BRYA ESTUARDO PEREZ CHIQUIN

SEGUNDO SEMESTRE
INGENIERIA AGRONOMICA
CARNÉ 17-059-0012
Sexta Edicion

1 La estructura determina las propiedades

La estructura es la clave de todo en química. Las propiedades de una sustancia

dependen de los átomos que contiene y de la forma en que éstos están conectados. Lo que

es menos obvio, pero muy importante, es la idea de que alguien que sabe de química puede

observar la fórmula estructural de una sustancia y decir mucho sobre sus propiedades.

1.1 Átomos, electrones y orbitales

Cada elemento se caracteriza por un número atómico Z, el cual es igual al número

de protones en su núcleo. Un átomo neutro tiene igual número de protones, los cuales

tienen carga positiva, y de electrones, los cuales tienen carga negativa.

1.2 Enlaces iónicos

Los iones con carga positiva se conocen como cationes; los iones con carga negativa

son aniones.

1.3 Enlaces covalentes, estructuras de Lewis y la regla del octeto

El modelo covalente, o de par de electrones compartido, del enlace químico fue

sugerido por primera vez por G. N. Lewis de la Universidad de California en 1916.

La mayoría de los elementos que se encontrarán en este texto obedecen la regla del octeto:

Al formar compuestos, los elementos ganan, pierden o comparten electrones para lograr

una configuración electrónica estable caracterizada por ocho electrones de valencia.

1.4 Enlaces dobles y enlaces triples

El concepto de Lewis de enlaces de pares de electrones compartidos permite enlaces

dobles con cuatro electrones y enlaces triples con seis electrones.

1.5 Enlaces covalentes polares y electronegatividad

La tendencia de un átomo a atraer los electrones de un enlace covalente hacia sí

define su electronegatividad. Un elemento electronegativo atrae electrones; uno

electropositivo los dona.

1.6 Fórmulas estructurales de moléculas orgánicas

A partir de la fórmula molecular se calcula el número de electrones de valencia se

establece una estructura parcial que muestra el orden en que los átomos están conectados.

Esto se llama conectividad de la molécula y casi siempre se determina experimentalmente.

En general el carbono tiene cuatro enlaces, el nitrógeno tres y el oxígeno dos.

1.7 Carga formal

Si la molécula en conjunto es neutra, la suma de sus cargas positivas debe ser igual a

la suma de sus cargas negativas. Las cargas positiva y negativa se llaman cargas formales, y

la estructura de Lewis del ácido nítrico estaría incompleta si se omitieran.

1.8 Resonancia

La resonancia intenta corregir un defecto fundamental en las fórmulas de Lewis. Las

fórmulas de Lewis muestran los electrones como si estuvieran localizados; ya sea

compartidos entre dos átomos en un enlace covalente o como electrones no compartidos

que pertenecen a un solo átomo.

1.9 Las formas de algunas moléculas simples

Hasta aquí se ha destacado la estructura en función de la “contabilidad de electrones”.

Ahora se pondrá atención a la geometría molecular y se verá cómo se puede comenzar a

relacionar la forma tridimensional de una molécula con su fórmula de Lewis.

1.10 Momentos dipolares moleculares

Algunas moléculas, como el dióxido de carbono, tienen enlaces polares, pero carecen

de un momento dipolar debido a que su geometría causa que se cancelen los dipolos del

enlace CPO individual.

1.11 Flechas curvas y reacciones químicas

Se introdujo la notación de las flechas curvas como una herramienta para convertir de

manera sistemática una fórmula de resonancia en otra. Un uso más común de las flechas

curvas es para indicar el movimiento de electrones en las reacciones químicas.

1.12 Ácidos y bases: la perspectiva de Arrhenius

Los ácidos y las bases son una parte importante de la química orgánica. La mayor parte de

la atención en la química general se pone en los cálculos numéricos: pH, porcentaje de

ionización, problemas de soluciones amortiguadoras, entre otros.

1.13 Ácidos y bases: la perspectiva de BRØNSTED-LOWRY

Un ácido es un donador de protones y una base es un aceptor de protones. La

reacción que ocurre entre un ácido y una base es una transferencia de protones.

1.14 Equilibrios ácido-base

En cualquier reacción de transferencia de protón:

Es interesante conocer si la posición del equilibrio se desplaza hacia el lado de los

productos o de los reactivos. Hay una forma fácil para determinarlo. La reacción procede en

la dirección que convierte el ácido y la base más fuertes en el ácido y la base más débiles.

1.15 Ácidos de Lewis y bases de Lewis

Veían a los ácidos y las bases como donadores y aceptores de protones (cargados en

forma positiva); Lewis adoptó otra perspectiva y se enfocó en los pares electrónicos (con

carga negativa).

2 Estructura de hidrocarburos. Alcanos

2.1 Clases de hidrocarburos

Dos fuentes eran las grasas y los aceites, y la palabra alifático se deriva de la palabra

griega aleiphar que significa “grasa”. Los hidrocarburos aromáticos, independientemente de

su propio olor, por lo común se obtenían por el tratamiento químico de extractos de plantas

de olor agradable.

2.2 Los electrones como onda y el enlace químico

Se produjo dos teorías del enlace químico usadas en forma amplia: una es llamada

modelo del enlace de valencia, la otra, modelo del orbital molecular.

2.3 Enlace en el h2: modelo del enlace de valencia

El aspecto característico de la teoría del enlace de valencia es que describe un enlace

covalente entre dos átomos en términos de una superposición en fase de un orbital medio

Enlace en el h2.
2.4 Introducción a los alcanos: metano, etano y propano

Los alcanos tienen la fórmula molecular general CnH2n+2. El más sencillo, metano

(CH4), también es el más abundante. Está presente en grandes cantidades en la atmósfera,

en el suelo y en los océanos. Se ha encontrado metano en Júpiter, Saturno, Urano, Neptuno

y Plutón e, incluso, en el cometa Halley.

2.5 Hibridación sp3 y enlaces en el metano

En la década de 1930, Linus Pauling propuso una solución ingeniosa a este enigma.

Sugirió que la configuración electrónica de un carbono enlazado a otros átomos no

necesitaba ser igual a la de un átomo de carbono libre. Al mezclar (“hibridar”) los orbitales

2s, 2px, 2py y 2pz se obtienen cuatro orbitales nuevos. Estos cuatro orbitales nuevos se

llaman orbitales híbridos sp3 porque provienen de un orbital s y tres orbitales p.

2.6 Enlaces en el etano

Cada grupo metilo consta de un carbono con hibridación sp3 unido a tres hidrógenos

por enlaces o sp3-1s. El traslape del orbital medio lleno restante de un carbono con el de

otro genera un enlace o entre ellos. Aquí hay una tercera clase de enlace o uno que tiene

como base el traslape de dos orbitales híbridos sp3. Alcanos isoméricos: los butanos

2.7 n- Alcanos superiores

La n-alcanos tienen una cadena de carbono no ramificada. El n-pentano y el n-hexano

son n-alcanos que poseen cinco y seis átomos de carbono, respectivamente.

2.8 Los isómeros C5H12

Tres alcanos isoméricos tienen la fórmula molecular C5H12. El isómero no

ramificado es n-pentano. El isómero con un solo metilo como ramificación se llama

isopentano. El tercer isómero tiene una cadena de tres carbonos con dos ramificaciones

metilo. Se llama neopentano.

2.9 Nomenclatura de la IUPAC de los alcanos no ramificados

Las reglas de la IUPAC asignan nombres a los alcanos no ramificados. Metano, etano,

propano y butano se conservan para CH4, CH3CH3, CH3CH2CH3 y CH3CH2CH2CH3,

respectivamente. A partir de ahí, el número de átomos de carbono en la cadena se

especifica por un prefijo griego que precede al sufijo -ano, el cual identifica al compuesto

como un miembro de la familia de los alcanos. Se notará que el prefijo n-no es parte del

sistema de la IUPAC. El nombre de la IUPAC para CH3CH2CH2CH3 es butano, no n-

butano.

2.10 Aplicación de las reglas de la IUPAC: los nombres de los isómeros C6H14

 Paso 1 Seleccione la cadena de carbonos continua más larga, el nombre de la

IUPAC que corresponda al alcano no ramificado que tenga ese número de carbonos.

Éste es el alcano base del que se deriva el nombre dado por la IUPAC. En este caso,

la cadena continua más larga tiene cinco átomos de carbono; el compuesto se

nombra como un derivado del pentano. La palabra clave aquí es cadena continua.

No importa si el esqueleto de carbonos se traza en una forma de cadena lineal

horizontal o con muchos ángulos y vueltas. Lo importante es el número de carbonos

unidos en una secuencia ininterrumpida.

 Paso 2 Identifique los grupos sustituyentes unidos a la cadena base. La cadena base

de pentano lleva un grupo metilo (CH3) como sustituyente.

 Paso 3 Numere la cadena continua más larga en la dirección que da el número más

bajo al grupo sustituyente en el primer punto de ramificación.

  Paso 4 Escriba el nombre del compuesto. El alcano base es la última parte del

nombre y es precedido por los nombres de los grupos sustituyentes y su localización

numérica (localizadores). Se usan guiones para separar los localizadores de las

palabras.

2.11 Grupos alquilo

Un grupo alquilo carece de uno de los hidrógenos de un alcano. Un grupo metilo

(OCH3) es un grupo alquilo derivado del metano (CH4). Los grupos alquilo no ramificados

en los que el punto de unión está en un extremo de la cadena, en la nomenclatura de la

IUPAC, se nombran reemplazando la terminación -ano por -ilo.

2.12 Nombres de la IUPAC de los alcanos altamente ramificados

Cuando se numera la fórmula estructural, la cadena continua más larga contiene ocho

carbonos y, por tanto, el compuesto se nombra como un derivado del octano. La

numeración comienza en el extremo más cercano a la ramificación, por lo que el

sustituyente etilo se localiza en C-4 y el nombre del alcano es 4-etiloctano.

2.13 Nomenclatura de los ciclo alcanos

Los cicloalcanos son nombrados, bajo el sistema de la IUPAC, agregando el prefijo ciclo-

al nombre del alcano no ramificado que tiene el mismo número de carbonos que el anillo.

Cuando el anillo contiene menos átomos de carbono que un grupo alquilo unido a él, el

compuesto se nombra como un alcano, y el anillo se trata como un sustituyente

cicloalquilo.
2.14 Fuentes de alcanos y cicloalcanos

Como se señaló antes, el componente principal del gas natural es el metano, aunque

también contiene etano y propano, junto con cantidades más pequeñas de otros alcanos de

bajo peso molecular. El gas natural con frecuencia se encuentra asociado con depósitos de

petróleo.

2.15 Propiedades físicas de los alcanos y los ciclo alcano

2.15.1 Punto de ebullición

El metano, el etano, el propano y el butano son gases a temperatura ambiente. Los

alcanos no ramificados del pentano (C5H12) al heptadecano (C17H36) son líquidos,

mientras los homólogos superiores son sólidos. Los puntos de ebullición de los alcanos no

ramificados aumentan con el número de átomos de carbono. Los puntos de ebullición para

los alcanos 2-metilramificados son inferiores a los del isómero no ramificado.

2.15.2 Punto de fusión

Los alcanos sólidos son materiales suaves, que por lo general tienen bajos puntos de

fusión. Las fuerzas responsables de mantener el sólido unido son las mismas interacciones

dipolo inducido-dipolo inducido que operan entre moléculas en el líquido, pero el grado de

organización es mayor en la fase sólida.

2.15.3 Solubilidad en agua

Una propiedad física familiar de los alcanos está contenida en el refrán “el aceite y

el agua no se mezclan”. Los alcanos, de hecho todos los hidrocarburos, son insolubles en

agua. Para que un hidrocarburo se disuelva en agua, la estructura de los puentes de

hidrógeno con las moléculas de agua debería ser más ordenada en la región alrededor de

cada molécula del hidrocarburo disuelto. Este aumento en el orden, el cual corresponde a
una disminución en la entropía, muestra un proceso que sólo puede ser favorable si es

razonablemente exotérmico. Éste no es el caso aquí.

2.16 Propiedades químicas: combustión de los alcanos

Un nombre más antiguo para los alcanos es hidrocarburos parafínicos. Parafina se

deriva de las palabras latinas parum affinis (“con poca afinidad”) y explica el bajo nivel de

reactividad de los alcanos.

2.17 Oxidación-reducción en la química orgánica

Hay una variedad de métodos para calcular los números de oxidación. En compuestos

que contienen un solo carbono, como el metano (CH4) y el dióxido de carbono (CO2), el

número de oxidación del carbono puede calcularse a partir de la fórmula molecular. Ambas

moléculas son neutras y, por tanto, la suma algebraica de todos los números de oxidación

debe ser igual a cero.

2.18 Hibridación sp2 y enlaces en el etileno

El esquema de hibridación se determina por el número de átomos a los que se une el

carbono en forma directa. En la hibridación sp3, cuatro átomos están unidos al carbono

mediante enlaces o y, por tanto, se requieren cuatro orbitales híbridossp3 equivalentes. En

el etileno, tres átomos están unidos a cada carbono, así que se necesitan tres orbitales

híbridos equivalentes. Estos tres orbitales son generados al mezclar el orbital 2s del carbono

con dos de los orbitales 2p y se llaman orbitales híbridos sp2.

2.19 Hibridación sp y enlaces en el acetileno

Se llama hibridación sp y se aplica cuando el carbono está enlazado en forma directa

a dos átomos, como en el acetileno. Debido a que cada carbono en el acetileno está

enlazado a otros dos átomos, el modelo de hibridación orbital requiere que cada carbono

tenga dos orbitales equivalentes disponibles para enlaces.

2.20 ¿Cuál teoría del enlace químico es mejor?

1. El modelo de Lewis.

2. El modelo de hibridación orbital (el cual es un tipo de modelo del enlace de valencia).

3. El modelo del orbital molecular.

¿Cuál debería aprenderse?

En general, los tres modelos ofrecen información complementaria. Los químicos

orgánicos usan los tres, destacando cualquiera que se adapte mejor a una característica

particular de la estructura o reactividad. Hasta fechas recientes, los modelos de Lewis y de

hibridación orbital se usaban mucho más que el modelo del orbital molecular. Pero eso está

cambiando.