠ ⎜⎝ V ⎟ (n
⎠ = C2H4 ) (nH2 )
Kc = =
[C 2H6 ] ⎛ nC2H6 ⎞ (nC2H6 ) V
⎜ ⎟
⎜ V ⎟
⎝ ⎠
Sustituyendo valores:
x2
2,5 = se obtiene x = 1,215 mol
(1,333 - x) 5
Para calcular la presión se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:

atm·L
(1,333 + 1,215) mol · 0,082 1000 K
pt = mol·K = 41,8 atm
5L
b) Si una vez alcanzado el equilibrio, se añaden 25 g de H2 (g), ¿cuál será la nueva presión una vez
que se alcance el equilibrio nuevamente?
Al añadir H2 al sistema en equilibrio, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el H2 añadido, es decir hacia la formación de C2H6.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que el sistema contenía
(1,333 - 1,215) moles de C2H6, 1,215 moles de C2H4 y de H2 y que se han añadido al reactor 25 g
de H2:
1 mol H2
25 g H2 = 12,5 mol H2
2 g H2
C2H6 C2H4 H2
ninicial 0,118 1,215 1,215 + 12,5
ntransformado — x x
nformado x — —
nequilibrio 0,118 + x 1,215 - x 13,715 - x
nt = (0,118 + x) + (1,215 - x) + (13,715 - x) = 15,048 - x
Procediendo de igual forma que en el apartado anterior:
(1,215 - x) (13,715 - x)
2,5 =
(0,118 + x) 5

atm·L
(15,048 - 0,565) mol · 0,082 1000 K
5L
c) ¿Cómo afectará la expansión isoterma de la mezcla en equilibrio a las concentraciones finales de

reactivos y productos?
Al realizar en el sistema una expansión isoterma se produce una disminución de la presión
de la mezcla en equilibrio. De acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el aumente la presión, para ello se desplaza en el sentido en el aumente el número de
moléculas de gas presentes en el equilibrio, es decir hacia la formación de C2H4 y H2.
7. En las botellas de agua mineral suele figurar el análisis químico de las sales que contiene y,
además, el residuo seco, que corresponde al residuo sólido que deja un litro de agua mineral
cuando se evapora a sequedad. Este número no coincide con la suma de los pesos de las
sustancias disueltas, porque al hervir, algunas sustancias sufren transformaciones, como por
ejemplo, los bicarbonatos que se transforman en carbonatos, con la correspondiente pérdida de
dióxido de carbono y agua:
Ca(HCO3)2 (ac) ⎯→ CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
El análisis de un agua mineral en mg/L es el siguiente:
Ca2+ Mg2+ Na+ HCO3− SO42− Cl−
40,8 7,8 13,1 124,1 16,6 30,7
a) Compruebe que tiene la misma cantidad de cargas positivas y negativas.
Se calcula el número de moles correspondientes a los cationes (moles de cargas positivas) y
aniones (moles de cargas negativas) contenidos en un litro de agua mineral:
1 mol Ca2 + 2 mol carga + ⎫

40,8·10 − 3 g Ca2 + 2+
= 1,02·10 − 3 ⎪
2+
40 g Ca mol Ca ⎪
⎪
⎪
−3 2 + 1 mol Mg
2+
2 mol carga + ⎪
−4 ⎪
7,8·10 g Mg 2+ 2+
= 6,42·10 ⎬ → 3,25·10 − 3
24,3 g Mg mol Mg ⎪
⎪
⎪
+ ⎪
−3 + 1 mol Na 1 mol carga + −4
13,1·10 g Na + +
= 5,70·10 ⎪
23 g Na mol Na ⎪⎭
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
1 mol HCO3− 1 mol carga − ⎫
124,1·10 − 3 g HCO3− − −
= 2,03 ·10 − 3 ⎪
61 g HCO3 mol HCO3 ⎪
⎪
⎪
−3
2−
2 − 1 mol SO 4 2 mol carga − −4 ⎪
⎪ −3
16,6·10 g SO 4 2− 2−
= 3,46 ·10 ⎬ → 3,25 ·10
96 g SO 4 mol SO 4 ⎪
⎪
⎪
1 mol Cl −
1 mol carga − ⎪
30,7·10 − 3 g Cl− − −
= 8,65 ·10 − 4 ⎪
35,5 g Cl mol Cl ⎪⎭
Haciendo un balance de cargas se observa que coincide el número de cargas positivas con el de
negativas.
b) Suponiendo que todo el calcio se encuentra en forma de bicarbonato de calcio y que se

producen las pérdidas indicadas en la introducción, calcule el residuo seco al evaporar a sequedad
un litro de agua mineral.
El residuo seco estará formado por las masas de los cationes y aniones a la que hay que descontar
la masa de los gases que se liberan en la reacción (CO2 y H2O):
Ca(HCO3)2 (ac) ⎯→ CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
mtotal = [(40,8 + 7,8 + 13,1) + (124,1 + 16,6 + 30,7)]·10−3 = 0,2331 g
mCa(HCO 3 ) 2 = (40,8 + 124,1)·10−3 = 0,1649 g

1 mol Ca2 + 1 mol CaCO3 100 g CaCO3

m CaCO3 = 40,8·10 − 3 g Ca2 + = 0,1020 g
40 g Ca2 + 1 mol Ca2 + 1 mol CaCO3
mresiduo = mtotal - mgases = mtotal - ( mCa(HCO 3 ) 2 - mCaCO 3 ) = 0,1702 g
c) Si al evaporar a sequedad, todo el sulfato se encuentra en forma de sulfato de sodio, ¿qué peso
de sulfato de sodio, de cloruro de sodio, de cloruro de magnesio y de carbonato de calcio se
obtienen en el residuo seco?
Na2SO4 (limitante sulfato)
1 mol SO 24 − 1 mol Na2 SO 4 142 g Na2 SO 4

16,6·10 − 3 g SO 24 − = 0,0246 g Na2 SO 4
96 g SO 24 − 1 mol SO 24 − 1 mol Na2 SO 4
NaCl (obtenido con el sodio que no se combina con el sulfato)
1 mol SO 24 − 2 mol Na + 23 g Na +
16,6·10 − 3 g SO 24 − = 7,95·10 − 3 g Na +
96 g SO 24 − 1 mol SO 24 − 1 mol Na +
(13,1·10 −3 - 7,95·10 −3 ) = 5,15·10 −3 g Na + que se combina con Cl−
1 mol Na + 1 mol NaCl 58,5 g NaCl

5,15·10 − 3 g Na + = 0,0131 g NaCl
23 g Na + 1 mol Na + 1 mol NaCl
MgCl2 (obtenido con el magnesio y el cloro que no reacciona con el sodio)
1 mol Mg2 + 1 mol MgCl2 95,3 g MgCl2

7,8·10 − 3 g Mg2 + = 0,0306 g MgCl2
24,3 g Mg2 + 1 mol Mg2 + 1 mol MgCl2
CaCO3 (calculada en el apartado anterior) = 0,1020 g CaCO3
8. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre C5 y C10. Calcule:

a) Calor desprendido en la combustión de 5 L de una gasolina que contiene 50% de octano, 30%
de hexano y 20% de pentano.
∆H°formación CO2 (g) H2O (l) octano ∆H°combustión pentano hexano
kJ/mol -393 -286 -250 kJ/mol -3537 -4163
Dato: densidad de la gasolina = 0,83 g/cm3.
El número de moles de cada componente de la mezcla es:
0,83 g gasolina 20 g C 5H12 1 mol C 5H12
5000 cm3 gasolina 3
= 11,5 mol C 5H12
1 cm gasolina 100 g gasolina 72 g C 5H12

5000 cm 3 gasolina 3
= 14,5 mol C 6H14
1 cm gasolina 100 g gasolina 86 g C 6H14

5000 cm 3 gasolina = 18,2 mol C 8H18
1 cm3 gasolina 100 g gasolina 114 g C 8H18
Previamente, es necesario calcular la entalpía de combustión del C8H18 a partir de las entalpías de
25
C 8H18 (l) + O 2 (g) ⎯⎯→ 8 CO 2 (g) + 9 H2 O (l)
2
⎡ - 286 kJ - 393 kJ ⎤ ⎡ - 250 kJ ⎤

∆Hrº = ⎢9 mol H2 O + 8 mol CO 2 ⎥ - ⎢1 mol C 8H18 ⎥
⎣ mol H2 O mol CO 2 ⎦ ⎣ mol H2 O ⎦
Se obtiene, ∆H°r = -5468 kJ/mol.

El calor desprendido en la combustión de cada uno de los componentes de la gasolina es:
- 3537 kJ ⎫
11,5 mol C 5H12 = - 40675,5 kJ ⎪
mol C 5H12 ⎪
⎪
⎪
- 4163 kJ ⎪
14,5 mol C 6H14 = - 60363,5 kJ ⎬ → Q = -2,006·10 5 kJ
mol C 6H14 ⎪
⎪
⎪
- 5468 kJ
18,2 mol C 8H18 = - 99517,6 kJ⎪⎪
mol C 8H18 ⎭
b) Las entalpías de formación del pentano y hexano.

Considerando la entalpía de combustión del pentano (g) se puede obtener la entalpía de
formación del mismo:
C5H12 (g) + 8 O2 (g) ⎯→ 5 CO2 (g) + 6 H2O (l)

⎡
- 3537 kJ = ⎢6 mol H2 O
- 286 kJ
mol H2 O
+ 5 mol CO2
- 393 kJ ⎤
mol CO2 ⎦
º
[
⎥ - ∆Hf C 5H12 (g) ]
⎣
Se obtiene, ∆H°f C5H12 (g)= -144 kJ/mol.
Repitiendo el proceso con la combustión del hexano (l):

19
C 6H14 (l) + O 2 (g) ⎯⎯→ 6 CO 2 (g) + 7 H2 O (l)
2
⎡
- 4163 kJ = ⎢7 mol H2 O
- 286 kJ
mol H2 O
+ 6 mol CO 2
- 393 kJ ⎤
mol CO 2 ⎦
º
[
⎥ - ∆Hf C 6H14 (g) ]
⎣
Se obtiene, ∆H°f C6H14 (l)= -197 kJ/mol.
c) Volumen de aire, medido en condiciones normales, necesario para la combustión de 5 L de

gasolina.
Dato: el aire contiene 21% en volumen de O2.
Relacionando los componentes de la gasolina con O2:
8 mol O 2 ⎫
11,5 mol C 5H12 = 92 mol O 2 ⎪
1 mol C 5H12 ⎪
⎪
⎪
19 mol O 2 ⎪
14,5 mol C 6H14 = 137,75 mol O 2 ⎬ → 457,25 mol O 2
2 mol C 6H14 ⎪
⎪
⎪
25 mol O 2
18,2 mol C 8H18 = 227,5 mol O 2 ⎪⎪
2 mol C 8H18 ⎭
Relacionando O2 con aire:
22,4 L O 2 100 L aire
457,25 mol O 2 = 48773 L aire
mol O 2 21 L O 2
9. Cuando se calienta cloruro de amonio sólido en un recipiente cerrado a 275°C, se descompone

según la reacción:
NH4Cl (s) ←⎯→ NH3 (g) + HCl (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión total en el interior del recipiente es de 0,18 atm. Calcule
las cantidades de NH4Cl, HCl y NH3 cuando se alcanza el equilibrio en los siguientes casos:
a) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH4Cl y se calienta a 275°C.
NH4Cl NH3 HCl
ninicial n — —
nformado — x x
nequilibrio n-x x x
La constante Kp:
K p = pNH3 · pHCl
Puesto que en el equilibrio existe el mismo número de moles de NH3 y HCl:

p = pNH3 = pHCl ⎫
⎪ p t 0,18
⎬→p= = = 0,09 atm
⎪ 2 2
p t = pNH3 + pHCl
⎭
Sustituyendo en Kp:
Kp = 0,092 = 8,1·10−3
Para calcular el número de moles se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:
0,09 atm · 10 L
x= = 0,02 mol
atm·L
0,082 (273 + 275) K
mol·K
En el equilibrio:
36,5 g HCl
0,02 mol HCl = 0,73 g HCl
1 mol HCl
17 g NH3
0,02 mol NH3 = 0,34 g NH3
1 mol NH3
53,5 g NH4 Cl
10 g NH4 Cl - 0,02 mol NH4 Cl = 8,93 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
b) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH4Cl, 10 g de HCl y 10 g de NH3 y se calienta a

275°C.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente además del
NH4Cl hay:
1 mol NH3
nNH3 = 10 g NH3 = 0,588 mol NH3
17 g NH3
0,588 mol NH3 atm·L

pNH3 = 0,082 (273 + 275) K = 2,643 atm
10 L mol·K
1 mol HCl
nHCl = 10 g HCl = 0,274 mol HCl
36,5 g HCl
0,274 mol HCl atm·L

pHCl = 0,082 (273 + 275) K = 1,231 atm
10 L mol·K
reacción Qp para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
Qp = (pNH3 ) 0 ( pHCl ) 0 = 1,231 · 2,643 = 3,254 > 8,1·10−3
Como se observa Qp ≠ Kp por lo que para que se alcance el equilibrio Qp debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda:
NH4Cl NH3 HCl
ninicial n0 0,588 0,274
nformado x — —
nequilibrio n+x 0,588 - x 0,274 - x
Sea y la variación de la presión parcial equivalente a los x moles transformados y sustituyendo en
Kp:
8,1·10−3 = (2,643 - y) (1,231 - y)
Se obtiene y = 1,225 atm
Para calcular el número de moles se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:
1,225 atm · 10 L
n= = 0,273 mol
atm·L
0,082 (273 + 275) K
mol·K
En el equilibrio:
36,5 g HCl
10 g HCl - 0,273 mol HCl = 0,036 g HCl
1 mol HCl
17 g NH3
10 g NH3 - 0,273 mol NH3 = 5,359 g NH3
1 mol NH3
53,5 g NH4 Cl
10 g NH4 Cl + 0,273 mol NH4 Cl = 24,601 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
c) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH4Cl y 10 g de NH3 y se calienta a 275°C.

NH4Cl hay:
1 mol NH3
nNH3 = 10 g NH3 = 0,588 mol NH3
17 g NH3
0,588 mol NH3 atm·L

pNH3 = 0,082 (273 + 275) K = 2,643 atm
10 L mol·K
Para que se alcance el equilibrio el sistema se desplaza hacia la derecha:

NH4Cl NH3 HCl
ninicial n 0,588 —
nformado — x x
nequilibrio n-x 0,588 + x x
Sea y la variación de la presión parcial equivalente a los x moles transformados y sustituyendo en
Kp:
8,1·10−3 = (0,588 + y) y
Se obtiene, y = 3,1·10−3 atm.
3,1·10 −3 atm · 10 L
n= = 6,9·10 − 4 mol
atm·L
0,082 (273 + 275) K
mol·K
En el equilibrio:
36,5 g HCl
6,9·10 − 4 mol HCl = 0,025 g HCl
1 mol HCl
17 g NH3
10 g NH3 + 6,9·10 − 4 mol NH3 = 10,011 g NH3
1 mol NH3
53,5 g NH4 Cl
10 g NH4 Cl - 6,9·10 − 4 mol NH4 Cl = 9,963 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
10. En el origen de la Tierra, la corteza sólida estaba rodeada de una atmósfera que estaba
constituida por CH4, NH3, CO2, H2 y vapor de agua. Esta atmósfera, sometida a la radiación solar,
descargas eléctricas y erupciones volcánicas, originó el medio químico en el que se formaron los
primeros seres vivos.
En 1952, S. Miller y H. Urey introdujeron en un aparato CH4, NH3, CO2, H2 y después de someter la
mezcla a la acción de descargas eléctricas, comprobaron al cabo de unos días la formación de
moléculas sencillas:
HCHO (formaldehído o metanal) CH3-CHOH-COOH (ácido láctico)
NH2-CH2-COOH (glicina) NH2-CO-NH2 (urea)
En una experiencia de laboratorio, que reproduce el experimento de Miller y Urey, se partió
exclusivamente de CH4, NH3 y H2O. Al final de la experiencia el análisis dio el siguiente resultado:
0,1273 g de formaldehído
0,0543 g de ácido láctico
0,1068 g de ácido acético
0,1190 g de urea
0,0962 g de glicina
y cierta cantidad de hidrógeno molecular.
Calcula el peso de las tres sustancias de partida y la cantidad de moles de hidrógeno molecular al
final de la experiencia.
En los productos obtenidos el C procede del CH4, el O procede del H2O y el N del NH3.
Formaldehído (CH2O)
energía
CH4 + H2 O ⎯⎯ ⎯⎯→ CH2 O + 2 H2
El número de moles de CH2O es:

1 mol CH2 O
0,1273 g CH2 O = 4,24·10 − 3 mol CH2 O
30 g CH2 O
Relacionando la cantidad de CH2O con el resto de sustancias:

1 mol CH4 16 g CH4
4,24·10 − 3 mol CH2 O = 0,0679 g CH4
1 mol CH2 O 1 mol CH4
1 mol H2 O 18 g H2 O
4,24·10 − 3 mol CH2 O = 0,0764 g H2 O
1 mol CH2 O 1 mol H2 O
2 mol H2
4,24·10 − 3 mol CH2 O = 8,48·10 − 3 mol H2
1 mol CH2 O
Ácido láctico (C3H6O3)

energía
3 CH4 + 3 H2 O ⎯⎯ ⎯⎯→ C 3H6 O 3 + 6 H2
1 mol C 3H6 O 3
0,0543 g C 3H6 O 3 = 6,03·10 − 3 mol C 3H6 O 3
90 g C 3H6 O 3
Relacionando la cantidad de C3H6O3 con el resto de sustancias:
3 mol CH4 16 g CH4

6,03·10 − 3 mol C 3H6 O 3 = 0,0290 g CH4
1 mol C 3H6 O 3 1 mol CH4
6,03·10 − 3 mol C 3H6 O 3 = 0,0326 g H2 O
1 mol C 3H6 O 3 1 mol H2 O
6 mol H2
6,03·10 − 3 mol C 3H6 O 3 = 3,62·10 − 3 mol H2
1 mol C 3H6 O 3
Ácido acético (C2H4O2)

energía
2 CH4 + 2 H2 O ⎯⎯ ⎯⎯→ C 2H4 O 2 + 4 H2
1 mol C 2H4 O 2
0,1068 g C 2H4 O 2 = 1,78·10 − 3 mol C 2H4 O 2
60 g C 2H4 O 2
Relacionando la cantidad de C2H4O2 con el resto de sustancias:
2 mol CH4 16 g CH4

1,78·10 − 3 mol C 2H4 O 2 = 0,0570 g CH4
1 mol C 2H4 O 2 1 mol CH4
1,78·10 − 3 mol C 2H4 O 2 = 0,0641 g H2 O
1 mol C 2H4 O 2 1 mol H2 O
4 mol H2
1,78·10 − 3 mol C 2H4 O 2 = 7,18·10 − 3 mol H2
1 mol C 2H4 O 2
Urea (CON2H4)
energía
CH4 + H2 O + 2 NH3 ⎯⎯ ⎯⎯→ CON2H4 + 4 H2
El número de moles de CON2H4 es:

1 mol CON2H4
0,1190 g CON2H4 = 1,98·10 − 3 mol CON2H4
60 g CON2H4
Relacionando la cantidad de CON2H4 con el resto de sustancias:
1 mol CH4 16 g CH4

1,98·10 − 3 mol CON2H4 = 0,0317 g CH4
1 mol CON2H4 1 mol CH4
1,98·10 − 3 mol CON2H4 = 0,0357 g H2 O
1 mol CON2H4 1 mol H2 O
2 mol NH3 17 g NH3

1,98·10 − 3 mol CON2H4 = 0,0641 g NH3
1 mol CON2H4 1 mol NH3
4 mol H2
1,98·10 − 3 mol CON2H4 = 7,92·10 − 3 mol H2
1 mol C 3H6 O 3
Glicina (C2H5NO2)
energía
2 CH4 + 2 H2 O + NH3 ⎯⎯ ⎯⎯→ C 2H5NO 2 + 5 H2
El número de moles de C2H5NO2 es:

1 mol C 2H5NO 2
0,0962 g C 2H5NO 2 = 1,28·10 − 3 mol C 2H5NO 2
75 g C 2H5NO 2
Relacionando la cantidad de C2H5N2O2 con el resto de sustancias:

2 mol CH4 16 g CH4
1,28·10 − 3 mol C 2H5NO 2 = 0,0410 g CH4
1 mol C 2H5NO 2 1 mol CH4
1,28·10 − 3 mol C 2H5NO 2 = 0,0462 g H2 O
1 mol C 2H5NO 2 1 mol H2 O
1 mol NH3 17 g NH3

1,28·10 − 3 mol C 2H5NO 2 = 0,0218 g NH3
1 mol C 2H5NO 2 1 mol NH3
5 mol H2
1,28·10 − 3 mol C 2H5NO 2 = 6,40·10 − 3 mol H2
1 mol C 2H5NO 2
Presentando los resultados parciales en forma de tabla:

masa (g) mol
m (g) CH4 H2O NH3 H2
CH2O 0,1273 0,0679 0,0764 — 8,48·10−3
C3H6O3 0,0543 0,0290 0,0326 — 3,62·10−3
C2H4O2 0,1068 0,0570 0,0641 — 7,12·10−3
CON2H4 0,1190 0,0317 0,0357 0,0674 7,92·10−3
C2H5NO2 0,0962 0,0410 0,0462 0,0218 6,40·10−3
Total 0,5036 0,2266 0,2550 0,0892 3,41·10−2
11. El octano (C8H18) es un hidrocarburo líquido de densidad 0,79 kg/L. Calcula:

a) La entalpía de combustión del octano en estado tipo.
Datos:
∆H°f CO2 (g) H2O (l) C8H18 (l)
kJ/mol -393,5 -285,8 -249,9
La ecuación química correspondiente a la combustión del C8H18:
25
C 8H18 (l) + O 2 (g) ⎯⎯→ 8 CO 2 (g) + 9 H2 O (l)
2
La entalpía de esta reacción puede calcularse a partir de las entalpías de formación de productos y
reactivos.
⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ ⎡ - 249,9 kJ ⎤

∆Hrº = ⎢9 mol H2 O + 8 mol CO 2 ⎥ - ⎢1 mol C 8H18 ⎥
⎣ mol H2 O mol CO 2 ⎦ ⎣ mol H2 O ⎦
Se obtiene, ∆H°r = -5470,3 kJ/mol.
b) La variación de energía interna, en estado tipo, para la reacción anterior.

Dato: R = 8,314 J/mol·K.
La variación de energía interna se calcula por medio de la expresión:
∆E° = ∆H° - ∆nRT
siendo
∆n = moles de gas en productos - moles de gas en reactivos
⎛ 25 ⎞ kJ
⎜8 - ⎟ mol · 8,314·10 − 3 298 K = -11,1 kJ
⎝ 2 ⎠ mol·K
Sustituyendo valores
∆E° = -5740,3 - (-11,1) = -5459,2 kJ/mol
c) ¿Cuál será el volumen de octano, medido en condiciones normales, que debe quemarse para
evaporar 100 g de agua, inicialmente a 25°C?
Datos:
Entalpía de vaporización del H2O (l) = 40,6 kJ/mol
Capacidad calorífica molar del H2O (l) = 75,2 J/mol·K
Considerando aislado el sistema H2O-C8H18, se puede escribir:
Q sistema = QH2O + Q vaporización + Q combustión = 0
donde
QH2 O = calor latente absorbido por H2O para calentarse desde 25°C hasta 100°C.
Qvaporización = calor latente absorbido por H2O (l) para convertirse en vapor.
Qcombustión = calor desprendido en la combustión de C8H18.
(nH2O · C H2O · ∆T) + (nH2O · ∆Hvaporizaci ón ) + (n C8H18 · ∆Hcombustión ) = 0
sustituyendo:
1 mol ⎛ kJ kJ ⎞ kJ
100 g ⎜ 75,2·10 − 3 75 K + 40,6 ⎟ - n C8H18 5470,3 =0
18 g ⎝ mol·K mol·K ⎠ mol·K
Se obtiene, nC8H18 = 4 ,7 · 10 −3 mol .
Por medio de la densidad se relacionan moles y volumen de C8H18:

114 g C 8H18 1 kg C 8H18 1 L C 8H18
4 ,7 · 10 − 3 mol C 8H18 = 6,8 mL C 8H18
mol C 8H18 10 3 g C 8H18 0,79 kg C 8H18

12. Cuando se introducen 3,13 g de PCl5 en un recipiente de 200 mL y se calienta a 450 K, se

establece el equilibrio:
PCl5 (g) ←⎯→ PCl3 (g) + Cl2 (g)
y la presión total en el equilibrio es 3,69 atm. Calcula:
a) Kp y Kc.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente existen:
1 mol PCl5
3,13 g PCl5 = 0,015 mol PCl5
208,5 g PCl5
PCl5 PCl3 Cl2

ninicial 0,015 — —
nformado — x x
nt = (0,015 - x) + x + x = 0,015 + x
Para calcular el número de moles formados se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
3,69 atm · 0,2 L = (0,015 + x) 0,082 450 K
mol·K
Se obtiene, x = 5·10−3 mol.
Las presiones parciales en el equilibrio:
atm·L
5·10 − 3 mol·0,082 450K
pPCl3 = p Cl2 = mol·K = 0,9225 atm
0,2 L
atm·L
1·10 − 2 mol·0,082 450K
pPCl5 = mol·K = 1,845 atm
0,2 L
La constante Kp:
pPCl3 · p Cl2 0,92252
Kp = = = 0,461
pPCl5 1,845
La constante Kc:
[PCl3 ] [Cl2 ] nPCl3 · nCl2 (5·10 −3 ) 2
Kc = = = = 1,25·10 −2
[PCl5 ] nPCl5 · V (1·10 − 2 ) 0,2
b) El grado de disociación del PCl5 a 450 K y a una presión total de 5 atm, partiendo inicialmente de
PCl5.
Teniendo en cuenta que el grado de disociación, α, se define como:
moles disociados x
α= = se obtiene x = nα
moles iniciales n
y aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales se puede escribir la constante Kp en función
de α y P
2
⎛ nα ⎞
⎜⎜ p ⎟
pPCl3 · p Cl2 n (1 + α) ⎟⎠ α2
Kp = =⎝ =p
pPCl5 n (1 - α) 1 - α2
p
n (1 + α)
sustituyendo
α2
0,461 = 5
1 - α2
Se obtiene, α = 0,29 → 29%.
c) Si en un recipiente de 1 L se introducen 0,1 moles de PCl3, 0,1 moles de Cl2 y 0,1 moles de PCl5
y se calienta a 450 K, calcula la composición del sistema en equilibrio.
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Qc para saber
en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
[PCl3 ]0 [Cl2 ]0 0,12 1

Qc = = = 0,5 > 1,25·10−2
[PCl5 ]0 0,1 0,2
Como se observa Qc > Kc por lo que para que se alcance el equilibrio QC debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
PCl5 PCl3 Cl2
ninicial 0,1 0,1 0,1
nformado x — —
nequilibrio 0,1 + x 0,1 - x 0,1 - x
Sustituyendo en la constante Kc:
(0,1 - x) 2
1,25·10 − 2 =
(0,1 + x) 0,2
Se obtiene, x = 7,885·10−2 mol.

La composición de la mezcla en equilibrio es:
(0,1 - 7,885·10 −2 ) mol

[PCl3 ] = [Cl2 ] = = 0,1058 M
0,2 L
(0,1 + 7,885·10 −2 ) mol

[PCl5 ] = = 0,8943 M
0,2 L
Valores que reproducen el valor de la constante Kc.

13. El fosfato tricálcico, principal componente de la roca fosfática, es insoluble en agua y, por tanto,
no puede utilizarse como abono. Por reacción con el ácido sulfúrico se origina una mezcla de
dihidrógenofosfato de calcio y sulfato de calcio. Esa mezcla, que se conoce con el nombre de
“superfosfato de cal”, sí que es soluble en agua.
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 ⎯→ Ca(H2PO4)2 + 2 CaSO4
Se desea obtener una tonelada de superfosfato de cal a partir de roca fosfática que contiene 70%
de riqueza en peso de fosfato de calcio y ácido sulfúrico del 93% de riqueza y densidad 1,75 g/mL.
Calcula el peso de mineral necesario y el volumen de ácido consumido, sabiendo que se requiere
un 10% de exceso del ácido y que el rendimiento del proceso es del 90%.
El superfosfato es una mezcla formada por
234 g Ca(H2PO 4 ) 2 ⎫
1 mol Ca(H2PO 4 ) 2 = 234 g Ca(H2PO 4 ) 2 ⎪
1 mol Ca(H2PO 4 ) 2
⎪⎪
⎬ → 506 g mezcla
136 g CaSO 4 ⎪
2 mol CaSO 4 = 272 g CaSO 4 ⎪
1 mol CaSO 4 ⎭⎪
Se desea obtener 106 g de mezcla pero el rendimiento es del 90% luego la cantidad teórica a
producir es:
100 g mezcla (teórica)
10 6 g mezcla (real) = 1,11·10 6 g mezcla (teórica)
90 g mezcla (real)
Relacionando la mezcla con uno de sus componentes:

2 mol CaSO 4
1,11·10 6 g mezcla = 4387,4 mol CaSO 4
506 g mezcla
Relacionando CaSO4 con Ca3(PO4)2:

1 mol Ca3 (PO 4 ) 2 312 g Ca3 (PO 4 ) 2
4387,4 mol CaSO 4 = 1,37·10 6 g Ca3 (PO 4 ) 2
2 mol CaSO 4 1 mol Ca3 (PO 4 ) 2
Como la roca fosfática tiene una riqueza del 70%

100 g roca 70%
1,37·10 6 g Ca3 (PO 4 ) 2 = 9,78·105 g roca
70 g Ca3 (PO 4 ) 2
Relacionando CaSO4 con H2SO4

2 mol H2 SO 4 98 g H2 SO 4
4387,4 mol CaSO 4 = 4,30·105 g H2 SO 4
2 mol CaSO 4 1 mol H2 SO 4
Llamando DH2 SO 4 a la disolución de H2SO4 del 93%:
100 g DH2SO4 1 mL DH2SO4 1 L DH2SO4

4,30·10 5 g H2 SO 4 = 264,2 L DH2SO4
93 g H2 SO 4 1,75 g DH2SO4 10 3 mL DH SO
2 4
Como se añade un exceso del 10% de la disolución:

10 L DH2 SO 4 (exceso)
264,2·L DH2 SO 4 (necesario) = 26,4 L DH2 SO 4 (exceso)
100 L DH2 SO 4 (necesario)
El volumen total de ácido gastado:

264,2 L DH2SO 4 (necesario ) + 26,4 L DH2SO 4 (exceso) = 290,6 L DH2SO4
¿Qué porcentaje de Ca, S y P contiene el superfosfato?

El porcentaje de Ca, S y P en el superfosfato es:
3 mol Ca 40 g Ca
100 = 23,7% Ca
506 g mezcla 1 mol Ca
2 mol S 32 g S
100 = 12,6% S
506 g mezcla 1 mol S
2 mol P 31 g P
100 = 12,3% P
506 g mezcla 1 mol P
14. En un recipiente de 1 L en el que inicialmente se ha hecho el vacío, se introducen 2 g de C (s),

4,4 g de CO2 (g) y 0,28 g de CO (g). Al calentar a 1000 K se alcanza el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
y el sistema contiene 1,97 g de C sólido. Calcula:
a) Kp y Kc.
Al alcanzarse el equilibrio el sistema contiene menos C que al principio, por lo tanto, la reacción
transcurre hacia la formación de CO.
Construyendo la tabla de moles correspondiente, teniendo en cuenta que inicialmente existen:
1 mol C
2gC = 0,167 mol C
12 g C
1 mol CO 2
4,4 g CO 2 = 0,100 mol CO 2
44 g CO 2
1 mol CO
0,28 g CO = 0,010 mol CO
28 g CO
C CO2 CO
ninicial 0,167 0,100 0,010
nformado — — 2x
nequilibrio 0,167 - x 0,100 - x 0,010 + 2x
El número de moles transformados se calcula a partir de la cantidad de C:
1 mol C
x = (2 - 1,97) g C = 2,5·10 − 3 mol
12 g C
Conocido el valor de x, aplicando la ecuación de estado del gas ideal se obtienen las presiones
parciales en el equilibrio:
atm·L
(0,010 + 2·2,5·10 − 3 ) mol·0,082 1000 K
1L
atm·L
(0,100 - 2,5·10 − 3 ) mol·0,082 1000 K
p CO2 = mol·K = 7,995 atm
1L
La constante
(p CO ) 2 1,232
Kp = = = 0,189
p CO2 7,995
La constante
2
⎛ nCO ⎞
⎜ ⎟
[CO]2 ⎝ V ⎠ (n ) 2 (0,010 + 2·2,5·10 − 3 ) 2
Kc = = = CO = = 2,31·10 − 3
[CO 2 ] nCO2 nCO2 · V (0,100 - 2,5·10 − 3 ) 1
V
b) La composición del equilibrio cuando en un recipiente de 2 L se introducen, a 1000 K, 1 g de C

(s), 0,1 moles de CO2 (g) y 0,1 moles de CO (g).
1 mol C
1gC = 0,083 mol C 0,1 mol CO 2 0,1 mol CO
12 g C
[CO]20 0,12 1
Qc = = = 0,05 > 2,31·10−3
[CO 2 ]0 0,1 2
Como se observa Qc ≠ Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
C CO2 CO
ninicial 0,083 0,1 0,1
nformado x x —
nequilibrio 0,083 + x 0,1 + x 0,1 - 2x
(0,1 - 2x) 2
= 2,31·10 − 3
(0,1 + x) 2

La composición del equilibrio es:
12 g C
1 g C + 3,74·10 − 2 mol C = 1,449 g C
1 mol C
0,1 mol CO - 2·3,74·10−2 mol CO = 2,5·10−2 mol CO
0,1 mol CO2 + 3,74·10−2 mol CO2 = 0.137 mol CO2
c) Indica qué ocurre cuando en un recipiente de 1 L se introducen 0,12 g de C (s), 0,5 moles de
CO2 (g) y 0,01 moles de CO (g) y se calienta a 1000 K.
1 mol C
0,12 g C = 0,01 mol C 0,5 mol CO 2 0,01 mol CO
12 g C
[CO]20 0,012 1
Qc = = = 2·10 − 4 < 2,31·10−3
[CO 2 ]0 0,5 1
Como se observa Qc ≠ Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.

C CO2 CO
ninicial 0,01 0,5 0,01
nformado — — 2x
nequilibrio 0,01 - x 0,5 - x 0,01 + 2x
(0,01 + 2x) 2
= 2,31·10 − 3
(0,5 - x)

Como se observa, la cantidad de carbono que debe reaccionar (1,18·10−2 mol) es superior a
la cantidad de carbono inicial (10−2 mol), luego con esas cantidades iniciales es imposible que
se alcance el equilibrio a esa temperatura.
15. En un recipiente cerrado se introducen 1,89 g de ácido benzoico (C6H5COOH) y un exceso de

oxígeno, colocando posteriormente el recipiente dentro de otro, también cerrado con 18,84 kg de
agua a 25°C. El calor que se desprende en la combustión del ácido benzoico eleva la temperatura
del agua 0,632°C. Calcula:
a) El calor molar estándar de combustión a volumen constante del ácido benzoico.
Dato: capacidad calorífica específica del agua a 25°C = 0,998 cal/g·°C.
La ecuación química correspondiente a la combustión del ácido benzoico es:
15
C 6H5 COOH (s) + O 2 (g) ⎯⎯→ 7 CO 2 (g) + 3 H2 O (l)
2
Considerando el sistema formado por H2O y C6H5COOH aislado, se puede escribir:
Q sistema = QH2O + Q V = 0
donde:
QH2 O representa el calor latente absorbido por el H2O para elevar su temperatura.
QV es el calor, medido a volumen constante, desprendido en la combustión del C6H5COOH.
(mH2O · C H2O · ∆T) + (n C6H5COOH· Q V ) = 0
sustituyendo
kcal 1 mol C 6H5 COOH
18840 g · 0,998·10 − 3 0,632º C + 1,89 g C 6H5 COOH QV = 0
g·º C 122 g C 6H5 COOH
Se obtiene, QV = ∆E = -767,1 kcal/mol.
b) El calor molar estándar de combustión a presión constante del ácido benzoico.

Datos: El ácido benzoico es sólido en condiciones estándar; R = 1,9872 cal/mol·K.
La relación entre el calor molar a presión constante (∆H) y el calor molar a volumen constante (∆E)
viene dada por la expresión:
∆H = ∆E + ∆n RT
siendo
∆n = moles de gas en productos - moles de gas en reactivos
Para la combustión del ácido benzoico:
kcal ⎛ 15 ⎞ kcal kcal
∆H = -767,1 + ⎜ 7 - ⎟ 1,9872·10 − 3 298 K = -767,4
mol ⎝ 2 ⎠ mol·K mol
16. Cuando se calienta un hidrato de sulfato de cobre, sufre una serie de transformaciones:
Una muestra de 2,574 g de un hidrato "A" se calentó a 140°C transformándose en 1,833 g de otro
hidrato "B", que al ser calentada a 400°C se transformó en 1,647 g de sal anhidra. Ésta, calentada
a 1000°C proporcionó 0,819 g de un óxido de cobre.
Calcula las fórmulas de los hidratos "A" y "B" y del óxido de cobre.
Los hidratos están constituidos por las siguientes cantidades:
⎧1,647 g sal anhidra ⎧1,647 g sal anhidra
⎪ ⎪
hidrato A ⎨ hidrato B ⎨
⎪(2,574 - 1,647) = 0,927 g H O ⎪(1,833 - 1,647) = 0,186 g H O
⎩ 2 ⎩ 2
En primer lugar, hay que determinar de qué sulfato de cobre se trata. Será el sulfato de cobre que
proporcione una relación molar con el agua de números enteros.
Comenzando con el hidrato B y probando con:
Cu2SO4
1 mol H2 O ⎫
0,186 g H2 O = 1,03·10 − 2 mol H2 O ⎪
18 g H2 O
⎪⎪ 1,03·10 − 2
⎬→ = 1,4
⎪ 7,39·10 − 3
1 mol Cu2 SO 4
1,647 g Cu2 SO 4 = 7,39·10 − 3 mol Cu2 SO 4 ⎪
223 g Cu2 SO 4 ⎪⎭
Por lo tanto, el Cu2SO4 no es el sulfato de cobre en cuestión.

CuSO4
1 mol H2 O ⎫
0,186 g H2 O = 1,03·10 − 2 mol H2 O ⎪
18 g H2 O
⎪⎪ 1,03·10 − 2
⎬→ =1
⎪ 1,03·10 − 2
1 mol CuSO 4
1,647 g CuSO 4 = 1,03·10 − 2 mol CuSO 4 ⎪
159,5 g CuSO 4 ⎪⎭
Se trata del sulfato de cobre (II) y la fórmula del hidrato B es CuSO4·H2O.

La fórmula del hidrato A
1 mol H2 O ⎫
0,927 g H2 O = 5,15·10 − 2 mol H2 O ⎪
18 g H2 O
⎪⎪ 5,1·10 − 2
⎬→ =5
⎪ 1,03·10 − 2
1 mol CuSO 4
1,647 g CuSO 4 = 1,03·10 − 2 mol CuSO 4 ⎪
159,5 g CuSO 4 ⎪⎭
La fórmula del hidrato A es CuSO4·5 H2O

Todo el Cu2+ presente en los hidratos después de los sucesivos calentamientos, que no causan
cambio en su estado de oxidación, deberá permanecer en el correspondiente óxido, que por tanto,
debe ser óxido de cobre (II), CuO.
No obstante, se puede comprobar:
1 mol Cu 1 mol CuSO 4 63,5 g Cu
1,647 g CuSO 4 = 0,656 g Cu
1 mol CuSO 4 159,5 g CuSO 4 1 mol Cu
La cantidad de oxígeno en el óxido es:

0,819 g CuO - 0,656 g Cu = 0,163 g O
La relación molar entre ambos elementos:
0,656 g Cu 1 mol Cu 16 g O mol Cu
≅1
0,163 g O 63,5 g Cu 1 mol O mol O
También, se podría haber comenzado obteniendo la fórmula del óxido de cobre, y una vez
determinado el estado de oxidación del cobre, proceder a evaluar la cantidad de agua contenida en
ambos hidratos.
17. Suponga que el carbón está formado exclusivamente por carbono, el gas natural por metano y
la gasolina por hexano. Cuando se queman:
a) ¿Cuál de estas sustancias produce mayor cantidad de energía por kg de combustible?
Datos:
∆H°f CO2 H2O CH4 C6H14
kJ/mol -394 -286 -75 -225
Combustión de C (carbón):
C (s) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) ∆H°c = - 394 kJ/mol
1000 g C 1 mol C -394 kJ kJ

= -32833
1 kg C 12 g C 1 mol C kg C
Combustión de CH4 (gas natural):

CH4 (g) + 2 O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + 2 H2O (l)
La entalpía de la reacción puede obtenerse a partir de las entalpías de formación de productos y
reactivos.
⎡ - 286 kJ - 394 kJ ⎤ ⎡ - 75 kJ ⎤
∆Hrº = ⎢2 mol H2 O + 1 mol CO 2 ⎥ - ⎢1 mol CH4 ⎥
⎣ mol H2 O mol CO 2 ⎦ ⎣ mol CH4 ⎦
Se obtiene, ∆H°r = - 891 kJ/mol.
1000 g CH4 1 mol CH4 - 891 kJ kJ

= -55688
1 kg CH4 16 g CH4 1 mol CH4 kg CH 4
Combustión de C6H14 (gasolina):

19
C 6H14 (l) + O 2 (g) ⎯⎯→ 6 CO 2 (g) + 7 H2 O (l)
2
Procediendo de igual forma que con el metano:
⎡ - 286 kJ - 394 kJ ⎤ ⎡ - 225 kJ ⎤

∆Hrº = ⎢7 mol H2 O + 6 mol CO2 ⎥ - ⎢1 mol C 6H14 ⎥
⎣ mol H2 O mol CO2 ⎦ ⎣ mol C 6H14 ⎦
Se obtiene, ∆H°r = - 4141 kJ/mol
1000 g C 6H14 1 mol C 6H14 -4141 kJ kJ

= -48151
1 kg C 6H14 86 g C 6H14 1 mol C 6H14 kg C 6H14
Como se observa, el CH4 es la sustancia cuya combustión produce mayor cantidad de energía
por kg de combustible.
b) ¿Cuál de estas sustancias produce mayor contaminación (cantidad de CO2) por kg de

combustible?
1000 g C 1 mol C 1 mol CO 2 mol CO 2
= 83,3
1 kg C 12 g C 1 mol C 6H14 kg C
1000 g CH4 1 mol CH4 1 mol CO 2 mol CO 2

= 62,5
1 kg CH4 16 g CH4 1 mol CH4 kg CH4
1000 g C 6H14 1 mol C 6H14 6 mol CO2 mol CO2

= 69,8
1 kg C 6H14 86 g C 6H14 1 mol C 6H14 kg C 6H14
Como se observa, el C es la sustancia cuya combustión produce mayor contaminación (CO2)

por kg de combustible.
c) ¿Qué cantidades de estas tres sustancias se requieren para obtener una misma cantidad de
energía, por ejemplo 1000 kJ? En este caso, ¿qué combustible produce mayor contaminación?
Relacionando los diferentes valores de energía/kg de combustible con una misma cantidad de
energía:
1000 g C
- 1000 kJ = 30,5 g C
- 32833 kJ
1000 g CH4
- 1000 kJ = 18,0 g CH4
- 55688 kJ
1000 g C 6H14
- 1000 kJ = 20,8 g C 6H14
- 48151 kJ
Relacionando estas diferentes masas de sustancia con los moles de CO2 que producen:
1 mol C 1 mol CO2
30,5 g C = 2,542 mol CO2 (carbón)
12 g C 1 mol C
1 mol CH4 1 mol CO 2

18,0 g CH4 = 1,125 mol CO 2 (gas natural)
16 g CH4 1 mol CH4
1 mol C 6H14 6 mol CO2

20,8 g C 6H14 = 1,451 mol CO2 (gasolina)
84 g C 6H14 1 mol C 6H14
Como se observa, el carbón (C) es la sustancia cuya combustión produce mayor contaminación
(CO2) por cada 1000 kJ.
18. En un recipiente de 5 L se introducen 0,1700 g de amoníaco (g) y 0,7290 de HCl (g). Al

calentar a 275°C y, después de alcanzado el equilibrio, se observa la formación de 0,1497 g de
NH4Cl sólido. Calcula las constantes Kc y Kp del equilibrio:
NH4Cl (s) ←⎯→ NH3 (g) + HCl (g)
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente hay:
1 mol NH3
0,1700 g NH3 = 0,01 mol NH3
17 g NH3
1 mol HCl
0,7290 g HCl = 0,02 mol HCl
36,5 g HCl
NH4Cl NH3 HCl

ninicial — 0,01 0,02
nformado x — —
nequilibrio x 0,01 - x 0,02 - x
La cantidad de NH4Cl en el equilibrio son:
1 mol NH4 Cl
x = 0,1497 g NH4 Cl = 2,8·10 − 3 mol NH4 Cl
53,5 g NH4 Cl
nNH3 = 0,01 - 2,8·10 −3 = 7,2·10 −3 mol NH3
nHCl = 0,02 - 2,8·10 −3 = 1,72·10 −2 mol HCl
Por medio de la ecuación de estado de un gas ideal se obtienen las presiones en el equilibrio:
7,2·10 −3 mol NH3 atm·L

pNH3 = 0,082 (273 + 275) K = 0,0647 atm
5L mol·K
1,72·10 −2 mol HCl atm·L

pHCl = 0,082 (273 + 275) K = 0,1546 atm
5L mol·K
La constante Kp:
K p = pNH3 · pHCl = 0,0647 · 0,1546 = 0,01 atm2
La constante Kc:
7,2 ·10 −3 1,72 ·10 −2
K c = [NH3 ] [HCl] = = 4,95 ·10 − 6
5 5
Calcula la composición en el equilibrio en los casos siguientes:

a) En un recipiente de 1 L se introducen 1,000 g de NH4Cl (s) y 0,1700 g de NH3 (g) y se calienta a
275°C.
NH4Cl hay:
1 mol NH3
0,1700 g NH3 = 0,01 mol NH3
17 g NH3
NH4Cl NH3 HCl

ninicial n 0,01 —
nformado — x x
nequilibrio n-x 0,01 + x x
Sustituyendo en Kc:
Kc = [NH3] [HC]
4,95·10−6 = (0,01 + x) x
En el equilibrio:
53,5 g NH4 Cl
1,000 g NH4 Cl - 4,73·10 − 4 mol NH4 Cl = 0,975 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
17 g NH3
0,1700 g NH3 + 4,73·10 − 4 mol NH3 = 0,1780 g NH3
1 mol NH3
36,5 g HCl
4,73·10 − 4 mol HCl = 0,0173 g HCl
1 mol HCl
b) En un recipiente de 3 L se introducen 0,100 g de NH4Cl (s) y 0,1700 g de NH3 (g) y se calienta a

275°C.
Este apartado es idéntico al anterior con las diferencias del volumen del recipiente y la cantidad
inicial de NH4Cl.
Sustituyendo en Kc:
⎛ 0,01 + x ⎞ x
4,95·10 − 6 = ⎜ ⎟
⎝ 3 ⎠3
En el equilibrio:
53,5 g NH4 Cl
0,100 g NH4 Cl - 3,34·10 − 3 mol NH4 Cl = -0,079 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
Como se observa, el resultado obtenido para el NH4Cl es absurdo, lo cual quiere decir que la
cantidad inicial de esta sustancia es inferior a la mínima necesaria para que se alcance el
equilibrio a esa temperatura.
Se puede calcular cuál debería ser esa cantidad:
K p = pNH3 · pHCl = p 2 = 0,01 atm2
Se obtiene, p = 0,1 atm.

0,1 atm · 3 L
x= = 6,67·10 − 3 mol
atm·L
0,082 (273 + 275) K
mol·K
53,5 g NH4 Cl
6,67·10 − 3 mol NH4 Cl = 0,357 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
La cantidad inicial (0,100 g) es inferior a la mínima necesaria para que se alcance el equilibrio en
esas condiciones (275°C y 3 L).
c) En un recipiente de 5 L se introducen 0,0680 g de NH4Cl (s) y 0,2916 g de NH3 (g) y se calienta

a 275°C.
Este apartado es como el anterior con la única diferencia del volumen que es 5 L.
De la misma manera que se hizo en el apartado anterior, la cantidad mínima necesaria de NH4Cl
para que se alcance el equilibrio es:
0,1 atm · 5 L
x= = 1,11·10 − 2 mol
atm·L
0,082 (273 + 275) K
mol·K
53,5 g NH4 Cl
1,11·10 − 2 mol NH4 Cl = 0,595 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
La cantidad inicial (0,0680 g) es aún menor que la mínima necesaria para que se alcance el
equilibrio en esas condiciones (275°C y 5 L).
19. La mayoría de las pastillas antiácido contienen, entre otras cosas, una mezcla de carbonato de
calcio y carbonato de magnesio. Para calcular el contenido en carbonatos se añade un exceso de
ácido clorhídrico, con lo que todo el carbonato se transforma en dióxido de carbono:
CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
MgCO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ MgCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
A continuación se valora el exceso de ácido clorhídrico con una disolución de NaOH:
NaOH (ac) + HCl (ac) ⎯→ NaCl (ac) + H2O (l)
Datos de la experiencia:
Peso de la pastilla antiácido: 1,4576 g
Peso del fragmento de pastilla utilizado en el análisis: 0,3515 g
Disolución de ácido clorhídrico: 0,18 M
Disolución de hidróxido de sodio: 0,10 M
Procedimiento:
Se introduce el fragmento de pastilla en un matraz erlenmeyer de 250 mL y se añaden 25 mL de
disolución de HCl 0,18 M. Con ayuda de una varilla agitadora se disuelve la muestra. Se añaden
tres gotas de disolución de rojo congo, que es un indicador ácido-base que toma color violeta en
medio ácido y color rosa en medio básico, y se valora con disolución de NaOH hasta que el
indicador vire del color violeta a rosa. En nuestra experiencia se consumieron 7,3 mL de esta
disolución.
Calcula:
a) Moles de carbonato de contenidos en la muestra utilizada para el análisis.
Moles de HCl totales
0,18 mol HCl
25 mL HCl 0,18 M = 4,5·10 − 3 mol HCl
10 3 mL HCl 0,18 M
Moles de HCl en exceso (reaccionan con NaOH)
0,10 mol NaOH 1 mol HCl
7,3 mL NaOH 0,10 M = 7,3·10 − 4 mol HCl
10 3 mL NaOH 0,10 M 1 mol NaOH
Moles de HCl que reaccionan con CO32−
4,5·10 −3 mol HCl - 7,3·10 −4 mol HCl = 3,77·10 −4 mol HCl

por lo tanto, los moles de carbonato en la muestra son:
1 mol CO 23 −
3,77·10 − 3 mol HCl = 1,885·10 − 3 mol CO23 −
2 mol HCl
b) Moles de carbonato de contenidos en una pastilla.

Llamando AA a la pastilla antiácido:
1,885·10 −3 mol CO23 −

1,4576 g AA = 7,817·10 − 3 mol CO23 −
0,3515 g AA
c) Gramos de carbonato de calcio y de magnesio contenidos en una pastilla, sabiendo que del peso
total de carbonatos el 89,47% corresponde a carbonato de calcio y el 10,53% restante a carbonato
de magnesio.
⎧x (g CaCO 3 )
Llamando ⎨ contenidos en la pastilla AA, se puede plantear el siguiente sistema de
⎩y (g MgCO3 )
ecuaciones:
1 mol CaCO 3 1 mol CO 23 − 1 mol MgCO3 1 mol CO 23 −

x g CaCO 3 + y g MgCO3 = 7,817·10 − 3 mol CO 23 −
100 g CaCO 3 1 mol CaCO 3 84,3 g MgCO3 1 mol MgCO3
x g CaCO 3 89,47 g CaCO 3

=
y g MgCO3 10,53 g MgCO3
Se obtiene:
x = 0,686 g CaCO3
y = 0,081 g MgCO3
20. Por combustión de 0,6240 g de un compuesto orgánico que sólo contiene C, H y O se obtienen
0,2160 g de agua. Todo el carbono contenido en 0,4160 g del mismo compuesto orgánico se
transformó en 1,2000 g de carbonato de calcio. Dicho compuesto orgánico es un ácido triprótico
(tricarboxílico), y su sal contiene un 61,22% de plata.
Calcula las fórmulas empírica y molecular del compuesto.
Previamente, se determina la masa molar del ácido triprótico (H3A):
3 mol Ag 107,9 g Ag Mr g Ag3 A
100 = 61,02% Ag
1 mol Ag3 A 1 mol Ag 1 mol Ag3 A
Se obtiene, Mr = 528,7 g/mol Ag3A.

La masa molar del ácido es:
⎛ 107,9 g Ag ⎞ ⎛ 1gH ⎞ g
528,7 g - ⎜⎜ 3 mol Ag ⎟ + ⎜ 3 mol H ⎟ = 208
⎝ 1 mol Ag ⎟⎠ ⎝ 1 mol H ⎠ mol H3 A
El C se determina en forma de CaCO3.

1,2000 g CaCO 3 1 mol CaCO 3 1 mol C 208 g H3 A mol C
=6
0,4160 g H3 A 100 g CaCO 3 1 mol CaCO 3 1 mol H3 A mol H3 A
El H se determina en forma de H2O.

0,2160 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 208 g H3 A mol H
=8
0,6240 g H3 A 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol H3 A mol H3 A
El O se determina por diferencia.

⎛ 12 g C 1gH ⎞
208 g H3 A - ⎜ 6 mol C + 8 mol H ⎟
gO =8
1 mol H3 A 16 g O mol H3 A
La fórmula molecular o verdadera es C6H8O8.
Simplificando, se obtiene la fórmula empírica o sencilla es (C3H4O4)n.

21. A 400°C y una presión total de 10 atm, el amoníaco está disociado en un 98%. Calcula las
constantes Kc y Kp del equilibrio:
2 NH3 (g) ←⎯→ N2 (g) + 3 H2 (g)
Construyendo la tabla de moles correspondiente al equilibrio teniendo en cuenta que el grado de
disociación, α, es:
moles NH3 disociados x
α= =
moles NH3 iniciales n
NH3 N2 H2
ninicial n — —
ntransformado nα — —
nformado — 1 nα 3 nα
2 2
nequilibrio n (1 - α) 1 nα 3 nα
2 2
nt = n (1 - α) + 1 2 nα + 3 2 nα = n (1 + α)
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales:

n (1 - α) 1 - 0,98
pNH3 = p = 10 = 0,101 atm
n (1 + α) 1 + 0,98
nα 0,98
pN2 = p = 10 = 2,475 atm
2n (1 + α) 2 (1 + 0,98)
3nα 3 · 0,98
pH2 = p = 10 = 7,424 atm
2n (1 + α) 2 (1 + 0,98)
La constante Kp:
(pN2 ) (pH2 ) 3 2,475 ·7,424 3
Kp = = = 9,93·10 4
(pNH3 ) 2 0,1012
K c = K p (RT ) − ∆ν
K c = K p (RT) − ∆ν = 9,93·10 4 (0,082 · 673) −2 = 32,6

22. Los nutrientes de las plantas contenidos en los fertilizantes son el nitrógeno, el fósforo y el
potasio. En la etiqueta de cualquier fertilizante aparece el porcentaje que contiene de cada uno de
estos elementos expresado en forma de N2, P2O5 y K2O. Un fertilizante utilizado frecuentemente es
“Compo Fertilizante Universal”, 7-5-6, que indica que contiene un 7% de nitrógeno, 5% de P2O5 y
6% de K2O.
Un método sencillo para analizar el fósforo contenido en un fertilizante consiste en la precipitación
y pesada en forma de NH4MgPO4·6 H2O (tetraoxofosfato (V) de amonio y magnesio hexahidrato), lo
que constituye un ejemplo típico de análisis gravimétrico o gravimetría. La precipitación de esta sal
se produce al adicionar catión Mg2+ y catión NH4+ a una disolución que contenga el anión HPO42−:
HPO42− (ac) + OH− (ac) + Mg2+(ac) + NH4+(ac) + 5 H2O → NH4MgPO4·6 H2O (s)
En un erlenmeyer de 1 L se introducen 20,47 g de fertilizante y se disuelven en 150 mL de agua
destilada. Se adicionan 60 mL de disolución 0,4 M de sulfato de magnesio. Se añaden unas gotas
de fenolftaleína y seguidamente, lentamente y agitando, se adiciona disolución 1 M de amoníaco
hasta que se forme un precipitado blanco y se produzca el viraje del indicador de incoloro a rojo.
En esta operación se consumen 30 mL de disolución de amoníaco. Después de esperar 15 minutos
para que sedimente el precipitado, se filtra sobre papel de filtro, previamente pesado, en un
embudo Buchner, utilizando trompa de agua para vacío. Después de calentar en la estufa a 40°C,
hasta un peso constante, se obtuvo un precipitado que pesó 3,64 g.
a) Teóricamente el fertilizante es 7-5-6, es decir, 7% de nitrógeno, 5% de P2O5 y 6% de K2O.
Calcula con estos datos teóricos el porcentaje de nitrógeno, fósforo y potasio.
Tomando como base de cálculo 100 g de fertilizante:
1 mol P2 O 5 2 mol P 31 g P
5 g P2 O 5 = 2,18% P
142 g P2 O 5 1 mol P2 O 5 1 mol P
1 mol K 2 O 2 mol K 39 g K
6 g K 2O = 4,98% K
94 g K 2 O 1 mol K 2 O 1 mol K
Según dice el enunciado, el porcentaje de N es el 7%.
b) Con los datos del problema calcula el porcentaje real de P2O5 y de P.

Llamando compo al fertilizante e hidrato al NH4MgPO4·6 H2O:
3,64 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol P 31 mol P
100 = 2,25% P
20,47 g compo 245,3 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol P
Sabiendo que el compo contiene 2,25% de P:

1 mol P 1 mol P2 O 5 142 g P2 O5
2,25 g P = 5,15% P2 O 5
31 g P 2 mol P 1 mol P2 O 5
c) Calcula los moles de catión Mg2+ utilizados en exceso.

Moles Mg2+ utilizados:
0,4 mol MgSO 4 1 mol Mg2 +

60 mL MgSO 4 0,4 M 3
= 0,024 mol Mg2 +
10 mL MgSO 4 0,4 M 1 mol MgSO 4
Moles Mg2+ reaccionados:
1 mol hidrato 1 mol Mg2 +

3,64 g hidrato = 0,015 mol Mg2 +
245,3 g hidrato 1 mol hidrato
Moles Mg2+ en exceso:
0,024 mol Mg2 + (total) - 0,015 mol Mg2 + (gastado) = 9·10 −3 mol Mg2 + (exceso)
c) Calcula los moles de NH3 utilizados en exceso.

Moles NH3 utilizados:
1 mol NH3
30 mL NH3 1 M = 0,03 mol NH3
10 3 mL NH3 1 M
Moles NH3 reaccionados:
1 mol hidrato 1 mol NH+4 1 mol NH3

3,64 g hidrato = 0,015 mol NH3
245,3 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol NH+4
Moles NH3 en exceso:

0,03 mol NH3 (total) - 0,015 mol NH3 (gastado) = 0,015 mol NH3 (exceso)
d) Si el precipitado recogido fuera KMgPO4·6 H2O (s) en lugar de NH4MgPO4·6 H2O (s), ¿cuál habría
sido el resultado del porcentaje de P contenido en el fertilizante?
Llamando compo al fertilizante y sal al KMgPO4·6 H2O:
3,64 g sal 1 mol sal 1 mol P 31 mol P
100 = 2,07% P
20,47 g compo 266,3 g sal 1 mol sal 1 mol P
e) El fósforo contenido en el fertilizante suele encontrarse en forma de HPO42− y H2PO4−, porque los
hidrógenofosfatos y los dihidrógenofosfatos son solubles en agua, mientras que los que fosfatos
son insolubles. Justifica las razones por las cuales la precipitación de NH4MgPO4·6 H2O se ha de
realizar en medio básico, razón por la cual se utiliza fenolftaleína como indicador y se adiciona
amoníaco hasta el viraje del indicador.
En medio ácido se encuentran presentes las especies: HPO42−, H2PO4− y H3PO4; mientras que en
medio básico, sólo se encuentra presente el ion PO43− que es el que debe existir en disolución para
que precipite el NH4MgPO4·6 H2O.
23. En un recipiente de 400 L en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 36 g de

carbono sólido y 132 g de CO2 (g). Al calentar a 900 K se establece el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
y la presión total de los gases en el equilibrio es de 0,69 atm. Calcula:
a) Moles de C (s), CO2 (g) y CO (g) presentes en el equilibrio.
1 mol C
36 g C = 3 mol C
12 g C
1 mol CO2
132 g CO2 = 3 mol CO2
44 g CO2
C CO2 CO
ninicial 3 3 —
nformado — — 2x
nequilibrio 3-x 3-x 2x
nt = (3 - x) + 2x = 3 + x
El número de moles transformados se calcula a partir de la presión de la mezcla aplicando la
ecuación de estado del gas ideal:
atm·L
0,69 atm · 400 L = (3 + x) mol·0,082 900 K
mol·K
Las cantidades en el equilibrio son:
3 - x = 3 - 0,74 = 2,26 mol C y CO2
2x = 2·0,74 = 1,48 mol CO
b) Kc y Kp a 900 K.
Partiendo del número de moles en el equilibrio calculado en el apartado anterior y aplicando la
ecuación de estado del gas ideal se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
atm·L
1,48 mol·0,082 900 K
400 L
atm·L
2,26 mol·0,082 900 K
p CO2 = mol·K = 0,417 atm
400 L
La constante Kp:
(p CO ) 2 0,2732
Kp = = = 0,179 atm
p CO2 0,417
La constante Kc:
2
⎛ n CO ⎞
2⎜⎜ V ⎟⎟ 2 2
Kc =
[CO]
=⎝ ⎠ = (n CO ) = 1,48 = 2,31·10 − 3
[CO 2 ] n CO2 n CO2 · V 2,26 · 400
V
c1) La composición del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de 400 L, 2

moles de CO2, 2 moles de CO y 24 g de carbono.
reacción Qc para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
[CO]20 22 1
Qc = = = 5·10 − 3 > 2,42·10−3
[CO 2 ]0 2 400
Como se observa, Qc ≠ Kc, por lo tanto, para que se alcance el equilibrio, QC debe hacerse menor,
por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
C CO2 CO
ninicial 2 2 2
nformado x x —
nequilibrio 2+x 2+x 2 - 2x
(2 - 2x) 2
= 2,42·10 − 3
(2 + x) 400

La composición del sistema en equilibrio es:
12 g C
24 g C + 0,26 mol C = 27,12 g C
1 mol C
2 mol CO - 2·0,26 mol CO = 1,48 mol CO
2 mol CO2 + 0,26 mol CO2 = 2,26 mol CO2
c2) La composición del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de 400 L, 3

moles de CO2, 1 mol de CO y 1 g de carbono.
reacción Qc para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
[CO]20 12 1
Qc = = = 8,33·10 − 4 < 2,42·10−3
[CO 2 ]0 3 400
Como se observa, Qc ≠ Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc, debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
La nueva tabla de moles en el equilibrio es:

C CO2 CO
ninicial 0,083 3 1
nformado — — 2x
nequilibrio 0,083 - x 3-x 1 + 2x
(1 + 2x) 2
= 2,42·10 − 3
(3 - x) 400

La composición del equilibrio es:
12 g C
1 g C - 0,307 mol C = - 2,69 g C
1 mol C
Como se observa, se obtiene un resultado absurdo lo que quiere decir que se consume todo el
carbono y por lo tanto no se alcanza el equilibrio.
d1) Se dispone de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en equilibrio, indica lo que
pasará si, a temperatura constante, se introduce C (s) en el reactor.
Si se introduce más C, no se ejerce ningún efecto sobre el equilibrio, ya que como se
observa en la expresión de la constante de equilibrio, el C no forma parte de la misma.
pasará si, a temperatura constante, se introduce se introduce CO2 (g) en el reactor.
Si se introduce más CO2 en el reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Châtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma esta sustancia.
El sistema se desplaza hacia la formación de CO.
pasará si, a temperatura constante, se elimina CO (g) del reactor.
Si se elimina CO del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le Châtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia.
pasará si, a temperatura constante, se aumenta la presión.
Si aumenta la presión del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le
Châtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la presión, es decir,
desplazándose en el sentido en el descienda el número de moléculas gaseosas presentes en el
equilibrio.
El sistema se desplaza hacia la formación de CO2.
e) Las entalpías de formación del CO y del CO2 son -111 y -394 kJ/mol, respectivamente. Indica lo
que pasará al aumentar la temperatura de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en
equilibrio.
Previamente, hay que calcular la variación de entalpía de la reacción a partir de las entalpías de
formación de reactivos y productos. El valor de la entalpía sirve para determinar si el proceso es
exotérmico o endotérmico.
⎡ - 111 kJ ⎤ ⎡ - 394 kJ 0 kJ ⎤
∆Hrº = ⎢2 mol CO ⎥ - ⎢1 mol CO 2 mol CO + 1 mol C mol C ⎥ = 172 kJ
⎣ mol CO ⎦ ⎣ 2 ⎦
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso endotérmico, el
equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor.
24. Durante la fotosíntesis las plantas verdes aprovechan la energía de la luz para elaborar
azúcares a partir de dióxido de carbono y agua, liberando oxígeno de acuerdo con la reacción:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) ⎯→ C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
En este proceso las plantas verdes se comportan como máquinas muy poco eficientes en la
conversión de la energía luminosa en energía química, porque sólo aprovechan el 5% de la energía
luminosa que reciben.
H O La glucosa (C6H12O6, de nombre sistemático 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal, cuya
C fórmula desarrollada se indica en la figura para la forma L) elaborada durante la
fotosíntesis queda en la planta como energía química almacenada y cumple las tres
H-C-OH siguientes funciones:
OH-C-H a) Materia prima para elaborar otras moléculas orgánicas (proteínas, hidratos de
carbono, etc.) que formarán las raíces, tallos, hojas, flores y frutos.
H-C-OH
b) Para realizar la síntesis de las sustancias que se indican en el apartado anterior
H-C-OH también se requiere energía, que la planta obtiene al descomponer, durante la
respiración celular, parte de la glucosa obtenida.
CH2OH c) Parte de la glucosa permanecerá en la planta como sustancia de reserva para
transformase en otras sustancias, como almidón, aceite, etc.
Se ilumina una ramita de una planta acuática con una lámpara de 100 W. De toda la energía
luminosa emitida por la lámpara, sólo el 1% llega a la planta, y ésta sólo aprovecha el 5% de la
energía que le llega. Calcula el incremento de peso experimentado por la planta durante un día,
gracias a la fotosíntesis, suponiendo que el 50% de la glucosa sintetizada se consume en la
respiración para obtener energía.
Datos de energías de enlace en kcal/mol:
C=O O-H C-C C-H C-O O=O
178 110 83 99 86 118
1 cal = 4,18 J.
Energía radiada por la bombilla:
J
100 86400 s = 8,64·10 6 J
s
Energía que llega a la planta (1%):
1 J (recibida)
8,64·10 6 J (radiada) = 8,64·10 4 J (recibida)
100 J (radiada)
Energía aprovechada por la planta (5%):

5 J (aprovechada) 1 kJ
8,64·10 4 J (recibida) = 4320 J 3 = 4 ,32 kJ
100 J (recibida) 10 J
Considerando que la energía de enlace es energía desprendida en la formación de un mol de
enlaces (negativa), la variación de entalpía asociada a la reacción de fotosíntesis es:
∆H = ∑ E enlaces formados − ∑ E enlaces rotos =
= [5·EC-C + 7·EC-H + 5·EC-O+ EC=O + 5·EO-H + 6·EO=O] -

- [12·EC=O + 12·EO-H] =
= [5·EC-C + 7·EC-H + 5·EC-O+ 6·EO=O] - [11·EC=O + 7·EO-H]
sustituyendo
∆H = [5 (-83) + 7 (-99) + 5 (-86) + 6 (-118)] - [11 (-178) + 7 (-110)] = 482 kcal
Cambiando unidades:
kcal 4,18 kJ kJ
∆H = 482 = 2014,8
mol 1 kcal mol C 6H12 O 6
Relacionando la energía absorbida por la planta con la entalpía de la reacción:
1 mol C 6H12 O 6 180 g C 6H12 O 6

4 ,32 kJ = 0,386 g C 6H12 O 6
2014 ,8 kJ mol C 6H12 O 6
Teniendo en cuenta que la planta consume el 50% de esta cantidad en la respiración, la cantidad
de glucosa acumulada por la planta es:
50 g C 6H12 O 6 (acumulada)
0,386 g C 6H12 O 6 (producida) = 0,193 g C 6H12 O 6
100 g C 6H12 O 6 (producida)
25. Las proteínas se encargan de la formación y mantenimiento de la maquinaria estructural y

catalítica de la célula viva. Si se consumen más proteínas de las necesarias, los aminoácidos en
exceso experimentan la desaminación (pierden los grupos amino), los residuos libres de nitrógeno
se utilizan para completar los depósitos de grasas e hidratos de carbono y el nitrógeno se elimina, a
través de la orina, en forma de amoníaco, urea y ácido úrico. En estas operaciones el hígado
desarrolla un papel fundamental.
La mayoría de los animales acuáticos. Incluyendo muchos peces, pero no todos, excretan
simplemente amoníaco, sin transformarlo. En los anfibios y en los mamíferos encontramos
preferentemente urea, y en los reptiles y aves, ácido úrico.
Suponed que en un ser vivo se produce la desaminación de 2 g diarios de ácido glutámico
(C5H9NO4) y que el 5% del nitrógeno total se transforma en amoníaco (NH3), el 60% en urea
(CN2H4O) y el 5% en ácido úrico (C5H4N4O3). Calculad la cantidad máxima de estos tres
componentes, expresada en mg, presente en la orina diaria.
26. En un recipiente de 10 L, donde previamente se ha hecho el vacío, se introducen 10 g de

carbonato de calcio. Al calentar a 800°C se establece el equilibrio:
CaCO3 (s) ←⎯→ CaO (s) + CO2 (g)
La presión en el equilibrio es de 170 mm Hg. Calculad:
a) Kp y Kc para el equilibrio indicado.
b) Los gramos de CaCO3, CaO y CO2 presentes en el equilibrio.
c) La composición del sistema en equilibrio cuando en un recipiente de 5 L, en el que previamente
se ha hecho el vacío, calentando a 800°C se introducen:
c1) 1 g de CaCO3 (s), 1 g de CaO (s) y 1 g de CO2 (g)
c2) 1 g de CaCO3 (s), 0,3 g de CaO (s) y 1 g de CO2 (g)
c3) 1 g de CaCO3 (s) y 1 g de CaO (s).
27. Al quemar 1 g de eteno gas (CH2=CH2) y 1 g de etanol líquido (C2H5OH) para formar CO2 (g) y
H2O (l) se desprenden 50,42 y 29,73 kJ, respectivamente. Las entalpías de formación del CO2 (g) y
del H2O (l) son -393,84 y -286,01 kJ, respectivamente. Calcula:
a) La entalpía de las reacciones no ajustadas:
a1) C2H4 (g) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O (l)
a2) C2H5OH (l) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O (l)
a3) C2H4 (g) + H2O (l) ⎯→ C2H5OH (l)
b) Entalpías de formación del eteno y el etanol.
c) Variación de energía interna a 320°C de las reacciones, no ajustadas:
c1) C2H4 (g) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O (l)
c2) C2H5OH (l) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O (l)
d) Utilizando los datos de energías de enlace de la tabla, calcula la entalpía de la primera de las
reacciones, y comparadla con el valor obtenido en el apartado a1. Comenta las diferencias y
justifícalas.
Datos:
Enlace C=C C-H C=O O-H O=O
Energía (kJ) 651,58 414,57 745,39 460,64 494,14
R = 8,314 J·mol−1·K−1·

28. Se tiene el equilibrio:

NH4HS (s) ←⎯→ NH3 (g) + H2S (g)
cuya constante es Kp = 1,7 a 50°C.
a) En un recipiente de 1 L, donde previamente se ha hecho el vacío, se introducen 20,4 g de
NH4HS, y se calienta a 50°C. Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
b) ¿Qué pasa si el recipiente es de 100 L en las mismas condiciones que el apartado anterior?
Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
c) Calcule la composición del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde previamente
se ha hecho el vacío, se introducen 0,2 moles de NH3 y 0,1 moles de H2S a 50°C.
d) Calcule la composición del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde previamente
se ha hecho el vacío, se introducen 0,001 moles de NH3 y 0,1 moles de H2S a 50°C.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1.
29. Se hace estallar 50 mL de una mezcla de metano (CH4), eteno (C2H4) y propano (C3H8), en
presencia de 250 mL de oxígeno. Después de la combustión, y condensado el vapor de agua
producido, el volumen de los gases era 175 mL, que quedaron reducidos a 60 mL después de
atravesar una disolución concentrada de NaOH. Calcule la composición (en %) de la mezcla
gaseosa inicial.
Nota: Todos los volúmenes están medidos en las mismas condiciones de P y T.

30. 0,4278 g de un elemento metálico X de masa atómica 139, del 93 % de riqueza, se disolvió
totalmente en ácido clorhídrico concentrado, del 32,14 % de riqueza en peso y densidad 1,16
g/mL. El hidrógeno que se desprende se recoge sobre agua, a 17,5°C y 735 mm de Hg, ocupando
un volumen de 107 mL.
a) Calcule la fórmula empírica del cloruro de X.
Datos: Presión de vapor del agua a 17,5°C = 15 mm Hg;
R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1;
Nota: Las impurezas de la muestra son inertes y no reaccionan con el ácido.
La ecuación química correspondiente a la reacción entre el metal X y HCl es:
n
X (s) + n HCl (ac) ⎯→ XCln (ac) + H2 (g)
2
Para determinar la fórmula del cloruro, basta con calcular el valor de n, para lo que se necesita
calcular previamente el número de moles de X y de H2.
Moles de X contenidos en la muestra metálica:
93 g X 1 mol X
0,4278 g muestra = 2,8623 ·10 − 3 mol X
100 g muestra 139 g X
Moles de H2 obtenidos en la reacción:

1 atm
(735 - 15) mmHg · 0,107 L
760 mmHg
nH2 = = 4,2554 ·10 − 3 mol H2
atm·L
0,082 g (273 + 17,5) K
mol·K
Relacionando moles de H2 y moles de Cl:
n mol HCl 1 mol Cl
4,2554 ·10 − 3 mol H2 = 8,5108 ·10 − 3 mol Cl
n 1 mol HCl
mol H2
2
La relación entre los moles de Cl y los de X proporciona la fórmula empírica del cloruro metálico:
8,5108 ·10 −3 mol Cl mol Cl

−3
≅3 → Fórmula empírica : XCl3
2,8623 ·10 mol X mol X
b) ¿Qué volumen de disolución de ácido clorhídrico concentrado se consumió?

Relacionando H2 y HCl:
n mol HCl 36,5 g HCl
4,2554 ·10 − 3 mol H2 = 0,3106 g HCl
n 1 mol HCl
mol H2
2
Como se dispone de disolución de riqueza 32,14%:
100 g HCl 32,14% 1 mL HCl 32,14%
0,3106 g HCl = 0,833 mL HCl 32,14%
32,14 g HCl 1,16 g HCl 32,14%
¿Qué peso de cloruro metálico se formó?

Relacionando X y XCln:
1 mol XCl3 245,5 g XCl3
2,8623 ·10 − 3 mol X = 0,7027 g XCl3
1 mol X 1 mol XCl3
OLIMPIADAS de QUÍMICA de CASTILLA y LEÓN

(Problemas enviados por José Andrés Cruz Hernández)
1. Se dispone de 35 kg de una disolución que tiene la siguiente composición:

Fracción molar de etanol 0,02
Fracción molar de agua 0,98.
a) Calcule la masa de agua que habrá que evaporar de la misma para convertirla en una disolución
acuosa 2 m de etanol.
b) Sabiendo que la densidad de la disolución resultante es 0,987 g·cm −3, calcule su molaridad y su
temperatura de ebullición.
Dato: Constante ebulloscópica del agua = 0,52 °C·kg·mol −1.
(O.Q.L. Castilla y León 1999)
2. En un recipiente de 3 L de capacidad se recogen 5 L de oxígeno a 2 atm de presión y 10 L de

nitrógeno a 4 atm. Se extraen 20 L de la mezcla gaseosa a 1 atm de presión. Sabiendo que la
temperatura permanece invariable a 25°C, calcule:
a) La presión final en el recipiente.
b) Los gramos de oxígeno y de nitrógeno que contiene el recipiente al final del proceso.
Dato: Constante de los gases = 0,082 atm·L·mol −1·K −1.
3. La “reacción de la termita” produce hierro por reducción del trióxido de dihierro con aluminio.
Sabiendo que el calor de formación del óxido de aluminio es -400 kcal·mol −1 y el del trióxido de
dihierro -200 kcal·mol −1, calcule:
a) El calor liberado en la fabricación de 1 kg de hierro por la reacción de la termita.
b) ¿Cuántos gramos de agua podrían calentarse de 0°C a 100°C utilizando el calor liberado al
formarse un mol de óxido de aluminio por la reacción de la termita?
Dato: Calor específico del agua = 1,00 cal·g −1·°C −1.
4. A un laboratorio llega una muestra húmeda que es una mezcla de carbonatos de calcio y
magnesio de la que se desea conocer la composición porcentual. Para ello se pesan 2,250 g de la
misma y se calcinan en un crisol de porcelana hasta su total descomposición a los óxidos
correspondientes. En el proceso se desprende dióxido de carbono gaseoso, que medido a 1,5 atm y
30°C ocupa un volumen de 413,1 cm 3. Una vez frío el crisol se procede a su pesada, llegando a la
conclusión de que el residuo sólido procedente de la calcinación tiene una masa de 1,120 g.
Calcule la composición porcentual de la mezcla.

300 Problemas de Castilla-León
5. En la combustión de 24,5 L de una mezcla de n1 moles de etano y n2 moles de propano, a 25°C

y 1 atm, se liberan 1889 kJ.
a) Calcule el número total de moles n1 + n2.
b) Escriba las ecuaciones termoquímicas correspondientes a la combustión del etano y del propano.
c) Calcule n1 y n2 e indique en que cuantía contribuye cada gas a la entalpía total de la combustión.
Datos. ∆Hf° (kJ·mol −1): etano (g) = -85; propano (g) = -104; dióxido de carbono (g) = -394;
agua (l) = -285; Constante de los gases = 0,082 atm·L·mol −1·K −1.
6. A 473 K y 2 atm de presión, el PCl5 se disocia en un 50% en PCl3 y Cl2. Calcule la presión parcial
del PCl3 en el equilibrio y el valor de la constante Kc.
7. El sodio forma disoluciones de color azul con amoníaco. Si se dispone de 1707 g de disolución de
sodio en amoníaco líquido, siendo la fracción molar de 0,0937; ¿cuántos gramos de amoníaco se
deberían evaporar si se necesita que la fracción molar aumente a 0,1325.
8. Un mineral de hierro está constituido por óxido de hierro (III) e impurezas inertes. Para realizar
su análisis se disuelven 446,0 mg del mineral en ácido clorhídrico. Posteriormente, para mayor
garantía se reduce todo el hierro a ion hierro (II) que se valora en medio ácido con 38,60 mL de
permanganato de potasio 0,0210 M.
a) Escriba y ajuste iónicamente la ecuación química correspondiente a la oxidación del hierro (II)
con permanganato en medio ácido.
b) Calcule el porcentaje de hierro en la muestra de mineral, expresando el resultado como hierro y
óxido de hierro (III).
9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan como
cobustibles de automóviles. Si la gasolina se está vendiendo a 0,900 €/L, ¿cuál debería ser el precio
del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energía por el mismo precio?
Datos. ∆Hf° (kJ·mol −1): octano (l) = -249,9; etanol (l) = -270,0; dióxido de carbono (g) = -393,5;
agua (l) = -285,8.
Densidades (g·mL −1): = octano (l) = -0,7025; etanol (l) = 0,7984.
10. Se introducen en un tubo graduado (eudiómetro) 20 cm3 de un hidrocarburo gaseoso

desconocido, CxHy, y 50 cm3 de oxígeno. Después de la combustión y la condensación del vapor de
agua al volver a las condiciones iniciales queda un residuo gaseoso de 30 cm3 que al ser tratado
con potasa caústica se reduce a 10 cm3. Determine la fórmula del hidrocarburo.

11. La legislación medioambiental establece los siguientes límites para las concentraciones de iones
de metales pesados en los vertidos de aguas residuales:
cadmio < 0,05 ppm aluminio < 0,5 ppm.
Un laboratorio de análisis de metales pesados genera como residuo una disolución acuosa que es
10 −5 M en nitrato de aluminio y 10 −5 M en nitrato de cadmio. Calcule:
a) El contenido de los iones Al 3+ y Cd 2+ de dicha disolución expresados en mg/L.
Por tratarse de disoluciones acuosas diluidas se puede considerar la concentración en ppm como:
mg de soluto
L de agua
La concentración de Al3+, expresada en mg/L, de la disolución es:
10 −5 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 + 27 g Al3 + 10 3 mg Al3 + mg Al3 +

= 0,27
1 L disolución 1 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 + 1 g Al3 + L
El valor 0,27 ppm < 0,5 ppm, valor máximo permitido por la legislación, por lo tanto respecto al
Al3+ se puede realizar el vertido sin problemas.
La concentración de Cd2+, expresada en ppm, de la disolución es:
10 −5 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd2 + 112,4 g Cd2 + 10 3 mg Cd2 + mg Cd2 +

2 + 2 +
= 1,124
1 L disolución 1 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd 1 g Cd L
El valor 1,124 ppm > 0,05 ppm, valor máximo permitido por la legislación, por lo tanto respecto al
Cd2+ será necesario diluir para poder realizar el vertido del agua contaminada.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolución para que el
vertido cumpla la legislación vigente.
Considerando volúmenes aditivos, y llamando V a los litros de agua a añadir para conseguir la
concentración permitida en el caso del Hg:
1,124 mg Cd2 + mg Cd2 +

= 0,05
(1 + V ) L D LD
Se obtiene, V = 21,48 L H2O.

12. El yoduro de cobre (I) puede prepararse de un modo cuantitativo según la siguiente reacción:
CuSO4 + KI + Na2S2O3 ⎯→ CuI + K2SO4 + Na2SO4 + Na2S4O6
Calcule cuántos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.
13. Una mezcla de 4,800 g de hidrógeno y 36,400 g de oxígeno reaccionan completamente.

Demuestre que la masa total de las sustancias presentes antes y después de la reacción son las
mismas.

302 Problemas de Castilla-León
14. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con ácido clorhídrico se forma la correspondiente
sal de cromo trivalente a la vez que se desprende un gas amarillo verdoso y se forman otros
compuestos solubles en agua.
a) Escriba la ecuación ajustada por el método del ion-electrón.
b) ¿Cuántos mL de ácido clorhídrico del 37% y densidad 1,19 g·mL−1 se necesitarán para reaccionar
con 7 g de dicromato de potasio?
c) ¿Qué volumen de gas, medido a 20°C y 750 mm de Hg, se formará en el proceso anterior?
15. En la fabricación de ácido sulfúrico por el método de las cámaras de plomo, ahora en desuso,
se obtiene un ácido sulfúrico con una riqueza del 63,66% en masa. Calcule la cantidad de agua que
se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho ácido hasta un 75% en masa de
riqueza.
16. La constante de equilibrio del proceso en estado gaseoso:

A ←⎯→ B + C es Kc = 4 a 27°C.
A dicha temperatura y en un recipiente de 3 L de capacidad, inicialmente vacío, se introducen 1 mol
de A y 1 mol de B. Calcule:
a) La concentración de la especie C en el equilibrio.
b) Las presiones inicial y de equilibrio en el recipiente.
c) La constante Kp.

OLIMPIADAS de QUÍMICA de EXTREMADURA

(Problemas enviados por Pedro Márquez Gallardo)
1. Un globo se llena con hidrógeno procedente de la siguiente reacción:

CaH2 (s) + H2O (l) ⎯→ Ca(OH)2 (ac) + H2 (g)
a) Ajuste la reacción.
b) ¿Cuántos gramos de hidruro de calcio harán falta para producir 250 mL de hidrógeno, medidos
en condiciones normales, para llenar el globo?
c) ¿Qué volumen de HCl 0,1 M será necesario para que reaccione todo el hidróxido de calcio
formado?
d) ¿Qué volumen adquirirá el globo si asciende hasta la zona donde la presión es de 0,5 atm y la
temperatura de -73°C?
(O.Q.L. Extremadura 1998)
2. Dada la siguiente reacción en fase gaseosa (que es necesario ajustar):

amoníaco + oxígeno ⎯→ monóxido de nitrógeno + agua
a) Calcule el calor de reacción estándar.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amoníaco con 5
g de oxígeno.
Datos. Entalpías de formación estándar (kJ·mol −1): amoníaco = -46; monóxido de nitrógeno = 90;
agua = -242.
3. a) ¿Cuál de los siguientes símbolos proporciona más información acerca del átomo: 23Na o 11Na?
¿Por qué?
b) Indique los números cuánticos que definen el orbital que ocupa el electrón diferencial del 33As.
c) Si el átomo de 33As gana tres electrones, ¿cuál será la configuración electrónica del ion
resultante?
d) Indique cuántos enlaces σy π tiene la molécula de 2-butino. ¿De qué tipo son los enlaces σ?
e) Dados los átomos X = 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 e Y = 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5, justifique qué tipo de
compuesto formarán al unirse e indique alguna de las propiedades del mismo.
4. Se tienen dos disoluciones acuosas de ácido clorhídrico, una del 36% en masa y ρ = 1,1791
g/cm3 y otra del 5% en masa y ρ = 1,0228 g/cm3. Calcule el volumen que debe tomarse de cada
una de ellas para preparar 500 cm3 de una disolución del 15% en masa con una ρ = 1,0726 g/cm3.
Resuelva el problema suponiendo que los volúmenes son aditivos y suponiendo que no lo son.

304 Problemas de Extremadura
5. Se dispone de 12,80 g de un óxido de hierro que por un proceso de reducción originan 7,66 g de
hierro. El rendimiento de este proceso ha sido del 85,58%.
a) Determine la fórmula del óxido de hierro.
b) Nombre le óxido obtenido de dos formas (dos nomenclaturas).
c) Indique las valencias iónicas del hierro y del oxígeno en este óxido.
d) Escriba las configuraciones electrónicas de los iones resultantes del apartado c.
6. El ácido nítrico concentrado reacciona con el cobre para formar nitrato de cobre (II), dióxido de
nitrógeno y agua.
a) Escriba la reacción ajustada.
b) ¿Cuántos mL de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm3 se necesitan para hacer
reaccionar totalmente 3,4 g de cobre?
c) ¿Qué volumen de NO2 se formará medido a 29°C y 748 mm de Hg de presión?
7. En un recipiente cerrado existe una mezcla de metano y etano. Se quema esta mezcla de gases
con exceso de oxígeno recogiéndose 3,070 gramos de dióxido de carbono y 1,931 gramos de agua.
Determine la relación entre la presión parcial ejercida por el metano y la ejercida por el etano.
8. Para la reacción:
SbCl5 (g) ←⎯→ SbCl3 (g) + Cl2 (g) a 182°C, Kp vale 9,324·10−2 atm.
En un recipiente de 0,4 litros se introducen 0,20 moles de SbCl5 y su temperatura se eleva a 182°C
hasta que se establece el equilibrio. Una vez establecido éste, calcule:
a) La concentración de las especies presentes.
b) La presión de la mezcla gaseosa.
9. Al preparar un ácido clorhídrico 1,0 molar ha resultado algo diluido, pues es tan sólo 0,91 M.
Calcule el volumen de ácido clorhídrico concentrado del 32,20% en peso de HCl y densidad igual a
1,16 g/cm3 que hay que añadir a un litro de aquel ácido para que resulte exactamente 1,0 M.
Suponga que no hay contracción de volumen al mezclar los dos ácidos.
(O.Q.L. Extremadura 2000) (O.Q.L. Com. Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares 2001)
10. Se considera el equilibrio:

COCl2 (g) ←⎯→ CO (g) + Cl2 (g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl2) en equilibrio
con un mol de monóxido de carbono y 0,25 moles de dicloro, a una temperatura T. Se desea doblar
el número de moles de CO añadiendo fosgeno ¿Cuánto COCl2 debería añadirse si la temperatura se
mantiene constante?

11. Un depósito de 700 dm3, que se encuentra a una temperatura de 15°C, está lleno de un gas
cuya composición es 70% de propano y 30% de butano en peso. La presión inicial en el depósito
es 250 atm. El gas alimenta a un quemador donde se consume a razón de 30,2 L/min, medidos a
25°C y 1 atm. El sistema de control del quemador lanza una señal de aviso cuando la presión en el
depósito es inferior a 12 atm.
a) ¿Cuánto tiempo cabe esperar que tarde en producirse el aviso?
b) ¿Qué caudal de aire, expresado en L/min, es necesario para quemar el gas? Condiciones, 25°C y
1 atm.
Datos. Constante de los gases = 0,082 atm·L·mol −1·K −1; Composición volumétrica del aire: 21 %
de oxígeno y 79 % de otros gases inertes a efectos de la combustión.
12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energía por encima de sus necesidades
normales. Calcule el volumen de una bebida energética, que contiene una fracción molar de
sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/cm3, que ha de tomar para compensar las necesidades
extra de energía al disputar una etapa de 6 horas.
Datos. Fórmula de la sacarosa: C12H22O11; ∆Hfo(CO2) = -393,5 kJ/mol; ∆Hfo(H2O) = -285,8 kJ/mol;
∆Hfo(C12H22O11) = -2225 kJ/mol.
13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el amoníaco
líquido se combina con ellos formando disoluciones de intenso color azul. Suponiendo que tiene
1707 g de una disolución de sodio en amoníaco líquido, siendo la fracción molar del metal 0,0937,
¿cuántos gramos de amoníaco debería evaporar si necesita que la fracción molar aumente a
0,1325?
14. Una muestra de 30,0 g de un compuesto orgánico, formado por C, H y O, se quema en exceso
de oxígeno y se producen 66,0 g de dióxido de carbono y 21,6 g de agua.
a) Calcule el número de moléculas de cada uno de los compuestos que se forman.
b) ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto, si su masa molecular es 100?
(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado b del problema 8 O.Q.N. Ciudad Real 2007)
15. La concentración una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno (H2O2) se expresa

usualmente de la forma “agua oxigenada de x volúmenes”. Esto quiere decir que una determinada
cantidad de disolución puede producir x veces su volumen de oxígeno gaseoso en C.N. El oxígeno
proviene de la disociación del peróxido de hidrógeno en agua y oxígeno.
a) ¿Cuál es la molaridad en H2O2 de un agua oxigenada de 8 volúmenes?
b) Proponga una estructura molecular para el H2O2, justificando su geometría en función de la
naturaleza de sus enlaces.

16. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 milimoles de H2S y 5,48 milimoles de CH4,
junto con un catalizador de Pt, estableciéndose el siguiente equilibrio, a 700°C y 762 mm Hg:
2 H2S (g) + CH4 (g) ←⎯→ 4 H2 (g) + CS2 (g)
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar la
mezcla se encontraron 0,711 milimoles de CS2.
Calcule las constantes Kp, Kc y Kx a 700°C.
Dato. Constante de los gases = 0,082 atm·L·mol −1·K −1.
(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado a del problema 7 O.Q.N. Ciudad Real 2007)
17. En una experiencia encaminada a demostrar la ley de Hess se llevó a cabo de dos maneras
distintas la reacción:
NH3 (ac concentrado) + HCl (ac) ⎯→ NH4Cl (ac)
En primer lugar se añadieron en un calorímetro 8 mL de NH3 (ac) concentrado a 100 mL de HCl
1,00 M (hay un ligero exceso de amoníaco). Los reactivos estaban inicialmente a 23,8°C y la
temperatura final, después de la reacción, fue de 35,8°C.
En el segundo procedimiento, que se muestra parcialmente en la figura, se burbujeó aire a través

de 100 mL de NH3 (ac concentrado) para desplazar el NH3 (g). Éste se hizo burbujear en 100 mL de
HCl (ac) 1,00 M. La temperatura del amoníaco concentrado descendió de 19,3°C a 13,2°C. Al
mismo tiempo, la temperatura del HCl (ac) 1,00 M se elevó de 23,8°C a 42,9°C cuando finalizó la
reacción con el NH3 (g).
(Suponga que todas las disoluciones tienen ρ = 1g/L y un calor específico de 4,18 J g−1 °C −1)
a) Escriba las dos ecuaciones y calcule los valores de ∆H para los dos procesos del segundo
procedimiento.
b) Demuestre que, dentro de los límites del error experimental, ∆H para la reacción neta tiene el
mismo valor en las dos experiencias, confirmándose con ello la ley de Hess.
18. Al hacer reaccionar con oxígeno 5,408 g de una aleación de Mg y Al, se obtiene como residuo
una mezcla de los óxidos de ambos metales que pesa 9,524 g. Determinar el porcentaje en peso
del Mg en la aleación.

19. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 milimoles de H2S y 5,48 milimoles de CH4,
junto con un catalizador de Pt, estableciéndose el siguiente equilibrio, a 700°C y 762 mm Hg:
2 H2S (g) + CH4 (g) ←⎯→ 4 H2 (g) + CS2 (g)
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar la
mezcla se encontraron 0,711 milimoles de CS2.
a) Calcule las constantes Kp, Kc y Kx a 700°C.
b) Explique como afectaría al equilibrio:
b1) Un aumento de la presión total.
b2) Una disminuación de la concentración de CH4.
b3) Un aumento de la temperatura si, a 700°C, el proceso es exotérmico.
Dato. Constante de los gases = 0,082 atm·L·mol −1·K −1.
(O.Q.L. Extremadura 2003) (Este problema aparece resuelto en los apartados a y c del prob. 7 O.Q.N. Ciudad Real 2007)
20. Calcule el grado de disociación del yoduro de hidrógeno a 400°C, según la reacción:
2HI (g) ←⎯→ I2 (g) + H2 (g)
si la constante de equilibrio Kp, a esa temperatura, vale 64.
21. Un gas de combustión tiene la siguiente composición en volumen:

Nitrógeno 79,2 %
Oxígeno 7,2 %
Dióxido de carbono 13,6 %
Un mol de este gas se pasa a un evaporador, que se encuentra a una temperatura de 200°C y a
una presión de 743 mm de Hg, en el que incorpora agua y sale del evaporador a una temperatura
de 85°C y a una presión de 740 mm de Hg, con la siguiente composición en volumen:
Nitrógeno 48,3 %
Oxígeno 4,4 %
Dióxido de carbono 8,3 %
Agua 39,0 %
Calcule:
a) El volumen de gas que sale del evaporador por cada 100 litros de gas que entra;
b) El peso de agua evaporada por cada 100 litros de gas que entra.

C (s) + H2O (g) ⎯→ CO (g) + H2 (g)
a) ¿Cuál es la entalpía estándar de esta reacción? Indique si la reacción es exotérmica o
endotérmica.
b) Determine el cambio de entropía y el valor de la energía Gibbs estándar de la reacción a 298 K.
Explique si la reacción es espontánea o no, a esta temperatura.
c) Escriba las reacciones que tienen lugar en la combustión del gas de agua y calcular la energía
Datos termodinámicos a 298 K
∆fH° (kJ·mol −1) S° (J·K −1·mol −1)
C (s) 0 43,5
H2O (g) -241,6 188,7
CO2 (g) -393,7 213,6
CO (g) -110,5 197,5
H2O (l) -285,8 69,91
H2 (g) 0 130,6

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PROBLEMAS Y CUESTIONES

SERGIO MENARGUES IRLES

En el material original se presentan los exámenes correspondientes a las últimas Olimpiadas

PROBLEMAS DE LAS OLIMPIADAS DE QUÍMICA (FASE NACIONAL)

[Coca + ] [OH− ] [OH− ]2

9,1 g Coca 1 mol Coca 1000 mL D

pKb = - log Kb = - log (2,53·10−6) = 5,6

(50 · 10 −3· 0,6) - ( x·10 −3· 0,4) 30 - 0,4 x

( x·10 −3· 0,4) 0,4 x

ya que, como se ha podido observar en el apartado a), al alcanzarse el equilibrio, [Coca+] es

c) Calcular el pH si a la disolución del apartado b) se le añaden 0.16 g de hidróxido sódico.

Con esta nueva cantidad de HCl, las cantidades en el equilibrio son:

x = [OH−] = 2,21·10−6 M pOH = - log [OH−] = 5,66 y pH = 8,35

Para determinar el porcentaje de cocaína contenido en un alijo de droga se disolvieron en agua 10

e) Calcular el pH en el punto de equivalencia de la valoración anterior.

Si se considera, Kw = [H3O+] [OH−], se tiene que,

4·10 −3 mol cocaína

Sustituyendo todos estos valores en la expresión de la constante de equilibrio:

2. Si el producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25°C es 1·10 −9. Calcule:

PbI2 (ac) ←⎯→ 2 I − (ac) + Pb2 + (ac)

6,3·10 −4 mol PbI2 461 g PbI2

b) Los gramos de iones I − y Pb 2+ en 500 mL de disolución saturada.

6,3·10 −4 mol Pb2 + 207,2 g Pb2 +

2 (6,3·10 −4 ) mol I − 126,9 g I −

10 −4 mol 3,22 g KI 1 mol KI

[I−]2 [Pb2+] = (5·10−5 + 0,2)2 (5·10−4) = 2·10−5 > 1·10−9

5 · 10 −4 mol PbI2 461 g PbI2

3. La descomposición térmica del hidrógenocarbonato de sodio (sólido) produce carbonato de sodio

b) Calcular el calor de reacción en condiciones estándar y el intervalo de temperaturas en el que la

∆Grº = ∆Hrº − T∆S rº = 0

⎛ 188,7 J 213,6 J 136,0 J ⎞

Por tanto, la temperatura de equilibrio:

c) Determinar los valores de las constantes de equilibrio Kp y Kc a 25°C.

siendo ∆ν = coeficientes estequiométricos productos gaseosos –

d) Si se calientan a 125°C 100 g de hidrógeno carbonato de sodio en un recipiente cerrado de 2 L

p CO 2 = K p = 3,25 = 1,80 atm

y la presión total de la mezcla gaseosa, según la ley de Dalton:

El número de moles de NaHCO3 descompuesto es el doble:

La masa total de sólido en el equilibrio es:

Teniendo en cuenta que

4. Un estudiante de Química observó en el laboratorio que al añadir 500 mL de ácido clorhídrico

b) ¿Cuál es el pH de la disolución obtenida al disolver el Fe metálico en ácido clorhídrico?

0,015 mol HCl

c) Si a la disolución anterior se añaden 0,2409 g de FeNH4(SO4)2·12 H2O ¿cuál será el potencial de

Llamando hidrato al FeNH4(SO4)2·12 H2O:

0,2409 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol Fe 3 +

La semirreacción de reducción del Fe3+ es:

0,059 [red] 0,059 [Fe 2 + ]

que para este caso resulta:

La semirreacción de reducción del Zn2+ es:

que para este caso resulta:

La reacción entre Zn y Fe3+ es:

5. La reacción en fase gaseosa, que a continuación se describe:

Al ser Kp << 1 se puede suponer que 5 >> p. Con esta aproximación:

La ecuación ajustada de la reacción es:

d) Cuando a este ciclopentadienuro se le adiciona cloruro ferroso tetrahidratado se obtiene, por

e) Si en el proceso del apartado anterior partimos de 10 g de cloruro ferroso tetrahidratado, ¿qué

1 mol Fe(C 5H5 )2 185,8 g Fe(C 5H5 )2

Relacionando la cantidad obtenida con la cantidad teórica:

6. A) Calcula el pH de las siguientes disoluciones:

2,3 g HNO 3 1 mol HNO 3 10 3 mL disolución

pH = - log [H3O+] = - log (0,243) = 0,61

a2) Una disolución saturada de Ca(OH)2.

Agente precipitante tiocianato

Agente precipitante yoduro