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INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SONORA

DEPTO. DE BIOTECNOLOGIA Y CIENCIAS ALIMENTARIAS

DETERMINAR LA PRECISIÓN Y
EXACTITUD DE LOS ANÁLISIS
FISICOQUIMICOS DE AGUAS

TITULACIÓN POR TESIS

QUE PARA OBTENER EL TITULO DE

QUÍMICO.

PRESENTA

HELGA GARCÍA ZAMORANO

CD. OBREGON SONORA FEBRERO DE 2OO6.


INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SONORA

Los miembros del Jurado Examinador, recomendamos que la presente Tesis sea
aceptada como requisito parcial para la obtención del Título de Químico

Comité Revisor:

____________________________________________
Dr. María Mercedes Meza Montenegro

____________________________________________
Mtra. María Guadalupe Aguilar Apodaca

____________________________________________
Ing. Rafael Angulo Inzunza

____________________________________________
Mtra. Blanca Lorenia Reyes Blanco

Ciudad Obregón, Sonora, México, Febrero de 2006


García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

DEDICATORIAS

A MIS PADRES:

Mario Alberto García Lugo y Amada Zamorano Murrieta, Gracias por darme la
vida y ayudarme a crecer rodeada de amor y sobre todo por el apoyo que he recibido
en todas las etapas de mi vida; tal vez el mundo no sepa el sacrificio que pasaron
conmigo, pero padres, yo lo se, por ser los pilares de lo que hoy logro, son ustedes
esa luz que nunca se apagará en mi camino ¡los amo!

A MI ESPOSO:

Bernardo Alonso Garcia Avilés, Amor te doy las gracias por darme tu apoyo en
todo momento, por la paciencia que tienes conmigo, por cuidar a nuestra hija cuando
me lo impedía este proyecto, eres muy importante en mi vida ya que eres mi
compañero y el padre de mi hija TE AMO.

A MI GRAN TESORO, MI HIJA:

Alexsa (chule), gracias por ser la persona más importante para mí, este logro es
tuyo también, por haberme regalado de tu tiempo para dedicarlo a mi tesis. Eres mi
vida y todo lo que hago es para ti, cuando llegaste al mundo iluminaste mi vida
nunca te voy a defraudar TE AMO.

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García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

AGRADECIMIENTOS

A DIOS:

Por darme otra oportunidad de seguir viviendo, por hacerme ver que la vida es corta
y que hay que vivir cada día como si fuera el último, gracias por haberme permitido
seguir aquí para poder realizar mis metas, tener la oportunidad de crecer como
persona y como profesionista, por darme una familia maravillosa que no la cambiaria
por nada, por darme la oportunidad de formar una familia, y porque todos tenemos
salud gracia Padre Santo.

A MIS HERMANOS:

Mario, Brenda y Friné, gracias por estar conmigo en las buenas y en las malas, por
tener su apoyo y cariño incondicional, por hacerme reír con sus ocurrencias y estar
siempre unidos los quiero mucho.

A MIS SOBRINOS:

Angélica Alejandra (ticha), Denisse Berenice (Ariadna), Brenda Valeria (tita), Dan
Regino (mañi), gracias por llenar de alegría la casa con sus travesuras y ocurrencias
los quiero mucho.

A MIS AMIGOS:

Ruth, Gaby, Dalia, Iliana, Karina, Diana, Liliana, gracias por ser mis amigas por estar
en las buenas y en las malas, por ayudarme cuando las necesitaba, por pasar
tantos momentos de alegría.

iii
García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

A MI ASESOR:

Ing. Rafael Angulo Inzunza, más que asesor eres mi guía y mi amigo te voy a estar
muy agradecida toda mi vida por todo lo que eh aprendido, los consejos que me diste
no solo en lo laboral también en lo personal, gracias porque compartimos alegrías y
tristezas y por confiar en mi, darme todo el apoyo y paciencia para realizar este
trabajo después de todos los contratiempos que tuve.

A MIS REVISORAS:

Dra. Mercedes Meza, no tengo palabras para agradecerle todo lo que hizo por mi, la
admiro como amiga y como mujer, lo que aprendí de usted es que nunca me debo de
dar por vencida, que luche por lo que quiero aunque parezca imposible o te pongan
muchos obstáculos siempre se pude hacer lo deseado, la quiero mucho.

M.C. Guadalupe Aguilar, gracias por confiar en mí y darme consejo como una
amiga más, le agradezco la paciencia que tuvo conmigo, aprendí mucho de usted.

M.C. Blanca Lorenia Reyes, gracias por su apoyo, sugerencias y comentarios


respecto a esta investigación ojalá y la trate más a fondo se que es una buena
persona.

iv
García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

INDICE
Página

DEDICATORIAS ............................................................................................ ii
AGRADECIMIENTOS .................................................................................. iii
INDICE DE TABLAS.................................................................................... vii
RESUMEN .................................................................................................. viii

I INTRODUCCIÓN ........................................................................................ 1

1.1 Antecedentes .......................................................................................... 1


1.2 Justificación............................................................................................. 3
1.3 Planteamiento del problema.................................................................... 4
1.4 Objetivo ................................................................................................... 4

II MARCO DE LA INVESTIGACIÓN……………………………………………. 5

2.1 Agua ........................................................................................................ 5


2.2 Aspectos Fisicoquímicos ......................................................................... 6
2.2.1 pH................................................................................................. 6
2.2.2 Conductividad Eléctrica ................................................................ 6
2.2.3 Alcalinidad .................................................................................... 7
2.2.4 Acidez........................................................................................... 8
2.2.5 Cloruros........................................................................................ 8
2.2.6 Dureza.......................................................................................... 9
2.2.7 Sulfatos ...................................................................................... 10
2.3 Validación de métodos analíticos ........................................................... 11
2.3.1 Exactitud (porcentaje de recobro)............................................... 11
2.3.2 Precisión..................................................................................... 11

v
García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

Página
2.3.3 Garantía de calidad .................................................................... 11
2.3.4 Control de Calidad...................................................................... 12

III MATERIALES Y METODOS................................................................... 15

3.1 Recepción y conservación de la muestra .............................................. 15


3.2 Periodo en que se realizó la investigación ............................................ 15
3.3 Identificación de los Pozos .................................................................... 16
3.4 Metodologías utilizadas para los análisis fisicoquímicos ....................... 16
3.4.1 pH............................................................................................... 16
3.4.2 Conductividad Eléctrica .............................................................. 17
3.4.3 Cloruros...................................................................................... 17
3.4.4 Sulfatos ...................................................................................... 18
3.4.5 Alcalinidad .................................................................................. 18
3.4.6 Acidez......................................................................................... 18
3.4.7 Dureza........................................................................................ 18
3.5 Preparación de la Solución patrón (STD) ............................................... 19
3.6 Análisis Estadístico ................................................................................ 19

IV RESULTADOS Y DISCUSION ............................................................... 21


4.1 Análisis Fisicoquímico ........................................................................... 21
4.1.1 Dureza....................................................................................... 21
4.1.2 Cloruros..................................................................................... 21
4.1.3 Sulfatos ..................................................................................... 22
4.1.4 Alcalinidad ................................................................................. 23
4.1.5 Acidez........................................................................................ 23

CONCLUSIONES ........................................................................................ 25

BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................... 26

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García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

ÍNDICE DE TABLAS

Tabla Descripción Página

1 Niveles de Dureza en el Agua ........................................................ 9


2 Identificación de los pozos muestreados y sus claves ................ 16
3 Parámetros y métodos de análisis ............................................... 17
4 Concentraciones esperadas para la solución patrón.................... 20
5 Resultados obtenidos de la desviación estándar (SD) para la
determinación de la precisión en la solución patrón y las
muestras de agua de pozo........................................................... 22
6 Valores obtenidos de exactitud en la solución patrón y
muestras de agua......................................................................... 23
7 Datos obtenidos de Conductividad Eléctrica en (µS/cm) y pH
en las muestras de agua de pozo ................................................ 24
8...64 Resultados de análisis estadísticos.............................................. 29

vii
García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

RESUMEN

El objetivo de este trabajo fue determinar la precisión y exactitud de los métodos


analíticos empleados para el análisis fisicoquímico del agua para conocer la
confiabilidad de los análisis en el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Dirección de
Recursos Naturales.

El trabajo se realizó durante el período de Mayo a Junio del 2005, la precisión y


exactitud se llevó a cabo acorde al procedimiento reportado por la APHA, AWWA,
WPCF, 1992. Los análisis fisicoquímicos realizados fueron: pH, conductividad
eléctrica, alcalinidad total, acidez total, cloruros, dureza total y sulfatos.

Los resultados obtenidos de la precisión para cada método analítico (expresada


como desviación estándar [rango en mg/L]) fueron; cloruros (2.05-6.89), sulfatos
(7.28-11.57), dureza (3.93-14.64), alcalinidad (1.88-11.49), y acidez (0.0-1.89). En
todos los casos los valores obtenidos estuvieron dentro de los rangos reportados en
García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

la literatura, excepto para la acidez, que presentó un valor de 1.89 mg/L, que se
encuentra ligeramente por encima del reportado de 1.80 mg/L.

Para la exactitud los valores obtenidos fueron: cloruros (106.12%), sulfatos


(159.25%), dureza (81.19%), alcalinidad (225.03%) y acidez (0%). Como se observa
solo para los métodos de cloruros y dureza se obtuvieron valores confiables.

Como conclusión se puede afirmar que para todos los métodos analíticos evaluados
en este estudio los valores de precisión cumplieron con los parámetros
establecidos, a diferencia de los valores de exactitud, que solamente para cloruros y
dureza se tuvieron valores aceptables.

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García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

I INTRODUCCIÓN

1.1 Antecedentes

El agua es un compuesto con características únicas, de gran significación para la


vida, el más abundante en la naturaleza, y determinante en los procesos físicos,
químicos y biológicos que gobiernan el medio natural. Desde el punto de vista
químico es excepcional su importancia, ya que casi la totalidad de los procesos
químicos que ocurren en la naturaleza tienen lugar en sustancias disueltas en el
agua. El agua es un medio de transporte de nutrientes, ésta es una cualidad
importante para la vida, ya que para algunos ecosistemas el agua sirve de
contenedor de las sustancias vitales para su existencia.

Debido a que no tiene un valor energético, ya que no sufre cambios químicos durante
su utilización biológica, el agua en muchas ocasiones no se considera como
nutrimento; tanto es así que existen muchas teorías que consideran que la vida en
nuestro planeta se originó precisamente gracias a la presencia de este compuesto.
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

El agua es parte vital de muchos procesos metabólicos en el cuerpo. Todas las


formas de vida conocidas necesitan agua para vivir. Los humanos consumen agua
potable, es decir agua con cualidades compatibles con nuestro cuerpo, cantidades
significantes de agua son usadas durante la digestión de la comida.

Cerca del 72% de la masa libre de grasa del cuerpo humano está hecho de agua.
Para su adecuado funcionamiento requiere entre uno y siete litros de agua diarios
para evitar la deshidratación, la cantidad precisa depende del nivel de actividad,
temperatura, humedad y otros factores. El cuerpo pierde agua por medio de la orina
y heces, la transpiración y la exhalación del vapor de agua en nuestro aliento.

Los humanos requieren agua baja en sales y otras impurezas. Algunas impurezas
incluyen compuestos químicos o bacterias dañinas. Algunos solutos son aceptables y
hasta deseables para un sabor agradable. Debido al crecimiento de la población
humana y otros factores, la disponibilidad del agua potable por persona está
disminuyendo. Este problema podría resolverse produciendo más agua,
distribuyéndola mejor o desperdiciándola menos.

Las principales funciones biológicas del agua estriban fundamentalmente en su


capacidad para transportar diferentes sustancias a través del cuerpo, disolver otras y
mantenerlas tanto en solución como en suspensión coloidal, esto se logra porque
puede permanecer líquida en un intervalo de temperatura relativamente amplio y
porque tiene propiedades como disolvente.

La contaminación de los recursos hídricos superficiales es un problema cada vez


más grave, debido a que estos se usan como destino final de residuos domésticos e
industriales, sobre todo en las áreas urbanas e incluso en numerosas ciudades
importantes del continente. Estas descargas son las principales responsables de la
alteración de la calidad de las aguas naturales, que en algunos casos llegan a estar
tan contaminadas que su potabilización resulta muy difícil y costosa.

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

Es importante anotar que la evaluación de la calidad del agua se realiza usando


técnicas analíticas adecuadas para cada caso. Para que los resultados de estas
determinaciones sean representativos, es necesario dar la importancia que se
merece a los procesos de muestreo y control de calidad en los análisis.

La evaluación integral de la calidad del agua debe contemplar la caracterización de


sus componentes desde múltiples perspectivas, incluyendo los aspectos hidrológico,
fisicoquímico y biológico.

Actualmente el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Dirección de Recursos


Naturales está en proceso de acreditación, por lo que es indispensable tener un
buen control de calidad en los análisis fisicoquímicos para lograr resultados
confiables y ayudar en este proceso.

1.2 Justificación

1) Ayudar al proceso de acreditación, tomar las medidas necesarias de acuerdo


a los valores de precisión y exactitud de los métodos analíticos.

2) Beneficios a la formación de recursos humanos e implementación de


metodologías validadas.

3) Los resultados obtenidos de los análisis fisicoquímicos del agua de pozo


proveniente de Pueblo Yaqui, van a permitir conocer su calidad, para poder
comparar con los niveles establecidos por las Normas Oficiales Mexicanas
(NOM-127).

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

1.3 Planteamiento del problema

Actualmente el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Dirección de Recursos


Naturales está en el proceso de acreditación acorde a la NMX 17025 por lo que se
tienen que cubrir una serie de requerimientos técnicos ante la ema (entidad
mexicana de acreditación) entre los que se encuentran la validación de los métodos.
Es por esto la necesidad de determinar la precisión y exactitud de las metodologías
de cloruros, sulfatos, acidez, alcalinidad y dureza ya que es un requisito
indispensable para la acreditación de este laboratorio.

1.4 Objetivo

Objetivo general

Determinar la precisión y exactitud de los métodos analíticos empleados para el


análisis fisicoquímico del agua acorde al procedimiento APHA, AWWA, WPCF, 1992,
en una muestra patrón y en muestras de agua de pozo, para conocer la confiabilidad
de los análisis en el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Dirección de Recursos
Naturales y además la calidad de las muestras de agua subterránea.

Objetivo específico

En este estudio se generarán los valores de exactitud y precisión de las


metodologías de pH, conductividad, acidez, alcalinidad, sulfatos, cloruros, dureza,
que permitirán determinar la confiabilidad de los análisis.

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García Zamorano, Determinación de la Precisión y Exactitud

II MARCO DE LA INVESTIGACIÓN

2.1 Agua

El agua es el constituyente más importante del organismo humano y del mundo en el


que vivimos. Tiene una gran influencia en los procesos bioquímicos que ocurren en
la naturaleza. Esta influencia no solo se debe a sus propiedades fisicoquímicas como
molécula bipolar sino también a los constituyentes orgánicos e inorgánicos que se
encuentran en ella (Badui, 1999).

Se considera que el agua es un solvente universal, debido a que es capaz de


disolver o dispersar la mayoría de sustancias con las que tiene contacto, sean estas
sólidas, líquidas o gaseosas, y de formar con ellas iones, complejos solubles e
insolubles, coloides o simplemente partículas dispersas de diferente tamaño y peso.
Desde el punto de vista de la salud humana, el agua ayuda a eliminar las sustancias
resultantes de los procesos bioquímicos que se desarrollan en el organismo humano,
a través de los órganos excretores, en especial la orina y el sudor. Sin embargo, por
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

esta misma propiedad, puede transportar una serie de tóxicos al organismo que
pueden afectar a diferentes órganos, de manera reversible o irreversible
(http://www.cepis.ops-oms.org/bvsatr/fulltext/tratamiento/manualI/tomoI/uno.pdf).

Agua potable se conoce con este nombre al agua que ha sido tratada con el objetivo
de hacerla apta para el consumo humano, teniendo en cuenta todos sus usos
domésticos. Algunas especies biológicas, físicas y químicas pueden afectar la
aceptabilidad del agua para consumo humano. Por ejemplo: su apariencia física:
turbiedad, olor, espuma, color y sabor. Su composición química: acidez, alcalinidad,
aceites y grasas, compuestos orgánicos e inorgánicos en general. Es necesario,
asimismo, considerar las transformaciones químicas y bioquímicas a que están
expuestos los contaminantes del ambiente acuático. Las alteraciones químicas
pueden afectar su disponibilidad biológica o tóxica (aumentarla o disminuirla). Poco
se sabe acerca de estos procesos químicos, físicos y biológicos y sus mecanismos, a
pesar de que son indispensables para comprender los efectos en la salud del
consumidor (Castro, 1987).

2.2 Aspectos fisicoquímicos

2.2.1 pH

El pH influye en algunos fenómenos que ocurren en el agua, como la corrosión y las


incrustaciones en las redes de distribución. Aunque podría decirse que no tiene
efectos directos sobre la salud, sí puede influir en los procesos de tratamiento del
agua, como la coagulación y la desinfección. Por lo general, las aguas naturales (no
contaminadas) presentan un pH en el rango de 5 a 9. Cuando se tratan aguas
ácidas, es común la adición de un álcali (por lo general, cal) para optimizar los
procesos de coagulación. En algunos casos, se requerirá volver a ajustar el pH del
agua tratada hasta un valor que no le confiera efectos corrosivos ni incrustantes
(Weber, 1979).

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

El pH es un parámetro básico que indica el grado de acidez o basicidad del agua.


Este parámetro tiene mucha influencia en una serie de reacciones que ocurren en el
agua. Por lo general, un agua con pH menor de 6,0 es considerada agresiva y
corrosiva para los metales. Un pH ácido en el agua no necesariamente indica la
presencia de ácidos, pues algunas sales como las de aluminio pueden generar pH 4
por hidrólisis. El pH tiene gran importancia en el tratamiento del agua, especialmente
en la coagulación, desinfección y estabilización (Castro, 1987).

2.2.2 Conductividad eléctrica

La conductividad eléctrica, se define como la capacidad que tienen las sales


inorgánicas en solución (electrolitos) para conducir la corriente eléctrica. El agua
pura, prácticamente no conduce la corriente, sin embargo el agua con sales
disueltas conduce la corriente eléctrica. Los iones cargados positiva y negativamente
son los que conducen la corriente, y la cantidad conducida dependerá del número de
iones presentes y de su movilidad. En la mayoría de las soluciones acuosas, entre
mayor sea la cantidad de sales disueltas, mayor será la conductividad, este efecto
continúa hasta que la solución está tan llena de iones que se restringe la libertad de
movimiento y la conductividad puede disminuir en lugar de aumentar, dándose casos
de dos diferentes concentraciones con la misma conductividad (APHA, 1992).

2.2.3 Alcalinidad

La alcalinidad se refiere a la presencia de sustancias hidrolizables en agua y que


como producto de hidrólisis generan el ión hidroxilo (OH-), como son las bases
fuertes, y los hidróxidos de los metales alcalinotérreos; contribuyen también en forma
importante a la alcalinidad los carbonatos y fosfatos. La presencia de boratos y
silicatos en concentraciones altas también contribuyen a la alcalinidad del medio.
Una medida de la alcalinidad total del medio es la cantidad de ácido fuerte que es
necesario añadir a una muestra para llevar el pH a un valor predeterminado
coincidente con el vire del naranja de metilo (NMX-AA-036-1980).

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

Por lo general, está presente en las aguas naturales como un equilibrio de


carbonatos y bicarbonatos con el ácido carbónico, con tendencia a que prevalezcan
los iones de bicarbonato. De ahí que un agua pueda tener baja alcalinidad y un pH
relativamente alto o viceversa. La alcalinidad es importante en el tratamiento del
agua porque reacciona con coagulantes hidrolizables (como sales de hierro y
aluminio) durante el proceso de coagulación. Además, este parámetro tiene
incidencia sobre el carácter corrosivo o incrustante que pueda tener el agua y,
cuando alcanza niveles altos, puede tener efectos sobre el sabor. Durante el
tratamiento, las aguas crudas de muy baja alcalinidad pueden requerir la adición de
un alcalinizante primario (como el hidróxido de calcio) (Tebbutt, 1999).

2.2.4 Acidez

La acidez se refiere a la presencia de sustancias disociables en agua y que como


producto de disociación generan el ión hidronio (H3O+), como son los ácidos fuertes,
ácidos débiles y de fuerza media; también la presencia de ciertos cationes metálicos
como el Fe (III) y el Al (III) contribuyen a la acidez del medio. Una medida de la
acidez total del medio es la cantidad de base fuerte que es necesario añadir a una
muestra para llevar el pH a un valor predeterminado coincidente con el vire de la
fenolftaleína (NMX-AA-036-1980).

2.2.5 Cloruros

El ión cloruro es uno de los iones inorgánicos que se encuentran en mayor cantidad
en aguas naturales, residuales y residuales tratadas, su presencia es necesaria en
aguas potables. En agua potable, el sabor salado producido por la concentración de
cloruros es variable. En algunas aguas que contengan 25 mg Cl-/L se puede detectar
el sabor salado si el catión es sodio. Por otra parte, éste puede estar ausente en
aguas conteniendo hasta 1g Cl-/L cuando los cationes que predominan son calcio y
magnesio (NMX-AA-073-1981).

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

Las aguas superficiales normalmente no contienen cloruros en concentraciones tan


altas como para afectar el sabor, excepto en aquellas fuentes provenientes de
terrenos salinos o de acuíferos con influencia de corrientes marinas. En las aguas
superficiales por lo general no son los cloruros sino los sulfatos y los carbonatos los
principales responsables de la salinidad. A partir de ciertas concentraciones, los
cloruros pueden ejercer una acción disolvente sobre ciertas sales presentes en el
agua y también sobre algunos componentes del cemento, al impartirles una acción
corrosiva y erosionante, en especial a pH bajo (Departamento de sanidad del estado
de New York, 2002)

2.2.6 Dureza

Corresponde a la suma de los cationes polivalentes expresados como la cantidad


equivalente de carbonato de calcio, de los cuales los más comunes son los de calcio
y los de magnesio. Aún no se ha definido si la dureza tiene efectos adversos sobre la
salud. Pero se la asocia con el consumo de más jabón y detergente durante el
lavado. La dureza está relacionada con el pH y la alcalinidad; depende de ambos.

Tabla 1. Niveles de dureza en el agua


Dureza Total como mg/l de Interpretación
CaCO3
0-70 Muy blanda
70-150 Blanda
150-250 Ligeramente dura

250-320 Moderadamente dura


320-420 Dura
Más de 420 Muy dura

Un agua dura puede formar depósitos en las tuberías y hasta obstruirlas


completamente. Esta característica física es nociva, particularmente en aguas de
alimentación de calderas, en las cuales la alta temperatura favorece la formación de

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

sedimentos. La remoción de la dureza en el tratamiento se lleva a cabo mediante la


precipitación con cal o mediante el proceso combinado cal-carbonato, conocido como
ablandamiento cal-soda (J. Rodier, 1981).

2.2.7 Sulfatos

Los sulfatos son un componente natural de las aguas superficiales y por lo general
en ellas no se encuentran en concentraciones que puedan afectar su calidad.
Pueden provenir de la oxidación de los sulfuros existentes en el agua y, en función
del contenido de calcio, podrían impartirle un carácter ácido. Los sulfatos de calcio y
magnesio contribuyen a la dureza del agua y constituyen la dureza permanente. El
sulfato de magnesio confiere al agua un sabor amargo. Un alto contenido de sulfatos
puede proporcionar sabor al agua y podría tener un efecto laxante, sobre todo
cuando se encuentra presente el magnesio. Este efecto es más significativo en niños
y consumidores no habituados al agua de estas condiciones. Cuando el sulfato se
encuentra en concentraciones excesivas en el agua ácida, le confiere propiedades
corrosivas. La remoción de sulfato puede resultar costosa y requerir métodos
complicados, por lo cual es preferible elegir fuentes naturales con niveles de sulfato
por debajo de los límites aconsejados.

Por sus efectos laxantes, su influencia sobre el sabor y porque no hay métodos
definidos para su remoción, la OMS recomienda que en aguas destinadas al
consumo humano, el límite permisible no exceda 250 mg/L, pero indica, además, que
este valor guía está destinado a evitar la probable corrosividad del agua (Castro,
1987).

2.3 Validación de métodos analíticos

La validación se define como un proceso para determinar que un sistema de


medición es el adecuado para proveer los datos analíticos confiables. Es importante

10
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

porque tiene que tener confiabilidad en los métodos analíticos para tener un control
de calidad en el agua.

2.3.1 La exactitud (porcentaje de recobro)

La exactitud se define como la proximidad de una medida al valor establecido como


verdadero y se expresa generalmente en términos de porcentaje. El Error Relativo,
expresado también en términos de porcentaje, es la unidad recíproca de la exactitud.
En este sentido, es igualmente válido referirse a una medición realizada con el 95 %
de exactitud o con el – 5 % de Error Relativo.

2.3.2 La precisión

La precisión es una medida del grado de “reproducibilidad” de las medidas, para un


determinado conjunto de mediciones. La precisión para las mediciones simples
como la masa y el volumen, se hallan impresa en el instrumento de medida y es por
lo tanto una característica del instrumento, limitada solo por el nivel tecnológico
empleado en su fabricación. La precisión para las mediciones indirectas tales como
cloruros, alcalinidad, etc., se expresan generalmente en términos de la desviación
estándar de los resultados.

2.3.3 Garantía de calidad

La garantía de calidad es un conjunto de principios de funcionamiento que, si se


cumplen estrictamente a lo largo de la toma y el análisis de muestras, generarán
datos de calidad reconocida y justificable. En consecuencia, podrá declararse con un
alto grado de confianza la exactitud del resultado analítico. En la garantía de calidad
se incluyen el control de calidad y la evaluación de calidad.

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

2.3.4 Control de Calidad

El control de calidad puede ser interno y externo. Un buen programa de control de


calidad interno se compone de siete elementos:

- Certificación de la competencia del operador.


- Recuperación de adiciones conocidas.
- Análisis de estándares suministrados de forma interna.
- Análisis de blancos de reactivos.
- Calibrado mediante estándares.
- Análisis de duplicados.
- Mantenimiento de gráficas de control.

a) Certificación de la competencia del operador.

Antes de permitir que un analista lleve a cabo trabajos susceptibles de ser


comunicados, ha de demostrarse su competencia en la realización de los análisis.
Aunque es suficiente la demostración de sesgos y precisiones aceptables para
operación en solitario. Realícese un mínimo de cuatro análisis de réplica de una
muestra de comprobación preparada independientemente con una concentración
comprendida entre 5 y 50 veces el límite de detección del método para el análisis en
ese laboratorio.

b) Recuperación de adiciones conocidas.

Utilícese la recuperación de adiciones conocidas como parte de un protocolo


analítico regular. Empléense adiciones conocidas para verificar la ausencia de
efectos de matriz. Cuando se precise analizar un nuevo tipo de matriz, verifíquese la
magnitud de la interferencia. En los casos en que no sea posible aplicar duplicados,
por ejemplo cuando el componente de interés se encuentra ausente, realícese una
recuperación de adiciones conocidas para el 10 % de las muestras. Realícese la

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

adición conocida entre 5 y 50 veces el límite de detección del método o entre 1 y 10


veces el nivel ambiental, por elevados que sean. No deben emplearse adiciones
conocidas por encima de la amplitud lineal demostrada del método; utilizar
soluciones concentradas cuyo cambio de volumen en la muestra sea despreciable.

c) Análisis de estándares de suministro externo.

Los estándares de suministro externo deben analizarse, como mínimo, en los casos
en que el análisis de adiciones conocidas no produce recuperaciones aceptables, o
una vez al día, según lo que sea más frecuente. Utilícense estándares de control de
laboratorio con una concentración entre 5 y 50 veces el límite de detección del
método o próxima a los niveles ambientales de muestra, en función de cuál sea
mayor. Cuando sea posible, utilizar materiales certificados de referencia como
estándares de control de laboratorio. Son preferibles, cuando pueda disponer de
ellos, los materiales de referencia estándar (Standard Reference Materials) del
National Institute of Standards and Technology (NIST). Si se utilizan materiales
internos de referencia, prepárense de forma independiente a partir de los estándares
usados para el calibrado.

d) Análisis de blancos de reactivos.

Analícense blancos de reactivos en todos los casos en que se utilicen nuevos


reactivos y con la frecuencia que requieran los métodos específicos. Analícense un
mínimo del 5 % de la carga de muestra como blanco de reactivos; ello garantiza el
seguimiento de la pureza de los reactivos y los blancos de procedimientos globales.
Analícese un blanco de reactivos después de cualquier muestra con una
concentración superior a la del mayor estándar o que pudiera producir un arrastre de
una muestra con la siguiente.

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

e) Calibrado con estándares.

Como mínimo, se miden tres diluciones diferentes del estándar una vez iniciado el
análisis de uno o más estándares en la amplitud lineal, tal como se especifica en el
método individual. Los resultados analíticos comunicables son aquellos
comprendidos en la escala de las diluciones estándar utilizadas. No deben
comunicarse valores por encima del estándar superior a no ser que se haya
realizado una comprobación inicial de la mayor amplitud lineal, no se hayan
modificado los parámetros y el valor sea inferior a 1.5 veces el estándar superior. El
valor inferior comunicable es el límite de detección del método, siempre que el
estándar de calibrado más bajo sea inferior a 10 veces el límite de detección del
método. Si se retira el blanco, comunicar el resultado incluso si es negativo.

f) Análisis de duplicados.

Cuando la mayoría de las muestras poseen índices medibles del componente en


fase de determinación, resulta eficaz el análisis de muestras duplicadas para evaluar
la precisión. Analícese el 5 % o más de las muestras en duplicado. Analícese
duplicados y adiciones conocidas en las matrices representativas de las muestras
analizadas en el laboratorio.

g) Gráficas de control.

En los laboratorios se utilizan normalmente tres tipos de gráficas de control: Una


gráfica de recursos para estándares, ya sean estándares de control de laboratorio o
de control de calibrado; una gráfica de recursos para resultados de fondos o blancos
de reactivos; y una gráfica de rango para análisis de réplicas. Las gráficas
constituyen instrumentos básicos para el control de calidad (J. Kirchmer, 1998).

14
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

III MATERIALES Y METODOS

3.1 Recepción y conservación de las muestras

Las muestras se recibieron en el Laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Dirección


de Recursos Naturales del ITSON y se conservaron en refrigeración a una
temperatura de 4ºC, en recipientes de plástico de 1 litro bien tapada y debidamente
etiquetada.

3.2 Período en que se realizó la investigación

Esta investigación fue realizada durante el periodo de Mayo a Junio del 2005,
incluyendo la recepción de las muestras, los análisis fisicoquímicos y manejo de los
datos.
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

3.3 Identificación de los pozos

Para la realización de este trabajo, se seleccionaron 5 pozos situados en Pueblo


Yaqui. En la tabla 2 se muestran los nombres de los pozos y las claves de
identificación que fueron seleccionados para cada uno.

Tabla 2: Identificación de los pozos muestreados y sus claves.


Nombre del pozo Clave de identificación
Pueblo Yaqui1 PY1
Pueblo Yaqui 2 PY2
Pascual Ayón PAY
Luis Encinas PYLE
Campo 47 C47

3.4 Metodologías utilizadas para los análisis fisicoquímicos

Las metodologías utilizadas para la realización de los análisis fisicoquímicos se


presentan en la tabla 3. Los procedimientos se llevaron a cabo de acuerdo a las
Normas Mexicanas.

Para la realización de los análisis se tomaron las muestras del refrigerador y una vez
que éstas alcanzaron la temperatura ambiente se tomaron los volúmenes descritos
para la realización de los análisis respectivos, para posteriormente guardarlas de
nuevo en refrigeración.

3.4.1 pH

Esta determinación se realiza de manera electrométrica con un electrodo de


membrana de vidrio comercial, debido a que el electrodo no es perfecto es preciso
calibrar este dispositivo con dos disoluciones patrón. Ya calibrado el electrodo se

16
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

sumerge a la muestra problema, el medidor de pH obtiene el valor del pH por lectura


directa.

TABLA 3. Parámetros y métodos de análisis.

PARÁMETRO NORMA MÉTODO


pH NMX-AA-008-SCFI-2000 Electrométrico

Conductividad eléctrica NMX-AA-093-SCFI-2000 Electrométrico

Alcalinidad Total NMX-AA-036-SCFI-2001 Volumétrico

Acidez Total NMX-AA-036-SCFI-2001 Volumétrico

Dureza total NMX-AA-072-SCFI-2001 Volumétrico

Sulfatos NMX-AA-074-1981 Gravimétrico

Cloruros NMX-AA-073-SCFI-2001 Argentométrico

3.4.2 Conductividad eléctrica

La conductividad eléctrica se usa comúnmente para indicar la concentración total de


componentes ionizados en las soluciones. Es una determinación rápida y
relativamente precisa que no altera ni consume la muestra.

3.4.3 Cloruros

La determinación de cloruros por este método se basa en una valoración con nitrato
de plata utilizando como indicador cromato de potasio. La plata reacciona con los
cloruros para formar un precipitado de cloruro de plata de color blanco. En las
inmediaciones del punto de equivalencia al agotarse el ión cloruro, empieza la
precipitación del cromato. La formación de cromato de plata puede identificarse por

17
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

el cambio de color de la disolución a anaranjado-rojizo así como en la forma del


precipitado. En este momento se da por terminada la valoración.

3.4.4 Sulfatos

Estos métodos son aplicables para la determinación del ion sulfato en aguas
naturales y residuales con un ámbito de aplicación de 10 a 100 mg/L para el método
gravimétrico, en este método puede ampliarse el ámbito, ajustando la cantidad de la
muestra, y de 10 a 60 mg/L para el método turbidimétrico que se aplica cuando se
requiere una determinación rápida de rutina o control de aguas industriales. (Ambos
métodos expresados como SO4=).

3.4.5 Alcalinidad

Esta prueba se basa en la medición de la alcalinidad del agua por medio de una
valoración de la muestra usando como solución valorante ácido sulfúrico. Una
medida de la alcalinidad total del medio es la cantidad de ácido fuerte que es
necesario añadir a una muestra para llevar el pH a un valor predeterminado
coincidente con el vire del naranja de metilo.

3.4.6 Acidez

Este método esta basado en la medida de la acidez total del medio es la cantidad de
base fuerte que es necesario añadir a una muestra para llevar el pH a un valor
predeterminado coincidente con el vire de la fenolftaleína.

3.4.7 Dureza

El método se basa en la formación de complejos por la sal disódica del ácido


etilendiaminotetraacético con los iones calcio y magnesio. El método consiste en
una valoración empleando un indicador visual de punto final, el negro de eriocromo

18
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

T, que es de color rojo en la presencia de calcio y magnesio y vira a azul cuando


estos se encuentran acomplejados o ausentes. El complejo del EDTA con el calcio y
el magnesio es más fuerte que el que estos iones forman con el negro de eriocromo
T, de manera que la competencia por los iones se desplaza hacia la formación de los
complejos con EDTA desapareciendo el color rojo de la disolución y tornándose azul.

3.5 Preparación de la solución patrón (STD)

Esta solución se utilizó como patrón de referencia adicionando concentraciones


conocidas de diferentes reactivos, con el propósito de tener valores de referencia con
que comparar los resultados obtenidos para cada parámetro determinado. Se
preparó 1 litro de la misma pero antes, se deshidrató cada una de las sales
empleadas temperatura 103 - 105 °C, durante 2 horas en un horno Equatherm.

Esta solución patrón contenía 1.00001 g de NaCl (99.5% marca MERCK) equivalente
a 606.6313 mg cloruro/L, 1.00002 g. de CaCO3 (99% marca MERCK equivalente a
400.4436 mg Ca/L, 1.00000 g. de Na2SO4 (99.7% marca FERMONT) equivalente a
676.2929 mg SO4/L + 1.00645 g MgSO4.7H2O (99.5% marca MERCK) equivalente a
392.42 mg como SO4/L dando un total de 1068.71 mg como SO4/L, 1.00645 g
MgSO4.7H2O (99.5% marca MERCK) equivalente a 99.2482 mg Mg/L, y 1.00000 g.
de NaHCO3 equivalente a 833.5034 mg CO3/L (99% marca J.T. BAKER).

3.6 Análisis estadístico

Para calcular la precisión se determinó la desviación estándar (SD) de las


metodologías utilizadas y la media aritmética de la solución patrón y las muestras de
agua de pozo para determinar sus concentraciones promedio utilizando el programa
estadístico STATGRAPHICS plus 4.0.

19
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

Tabla 4. Concentraciones esperadas para la solución patrón.


(mg/L)
Reactivo Cantidad pesada (g) Cantidad esperada (mg/L) Cuantificados
u obtenidos
-
Cl como NaCl
1.00001 606.63 como Cl- 643.75
++
Ca como
CaCO3 1.00002 400.44 como Ca++ 405.71
-
CO3 como
CaCO3 1.00002 600.01 como CO3- 63.84
SO4= como 676.29 como SO4=
Na2SO4 + 1.00000 392.42 como SO4= 1076.99
=
MgSO4. 7H2O 1.00645 1068.71 como SO4
total
MgSO4 . 7H2O
1.00645 99.24 como Mg++ 405.71
HCO3- como
NaHCO3 1.00000 726.19 como HCO3- 1075.55

20
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN

4.1 Análisis fisicoquímicos

4.1.1 Dureza

Para dureza los valores obtenidos de desviación estándar (Tabla 5) para la solución
patrón y las muestras de agua de pozo estuvieron en el rango de 3.93 a 14.64 mg/L.
Para el pozo PY1 el máximo valor de SD (Tabla 5) fue de 14.64 mg/L, el cual fue
menor que el reportado para este parámetro en 56 laboratorios por la APHA,
AWWA, WPCF, 1992, con una SD de 17.69 mg/L.

4.1.2 Cloruros

En la prueba de de cloruros (Tabla 5), los valores obtenidos de desviación estándar


para la solución patrón y las muestras de agua de pozo estuvieron en el rango de
2.05 a 6.89 mg/L. La APHA, AWWA, WPCF, 1992, reporta que del análisis de
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

muestras sintéticas que contenían 241 mg Cl-/l se obtuvo una desviación estándar
del 10.122 mg/l, en este estudio la muestra PY1 con una concentración de 956.06
mg Cl-/L registró el valor mas alto de SD 6.89 mg/L, que está por debajo del
reportado.

TABLA 5. Resultados obtenidos de la desviación estándar (SD) para la


determinación de la precisión en la solución patrón y las muestras de agua de pozo.

CLORUROS SO4 DUREZA ALCALINIDAD ACIDEZ


MUESTRAS (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)
Sol. patrón
(Media) 643.75 1076.99 405.71 901.14 0.00

Sol. patrón (SD) 3.44 67.57 4.50 32.50 0.00


PAY (Media) 461.62 73.76 480.00 14.28 14.29
PAY (SD) 3.74 11.57 8.16 1.88 1.89
PYLE (Media) 140.02 38.31 182.14 307.26 0.00
PYLE (SD) 2.05 7.28 3.93 11.49 0.00
PY1 (Media) 956.06 236.68 1258.57 236.69 12.86
PY1 (SD) 6.89 8.12 14.64 8.12 0.94
PY2 (Media) 108.84 32.19 192.14 232.34 11.79
PY2 (SD) 2.05 8.91 12.20 11.49 1.22
C47 (Media) 32.82 20.73 127.14 268.17 13.21
C47 (SD) 2.05 10.15 5.67 3.71 1.22
Rango de
referencia
(APHA, 1992) 10.12 12.17 17.69 40.00 1.80

4.1.3 Sulfatos

En el método de sulfatos los valores obtenidos de la desviación estándar para la


solución patrón y las aguas de pozo estuvieron en el rango de 7.28 a 11.57 mg/L, la
APHA, AWWA, WPCF, 1992, reporta para muestras sintéticas que contenían 259
MgSO42- /L un valor de Desviación Estándar de 12.17 mg/L. En esta investigación la
muestra STD es la única que sobrepasó los valores reportados, con una desviación
estándar de 67.57 mg/L.

22
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

4.1.4 Alcalinidad

En este parámetro los valores obtenidos de la desviación estándar (Tabla 5) para la


solución patrón y las aguas de pozo estuvieron en el rango de 1.88 a 11.49 mg/L.
Todas las a muestras tuvieron valores por debajo del reportado por la APHA,
AWWA, WPCF, 1992, para una solución de 1000 mg CaCO3/L con una desviación
estándar de 40 mg/L.

4.1.5 Acidez

Para acidez los valores obtenidos de desviación estándar (Tabla 5) para la solución
patrón y las muestras de agua de pozo estuvieron en el rango de 0.00a 1.89 mg/L.
Para el pozo PAY el máximo valor de SD fue de 1.89 mg/L, el cual fue mayor que el
reportado para la APHA, AWWA, WPCF, 1992, donde para una solución de 20 mg
CaCO3/L se obtuvo una desviación estándar de 1.8 mg CaCO3/L.

TABLA 6. Valores obtenidos de exactitud en la solución patrón y


muestras de agua.
PARAMETRO ESPERADO OBTENIDO % RECOBRO

Cloruros 606.63 mg/L 643.75 mg/L 106.12

Sulfatos 676.2929 mg/L 1076.99 mg/L 159.25

Dureza 499.6918 mg/L 405.71 mg/L 81.19

Alcalinidad 400.4436 mg/L 901.14 mg/L 225.03

Acidez 599.5763 mg/L 0.00 mg/L 0.00

23
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

Tabla 7. Datos obtenidos de Conductividad Eléctrica (μS/cm) y pH en


las muestras de agua de pozo.
MUESTRAS CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA pH
(μS/cm)
PY1 316 7.65
PY2 644 8.23

PYLE 861 8.28


PAY 1832 7.99
C47 454 8.20

STD 240 8.40

24
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

CONCLUSIONES

¾ Para los métodos de cloruros, dureza y alcalinidad los valores obtenidos de


precisión (SD) cumplieron con los parámetros reportados por la APHA, AWWA,
WPCF, 1992.

¾ La muestra Solución Patrón tuvo una desviación estándar 67.57 mg/L en la


prueba de sulfatos sobrepasó el valor obtenido que fue de 12.17 mg/L por la
APHA, AWWA, WPCF, 1992.

¾ Para la exactitud los valores más confiables fueron para los métodos de dureza y
cloruros, con (81.19 %) y (106.12 %) respectivamente.

25
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

BIBLIOGRAFÍA

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York. Manual de Tratamiento de aguas. Editorial LIMUSA, S. A de C. V. México D. F.

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aguas naturales, residuales y residuales tratadas - método de prueba.
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NMX-AA-073-1981. Análisis de agua. Determinación de cloruros totales en aguas


naturales, residuales y residuales tratadas - método de prueba.

NMX-AA-036-1980. Análisis de agua - determinación de acidez y alcalinidad en


aguas naturales, residuales y residuales tratadas - método de prueba.

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naturales, residuales y residuales tratadas - método de prueba.

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Fuente bibliográfica en internet.

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27
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

ANEXOS
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 8. Análisis estadístico para dureza, muestra STD

DUREZA
Count = 7
Average = 405.714
Variance = 20.2381
Standard deviation = 4.49868
Minimum = 400.0
Maximum = 410.0
Range = 10.0
Stnd. skewness = -0.381332
Stnd. kurtosis = -0.981081

TABLA 9. Comportamiento de la Dureza, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
410.00 410.21 401.22 17.69 405.71
410.00 410.21 401.22 17.69 405.71
410.00 410.21 401.22 17.69 405.71
405.00 410.21 401.22 17.69 405.71
405.00 410.21 401.22 17.69 405.71
400.00 410.21 401.22 17.69 405.71
400.00 410.21 401.22 17.69 405.71

TABLA 10. Análisis estadístico para cloruros, muestra STD.


CLORUROS

Count = 7
Average = 643.75
Variance = 11.8457
Standard deviation = 3.44175
Minimum = 639.38
Maximum = 647.03
Range = 7.65
Stnd. skewness = -0.379417
Stnd. kurtosis = -0.982298

29
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 11. Comportamiento de Cloruros, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
647.03 647.19 640.31 10.12 643.75
647.03 647.19 640.31 10.12 643.75
647.03 647.19 640.31 10.12 643.75
639.38 647.19 640.31 10.12 643.75
643.20 647.19 640.31 10.12 643.75
639.38 647.19 640.31 10.12 643.75
643.20 647.19 640.31 10.12 643.75

TABLA 12. Análisis estadístico para alcalinidad, muestra STD.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 901.143
Variance = 1056.18
Standard deviation = 32.499
Minimum = 866.4
Maximum = 927.2
Range = 60.8
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 13. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
866.40 933.64 868.64 40.00 901.14
866.40 933.64 868.64 40.00 901.14
866.40 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14

30
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 14. Análisis estadístico para sulfatos, muestra STD.


SULFATOS

Count = 7
Average = 1076.99
Variance = 4566.19
Standard deviation = 67.5736
Minimum = 1018.79
Maximum = 1220.81
Range = 202.02
Stnd. skewness = 2.16191
Stnd. kurtosis = 2.46213

TABLA 15. Comportamiento de Sulfatos, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
1220.81 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1085.14 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1029.66 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1073.70 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1061.68 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1049.17 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1018.79 1144.56 1009.42 12.17 1076.99

TABLA 16. Análisis estadístico para Dureza, muestra PY1.

DUREZA

Count = 7
Average = 1258.57
Variance = 214.286
Standard deviation = 14.6385
Minimum = 1250.0
Maximum = 1280.0
Range = 30.0
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

31
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 17. Comportamiento de la Dureza, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1280.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1280.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57

TABLA 18. Análisis estadístico para Acidez, muestra PY1.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 12.8571
Variance = 0.892857
Standard deviation = 0.944911
Minimum = 12.5
Maximum = 15.0
Range = 2.5
Stnd. skewness = 2.85774
Stnd. kurtosis = 3.78043

TABLA 19. Comportamiento de la Acidez, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
15.00 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86

32
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 20. Análisis estadístico para Cloruros, muestra PY1.


CLORUROS

Count = 7
Average = 956.056
Variance = 47.4993
Standard deviation = 6.89197
Minimum = 949.49
Maximum = 964.81
Range = 15.32
Stnd. skewness = 0.381332
Stnd. kurtosis = -0.981081

TABLA 21. Comportamiento de Cloruros, muestra PY1


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
957.15 962.95 949.16 10.12 956.06
949.49 962.95 949.16 10.12 956.06
957.15 962.95 949.16 10.12 956.06
964.81 962.95 949.16 10.12 956.06
949.49 962.95 949.16 10.12 956.06
964.81 962.95 949.16 10.12 956.06
949.49 962.95 949.16 10.12 956.06

TABLA 22. Análisis estadístico para Alcalinidad, muestra PY1.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 236.686
Variance = 66.0114
Standard deviation = 8.12474
Minimum = 228.0
Maximum = 243.2
Range = 15.2
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

33
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 23. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69
228.00 244.81 228.56 40.00 236.69
228.00 244.81 228.56 40.00 236.69
228.00 244.81 228.56 40.00 236.69
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69

TABLA 24. Análisis estadístico para Sulfatos, muestra PY1.


SULFATOS

Count = 7
Average = 219.911
Variance = 287.479
Standard deviation = 16.9552
Minimum = 201.6
Maximum = 239.72
Range = 38.12
Stnd. skewness = 0.12459
Stnd. kurtosis = -1.26792

TABLA 25. Comportamiento de Sulfatos, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
231.90 236.87 202.96 12.17 219.91
239.72 236.87 202.96 12.17 219.91
238.89 236.87 202.96 12.17 219.91
201.60 236.87 202.96 12.17 219.91
205.47 236.87 202.96 12.17 219.91
203.08 236.87 202.96 12.17 219.91
218.72 236.87 202.96 12.17 219.91

34
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 26. Análisis estadístico para Dureza, muestra PY2.


DUREZA

Count = 7
Average = 192.143
Variance = 148.81
Standard deviation = 12.1988
Minimum = 180.0
Maximum = 205.0
Range = 25.0
Stnd. skewness = 0.286882
Stnd. kurtosis = -1.42918

TABLA 27. Comportamiento de la Dureza, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
205.00 204.34 179.94 17.69 192.14
205.00 204.34 179.94 17.69 192.14
205.00 204.34 179.94 17.69 192.14
180.00 204.34 179.94 17.69 192.14
180.00 204.34 179.94 17.69 192.14
185.00 204.34 179.94 17.69 192.14
185.00 204.34 179.94 17.69 192.14

TABLA 28. Análisis estadístico para Acidez, muestra PY2.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 11.7857
Variance = 1.4881
Standard deviation = 1.21988
Minimum = 10.0
Maximum = 12.5
Range = 2.5
Stnd. skewness = -1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

35
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 29. Comportamiento de la Acidez, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
10.00 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
10.00 13.01 10.57 1.80 11.79

TABLA 30. Análisis estadístico para Cloruros, muestra PY2.


CLORUROS

Count = 7
Average = 108.841
Variance = 4.19111
Standard deviation = 2.04722
Minimum = 107.2
Maximum = 111.03
Range = 3.83
Stnd. skewness = 0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 31. Comportamiento de Cloruros, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
111.03 110.89 106.79 10.12 108.84
111.03 110.89 106.79 10.12 108.84
111.03 110.89 106.79 10.12 108.84

36
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 32. Análisis estadístico para Alcalinidad, muestra PY2.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 232.343
Variance = 132.023
Standard deviation = 11.4901
Minimum = 220.4
Maximum = 243.2
Range = 22.8
Stnd. skewness = -0.2054
Stnd. kurtosis = -1.42948

TABLA 33. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
220.40 243.83 220.85 40.00 232.34
220.40 243.83 220.85 40.00 232.34
220.40 243.83 220.85 40.00 232.34
243.20 243.83 220.85 40.00 232.34
243.20 243.83 220.85 40.00 232.34
235.60 243.83 220.85 40.00 232.34
243.20 243.83 220.85 40.00 232.34

TABLA 34. Análisis estadístico para Sulfatos, muestra PY2.


SULFATOS

Count = 6
Average = 32.1883
Variance = 79.3207
Standard deviation = 8.90622
Minimum = 21.16
Maximum = 41.9
Range = 20.74
Stnd. skewness = -0.0451847
Stnd. kurtosis = -1.23355

37
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 35. Comportamiento de Sulfatos, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
36.88 41.09 23.28 12.17 32.19
41.90 41.09 23.28 12.17 32.19
41.16 41.09 23.28 12.17 32.19
25.03 41.09 23.28 12.17 32.19
27.00 41.09 23.28 12.17 32.19
21.16 41.09 23.28 12.17 32.19

TABLA 36. Análisis estadístico para Dureza, muestra C47.


DUREZA

Count = 7
Average = 127.143
Variance = 32.1429
Standard deviation = 5.66947
Minimum = 115.0
Maximum = 130.0
Range = 15.0
Stnd. skewness = -2.32853
Stnd. kurtosis = 2.47362

TABLA 37. Comportamiento de la Dureza, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
115.00 132.81 121.47 17.69 127.14
125.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14

38
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 38. Análisis estadístico para Acidez, muestra C47.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 13.2143
Variance = 1.4881
Standard deviation = 1.21988
Minimum = 12.5
Maximum = 15.0
Range = 2.5
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

TABLA 39. Comportamiento de la Acidez, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
15.00 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
15.00 14.43 11.99 1.80 13.21

TABLA 40. Análisis estadístico para Cloruros, muestra C47.


CLORUROS

Count = 7
Average = 32.8186
Variance = 4.19111
Standard deviation = 2.04722
Minimum = 30.63
Maximum = 34.46
Range = 3.83
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

39
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 41. Comportamiento de Cloruros, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
30.63 962.95 949.16 10.12 32.82
30.63 962.95 949.16 10.12 32.82
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
30.63 962.95 949.16 10.12 32.82

TABLA 42. Análisis estadístico para Alcalinidad, muestra C47.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 268.171
Variance = 13.7524
Standard deviation = 3.70842
Minimum = 266.0
Maximum = 273.6
Range = 7.6
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

TABLA 43. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
273.60 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
273.60 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17

40
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 44. Análisis estadístico para Sulfatos, muestra C47.


SULFATOS

Count = 6
Average = 20.7317
Variance = 102.97
Standard deviation = 10.1474
Minimum = 11.36
Maximum = 37.95
Range = 26.59
Stnd. skewness = 1.0008
Stnd. kurtosis = 0.285701

TABLA 45. Comportamiento de Sulfatos, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
15.56 30.88 10.58 12.17 20.73
11.36 30.88 10.58 12.17 20.73
11.69 30.88 10.58 12.17 20.73
37.95 30.88 10.58 12.17 20.73
24.86 30.88 10.58 12.17 20.73
22.97 30.88 10.58 12.17 20.73

TABLA 46. Análisis estadístico para Dureza, muestra PYLE.


DUREZA

Count = 7
Average = 182.143
Variance = 15.4762
Standard deviation = 3.93398
Minimum = 180.0
Maximum = 190.0
Range = 10.0
Stnd. skewness = 1.90082
Stnd. kurtosis = 1.27506

41
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 47. Comportamiento de la Dureza, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
190.00 186.08 178.21 17.69 182.14
185.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14

TABLA 48. Análisis estadístico para Cloruros, muestra PYLE.


CLORUROS

Count = 7
Average = 140.019
Variance = 4.19111
Standard deviation = 2.04722
Minimum = 137.83
Maximum = 141.66
Range = 3.83
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 49. Comportamiento de Cloruros, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02
137.83 142.07 137.97 10.12 140.02
137.83 142.07 137.97 10.12 140.02
137.83 142.07 137.97 10.12 140.02
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02

42
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 50. Análisis estadístico para Alcalinidad, muestra PYLE.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 307.257
Variance = 132.023
Standard deviation = 11.4901
Minimum = 296.4
Maximum = 319.2
Range = 22.8
Stnd. skewness = 0.2054
Stnd. kurtosis = -1.42948

TABLA 51. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
296.40 318.75 295.77 40.00 307.26
296.40 318.75 295.77 40.00 307.26
296.40 318.75 295.77 40.00 307.26
319.20 318.75 295.77 40.00 307.26
319.20 318.75 295.77 40.00 307.26
319.20 318.75 295.77 40.00 307.26
304.00 318.75 295.77 40.00 307.26

TABLA 52. Análisis estadístico para Sulfatos, muestra PYLE.


SULFATOS

Count = 6
Average = 38.3067
Variance = 52.9306
Standard deviation = 7.27534
Minimum = 24.78
Maximum = 46.51
Range = 21.73
Stnd. skewness = -1.46845
Stnd. kurtosis = 1.63626

43
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 53. Comportamiento de Sulfatos, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
46.51 45.58 31.03 12.17 38.31
41.32 45.58 31.03 12.17 38.31
38.86 45.58 31.03 12.17 38.31
37.87 45.58 31.03 12.17 38.31
24.78 45.58 31.03 12.17 38.31
40.50 45.58 31.03 12.17 38.31

TABLA 54. Análisis estadístico para Dureza, muestra PAY.


DUREZA

Count = 7
Average = 480.0
Variance = 66.6667
Standard deviation = 8.16497
Minimum = 470.0
Maximum = 490.0
Range = 20.0
Stnd. skewness = 0.0
Stnd. kurtosis = -0.648074

TABLA 55. Comportamiento de la Dureza, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
480.00 488.17 471.84 17.69 480.00
480.00 488.17 471.84 17.69 480.00
480.00 488.17 471.84 17.69 480.00
470.00 488.17 471.84 17.69 480.00
470.00 488.17 471.84 17.69 480.00
490.00 488.17 471.84 17.69 480.00
490.00 488.17 471.84 17.69 480.00

44
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 56. Análisis estadístico para Acidez, muestra PAY.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 14.2857
Variance = 3.57143
Standard deviation = 1.88982
Minimum = 12.5
Maximum = 17.5
Range = 5.0
Stnd. skewness = 0.642991
Stnd. kurtosis = -0.189022

TABLA 57. Comportamiento de la Acidez, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 16.18 12.40 1.80 14.29
12.50 16.18 12.40 1.80 14.29
12.50 16.18 12.40 1.80 14.29
17.50 16.18 12.40 1.80 14.29
15.00 16.18 12.40 1.80 14.29
15.00 16.18 12.40 1.80 14.29
15.00 16.18 12.40 1.80 14.29

TABLA 58. Análisis estadístico para Cloruros, muestra PAY


CLORUROS

Count = 7
Average = 461.619
Variance = 13.9704
Standard deviation = 3.7377
Minimum = 459.43
Maximum = 467.09
Range = 7.66
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

45
García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 59. Comportamiento de Cloruros, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
467.09 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
467.09 465.36 457.88 10.12 461.62

TABLA 60. Análisis estadístico para Sulfatos, muestra PAY.


SULFATOS

Count = 7
Average = 73.7586
Variance = 133.869
Standard deviation = 11.5702
Minimum = 53.1
Maximum = 83.39
Range = 30.29
Stnd. skewness = -1.17236
Stnd. kurtosis = 0.0341095

TABLA 62. Comportamiento de Sulfatos, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
319.20 334.18 29.71 40.00 181.94
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
319.20 334.18 29.71 40.00 181.94
319.20 334.18 29.71 40.00 181.94

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

TABLA 63. Análisis estadístico para Alcalinidad, muestra PAY.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 181.943
Variance = 23174.6
Standard deviation = 152.232
Minimum = 19.2
Maximum = 304.0
Range = 284.8
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 64. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
80.84 85.33 62.19 12.17 73.76
83.39 85.33 62.19 12.17 73.76
82.40 85.33 62.19 12.17 73.76
70.14 85.33 62.19 12.17 73.76
81.74 85.33 62.19 12.17 73.76
64.70 85.33 62.19 12.17 73.76
53.10 85.33 62.19 12.17 73.76

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

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García Zamorano, Determinación de Precisión y Exactitud

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