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Figura 12.12. Gráfica de aumento de peso por unidad de área frente al tiempo.
[10]
12.6.2.2 Corrosión electroquímica: a temperatura ambiente la forma de
corrosión más frecuente y más seria es de índole electroquímica, este tipo de
corrosión implica un transporte de electricidad a través de un electrolito. En los
procesos de corrosión electroquímica circulan corrientes eléctricas, sobre el
material expuesto a corrosión. A través de los avances en la ciencia se ha
demostrado que durante la corrosión se cumplen las leyes de Faraday [12].
Estas corrientes se producen porque el material presenta zonas con diferente
reactividad (centros anódicos y catódicos); existe un paso conductor que
conecta las zonas anódica y catódica (el metal conduce los electrones) y ambos
micro electrodos están inmersos en un mismo electrolito. [1] [10]
En la figura 12.13 se enseña el proceso de corrosión electroquímica.
Índice
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1Definiciones básicas
2Tipos de corrosión
o 2.1Corrosión química
2.1.1Ataque por metal líquido
2.1.2Lixiviación selectiva
2.1.3Disolución y oxidación de los materiales cerámicos
2.1.4Ataque químico a los polímeros
o 2.2Tipos de corrosión electroquímicas
2.2.1Celdas de composición
2.2.2Celdas de esfuerzo
2.2.3Corrosión por oxígeno
2.2.4Corrosión microbiológica
2.2.5Corrosión por presiones parciales de oxígeno
2.2.6Corrosión galvánica
2.2.7Corrosión por heterogeneidad del material
2.2.8Corrosión por aireación superficial
3Protección contra la corrosión
o 3.1Diseño
o 3.2Los recubrimientos
o 3.3Elección del material
o 3.4Dominio del ambiente
o 3.5Inhibidores de la corrosión
4Métodos preventivos de protección
5Véase también
6Bibliografía
7Enlaces externos
Definiciones básicas[editar]
Lo que provoca la corrosión es un flujo eléctrico masivo generado por las diferencias
químicas entre las piezas implicadas. (la corrosión es un fenómeno electroquímico) Una
corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un
punto y otro. Cuando desde una especie química se ceden y migran electrones hacia otra
especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un ánodo y se verifica
la oxidación, y aquella que los recibe se comporta como un cátodo y en ella se verifica la
reducción.
Para que esto ocurra entre las especies, debe existir un diferencial electroquímico. Si
separamos una especie y su semireacción, se le denominará semipar electroquímico; si
juntamos ambos semipares, se formará un par electroquímico. Cada semipar está
asociado a un potencial de reducción (antiguamente se manejaba el concepto de potencial
de oxidación). Aquel metal o especie química que exhiba un potencial de reducción más
positivo procederá como una reduccióny, viceversa, aquél que exhiba un potencial de
reducción más negativo procederá como una oxidación.
Este par de metales constituye la llamada pila galvánica, en donde la especie que se oxida
(ánodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (cátodo) acepta electrones. Al
formarse la pila galvánica, el cátodo se polariza negativamente, mientras el ánodo se
polariza positivamente.
En un medio acuoso, la oxidación del medio se verifica mediante un electrodo especial,
llamado electrodo ORP, que mide en milivoltios la conductancia del medio. La corrosión
metálica química es por ataque directo del medio agresivo al metal, oxidándolo, y el
intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formación del par galvánico.
Corrosión en un ancla.
Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosión, que tal como se ha
explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso electroquímico.
Corrosión química[editar]
En la corrosión química un material que se disuelve en líquido corrosivo y este se seguirá
disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el líquido.
Las aleaciones base cobre (Cu) desarrollan un barniz verde a causa de la formación de
carbonato e hidróxidos de cobre, esta es la razón por la cual la Estatua de la Libertad se
ve con ese color verdezco.
Ataque por metal líquido[editar]
Los metales líquidos atacan a los sólidos en sus puntos más críticos de energía como los
límites de granos lo cual a la larga generará varias grietas.
Lixiviación selectiva[editar]
Consiste en separar sólidos de una aleación. La corrosión grafítica del hierro fundido gris
ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en agua o la tierra y desprende
cascarillas de grafito y un producto de la corrosión, lo cual causa fugas o fallas en la
tubería.
Disolución y oxidación de los materiales cerámicos[editar]
Pueden ser disueltos los materiales cerámicos refractarios que se utilizan para contener el
metal fundido durante la fusión y el refinado por las escorias provocadas sobre la
superficie del metal.
Ataque químico a los polímeros[editar]
Los plásticos son considerados resistentes a la corrosión, por ejemplo el teflón y
el vitón son algunos de los materiales más resistentes, estos resisten muchos ácidos,
bases y líquidos orgánicos pero existen algunos solventes agresivos a los termoplásticos,
es decir las moléculas del solvente más pequeñas separan las cadenas de los plásticos
provocando hinchazón que ocasiona grietas.
Tipos de corrosión electroquímicas[editar]
Celdas de composición[editar]
Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de cobre y hierro forma una
celda electrolítica. Con el efecto de polarización de los elementos aleados y las
concentraciones del electrolito las series fem quizá no nos digan que región se corroerá y
cual quedara protegida.
Celdas de esfuerzo[editar]
La corrosión por esfuerzo se presenta por acción galvánica pero puede suceder por la
filtración de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta como
resultado de la corrosión y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo
necesario para la falla se reduce.
Corrosión por oxígeno[editar]
Este tipo de corrosión ocurre generalmente en superficies expuestas al oxígeno
diatómico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presión
elevada ( ejemplo: calderas de vapor). La corrosión en las máquinas térmicas (calderas de
vapor) representa una constante pérdida de rendimiento y vida útil de la instalación.
Corrosión microbiológica[editar]
Es uno de los tipos de corrosión electroquímica. Algunos microorganismos son capaces de
causar corrosión en las superficies metálicas sumergidas. La biodiversidad que está
presente en éste tipo de corrosión será:
Bacterias.
Algas.
Hongos.
Se han identificado algunas especies hidrógeno-dependientes que usan el hidrógeno
disuelto del agua en sus procesos metabólicos provocando una diferencia de potencial del
medio circundante. Su acción está asociada al pitting (picado) del oxígeno o la presencia
de ácido sulfhídrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias. Es
indispensable que el medio tenga presencia de agua. Las bacterias pueden vivir en un
rango de pH de 0 a 10, dicho rango no implica que en un pH de 11 no pueda existir
bacteria alguna.
Corrosión por presiones parciales de oxígeno[editar]
El oxígeno presente en una tubería por ejemplo, está expuesto a diferentes presiones
parciales del mismo. Es decir una superficie es más aireada que otra próxima a ella y se
forma una pila. El área sujeta a menor aireación (menor presión parcial) actúa como ánodo
y la que tiene mayor presencia de oxígeno (mayor presión) actúa como un cátodo y se
establece la migración de electrones, formándose óxido en una y reduciéndose en la otra
parte de la pila. Este tipo de corrosión es común en superficies muy irregulares donde se
producen obturaciones de oxígeno.
Corrosión galvánica[editar]
Es la más común de todas y se establece cuando dos metales distintos entre sí actúan
como ánodo uno de ellos y el otro como cátodo. Aquel que tenga elpotencial de
reducción más negativo procederá como una oxidación y viceversa aquel metal o especie
química que exhiba un potencial de reducción más positivo procederá como una
reducción. Este par de metales constituye la llamada pila galvánica. En donde la especie
que se oxida (ánodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (cátodo) acepta los
electrones.
Corrosión por heterogeneidad del material[editar]
Se produce en aleaciones metálicas, por imperfecciones en la aleación.
Corrosión por aireación superficial[editar]
También llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios húmedos y con
suciedad. El depósito de suciedad provoca, en presencia de humedad, la existencia de un
entorno más electronegativamente cargado.
La corrosión es la tendencia general de ciertos materiales a buscar su forma más estable o de menor
energía interna, esto es, el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroquímico de su
entorno (oxidación). Consiste en un fenómeno electroquímico, en el que intervienen como elementos
principales el metal, el oxígeno y el agua.
La producción de acero y las mejoras de sus propiedades mecánicas, han hecho de él un material muy
útil. Sin embargo, junto con estas mejoras, se está pagando un precio muy alto, ya que la corrosión
destruye el 25% de la producción mundial anual del acero. Para afrontarla, existen diversos métodos
para su prevención e incluso para su inhibición.
2. Que es un recubrimiento
El proceso de recubrimiento es la aplicación de un espesor finito de algún
material sobre el metal. Es la transformación de su superficie por medios
químicos o electrólitos para lograr un oxido de metal original. Los
recubrimientos se utilizan para aislar las regiones anódicas y catódicas, también
impiden la difusión de oxigeno o de vapor de agua que inicia la corrosión u
oxidación.
3. Recubrimientos protectores
Los objetos deben cubrirse de tal manera que el metal base quede
completamente aislado del medio agresivo. De ello se deduce principalmente
que las piezas a recubrir deben estar acabadas de tal forma que no requiera
ningún mecanizado posterior, ya que este deterioraría el recubrimiento. Se
debe tener en cuenta las normas establecidas respecto a los espesores mínimos
de los recubrimientos a las consideraciones económicas. Uno de los
recubrimientos más importantes es por aislamiento eléctrico del material
(pinturas, resinas, depósitos metálicos y no metálicos de espesor suficiente).
4. Elección de recubrimiento
Para lograr la mejor protección posible de un material con un recubrimiento,
hay que estudiar detenidamente las condiciones de ataque a que ha de estar
sometida la pieza protegida.
La elección de una buena protección debe ser en todo caso la que proporcione
mayor seguridad, pero siempre se debe tener en cuenta que la protección es solo
temporal. El recubrimiento se gasta siempre más o menos por la acción del
medio agresivo. Todos los recubrimientos, cualquiera que sea su naturaleza, es
normal que presente poros. Pero debe tenerse en cuenta, que es muy frecuente
considerar inútiles los recubrimientos cuando la causa se debe a los defectos del
metal base, tales como sopladuras, poros, grietas, etc. El medio corrosivo puede
iniciar en ellos su ataque. Para que el metal base sea capaz de protegerse es
necesario que este sano, ya que frente a los defectos falla los mejores
procedimientos, además se puede eliminar el efecto de la formación natural de
poros. [4]
Tipos de recubrimiento
Polímeros
Metálicos
No metálicos
5. Que es un polímero
La materia está formada por moléculas que pueden ser de tamaño normal o
moléculas gigantes llamadas polímeros. Los polímeros se producen por la unión
de cientos de miles de moléculas pequeñas denominadas monómeros que
forman enormes cadenas de las formas más diversas. Algunas parecen fideos,
otras tienen ramificaciones. Sin embargo, la mayor parte de los polímeros que
usamos en nuestra vida diaria son materiales sintéticos con propiedades y
aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polímeros de los materiales
constituidos por moléculas de tamaño normal son sus propiedades mecánicas.
En general, los polímeros tienen una excelente resistencia mecánica debido a
que las grandes cadenas poliméricas se atraen. Las fuerzas de atracción
intermoleculares dependen de la composición química del polímero y pueden
ser de varias clases. [5]
Perfil de rugosidad
El buen manejo y la elección adecuada del pretratamiento mecánico, no sólo
beneficia la resistencia a la corrosión de la pintura sino que también crea una
rugosidad superficial idónea para la adherencia de la película ya que mejora la
fuerza de anclaje, aumentando la superficie de contacto. Este el caso de la
granalla, la cual además de eliminar las impurezas superficiales, penetra
superficialmente el metal y genera microporos que facilitan la adherencia
mecánica de recubrimiento.
Tratamientos químicos
1. El desengrase químico: Este pueden aplicarse por aspersión o por
inmersión, con disolventes orgánicos clorados, o en soluciones acuosas
alcalinas, emulsiones jabonosas con poder emulsificador (detergentes), que
eliminan polvo, grasas, pinturas y barnices.
La solución limpiadora es aplicada suavemente o mediante equipo de presión,
seguido de un lavado con agua natural y secado al aire, con trapo, con equipo de
vacío o simplemente utilizando aire seco.
Las pinturas con aluminio para altas temperaturas no deberán aplicarse cuando
la humedad relativa sea superior al 65%.
La imprimación deberá ser aplicada tan pronto como sea posible después de la
preparación de la superficie, y nunca después de pasadas 8 horas desde que se
aplicó el chorreado.
Todas las tuberías y estructuras que lleven pintura deberán ser montadas con la
capa de imprimación excepto soldaduras que deban ser inspeccionadas en
prueba hidráulica.
Todos aquellos elementos y superficies que deban pintarse pero que, una vez
después de ser montados en taller resulten inaccesibles deberán ser montados
incluso con las capas de acabado.
1) Brochas y rodillos: son los dos métodos de aplicación más conocidos y tienen
una alta eficiencia de transferencia, que se acerca al 100%. Los rodillos se
adaptan a la producción continua de superficies planas. El proceso, denominado
recubrimiento con rodillo, es adecuado para recubrimientos orgánicos de
paneles y rollos de metal continuos, al igual que en tramos similares de
plásticos, papel o tela.
Corrosión.
En los ambientes corrosivos por las distintas variables que intervienen, ya sean
químicas, físicas o mecánicas; no es posible encontrar un método único para
solucionar los distintos casos de corrosión, por lo que a su vez se requiere disponer de
distintos métodos anticorrosivos para prevenirla. La corrosión no se puede evitar, más
el objetivo principal está en controlarla, ya sea en el metal, en la interface o en el
medio ambiente corrosivo.
Son muchos los métodos, para los distintos grados de protección que se
pretenden; los cuales en grado de importancia están: el diseño evitando puntos
sensibles de ataque en la estructura, utilizando recubrimientos protectores metálicos y
no metálicos, especificando materiales resistentes a la corrosión, usando protección
catódica, y alterando los medios por medio de inhibidores.
Recubrimientos: Estos son usados para aislar las regiones anódicas y catódicas e
impiden la difusión del oxígeno o del vapor de agua, los cuales son una gran fuente
que inicia la corrosión o la oxidación.
Elección del material: La primera idea es escoger todo un material que no se corroa
en el ambiente considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables, aluminios,
cerámicas, polímeros (plásticos), FRP, etc. La elección también debe tomar en cuenta
las restricciones de la aplicación (masa de la pieza, resistencia a la deformación, al
calor, capacidad de conducir la electricidad, etc.).
Diseño: El diseño de las estructuras del metal, estas pueden retrasar la velocidad de
la corrosión.
Recubrimientos protectores
Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Veamos
en primer lugar aquellos recubrimientos metálicos y no-metálicos que se pueden
aplicar al metal por proteger, sin una modificación notable de la superficie metálica.
Reducción química (sin paso de corriente): Por ese procedimiento se pueden lograr
depósitos de níquel, cobre, paladio, etc. Recubrimientos formados por modificación
química de la superficie del metal. Los llamados recubrimientos de conversión
consisten en el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificación
de la misma. Entre las modificaciones químicas de la superficie del metal podemos
distinguir tres tipos principales:
Para obtener buenos resultados con los recubrimientos metálicos, hay que tener
en cuenta una serie de operaciones que deben llevarse a cabo con anterioridad a
la aplicación del recubrimiento.
Según el estado actual de la superficie por proteger, más o menos oxidada, se puede
seleccionar el procedimiento mecánico de limpieza más adecuado, desde el
granallado, chorreado de arena, pasando por una limpieza química o electroquímica,
como los baños ácidos, con corriente eléctrica o sin ella.
Electrólisis
Después de una cuidadosa preparación superficial que incluye un decapado
ácido, seguido de neutralización y lavado, las piezas por tratar se sumergen en
soluciones que contienen sales de los metales a depositar. Las piezas se colocan en
posición catódica, conectadas al polo negativo de un generador. Bajo la acción de la
corriente eléctrica proporcionada por el generador, el acero se recubre del metal
contenido en el baño o bien puede ser suministrado por un ánodo soluble del metal en
cuestión.
Los metales corrientemente depositados por vía electroquímica son: cromo cobre,
níquel, cinc, cadmio y estaño. Los depósitos obtenidos son por lo general de espesor
pequeño (2 a 30 micrones).
Placado
Inhibidores:
Por otra parte el Dominio del ambiente Cuando se trabaja en ambiente cerrado
(por ejemplo, un circuito cerrado de agua), se pueden dominar los parámetros que
influyen en la corrosión; composición química (particularmente la acidez), temperatura,
presión... Se puede agregar productos llamados "inhibidores de corrosión". Un
inhibidor de corrosión es una sustancia que, añadida a un determinado medio, reduce
de manera significativa la velocidad de corrosión. Las sustancias utilizadas dependen
tanto del metal a proteger como del medio, y un inhibidor que funciona bien en un
determinado sistema puede incluso acelerar la corrosión en otro sistema. Sin
embargo, este tipo de solución es inaplicable cuando se trabaja en medio abierto
(atmósfera, mar, cuenca en contacto con el medio natural, circuito abierto, etc.).
Inhibidores catódicos
Son menos eficaces que los anódicos. Estos actúan formando una capa
protectora entre el metal y el electrolito. Esta capa tiene una alta resistividad eléctrica,
por lo que es una barrera para la corriente (corriente anódica).
Protección catódica
Electrolito: conductor a través del cual viaja la corriente de electrones, ejemplo: agua,
ácidos y bases
Al cabo de poco tiempo, al abrir la llave del agua caliente del lavabo, empieza a
salir bastante turbia y rojiza, con gran cantidad de partículas en suspensión. Algunas
de éstas parecen ser de arcilla que estarían sedimentadas sobre la pared de las
tuberías distribución y que se han incorporado al agua al pasar con presión por los
conductos de agua. Otras partículas más, tienen un aspecto gelatinoso y una
coloración pardo rojiza (característica del hidróxido férrico). Y cuando hacemos la
misma comprobación con la llave del agua fría, sale limpia e incolora.
Figura 12.23. Protección: a) con metal anódico de sacrificio, y b) con metal noble.
C) Otros recubrimientos
Para algunas aplicaciones es deseable cubrir el acero con un
recubrimiento cerámico que le confiera un acabado terso y duradero. El acero
se recubre normalmente con una capa de porcelana formada por una fina capa
de vidrio fundido en la superficie del acero de tal modo que se adhiera bien y
presente un coeficiente de expansión ajustado al metal base. En algunas
industrias químicas se ha impuesto el uso de recipientes de acero vidriados ya
que son fáciles de limpiar y tienen gran resistencia a la corrosión.