CAP{TULO Enlace quimico I: conceptos basicos INTRODUCCION {POR QUE REACCIONAN LOS ATOMOS DE LOS DISTINTOS ELEMENTOS? {CUALES SON LAS FUERZAS QUE MANTIENEN UNIDOS A LOS ATOMOS EN LAS MOLECULAS YA LOS IONES EN LOS COMPUESTOS IONICOS? {QUE FORMAS ADOPTAN? ESTAS SON ALGUNAS DE LAS PREGUNTAS QUE SE FOR- MULARAN EN ESTE ¥ EN EL CAPITULO SIGUIENTE, EMPEZAREMOS POR ANALIZAR DOS TIPOS DE ENLACES —IONICOS ¥ COVALENTES— ¥ LAS FUER- AS QUE LOS ESTABILIZAN. Evry 9.1 SIMBOLOS DE PUNTOS DE LEWIS 9.2 EL ENLACE IONICO 9.3 LA ENERGIA RETICULAR DE LOS COMPUESTOS IONICOS 9.4 EL ENLACE COVALENTE 9.5 ELECTRONEGATIVIDAD 9.6 ESCRITURA DE LAS ESTRUCTURAS DE Lewis 9.7 CARGA FORMAL Y ESTRUCTURA DE Lewis 9.8 EL CONCEPTO DE RESONANCIA 9.9 EXCEPCIONES A LA REGIA DEL OCTETO| 9.10 ENERGIA DE DISOCIACION DEL ENLACE330 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS El fluoruro de litio, LiF (como la mayoria de los compuestos idnicos), se obtiene por la purificacién de minerales que contienen al compuesto. SIMBOLOS DE PUNTOS DE LEWIS El desarrollo de la tabla periéddica y el concepto de configuracién electrénica le dio a los quimicos los fundamentos para entender cémo se forman las moléculas y los compuestos. Una explicacién, formulada por Gilbert Lewis,' es que los 4tomos se combinan con el fin de alcanzar una configuracién electrénica mas estable. La estabilidad maxima se produce cuando un dtomo es isoelectrénico con un gas noble. Cuando los atomos interactian para formar un enlace quimico, solo entran en contacto sus regiones mas externas. Por esta razon, cuando se estudian los enlaces quimicos se con- sideran sobre todo los electrones de valencia. Para distinguir a los electrones de valencia y asegurarse que el numero total de electrones no cambia en una reaccién quimica, los quimi- cos utilizan el sistema de puntos desarrollado por Lewis. Un simbolo de puntos de Lewis esta formado por el simbolo del elemento y un punto por cada electrén de valencia en un dtomo del elemento. La figura 9.1 muestra los simbolos de puntos de Lewis para los ele- mentos representativos y los gases nobles. Observe que con excepcién del helio, el nimero de electrones de valencia en cada atomo es el mismo que el numero de grupo del elemento. Por ejemplo, el Li es un elemento del grupo 1A y tiene un punto para un electron de valencia; el Be es un elemento del grupo 2A y tiene dos electrones de valencia (dos puntos), y asi sucesivamente. Los elementos del mismo grupo tienen configuraciones electrénicas exter- nas semejantes y, en consecuencia, los simbolos de puntos de Lewis son similares. Los metales de transicién, los lantanidos y los actinidos tienen capas internas incompletas y en general no es posible escribir simbolos sencillos de puntos de Lewis para ellos. En este capitulo se aprenderé a utilizar las configuraciones electrénicas y la tabla pe- riédica para predecir los tipos de enlaces que formardn los 4tomos, asi como el ntimero de enlaces que puede formar un dtomo de un elemento particular y la estabilidad del pro- ducto. : EL ENLACE IONICO En el capitulo 8 se vio que los atomos de los elementos que tienen bajas energias de ionizacién tienden a formar cationes, en tanto que los que tienen alta afinidad electronica tienden a formar aniones. Los elementos con més probabilidad de formar cationes en los compuestos iénicos son los metales alcalinos y alcalinotérreos, y los mas adecuados para formar aniones son los halégenos y el oxigeno. En consecuencia, una gran variedad de compuestos iénicos estan formados por un metal del grupo 1A 0 2A y un haldgeno u oxigeno. Un entace idnico es la fuerza electrostatica que mantiene unidos a los iones en un compuesto idnico. Consi- dérese, por ejemplo, la reaccién entre litio y fluor para formar fluoruro de litio, un polvo blanco venenoso que se usa para disminuir el punto de fusion de la “soldadura” y en la fabricacién de cerémica. La configuracion electronica del litio es 15?2s' y la del fluor es 1s?2s?2p5. Cuando estos 4tomos entran en contacto, el electrén de valencia 2s' del litio se transfiere al 4tomo de fluor. Al usar los simbolos de puntos de Lewis, la reaccién se repre- senta como: ‘Li + iF) Lit :Fo° @LF) @.1). 15225! 15?2s?2p* 1s? 15?2s?2p® Por conveniencia, imaginese que esta reaccién sucede en dos pasos: El primero es la ionizacién del litio: | Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Quimico estadounidense. Uno de los fisicoquimicos mas notables de este siglo; Lewis hizo muchas contribuciones significativas en el area del enlace quimico, la termodinamica, los acidos y bases y la espectroscopia. A pesar de la relevancia de su trabajo, no fue recompensado con el Premio Nobel de Quimica.ta 9.2 ELENACEIONICO 331 Boo 1s 16 3A 4A SA ATA FIGURA 9.1 Simbolos de puntos de lewis para los tlemenios ropresentativos y los gates nobles. El nimero de nls desopareados conesponde al nimero de enlaces gue un étomo del elemento puede fomar en un compuesto, Las formulas empiricas de los ‘empuestos idnicos suelenescrbirse sin moszar las carga Los signos + Yy~que se muestran aqui son para enftizar Ia transferencia de clectrones. y la aceptacién de un electron por el flior (Bete ike A continuacién, imaginese que los dos iones separados se enlazan para formar la unidad de LiF: Lite une Observe que la sua de estas tres eacciones es: Lit:F: —> Lit: que ¢s la misma que la ecuacién (9.1). Bl enlace iénico en el LiF es la atraccién electrostitica entre el ion litio con carga positiva y el ion fluoruro con carga negativa. A su vez, el com- puesto es eléctricamente neutro. ‘Muchas otras reacciones comunes Hevan a la formacién de enlaces iénicos. Por ejem- plo, al quemar calcio en oxigeno se forma éxido de calcio: 2Cals) + Ox(g) —+ 2Ca0(5) Suponga que la molécula diatémica de oxigeno primero se separa en dtomos de oxigeno (las caracteristicas energéticas de este paso se estudiardn después), entonces la reaccién representada con los simbolos de Lewis seria: cat Get 2G ana? 1252p" tar] (Ne] Hay una transferencia de dos electrones del étomo de calcio al atomo de oxigeno. Advierta que el ion calcio (Ca) formado tiene la configuracién electronica del argén, el ion Sxido (©?) es isoelectrénico con el neén y el compuesto (CaO) es eléctricamente neutro. En muchos casos, el catién y el anién en un compuesto no tienen la misma carga. Por ‘ejemplo, cuando el litio se quema en aire y forma éxido de litio (Li,0), la ecuacién balan- cada es ALi(s) + Ox) — 211,00)332 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS Problemas similares: 9.17, 9.18. Con los simbolos de puntos de Lewis se escribe 2-Lit -O- —2Lit : 0 20 Li,0) 1s?2s' 1572s?2p4 [He] [Ne] En este proceso, el dtomo de oxigeno recibe dos electrones (uno de cada uno de Ios atomos de litio) para formar el ion éxido. El ion litio es isoelectrénico con el helio. Cuando el magnesio reacciona con el nitrégeno a temperaturas altas, se forma un com- puesto sélido blanco, el nitruro de magnesio (Mg,N,): 3Mg(s) + No(g} —> Mg;N,(s) o - 3+Mg:+ 2-N- —— 3Mg** 2:N (0 Mg,N,) [Ne]3s? 15225?2p? [Ne] [Ne] La reaccion implica la transferencia de seis electrones (dos de cada dtomo de magnesio) a dos atomos de nitrégeno. El ion magnesio (Mg) y el ion nitruro (N*) formados son isoelectrénicos con el neén. Como hay tres iones +2 y dos iones —3, las cargas se balancean y el compuesto es eléctricamente neutro. En el ejemplo siguiente se aplican los simbolos de puntos de Lewis para estudiar la formacién de un compuesto idnico. EJEMPLO 9.1 Utilice los simbolos de.puntos de Lewis para describir la formacién del éxido de alumi- nio (Al,O,). Respuesta La regla de electroneutralidad sirve como guia para escribir las formulas de los compuestos idnicos. De acuerdo con la figura 9.1, los simbolos de puntos de Lewis para Al y O son: Dado que el aluminio tiende a formar el cation (Al*) y el oxigeno el anién (O*) enel com- puesto idnico, la transferencia de electrones es del Al al O. En cada Atomo de Al hay tres electrones de valencia y cada atomo de O necesita dos electrones para formar el ion O*,, el cual es isoelectrénico con el nedn. Asi, la razén de neutralizacion mas simple de AP* aQ* es 2:3; dos iones Al* tienen una carga total de +6, y tres iones O?-tienen una carga total de ~6. Entonces, la formula empirica del 6xido de aluminio es Al,O,, y la reaccién es 2-Al- + 3-0 —+2AP* 3:0:-(0AL0,) [Ne]3s?3p! -15?2s?2p4 {Ne] © [Ne] Comentario Verifique que el mimero de electrones de valencia (numero de puntos) sea igual en ambos lados de la ecuacién (24). EJERCICIO DE PRACTICA Utilice los simbolos de puntos de Lewis para representar la formacién del hidruro de bario. La formacién de compuestos idnicos depende de los valores de la energia de ionizacién y de la afinidad electrénica de los elementos. Los valores de energia de ionizacién y afinidad9.3 LA ENERGIA RETICULAR DE LOS COMPUESTOS IONICOS 333 clectrénica ayudan a predecir cudles elementos son los mas adecuados para formar com- puestos iénicos, pero, jcémo se puede evaluar la estabilidad de un compuesto iénico? La ‘energia de ionizacién y a afinidad electrénica estan definidas por procesos que ocurren en. la fase gaseosa, pero a 1 atm y 25°C todos los compuestos iénicos son sdlidos. El estado sélido es un medio ambiente muy distinto porque cada catién esta rodeado por un nimero especifico de aniones y viceversa. En consecuencia, la estabilidad global del compuesto ‘énico sélido depende de las interacciones de todos los iones y no s6lo de la interaccién de ‘un catién con un anién, Una medida cuantitativa de la estabilidad de cualquier sélido iénico s su energia reticular, que se define como la energia requerida para separar completa- ‘mente un mol de un compuesto idnico sélido en sus iones en estado gaseoso. EL CICLO DE BORN-HABER PARA DETERMINAR ENERGIAS RETICULARES La energia reticular no se puede medir directamente. Sin embargo, si se conoce la estructura ¥ la composicién de un compuesto inico, se puede calcular la energia reticular del com- puesto utilizando la ley de Coulombs? la cual establece que la energia potencial (E) entre dos iones es directamente proporcional al producto de sus cargas e inversamente propor- cional a la distancia que los separa, Para los iones individuales de Li* y F- separados por una distancia r, la energia potencial del sistema esté dada por (92) donde Q,.y Or. son las cargas de los iones Li* y F”y kes una constante de proporcionali- dad, Dado que Q,,es positiva y QO, es negativa, £ es una cantidad negativa, y la formacion de un enlace iénico a partir de Li* y F” es un proceso exotérmico. En consecuencia, para invertir el proceso se debe aportar energia (es decir, la energia reticular del LiF es positiva), ‘por lo que el par de iones Li* y F* enlazado es mas estable que los iones separados. También se puede determinar la energia reticular indirectamente, si se considera que la formacién de un compuesto iénico se efectia en una serie de pasos conocidos como el ciclo de Born-Haber. Este procedimiento relaciona las energias reticulares de los compuestos, iénicos con las energias de ionizacién, afinidad electrénica y otras propiedades atémicas y moleculares. Este proceso, que se basa en la ley de Hess (véase la seccién 6.5), fue desarro- lado por Max Born’ y Fritz Haber: El ciclo de Born-Haber define las distintas etapas que preceden a la formacién de un sélido iénico. En la siguiente reaccién se muestra su aplica- cin para encontrar la energia reticular del fluoruro de litio, Considérese la reaccién entre el litio y el flior: Li@) + $Fyq) — LIF) El cambio de entalpia estandar para esta reaccién es de —594.1 kI. (Dado que los reactivos y productos estin en sus estados estandares, es decir, a 1 atm, el cambio de entalpia es tam- bin la entalpia estandar de formacién det LiF). Al recordar que la sua de los cambios de 2 Charles Augustin de Coulomb (1736-1806), Fsic francés que realzinvestigaciones sobre a cletricided y el magnetismo y apicé la ley de Newton del cuadrado inverso ala electricidad. También invent una balanza de ? Max Born (1882-1970) Fisicoalemén. Fue uno de los fundadores de la fsica moderna, Su trabajo shared ‘muchas tems. recibié el Premio Nobel de Fisica en 1954 por su interpretacin de la funcin de onda para las partculas. ‘Fritz Haber (1868-1934). Quimico aleman, El proceso Haber para sintetizar amoniaco a partir de nitrogeno atmosférco sirvié para proveer a Alemania de nitratos para los explosivos durante la Primera Guerra Mundial ‘Tambien reali trabajos sobze gases de guerra. Haber ecibié el Premio Nobel de Quimica en 1918334 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS Los atomos de F en una molécula de F, se mantienen unidos por un enlace covalente. La energia necesaria para romper este enlace se denomina energia de disociacién del enlace {seccién 9.10). entalpia de las etapas es igual al cambio de entalpia de Ja reaccién global (—594.1 kJ), se puede seguir la formacién del LiF a partir de sus elementos en cinco etapas separadas. Puede ser que el proceso no ocurra exactamente en esta forma, pero, junto con la ley de Hess esta ruta permite analizar los cambios de energia de la formacion del compuesto iénico. 1. Conversién del litio sélido a vapor (la conversion directa de un sdlido a un gas se denomina sublimacion): Li(s) ——> Li(g) AHR = 155.24) La energia de sublimacién del litio es 155.2 kJ/mol. 2. Disociacién de } mol de F; gaseoso en 4tomos de F gaseosos: 4Fo(g) —> Fg) AH3 = 75.34) La energia necesaria para romper los enlaces de 1 mol de moléculas de F, es 150.6 ki. Como en este caso se rompen los enlaces de medio mol de F,, el cambio de entalpia es 150.6/2, 0 75.3 kJ. 3. TIonizacién de 1 mol de dtomos de Li gaseoso (véase la tabla 8.3): Li(g) —> Li*(g) + e7 AHS = 5204] Este proceso corresponde a la primera ionizacién del litio. 4. Adicién de 1 mol de electrones a 1 mol de 4tomos de F gaseoso. Como se vio en el capitulo 8, el cambio de energia para este proceso es exactamente lo opuesto de la afinidad electronica (véase la tabla 8.4): F(g) + e" —>F (g) AH3 = —328kI 5. Combinacién de 1 mol de Li* y 1 mol de F- gaseosos para formar 1 mol de LiF sélido: Li*(g) + F7(g) —> LiF(s) AHR =? Lo inverso del paso 5, energia + LiF(s) —> Li*(g) + F(g) define la energia reticular del LiF. Entonces, la energia reticular debe tener la misma mag- nitud que AH pero de signo contrario. Aunque no es posible determinar AH’ directamente, si se puede calcular su valor mediante el siguiente procedimiento: 1. Li(s) —> Li(g) AH?= 155.2 kJ 2. 4F,(g) —— F(g) AH3= 75.3 kJ 3. L(g) — Lit(g)+e — AH3=520kJ 4. F(g) + e7- —> F(g) AH?= -328 kJ 5. Lit(g) + F(g}— LiF(s) AH?= ? Li(s) + 4F,(g) —> LiF(s) AFR opai= -594.1 kJ De acuerdo con la ley de Hess se puede escribir AR? os = AHP + AH? + AH3 + AH] + ABZ —594.1 kJ = 155.2 kJ + 75.3 kJ + 520 kJ — 328 kJ + AH3 Por lo tantoFIGURA 9.2. E ciclo de Born Haber para la formacién de iF s6lde, 9.3 LA ENERGIA RETICULAR DE LOS COMPUESTOS IONICOS 335 L'@)+ Fe) aH = 5208 ‘Ase = 1017 am = 155210 Le) +4839) ARR = —1017k5 yy la energia reticular del LiF es +1 017 ki/mol, La figura 9.2 resume el ciclo de Born-Haber para el LiF. Para los pasos 1, 2 y 3 se requiere suministrar energia. Por otro lado, los pasos 4 y 5 liberan energfa. Dado que AH? ces una cantidad negativa grande, la energia reticular del LiF es una cantidad positiva gran- de, lo cual explica la estabilidad de este sélido. Cuanto mayor sea la energia reticular més estable serd el compuesto iénico. Conviene tener presente que la energia reticular siempre es una cantidad positiva porque la separacién de iones de un sélido en sus iones en fase ‘gaseosa es, por la ley de Coulomb, un proceso endotérmico. En la tabla 9.1 se muestra una lista de energias reticulares y puntos de fusién de varios compuestos iSnicos comunes. Existe cierta correlaciGn entre la energia reticular y el punto de fusién. Cuanto mayor es la energia reticular més estable es el sélido y los iones se enla- zan con més fuerza. Por ello, se requiere mayor energia para fundir dicho sblido y éste TABLA 9.1 Energias reticulares y puntos de fusion de algunos halogenuros y éxidos de metales alcalinos y alealinotérreos. ‘coMPUBSTO AGIA RETICULAR (kd/mol) PUNTO DE FUSION (°C) LiF 1017 845, Lich 828 610 Libr 187 350 Lil 732 450 Nacl 788 801 NaBr 736, 750 Nal 686 662 Ket 699 ™m KBr 689 738 KI 632 680 Mech, 2527 m4, Na,O 2570 Sub* Mgo- 3890 2.800 + ELNa,0 sublima a 1275°C336 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS tendra mayor punto de fusiédn que aquel que tenga menor energia reticular. Advierta que d MgCl,, Na,O y MgO tienen energias reticulares excepcionalmente altas. El primero de es- tos compuestos idnicos tiene un catién con dos cargas (Mg”*) y el segundo un anidén con dos cargas (O*); en el tercero hay una interaccién entre dos especies con carga doble (Mg”y O*->). Las atracciones coulémbicas entre dos especies con carga doble, o entre un ion con dos cargas y un ion con una carga, son mucho mas fuertes que las atracciones entre aniones y cationes de solo una carga. LA ENERGIA RETICULAR Y LAS FORMULAS DE LOS COMPUESTOS IONICOS Como la energia reticular es una medida de la estabilidad de los compuestos idnicos, su magnitud puede ayudar a explicar las formulas de estos compuestos. Considérese el cloruro de magnesio como un ejemplo. Se ha visto que la energia de ionizacién de un elemento aumenta muy rapido cuando mas y mas electrones son retirados de su atomo. Por ejemplo, la primera energia de ionizacién del magnesio es 738 kJ/mol, y la segunda energia de ionizacién es de 1450 kJ/mol, casi el doble de la primera. Se podria preguntar, desde el punto de vista energético, por qué el magnesio no prefiere formar iones monopositivos en sus compuestos. ,Por qué el cloruro de magnesio no tiene la formula MgCl (que contiene el ion Mg*) en lugar de MgCl, (que contiene el ion Mg”*)? Por supuesto, el ion Mg?* tiene la configuracién de gas noble [Ne], que representa estabilidad por sus capas totalmente Llenas. Pero de hecho, la estabilidad ganada por ello no supera la energia que se requiere para remover un electron del ion Mg*. La causa de que la formula sea MgCl, se debe a la estabi- lidad adicional ganada por la formacién del cloruro de magnesio sdlido. La energia reticular del MgCl, es 2527 kJ/mol, mas que suficiente para compensar la energia necesaria para remover los primeros dos electrones de un atomo de Mg (738 kJ/mol + 1450 kJ/mol = 2188 kJ/mol). {Qué ocurre con el cloruro de sodio sélido? ;Por qué la formula para este compuesto es NaCl y no NaCl, (que contiene el ion Na**)? Aunque el Na** no tiene la configuracion : electrénica de un gas noble se podria esperar que el compuesto fuera NaCl, porque Na” tiene mayor carga y, por lo tanto, el hipotético NaCl, deberia tener mayor energia reticular. | De nuevo, la respuesta esta en el balance entre el suministro de energia (es decir, las ener- gias de ionizacién) y la estabilidad ganada por la formacién del sélido. La suma de las dos primeras energias de ionizacién del sodio es 496 kJ/mol + 4560 kJ/mol = 5056 kJ/mol El compuesto NaCl, no existe, pero si suponemos que su energia reticular es de 2527 k)/ mol (la misma que para el MgCl,), la energia producida seria demasiado pequefia para poder compensar la energia requerida para producir el ion Na”*. Lo que se ha dicho respecto de los cationes también se aplica a los aniones. En la secci6n 8.5 se observé que la afinidad electronica del oxigeno es 141 kJ/mol, lo cual signi- fica que el proceso siguiente libera energia (y es por tanto favorable): O(g) + e~ —+O(g) Como se podria esperar, la adicién de otro electrén al ion O- O7(g) + e~ —+ 0? (2) seria desfavorable por el incremento de repulsién electrostatica; de hecho, la afinidad elec- trénica del O- es negativa. Aun asi, los compuestos que contienen el ion 6xido (O*>) existen y son muy estables, en tanto que no se conocen compuestos que contengan el ion O-. Dennn er eerenertnT| ee 9.4 ELENIACE COVALENTE 337 Le quimica en accién La quimica en accién ta quim ccidm La quimica en accién La quimica en occién Lo quimice El cloruro de sodio: un compuesto iénico comin e importante ‘odos estamos familiarizados con ol cloruro de sodio ‘omo sal de meso. Es un compuesto iénico fipico, un sélido quebradizo con punto de fusion alto (801°C) que conduce la electricidad en el estado fundido y en solu- cién acvosa. Le estructura de! NaCl sélide se muestra en lo figura 2.12 Mina subterrénea de sal de roca. Proceso de evaporacién solar para la oblencién de cloruro de sodio, Una de las fuentes de cloruro de sodio es la sal de roca, que te encuentra en depésitos subterréneos que svelen aleonzar varios cientos de metros de espesor. También se obtiene de agua de mar o de la salmuera (ona solucién concentrada de NaCl} por evaporacién solar. También se encuentra en la naturaleza en el mine- ral lamade halita Elcloruro de sodio se utiliza mas que cualquier oro material en la manufactura de compuestos quimicos inorgénicos. El consumo mundial de esto sustancia es de unas 150 millones de tonelades anuales. El cloruro de sodio se viliza principalmente en la produccién de otros compuestos quimicos inorgGnicos, como cloro ga- s0080, hidroxido de sodio, sodio metélico, hidrégeno gaseoso y carbonato de sodio. También se utiliza para fundir hielo y nieve en outopistas y caminos. Sin embar: go, como el cloruro de sodio es datiino para la vida vegelal y promueve la corrosién de los automéviles, su Uso para este fin puede representar un riesgo para el medio ambiente Industria e procesado care enitado de comida ‘Blandamiento de age, plpe ‘de pape texts ted, huey petleo Froceto corsa (Ch, NOH, NaH) a ‘satdemen | Soom suc Almecs ince pan nas Principales empleos del cloruro de sodio. nuevo, la alta energia reticular debida ala presencia de iones O™ en compuestos como Na, y MgO supera con mucho Ia energia necesaria para produc el ion O* FEEL ENtace CovALENTE ‘Aunque el concepto de molécula se remonta al siglo Xvil, no fue sino hasta principios del presente siglo que los quimicos entendieron cémo y por qué se forman las moléculas. El primer avance importante surgié con la proposicién de Gilbert Lewis de que la formacién338 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS Esta discusién se aplica sdlo a los elementos representativos. de un enlace quimico implica que los 4tomos compartan electrones. Lewis describié la formacion de un enlace quimico en el hidrégeno como: H: +-H —> H:H Este tipo de apareamiento de electrones es un ejemplo de enlace covalente, un enlace en el que dos electrones son compartidos por dos atomos. Los compuestos covalentes son aque- llos que sélo contienen enlaces covalentes. Para simplificar, el par de electrones compartidos se representa a menudo como una sola linea. Asi, el enlace covalente de la molécula de hidrd- genc se puede escribir como H—H. Enel enlace covalente, cada electrén del par compartido es atraido por los nicleos de ambos atomos. Esta atraccién mantiene unidos a los dos atomos en el H, y es la responsable de la formacién de enlaces covalentes en otras moléculas. En los enlaces covalentes entre 4tomos polielectrénicos sdlo participan los electrones de valencia. Considérese la molécula de fluor, F,. La configuracién electronica del F es 1s?25?2p5. Los electrones 1s son de baja energia y pasan la mayor parte del tiempo cerca del micleo, por lo que no participan en la formacion del enlace. En consecuencia, cada atomo de F tiene siete electrones de valencia (los electrones 2s y 2p). De acuerdo con la figura 9.1, solo hay un electrén desapareado en el F, de modo que la formacién de la molécula de F, se puede representar como: Fe + -F: >: F:F: Oo FF: Observe que en la formacién de F, sdlo participan dos electrones de valencia. Los demas electrones no enlazantes se denominan pares libres, es decir, pares de electrones de valencia que no participan en la formacion del enlace covalente. Asi, cada F en F, tiene tres pares libres de electrones: “_» Pares libres ———»: F — F: +, Pares libres NU oe Las estructuras que se utilizan para representar los compuestos covalentes, como H, y F,, se denominan estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es la representacion de un enlace covalente, donde el par de electrones compartidos se indica como lineas 0 como pares de puntos entre dos atomos, y los pares libres no compartidos se indican como pares de puntos en los dtomos individuales. En una estructura de Lewis sdlo se muestran los electrones de valencia. Considérese la estructura de Lewis para la molécula de agua. La figura 9.1 muestra el simbolo de puntos de Lewis para el oxigeno, con dos puntos desapareados o dos electrones desapareados, de modo que se espera que el oxigeno pueda formar dos enlaces covalentes. Como el hidrégeno tiene un solo electrén, sdlo puede formar un enlace covalente. De modo que la estructura de Lewis para el agua es H:0:H ° H—O—H En este caso, el tomo de O tiene dos pares libres, mientras que el atomo de hidrdgeno no tiene pares libres porque us6 su unico electrén para formar un enlace covalente. En las moléculas de F, y H,O, los atomos de F y O adquieren la configuracién de gas noble debido a que comparten electrones: CRUE) Gee) wo Be7 Be7 2e7 Bem 2e7 La formacién de estas moléculas ilustra la regla del octeto, formulada por Lewis: un tomo diferente del hidrégeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir, un enlace covalente se forma cuando no hay suficientes electrones para que cada dtomo individual tenga el octeto completo. Al compartir electrones en un enlaceFIGURA 9.3 Longitudes de enlace fen pm de las moléculas de Hy Ht [En breve se verdn las reglas para escribir adecuadamente las ‘structuas de Lewis. Aqu sdlo se busca famuiarzarse con el lenguaje relacionado con estas estructuras TABLA 9.2 Longitudes de enlace promedio de algunos enlaces sencillos, dobles y triples més comunes. TPO DE LONGITUD ENLACE DE ENLACE cH 107 co 13 c= 121 ce 154 cc 133 Cac 120 CN 143 CoN 138 CoN ne N-0 Bef n=O 122 On 96 Silas eras intermoleculares son bles, erelativamente fit romper los agrgados de motéeulas para foes liqudos (a partir de sblids) 1 Bses (a partir de igus). 94 ELENIACE COVALENTE 339° covalente, los dtomos individuales pueden completar sus octetos. Para el hidrégeno el re- uisito es que obtenga la configuracién electronica del helio, o un total de dos electrones. La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla periédica. Estos elementos sélo tienen subniveles 2s y 2p, los cuales pueden conte- ner un total de ocho electrones. Cuando un dtomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente, puede obtener la configuracién electronica de gas noble [Ne] al com- partir electrones con otros étomos del mismo compuesto. Posteriormente se analizarin va- rias excepciones importantes de la regla del octeto que dardn mis informacién acerca de la naturaleza del enlace quimico. Los tomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En un enlace sencillo, dos éitomos se unen por medio de un par de electrones. En muchos compuestos se forman enlaces miiltiples, es decit, enlaces formados cuando dos étomos comparten dos 0 més ares de electrones. Si dos dtomos comparten dos pares de electrones, el enlace covalente se denomina enlace doble. Estos enlaces se encuentran en moléculas como el diéxido de carbono (CO,) y etileno (CH): Be tee - wie Un triple enlace surge cuando dos itomos comparten tres pares de electrones, como en la molécula de nitrégeno (N,): GORY > owen: we ie La molécula de acetileno (C,H,) también contiene un triple enlace, en este caso entre dos somos de carbon 0 -HHC=c—H Advierta que en el etileno y el acetileno todos los electrones de valencia se utilizan para el enlace y no hay pares libres sin compartir en los dtomos de carbono. De hecho, con excep- cién del monéxido de carbono, las moléculas estables que contienen carbono no tienen pares libres en los étomos de carbono. Los enlaces miiltiples son més cortos que los enlaces covalentes sencillos. La Jongitud del enlace se define como a distancia entre el micleo de dos étomos unidos por un enlace covalente en una molécula (figura 9.3). En la tabla 9.2 se muestran algunas longitudes de enlaces determinadas experimentalmente. Para un par dado de stomos, como carbono y nitrégeno, los enlaces triples son mis cortos que los dobles, que a su vez, son més cortes que los enlaces sencillos. Los enlaces miiltiples mas cortos también son més estables que los enlaces sencillos, como se verd después. COMPARACION DE LAS PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES Y LOS COMPUESTOS IONICOS Los compuestos iénicos y los compuestos covalentes difieren marcadamente en sus propic- dades fisicas generales debidoa la distinta naturaleza de sus enlaces. Hay dos tipos de fuerzas de atraccién en los compuestos covalentes. La primera es la fuerza que mantiene unidos alos ‘tomos en una molécula. Una medida cuantitativa de esta atraccién estd dada por la energia de enlace, que se estudiard en la seccién 9.10. La otra fuerza de atraccién opera entre las moléculas y se le llama fuerza intermolecular. Como las fuerzas intermoleculares comiin- mente son mas débiles que las fuerzas que mantienen unidos a los étomos en las moléculas, las moléculas de un compuesto covalente no estén unidas con fuerza. En consecuencia, los340 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS El fluoruro de hidrégeno es un liquido fumante claro que ebulle a 19.8°C. Se utiliza para fabricar refrigerantes y para preparar acido fluorhidrico. FIGURA 9.4 Distribucién de densidad electronica en la molécula de HF. Los puntos representan las posiciones de los nucleos. TABLA 9.3. Comparacién de algunas propiedades generales de un compuesto idnico y un compuesto covalente PROPIEDAD : Shee ed NaCl CREE CGT oa SERRE EniEee ee a ee Aspecto 7 : Sélido blanco Liquido incoloro: Punto de fusién (°C) 801 -23 Calor molar de fusién* (kJ/mol) 30.2 2.5 Punto de ebullicién (°C) 1413 76.5 Calor molar de vaporizacién* (kJ/mol) 600 30 Densidad (g/crn’) * 2.17 1.59 Solubilidad en agua Alta Muy baja Conductividad eléctrica . Solido Pobre Pobre Liquide. Pobre. * El calor molar de fusién y el calor molar de vaporizacidn son las cantidades de calor necesarias para fundir 1 mol del sdlido y vaporizar 1 mol de liquido, respectivamente. Buena compuestos covalentes casi siempre son gases, liquidos 0 sdlidos de bajo punto de fusién. Por otro lado, las fuerzas electrostdticas que mantienen unidos a losiones enun compuesto idnico por lo comin son muy fuertes, de modo que los compuestos iénicos son sélidos a temperatura ambiente y tienen puntos de fusién elevados. Muchos compuestos iénicos son solubles en agua, y sus disoluciones acuosas conducen la electricidad debido a que estos compuestos son electrolitos fuertes. La mayoria de los compuestos covalentes son insolubles en agua, 0 si se liegan a disolver, las disoluciones acuosas por lo general no conducen la electricidad porque estos compuestos son no electrélitos. Los compuestos iénicos fundidos conducen la electri- cidad porque contienen cationes y aniones que se mueven libremente; los compuestos covalentes liquidos o fundidos no conducen la electricidad porque no hay iones presentes, En la tabla 9.3 se comparan algunas propiedades comunes de un compuesto iénico comin, el cloruro de sodio, con las de un compuesto covalente, el tetracloruro de carbono (CCl,). ELECTRONEGATIVIDAD Un enlace covalente, como se dijo, es el enlace formado entre dos atomos que comparten un par de electrones. En una molécula como el H,, donde los dos atomos son idénticos, se espera que los electrones se compartan en forma equitativa, —es decir, que los electrones pasen el mismo tiempo en la vecindad de cada dtomo. Sin embargo, en el enlace covalente de ia molécula de HF los electrones no se comparten igual por los dtomos de H y F porque son atomos distintos: “H—F: El enlace del HF se denomina enlace covalente polar, o simplemente enlace polar porque los electrones pasan mds tiempo en la vecindad de un dtomo que del otro. La evidencia experimental indica que en la molécula de HF los electrones pasan més tiempo cerca del tomo de fluor. Se puede pensar en este compartimiento desigual de electrones como una transferencia parcial de electrones o un desplazamiento de la densidad electronica del Hal F, como con mas frecuencia se describe (figura 9.4). Este “compartimiento desigual” del par electrénico de enlace ocasiona que haya una densidad electronica hasta cierto punto mayor cerca del atomo de flior y en forma correspondiente, una menor densidad electronica cerca del hidrégeno. El enlace del HF y otros enlaces polares puede imaginarse como intermedio entre un enlace covalente (no polar), en cl cual los electrones se comparten en forma equita- tiva, y un enlace iénico, en el cual Ja transferencia de electron(es) es casi completa. Una propiedad que ayuda a distinguir el enlace covalente no polar del enlace covalente polar es la electronegatividad, es decir, la capacidad de un dtomo para atraer hacia si los9.5 ELECTRONEGATMIDAD 341 ‘Aumento de electronegatividad A x ad. pou & i ee | ahs aq: do iPox ai sion 3 SBow sy x MM et et uate fA 3A 4A SA BATA Bc NO F aA Ss Pos a SB 68 7B) p—8B— BOBS kha Vi Cr Mn Fe. Co Ni Cu 2m Ga Ge As Se Br No Mo Te Ru Rh Pa Ag Cd In Sn Sb a0 T™ ow Re Os © Pp An Bgi mf rb) Bil mow om oon on am, apie] el She FIGURA9.5 Elecronegotividad dos elementos comunes. Las valores de elecronegatividad no tienen unidades. electrones de un enlace quimico. Los elementos con electronegatividad alta tienen més tendencia para atraer electrones que los elementos con electronegatividad baja. Como es de cesperarse, la clectronegatividad se relaciona con la afinidad electrénica y la energia de ionizacién. Asi, un étomo como el fior, que tiene la mayor afinidad electrénica (tiende a tomar electrones fécilmente) y una energia de ionizacién alta (no pierde electrones con facilidad), tiene electronegatividad alta. Por el contrario, el sodio tiene baja afinidad elec- ‘trénica, baja energia de ionizacién y baja electronegatividad. La electronegatividad es un concepto relativo, enel sentido de que la clectronegativided de un elemento sélo se puede medir respecto de la de otros elementos. Linus Pauling? de- sarrollé un método para calcular las electronegatividades relativas de la mayoria de los ele- ‘mentos. Estos valores se muestran en la figura9.5. Un andlisis cuidadoso de esta abla muestra {as tendencias y relaciones entre los valores de electronegatividad de distintos elementos. En general, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a través de un periodo de la tabla periddica, coincidiendo con la disminucién del cardcter metilico de los elementos. En cada grupo, la clectronegatividad disminuye al aumentar el nimero atémico y aumentar el cardcter metilico. Observe que los metales de transicién no siguen esta tendencia. Los ele- ‘mentos mas electronegativos —halégenos, oxigeno, nitrogeno y azufre— se ubican en el ‘angulo superior derecho de la tabla periddica, y los elementos menos electronegativos (los, metales alealinos y alcalinotérreos) se agrupan en el éngulo inferior izquierdo. Estas tenden- cias son fécilmente aparentes en una gréfica, como se muestra en la figura 9.6. Los dtomos de, los elementos con grandes diferencias de electronegatividad tienden a formar enlaces iénicos (como los que existen en el NaC y CaO) unos con otros, porque el tomo del elemento menos electronegativo cede su(s) electrén(es) al étomo del elemento mis electronegativo. Un enlace iénico generalmente une a un étomo de un elemento meti- Tico con un atomo de un elemento no metilico. Los étomos de elementos con electrone- gatividades similares tienden a formar entre ellos enlaces covalentes polares porque el desplazamiento de la densidad electrénica es pequetio. En la mayoria de los enlaces covalentes * Linus Cart Pauling (1901-1994). Quimico estadounidense considerado por muchos como el que mis ha influido ene siglo x, reali ivestigaciones que abarcan muchos campos, desde la fsicoquimica hasta la bolo ‘ia molecular Pauling recibié el Premio Nobel de Quimica en 1954 por su trabajo sobre la estructura de las proteinasy el Premio Nobel de Ia Paz en 1962. Es la inca persona que ha recibido dos premios Nobel sin compar- trlos con alguien mis342 Electronegatividad FIGURA 9.6 Variacién de la electronegatividad con el nmero atémico. Los halégenos tienen las electronegatividades més altas en tanto que los metales alcalinos las més bajas. Problemas similares: 9.35, 9.36. ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS bs a Br f Ru ty awl i ~ Mn Zn ‘ af ~- e K Rb { I l I 20 30 40 50 Numero atémico participan 4tomos de elementos no metdlicos. Sdélo los 4tomos del mismo elemento, con igual electronegatividad, pueden unirse por medio de un enlace covalente puro. Estas ten- dencias y caracteristicas son de esperarse por lo que se sabe de la energia de ionizacién y afinidad electrénica. Aunque no hay una distincién tajante entre un enlace polar y un enlace idnico, la si- guiente regla ayuda a distinguirlos. Un enlace iénico se forma cuando la diferencia de electronegatividad entre dos atomos enlazados es de 2.0 0 mas. Esta regla se aplica para la mayoria pero no para todos los compuestos iénicos. Algunas veces los quimicos utilizan el término de cardcter iénico porcentual para describir la naturaleza de un enlace. Un enlace idnico puro tendria un caracter iénico de 100%, aunque no se conoce dicho enlace, en tanto que un enlace covalente puro o no polar tiene 0% de cardcter idnico. Los conceptos de electronegatividad y afinidad electrénica estan relacionados pero son diferentes. Ambas propiedades indican la tendencia de un atomo a atraer electrones. Sin embargo, la afinidad electronica se refiere a la atraccién de un atomo aislado por un elec- tron adicional, mientras que la electronegatividad significa la habilidad de un atomo (unido con otro atomo en un enlace quimico) para atraer los electrones compartidos. Ademas, la afinidad electronica es una cantidad que se puede medir experimentalmente, mientras que la electronegatividad es un nimero estimado que no se puede medir. El siguiente ejemplo muestra cémo puede ayudar el conocimiento de la electronega- tividad para determinar si un enlace quimico es covalente o iénico. EJEMPLO 9.2 Clasifiquense los siguientes enlaces como idnicos, covalentes polares 0 covalentes pu- ros: a) el enlace en HCI, b) el enlace en KF, y c) el enlace CC en H,CCH. Respuesta a) En la figura 9.8 se puede observar que la diferencia de electronegati- vidades entre H y Cl es 0.9, que es apreciable pero no Io suficientemente grande (por la regla de 2.0) para clasificar al HCl como un compuesto idnico. Por consiguiente, el enlace entre H y Cl es covalente polar. 5) La diferencia de electronegatividades entre K y F es 3.2, muy superior a 2.0, el valor de referencia, por lo tanto, el enlace entre K y F es idnico. c) Los dos atomos de C son idénticos en todos aspectos: Estan enlazados entre si y cada uno esta unido con tres atomos de H. En consecuencia el enlace que los une es éovalente puro,9.6 ESCRITURA DE LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS 343. EJERCICIO DE PRACTICA Delos enlaces siguientes, ;eudl es covalente?, zcual es covalente polar? y cual es iénico? 4a) el snlace en CsCl, 6) el enlace en H,S, c) el enlace NN en H;NNH;, ELECTRONEGATIVIDAD Y NUMERO DE OXIDACION En el capitulo 4 se introdujeron las reglas para asignar nimeros de oxidacién a los elemen- tos en sus compuestos. El concepto de electronegatividad es el fundamento de estas reglas. En esencia, el numero de oxidacién se refiere al niimero de cargas que tendria un étomo si los electrones fueran transferidos por completo al étomo mis electronegative de los étomos que estin enlazados en una molécula Considérese la molécula de NH, en la que el étomo de N forma tres enlaces sencillos con los dtomos de H. Como el N es mis electronegativo que el H, la densidad electrénica se desplazard del H hacia el N. Sila transferencia de carga fuera completa, cada H donaria un electron aN, el cual tendria una carga total de ~3, mientras que cada H tendrfa una carga de +1. Asf, al N se le asigna un nimero de oxidacién de~3 y al Hun nimero de oxidacién de +1 en Ja molécula de NH, El oxigeno suele tener un nimero de oxidacién de -2 en sus compuestos, excepto en el perdxido de hidrégeno (H,0,), cuya estructura de Lewis es H—-0—O—H Un enlace entre étomos idénticos no contribuye al nimero de oxidacién de esos dtomos porque el par electrénico de ese enlace estd igualmente compartido. Como el H tiene un imero de oxidacién de +1, cada atomo de O tiene un nimero de oxidacién de —1. Esto también explica por qué el fllior siempre forma un enlace sencillo en sus com- puestos. Por lo tanto, siempre Ilevard una carga de~1 suponiendo una transferencia comple ta del electrén. [@ilscrrrura De LAs ESTRUCTURAS DE LEW! ‘Aunque la regia del octeto y las estructuras de Lewis no dan una imagen completa del enlace covalente, son de gran utilidad como modelos de enlace en muchos compuestos asi como para explicar las propiedades y reacciones de las moléculas. Por esta razén, es conve- niente practicar la escritura de las estructuras de Lewis de los compuestos. Los pasos bési- cos son los siguientes: 1. Escriba la estructura fundamental del compuesto mediante simbolos quimicos para ‘mostrar qué étomos estén unidos entre si. Para compuestos sencillos, esto es relativa- mente fécil. Para cémpuestos complejos, se requiere tener Ia informacién adecuada o hacer predicciones razonables. En general, el étomo menos electronegativo ocupa la posicién central, El hidrégeno y el fiir por lo general ocupardn las posiciones termi- rales en las estructuras de Lewis. 2. Cuente el nimero total de electrones de valencia presentes, y, si fuera necesario, refié- rase a la figura 9.1 Para aniones poliatémicos, agregue el nimero total de cargas nega- tivas, (Por ejemplo, para el ion CO} se agregan dos electrones porque la carga 2~ indica ue hay dos electrones més, ademés de los que aportan los étomos neutros.) Para cationes Poliatémicos, se resta el nimero de cargas positivas del total. (Asi, para el NH; se resta un electrén porque la carga +1 indica la pérdida de un electron del grupo de los atomos neutros.) 3. Dibuje un enlace covalente sencillo entre el étomo central y cada uno de los dtomos que lo rodean. Complete los octetos de los étomos enlazados al étomo central. (Téngase344 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS NF, Problema similar: 9.43. HNO, ' presente que la capa de valencia de un atomo de hidrdégeno se completa con solo dos electrones.) Los electrones pertenecientes al 4tomo del centro o a los dtomos que lo rodean deben quedar representados como pares libres si no participan en el enlace. El numero total de electrones empleados es el que se determiné en el paso 2. 4. Sino se cumple la regla del octeto para el Atomo central, agregue dobles o triples enlaces entre este 4tomo y los que lo rodean usando los pares libres de estos tltimos. Los ejemplos siguientes muestran el procedimiento de cuatro pasos para escribir las estructuras de Lewis de los compuestos asi como de un ion. EJEMPLO 9.3 Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrégeno (NF;), en la cual los tres atomos de F estan enlazados al Atomo de N. Respuesta Paso 1: El étomo de N es menos electronegativo que el F, asi que la estructura basica del NF, es: F N F F Paso 2. Las configuraciones electrénicas de las capas externas del N y F son 2s?2p' y 2s2p%, respectivamente. Asi es que hay 5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia para el NF,. Paso 3: Se dibuja un enlace covalente sencillo entre el N y cada F y se completan los octetos para los dtomos de F. Los dos electrones que restan se colocan en el N: :F—-N-F : op iF: Dado que esta estructura satisface la regla del octeto para todos los atomos, el paso 4 no es necesario. Para confirmar, se cuentan los electrones de valencia en el NF; (en los enlaces quimicos y en los pares libres). El resultado es 26, el mismo numero de los electrones de valencia en los tres dtomos de F y en un atomo de N. EJERCICIO DE PRACTICA Escriba la estructura de Lewis para el disulfuro de carbono (CS,). EJEMPLO 9.4 Escriba la estructura de Lewis para el dcido nitrico (HNO,) en el cual los tres atomos de O estan enlazados al 4tomo de N, en el centro, y el 4tomo de H ionizable estd enlazado a uno de los atomos de O. Respuesta Faso I: La estructura basica del HNO, es O N O48 oO Paso 2: Las configuraciones electrénicas de las capas externas de N, O e H son 2s2p’, 2s*2p* y 1s', respectivamente. De modo que hay 5 + (3 x 6) + 1, 0 24 electrones de valencia que se deben tomar en cuenta en el HNO,.Problema similar: 9.43 Las coreetes se san para indicar uel carga ~2 est en toda ia especie Problema similar: 94, 9.6 ESCRITURA DE LAS ESTRUCTURAS DELEWIS 345, Paso 3: Se dibuja un enlace covalente sencillo entre el N y cada uno de los tres étomos de O y entre uno de estos étomos y el dtomo de H. Enseguida se llena con los electrones necesarios para satisfacer la regla del octeto para los étomos de O: O-N-6-H 4 Cuando se haya hecho esto, los 24 electrones disponibles deben haberse utili- zado. Paso 4: Se observa que esta estructura satisface la regla del octeto para todos los dto- ‘mos de O pero no para el dtomo de N. Por lo tanto, se mueve un par libre de electrones de uno de los dtomos de O de los extremos para formar otro enlace con N. Asi, la regla del octeto también se cumple para el étomo de N: yo EJERCICIO DE PRACTICA, Escriba la estructura de Lewis para el dcido férmico (HCOOK). EJEMPLO 9.5 Escriba la estructura de Lewis para el ion carbonato (CO}), Respuesta Paso 1: La estructura basica del ion carbonato se puede deducir reconociendo que el C es menos electronegativo que el O. Por lo tanto, es mas probable que ocupe la Posicién central, como sigue: ° oco Paso 2: Las configuraciones electrénicas de las capas externas de C y O son 2s%2p" y 2s*2p', respectivamente, y el ion en si tiene dos cargas negativas. Entonces, el rumero total de electrones es 4 + (3 x 6) +2, 0 24. Paso 3: Se dibuja un enlace covalente sencillo entre el C y cada O y se cumple con la regla del octeto para los étomos de O: 20 o-c6, Esta estructura muestra los 24 electrones. Paso 4: Aunque la regia del octeto se satisface para los étomos de O, no es asi para cl tomo de C. Por lo tanto se debe mover un par libre de uno de los atomos de O para formar otro enlace con C. Asi la regla del octeto también se satisface para [ed's] Por iltimo, se verifica que haya 24 electrones de valencia en la estructura de Lewis para lion carbonato, EJERCICIO DE PRACTICA Escriba la estructura de Lewis para el ion nitrito (NO;).346 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS fa CARGA FORMAL Y ESTRUCTURA DE LEWIS Ozono liquide por debajo de su punto de ebullicién (-111.3°C). El ozono es un gas téxico de color azul pdlido y con olor picante. (Véase seccién a color, pag. 17.) Cuando se compara el numero de electrones de un dtomo aislado con el ntimero de electro- nes asociados al mismo dtomo en una estructura de Lewis, se puede determinar la distribu- cién de electrones en la molécula y dibujar la estructura de Lewis mas probable. El procedimiento contable de los electrones es como sigue: En un dtomo aislado, el numero de electrones asociado al 4tomo es simplemente el numero de electrones de valencia. (Como siempre, no es necesario considerar los electrones internos.) En una molécula, los electro- nes asociados al 4tomo son los pares libres del 4tomo mas los electrones del par o los pares de enlace entre ese tomo y otro tomo o dtomos. Sin embargo, como los electrones se comparten en un enlace, se deben dividir equitativamente los electrones del par enlazante entre los atomos que forman el enlace. La diferencia entre los electrones de valencia de un atomo aislado y el mimero de electrones asignados a ese dtomo en una estructura de Lewis es la carga formal del dtomo. Se puede calcular la carga formal de un atomo en una molé- cula por medio de la ecuacién: carga formal de numero total de nimero total numero total un dtomo en una = electrones de valencia — deelectrones — 5 de electrones (9.3) estructura de Lewis en el dtomo libre no enlazados de enlace El concepto de carga fomal se muestra con la molécula de ozono (O,). Siguiendo los pasos utilizados en los ejemplos 9.3 y 9.4 se dibuja la estructura basica del O, y en seguida se agregan enlaces y electrones para satisfacer la regla del octeto para los dos dtomos de los extremos: :O-0—0: Se puede ver que aunque se utilizaron todos los electrones disponibles la regla del octeto no se cumplié para el 4tomo central. Para resolver esto se convierte un par libre de uno de los atomos terminales en un segundo enlace entre el a4tomo del extremo y el dtomo central, como sigue: j~6-9: Con la ecuacién (9.3) se calculan las cargas formales de los Atomos de O del modo siguiente: » Atomo de O central. En la estructura de Lewis previa, el 4tomo central tiene seis elec- trones de valencia, un par libre (o dos electrones no enlazantes) y tres enlaces (0 seis electrones de enlace). Sustituyendo en la ecuacién (9.3) se escribe: carga formal = 6 —-2— 4()=+1 ¢ Atomo de oxigeno terminal en OO. Este dtomo tiene seis electrones de valencia, dos pares libres (o cuatro electrones no enlazantes) y dos enlaces (0 cuatro electrones enlazantes). Entonces, se calcula la carga formal carga formal = 6 - 4— 3(4)=0 + Atomo de O terminal del enlace O—O. Este dtomo tiene seis electrones de valencia, tres pares libres (0 seis electrones no enlazantes), y un enlace (o dos electrones de enlace). Por lo tanto, su carga formal es carga formal = 6-6 — $(2)=-1 A continuacion se escribe la estructura de Lewis para el ozono incluyendo las cargas forma- les: 0=0-0:- Para una sola carga positiva o negativa se omite el numero 1.9.7 CARGA FORMAL Y ESTRUCTURA DE LEWIS. 347 ‘Cuando se escriben las cargas formales, las siguientes reglas son utiles: + Para moléculas neutras, la suma de las cargas formales debe ser cero. (Esta regla apli- ca, por ejemplo, para la molécula de O,.) + Para cationes, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga positiva + Para aniones, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga negativa. ‘No olvide que las cargas formales no representan la separacién de carga real dentro de las moléculas. En la molécula de O;, por ejemplo, no hay pruebas de que el étomo central tenga una carga neta de +1, 0 que uno de los étomos terminales tenga una carga de ~1. Indicar las cargas de los étomos en la estructura de Lewis s6lo sirve para seguir la pista de los electrones de valencia en la molécula, EJEMPLO 9.6 Escriba las cargas formales en el ion carbonato. Respuesta La estructura de Lewis del ion carbonato se desarrollé en el ejemplo 9.5 [ata] Las cargas formales de los dtomos se pueden calcular como sigue: _—— AtomodeC: carga formal = 4-0 $8) =0 ‘Atomo de O en C=O: carga formal = 6-4— 4(4) =0 ‘Atomo de O en C—O: carga formal = 6- 6~ 1(2) Entonces, la formula de Lewis para el CO} con las cargas formales es o: i :0-C-O:- ‘Advierta que la suma de cargas formales es ~2, igual que la carga del ion carbonato, BJERCICIO DE PRACTICA Escriba las cargas formales para el ion nitrito (NO;). Algunas veces puede haber més de una estructura de Lewis adecuada para una especie dada, En al caso, con las cargas formales y las siguientes reglas se puede seleccionar la més convenient: + Para moléculas neutras, es preferible una estructura de Lewis que no tenga cargas for- ‘ales en vez de aquella en la que haya cargas formales. + Las estructuras de Lewis con cargas formales grandes (+2, +3 y/o ~ menos probables que aquellas con cargas formales pequefias. + Para elegir entre las estructuras de Lewis que tengan igual distribucién de cargas for- ‘males, es preferible la que tenga las cargas formales negativas colocadas en los étomos ‘ms electronegativos, -3 0 mis) son El siguiente ejemplo muestra la utilidad de las cargas formales para facilitar la eleccién de la estructura de Lewis correcta para una molécula.348 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS Problema similar: 9.45. EJEMPLO 9.7 EI! formaldehido (CH,O) es un liquido de olor desagradable, tradicionalmente se ha uti- lizado para preservar animales de laboratorio. Dibuje la estructura de Lewis mas proba- ble para este compuesto. Respuesta Las dos posibles estructuras basicas son H H C OH co H a) b) Las estructuras de Lewis para cada una de estas posibilidades son: = + H \ H—C=O—H eae / H a) b) Aunque ambas estructuras satisfacen la regla del octeto, la estructura 6 es la mas proba- ble porque no tiene cargas formales. Comentario Sugiera otras dos razones por las cuales la estructura a es la menos pro- bable. EJERCICIO DE PRACTICA Dibuje la estructura de Lewis mds adecuada para una molécula que contiene un dtomo de N, un atomo de C y un atomo de H. EL CONCEPTO DE RESONANCIA Al dibujar la estructura de Lewis del ozono (O;) se satisface la regla del octeto para el atomo central porque se coloca un enlace doble entre este 4tomo y uno de los dos atomos de O terminales. De hecho, el enlace doble se puede colocar en cualquier extremo de la molé- cula, como se muestra en estas dos estructuras de Lewis equivalentes: ae vee 0=0—0:~ ~:0--0=0 Sin embargo, ninguna de estas dos estructuras explica las longitudes de enlace conocidas en el O;. Se sabe que los enlaces dobles son mas cortos que los enlaces sencillos, por lo cual se esperaria que el enlace O—O en el O; fuese mayor que el enlace OO. Sin embargo, segin resultados experimentales, ambos enlaces oxigeno-oxigeno tienen la misma longitud (128 pm). Para resolver esta discrepancia se utilizan ambas estructuras de Lewis para representar la molécula de ozono: a o . ee eee 0=0—9:" + 70-050 Cada una de estas estructuras se denomina estructura de resonancia. Una estructura de resonancia es entonces una de las dos o mas estructuras de Lewis para una sola molécula que no se puede representar exactamente con una sola estructura de Lewis. La doble flecha indica que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia.lo estuctura hexagonal del benceno fue propueste por vez primera por el quimico olemén ‘August Kekulé (1829-1896), 9.8 ELCONCEPTODERESONANCIA © 349. El término resonancia en si mismo significa el empleo de dos o més estructuras de Lewis para representar una molécula particular. Como el viajero medieval europeo que regresé de Africa y describié al rinoceronte como una cruza entre un grifon y un unicorio, dos animales familiares pero imaginarios, en forma similar se describe al ozono, una molé- ccula real en términos de dos estructuras familiares pero que no existen. Un error conceptual comtin acerca de la resonancia es considerar que una molécula como el ozono cambia répido de una a otra estructura, Recuerde que ninguna de las estruc- turas de resonancia representa adecuadamente a la molécula real, la cual tiene su propia estructura estable tinica. La “resonancia” es una invencién humana, disefiada para indicar las limitaciones de estos sencillos modelos de enlace. Siguiendo con Ia analogia recién descrita, un rinoceronte es una criatura distinta, no una oscilacién jentre un grifén y un unicornio miticos! El ion carbonato proporciona otro ejemplo de resonancia: 20: De acuerdo con la evidencia experimental, todos los enlaces carbono-oxigeno en el CO} son equivalentes, Por lo tanto, las propiedades del ion carbonato se explican mejor al consi- derar sus estructuras de resonancia en forma conjunta. El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas organicos. Un ejemplo conocido es la molécula de benceno (C,H.): 6 Fo bab-G 8 i LA ® a Siuna de estas estructuras de resonancia pudiera corresponder ala estructura real del benceno, habria dos longitudes de enlace diferentes entre los atomos de C vecinos: Una caracteristica de un enlace sencillo y la otra con la longitud del enlace doble. De hecho, la distancia entre todos los étomos de C vecinos en el benceno es de 140 pm, un valor que estd entre la longitud de un enlace C—€C (154 pm) y de un enlace C=C (133 pm), ‘Una forma mas simple de dibujar la estructura de ta molécula de benceno y de otros compuestos que contienen el “anillo benceno” es mostrar sélo el esqueleto y no los étomos de carbono e hidrégeno. Con esta convencién, las estructuras de resonancia quedardn repre- sentadas por Observe que los étomos de C en los vértices del hexdigono y todos los étomos de H se han omitido, aunque se sobreentiende que existen, Sélo se muestran los enlaces entre los dto- mos de C. Es conveniente recordar esta regla importante al dibujar estructuras de resonancia: Las posiciones de los electrones, pero no las de los étomos, se pueden redistribuir en estructuras de resonancia distintas. En otras palabras, los mismos étomos deben estar enlazados entre si cn todas las estructuras de resonancia de una especie dada. EI siguiente ejemplo muestra el procedimiento para dibujar estructuras de resonancia de una molécula.350 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS NO; Problemas similares: 9.49, 9.54. A diferencia de los demas elementos del grupo 2A, el berilio forma sobre todo compuestos covalentes, E] trifluoruro de boro es un gas incoloro (punto de ebullicion: -100°C) con olor picante. EJEMPLO 9.8 Dibuje las estructuras de resonancia (incluyendo las cargas formales) para el ion nitrato NO;, que tiene la siguiente distribucién basica: oO ON O Respuesta Dado que el nitrégeno tiene cinco electrones de valencia, cada oxigeno tiene seis electrones de valencia y hay una carga neta negativa, el numero total de elec- trones de valencia es 5 + (3 x 6) + 1 = 24. Todas las estructuras de resonancia siguientes son equivalentes: [Or : :0: :05 w fo. i O=N—0 © 1 O-N+-O0 5 > 0--N=0, EJERCICIO DE PRACTICA Dibuje las estructuras de resonancia para el ion nitrito NO;. Por ultimo, cabe hacer notar que aunque es mas exacto mostrar todas las estructuras de resonancia de un ion o de un compuesto, para simplificar con frecuencia sdlo se utiliza una estructura de Lewis. EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO Como se mencioné antes, la regla del octeto se aplica principalmente a los elementos del segundo periodo. Las excepciones a la regla del octeto caen en tres categorias que se carac- terizan por un octeto incompleto, un nimero impar de electrones o mas de ocho electrones de valencia alrededor del 4tomo central. EL OCTETO INCOMPLETO En algunos compuestos el ntimero de electrones que rodean al dtomo central en una molé- cula estable es menor que ocho. Considérese, por ejemplo, el berilio, un elemento del Grv- po 2A (y del segundo periodo). La configuracién electrénica del berilio es 15?2s?; tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En la fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH,) existe como moléculas discretas. La estructura de Lewis del BeH, es H—Be—H Como se puede observar, sdlo cuatro electrones rodean al 4tomo de Be y no hay forma de satisfacer la regla del octeto para el berilio en esta molécula. Los elementos del grupo 3A, en particular boro y aluminio, también tienden a formar compuestos en los cuales estan rodeados por menos de ocho electrones. Tome al boro como ejemplo. En virtud de que su configuracién electrénica es 1s?2s?2p', tiene en total tres elec- trones de valencia. El boro reacciona con los halégenos para formar un tipo de compuestos que tienen la formula general BX;, donde X es un atomo de haldgeno. Asi, en el trifluoruro de boro sdlo hay seis electrones que rodean al atomo de boro: t oa!9.9 EXCEPCIONES ALAREGIADELOCTEIO. 351 Las siguientes estructuras de resonancia contienen un enlace doble entre B y F y satisfacen Ia regla del octeto para el boro: toe oat LORE. El hecho de que la longitud del enlace B—F en el BF; (130.9 pm) sea mis corta que la de un enlace sencillo (137.3 pm), favorece a las estructuras de resonancia aun cuando cada una tenga la carga formal negativa sobre el tomo de B y Ia carga formal positiva en el ‘tomo de F. ‘Aunque el trifluoruro de boro es estable reacciona répidamente con amoniaco. Esta reaccién se representa mejor con estructuras de Lewis en las que el boro sélo tiene seis electrones de valencia a su alrededor: cB: oH iB: oH ad ot. Bg oka — Epi BoA h Al parecer, las propiedades del BF, se explican mejor por las cuatro estructuras de resonan- El enlace B—N en el compuesto anterior es diferente de los enlaces covalentes presen- tados hasta ahora debido a que ambos electrones los aporta el atomo de N. Este tipo de enlace se denomina enlace covalente coordinado (también conocido como enlace dativo), y se define como un enlace covalente en el cual uno de los dtomos cede los dos electrones. ‘Aunque las propiedades de un enlace covalente coordinado no son diferentes de las de un enlace covalente normal (dado que todos los electrones son iguales, con independencia de su origen), la distincién es util para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas formales. MOLECULAS CON NUMERO IMPAR DE ELECTRONES Algunas moléculas contienen un niimero impar de electrones. Entre ellas se encuentra el 6xido nitrico (NO) y el diéxido de nitrégeno (NO;): bane Puesto que se requiere un nimero par de electrones para completar ocho, la regla del octeto ‘no puede cumplirse para todos los étomos en cualquiera de estas moléculas. EL OCTETO EXPANDIDO Los dtomos de los elementos del segundo periodo no pueden tener mis de ocho electrones de valencia alrededor del Stomo central, pero los étomos de los elementos del tercer periodo de la tabla periddica en adelante forman algunos compuestos en los que hay més de ocho clectrones alrededor del étomo central. Ademés de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo también tienen orbitales 3d que se pueden utilizar para el enlace. Estos orbitales ppermiten que un étomo forme un octeto expandido. Un compuesto muy estable que tiene un octeto expandido es el hexafluoruro de azure, SF,. La configuracién electrénica del azure es [Ne]3s3p'. En el SF,, cada uno de los seis electrones de valencia del azufre forma un enlace covalente con un atomo de fhior, de tal forma que hay doce electrones alrededor del tomo central de azufre:352 dd Re Ee UL RO ad: ERR ee be RRP Uomo Bieber et EST) eee Leb ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS Lae Lek e ea ae tet La quimica en accion La quimicd EI dxido nitrico (NO), el dxido de nitrogeno mas senci- llo, es una molécula con némero impar de electrones y por lo tanto es paramagnética. El NO es un gas incolo- _ £0 (punto de ebullicién: -152°C} que se puede preparar en el laboratorio al hacer reaccionar nitrato de sodio {NaN©O.) con un agente reductor, como Fe?*, en un me- dio acido. NO3{ac} + Fe**(ac) + 2H*(ac} —» NOjg} + Fe**{ac) + H,O| i) Las fuentes ambientales de éxido nitrico incluyen ta combustion de combustibles fdsiles que contienen com- puestos de nitrégeno, y la reaccién entre nitrogeno y oxigeno en los motores de automéviles a temperaturas altas. Nag} + O2(g) —> 2NO{g) EI sistema de alumbrado también contribuye a la con- -centracion atmosférica de NO. En contacto con el aire, el dxido nitrico forma répidamente el gas diéxido de nitrogeno de color café: 2NO(g] + O2(g) — 2NO,(g] El didxido de nitrégeno es un componente principal del esmog. Hace unos diez aiios, los cientificos que estudian la felajacién muscular descubrieron que nuestros cuerpos producen éxido nitrico para utilizarlo como neurotrans- misor. (Un neurotransmisor es una pequefia molécula que acilita la comunicacién entre las células.} Desde entonces, se ha detectado en por lo menos «una docena de tipos de células de varias partes del cuer- po. las células del cerebro, higado, pancreas, tracto gastrointestinal y los vasos sanguineos pueden sintetizar xido nitrico. Esta molécula también funciona como toxi- a celular para matar bacterias nocivas. Pero esto no es odo. En 1996 se describid que el NO se une a la hemo ‘globina, la proteina que transporta oxigeno en la san- gre. Sin duda, el NO ayuda a regular la presién “sanguinea. El éxido nitrico es un gas incoloro producido por la reaccién de Fe** con una disolucién dcida de nitrito de sodio. El gas se burbujea a través de agua y de inmediato reacciona _ con oxigeno del aire para formar el gas NO, de color café. {Véase seccién a color, pag. 17.} El descubrimiento del papel bioldgico del dxido ni- trico ha ayudado a entender el funcionamiento de la nitroglicerina (C;H;O,) como farmaco. Las tabletas de nitroglicerina cominmente se prescriben en pacien- tes cardiacos para aliviar el dolor {angina de pecho} causado por una breve interrupcién del flujo sanguineo al corazén. Se supone ahora que la nitroglicerina pro- duce 6xido nitrico, que relaja a los misculos y permite que las arterias se dilaten. La teoria de que el NO evolucioné como una molé- cula que actia como mensajero es muy razonable. El dxido nitrico es pequefio por lo cual se propaga con rapidez desde una célula a otra. Es una molécula esta- ble, pero en ciertas circunstancias es muy reactiva, lo cual explica su funcién protectora. La enzima que pro- duce la relajacién muscular contiene hierro, por el cual el dxido nitrico tiene gran afinidad. La unién del NO al hierro es lo que activa a la enzima. No obstante que los efectores bioldégicos de la célula son moléculas particu- larmente grandes, los efectos penetrantes de una de las moléculas mas pequefias que se conocen no tienen pre- cedente. wg Br Lats. En el siguiente capitulo se vera que estos doce electrones, o seis pares de enlace, se acomo- dan en seis orbitales provenientes de un orbital 3s, tres 3p y dos de los cinco orbitales 3d. ElEl dicloruro de azutre es un liqudo de color rojo cereza de olor fétido (punto de ebulicién: $9°C) Problema similar: 9.60, Pry Problema similar: 9.62, 9.9 EXCEPCIONES ALAREGIADELOCTETO. © 353, azufre también forma muchos compuestos en los cuales se cumple ta regla del octeto. Por ‘ejemplo, en el dicloruro de azufte, el S esté rodeado por sélo ocho electrones: 2-8-4 Los siguientes ejemplos se refieren a compuestos que no siguen la regla del octeto. EJEMPLO 9.9 Dibuje la estructura de Lewis para el triyoduro de aluminio (AlI,) Respuesta La configuracién electrénica de la capa externa del Al es 3s*3p!. El étomo de Al forma tres enlaces covalentes con los dtomos de I como sigue: Comentario A pesar de que la regla del octeto se satisface para los dtomos de I, slo hay seis electrones de valencia alrededor del étomo de Al. Esta molécula es un ejemplo de octeto incompleto, EJERCICIO DE PRACTICA, Dibuje la estructura de Lewis para el BeF,. EJEMPLO 9.10 Dibuje la estructura de Lewis para el pentafluoruro de fésforo (PF,) en la cual los cinco ‘tomos de F estén enlazados directamente al étomo de P. Respuesta Las configuraciones electrénicas de la capa externa del Py F son 33°3p" y 25:2p!, respectivamente, por lo que el ndimero total de electrones de valencia es 5 + (5 x. 7), 0.40. El fésforo es, al igual que el azufre, un elemento del tercer periodo y en conse- cuencia puede tener un octeto expandido. La estructura de Lewis del PF, es: fe 5 I A -K rE: Comentario “Aunque la regla del octeto se cumple para los étomos de F, hay diez electrones de valencia alrededor del étomo de P, o que da lugar a un octeto expandido. EJERCICIO DE PRACTICA, Dibuje la estructura de Lewis para el pentafluoruro de arsénico (AsF,). EJEMPLO 9.11 Dibuje una estructura de Lewis para el ion sulfato (SO}), en la cual los cuatro étomos de Oeestén enlazados al étomo central de S.354 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS Problema similar: 9.83. Respuesta / Paso |: La estructura basica del SO% es: oO Qos 0 oO Paso 2: Tanto el O como el S son elementos del grupo 6A, por lo tanto cada uno tiene seis electrones de valencia. Incluidas las dos cargas negativas, se debe tener un total de 6 + (4 x 6) + 2, 0 32, electrones de valencia en el SO}. Paso 3: Se dibuja un enlace covalente sencillo entre todos los 4tomos enlazados: Enseguida se escriben las cargas formales en los atomos de S y O: we fg oe Osho + yo Comentario Una de las otras seis estructuras equivalentes para el SO* es: Esta estructura implica un octeto expandido para el S, y puede considerarse la mas acepta- ble porque tiene menos cargas formales. Sin embargo, los detallados calculos teéricos de- muestran que la estructura mas probable es la que satisface la regla del octeto, aunque las separaciones de las cargas formales sean mayores. La regla general para los elementos del tercer periodo en adelante es que una estructura de resonancia que sigue la regla del octeto es preferible en lugar de una que tenga octeto expandido pero menos cargas formales. EJERCICIO DE PRACTICA Dibuje la estructura de Lewis del acido sulfurico (H,SO,). ENERGIA DE DISOCIACION DEL ENLACE Una medida de la estabilidad de una molécula es su energia de disociacién del enlace (o energia de enlace), que es el cambio de entalpia necesario para romper un enlace especifi- co de un mol de moléculas gaseosas. (Las energias de disociacién del enlace en sdlidos y liquidos son alteradas por las moléculas vecinas.) La energia de disociacién del enlace de- terminada experimentalmente para la molécula de hidrégeno es H,(g) —> H(g) + H(g) AH® = 436.4k) Esta ecuacién muestra que para la ruptura de enlaces covalentes en 1 mol de moléculas de H, gaseoso son necesarios de 436.4 kJ de energia. Para las moléculas de cloro que son menos estables, Cl(g) —> Cl(g) + Cl(g) AH? = 242.71Laestructura de Lewis del 0,65 9.10 ENERGIA DE DISOCIACION DEL ENLACE 355. Las energias de enlace también se pueden medir directamente para moléculas diatomicas que contienen elementos diferentes, como el HCI, HC\(g) —> Hg) + Cl) An? = 431.913 asi como para moléculas que contienen dobles y triples enlaces: 0x2) — OW) + O@) AHP = 498.713 Na(g) — NG) + Nig) AP = 941.413 La medicién de la fuerza de enlaces covalentes en moléculas poliatémicas es mis complica da, Por ejemplo, en el caso del agua, las mediciones muestran que la energia necesaria para romper el primer enlace O—H es diferente de la que se requiere para romper el segundo enlace O—H: H,0(¢) —+ H@) + OH) AH? = 502K) OH) — He) + 0%) AH? = 427K En ambos casos el enlace O—H se rompe, pero el primer paso es més endotérmico que el segundo. La diferencia entre los dos valores de AH? indica que el segundo enlace O—H ‘experimenta en si mismo un cambio debido a una modificacién en el medio ambiente qui- mico. ‘Ahora se puede entender por qué la energia de enlace de la misma unién O—H en dos ‘moléculas diferentes, como el metanol (CH,OH) y el agua (H,0)no seré la misma ya que sus ambientes son distintos. Asi, para moléculas poliatémicas se puede hablar sélo de la energia de enlace promedio de un enlace particular. Por ejemplo, se puede medir la energia del enlace O—H en diez diferentes moléculas poliatémicas y obtener la energia de enlace promedio dividiendo la suma de las energfas de enlace entre 10. La tabla 9.4 muestra una lista de las energias de enlace promedio de varias moléculas diatémicas y poliatémicas. Como se recordar, los enlaces triples son mas fuertes que los enlaces dobles, que a su vez, son més fuertes que los enlaces sencillos. El andlisis comparativo de los cambios termoquimicos que suceden en distintas reacciones (Capitulo 6) muestra una amplia variacién en los valores de las entalpias de dichas reaccio- nes. Por ejemplo, la combustién del hidrégeno gaseoso en oxigeno gascoso es muy exotérmica: Hy(g) + 70g) — 1,00) AH? = -2858k) Por otro lado, la formacién de glucosa (C,H,,,) a partir de agua y diéxido de carbono, que se lleva a cabo en la fotosintesis, es muy endotérmica: “6COs{g) + 6H;O(!) —+ CelHi,04(8) + 60,4) AH? = 28018 Para explicar dichas variaciones es necesario examinar la estabilidad de las moléculas indi- viduales de reactivos y productos. Después de todo, la mayoria de las reacciones quimicas implican la formacién y ruptura de enlaces. En consecuencia, al conocer las energias de cenlace y, por lo tanto, la estabilidad de las moléculas, se obtiene informacién de la naturale- za termoquimica de las reacciones que experimentan las moléculas. En muchos casos es posible predecir la entalpia de reaccién aproximada mediante las, cenergias de enlace promedio. Debido a que para romper enlaces quimicos siempre se re- quiere energia, en tanto que para formarlos siempre se libera energia, la entalpia de una reaccién se puede estimar al contar el niimero total de enlaces que se rompen y se forman en la reaccién y registrar los correspondientes cambios de energia. La entalpia de reaccién en la fase gaseosa esta dada por356 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS TABLA 9.4 Algunas energias de disociacion del enlace de moléculas diatémicas* y energias de enlace promedio para enlaces en moléculas poliatémicas. ENLA ERGIA DE ENLACE (ki/mo) 255 477 193 418 941.4 176 209 142 498.7 502 469 197 489 268 352 156.9 242.7 “192.5 812 276 615 891 351 745 2263 * Las energias de disociacién de enlace para moléculas diatémicas (en color) tienen mas cifras significativas que las energias de enlace de las moléculas poliatémicas, Esto se debe a que las energias de enlace para moléculas diatémicas son cantidades que se pueden medir directamente y no como promedio de muchos compuestos. t La energia del enlace C=O en el CO, es 799 kJ/mol. AH? = YBE(reactivos) — BE(productos) = energia total proporcionada — energia total liberada (9.4) donde BE corresponde a la energia de enlace promedio y © es el simbolo de adicién. La ecuacién (9.4) tal como esta escrita toma en cuenta la convencién de signos para AH°. De modo que si la energia total proporcionada es mayor que la energia total liberada, AH® es positiva y la reaccién es endotérmica. Por el contrario, si se libera mas energia de la que se absorbe, AH” es negativa y la reaccién es exotérmica (figura 9.7). Si los reactivos y produc- tos son todos moléculas diatémicas, entonces la ecuacién (9.4) debe dar resultados exactos porque la energia de disociacién del enlace para moléculas diatomicas se conoce con exac- titud. Si algunos 0 todos los reactivos y productos son moléculas poliatémicas, la ecuacién (9.4) proporcionard resultados aproximados porque se utilizan energias de enlace promedio en los calculos. Para moléculas diatémicas, la ecuacién (9.4) es equivalente a la ecuacién (6.8), de tal forma que los resultados obtenidos con estas dos ecuaciones deberan ser similares, como se muestra en el ejemplo9.12. EJEMPLO 9.12 Con la ecuacién (9.4) calcule la entalpia de reaccién del siguiente proceso: H,(g) + Cl,(g)-—> 2HCKg) ‘Compare el resultado obtenido con el que se obtendria al usar la ecuacién (6.8).FIGURA 9.7. Combios de ‘energio de enlace en a} una teaceibn endotirmice yb) una raccibn axotérmico, Consult la tabla 94 para as cenegias de disociacion de enlace de estas moléculasdiatémicas Problema similar: 9.102 9.10 ENERGIA DE DISOCIACION DEL ENLACE 357 fa ry —EBE (productos) [BBE (reactivos) 4 Movécuis 3) © Motecus 3 e producto S| erect EBE (reactves) = EBE (productos) Moléculas Motéculas de reactive de producto a » Respuesta El primer paso es contar el mimero de enlaces que se rompe y el niimero de enlaces que se forma, Esto se logra mejor mediante la siguiente tabla: Tipo de enlaces ‘imoro de enlaces Energia de enlaces Cambio de energia ‘que se rompen ‘que se rompen ‘dino ay HHH) 1 436.4 4364 cecil cl) 1 2427 27 Tipo de enlaces ‘imero de enlaces nergta de enlaces Cambio de energia que seforman ‘queseforman ‘kno an H-CI(HC) 2 B19 363.8 En seguida se obtienc la energ{a total proporcionada y la energia total liberada: ‘energ(a total proporcionada = 436.4 KJ + 242.7 ki = 679.1 KI enengia total liberada = 863.8 KJ Con la ecuacién (9.4) se tiene AHP = 679.1 kJ — 863.8 kJ = 184.7 KF De manera alterna, se puede usar la ecuacién (6.8) y los datos del apéndice 3 para caleu- Jar la entalpia de reaccién: ‘AH? = 2AH (HCI) ~ (AH7(H,) + AHP(CL)] > = (2 moly(-92.3 kJ/mol) 0-0 184.6 KJ Comentario En virtud de que los reactivos y productos son moléculas diatémicas, se espera que los resultados obtenidos con las ecuaciones (9.4) y (6.8) sean muy parecidos. EJERCICIO DE PRACTICA Determine Ia entalpia de la reaccién: H,@) + F(@)— 2HF@) utilice a) la ecuacién (9.4) y 6) la ecuacién (6.8).358 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS Problema similar: 9.70. RESUMEN DE ECUACIONES CLAVE En el ejemplo siguiente se aplica la ecuacién (9.4) para calcular la entalpia de una reaccion en la que participa una molécula poliatémica. EJEMPLO 9.13 Encuentre el cambio de entalpia para la combustién del gas hidrégeno: 2H,(g) + O.(g) —> 2H,0(g) Respuesta Al igual que en el ejemplo 9.12, se construye una tabla: Tipo de enlaces Numero de enlaces Energia promedio Cambio de energia que se rompen que se rompen (ki/mol) (kJ) H—H (H,) 2 436.4 872.8 O=0 (0,) | 498.7 - 498.7 Tipo de enlaces Numero de enlaces Energia promedio Cambio de energia:. que se forman que se forman (kJ/mol) (kJ) O—H (H,0) 4 460 1840 En seguida se obtiene la energia total proporcionada y la energia total liberada: energia total proporcionada = 872.8 kJ + 498.7 kJ = 1372 kJ energia total liberada = 1840 kJ Se utiliza la ecuacion (9.4) y se escribe AH? = 1372 kJ — 1840 kJ = 468 kJ Este resultado es sdlo un estimado del valor real porque la energia del enlace O—H es una cantidad promedio. En forma alternativa, se puede usar la ecuacién (6.8) y los datos del apéndice 3 para calcular la entalpia de reaccion: AFP = 2AH?(H,O) — [2AH?(H,) + AHP(O,)] = (2 mol)(-241.8 kJ/mol) — 0-0 =-483.6 kJ Comentario EI valor estimado a partir de las energias de enlace promedio es muy cercano al valor real calculado con los datos de AH, Por lo general, la ecuacién (9.4) es mas util para reacciones que son muy endotérmicas o muy exotérmicas, es decir, para AH® > 100 kJ 0 para AH? <—100 kJ. EJERCICIO DE PRACTICA Para la reaccién H,(g) + CH(g) —> CH,(g) a) Estime la entalpia de reaccién a partir de los valores de energia de enlace de la tabla 9.4. b) Calcule la entalpia de reaccion, mediante las entalpias estandar de formacion. (AH? para H,, C,H, y C,H, son 0, 52.3 kJ/mol y —84.7 kJ/mol, respectivamente.) carga formal de numero total de numero total numero total * undtomoenuna = electrones de valencia — deelectrones —! | de electrones (9.3) estructura de Lewis en un atomo libre no enlazantes de enlace ¢ AH° =) BE(reactivos) — YBE(productos) Calculo del cambio de entalpia de una reaccion a partir de las energias de enlace.RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS. PALABRAS CLAVE 2. Los elementos mis apropiados para formar compuestos iénicos tienen valores bajos de ener PREGUNTAS Y PROBLEMAS = 359 Los simbolos de puntos de Lewis muestran el nimero de electrones de valencia que tiene un ‘tomo de un elemento dado. Los simbotos de puntos de Lewis se usan principalmente para los elementos representativos. de ionizacién (como los metales alcalino y alcalinotérreos, que forman cationes) o afinidades electrénicas elevadas (como los halégenos y oxigeno, que forman aniones). Un enlace iénico es el producto de las fuerzas electrostiticas de atraccién entre iones positives y negativos. Un compuesto iénico consiste de una red grande de iones en la cual estén balanceadas las cargas negativas y las cargas positivas, En la estructura de un compuesto iénico sblido es ‘méxima la fuerza de atraccién neta entre los iones, 1. La energia reticular es una medida de la establidad de un s6lido iénico. Se puede calcular por ‘medio del ciclo de Born-Haber, que se basa en la ley de Hess, . En un enlace covalente, dos electrones (un par) son compartidos entre dos étomos. En los enlaces covalentes miltiples, dos o tres pares de electrones son compartidos por dos étomos. Algunos ‘itomos unidos por enlaces covalentes también tienen pares libres, es decir, pares de electrones de valencia que no participan en enlaces. La distribucién de los electrones de enlace y los pares libres alrededor de los étomos de una molécula se representa por medio de la estructura de Lewis. La regia del octeto predice que los étomos forman suficientes enlaces covalentes para rodearse de ocho electrones cada uno. Cuando un dtomo unido por enlaces covalentes cede dos electrones al enlace, la estructura de Lewis puede incluir la carga formal de cada tomo como tn recurso para seguir el rastro de los electrones de valencia, Existen excepciones para la rela del octeto,en particular para los compuestos covalentes de berilio, para los elementos del Grupo 3A y para los clementos del tercer periodo y subsecuentes de la tabla periédica, . La electronegatividad es una medida de la capacidad de un étomo para atraet electrones en un enlace quimico. . Para algunas moléculas o iones poliat6micos hay dos o més estructuras de Lewis con la misma estructura basica que satisfacen la regla del octeto y son quimicamente razonables. Todas esas estructuras de resonancia en conjunto representan més exactamente a la molécula o al ion que una sola estructura de Lewis. La fuerza de un enlace covalente se mide en funcién de su energia de disociacién de enlace, Las cenergtas de enlace se pueden emplear para calcular la entalpfa de las reacciones.. Carga formal, p. 346 Energfa reticular, p. 333 Enlace iénico, p. 330 Ley de Coulomb, p. 333 Ciclo de Born-Haber, Enlace covalente coordinado, Enlace miitiple, p. 339 Longitud de enlace, p. 339 333 p-351 Enlace sencillo, p. 339 Par libre, p. 338 Compuesto covalente, p.338 Enlace covalente polar, Enlace triple, p. 339 Regla del octeto, p. 338 Elecronegatividad, p. 340 340 Estructura de resonancia, Resonancia, p. 348 Energia de disociacién del Enlace covalente, p. 338 p.348 Simbolo de puntos de Lewis, enlace, p. 354 Enlace doble, p. 339 Estructura de Lewis, p. 338 p.330 PREGUNTAS Y PROBLEMAS. SIMBOLOS DE PUNTOS DE LEWIS 9.3. Sintomaren cuentaa la figura 9.1, escriba los simbolos de en puntos de Lewis para los dtomos de los siguientes elemen- br tos: a) Be, 8) K, ¢) Ca, d) Ga, e) O, ) Br, g) NA) 1, 9 {Qué es un simboto de puntos de Lewis? ;A qué elemen- DASDE. ‘0s se aplica principalmente? 92 Utilice el segundo miembro de cada grupo de la tabla periédica de los grupos 1A al 7A para mostrar que el 9.4. Escriba los simbolos de puntos de Lewis para los siguien- tes iones: a) Li’, b) Ch, ) S*, d) Sr, e) N™. nimero de electrones de valencia de un étomo de, un ele- 9.5. Escriba los simbolos de puntos de Lewis para los siguien- mento es el mismo que el nimero de grupo al que perte- tes étomos ¢ iones:a) 1,) I”, c)S, d) S*, €)P,/) P™,g)Na, +) Na’, ) Mg.) Me™, &) Al, ) AD", m) Pb, n) Pb"360 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS EL ENLACE IONICO Preguntas de repaso 9.6 9.7 9.8 9.9 9.10 9.11 9.12 9.13 9.14 Explique qué es un enlace iénico. Explique como la energia de ionizacion y la afinidad elec- trénica determinan que los elementos se combinen entre si para formar compuestos iénicos. Nombre cinco metales y cinco no metales que puedan for- mar compuestos idnicos con facilidad. Escriba las formu- las de los compuestos que se formarian al combinar estos metales y no metales. Nombre esos compuestos. Nombre un compuesto iénico que sélo contenga elemen- tos no metalicos. Nombre un compuesto iénico que contenga un catién y un anién poliatémicos (consulte la tabla 2.3). Explique por qué los iones con carga mayor que 3 rara vez se encuentran en los compuestos iénicos. El término “masa molar” se introdujo en el capitulo 2. ;Cul es la ventaja de usar este término cuando se estudian los compuestos idnicos? En cual de los siguientes estados el NaC! podria conducir electricidad?: a) sélido, 6) fundido, c) disuelto en agua. Explique sus respuestas. El berilio forma un compuesto con cloro que tiene la for- mula empirica BeCl, ¢Cémo se podria determinar si el compuesto es idnico 0 no? (El compuesto no es soluble en agua.) Problemas 9.15 9.17 9.18 9.19 Se forma un enlace idnico entre un catién At y un anion B-. En qué forma se afectaria la energia del enlace iénico [véase la ecuacién (9.2)] por los siguientes cambios?: a) duplicar el radio de A*, 5) triplicar la carga de A*, c) dupli- car las cargas de A* y B-, d) disminuir el radio de A* y B-a la mitad de sus valores originales. Dé las formulas empiricas y nombres de los compuestos formados a partir de los siguientes pares de iones: a) Rb‘ e I, ) Cs* y SOF) Sr* y N* , d) Al* y S*, Con los simbolos de puntos de Lewis muestre la transfe- rencia de electores entre los siguientes atomos para formar cationes y aniones: a) Nay Fb) K y S,c) Bay O, yd) Al yN. Escriba los simbolos de puntos de Lewis de los reactivos y productos de las siguientes reacciones. (Primero balancee las ecuaciones.) a) Sr+Se—-> SrSe b) Ca+H,—> CaH, c) LitN,— > Li,N ad) Al+S——>ALS, Para cada uno de los siguientes pares de elementos, esta- blezca si el compuesto binario que forman es idnico o 9.20 molecular. Escriba la formula empirica y nombre al com- puesto: a) Ly Cl, b) Mg y F. Para cada uno de los siguientes pares de elementos, esta- blezca si el compuesto binario que forman es iénico 0 covalente: Escriba la formula empirica y nombre al com- puesto: a) By Fb) Ky Br. ENERGIA RETICULAR DE LOS COMPUESTOS IONICOS Preguntas de repaso 9.21 9,22 9.23 9.24 {Qué es la energia reticular y qué papel desempeifia en la estabilidad de los compuestos iénicos? Explique cémo se puede determinar 1a energia reticular del compuesto iénico KCI por medio del ciclo de Bom- Haber? ,En qué ley se basa este procedimiento? Indique cual compuesto de los siguientes pares de com- puestos idnicos tiene la energia reticular mds alta: a) KC] o MgoO, 6) LiF o LiBr, c) Mg,N, 0 NaCl. Explique su res- puesta. Compare la estabilidad (en el estado sélido) de los siguien- tes pares de compuestos: a) LiF y LiF, (que contiene el ion Li), 5) Cs,0 y CsO (que contiene el ion O°), c) CaBr, y CaBr; (que contiene el ion Ca**). Problemas 9.25 9.26 Utilice el ciclo de Born-Haber descrito en la seccién 9.3 para LiF para calcular la energfa reticular del NaCl. [El calor de sublimacién del Na es 108 kJ/mol y AH®, (NaCl) = —411 kJ/mol. La energia necesaria para disociar 4 mol de Cl, en Atomos de Cl = 121.4 kJ.] Calcule la energfa reticular del cloruro de calcio dado que el calor de sublimacidn del Ca es 121 kJ/mol y AH?(CaC1) =—795 kJ/mol. (Para mas datos, véanse las tablas 8.3 y 8.4.) EL ENLACE COVALENTE Preguntas de repaso 9.27 9.28 9.29 9.30 9.31 9.32 {Cual es la contribucién de Lewis para entender el enlace covalente? Utilice un ejemplo para ilustrar cada uno de los términos siguientes: pares libres, estructura de Lewis, 'regla del oc- teto, longitud de enlace. 4Cual es la diferencia entre un simbolo de puntos de Lewis y una estructura de Lewis? {Cuantos pares libres hay en los atomos subrayados de los siguientes compuestos? HBr, H,S, CH,. Distinga los enlaces sencillo, doble y triple en una molé- cula y dé un ejemplo de cada uno. Para los mismos atomos enlazados, ,cémo cambia la longitud de enlace de un enla- ce sencillo a uno triple? Compare las propiedades de los compuestos idnicos y los compuestos covalentes.ELECTRONEGATIVIDAD Y TIPO DE ENLACE Preguntas de repaso 933. Defina la electronegatividad y explique la diferencia entre electronegatividad y afinidad electrénica. Describa cémo ‘cambia la electronegatividad de los elementos de acuerdo on su posicién en la tabla periédica. 9.34. ,Qué es un enlace covalente polar? Nombre dos compues- tos que contengan uno 0 mas enlaces covalentes polares. @ Problemas 9.35 Ordene los siguientes enlaces en orden creciente segin su cardcter inico: enlace litio-fhior en el LiF, enlace potasio-oxigeno en el K,O, enlace nitrdgeno-nitrégeno en, enlace azufre-oxigeno en SO,, enlace cloro-flior en Or, 9.36. Ordene los siguientes enlaces en orden creciente segan su caricter iénico: carbono-hidrégeno, flior-hidrdgeno, ‘bromo-hidrégeno, sodio-yodo, potasio-flior, litio-clor. 937 Cuatro étomos se designan arbitrariamente como D, E, Fy G. Sus electronegatividades son: D=3.8, E= 3.3, F=2.8 yG=133. Si los dtomos de estos elementos forman las moléculas DE, DG, EG y DF, ,eémo se podrian ordenar estas moléculas en orden creciente de acuerdo con su ca- ricter de enlace covalente? 938 Enumere los siguientes enlaces en orden creciente de ca- ricteriénico: cesio-fléor, loro-cloro, bromo-cloro, silicio- carbone. 939 Clasifique los siguientes enlaces como iénico, covalente polar o covalente, y justifique sus respuestas: a) enlace CC en H,CCH,, 6) enlace Klen KI, c) enlace NB en HyNBCl;, yd) enlace CF en CF, 140 Clasifique los siguientes enlaces como iénico, covalente polar o covalente, y justifique su respuesta: a) enlace SiSi en CI,SiSiCI, 6) enlace SiCl en Cl, SiSiCI, c) enlace CaF en CaF, d) enlace NH en NH. [STRUCTURA DE LEWIS Y LA REGLA DEL OCTETO Preguntas de repaso : 941 Resuma las caracteristcas esenciales dela regla del octeto de Lewis. Esta regla se aplica de manera principal alos ele- ‘mentos del segundo periodo. Explique. 942, Brinde una explicacién del concepto de carga formal, ;Re- presenta una separacién real de cargas? Problemas 443 Escrba ls estructuras de Lewis para las moléculas siguien- tes: a) ICI, 8) PH, ) P (cada P esté enlazado a otros tres ‘tomas, d) H,S, e) NaH, /) HCIO,, ¢) COBr, (el C esté enlazado a los étomos de O y Br). PREGUNTAS Y PROBLEMAS 361 9.44 Escriba las estructuras de Lewis para los siguientes iones: 4) OF, b) CF, ¢) NO’, d) NHY. Indique las cargas forma- les, 9.45 Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas. Iden- tifique el error en cada una y dé una estructura de Lewis correcta para la molécula. (Las posiciones relativas de los ‘tomos son correctas,) 9.46 La estructura basica del écido acético, que se muestra en seguida, es correcta, pero algunos enlaces son incorrectos. 4) Identifique los enlaces incorrectos y explique por qué Jo son. 6) Escriba la estructura de Lewis correcta para el Acido acético, EL CONCEPTO DE RESONANCIA, Preguntas de repaso 9.47 Defina longitud de enlace, resonancia y estructura de re- sonancia. {Cuéles son las reglas para escribir la estructu- ras de resonancia? 9.48 {Es posible atrapar la estructura de resonancia de un com= puesto en estudio? Explique, Problemas 9.49 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes espe- cies, incluidas todas las formas de resonancia, y muestre Jas cargas formales: a) HCO;, 6) CH,NO;. Las posiciones relativas de los tomos son como sigue: o oH ° HC CN o oH ° 9.50 Dibuje tres estructuras de resonancia para el ion clorato, ClO; ,€ indique las cargas formales. 9.51 Escriba tres estructuras de resonancia para el acido hiidrazoico, HN,, La distribucién atémica es HNN. Indi- que las cargas formals.362 9.52 9.53 9.54 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS Dibuje dos estructuras de resonancia para el diazometano, CH,N,. Indique las cargas formales. La estructura basica de la molécula es CNN H Dibuje tres estructuras de resonancia razonables para el ion OCN” e indique las cargas formales. Dibuje tres estructuras de resonancia para la molécula de N,0 en la que los atomos estan arreglados en el orden NNO. Indique las cargas formales. EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO Preguntas de repaso 9.55 9.56 9.57 9.58 (Por qué la regla del octeto no funciona para muchos com- puestos que contienen elementos del tercer periodo o subsecuentes en la tabla periddica? Dé tres ejemplos de compuestos que no satisfagan la regla dei octeto. Escriba una estructura de Lewis para cada uno. Dado que el fluor tiene siete electrones de valencia (2s? 2p’), en principio se podrian formar siete enlaces covalentes alrededor del 4tomo. Dicho sompuesto pudiera ser FH, 0 FC1,. Estos compuestos nunca se han preparado, ,por qué? {Qué es un enlace covalente coordinado? {Es diferente de un enlace covalente normal? Problemas 9.59 9.60 9.61 9.62 9.63 9.64 La molécula de All, tiene un octeto incompleto alrededor del Al. Dibuje tres estructuras de resonancia de la molécu- la en las cuales se satisfaga la regla del octeto para los ato- mos de Al y de I. Indique las cargas formales. En la fase de vapor, el cloruro de berilio consiste de molé- culas discretas de BeCl,. {Se satisface la regia del octeto para el Be en este compuesto? Si no fuese asi, ise puede formar un octeto alrededor del Be dibujando otra estructu- ra de resonancia? {Qué tan razonable es esta estructura? De los gases nobles, se sabe que sdlo Kr, Xe y Rn forman algunos compuestos con O y/o F. Escriba las estructuras de Lewis para las moléculas siguientes: a) XeF,, b) XeF,, c) XeF,, d) XeOF,, e) XeO,F,. En cada caso, el 4tomo cen- tral es el Xe. Escriba una estructura de Lewis para el SbC1,. ,Esta molé- cula resume la regla del octeto? Escriba las estructuras de Lewis para SeF, y SeF,. Se sa- tisface la regla del octeto para el Se? Escriba las estructuras de Lewis para los compuestos de la reaccién AICI, + Cl- —> alclz {Qué clase de enlace une al Al y al Cl en el producto? ENERGIA DE DISOCIACION DEL ENLACE Preguntas de repaso 9.65 9.66 {Qué es la energia de disociacién del enlace? Las energias de enlace de las moléculas poliatémicas son valores pro- medio, en tanto que las de las moléculas diatémicas pue- den determinarse con exactitud. ,Por qué? Explique por qué la energia de enlace de una molécula se define en general en funcién de una reaccién en fase * gaseosa. {Por qué los procesos en los que se rompen en- laces siempre son endotérmicos y en los que se forman enlaces siempre son exotérmicos? Problemas 9.67 9.68 9.69 9.70 Con los siguientes datos, calcule la enetgia de enlace pro- medio para el enlace N—H: NH3(g) —> NHp(g) + H(g) NH2(g) ——> NH(g) + H(g) NH(g) —> N(g) + H(g) Para la reaccion AH? = 435 kJ AH? = 381 kJ AH? = 360 kJ O(g) + O2(g) —> O3(g) AH? = —107.2kI Calcule la energia de enlace promedio en el QO. La energia de enlace del F,(g) es 156.9 kJ/mol. Calcule el valor de AH; para el F(g). Para la reaccién 2CHo(g) + 70(g) —> 4CO2(g) + 6H2O0(g) a) Haga una prediccién de la entalpia de reaccién a partir de las energias de enlace promedio de la tabla 9.4. 6) Calcule la entalpia de reaccion a partir de las entalpias estandar de formacién (véase el apéndice 3) de las molé- culas de reactivos y productos, y compare los resultados con la respuesta del inciso a). PROBLEMAS ADICIONALES 9.71 9.72 9.73 9.74 Clasifique las siguientes sustancias como compuestos idnicos o como compuestos covalentes que contienen mo- léculas discretas: CH,, KF, CO, SiCl,, BaCl,. {Cudles de los compuestos siguientes son iénicos? {Cud- les son covalentes? RbCl, PF., BrF;, KO), Cl,. Relacione cada uno de los siguientes cambios de energia con uno de los procesos siguientes: energia de ionizacién, afinidad electrénica, energia de disociacién de enlace y entalpfa estandar de formacion. a) F(g)+e—> Fg) 6) F,(g)—— 2F(g) c) Na(g)—— Na*(g) + e&- d) Na(s)+ 3Fx(g)—> NaF(s) Las formulas de los fluoruros de los elementos del tercer periodo son NaF, MgF,, AIF;, SiF,, PF;, SF, y CIF}. Clasi- fique estos compuestos como covalentes o como idnicos975 9.76 on 9.78 979 980 982 9383 984 988 986 Utilice los valores de energia de ionizacién (véase la tabla 8.3) afinidad electrénica (véase la tabla 8.4) para caleular eleambio de energia, en kJ, para las siguientes reacciones: 2) Li(g)+1@)—> Lig) +T@) b) Nag) + Fig) —> Na°@) + Fe) 2) Kg) + Cig) —> K(@) + Cr) Describa algunas caractersticas de un compuesto isnico, como KF, que pudieran distinguirlo de un compuesto covalente, como el benceno (C,H). Eseriba ls estructuras de Lewis para BrF,, CIF, IF, Iden- tifique en cules de estos compuestos no se cumple la re gla de octeto, Escriba tres estructuras de resonancia razonables para el ion azida N; en el que los dtomos estin ordenados como NNN, Muestre las cargas formales. El grupo amida tiene un papel importante para determinar laestructura de las proteinas: Dibuje otra estructura de resonancia para ste grupo. Mues- ‘re la cargas formales. Dé un ejemplo de un ion o motécula que contenga Al y ‘que, a) satisfaga la regla del octeto, ) tenga un octeto ex- pandido, y c) tenga un octeto incompleto. Dibuje cuatro estructuras de resonancia razonables para el ion PO,F. El tomo central de P esti enlazado a los tres tomos de Oy al &tomo de F. Muestre las cargas formales. Los esfuerzos para preparar los compvestos enumerados en seguida como especies estables en condiciones atmos- firicas han fracasado. Sugiera algunas razones del faca- 50. CF LiO,,C8Ch, Pl Dibyje extructuras de resonancia razonables para ls s guientes iones que contienen szufte: a)HSO;, 6)POE, 6) HS0, d) SOF. (Sugerencia: véae el comentario del éjemplo 9.11, Los siguientes enunciados son falsoso verdaderos?«) Las cargasformales representan la sepaacién real de cares. 1) El valor de AH3,-.jq puede ser estimado a partir de las energias de enlace de reactvos y de productos. c) Todos les elementos del segundo periodo siguen la rela del oc- teto en sus compuestos. d) Las estructuras de resonancia de una molécula se pueden separar unas de ors. ‘Una regla pra dibujar las estrcturas de Lewis més proba- bes es que el tomo central invariablemente es menos sletronegativo que los étomos que lo rodean, Explicar la razén de lo anterior. Con a siguiente informacién y, dado que la energia de en- lace promedio C—H es 414 ki/mol, calule Ia entalpia estandar de formacin del metano (CH). 987 988 9.89 990 991 992 993 994 9.95 9.96 997 PREGUNTAS Y PROBEMAS 363, Cs) > Clg) 2H(g) —> 44g) Con argumentos energéticos, explique cual de las siguien- tes reacciones sucederd con més facilidad, a) Cl(g) + CH(g) —> CHCl) + HG) b) Clg) + CH) — CH) + HCIG) (Sugerencia: Consulte la tabla 94 y supéngase que la ener- gia de enlace promedio C—Cl es 338 kS/mol,) {Cual de las siguientes moléculas tiene el enlace nitroge- no-nitrogeno més corto? Explique. NoHy, NO, Ni, Nix. ‘La mayor parte de los dcidos orginicos pueden ser repre- sentados como RCOOH, en donde COOH es el grupo carboxilo y Res el resto dela molécula. (Por ejemplo, Res CH, en el cdo acético, CH,ACOOH). a) Dibuje una es- tructura de Lewis para el grupo carboxilo. 5) Después de Ia ionizacién el grupo carboxilo se convierte en el grupo carboxilato, COO". Dibuje las estructuras de resonancia para el grupo carboxilato. {Cubles de las especies siguientes son isoelectrénicas? NH, CyHy, CO, CHy, Np, BINH Las siguientes especies se han detectado en el espacio interestelar: 2) CH, 6) OH, c) Cy, d) HNC, €) HCO. Dibuje estructuras de Lewis para estas especies ¢ indique si son diamagnéticas 0 paramagnéticas. El ion amida, NH; es una base de Bronsted, Represente la reaccién entre el ion amida y el agua, Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes moléculas, ‘orgiiicas a) tetrafluoroetileno (C.F), 6) propano (CH), ) butadieno (CH,CHCHCH,), d) propino (CH,CCH), ¢) acido benzoico (C,H,COOH). (Para dibujar la estructura del C.H,COOH, sustituya un dtomo de H en el benceno ‘con un grupo COOH.) El ion triyoduro (Ij) en el que los étomos de I estin are slados en linea recta es estable, pero el correspondiente jon F-no existe, Explique. Compare la energia de disociacin del enlace de F, con el cambio de energia para el proceso siguiente: Fg) > F*®) +F@) {Cuil es a disociacién preferida para F,, desde e! punto de vista energético? El isocianato de metilo (CH,NCO) se utiliza para fabricar pesticidas. En diciembre de 1984, el agua que se filtré en ‘un tanque de una planta quimica en el que se almacenaba esta sustancia produjo una nube téxica que maté a miles de personas en Bopal, India, Dibuje las estructuras de Lewis para el CH,NCO y muestre las cargas formales. Se cree que las moléculas de nitrato de cloro (CIONO,) estin implicadas en la destruccién del ozono de la estra~ tosfera sobre la Antértida. Dibuje una estructura de Lewis razonable para esta molécula,364 9.98 9.99 9.100 9.101 9.102 9.103 9.104 9.105 9.106 9,107 9.108 ENLACE QUIMICO |: CONCEPTOS BASICOS A continuacién se muestran algunas estructuras de reso- nancia de la molécula de CO,. Explique por qué algunas de ellas probablemente no son importantes para describir los enlaces en esta molécula. a) O=C=0 2) :O=C 0: “s ee Be b) : O=C—O: ad): O—C-—O: Para cada una de las siguientes moléculas organicas dibuje una estructura de Lewis en la que los 4tomos de carbono estén enlazados entre si por enlaces sencillos: a) C,H,, b) CsHjo, c) CsH2. Para b) y c), muestre sdlo las estructuras en las que cada atomo de C esté enlazado a no mas de dos Atomos de carbono. Dibuje estructuras de Lewis para los siguientes compues- tos de fluoroclorocarbonos (CFCs), los cuales son parcial- mente responsables del agotamiento del ozono en la estratosfera: a) CFC1,, b) CF,Cl,, c) CHF,CL, d) CF;CHF,. Dibuje las estructuras de Lewis de las siguientes molécu- las orgénicas. En cada una existe un enlace C=C, y los demas atomos de carbono estan unidos por enlaces C—C. CHF, CsH,, C4Hg. Calcule el valor de AH?® de la reaccién: Ha(g) + In(g) ——> 2HI(g) utilizando a) la ecuacién (9.4) y 5) la ecuacion (6.8). El AH para el I, (g) es 61.0 kJ/mol. Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes moléculas organicas: a) metanol (CH,OH); 5) etanol (CH,CH,OH); c) tetraetilo de plomo [Pb(CH,CH,),], el cual se utiliza en la “gasolina con plomo”; d) metilamina (CH,NH,), la cual se usa en el bronceado; e) gas mostaza (CICH,CH,SCH,CH,Cl), un gas venenoso utilizado en la Primera Guerra Mundial; /) urea [(NH,),CO], un fertili- zante, y g) glicina (NH,CH,COOH), un aminoacido. Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes cuatro especies isoelectronicas; a) CO, b) NO*, c) CN’, d) N). Muestre las cargas formales. El oxigeno forma tres tipos de compuestos idnicos en los que los aniones son 6xido (O7-), peréxido (O}), y superdxido (03). Dibuje las estructuras de Lewis de estos iones. Indique qué tan correcto es el enunciado: “todos los com- puestos que contienen un dtomo de gas noble violan la re- gia del octeto”. Escriba tres estructuras de resonancia para a) el ion cianato (NCO) y 6) el ion isocianato (CNO°). En cada caso, orde- ne las estructuras de resonancia en orden creciente de im- portancia. a) A partir de los datos siguientes, calcule la energia de enlace del ion F;. F,(g) ——> 2F(g) AH®,, = 156.9 kJ F-(g) > Fg) te> AHxq = 333 KJ Fy (g) —> Fog) te7 An = 290 kJ 5 ~ 9.109 “9.110 9.111 9.112 9.113 9.114 9.115 9.116 9.117 Explique la diferencia entre las energias de enlace del F, y Fy. El concepto de resonancia en ocasiones se describe por la . analogia de una mula, que es una cruza entre un caballo y una burra. Compare esta analogia con la utilizada en este capitulo, sobre la descripcién de un rinoceronte como la cruza entre un grifén y un unicornio. ;Cual descripcién es mas apropiada y por qué? jCuales son las otras dos razones para elegir la opcién b) en el ejemplo 9.7? En el recuadro Quimica en accidn sobre el 6xido nitrico, se dice que éste es una de las aproximadamente diez molé- culas estables mas pequefias que se conocen. Con lo que se ha aprendido hasta ahora, escriba todas las moléculas diatomicas que conozca, némbrelas y dibuje sus estructu- ras de Lewis. La distancia del enlace N—O en el dxido nitrico es 115 pm, lo cual es intermedio entre un enlace triple (106 pm) y uno doble (120 pm). a) Dibuje dos estructuras de reso- nancia para el NO y explique su importancia relativa. b) ZEs posible dibujar una estructura de resonancia que tenga un enlace triple entre los 4tomos? Aunque el diéxido de nitrégeno (NO,) es un compuesto estable, hay la tendencia para que dos de estas moléculas se combinen para formar el tetréxido de dinitrégeno (N,0,). 4Por qué? Dibuje cuatro estructuras de resonancia del N,0, que muestren las cargas. Otra posible estructura basica para el ion CO} (carbona- to), ademas de la que se mostré en el ejemplo 9.5, es OC OO. ;Por qué no se utiliza esta estructura para representar el ion CO}? Dibuje una estructura de Lewis para el pentoxido de nitré- geno (N,O,) en la que cada atomo de N esté enlazado a tres 4tomos de O. En la fase gaseosa, el cloruro de aluminio existe como dimero (una unidad de dos) con la formula Al,C\, . Su es- tructura bdsica esta dada por: cay JW J! Ya’ * Cc cl cl Complete la estructura de Lewis e indique los enlaces covalentes coordinados en la molécula. El radical hidroxilo (OH) juega un papel importante en la quimica de la atmésfera. Es muy reactivo y tiende a combi- nharse con un 4tomo de H de otros compuestos, con lo que éstos se degradan. Por ello, en ocasiones al OH se le conoce como un radical “detergente”, ya que ayuda a limpiar la at- mésfera. a) Escriba la estructura de Lewis para el radical. b) Refiérase a la tabla 9.4 para explicar por qué el radical tiene mayor afinidad por los atomos de H. c) Obtenga un valor estimado del cambio de entalpia para la siguiente reaccién: OH(g) + CH,(g) —> CH,(g) + H20(g)a 918 919 9.120 El radical se genera cuando la luz solar choca con el va- por de agua. Calcule la maxima longitud de onda (en na- ‘németros) requerida para romper un enlace O—H en el H0. Los experimentos muestran que se necesitan 1656 ki/mol para romper todos los enlaces del metano (CH) y 4006kJ/ ‘mol para romper todos los enlaces en el propano (C,H). Con estos datos, calcular la energfa promedio del enlace cc. Dibuje tes estructuras de resonancia del diéxido de azufre (SO,). Indique cuéles son las estructuras més probables. (Sugerencia: Véase el ejemplo 9.11). El cloruro de vinilo (C,H,C) difiere del etileno (C,H.) en que uno de los dtomos de H esti sustituido por un tome de Cl. El cloruro de vinilo se utiliza para preparar policloruro de vinilo, un polimero importante uilizado en las tuberfas. a) Dibuje la estructura de Lewis del cloruro de vinilo. 6) La unidad repetida en el policloruro de vinilo es CH,—CHCI—. Dibuje una parte de la molécula que muestre tres de estas unidades repetidas. c) Calcule el cam- bio de entalpia cuando 1.0 x 10° kg de cloruro de vinilo forma policloruro de vinio. PREGUNTAS Y PROBLEMAS 365 icios de préctica 9.1 Ba:+2-H—> Ba" 2H (0 Ball) (XeJost is! [Xe] He] 9.2 a) nico, 5) covalente polar, c) covalent i 9.11 H-O—S. 9.12 a)~$43.1 KJ, 6) -543.2 Wd. 9.13 a)-119 Ki, 8) -137.01.