C) POLISACÁRIDOS

Propiedades

 Son carbohidratos formados por más de 10 monosacáridos.

 Naturalmente se tienen con cientos de monómeros y algunos con miles.
 No producen verdaderas soluciones, ya que producen dispersiones de tamaño
coloidal.
 Son incoloros, no tienen aroma, ni sabor.
 Tienen alto peso molecular.
 Son cadenas lineales o ramificadas formadas de un mismo monómero
(homopolisacáridos) o de diferentes (heteropolisacáridos).
 Son polímeros de alto grado de ordenación (tienen una secuencia y estructura
repetitivas).
 Se encuentran en mayor concentración que los azúcares.
 Interaccionan con las proteínas mediante interacciones electrostáticas, puentes de
hidrógeno, interacciones hidrofóbicas y enlaces covalentes.
 Son polímeros de monosacáridos formados por más de diez monómeros.
 Son no reductores.
 Después de ser hidrolizados resultan en un número variable de monosacáridos.
 Se nombran de acuerdo al tipo de monosacáridos que los conforman, por ejemplo, si
aparecen pentosas, se denominan pentosanos; si dan hexosas, hexosanos.
 Otros compuestos dentro de este grupo son los mucopolisacáridos y los poliurónidos,
que por hidrólisis dan lugar a monosacáridos y ciertos ácidos, denominados ácidos urónicos,
derivados de la glucosa y la galactosa.
 Las reacciones generales de reconocimiento general de glúcidos se basan en sus
propiedades reductoras (reacción de Fehling), donde se identifican los derivados furfúricos que
se obtienen por deshidratación de los glúcidos (reacción de Molish), y en identificar
polisacáridos (reacción de Lugol).

Clasificación
Los polisacáridos pueden dividirse de acuerdo a su función:
i) Esqueléticos o estructurales: que constituyen las estructuras rígidas
de plantas y animales.

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 ii) Nutritivos: actúan como reserva metabólica de monosacáridos en
plantas y animales. Los más importantes contenidos en las plantas son
el almidón y la inulina; mientras que en los animales, es el glucógeno.

O bien, de acuerdo al tipo de monosacáridos que los componen:

I) Homopolímeros: compuestos por un solo tipo de monosacárido.
II) Heterorpolímeros: compuestos por más de un solo tipo de
monosacárido.

Principales polisacáridos

a) Almidón
Es un homopolisácarido.
Los almidones se presentan en forma de granos en muchas partes de las plantas
y que son especialmente abundantes en los tejidos embriónicos (tubérculos de
patata, arroz, trigo, semillas de maíz).
Sirven como reserva de carbohidratos para el desarrollo de las plantas.
Casi todos los almidones se componen de una mezcla de dos clases diferentes
de polisacáridos: -amilosas y amilopectinas.
El almidón de la papa contiene un 20% de amilosa; muchos otros almidones
tienen la misma proporción de amilosa, siendo una excepción notable el almidón
del maíz que está prácticamente libre de amilosa.
Ambas producen D-glucosa al hidrolizarse completamente.
Ambas contienen un único extremo reductor.
Cada molécula contiene aproximadamente 3000 residuos (MM ~ 500 kD).
La amilosa es un polímero lineal de  (14) D-glucopiranosa. Da un color azul intenso
con el yodo, mientras que la amilopectina, un rojo púrpura. La amilosa adopta una
conformación helicoidal. Los gránulos de almidón constan de regiones cristalinas y
amorfas.

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 La amilopectina es ramificada y consta de cadenas lineales de unos 30 residuos de  (14
) D-glucopiranosa enlazadas entre sí por uniones  (16).
La estructura parcial de una amilopectina es solamente aproximada, puesto que
posiblemente existen unos pocos enlaces laterales en los que toman parte los hidroxilos en
posiciones 2 y 3.

El aislamiento de la 3-(--D-glucopiranosil) - D-glucosa (Nigerosa) a partir de hidrolizados

parciales de amilopectina ha constituido además una prueba de la existencia de unos pocos
enlaces (1-3) glucosídicos.
La cantidad relativamente grande de metilglucosa hallada en la amilopectina por el método
del grupo terminal demuestra claramente que posee un considerable número de enlaces
laterales (en gran parte (1-6) glucosídicos).
La amilopectina del almidón de arroz tiene de 80 a 90 cadenas laterales, mientras que las
amilopectinas están ramificadas.

b) Inulina
Es otro polisacárido nutritivo.

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 Es una familia de glúcidos complejos (polisacáridos), compuestos de cadenas moleculares
de fructosa. Por lo tanto es un fructosano o fructano.
Se encuentra en las plantas, generalmente en las raíces, tubérculos y rizomas de ciertas
plantas fanerógamas (bardana, achicoria, diente de león, yacón, etc.), alcachofas, bulbos de
dalia, etc.
Su hidrólisis produce D-fructosa.
Forma parte de la fibra alimentaria. Se considera que la dieta occidental aporta 1-10 g
diarios de inulina.
Una vez ingerida, la inulina libera fructosa durante la digestión, aunque en pequeña
proporción, puesto que el organismo humano carece de enzimas específicas para hidrolizarla.
Es una sustancia útil para evaluar la función del glomérulo renal, puesto que se excreta sin
ser reabsorbida a nivel tubular.

c) Glucógeno
Es un homopolisacárido de origen animal.
Cada molécula tiene un único extremo reductor, ya que su síntesis y degradación dan lugar
a extremos reductores.
En el metabolismo animal de los carbohidratos los polisacáridos de reserva importantes
pertenecen a las substancias que han recibido colectivamente el nombre de glucógeno.
En su constitución química, se aproxima mucha a la amilopectina, a pesar de que parece
tener un tamaño molecular mucho más largo que el de las amilopectinas, más ramificado y
compacto con un peso de partícula de 1 a 4 millones.
Los glucógenos de numerosos tejidos animales que se han sometido a la metilación y a la
hidrólisis, a la oxidación por el peryodato o a la degradación enzimática sucesiva, han dado
resultados que indican que este grupo de polisacáridos se caracteriza por una estructura muy
ramificada (ver figura).

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 Puede aislarse de los tejidos animales (hígado, músculo) por tratamiento en caliente con
NaOH concentrado, en el que es estable, seguido de precipitación en alcohol.

d) Celulosa
Es un homopolisacárido de origen vegetal.
El más importante de los llamados polisacáridos estructurales es la celulosa de las
plantas.
Su hidrólisis completa origina D-glucosa; y su hidrólisis parcial origina -glucósido de la
celobiosa.
En las plantas superiores va acompañada de una substancia polímera no glusídica
llamada lignina que puede represenar el 15-30% del peso seco.
Constituye el 50 % de la materia orgánica de la biosfera (paredes de células vegetales).
Es un polímero lineal de (14) D-glucopiranosa.
Cada molécula consta de 10000-15000 monómeros.
Las fibras de celulosa constan de unas 40 cadenas extendidas y dispuestas en paralelo
formando hojas apiladas.
La estructura se estabiliza por puentes de hidrógeno intra e intercatenarios.

e) Quitina
Es un homopolisacárido de origen animal y microbiano (hongos).
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 Forma el exoesqueleto de insectos y crustáceos.
Es un polímero lineal de (14) N-acetil D-glucosamina.
A partir de esta se obtiene el quitosano, usado como películas.

f) Otros polisacáridos
Muchos tejidos vegetales y especialmente las frutas, contienen miembros de otro grupo de
polisacáridos estructurales llamados ácidos pécticos, que al parecer se componen de largas
cadenas de ácido D-galacturónico (forma piranosa) unidas por enlaces  (1-4)-glucosídicos.
Entre los carbohidratos animales que pueden considerarse como polisacáridos
estructurales están el ácido hialurónico y los sulfatos de condroitina; estas substancias
son miembros de un grupo denominado mucopolisacárido cuyas principales unidades
estructurales son los aminoazúcares y los ácidos urónicos.
El ácido hialurónico y otros heteroglucosamino glicanos son heteropolisacáridos. El ácido
hialurónico (~ 50000 disacáridos por molécula), el sulfato de condroitina (20-60). Mientras que
el sulfato de queratán (~ 25) son componentes comunes de la matriz extracelular.
Los tejidos animales (hígado, pulmón, bazo, etc.) contienen un grupo de mucopolisacáridos
llamados heparina. La hidrólisis completa de heparina da ácido glucurónico, glucosamina,
ácido acético y ácido sulfúrico.
Muchos de los mucopolisacáridos se hallan en los tejidos como grupos prostéticos de
proteínas conjugadas a las que se han aplicado los nombres de glucoproteínas, mucoproteínas
y mucinas.
Las glicoproteínas son heteropolisacáridos. Son proteínas, algunas de cuyas Ser/Thr o
Asn. Llevan unidos covalentemente oligosacáridos complejos, de gran variedad estructural,
que sirven a menudo como sitios de reconocimiento entre proteínas. Muchas proteínas de
membrana son glicoproteínas (por ej: las implicadas en reconocimiento celular; muchas células

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cancerosas tienen alterada la glicosilación de sus proteínas de membrana). La localización
celular o la vida media en plasma de algunas proteínas dependen de su glicosilación. La
glicosilación tiene lugar en el Golgi.
El glicano del péptidoglicano bacteriano es un heteropolisacárido, es un polímero lineal en
que se alternan restos de N-acetil glucosamina y de ácido N-acetil murámico unidos por
enlaces  (1 4). Aparece formando parte de la pared celular de bacterias.
El peptido glicano es un heteropolisacárido. Consiste en cadenas de glicano enlazadas
por puentes oligopeptídicos en los que aparecen D y L aminoácidos.
El proteoglicano es un heteropolisacárido. El proteoglicano del cartílago consta de una
hebra central de ácido hialurónico a la que se unen, de forma no covalente, unas 100 proteínas,
cada una de las cuales porta unas 150 moléculas de condroitín sulfato y de sulfato de queratán
covalentemente unidas a restos de serina. La unión entre la hebra de ácido hialurónico y las
proteínas la estabiliza otra proteína no glicosilada. El volumen de uno de estos proteoglicanos
es comparable al de una célula bacteriana.
Los glicolípidos son heteropolisacáridos. Son componentes principales de la membrana
externa de las bacterias gram-negativas. Son los objetivos principales de los anticuerpos
contra estas bacterias.