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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“Entalpía de una Reacción Química”

GRUPO N°1

INTEGRANTES: Peña Borja Alfredo 20162231B


Peralta Jesús David 20150245C
Silva Riveros Joseph 20167510G

DOCENTES: Ing. Olga Bullón Camarena

LIMA – PERÚ

2017
2

Índice general

Portada ........................................................................................................................ 1
Índice general............................................................................................................... 2
Índice de tablas ............................................................................................................ 2
Índice de figuras ........................................................................................................... 2
Entalpía de una Reacción Química .............................................................................. 3
Objetivos: ................................................................................................................. 3
Fundamento Teórico: ................................................................................................... 3
Parte experimental ....................................................................................................... 5
Datos experimentales ............................................................................................... 5
Cálculos químicos..................................................................................................... 6
Observaciones ........................................................................................................ 10
Discusión de resultados ............................................................................................. 10
Conclusiones.............................................................................................................. 11
Bibliografía ................................................................................................................. 11

Índice de tablas
Tabla N° 1Datos del volumen de agua descendido a los 5min de agregar Mg ............. 5
Tabla N° 2 Datos del volumen de agua descendido después de 5min de agregar Mg . 5
Tabla N° 3 Datos del volumen de agua descendido despues de la reaccion ................ 5
Tabla N° 4 Datos necesarios para los cálculos químicos ............................................. 6
Tabla N° 5 Entropías de las sustancias ........................................................................ 6
Tabla N° 6 Entalpia de las sustancias .......................................................................... 6

Índice de figuras
Figura N° 1 El cambio del volumen respecto al tiempo a los 5min de la reacción......... 6
Figura N° 2 El cambio del volumen respecto al tiempo despues de los 5min de la
reacción ............................................................................................................................ 7
Figura N° 3 El cambio del volumen respecto al tiempo despues de la reacción ........... 7
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Entalpía de una Reacción Química

Objetivos:
Determinar el calor de una reacción química haciendo uso del calorímetro de hielo, a
condiciones de presión constante.

Fundamento Teórico:
La energia interna se representa por los símbolos E ó U, asi como el calor por q ó Q y el
trabajo por W. El valor absoluto de la energía de un sistema no es fácil de determinar,
pues depende de muchos factores complicados, tales como movimientos moleculares,
atomicos, electrónicos, etc. No obstante, un cambio en la energia interna, designado por
ΔE ó ΔU, puede medirse fácilmente por métodos fisicoquímicos.
El contenido de energia de un sistema en el estado A o en el estado B, depende
únicamente de su estado termodinamico, es decir, de la posición del punto A o B con
respecto al sistema de ejes coordenados, de donde viene que el contenido de energia es
una función puntual del estado del sistema. De acuerdo con lo anterior es posible adjudicar
una cantidad definida de energia a cualquier estado de un sistema, que es determinada
solamente por el propio estado y no por sus antecedentes. Si E1 representa la energia
interna en el estado A y E2 aquella del estado B, entonces el incremento de energia ΔE en
el paso de A a B por cualquier camino se da por:
ΔE = E2 – E1 (1)
La expresión (1) es independiente del camino tomado, solo depende de sus limites, o sea
de las energías que posee el sistema en sus estados inicial y final. La misma conclusión
se expresa en lenguaje matemático diciendo que en un proceso infinitesimal el pequeño
cambio dE es una diferencial exacta.
Si se restablece el sistema en el estado A, su contenido de energia otra vez se convierte
en E1 por un intercambio de energia que es cuantitativamente el mismo valor con signo
cambiado del primer cambio. En lenguaje matemático:

∮ 𝑑𝐸 = 0 (2)

Como la energia no se crea ni se destruye, se deduce que la energía de un estado final


debe ser igual a la energia del estado inicial mas la energia absorbida en forma de calor
y mas la energia absorbida por el trabajo recibido o realizado sobre el sistema:
E2 = E1 + (q + w)
E2 – E1 = q + w

ΔE = q + w

Desde que los cambios involucrados tiene lugar bien a volumen constante o presión
constante, el trabajo –w hecho por el sistema será respectivamente cero o sino P(V2-V1).
En este ultimo caso, cuando se trata de liquidos y solidos, el trabajo correspondiente a
cambios en el volumen contra la presión atmosférica, es despreciable. Solo se toman en
cuenta las sustancias al estado gaseoso.
El calor total absorbido durante la reacción a presión constante es ΔH; pero desde que no
se hace ningún trabajo por la reacción que tiene lugar a volumen constante, su calor
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absorbido es ΔE. Por definición, estas cantidades cantidades difieren una de otra por
Δ(PV), esto es:
ΔH = ΔE + Δ(PV)
Suponiendo que los gases se comportan idealmente, entonces:
Δ(PV) = Δn.R.T
Por lo tanto tenemos lo siguiente:
ΔH = ΔE + Δn.R.T
Ley de Hess
La segunda ley de la Termodinamica fue descubierta experimentalmente por HESS en
1836 y se conoce como Ley de Hess o Ley de la Suma Constante de Calor. Esta ley
establece que “la cantidad de calor resultante en una reacción química, es siempre la
misma, ya sea que la reacción se efectue en una o varias etapas”. Esto significa que el
calor neto de una reacción, a presión constante o a volumen constante, depende
solamente delos estados inicial y final, y no de los estados intermedios por los cuales
puede pasar el sistema.
Entropía
La entropía de un sistema guarda relación con su desorden. El hecho de que podamos
asignar un valor definido a la entropía de un sistema implica que, de algún modo, el
desorden se puede cuantificar.
La variación total de entropía estándar de una reacción es la suma de entropías estándar
de todos los productos menos la suma de todas la entropías estándar de todos los
reactivos:

Energía libre de Gibbs


Como la entropía y las otras funciones o propiedades termodinámicas mediante las cuales
se definen, la función de trabajo y la energia libre dependen solo del estado del sistema.
De estos conceptos, la energia es mas útil a la Quimica porque generalmente las
reacciones químicas se realizan a presión constante.
La energía libre de Gibbs, G, de un estado se define como

G = H – TS

Donde T es la temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a temperatura


constante, el cambio de energía libre del sistema, ΔG, está dado por la expresión
ΔG = ΔH – TΔS

Como G está formada por H, T y S, que son funciones de estado, entonces ella también
es una función de estado
5

Parte experimental

Datos experimentales
Tabla N° 1Datos del volumen de agua descendido a los 5 min despues de agregar Mg

Tiempo (s) Volumen (mL)


40 0.53
120 0.72
200 0.98
240 1.28
300 1.48

Tabla N° 2 Datos del volumen de agua descendido después de los 5min de agregar Mg

Tiempo Volumen Tiempo Volumen Tiempo Volumen Tiempo Volumen


(s) (mL) (s) (mL) (s) (mL) (s) (mL)
340 1.74 640 3.18 900 4.73 1120 5.41
420 1.91 700 3.98 940 4.92 1140 5.41
500 2.23 740 4.00 1000 4.97 1200 5.54
540 2.56 800 4.08 1020 5.12 1240 5.61
600 3.08 840 4.45 1100 5.32 1300 5.66
1320 5.72

Tabla N° 3 Datos del volumen de agua descendido después de haber reaccionado el Mg

Tiempo (s) Volumen


(mL)
1400 6.05
1440 6.15
1520 6.20
1600 6.22
1620 6.25
1700 6.33

Tabla N° 4 Datos necesarios para los cálculos químicos

Temperatura de trabajo 27 °C
Presión de Trabajo 760 mmHg
Volumen de 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒(𝒂𝒄) 5 mL
Densidad del agua a 0 °C 0,9999 𝑔⁄𝑚𝐿
Densidad del hielo a 0 °C 0,9164 𝑔⁄𝑚𝐿
Calor Latente de fusión del hielo a 0 °C 79,7 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑔
6

Tabla N° 5 Entropías de las sustancias

Sustancia S° (J/mol.k)
Mg SO4 91,6
H2 130,68
H2SO4 20,1
Mg 32,51

Tabla N° 6 Entalpías de las sustancias

Sustancia ∆ 𝐇° ()
Mg SO4 -1276.99
H2 0
H2SO4 -909.3
Mg 0

Cálculos químicos
 Elaborar un gráfico de nivel del líquido vs tiempo y trazar una línea recta a través
de las porciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos.
 Se hace el gráfico de las 3 curvas; la primera corresponde al periodo de
tiempo a los 5min despues de agregar magnesio, la segunda
corresponde al periodo de tiempo luego de haber transcurrido los 5min
después de haber agregado el magnesio y la tercera corresponde al
periodo de tiempo después de haber reaccionado el magnesio.

1.6

1.4
y = 0.2259x + 0.3203
1.2
Volumen (mL)

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)

Figura N° 1 El cambio del volumen respecto al tiempo a los 5min de agregar


magnesio
7

6
y = 3.3739ln(x) - 4.5598
5

Volumen (mL)
4

0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)

Figura N° 2 El cambio del volumen respecto al tiempo después de los 5min de


agregar magnesio

6.35

6.3
y = 0.0478x + 4.969
6.25
Volumen (mL)

6.2

6.15

6.1

6.05

6
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)

Figura N° 3 El cambio del volumen respecto al tiempo luego de la reacción


8

 Calcular el volumen de 1 g de hielo y agua respectivamente y con ello el cambio


de volumen en la fusión de 1 g de hielo.
 Calculando el volumen para 1 g de hielo:

1𝑔
𝑉1 𝑔 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 =
0,164 𝑔⁄𝑚𝐿

𝑉1 𝑔 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 1,09122 𝑚𝐿

 Calculando el volumen de 1 g de agua:

1𝑔
𝑉1 𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎 =
0,9999 𝑔⁄𝑚𝐿

𝑉1 𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1,0001 𝑚𝐿

 Calculando diferencia de los volúmenes anteriores:

∆𝑉 = 𝑉1 𝑔 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 − 𝑉1 𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1,09122 𝑚𝐿 − 1,0001 𝑚𝐿

∆𝑉 = 0,09112 𝑚𝐿

 Calcular el calor cuando 1 mol de Mg se disuelve en el ácido sulfúrico 1,0 M


(valor experimental)
 Para obtener el volumen exacto de volumen derretido tomamos como
punto de referencia inicial a x1 = 0.667 perteneciente a la primera recta y
como final x2 = 28.333 perteneciente a la segunda recta.

 Ahora buscamos el punto 𝑥0 de tal forma que cumpla la siguiente


igualdad:
𝑥0 𝑥2
∫ [𝑓𝑐 − 𝑓𝐿1 ]𝑑𝑥 = ∫ [𝑓𝐿2 − 𝑓𝑐 ]𝑑𝑥
𝑥1 𝑥0

𝑥0 𝑥2
∫ [3.3739𝑙𝑛𝑥 − 0.2259𝑥 − 4.8801]𝑑𝑥 = ∫ [0.0478𝑥 − 3.3739𝑙𝑛𝑥 + 9.5288] 𝑑𝑥
𝑥1 𝑥0

0,08905(𝑥0 2 ) − 4.6487(𝑥0 ) − 58.6265 = 0

𝑥0 = 21.3120

Esto nos dice que si trazamos una recta vertical desde el punto 𝑥0 y esta
se intersecta con las rectas L1 y L2 se formarán 2 áreas en el plano XY
equivalentes.

Aplicando las matemáticas:


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𝑑𝑉 𝑑𝑉
∆𝑉 = ( ) (𝑥0 − 𝑥1 ) + ( ) (𝑥2 − 𝑥0 )
𝑑𝑥 1 𝑑𝑥 2

Reemplazando nuestros datos tenemos:

∆𝑉 = (0.2259)(21.3120 − 0.667) + (0,0478)(28.333 − 21.3120)

∆𝑉 = 4.9993 𝑚𝐿

 Ahora, hallaremos la masa de hielo fundido correspondiente a la


variación del volumen:
1 𝑔 → 0,09112 𝑚𝐿
𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 → 4.9993 𝑚𝐿

𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 54.8650 𝑔

Luego, hallamos el calor liberado de la reacción exotérmica, el cual es el


negativo de la entalpía de reacción:

𝑄 = 𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 𝑥 𝐿𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛

𝑄 = 54.8650𝑔𝑥79,7 𝑐𝑎𝑙/𝑔

4,18 𝐽
𝑄 = 4372.7405 𝑐𝑎𝑙
1 𝑐𝑎𝑙

𝑄 = 18278.0553 𝐽

Entonces la entalpía de reacción es:

∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −18278.0553 𝐽

 Finalmente, hallamos el calor liberado para solo 1 mol de Mg. De la


reacción química tenemos:
𝑀𝑔(𝑠) + 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) → 𝑀𝑔𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔)

0,005 𝑚𝑜𝑙 0,005 𝑚𝑜𝑙 → −5350,7243 𝐽


1𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 → ∆𝐻

∆𝐻 = −3655.6110𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

 Determinar ∆S° para la reacción exotérmica.

 Para la reacción:
𝑀𝑔(𝑠) + 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) → 𝑀𝑔𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔)
S1 S2° S3° S4°
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Hallando ΔS°:
𝛥𝑆° = (𝑆3° + 𝑆4°) − (𝑆1° + 𝑆2°)

De acuerdo a la tabla N° 4 tenemos

𝛥𝑆 = (130,68 + 91,6) – (20,1 + 32,51)


𝛥𝑆 = 169,67 𝐾𝐽 / 𝑚𝑜𝑙

 Calcular el cambio de entalpía de reacción a la temperatura de 0 °C, con las


ecuaciones dadas en la introducción teórica.
 Para la reacción:

𝑀𝑔(𝑠) + 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) → 𝑀𝑔𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔)


De la tabla N° 5 tenemos:

Sabemos:
ΔH° (reacción) = ∑ni (ΔHf°) i (productos) - ∑nj (ΔHf°)j (reactivos)
ΔH° = (0 + (-1276,99)) – (0 + (-909,3)) = -367,69 KJ
La variación de la entalpia de reacción con la temperatura se puede calcular;
utilizando
ΔH2 = ΔH1 + T1ʃ
T2
[∑ niCpi (productos) - ∑ njCpj (reactivos)] dT
-367,69= ΔH1 + 273ʃ298[6,947-0,0002T + 0,48.10-6T2]
ΔH1= -367,69 + 173,675 - 1,428-0,979
ΔH1= - 540,917 KJ

Observaciones
 El descenso del nivel del agua en la pipeta representa la perdida de volumen
del hielo al fundirse a lo largo del tiempo.
 La reacción exotérmica del magnesio y ácido sulfúrico emana calor suficiente
para derretir el hielo del interior del calorímetro lo cual provoca que poco a
poco disminuya el volumen total de este.
 Deficiencia en el experimento ya que se desconoce la temperatura del
calorímetro.
 El sistema no es totalmente hermético.

Discusión de resultados
 Debido a que se trabajó en un sistema cerrado, y no en un sistema aislado el
cual hubiera dado mejores condiciones de trabajo, parte del calor del medio
ambiente es absorbido por el sistema; esto trae como consecuencia un error en
11

los cálculos químicos hechos en el Tratamiento de Datos, debido a ello se


espera cierto error en estos.
 También se espera un error por parte de la toma de datos, ya que el sistema no
era el mejor. La velocidad de descenso del agua no siempre estuvo en el rango
requerido debido a que al estar en contacto con el ambiente el hielo se derretía
rápidamente haciendo que este se convierta en agua el cual ocupada un
volumen menor haciendo que el agua de la pipeta desciendo con mayor rapidez
para su respectivo reacomodo en el frasco de vidrio.
 Mencionado lo anterior, notaremos que debido al calor absorbido del ambiente
por parte del hielo este se funde no solo por la reacción exotérmica sino también
por la absorción de calor del exterior, entonces el error en los cálculos químicos
también se dará debido a que hemos considerado que la variación de volumen
de hielo en el sistema ha sido exclusivamente por la reacción exotérmica cuando
claramente no se dio así.
 El grado de suciedad del hielo y el agua, cambia sus densidades creando así un
error más para los respectivos cálculos químicos.
 Se esperada que el bulbo tengo la mayor parte de su superficie en contacto con
el hielo, por esta razón el hielo dentro del frasco debió estar en su mayoría muy
triturado para así lograr este objetivo y esperar que el calor de la reacción sea
eficientemente absorbido por el hielo.

Conclusiones
 El descenso del nivel del agua en la pipeta representa la perdida de volumen del
hielo al fundirse a lo largo del tiempo.
 La variación del volumen ∆V en la fusión de 1 g de hielo es 4.9993.
KJ
 El calor cuando 1 mol de Mg se disuelve en H2SO4 es ∆H = −3655.6110 mol
KJ
 La variación de entropía para la reacción es ∆S ° = 169.67 mol
𝐾𝐽
 La variación de entalpia de reacción es ∆H = −540.917 𝑚𝑜𝑙
 La reacción se produce liberando calor (ΔH<0) y formando un gas (ΔS>0) debido
a esto es que tenemos una reacción espontánea.

Bibliografía

American Chemical Society. (2005). Química, un Proyecto de la American Chemical


Society.

Eggers, D. F., Gregory, N. W., & Halsey, G. D. (1964). Pshysical Chemistry. 290.

MARRON, P. &. (2012). fundamentos de fisicoquimica. mexico: limusa, S.A DE C.V.

Meiser, Keitth J. Laider I Jhon H. (2013). Fisicoquímica. Mexico: Patria S.A DE C.V.

Gaston Pons Muzzo. (1985). Fisicoquimica. Peru :Editorial Universo S.A


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