PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

DE YACIMIENTOS: TALLER 2
ELABORADO POR:
MARÍA FERNANDA MOLINA OTERO
Estudiante de Ingeniería de Petróleos

PRESENTADO A:

LUIS FERNANDO RAMON BONILLA CAMACHO

Maestría/Magister University Of Oklahoma

Pregrado/Universitario Universidad Surcolombiana - Usco

 1. PROGRAMACIÓN DE LA CORRELACIÓN DE LEE KESLER EN VISUAL BASIC (VB)

1.1 FUNDAMENTOS TEÓRICOS

La correlación de Lee Kesler, permite calcular la presión de vapor (Pv) de una sustancia pura
cumpliéndose que:

𝑃𝑣 = 𝑃𝑐 ∗ 𝑒 (𝐴+𝑤𝐵) (1-1)

Siendo A y B, respectivamente:

6.09648
𝐴 = 5.92714 − 𝑇𝑟
− 1.2886 ln(𝑇𝑟) + 0.16934(𝑇𝑟)6 (1-2)

15.6875
𝐵 = 15.2518 − 𝑇𝑟
− 13.4721 ln(𝑇𝑟) + 0.4357(𝑇𝑟)6 (1-3)

Donde:

Tr= Temperatura Reducida

T= Temperatura de la Sustancia (°R)

Tc= Temperatura Critica de la sustancia (°R)

Pc= Presión Critica de la sustancia (psia)

W= Factor Acéntrico de la sustancia

1.2 ELABORACION DEL ALGORITMO

Para la elaboración del algoritmo, se utiliza la herramienta “Desarrollador” de Excel, en la cual se

encuentran los módulos de programación “Microsoft Visual Basic para Aplicaciones”.

Visual Basic, es un lenguaje de programación cuyo dialecto “BASIC (Beginner's All-purpose Symbolic
Instruction) permite crear códigos que modelan una situación con parámetros numéricos y
alfanuméricos, para posteriormente ser utilizados en distintas áreas.

1
 1.2.1 SINTAXIS

Visual Basic cuenta con un lenguaje de programación muy sencillo, ideal para programadores
principiantes; además permite acoplar resultados en tablas dentro de un espacio de trabajo en la
hoja de Excel.

Para diseñar el código, primero se creó una tabla en una hoja de Excel y posteriormente se
organizaron variables, incógnitas y demás datos que estarían involucrados en la sintaxis del mismo,
así:

Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv

Metano 100 -116,66 667 0,0108
Propano 100 205,92 615 0,1515
n-pentano 100 385,7 488,1 0,251

Fig 1. Tabla resumen con valores conocidos de T, Tc, Pc y w.

En la figura 1, como puede apreciarse, se han asignado columnas a las variables conocidas y
desconocidas de tres sustancias puras Metano, Propano y n-pentano.

El valor de la T(F), es decir la Temperatura del sistema está dado en grados Fahrenheit y se ha
elegido que este sea inicialmente equivalente a 100 °F, los demás datos de Tc(temperatura critica),
Pc(presión critica) y w(factor acéntrico) fueron tomados de la Tabla A.1 del libro de Fisicoquímica
de la profesora Carmen Pinzón Torres, Pág 209.

Para llevar a cabo la correcta aplicación de la correlación de Lee Kesler, es necesario que los datos
se encuentren en unidades absolutas, para lo cual es necesario incluir estas conversiones dentro del
código.

Temperatura T(°F) a Temperatura T(°R)

Se declara una función TRankine() para la cual la variable que se evaluara será t, t corresponde a la
temperatura del sistema en grados Fahrenheit, El resultado de esta operación será una temperatura
en grados Rankine.

Function TRankine(t)

TRankine = t + 459.67

End Function

2
Temperatura Critica Tc(°F) a Temperatura Critica Tc(°R)

Las temperaturas críticas de las sustancias puras, están dadas en las tablas del libro de Fisicoquímica
de la profesora Carmen Pinzón en grados Fahrenheit, es necesario elaborar una función que haga la
conversión de °F a °R y que se diferencie de la función anterior, para no generar inconsistencias en
el código.

La variable para la función TcRankine(), será tc que corresponde a la temperatura critica de la

sustancia pura.

Function TcRankine(tc)

TcRankine = tc + 459.67

End Function

Temperatura Reducida (Tr)

La temperatura reducida de una sustancia pura, resulta de la división entre la temperatura del
sistema (t) y la temperatura crítica (tc), ambas en unidades absolutas.

La Temperatura Reducida (tr) para este caso, en que ya se han realizado las conversiones previas
con las funciones TRankine(t) y la TcRankine(tc), la función para la temperatura reducida se
establece como Tr(), donde las variables deben escribirse en el orden en el que serán declaradas
Tr(TRankine, TcRankine).

Function Tr(TRankine, TcRankine)

Tr = (TRankine / TcRankine)

End Function

Parámetro A

La correlación de Lee Kesler, tiene además parámetros que deben ser calculados con determinada
ecuación, para el caso del parámetro A, debe tenerse en cuenta la Temperatura Reducida (Tr)
calculada anteriormente, cumpliéndose así que:

Function A(Tr)

A = 5.92714 - (6.09648 / Tr) - (1.2886 * Log(Tr)) + (0.16934 * (Tr) ^ 6)

End Function

3
Parámetro B

Otro de los parámetros de la correlación es B, de igual manera la variable que se tendrá en cuenta
para calcular el valor de B, es la Temperatura Reducida (Tr).

Function B(Tr)

B = 15.2518 - (15.6875 / Tr) - (13.4721 * Log(Tr)) + (0.4357 * (Tr) ^ 6)

End Function

Presión de Vapor (Pv)

La Presión de Vapor calculada con la correlación de Lee Kesler, dada por la ecuación (1-1) expuesta
con antelación, en el lenguaje de programación de Visual Basic, se define como PvLeeKesler(Pc, A,
B, w).

Las variables de la función, deben ser escritas en el orden en que fueron declaradas Pc (Presión
Critica), A,B y w (factor acéntrico) respectivamente.

Function PvLeeKesler(Pc, A, B, w)

PvLeeKesler = Pc * Exp(A + (B * w))

End Function

Introducción de las funciones en Excel

Para ingresar la función PvLeeKesler o cualquiera de las funciones creadas, se debe seguir el
siguiente procedimiento:

Fig 2. Señalado en recuadro rojo, botón para ingresar funciones.

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Fig 3. En la categoría “Definida por usuario”, aparecerán las funciones programadas manualmente.

Fig 4. Selección de las celdas (recuadro amarillo), con los valores de las respectivas variables.

Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv

Metano 100 559.67 -116.66 343.01 1.631643392 667 0.0108 4.755148135 7.26275806 83815.72917
Propano 100 559.67 205.92 665.59 0.840862994 615 0.1515 -1.03992052 -0.915549144 189.2362157
n-pentano 100 559.67 385.7 845.37 0.118291399 488.1 0.251 -42.8600215 -88.60801611 2.60413E-26

Fig 5. Presiones de Vapor de las sustancias puras (Metano, Propano, n-pentano) con la correlación
de Lee Kesler, a la temperatura de 100 °F.

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 Análisis de los datos

La Presión de Vapor hallada con la correlación de Lee Kesler para las sustancias puras Metano,
Propano, n-pentano a la Temperatura de 100 °F son:

COMPONENTE T(F) Pv (Psia)

Metano 100 83815,7292
Propano 100 189,2362
n-pentano 100 2.604E-26

Fig 6. Presiones de Vapor de las sustancias puras (Metano, Propano, n-pentano) a la temperatura
de 100 °F.

Los resultados de la presión de vapor, muestran que el metano (C1) siendo de las tres sustancias
estudiadas la más liviana, presenta a los 100 °F equivalentes a 37,7 °C, una presión muy superior
comparada con el propano (C3) y n-pentano (n-C5) que son hidrocarburos más pesados (Mw: C1=16.
043; C3=44.097; n-C5=72.151) y que además son menos volátiles. Esto teniendo conocimiento de
que a la temperatura usada en las tres sustancias (T=100°F), los valores correspondientes de presión
de vapor del Propano y el n-pentano, no sobrepasan el valor de la presión critica, mientras que el
metano a 100°F ya tiene un valor de presión de vapor muy por encima del valor de la presión critica;
por lo tanto para esta sustancia de deberá utilizar un rango de temperatura distinto que calcule la
presión de vapor sin sobrepasar la presión critica, es decir a una temperatura que sea inferior a los
-116.66°F que corresponde a la temperatura critica del Metano.

La presión de vapor se incrementa al aumentar la temperatura del sistema, para este caso
demostrativo, se mostrara el incremento de la presión de vapor a las temperaturas deT=50°F, T=100
°F, T=150 °F, T=200 °F.
Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv
Metano 50 509.67 -116.66 343.01 1.485875047 667 0.0108 3.136333617 4.048056113 16040.02867
Propano 50 509.67 205.92 665.59 0.765741673 615 0.1515 -1.65631619 -1.551192508 92.78643086
n-pentano 50 509.67 385.7 845.37 0.0591457 488.1 0.251 -93.5046455 -211.8872879 9.60651E-62

Fig 7. Presiones de Vapor de las sustancias puras (Metano, Propano, n-pentano) a la temperatura
de 50 °F.
Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv
Metano 100 559.67 -116.66 343.01 1.631643392 667 0.0108 4.755148135 7.26275806 83815.72917
Propano 100 559.67 205.92 665.59 0.840862994 615 0.1515 -1.03992052 -0.915549144 189.2362157
n-pentano 100 559.67 385.7 845.37 0.118291399 488.1 0.251 -42.8600215 -88.60801611 2.60413E-26

Fig 8. Presiones de Vapor de las sustancias puras (Metano, Propano, n-pentano) a la temperatura
de 100 °F.
Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv
Metano 150 609.67 -116.66 343.01 1.777411737 667 0.0108 7.095357848 12.41493161 920092.1947
Propano 150 609.67 205.92 665.59 0.915984315 615 0.1515 -0.51541718 -0.434981821 343.8843279
n-pentano 150 609.67 385.7 845.37 0.177437099 488.1 0.251 -26.203228 -49.86466394 7.4636E-15

Fig 9. Presiones de Vapor de las sustancias puras (Metano, Propano, n-pentano) a la temperatura
de 150 °F.

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 Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv
Metano 200 659.67 -116.66 343.01 1.923180082 667 0.0108 10.48241798 20.32910858 29643765.75
Propano 200 659.67 205.92 665.59 0.991105636 615 0.1515 -0.05203683 -0.043161394 580.0106613
n-pentano 200 659.67 385.7 845.37 0.236582798 488.1 0.251 -17.9842753 -31.63737966 2.68728E-09

Fig 10. Presiones de Vapor de las sustancias puras (Metano, Propano, n-pentano) a la temperatura
de 200 °F.

Nótese que a medida que la temperatura aumenta, el Metano que es el componente más volátil y
más liviano aumenta en grandes proporciones su valor de presión de vapor, es decir, sobrepasa la
presión crítica; de igual forma el propano y el n-pentano incrementan sus valores de Pv pero no
sobrepasan la presión critica.

Se afirma de este modo que la Presión de Vapor es directamente proporcional a la temperatura y

que además tiene mayores valores en sustancias livianas o que sean más volátiles, mientras que en
sustancias más pesadas como el caso del propano y el n-pentano es necesaria una mayor
temperatura para incrementar la presión de vapor de las mismas.

Por otro lado, de forma particular para el Metano al establecer como temperatura del sistema un
valor negativo, siendo un ejemplo -150 °F, se tiene que la presión de vapor es:
Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv
Metano -150 309.67 -116.66 343.01 0.902801668 667 0.0108 -0.60225463 -0.511201409 363.2220813
Propano -150 309.67 205.92 665.59 0.465256389 615 0.1515 -6.18863344 -8.153347099 0.367055118
n-pentano -150 309.67 385.7 845.37 -0.1774371 488.1 0.251 #¡VALOR! #¡VALOR! #¡VALOR!

Fig 11. Presiones de Vapor de las sustancias puras (Metano, Propano, n-pentano) a la temperatura
de -150 °F.

El algoritmo calculara la Presión de Vapor a la temperatura que el programador desee, pero es

indispensable la interpretación correcta de los datos. Se debe tener muy en cuenta que las
sustancias poseen presiones y temperaturas críticas, después de la cuales no se sabe con certeza el
comportamiento de las fases de la sustancia ni de su equilibrio, es por eso que al ingresar datos de
temperatura o de presión que estén fuera de los rangos críticos, los valores de presión calculados al
final no son confiables, es preferible trabajar tanto graficas como cuadros con valores que sean
válidos.

Como puede observarse el valor de presión de vapor del Metano, es de 363.22 psia y es inferior a la
presión critica, de igual forma la temperatura de -150 °F es inferior a la temperatura crítica y por lo
tanto el resultado obtenido es válido. Sin embargo a la misma temperatura para el propano, el
algoritmo calculo una presión de vapor aunque el dato de temperatura se desfasara de la
Temperatura crítica y en el caso del n-pentano, ni siquiera lo calculo.

Finalmente, para corroborar que el algoritmo está bien realizado, solo se deben ingresar los datos
de Tc y estos arrojaran como presión de vapor el valor de la presión crítica:

Componente T(F) T(Rankine) Tc (F) Tc (Rankine) Tr Pc (psia) w A B Pv

Metano -116.66 343.01 -116.66 343.01 1 667 0.0108 -5.5511E-17 -6.66134E-16 667
Propano 205.92 665.59 205.92 665.59 1 615 0.1515 -5.5511E-17 -6.66134E-16 615
n-pentano 385.7 845.37 385.7 845.37 1 488.1 0.251 -5.5511E-17 -6.66134E-16 488.1

Fig 12. Tabla de presiones de vapor de Metano, Propano y n-pentano a las temperaturas críticas.

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 1.3 GRAFICAS PRESION Vs TEMPERATURA (C1,C3,n-C5)

A continuación se presentan las gráficas realizadas en Excel y en el módulo CMG WinProp del
Metano, Propano y n-pentano entre un rango determinado de Temperaturas para las cuales se
calculó la correspondiente Pv:

Metano

METANO
T(°F) Pv(psia) Gráfica P Vs T del Metano
-150 363.2220813
700
-145 400.1471557
-140 439.8125127 L 600
-135 482.394484 500

Presion (psia)
-130 528.0896416
V 400
-125 5.77E+02
-120 6.30E+02 300
-117 6.63E+02 200
100
0
-155 -150 -145 -140 -135 -130 -125 -120 -115 -110
Temperatura (°F)

Fig 13. Grafica presión vs temperatura para la sustancia pura Metano elaborada en Excel con
aplicación de la correlación de Lee Kesler.

La grafica del Metano como puede observarse, muestra la línea de equilibrio L-V ubicada de acuerdo
a la Presión y temperatura correspondiente. Por encima de esta línea se encontrara la sustancia en
estado líquido y bajo la misma línea de equilibro, la sustancia estará en estado de Vapor.

El rango de valores se escoge entre -150°F y 117°F, dado que la Presión Critica del metano es de 667
psia y esta se alcanza aproximadamente al valor de 117°F, por lo tanto no tendría sentido graficar
puntos de temperatura mayores a este valor, dado que los resultados de Pv están por encima de la
presión critica.

Al final de la línea de equilibrio se encuentra el punto crítico.

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 Fig 14. Grafica P Vs T del Metano, elaborada en el simulador WinProp.

La grafica de Presión Vs Temperatura del Metano realizada en WinProp, tiene un comportamiento

muy similar a la gráfica elaborada en Excel y sus datos son muy semejantes a los tabulados con la
correlación de Lee Kesler a las temperaturas desde -150°F a -117°F.

De igual forma, en la gráfica puede apreciarse la línea de equilibrio Liquido-Vapor, sobre ella la
sustancia se encontrara en equilibrio a lo largo de cualquiera de sus puntos, iniciando y finalizando
dentro de los rangos de temperatura y presión que no sobrepasen las condiciones críticas.

Por encima de la línea de equilibrio, la sustancia estará en estado Líquido y por debajo de esta se
encontrara en estado gaseoso.

El punto rojo al final de la línea de equilibrio líquido vapor, representara el punto crítico.

Propano

Para elaborar la gráfica del propano, se debe tener en cuenta lo dicho anteriormente, para que la
gráfica sea confiable y tenga datos validos la tabulación de los datos debe darse en un rango en
donde los valores no sobrepasen el estado crítico de presión y de temperatura.

La Pc de Propano es de 615 psia y la Tc es de 205.92 °F, por lo tanto el rango a utilizar en Excel de
desde -50°F hasta 205.92 °F.

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 PROPANO
T(°F) Pv(psia) Gráfica P Vs T del Propano
-50 1.25E+01 7.00E+02
0 3.84E+01
6.00E+02
50 9.28E+01
100 1.89E+02 5.00E+02

Presion (Psia)
200 580.01066 L
4.00E+02
205.92 615
3.00E+02
V
2.00E+02

1.00E+02

0.00E+00
-100 -50 0 50 100 150 200 250
Temperatura (°F)

Fig 15. Grafica presión vs temperatura para la sustancia pura propano elaborada en Excel con
aplicación de la correlación de Lee Kesler.

En el área que se encuentra arriba de la línea de equilibrio Liquido-Vapor el propano se encontrara

en estado líquido y en la parte inferior de dicha línea, el propano estará en estado de vapor.

El punto rojo al final de la línea de equilibrio L-V es el punto crítico, cuyos valores son los últimos
datos de la tabla del propano adjunta a la gráfica.

Fig 16. Grafica P Vs T del Propano, elaborada en el simulador WinProp.

10
De la misma forma que la Fig.15, la Fig.16 realizada en WinProp es muy similar, en esta grafica la
línea de equilibrio L-V tiene una morfología más curva respecto a la gráfica P vs T del Metano y
además en comparación con la gráfica realizada en Excel, la curva inicia acostada sobre el eje x que
en este caso es la temperatura, desde los -150 °F y comienza a elevarse a medida que la temperatura
aumenta hasta alcanzar las condiciones críticas.

La grafica del propano, está mucho más a la derecha del eje x, es decir a temperaturas mayores.
Esto sugiere que a mayor peso molecular de la sustancia, la línea de equilibrio tendera a ubicarse
cada vez más hacia la derecha, dado que cada vez necesitara una mayor temperatura para aumentar
la presión de vapor.

Por encima de la línea de equilibrio la sustancia está en estado líquido y bajo ella la sustancia está
en estado de Vapor.

n-Pentano

Teniendo en cuenta las consideraciones realizadas para las dos sustancias anteriores, Metano y
Propano respectivamente, Se elegirá el rango de temperaturas dependiendo de las constantes
críticas, siendo Pc= 488.1 y Tc=385.7, de acuerdo a esto la los datos de temperatura que se
ingresaran en la correlación de Lee Kesler serán desde 50°F hasta 400 °F.

n-PENTANO
T(°F) Pv(psia) Gráfico P Vs T del n-PENTANO
50 5.4E+00 6.0E+02
100 1.52E+01
150 3.65E+01 5.0E+02
200 7.43E+01
4.0E+02
Presion (psia)

250 1.35E+02
300 227.2 3.0E+02
L
350 360
2.0E+02 V
385.7 488.1
1.0E+02

0.0E+00
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (°F)

Fig 17. Grafica presión vs temperatura para la sustancia pura n-Pentano elaborada en Excel con
aplicación de la correlación de Lee Kesler.

El n-pentano al ser una la sustancia pura más pesada, requiere de mayor temperatura para
aumentar su presión de vapor, por lo tanto la línea de equilibrio liquido vapor se inclina más hacia
la derecha, es decir hacia mayores temperaturas.

11
De igual forma, arriba de la línea de equilibrio la sustancia estará en estado líquido y bajo ella estará
en estado de vapor y el punto rojo al final de la curva, representa el punto crítico del cual se tienen
valores en la parte final de la tabla de datos adjunta contigua a la gráfica.

Fig 18. Grafica P Vs T del n-Pentano, elaborada en el simulador WinProp.

Como se observa en la gráfica, realizada por el simulador WinProp, la línea de equilibrio liquido
vapor, empieza a elevarse del eje x (temperatura), cuando alcanza los 50 °F y existe un valor de
presión de vapor que sea válido hasta alcanzar las condiciones críticas.

GRAFICO P vs T (C1, C3, n-C5)

7.0E+02

6.0E+02

5.0E+02
Presion (psia)

4.0E+02
n-PENTANO
3.0E+02 PROPANO

2.0E+02 METANO

1.0E+02

0.0E+00
-200 -100 0 100 200 300 400 500
Temperatura (°F)

Fig 19. Grafica P Vs T en Excel de las sustancias puras (C1, C3, n-C5).

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Finalmente a partir de la figura 19 y de las consideraciones hechas anteriormente, se concluye que
entre mayor sea el peso molecular de la sustancia pura, mayor temperatura necesitara para elevar
la respectiva presión de vapor, siempre y cuando los rangos de temperatura y presión estén dados
sin sobrepasar las condiciones críticas correspondientes, Esto se verá reflejado en el desplazamiento
de la curva hacia la derecha y en una inclinación mayor hacia el eje x (temperatura).

Los resultados obtenidos con la correlación de Lee Kesler en Excel y el simulador WinProp, son muy
similares en cuanto a valores y gráficas.

1.4 DIAGRAMAS PRESION –VOLUMEN (C3 Y n-C5)

Propano

Fig 20. Grafico P-T de la sustancia pura Propano con Isotermas para la elaboración de los cálculos
Flash en WinProp.

A continuación se presentan los datos utilizados para realizar el diagrama P-V del propano, a la
Temperatura crítica y a cinco temperaturas por debajo de esta, los valores resaltados son aquellos
que corresponden a los valores de presión y volumen en la línea de equilibrio L-V a la respectiva
Temperatura.

13
 T=0°F T=50°F T=100°F
P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol)
150 0.07482 250 0.08082 400 0.08947
100 0.07492 200 0.08101 300 0.09028
50 0.07502 150 0.0812 250 0.09072
40 0.07504 100 0.0814 200 0.09117
38.355 0.07504 92.212 0.08143 188.969 0.09128
90 3.30443 187 1.55872
37 7.76933
80 3.78502 150 2.07245
30 9.71734
70 4.40072 100 3.3425
20 14.85801
50 6.36282 50 7.10811

T=150 °F T=200°F Tc=205.92°F

P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol)
600 0.10284 600 0.15688 615 0.24632
500 0.10495 581.265 0.16893 600 0.31896
400 0.1053 580 0.31476 500 0.53817
350 0.0935 550 0.40151 400 0.78936
345.52 0.10921 300 1.17913
500 0.51436
344 0.76417 200 1.93569
400 0.76941
340 0.78082 100 4.1758
300 1.15826
300 0.96304 50 8.63955
250 1.25531
200 1.67901
100 3.74391
50 7.83733

Los valores de Volumen Molar se hallaron con el simulador WinProp por medio de un Cálculo Flash
presión por presión, a las respectivas temperaturas.

La presión de vapor sobre la línea de equilibrio se calculó con el simulador WinProp por medio del
cálculo de una presión de saturación (Saturation Pressure).

Se evidencia que entre más por debajo está determinada temperatura con respecto a la
temperatura Critica, al variar la presión los valores del volumen molar cambian repentinamente y
en incrementos significativos al pasar del estado líquido al estado de vapor esto se verá
representado en el diagrama como largas líneas horizontales entre una presión y otra, en estas
zonas horizontales existe el equilibrio L-V; un ejemplo claro es la tabla de la temperatura T=0°F ya
que al pasar de 38.355 psia a 37 psia, el volumen molar cambia de 0.07504 m3/Kmol a 7.76933
m3/Kmol.

Entre más cercana se encuentre determinada temperatura con respecto a la temperatura critica,
las variaciones entre los valores del volumen molar a diferentes presiones, dejaran de experimentar
cambios significativos y la resultante en el diagrama P-V será que la línea horizontal que representa
el cambio de fase y el equilibrio L-V, se hará cada vez más pequeña hasta alcanzar las condiciones
críticas de Presión y temperatura en donde no se podrá diferenciar gráficamente entre un estado y
otro ni cuanto volumen de la sustancia se encuentra en estado líquido y cuando de la misma, está
en estado de Vapor.

14
Fig 21. Diagrama Presión Vs Volumen molar del Propano a la temperatura crítica y a 5
temperaturas por debajo de la Tc.

15
n-Pentano

Fig 22. Grafico P-T de la sustancia pura n-Pentano con isotermas para la elaboración de los cálculos
Flash en WinProp.

A continuación se presentan los datos utilizados para realizar el diagrama P-V del n-pentano, a la
Temperatura crítica y a cinco temperaturas por debajo de esta, los valores resaltados son aquellos
que corresponden a los valores de presión y volumen en la línea de equilibrio L-V a la respectiva
Temperatura.

T=150°F T=200°F T=250°F

P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol)
100 0.121 150 0.12935 250 0.14069
70 0.12113 100 0.12973 200 0.14141
50 0.12122 80 0.12988 150 0.14216
40 0.12126 73.92 0.12993 135.205 0.14239
36.409 0.12128 72 5.35489 134 2.82416
35 10.80405 60 6.59733 100 4.04529
20 19.67931 50 8.08184 50 8.85839
10 40.01591 40 10.30216 20 23.14064
20 21.37021

16
 T=300°F T=350°F Tc=385.7°F
P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol) P(psia) v(m3/kmol)
350 0.15806 400 0.19672 488.1 0.41908
300 0.1597 362.696 0.20291 400 0.84932
250 0.16151
361 0.8277 300 1.37569
228.368 0.16236
350 0.89361 200 2.35213
227 1.55451
300 1.20731 100 5.20702
200 1.88933
200 2.17091 50 10.88011
100 4.50272
50 9.61515 100 4.91905 20 27.87639
20 24.89548 50 10.35726
20 26.63816

El diagrama de Presion –Volumen para en n-Pentano, se construyo a la temperatura critica y a cinco

temperaturas por debajo de la temperatura critica, los datos para el n-pentano que es una sustancia
pura mas pesada, se trabajan temperaturas superiores en comparacion con el propano.

El comportamiento de las curvas de Presion-Volumen a temperaturas inferiores a la Temperatura

Critica, es representado en la morfologia de las lineas, inicialmente como una curva descendiente
en donde la sustancia se encuentra en estado liquido a determinada presion por encima de la curva
de equilibrio L-V, a medida que varian la condiciones de P(psia) y v(volumen molar) y se aproxima
al valor de la presion sobre la linea de equilibrio, la sustancia pasa de liquido a vapor, creando valles
horizontales evidenciando la transicion entre un estado inicial y uno final, debido a que dicha linea
es tambien la linea de puntos de rocio y de burbuja y el cambio se da en un solo paso a una
temperatura y presion determinadas (Resaltadas con Amarillo en las tablas adjuntas), esta
transicion es una expansion en el volumen que experimenta la sustancia al cambiar a estado de
VAPOR, por este motivo los valores aumentan significativamente tan repentinamente.

Finalmente la linea continua un recorrido, que ya no es horizontal sino como una pendiente abrupta
que a medida que aumenta el volumen molar y desciende la Presion, se suaviza.

La relacion entre la Presion (P) y el Volumen Molar (v), en el diagrama P-V para cualquiera de las dos
sustancias, sea propano, n-pentano o cualquier sustancia pura es inversamente proporcional, ya
que las curvas inician a presiones altas, descienden paulatinamente hasta llegar a la condicion de
equilibrio, la curva se horizontaliza y posteriormente retoma su comportamiento decreciente hasta
finalmente suavizarse, durante todo este recorrido en el que la presion desciende, el volumen molar
aumenta.

En base a lo que expuesto anteriormente, se puede afirmar que a mayores presiones, el volumen
molar sera menor mientras que a presiones bajas (despues de la expansion en volumen al cambiar
de estado) el valor de volumen molar, es significativamente mayor, hasta alcanzar las condiciones
criticas.

La relacion entre las lineas y la Temperatura, teniendo en cuenta los calculos hechos y los diagramas,
se concluye que: 1. a mayores temperaturas menor longitud tendra la linea de transicion entre los
estados Liquido y Vapor, 2. a condiciones criticas de las sustancias, no existe diferenciacion entre
los estados, ya que se desconocen las proporciones de cada una de las partes (liquido-Vapor) , 3.

17
Los valores de volumen molar son mayores cuando la sustancia se encuentra en estado d Vapor,
[Link] linea de equilibrio L-V es al mismo tiempo linea de puntos de burbuja y de puntos de rocio, por
lo tanto el cambio de estado es instantaneo y no gradual, razon que tambien explica la
horizontalidad de la linea al cambiar de estado.

Fig 23. Diagrama Presión Vs Volumen molar del n-Pentano a la temperatura crítica y a 5
temperaturas por debajo de la Tc.

18
 1.5 DIAGRAMA P-V PARA MEZCLA BINARIA DE PROPANO 30% Y n-PENTANO 70%

Para realizar el diagrama de P-V de la mezcla, se debe utilizar el simulador WinProp que genere la
envolvente correspondiente a la mezcla.

Fig 23. Envolvente de dos fases para el Propano 30% y el n-Pentano 70%.

Posterior a la realización de la gráfica, es necesario conocer los valores de presión y temperatura

críticos de la mezcla, esto se calcula en WinProp por medio de la función “Critical Points”.

Critical point calculation

1 critical point(s) detected

Peng-Robinson Equations of State

mole percent
----------
component Phase01

C3H8 30.0000
NC5 70.0000

Crit. P, psia 581.75

Crit. T, deg F 349.545

liquid
Z-factor 0.3294
Molar vol, m3/kmol 0.30694
MW, g/mol 63.73
Ideal H,BTU/lbmol 17489.23
Enthalpy,BTU/lbmol 13061.24
Ideal Cp, BTU/lbmol-R 35.291
Cp, BTU/lbmol-R 195.243
Ideal S, BTU/lbmol-R 90.257
Entropy, BTU/lbmol-R 85.725
Density, lb/ft3 12.9627
Viscosity, cp 0.0223

19
 Nótese además, que se tiene un valor de Volumen molar equivalente a 0.30694 m3/Kmol.

Fig 23. Envolvente de dos fases para el Propano 30% y el n-Pentano 70%, con isotermas indicadas
para el cálculo del volumen molar.

La elaboración de un diagrama Presión-Volumen para una mezcla binaria, tiene un comportamiento

distinto a las gráficas realizadas anteriormente; Al tratarse de una mezcla de dos componentes que
además se encuentran en distintas proporciones, la envolvente resultante en WinProp tendrá la
línea de puntos de Burbuja y la línea de puntos de rocío, separadas por un área en la cual existirá el
equilibrio L-V para varias condiciones de Temperatura y Presión, esto quiere decir que la transición
entre un estado y otro no ocurre por una expansión repentina al superar un valor de temperatura y
de presión determinados, sino de la interacción y cambio paulatino de varias condiciones, por este
motivo las línea del equilibrio L-V no será horizontal.

Antes de la realización del diagrama, se muestra un ejemplo de Diagrama para mezcla binaria
correspondiente al n-pentano y n-hexano.

20
A continuación se adjuntan las tablas correspondientes a las isotermas marcadas en la figura 23,
respecto a diferentes valores de presión y además se indica el estado correspondiente al volumen
molar calculado.

T=0°F T=50°F T=150°F

P(psia) v(m3/kmol) estado P(psia) v(m3/kmol) estado P(psia) v(m3/kmol) estado
100 0.09629 L 200 0.10036 L 250 0.1129 L
50 0.09635 L 150 0.10045 L 200 0.11318 L
40 0.09636 L 100 0.10055 L 150 0.11346 L
30 0.09638 L 50 0.10065 L 114.101 0.11367 L-V
20 0.09639 L 40 0.10067 L 100 0.53283 L-V
12.358 0.0964 L 30.069 0.10069 L-V 50 7.48222 V
11 1.71794 L-V 30 0.11659 L-V 20 19.76263 V
10 3.13681 L-V 20 3.53144 L-V 10 40.19347 V
5 19.86031 L-V 10 19.79899 L-V 5 81.04325 V
1 306.93119 V 5 67.40981 V
1 340.58779 V
T=250°F T=300°F Tc=349.545°F
P(psia) v(m3/kmol) estado P(psia) v(m3/kmol) estado P(psia) v(m3/kmol) estado
350 0.13924 L 500 0.16569 L 581.75 0.30695 L-V
300 0.14055 L 450 0.16997 L 500 0.57761 V
298.874 0.14059 L-V 438.745 0.17108 L-V 400 0.90044 V
400 0.3494 L-V 300 1.38187 V
200 1.54297 L-V
350 0.73221 L-V 200 2.30614 V
100 4.23034 V
300 1.1709 V 100 5.03266 V
50 9.00447 V
250 1.53684 V 50 10.4608 V
20 23.27824 V 20 26.728 V
200 2.06592 V
10 47.05423 V 10 53.837 V
100 4.6403 V
5 94.60148 V 50 9.74134 V
20 25.01617 V
10 50.46591 V

21
Como se pudo observar en las tablas anteriores, los rangos de Presion en los que el volumen según
Calculos del simulador WinProp se encuentra en equilibrio L-V, son varios. Mientras que en los datos
calculados para una sustancia pura, el cambio esta dado por una sola condicion de Presion y de
Temperatura.

Fig 24. Diagrama Presión-Volumen para el Propano 30% y el n-Pentano 70% a la temperatura
crítica y cinco valores por debajo de la temperatura Crítica.

Nótese que de acuerdo a lo explicado anteriormente, las curvas no presentan secciones horizontales
sino pendientes que representan distintos rangos de presión a temperatura constante en el
equilibrio liquido-Vapor.

A medida que la temperatura a la que se está trabajando se acerca a la Temperatura Critica, se va

desdibujando la pendiente que distingue el cambio de fase, ya que a la temperatura y presión critica
de cualquier sustancia o de cualquier mezcla, no se tiene certeza de las condiciones o de las
proporciones de Liquido o de Vapor que existan en el equilibrio.

22
 1.6 DIAGRAMA PRESION-COMPOSICION DE C3 Y n-C5 A 180°F,250°F Y 395°F

180 °F

Los diagramas de presión-composición se realizan a temperatura constante mientras se varía la

composición de la mezcla. Se deben tener en cuenta las temperaturas Críticas de las sustancias que
conforman la mezcla, estas son:
Componente Temperatura Temperatura del
critica Tc(°F) Diagrama (°F)
C3 206.06 >180
n-C5 385.7 >180

Como se puede observar en la tabla adjunta, La temperatura de 180°F con la que se elaborará el
diagrama Presión-Temperatura se encuentra por debajo de la temperatura crítica de ambas
sustancias.

A continuación se presentaran los datos de Presión en los Puntos de Burbuja (Pb) y Puntos de Rocío
(Pd) a distintas proporciones de la mezcla; Estos valores se calcularon en el simulador WinProp con
la herramienta Saturation Pressure a la temperatura constante de 180°F.

COMPONENTES T=180°F
C3 n-C5 Pb Pd
100 0 476.094 476.094
90 10 413.07 313.857
80 20 360.9 216.182
70 30 314.387 161.797
60 40 271.554 128.513
50 50 231.41 106.315
40 60 193.377 90.529
30 70 157.088 78.754
20 80 122.29 69.644
10 90 88.8 62.391
0 100 56.482 56.482

De los datos anteriores consignados en la tabla, se pueden hacer 2 observaciones:

1. La presión de Burbuja y de Rocío a la Temperatura de 180°F, cuando hay 100% de Propano

y 0% de n-Pentano es la misma, esto se debe a que en ese primer cálculo ambas presiones
dependen solo del propano. La grafica del propano correspondería a la gráfica de una
sustancia pura en donde la línea de equilibrio líquido vapor es la misma para los puntos de
Burbuja y de Rocío. Este comportamiento es similar cuando la composición es de 0%
Propano y 100% n-Pentano; en ese caso los resultados dependen solo del n-Pentano.

23
Fig 25. Diagrama Presión-Temperatura de la Mezcla de Propano 100% y n-Pentano 0% a la
temperatura de 180°F.

Fig 26. Diagrama Presión-Temperatura de la Mezcla de Propano 0% y n-Pentano 100% a la

temperatura de 180°F.

2. A medida que la composición varia, mientras la proporción de Propano decrece y la

proporción del n-Pentano crece, los valores de Presión de Burbuja son altos cuando la
composición es 100% propano y bajos cuando la composición es 100% n-Pentano.

El diagrama Presión - Composición de la mezcla de Propano y n-Pentano a la temperatura de

180°F es el siguiente:

24
Fig 27. Diagrama Presión-Temperatura de la Mezcla de Propano y n-Pentano a la temperatura de
180°F, Composición respecto al C3.

Fig 28. Diagrama Presión-Temperatura de la Mezcla de Propano y n-Pentano a la temperatura de

180°F, Composición respecto al n-C5.

Del Diagrama de Presión-Temperatura del Propano y el n-Pentano, en azul se observa la línea de

puntos de Burbuja (encima de ella estará la mezcla en estado líquido) y en naranja la línea de puntos
de Rocío (debajo de ella estará la mezcla en estado líquido), la gráfica tiene como característica
principal que al estar ambos componentes evaluados a una temperatura inferior a sus respectivas
temperaturas críticas, las línea de puntos de burbuja y puntos de rocío iniciaran en un mismo punto
y convergerán en un mismo punto.

25
250 °F

Los diagramas de presión-composición se realizan a temperatura constante mientras se varía la

composición de la mezcla. Se deben tener en cuenta las temperaturas Críticas de las sustancias que
conforman la mezcla, estas son:

Componente Temperatura Temperatura del

critica Tc(°F) Diagrama (°F)
C3 206.06 >250
n-C5 385.7 >250

Como puede observarse en la tabla adjunta, la temperatura critica del propano es inferior a la
temperatura a la que se realizara el diagrama presión-composición, esto significa que dicho
componente estará por encima de las condiciones críticas y por lo tanto el cálculo en el software
con las diferentes composiciones se realizó de la siguiente forma:

COMPONENTES T=250°F
C3 n-C5 Pb Pd
100 0
90 10
84.38 15.62 657.456 641.64
84.35 15.65 657.937 640.26
84.3 15.7 658.556 638.146
84.25 15.75 659.016 636.192
84 16 660.07 627.712
83 17 657.689 601.053
82 18 652.194 578.561
81 19 645.618 558.174
80 20 638.522 539.299
70 30 562.736 400.839
60 40 490.266 316.238
50 50 422.566 260.003
40 60 358.976 220.21
30 70 298.874 190.67
20 80 241.779 167.913
10 90 187.319 149.863
0 100 135.205 135.205

Debido a que el Propano estaba siendo evaluado por encima de las condiciones de temperatura
critica, para algunas de las composiciones WinProp con la herramienta de Saturation Pressure, no
obtuvo resultados. Un ejemplo de esto es cuando la mezcla es 100% Propano y 0% n-Pentano o
cuando hay 90% de Propano y 10% de n-Pentano, Para estas composiciones las la presión de Burbuja
y de Rocío no está consignada.

26
Los datos de la tabla pueden interpretarse de la siguiente forma:

1. Cuando el Propano está en grandes proporciones con respecto al n-pentano, es decir de

85% hasta 100%, WinProp no calcula las presiones de saturación en los puntos de Burbuja
ni en los puntos de Rocío, ya que el propano se evalúa por encima de la temperatura Crítica.

2. Los resultados de las presiones en los puntos de Burbuja y de Rocío a la temperatura

constante de 250° son mayores con respecto a los obtenidos cuando se evaluó la mezcla a
la temperatura de 180°F.

El diagrama Presión - Composición de la mezcla de Propano y n-Pentano a la temperatura de

250°F es el siguiente:

Fig 29. Diagrama Presión-Temperatura de la Mezcla de Propano y n-Pentano a la temperatura de

250°F, Composición respecto al C3.

Fig 30. Diagrama Presión-Temperatura de la Mezcla de Propano y n-Pentano a la temperatura de

250°F, Composición respecto al n-C5.

27
En este tipo de gráfico, el objetivo es encontrar las presiones a las cuales los datos de presión de
Burbuja y Rocío suavizan la curva al final, logrando cerrar la envolvente.

La curva azul representa la línea de puntos de Burbuja, por encima de esta la mezcla estará en estado
líquido. La curva Naranja representa la línea de puntos de Rocío y bajo ella la mezcla se encontrara
en estado de vapor. Nótese que al encontrarse uno de los dos componentes por encima de la
temperatura critica, para este caso el Propano, la forma de la curva es redondeada en uno de sus
extremos.

395 °F

Los diagramas de presión-composición se realizan a temperatura constante mientras se varía la

composición de la mezcla. Se deben tener en cuenta las temperaturas Críticas de las sustancias que
conforman la mezcla, estas son:

Componente Temperatura Temperatura del

critica Tc(°F) Diagrama (°F)
C3 206.06 >395
n-C5 385.7 >395

A 395°F la mezcla ya ha superado el límite de la Temperatura Critica para ambos componentes, a

estas condiciones WinProp no calcula presiones de saturación en los puntos de Burbuja ni de Rocío,
por lo tanto no es posible realizar el diagrama de Presión - Composición de la mezcla a esta
temperatura.

1.7 DIAGRAMA TEMPERATURA-COMPOSICION DE C3 Y n-C5 A 450, 550 y 620 PSIA

Para realizar este tipo de diagramas, se deja constante la presión y se varía la composición y las
temperaturas de saturación, se realizan en WinProp para cada presión, 11 envolventes que
corresponden a variar la composición desde 100% de Propano y 0% de n-Pentano hasta 0% de
Propano y 100% de n-Pentano.

La lectura de las temperaturas es aproximada.

450 PSIA

A continuación se presentan las envolventes a las composiciones indicadas:

28
ENVOLVENTE P-T 100% C3 Y 0% n-C5

ENVOLVENTE P-T 30%C3 Y 70% n-C5

ENVOLVENTE P-T 20%C3 Y 80% n-C5

29
 ENVOLVENTE P-T 10%C3 Y 90% n-C5

ENVOLVENTE P-T 0%C3 Y 100% n-C5

Las demas envolventes, no fueron generadas por WinProp. Para las composiciones como se indica
en la tabla a continuacion:

COMPONENTES P= 450 psia

T de sat Punto T de sat
C3 nC5 burbuja Punto rocío
100 0 175 175
90 10 - -
80 20 - -
70 30 - -
60 40 - -
50 50 - -
40 60 - -
30 70 305 342
20 80 335 346
10 90 351 360
0 100 375 375

30
Con estos datos no se puede generar un diagrama temperatura-Composicion que sea coherente
con la forma convencional de este tipo de diagramas.

Las presiones criticas del propano y n-pentano respectivamente son 616.00 psia y 488.60 psia, por
lo tanto a la presión de 550 psia, no se pueden leer datos de temperatura en la envolvente para el
n-pentano.

550 PSIA

Los datos que se pudieron leer en las envolventes fueron:

COMPONENTES P= 550 psia

T de sat Punto T de sat
C3 nC5 burbuja Punto rocío
100 0 195 195
90 10 - -
80 20 - -
70 30 - -
60 40 - -
50 50 - -
40 60 - -
30 70 338 349
20 80 305 308
10 90 - -
0 100 - -

Como puede observarse, los unicos datos aproximados leidos de las envolventes que el programa
WinProp genero corresponden solamente a las composiciones de 100%C3 Y 0%n-Pentano, 30%C3
y 70% n-Pentano, 20%C3 y 80% n-Pentano. Con estos datos tampoco es posible generar un
diagrama Temperatura-Composicion.

620 PSIA

A 620 psia ambos componentes están siendo evaluados por encima de sus presiones críticas, por
lo tanto no es posible leer datos en las envolventes generadas.

31
BIBLIOGRAFIA

FISICOQUIMICA CON APLICACIONES A SISTEMAS HIDROCARBUROS, Carmen Pinzón Torres.

Universidad Surcolombiana, Neiva. 2014.

PROPERTIES OF PETROLEUM FLUIDS, Second edition, William D. McCain Jr, Oklahoma. 1990.

HYDROCARBON-DATA, Bonilla Camacho, Universidad Surcolombiana

WEBGRAFIA

[Link]
_constantes_y_coeficientes_de_propiedades_fisicas.pdf

32