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Polymer Degradation and Estabilidad

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La degradación de mezclas de polímeros: Una breve revisión

FP La Mantia un , * , M. Morreale segundo , L. Botta un , MC Mistretta un , M. Ceraulo un , R. Scaffaro un

un Universit un di Palermo, Dipartimento di Ingegneria Civile, Ambientale, Aerospaziale, Dei Materiali mi Viale delle Scienze, 90128 Palermo, Italia
segundo Universit un di Enna “ Kore ”, Facolt un di Ingegneria e Architettura - Cittadella Universitaria, 94100 Enna, Italia

información del artículo abstracto

Articulo de historia: La utilidad de cualquier material, incluyendo mezclas de polímeros, depende de su degradabilidad y durabilidad. La composición de mezcla puede signi fi
Recibido el 29 de marzo de 2017 cativamente afecta al comportamiento de degradación de una mezcla de polímero y puede diferir de las rutas de degradación de los componentes
recibida en forma 14 de junio de 2017
puros desde las interacciones entre diferentes especies en las mezclas durante la degradación, y entre los productos de degradación, puede ocurrir.
revisada
Estas reacciones pueden conducir o bien a una aceleración de la velocidad de degradación o a un efecto de estabilización en comparación con los
Aceptado el 10 de de julio de 2017
componentes puros. Así, la regla aditivo no puede aplicarse a menudo en caso de degradación de las mezclas de polímeros y, por lo tanto, es dif fi culto
Disponible en línea xxx
para predecir el comportamiento de degradación de una mezcla de polímeros sobre la base de las propiedades de los componentes puros.

palabras clave:

Las mezclas de polímeros

Compatibilización térmica Esta revisión tiene como objetivo informar sobre el estado de la investigación sobre la degradación de las mezclas de polímeros que se centran en la

fotooxidación degradación degradación térmica, termomecánica y foto-oxidativa.

© 2017 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción
La historia de las mezclas de polímeros es bastante largo y estrictamente correlacionada con la
de los propios polímeros. De hecho, la mezcla de dos o más polímeros puede dar lugar a nuevos
sistemas poliméricos con nuevo, interesante y “ ad hoc ” propiedades, diferentes de las de los dos
componentes, eliminando así la ruta larga y costosa de sintetizar nuevos polímeros [1 mi 9] . Sin
embargo, una importante deficiencia en la mezcla de diferentes polímeros es que los polímeros a
menudo forman mezclas inmiscibles e incompatibles, mostrando un partículas morphologywith
gruesas de fase dispersa mal adheridas a la matriz y mal distribuidos. En consecuencia, un proceso
de compatibilización es necesario con el fin de modificar las propiedades interfaciales de mezcla de
polímeros inmiscibles, lo que conduce a una reducción de la tensión interfacial coef fi ciente y la
formación y estabilización de la morfología deseada [10 mi 21] . Varios compuestos han sido utilizados
como compatibilizadores incluyendo, más recientemente, nanopartículas que pueden modificar la fi morfología
2. Conceptos básicos relativos a la degradación de las mezclas de polímeros
final de la mezcla de polímeros [22 mi 32] . Un libro excepcional reciente [33] se describe el
comportamiento de muchas mezclas de polímeros se utilizan en varias aplicaciones, o simplemente
investigados.
A pesar de esta importante interés industrial y académica en mezclas de polímeros, son
relativamente pocos trabajos han sido publicados en la degradación de estos sistemas de polímeros.
La Mantia [34] revisado,
Hace muchos años, este tema teniendo en cuenta la degradación térmica, termomecánica y
foto-oxidativa de una serie de mezclas de polímeros. Unos años más tarde, una revisión sobre la
degradación termomecánica ha sido también publicado por La Mantia y Valenza [35] y, más
recientemente, por Matusinovic y Wilkie [36] así como Vikhsah y Nazarenko [37] que revisó
únicamente la degradación térmica de estos sistemas.
Esta revisión cubre, en particular, la literatura publicada sobre la degradación de mezclas de
polímeros a partir de los comentarios anteriores
[34 mi 37] , Prestando especial atención a la degradación térmica, termomecánica y foto-oxidativa.
Las rutas de degradación de los polímeros individuales deben atribuirse esencialmente a la
formación de radicales macromoleculares, debido a la acción de alguna fuerza de accionamiento
externo (temperatura, estrés mecánico, radiaciones, etc.) y para las reacciones posteriores de tales
radicales tanto con las macromoléculas de polímero y oxígeno. Las especies oxigenadas inestables
así formados evolucionan hacia la formación de macromoléculas estables con grupos oxigenados y
da lugar a un cambio dramático de la estructura molecular (peso molecular, polidispersidad,
ramificación, etc.); más en detalles, disminución del peso molecular, posible presencia de
ramificación y, en algunos casos, se produce la formación de estructuras reticuladas. El último caso
se produce principalmente en la degradación de polietilenos, mientras que otros polímeros
típicamente evolucionan hacia una disminución de la

* Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico: francescopaolo.lamantia@unipa.it (FP La Mantia).

http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07.011
0141-3910 / © 2017 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

Por favor citar este artículo en prensa como:. FP La Mantia, et al, degradación de mezclas de polímeros: Una breve revisión, Polymer Degradation and estabilidad (2017),
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peso molecular. La presencia de dos o más fases poliméricas en una mezcla cambia fuertemente
este esquema ya compleja. De hecho, los macrorradicales de ambos componentes (en una mezcla
de dos componentes) formadas en el comienzo del proceso de degradación pueden reaccionar
incluso entre ellos, o con las macromoléculas de las otras fases. Diferentes caminos pueden ser
seguidos durante la degradación, como aquí se resumen:
- reacciones entre macrorradicales y macromoléculas (I)
- reacciones entre dos macrorradicales diferentes (II)
- reacciones entre macromoléculas y pequeñas moléculas (III)
- reacciones entre macromoléculas y pequeñas radicales (IV)
- reacciones entre macrorradicales y moléculas pequeñas (V)
- reacciones entre dos moléculas pequeñas (VI)
Entonces, esta reacción puede dar lugar tomore caminos de degradación complejas
caracterizadas por muchas reacciones competitivas, con la formación de especies químicas que
pueden alterar fuertemente no sólo el esquema de degradación en sí, sino también el efecto de la
degradación en el fi propiedades NAL de la mezcla. Por ejemplo, las posibles reacciones entre
macrorradicales de los dos componentes o con las macromoléculas (reacciones I y II), pueden dar
lugar a copolímeros que, a su vez, puede actuar como compatibilizadores entre los dos
componentes, mejorando así las propiedades de la mezcla de polímeros mientras que la degradación
conduce a un empeoramiento de las propiedades. Las reacciones entre las pequeñas moléculas o
radicales con las macromoléculas del otro componente (reacciones III y IV) pueden dar lugar tanto a
la rotura más rápida de las macromoléculas o a especies químicas capaces de estabilizar la mezcla.
Entonces, un polímero puro, estable en presencia de fuerzas impulsoras externos y luego no
someterse a cualquier fenómenos de degradación, puede someterse a la degradación, incluso en las
mismas condiciones, cuando participa en una mezcla con un polímero menos estable, fi polímero
primero, lo que provoca la formación de un macrorradical. Por el contrario, las reacciones entre las
diferentes especies químicas, que pueden ocurrir tanto en el volumen y en los límites de fase, puede
conducir a un cierto efecto de estabilización con respecto a la cinética de degradación.
3. La degradación térmica y termomecánica
La degradación térmica puede de fi define como el proceso de una mezcla de polímero se
somete, en atmósfera inerte, a causa de la acción del calor. Los efectos pueden ser muy diferentes
dependiendo de los componentes de las mezclas y, a su vez, en su estructura química. En general,
las tensiones térmicas resultan en la formación de productos de descomposición (termólisis) que, en
función de componentes de la mezcla, sus cantidades relativas y la temperatura, pueden iniciar la
degradación de la mezcla o, por el contrario, actúan como estabilizadores [33,38,39] . Los efectos
sinérgicos (y por tanto, deseable) están presentes cuando la resistencia a la degradación térmica de
la mezcla es mayor que la de los componentes individuales [33] . En presencia de oxígeno (y así, de
aire), la degradación termo-oxidativa se produce; cuando también mecánico estrés (típicamente,
durante el procesamiento) está implicado, la degradación se denomina “ termomecánica ”.
tabla 1 informa las condiciones de degradación y los principales resultados de varios trabajos
sobre la degradación térmica y termomecánico de mezclas de polímeros.
Uno de los fi primeras categorías de mezclas de polímeros que se deben tener en cuenta está
representado por poliolefina fi n mezcla; poliolefina fi nes incluyen principalmente a base de etileno y
cadenas macromoleculares a base de propileno, sino también ole fi elastómeros basados ​en n [33,40] .
En el poliol más utilizado en general fi ns, polietileno (PE) y polipropileno (PP) son incompatibles y no
miscible con el uno al otro [33] . el científico fi c literatura no informa de muchos datos sobre estudios
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acerca de compatibilización de la poliolefina antes mencionada fi nes, centrándose en mezclas con
polímeros completamente diferentes en su lugar. Por ejemplo, González et al. [41] . estudiado la
descomposición térmica de las mezclas de poliamida 6 (PA6) con PP y PP funcionalizados con
maleato de dietilo (DEM) (PP-g-DEM). Ellos encontraron que, mientras que PP conduce a una
disminución de la temperatura de descomposición de partida térmica, el uso de funcionalizado PP
mitiga fuertemente esta disminución; esto conduce a una mezcla con estabilidad térmica según se
informa similar a la de PA6 y más fácil de procesar que PA6 ordenada. La estabilidad térmica más
alta se encontró en PA6 / PP1-g-DEM mezcla a 70/30 composición en peso / peso. George et al. [42] investigado
en el comportamiento térmico y la cristalización del polipropileno isotáctico / caucho de nitrilo (NBR)
se mezcla mediante el método termogravimétrico. Se encontró que la incorporación de NR en PP
aumentó la temperatura de degradación inicial de PP (se encontró que la temperatura de
degradación más baja entre las diversas mezclas en las 50/50 peso / los WT); Además, la pérdida de
peso a temperaturas dadas se redujo a la mezcla. También investigaron la posible compatibilización
de las mezclas utilizando modificado fenólico fi polipropileno ed y modi anhídrido maleico fi propileno
ed, fi Nding un aumento de la temperatura de degradación y una disminución de la pérdida de peso.
Otro punto de vista interesante está relacionado con el comportamiento de mezclas de LDPE /
HDPE, con la condición de que estos dos poliolefina fi ns se pueden encontrar fácilmente en los
residuos de plástico y por lo tanto pueden afectar el proceso de reciclado post-consumo. Por
ejemplo, Suarez et al. [43] desarrollado un proceso de dos pasos para la recuperación de residuos de
plástico que contienen LDPE parcialmente degradado y HDPE, lo que resulta en una mezcla / HDPE
75/25 LDPE: este fue expuesto a dosis bajas de 60 radiación gamma Co, obteniendo una mejora en
las propiedades mecánicas (módulo de elasticidad y esfuerzo máximo) debido a la reticulación
parcial; temperaturas de fusión y cristalización disminuyeron al aumentar la dosis de radiación.
Más recientemente, José et al. [44] estudiado el comportamiento de degradación térmica de
polyamide12 polipropileno / isotáctico (PA12 / PP) se mezcla mediante el método termogravimétrico,
con y sin PP injertado con anhídrido maleico (PP-g-MA) como compatibilizador. Se encontró que la
relación de mezcla, así como la presencia del compatibilizador tenían signi fi efectos de peralte en la
estabilidad térmica de las mezclas: la adición de 30% PA12 en plomo PP a una mejora de la
estabilidad térmica (como PA12 es más estable), mientras que no signi fi variaciones de peralte de
este último se encontró con porcentajes invertidos; estos resultados se atribuyeron a la morfología
mezcla. En consecuencia, la presencia de la signi estabilizador fi cativamente afectada la estabilidad
térmica; comportamiento óptimo se demostró por PA12-PP 70-30 mezclas, seguido de 50-50
queridos.
Mourad et al. [45] estudiado el comportamiento y la estabilidad térmica de las mezclas VLDPE /
iPP, ya sea previamente sometido a envejecimiento (en horno a 100 C desde 2 hasta 14 días) o no.
Envejecimiento térmico mostró para dar ningún efecto sobre el comportamiento térmico de polímeros
puros y sus mezclas, a excepción de la temperatura de fusión, que aumentó con el tiempo de
envejecimiento. TGA en nitrógeno mostró que ninguna de las mezclas preparadas comenzó a
descomponerse a temperatura inferior a 380 C y que la termoestabilidad de PP era mayor que la de
LDPE y mezclas relacionadas; sin embargo, tanto TGA y FTIR análisis mostraron que el tratamiento
térmico en horno no hizo signi fi cativamente afecta a la integridad química de las mezclas.
La literatura también informa signi fi cativos resultados relativos a las mezclas PVCcontaining.
Ishiaku et al. [46] estudiado el comportamiento mecánico y termo-oxidativa de mezclas de PVC y
caucho natural epoxidado (ENR) y caucho de acrilonitrilo butadieno (ABR). Más en detalles, los dos
cauchos son polares y compatibles con PVC; por lo tanto su grado de compatibilidad se investigó
mediante la comparación de propiedades themechanical de mezclas 50/50 (con PVC) de los dos, así
como su respuesta al envejecimiento termo-oxidativa. Ellos encontraron que las mezclas que
contienen ENR mostraron propiedades mecánicas
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tabla 1
Cuadro sinóptico sobre la degradación térmica / termomecánico de varias mezclas de polímeros.

polímeros composición de la mezcla Compatibilizadores / Tratamiento condiciones de degradación los resultados de degradación Árbitro.

Aditivos

PA6 / PP 10,20,30,50,60,70, 80% en PP1-g-DEM en el extrusora de doble husillo a 264 TGA, muestras calienta hasta 773 PP conduce a una disminución de la [41]
peso reemplazo para PP C y 55 K 10 C / min, en N 2 temperatura de descomposición de
rpm partida térmica; PP1-g-DEM mitiga
atmósfera la disminución

IPP / NBR 30, 50, 70% en peso MA-PP; Ph-PP; 1 a 15% en peso; mezclar en fusión a 180 C, 60 TGA 30-600 C a 10 C / min en N 2 temperatura de degradación inicial [42]
solamente el 30% mezclas rpm, 10 min de PP aumentó, y la pérdida de
atmósfera peso disminuye, sobre la mezcla
con NBR; compatibilización
aumentó la temperatura de
degradación

LDPE / HDPE 75/25 peso / peso mi La irradiación con rayos gamma TGA 10-170 C a 10 C / min en N 2 mejora en las propiedades [43]
en reciclado LDPE / HDPE mecánicas

PA12 / PP PA12 / PP ¼ 90/10, 80/20,
70/30, 60/40, 50/50, 40/60,
30/70, 20/80 y 10/90
VLDPE / iPP 25/75, 50 / 50,75 / 25
PP-g-MA (1 mi 20%) Mezclando a 185 C, 60 rpm, 6 min þ moldeo
TGA de temperatura ambiente a
por compresión a 190 C
mi Moldeo por inyección; envejecimiento en
horno a 100 C durante 2 hasta 14 días
atmósfera
Mejor mejora en la estabilidad [44]
600 C a 20 ° C / min en N 2 térmica se muestra por PA12 / PP
70/30, seguido de 50/50
atmósfera
TGA de temperatura ambiente a Termoestabilidad de PP y PE [45]
600 C en 10 C / min en N 2 superior a sus mezclas; tratamiento
térmico en el horno a 100 C no
atmósfera afectó la integridad química de las
mezclas

CLORURO DE 50/50 TMQ (antioxidante), Mezclando a 150 C, 50 rpm, 6 min þ moldeo

Envejecimiento a 100ºC durante 7 días ENR mezcla con propiedades [46]
POLIVINILO þ PVC ENR þ ABR estearato de calcio (3 phr) por compresión mecánicas similares a las mezclas
ABR pero más propensas al
envejecimiento oxidativo; TMQ
mitigado esto: estearato efectiva sólo
para mezclas ABR

PVC / EVA 50/50% en peso mi TGA hasta 600 C, a diferentes todas las mezclas mostraron efectos [47]
velocidades (5-10-1520 C / min) autocatalíticos; EVA con contenidos más
altos VA demostraron una reducción de
degradabilidad en comparación con
aquellos con menores EVAs VA-que
contienen

PVC / PVB 95/5, 90/10, 85/15, 80/20,
75/25, 70/30, 65/35, 60/40,
55/45, 50/50, 40/60, 30/70,
20 / 80, 10/90
Ba-Cd-Zn estearato de colada con disolvente en THF TGA en N 2, 10 C / min, desde la estabilidad térmica de las [48]
n-OTM DBLC temperatura ambiente a 200 C; tasa mezclas aumentó en aumentar el
de deshidrocloración Por contenido de PVB;
determinación potenciométrica del
gas HCl evolucionado a 180 C en
aire.

PVC / PDPS PVC / 3: 1,1: 1,1: 3 mi colada con disolvente en THF TGA en N 2, 10 C / min, hasta 600 C; ligera desestabilización a baja carga [49]
PDMDPS de PDPS y PDMDPS; con el 50%
PDPS y PDMDPS (o más): efecto de
estabilización, especialmente en las
mezclas PDMDPS (pérdida de peso
más lento)

PVC / PMMA 3,5,8,10,15,20% en peso mi colada con disolvente en THF TGA en N 2, 2,5 a 25 C / min, desde la temperaturas de descomposición [50]
temperatura ambiente a 700 C térmica aumentó en presencia de
PMMA; mayor efecto estabilizador en
10 peso% de contenido de PMMA

PVC / PANI 99 / 1,97 / 3,95 / 5 3- (4-bromophenylazo) 9- colada con disolvente en THF TGA en argón o aire, 10 y 50 C / La estabilidad térmica depende [51]
(2,3-epoxipropano) carbazol min principalmente de la composición;
HCL de PVC especí degradación fi camente
reacciona con estructuras PANI

( Continúa en la siguiente página)

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Tabla 1 ( Continuará)

polímeros composición de la mezcla Compatibilizadores / Tratamiento condiciones de degradación los resultados de degradación Árbitro.

Aditivos

Nylon6 / ACM 40/60, (50/50, 60/40) peso / mi Mezclando a 220 C, 40 rpm þ moldeo TGA en N 2, 20 C / min, desde la Mezclas degradan a una temperatura [52]
peso por compresión a 230 C temperatura ambiente. a 600 C inferior en comparación con el
nylon-6; propiedades mecánicas no
signi fi cativamente deteriore hasta 150 mi
200 C

nylon 100: 0, 90:10, 80:20, 70:30, mi Mezclando en estado fundido en TGA en N 2, 10, 20, 30, y 50 C / min, energía de activación y el orden de [53]
66 / EPR-g-MA 60:40 peso / peso corrotante extrusora de doble hasta 550 C reacción de la degradación térmica
husillo, 100 rpm, 250260-270,280 C þ disminuyeron al aumentar el
moldeo por compresión a 260 C contenido de caucho

PET / PLA 90/10, 50/50 mi método de solución TGA en el aire, 5-10-15-20 C / min, velocidad de degradación aumenta, [55]
desde la temperatura ambiente hasta mientras que la energía de activación de

600 C la degradación disminuye, en el

aumento de contenido de PLA

PET / PLA PLA% ¼ 0.5,1,2,5, mi Moldeo por inyección TGA en N 2, 10 C / min de 50 a Disminución de la temperatura de [56]
10,20 650 C inicio de la degradación,

especialmente para PLA% en peso>

5%

PC / ABS 55/45 mi Mezclar en fusión, T ¼ 230, mezcla; recocido en atmósfera de N2 a 250 Derretir viscosidad disminuyendo al [57]
250, 270 C, velocidad del rotor ¼ C aumentar la temperatura de mezcla;
30-50-70 C, tiempo de mezcla recocido dio lugar a cambios en la
1-2-5-710 min morfología de mezcla

EPDM / SAN / 60/10/30 (aprox.) mi Radical solución copolimerización de TGA en el aire, 10 C / min, desde la La oxidación se inicia en las [58]
EPDM-g-SAN estireno y acrilonitrilo en presencia temperatura ambiente. a 600 C cadenas de EPDM; la reticulación
de caucho EPDM se produjo simultáneamente con la
escisión de cadena y la destrucción
de la estructura del injerto

HIPS / SBS 90/10; 45/55 mi extrusora de doble tornillo DSC, oxidación térmica isotérmica velocidad de degradación aumenta [59]
(150-200-200-150 C, 60 rpm) þ moldeo a 150-155160-165-170 C, en aire en aumentar el contenido de SBS
por compresión (230 DO)

NR / EVA contenido de EVA ¼ 0, EVASH; DCP molino de dos rodillos a 130 C, 30 rpm TGA en N 2, 20 C / min, hasta 550 C; Disminución de peso molecular y [60]
20, 40, 60, 80, 100 SEGUNDO rendimiento mecánico mitigado
phr por EVASH

PMMA / PSD 90/10, 80/20, mi método de disolvente en TGA en N 2, 10 C / min; PSD y PST estabilizan la [61]
PMMA / PST 70/30 cloroformo pyrolysismassspectrometric degradación PMMA
directa análisis (DPMS)

PS / PSSNa De 2,8 a 29.9% en mi Mezclando a 150 C, 30 min TGA en 20 C / min en atmósfera de N2, Mezclas mostraron estabilidad térmica [62]
moles SSNA hasta 550 C mejorada en comparación con aseado
PS
PEEK / LCP 99/1, 98/2, 95/5, 90/10, mi Fundir la mezcla a 370 C, 50 rpm TGA en N 2, 10 C / min de 50 a Aumento de la velocidad de [63]
85/15, 70/30, 50/50, 700ºC degradación en la mezcla si se

30/70, 15/85 compara con polímeros puros

POM / EMA 1, 3, 5% en peso mi El moldeo por inyección, TGA en O 2, de 30 a 400 C a 20 ° C / POM / SBS mezclas que tienen [64]
POM / SBS 230225-220-215 C min; termooxidativa envejecimiento menor estabilidad termooxidativa
en horno a 140 C durante 111 días de POM / EMA

PU / CSM PU 50/50 mi mezclador interno a una velocidad de TGA en el aire, 10 C / min, del 25 al La estabilidad térmica profundamente [sesenta y cinco]

/ PU EPH / cizallamiento constante and25 C; mezclas 600 C dispone afectada por la técnica de mezcla;
CR después se dejó curar en una prensa masterbatch técnica de plomo a la
caliente a 150 C degradación a temperaturas inferiores

LDPE / HDPE 50/50 mi mezclar en fusión þ moldeo por tratamiento termo-oxidativa tratamiento termo-oxidativa disminuye [66]
TMBS / TMBS compresión en el horno a 100 C, 360 h, la energía de activación de la
en el aire descomposición térmica de ambos
componentes en las mezclas, pero
principalmente modi fi ed las
propiedades térmicas de almidón
durante el subsiguiente proceso de
degradación en el suelo

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Tabla 1 ( Continuará)

polímeros composición de la mezcla Compatibilizadores / Tratamiento condiciones de degradación los resultados de degradación Árbitro.

Aditivos

CTMP / PLA 80/20, 50/50, 20/80 Fundir la mezcla en un plato de muestras TGA en N2, en 2-5-10-2040 C / PCL favoreció la degradación [67]
PTMC / PCL peso / peso min, de 50 a 600 C térmica de CTMP, mientras PLA
mejorada estabilidad térmica; cada
polímero biodegradable llevó a
completamente diferente modi fi cationes
de los caminos de degradación
térmica de la CTMP menos estables

PBAT / TPS 10%, 20% y 30% de extendedor de cadena comercial mezclador interno de laboratorio mezclador interno de laboratorio contenido TPS favorece la [68]
almidón (en peso) (oligómero con restos epoxi y fi TTED con rotores de alta fi TTED con rotores de alta degradación térmica en las
metacrilato) intensidad, 60 rpm, 15 min, intensidad, 60 rpm, 15 min, mezclas
140/170/200 C 140/170/200 C
Nylon6 / PP Nylon6 / 80/20 peso / peso mezclador de laboratorio Procesamiento en el mezclador de Termolabilidad de PP-GAA conduce a [69]
PP-g-MA Nylon6 / laboratorio, 240 C, 60 rpm, diferentes una disminución de la EF
PP-g-AA tiempos de mezcla compatibilización fi ciencia; peores
propiedades en comparación con las
mezclas de PP-g-MA

PLA / PBAT 75/25 peso / peso mezclador de lotes Procesamiento en el mezclador por Las condiciones que causan mayor [70]
lotes, atmósfera de aire y nitrógeno, 150 mi ventaja degradación PLA también a la
200 C, 50 rpm, tiempo de mezcla 10 min formación de copolímero de alto y por lo
tanto una mejor dispersión y ductilidad

PP / EOC 90/10, 80/20 peso / peso Mezclar a 50 rpm y 200 C, a extrusora de tornillo único, atmósfera mecanismos de degradación basan [71]
continuación, extrusión de aire, hasta 6 ciclos principalmente en la escisión de
cadena PP sin oxidación; EOC
mitigado la reducción de la ductilidad
sobre reciclaje

LDPE / PA6 75/25 peso / peso Procesamiento en estado fundido en una El reprocesamiento en un extrusor de signi la degradación fi peralte en tiempos [72]
extrusora de doble husillo corrotante singlescrew (180 de procesamiento más altas y la
mi 240 C, 60 rpm) o mezclador participación de ramificación y
discontinuo (240 C, 1 h, 30/60 rpm) reticulación fenómenos

comparables a las de las mezclas ABR; Por otro lado, el ENR se mezcla con PVC mostró ser más zul fi QAR et al. [49] estudiado la degradación térmica de las mezclas de PVC con
propensa al envejecimiento oxidativo, y esto se atribuyó a la susceptibilidad del grupo oxirano a polidifenilsiloxano (PDP) y escuela politécnica-

apertura de anillo de reacciones, en particular en presencia del HCl producido por PVC durante su
degradación. También encontraron que el de tipo amina antioxidante
2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina
podría mitigar el envejecimiento termo-oxidativa, mientras que el estearato de calcio era eficaz en la
estabilización de únicamente la mezcla PVC / NBR.
Thaumaturgo et al. [47] investigó la estabilidad térmica del PVC / EVA mezclas. Se utilizaron
muestras de EVA con diferente contenido de acetato de vinilo. Se encontró que todas las mezclas
mostraron efectos autocatalíticas, aumentando así la degradabilidad; sin embargo, las mezclas con
EVA con contenidos de acetato de vinilo superior también mostraron una degradabilidad reducida en
comparación con aquellos con menores EVAs VA-que contienen.
Mohamed et al. [48] investigó el comportamiento de degradación térmica del PVC-poli (vinil
butiral) (PVB) se mezcla. Las mezclas se prepararon mediante mezclado en solución y su
comportamiento de degradación se investigó principalmente por el método termogravimétrico. Se
encontró que la estabilidad térmica para aumentar al aumentar el porcentaje PVB.
dimethyldiphenylsiloxane (PDMDPS), por termogravimétrico
método, que también permitió el cálculo de la energía de activación y el orden de las reacciones para
las mezclas y los polímeros componentes. Encontraron que las bajas cantidades de los dos
polisiloxanos condujeron a efectos desestabilizadores leves, mientras que con contenidos superiores
al 50%, se detectó un efecto estabilizador y esto aumentó al aumentar el contenido de siloxano; Esto
fue especialmente cierto para las mezclas PDMDPS. Se explican este resultado considerando que a)
son polisiloxanos más estables que el PVC, un aumento de su porcentaje, obviamente, aumentar la
estabilidad, b) la cantidad cada vez mayor de siloxano también conduce a una acumulación de HCl o
Cl radicales, disminuyendo así
el efecto catalizador y el tasa de
deshidrocloración.
Ahmad et al. [50] estudiado la degradación térmica de las mezclas / PMMA de PVC. Se encontró
que las temperaturas de descomposición térmica de PVC en presencia de PMMAwere mayor que en
el PVC puro; En particular, el efecto estabilizador se encontró más signi fi bisela con un contenido de
PMMA 10% en peso. Esto fue interpretado teniendo en cuenta el siguiente mecanismo de reacción
entre los productos de degradación procedentes de ambos de los polímeros, lo que conduce a una
estabilización de PVC (ver Figura 1 ). Pielichowski [51] estudiado la degradación térmica de cloruro de
polivinilo / polianilina (PVC / PANI) mezclas conductoras de la electricidad. Una vez más, se encontró
que el producto principal de la degradación descomposición PVC, es decir, HCl, tiene un papel
principal en la promoción de la descomposición del segundo componente de la mezcla; en este caso,
la reacción con estructuras PANI, caracterizadas por diferentes grados de protonación.

Figura 1. La interacción entre los productos de degradación de PVC y PMMA, que conducen a una estabilización de PVC.
Reproducido de la referencia. [50] , Derechos de Autor (2007), con permiso de Elsevier.

Por favor citar este artículo en prensa como:. FP La Mantia, et al, degradación de mezclas de polímeros: Una breve revisión, Polymer Degradation and estabilidad (2017),
http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07 .011
6 FP La Mantia et al. / Polymer Degradation and xxx estabilidad (2017) 1 mi 14
Figura 2. Ester-amida reacción de intercambio. Reproducido de la referencia. [52] , Derechos de Autor (1998), con permiso de Elsevier.
encarnada oxígeno.
Pocos estudios se centraron en mezclas de poliamida / goma. En detalles, Jha y Bhowmick [52] estudiado
el comportamiento de degradación térmica de las mezclas de nylon-6 y un caucho de acrilato (ACM)
por el método termogravimétrico. Se encontró que la estabilidad térmica de la mezcla era menor que
la de nylon-6, y una reacción de intercambio de éster-amida a altas temperaturas, degradando
preferentemente la fase de poliamida, se postuló para explicar este comportamiento. Esta reacción
de intercambio se esquematiza como se informa en Figura 2 . Choudhury et al. [53] investigado el
comportamiento de degradación térmica de nylon 66 / anhídrido injertado caucho de etileno propileno
maleico (EPR-g-MA) se mezcla con diferentes contenidos de EPR-g-MA. Ellos encontraron que la
energía de activación y el orden de reacción de la degradación térmica disminuyeron al aumentar el
contenido de caucho; esto se correlacionó en parte con la disminución en el tamaño de partícula fase
dispersa, debido a la in situ compatibilización entre nylon 66 y EPR-g-MA.
En los últimos años, algunos signi fi interés no puede ha surgido sobre las mezclas de PET-PLA.
Esto es debido a la creciente presencia de residuos de PLA en post-consumo PET, fácilmente
explicable teniendo en cuenta el creciente uso de PLA, en el reemplazo de PET, para la fabricación
de botellas de bebidas [54] . Obviamente, esto conduce a una mayor preocupación por el
comportamiento de la degradación térmica de las mezclas de PET / PLA.
Acar et al. [55] estudiado el comportamiento de degradación térmica-oxidativa (principalmente,
la cinética de degradación) de PET modi fi ed con PLA, es decir, un copolímero de PET-co-PLA
preparado a través de la técnica de solución. La incorporación de PLA resultó en un aumento de las
tasas de degradación al aumentar la cantidad PLA. Por otro lado, las energías de activación de
degradación disminuyeron al aumentar el contenido de PLA.
McLauchlin Ghita [56] investigado el comportamiento térmico y mecánico de mezclas de
PLA-PET. Se encontró que, mientras que cantidades de PLA hasta 2% marginalmente disminuyeron
la aparición de la rápida degradación, la presencia de 5% (o superior) cantidad PLA signi fi-
cativamente redujo la temperatura de inicio de la degradación. Esto se atribuye en parte a PLA que
contiene una proporción en peso más alto de
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http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07 .011
el científico fi c informes de la literatura también varios otros estudios respecto especí fi pares c de
polímeros en una mezcla. Algunos de ellos son brie Florida y se describe en lo siguiente.
Chaudry et al. [57] estudiado los efectos de las condiciones de procesamiento sobre las
propiedades de PC / ABS se mezcla al cambiar de mezcla de temperatura, velocidad y tiempo, y la
morfología después de un tratamiento de recocido a 250 C en nitrógeno. mediciones de par
señalaron signi fi degradación no puede a temperaturas más altas. Esto se atribuyó a la presencia de
residuos de la síntesis de ABS, que promovió escisión de la cadena en el PC. El recocido llevó a
modi fi cationes de la morfología de fase, es decir, la reducción y la coalescencia de las fases de PC y
ABS con calentamiento; al aumentar el tiempo de recocido, los dominios de PC se hicieron más
grandes.
Chiantore et al. [58] investigado la degradación oxidativa térmica de una mezcla de AES,
formado por amixture de etileno-propilendieno (EPDM) caucho, estireno-acrilonitrilo (SAN)
copolímero y SAN injertados en cadenas de EPDM. Ellos encontraron que las reacciones de
oxidación comienzan en las cadenas de EPDM a temperaturas inferiores a los esperados para la
formación de compuestos volátiles, con un mecanismo típico de oxidación de hidrocarburos. El
polímero de injerto mostró reactividad relativamente elevada; durante la oxidación, la reticulación se
produjo simultáneamente con la escisión de cadena y la destrucción parcial de la estructura del
injerto.
Grguric et al. [59] estudió la degradación térmica-oxidativa de poliestireno de alto impacto (HIPS)
/ estireno-butadieno-estireno (SBS) se mezcla. Se encontró que la velocidad de degradación, así
como la constante cinética, aumenta en aumentar el contenido de la fase SBS.
Jansen y Soares [60] investigó el efecto de compatibilizadores, composición de la mezcla y el
proceso de curado en la degradación térmica de caucho natural (NR) / EVA mezclas. En particular,
estudiaron el efecto de la presencia de poli (etileno-co-alcohol vinílico-covinylmercaptoacetate)
(EVASH) como compatibilizador, con la adición de peróxido de dicumilo (DCP) como agente de
curado. La degradación se
 FP La Mantia et al. / Polymer Degradation and xxx estabilidad (2017) 1 mi 14
estudiado por el método termogravimétrico, así como mediante cromatografía de exclusión por
tamaño (SEC) para la determinación de los cambios de peso molecular. Se encontró que el signi
EVASH fi cativamente contribuyó en el retraso de la pérdida de resistencia mecánica debido al
envejecimiento (después de que conduce a un aumento de la resistencia a la tracción después de un
día de exposición a 70 DO); demostraron que la disminución del peso molecular con tiempo de
envejecimiento se ralentizó en presencia de EVASH.
Ganesh et al. [61] investigado en la estabilización de la degradación térmica de poli (metacrilato
de metilo) (PMMA) por polisulfuros fi de polímeros (es decir, poli (estireno disulfuro fi de), PSD, y poli
(estireno tetrasul fi de), PST). Tanto PSD y PST se encontró que tienen un efecto estabilizador en la
mezcla, hasta 300 DO; esto se explica teniendo en cuenta la reacción en cadena de transferencia de
macrorradicales procedentes de PMMA para el enlace azufre-azufre, y la reacción de recombinación
radical de macrorradicales derivados de PMMA con radicales tiilo procedentes de PSD y PST.
Yao y Wilkie [62] estudiado la degradación térmica de las mezclas de PS y poli (sodio
4-sulfonato de estireno), PSSNa, así como el copolímero de poli (estireno-co-sodio 4-sulfonato de
estireno). Ellos mostraron que la degradación térmica de las mezclas se produce en dos pasos
independientes; cuando la cantidad de PSSNa es relativamente baja, la inhibición de la degradación
PS es sólo moderada; cuando se usan cantidades más altas, hay un aumento de la formación de
carbón, lo que ayuda a proporcionar protección térmica. Sin embargo, se observó que, en general, es
probable que esto signi fi cativamente sucede sólo cuando la temperatura de degradación del polímero
a ser protegido está cerca de la temperatura relativamente alta degradación de PSSNa.
Naffakh et al. [63] estudiado la descomposición térmica de mezclas de poli (aril-éter éter cetona),
PEEK y un polímero cristalino líquido termotrópico (LCP). Ellos encontraron que la estabilidad
térmica era signi fi cativamente acelerado mediante la mezcla; Más en detalle, que mostraron que los
mecanismos de degradación de los polímeros puros fueron los mismos como componentes de la
mezcla, por lo tanto el comportamiento de degradación térmica mencionada anteriormente estaba
vinculada principalmente a un aumento de la velocidad de degradación, en lugar de una modi fi mecanismo
ed.
Wang [64] estudiado la estabilidad térmica de polioximetileno (POM) y sus mezclas con poli
(etileno-acrilato de metilo) (EMA) y poli (estireno-butadieno-estireno) (SBS). En particular, los efectos
del envejecimiento termo en el horno a 140 Se evaluaron C durante 111 días. En primer lugar, se
observó que POM sufre degradación continua durante el envejecimiento termo en el horno. Las
mezclas mostraron patrones de degradación similares (con la escisión de la cadena de la cadena de
POM que juega el papel principal) pero SBS conducir a tasas de degradación más altas en
comparación con EMA; la degradación de POM / SBS se produjo principalmente en la fase amorfa,
mientras que tanto en el amorfo y la fase cristalina para mezclas / EMA POM.
Khatua y Das [sesenta y cinco] estudiado la estabilidad térmica de mezclas 50/50 de poliuretano
(PU) con tres elastómeros diferentes, polietileno clorosulfonado a saber (CSM), epiclorhidrina (EPH)
y policloropreno (CR). Se adoptaron diferentes técnicas de mezcla, fi Nding que la mezcla a través de
la técnica de mezcla madre degradado a una temperatura más baja, tal vez debido a la formación de
reticulaciones entre cadenas debido a los grupos funcionales reactivos de los elastómeros y a la
mezcla antes de la adición de agentes de curado.
el científico fi literatura c también informa sobre especí fi estudios C sobre la degradación térmica /
termomecánico de mezclas que contienen almidón y / o otros polímeros biodegradables.
Blasco et al. [66] estudios realizados en polietileno se mezcla con una mezcla madre
biodegradable que contiene almidón (MBS), sometido a un tratamiento termo-oxidativa y luego a una
prueba de entierro suelo. Más en detalles, LDPE / MBS y mezclas de HDPE / MBS se prepararon
mezclando en estado fundido y el moldeo por compresión posterior, y después se sometieron a un
tratamiento de termo-oxidativa, antes de las pruebas de enterramiento del suelo. Ellos observaron
que el tratamiento termo-oxidativo en Florida uida principalmente
Por favor citar este artículo en prensa como:. FP La Mantia, et al, degradación de mezclas de polímeros: Una breve revisión, Polymer Degradation and estabilidad (2017),
http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07 .011
7
las propiedades morfológicas y térmicas de PE tanto de las mezclas (en particular, la cristalinidad);
sin embargo, también afecta a la posterior comportamiento de degradación entierro suelo,
principalmente cambiando el comportamiento morfológico y térmica del almidón.
Marquez et al. [67] estudiado la degradación térmica de las mezclas que contienen poli
(carbonato de trimetileno) (CTMP), ya sea con polilactida o policaprolactona. Se dieron cuenta de
que el comportamiento de degradación de CTMP signi fi cambios cativamente sobre la mezcla con
PLA o PCL; En particular, el comportamiento de degradación de cada mezcla era peculiar, y no
correspondía a sólo una superposición de los procesos de degradación de cada componente. La
descomposición térmica de cualquiera de PCL o PLA se incrementó tras la mezcla con CTMP, que
de este modo actúa como un promotor de degradación, debido a su estabilidad térmica más baja.
Por otro lado, la adición de PCL o PLA a CTMP conducir a resultados completamente diferentes:
PLAmodi fi ed los caminos de degradación de CTMP, que conducen a un efecto estabilizador mientras
PCL promovió la degradación de CTMP; más en los detalles, el proceso de descomposición
generalmente secundario asociado con una reacción de descompresión despolimerización a
temperaturas más bajas se vio favorecida en presencia de PCL, mientras PLA prácticamente inhibió
esta etapa y, por otro lado, favorecido escisiones típicos de cadena al azar, con una ruta de
degradación principal caracterizado por energía de activación más alto y que se producen a
temperaturas más altas.
Marinho et al. [68] recientemente investigó la degradación, durante las condiciones de
procesamiento, de poli (butileno adipato-co-tereftalato) / almidón termoplástico (PBAT / TPS) se
mezcla. más especí fi mezclas camente, PBAT / TPS se procesaron a temperaturas diferentes y el
efecto de un extendedor de cadena también se evaluó. Los autores utilizaron la tasa de cambio del
par durante el procesamiento tomonitor variaciones de la masa themolar debido a la degradación.
Encontraron que el TPS promovió la degradación térmica de las mezclas, en comparación con los
componentes puros. El proceso fue signi fi cativamente depende de la temperatura y la composición
(cambio de velocidad de degradación creciente al aumentar la temperatura y el contenido TPS). La
presencia de prolongador de cadena de 1% permitió una recuperación parcial de la degradación,
especialmente a temperaturas de procesamiento más altas.
La Mantia y Mongiovi [69] investigado la degradación de mezclas Nylon6-polipropileno
compatibilizadas y uncompatibilized. La degradación termomecánica se realizó mediante el
procesamiento de las mezclas en un mezclador interno de laboratorio, con diferentes tiempos de
procesamiento, de las mezclas Nylon6 / PP, así como las mismas mezclas, pero que contiene
PP-g-MA o PP-g-AA (polipropileno funcionalizado con acrílico ácido) en el reemplazo de PP. Ellos
encontraron que dos mutuamente Florida procesos uir, es decir modi fi cación de la compatibilidad y la
degradación, se producen durante el procesamiento. En Nylon6 / PPG-AA combina el efecto de
compatibilización disminuye a medida que aumenta el tiempo de mezcla; en los Nylon6 / PP-g-MA, la
buena estabilidad térmica de los cables a las mezclas con una relativamente buena resistencia
termomecánica; mezclas uncompatibilized, por el contrario, muestran buenas propiedades durante el fi
etapa primera de procesamiento debido a la formación de copolímeros de Ny-g-PP, pero las
propiedades disminuyen al aumentar el tiempo de mezcla, debido a la reducción del peso molecular.
Signori et al. [70] estudiado la degradación térmica de PLA / PBAT combina en el proceso de
fusión, en particular, los efectos sobre la distribución del peso molecular, la morfología y propiedades
termomecánicas. Se encontró que el factor más importante es la formación de PLA mi copolímeros
PBAT. En particular, las condiciones que favorecen la formación de cantidades elevadas de
copolímeros mejoran la dispersión de PBAT en la matriz de PLA, así como la ductilidad. Se encontró
que estas condiciones para ser aquellas aquejadas mayores efectos de degradación en PLA (por
ejemplo, temperaturas más altas). Por otro lado, menos PLA degradación conducen a la formación
de copolímero reducida y por lo tanto más pobre dispersión de PBAT en la matriz de PLA,
proporcionando de este modo módulos más altos.
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Tabla 2
Cuadro sinóptico sobre la fotooxidación de varias mezclas de polímeros.

polímeros composición de la mezcla Compatibilizadores / Tratamiento condiciones de degradación resultados de degradación Árbitro.

aditivos

PVC / PVAc 100/1; 100/5; 100/10 phr mi colada en disolución UV-irradiación con lámparas de
vapor de mercurio de baja presión ( l
¼ 254 nm; yo ¼ 2,35 mW / cm 2) a
temperatura ambiente en aire.
período de exposición: hasta 25 h
PVAc desacelera fotodegradación PVC, [73]
fotorreticulación y fotooxidación que conduce a la
formación de grupos carbonilo.

PVC / PVA 80/20; 60/40; 40/60; 20/80% mi colada en disolución UV-irradiación con lámparas de Las mezclas de PVC / PVA se caracterizan por una [74]
en peso vapor de mercurio de baja presión ( l mayor fotoestabilidad en comparación con PVC puro
¼ 254 nm; yo ¼ 34,3 W / m 2) a pero eran menos fotoestable de PVA. La
temperatura ambiente en aire. fotodescomposición de mezclas de PVC / PVA depende
período de exposición: hasta 6 h de su composición, así como en las interacciones entre
componentes y productos de su degradación.

PVC / MBS 100/1; 100/3; 100/6; 100/9; mi Mezcla en masa fundida con un UV-irradiación con MBS restringe photodehydrochlorination [75]
100/12; pcr molino de rodillos a 150ºC durante Florida lámparas fluorescentes ( l ¼ 254 PVC, pero acelera su fotooxidación.

5 min. Muestras obtenidas por nm; yo ¼ 1,12 mW / cm 2) a 30 C en

moldeo por compresión a 135 DO. aire. período de exposición: hasta 10

PCL / PVC 50/50% en peso mi colada en disolución Irradiación UV con lámparas de Blend dio inferior CO 2 emisión que cualquiera de los [76]
xenón fi filtró con agua ( l> 275 nm) dos homopolímeros, lo que indica que la interacción
en oxígeno. período de de los dos componentes en la mezcla proporcionó un
exposición: hasta 3 h bene fi reducción cial de la fotodegradación.

PVC / PMMA 80/20; 60/40; 50/50; 40/60; mi colada en disolución UV-irradiación con lámparas de el EF fi eficiencia de las reacciones de fotooxidación [77]
20/80% en peso vapor de mercurio de baja presión ( l aumentó al aumentar el contenido de PVC y estas
¼ 254 nm; yo ¼ 19,9 W / m 2) en reacciones ocurrió aproximadamente de acuerdo con la
aire. período de exposición: hasta regla de aditividad. La presencia de radicales de cloro a
12 h partir de PVC modi fi es la ruta de los procesos
fotoquímicos de PMMA en mezclas / PMMA PVC

PS / PVAc 95/5; 90/10; 80/20; 50/50; 20/80;
10/90; 5/95% en peso
mi colada en disolución UV-irradiación con luz
policromática por lámparas de
mercurio de alta presión ( l ¼ 248
mi 578 nm; yo ¼ 32 mW / cm 2) en
aire a temperatura ambiente.
período de exposición: hasta 4 h
Fotooxidación y fotodegradación se aceleran en [78]
comparación con mezclas pura PS y PVAc. El efecto de
aceleración es causada por las interacciones mutuas de
los fragmentos de degradación pequeñas o radicales
libres que pueden migrar a una fase del segundo
polímero y reiniciar las degradación.

PS / PVAc 95/5; 90/10; 80/20; 50/50; 20/80;
10/90; 5/95% en peso
mi colada en disolución UV-irradiación con
Florida lámparas UVB
fluorescentes ( l ¼ 280 mi 350 nm
con un pico máximo a 313 nm; yo ¼
1,67 mW / cm 2) en aire a
temperatura ambiente. período de
exposición: hasta 100 h
Los procesos de degradación son más ef fi ciente en PS / [79]
PVAc mezcla que en polímeros puros. La fotooxidación
depende fuertemente de composición de la muestra. es
decir, que se acelera para mezclas con 5 mi 50% de
PVAc y se retarda en una muestra que contiene> 50%
de PVAc.

PS / HIPS 50/50% en peso Acetofenona (2,5 y Mezcla en masa fundida con UV-irradiación con El fotodegradabilidad de la mezcla aumenta con el [90]
5%); benzofenona engrane mutuo modular corrotante fi lámparas de xenón filtrada ( l> 300 aumento de la cantidad de cetona. Por otra parte,
(2,5 y 5%) extrusora de doble husillo a 210 C. nm; yo ¼ 60 W / m 2). benzofenona induce cambios mayores en la estructura
Las muestras obtenidas por química y el peso molecular.
moldeo por compresión a 200 DO. período de exposición: hasta 12 h

PVME / PS 80/20; 50/50; 30/70 mi colada en disolución UV-irradiación con fuentes PVME fotooxidación es la principal causa de la [80]
mol% de mercurio de presión degradación de las mezclas. Por otra parte, PVME en Florida
media uye en la fotooxidación de PS y viceversa.
fi filtró con un borosilicato ( l> 300
nm) a 60 C en

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http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07 .011
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Tabla 2 ( Continuará)

polímeros composición de la mezcla Compatibilizadores / Tratamiento condiciones de degradación resultados de degradación Árbitro.

aditivos

aire. período de exposición: hasta

200 h

PP / PS 85/15; 70/30; 55/45% en peso SBS (1 y 3 phr) mezcla en masa fundida UV-irradiación con lámparas de La fotodegradación de las mezclas de PP / PS se produce [81]
vapor de mercurio de baja presión ( l
con un extrusor de tornillo (180 mi 230 más rápidamente y con una formación de carbonilo más
DO). Muestras obtenidas por ¼ 254 nm; yo ¼ 4 mW / cm 2) en aire grande que los homopolímeros. La cinética de formación de
moldeo por compresión a 200 DO. a temperatura ambiente. período de carbonilo de las mezclas fue una función del contenido de
exposición: hasta 30 h PP. La velocidad de formación de carbonilo aumenta al
aumentar la cantidad de SBS.

PP / HIPS 90/10; 80/20; 70/30% en peso SBS (10% en peso) Mezcla en masa fundida con un Las mezclas presentan una fotoestabilidad mayor en
arti fi CIAL intemperie con Florida lámparas [82]
extrusor de doble tornillo (180 mi 200 DO). fluorescentes de UV ( l> 290 nm; yo ¼comparación con los polímeros puros. Este aumento
Las muestras obtenidas mediante 0,89 W / m 2) en aire. período de de la fotoestabilidad fue aún mayor cuando se añadió
moldeo por inyección. exposición: ciclos de 8 h de luz UV a las mezclas de SBS.
a 60 C seguido de 4 h de
condensación a 50 C (hasta 2.520
h)

PP / PA-6 70/30% en peso PP-g-MA (2% en peso) mezcla en masa fundida
con un contador de rotación de la
extrusora de doble husillo a 240 C.
Las muestras obtenidas por moldeo
por compresión a 240 DO.
arti fi CIAL intemperie con lámparas La velocidad de degradación de las mezclas [84]
de xenón ( l> 300 nm; yo ¼ 90 W / uncompatibilized es mayor que la de los dos
m 2) en aire a 45 C. período de homopolímeros de tiempos de exposición largos. La
exposición: hasta 250 h adición de PP-GMA aumenta ligeramente su tasa de
fotooxidación.

PP / PBT 70/30; 50/50; 30/70; % en peso GMA Mezcla en masa fundida. UV-irradiación con fuentes
Muestras obtenidas por moldeo de mercurio de presión
por compresión a 240 DO. media
fi filtró con un borosilicato ( l> 300
nm) a 60 C tanto en el aire y en
vacío. período de exposición:
hasta 70 h
Las reacciones fotolítica puras se limitan al [83]
componente PBT. La degradación foto-oxidativa de las
diversas mezclas implica una degradación fotolítica
puro y una oxidación fotoinducida de las secuencias de
PBT.

PEC / PVA 70/30; 50/50; 30/70; % en peso mi colada en disolución arti fi CIAL intemperie con lámparas mezclas PEC / PVA exhibieron la resistencia mejorada a la [89]
de xenón ( l ¼ 290 nm; yo ¼ 250 W / intemperie en comparación con los dos polímeros de edades

m 2) en aire a 35 C. Período de comprendidas individualmente.

exposición: 39 ciclos de
envejecimiento de 10 h de luz UV
seguidos de 10-h período oscuro
(hasta 780 h)

PEC / PEO 1: 2; 1: 1; 2: 1 weightratio mi colada en disolución UV-irradiación con lámparas de
vapor de mercurio de baja presión ( l
¼ 254 nm; yo ¼ 34,3 W / m 2) a
temperatura ambiente en aire.
período de exposición: hasta 20 h
La susceptibilidad de las mezclas a la radiación UV [88]
depende de la relación de los componentes. En
particular, los más sensibles a UVirradiation es la
mezcla PEC / PEO en-relación en peso igual (1: 1)

LDPE / PA-6 75/25; 50/50; 25/75; % en peso mi Mezclar en fusión a 240 C. Las La tasa de fotooxidación de las mezclas es superior a la
arti fi CIAL intemperie con Florida lámparas [85]
muestras obtenidas por moldeo por fluorescentes de UV ( l> 300 nm) en de los homopolímeros. La fotooxidación se inicia en la
compresión a 240 DO. el aire. período de exposición: fase de poliamida, y los radicales de poliamida promover
ciclos de 8 h de luz UV a 60 C la degradación en la fase de polietileno.
seguido de 4 h de condensación a
40 C (hasta 120 h)

LLDPE / residuos 90/10; 75/25; 50/50; 75/25; mi Mezcla en masa fundida con un La fase de residuos promueve la
arti fi CIAL intemperie con Florida lámparas [91]
Composición de los residuos: 10/90% en peso extrusor de tornillo a fluorescentes de UV ( l> 300 nm) en fotodegradación de las mezclas.
LLDPE (46%), LDPE temperaturas cabeza tres Dié: el aire. período de exposición:
(51%), HDPE (1%), 175 C; 185 C, 195 C. Las ciclos de 8 h de luz UV a 60 C
PP (2%)% en peso muestras obtenidas por seguido de 4 h de condensación a
50 C (hasta 360 h)
fi soplado de película.

( Continúa en la siguiente página)

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Tabla 2 ( Continuará)
polímeros composición de la mezcla Compatibilizadores /
aditivos
LDPE / Celulosa 95/5; 90/10; 85/15; 70/30% en Aminosilano (1% en
peso peso)
Wang et al. [71] investigado los efectos de reprocesamiento en mezclas preparadas con
copolímeros de polipropileno y etileno octeno mezclas (EOC). El reprocesamiento de PP conduce a
una reducción continua del peso molecular, con los efectos esperables de la masa fundida Florida ow
índice (en aumento), las temperaturas de fusión y cristalización (decreciente) y la cristalinidad (en
aumento). escisión de la cadena (sin oxidación) estaba implicado también en los fenómenos de
degradación en presencia de EOC, lo que contribuyó en la disminución de la viscosidad y mejorar la
estabilidad térmica. Además, el
fi primer reciclaje de paso conducen a un aumento del módulo elástico y la tensión de fluencia a la
tracción, mientras que disminuyeron durante las siguientes etapas de reprocesamiento; el
alargamiento a la rotura disminuyó también, pero menos que en el PP ordenada.
Mistretta et al. [72] estudiado la degradación termomecánica de mezcla de polietileno /
polyamide6. La mezcla (75/25 peso / peso) se preparó de modular corrotante extrusora de doble
tornillo y volverá a transformar en una extrusora de un solo tornillo y en un mezclador por lotes. Se
encontró que la degradación termomecánica de la mezcla es fuertemente dependiente de las
condiciones de transformación y en el comportamiento de degradación de cada componente de los
sistemas, así como en la especificidad fi interacciones c entre los productos de degradación de los
componentes. Más en detalle, la degradación implica tanto la ramificación y reticulación. De hecho, la
tensión termomecánica durante múltiples extrusiones no causa fenómenos de degradación
pertinentes; tiempos de procesamiento más altas en el plomo mezclador para signi fi aumento no
puede de la viscosidad y del comportamiento no newtoniano, debido a la formación de ramificación y
estructuras reticuladas.
4. fotooxidación
Para aplicaciones en exteriores, es particularmente importante el cuidado de la resistencia del
material a la foto-oxidación. De hecho, la exposición de los polímeros en sus condiciones normales
de uso conduce a fenómenos de degradación foto-oxidativa, que por el contrario causan el deterioro
general de sus propiedades macroscópicas debido a la variación del peso molecular, estructura
química, andmorphology.
La composición de mezcla puede signi fi cativamente afecta
Fig. 3. simpli fi mecanismo ed de PVC / PVAc la degradación foto-oxidativa. Reproducido de la referencia. [73] , Derechos de Autor (2002), con permiso de Elsevier.
Por favor citar este artículo en prensa como:. FP La Mantia, et al, degradación de mezclas de polímeros: Una breve revisión, Polymer Degradation and estabilidad (2017),
http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07 .011
Tratamiento condiciones de degradación resultados de degradación Árbitro.
Mezcla en masa fundida con un UV-irradiación con lámparas de mezclas LDPE / celulosa son menos estables que los [86]
extrusor de husillo único con la hoja vapor de mercurio de baja presión ( l componentes puros y la fotodegradación depende de
de morir a 170 C ¼ 254 nm; yo ¼ 3,5 W / m 2) en aire a la composición de mezcla.
temperatura ambiente. período de
exposición: hasta 100 h
comportamiento photodegradative de una mezcla de polímero y Can difiere del comportamiento de
los componentes puros, puesto que, como se informó anteriormente, pueden ocurrir interacciones
entre las distintas especies en las mezclas durante la degradación y entre los productos de
degradación. Estas reacciones químicas pueden conducir o bien a una aceleración de la velocidad
de degradación con respecto a la de los componentes puros o a un efecto estabilizador. Además, la
regla de aditivo no puede a menudo ser aplicada en caso de fotoestabilidad de mezclas de polímeros
y, por lo tanto, la fotoestabilidad de mezclas de polímeros es dif fi culto a predecir sobre la base de
fotorresistencia de componentes puros.
Tabla 2 informa las condiciones de degradación y los principales resultados de varios trabajos
sobre la fotooxidación de mezclas de polímeros. Mucha atención se ha centrado en las mezclas a
base de PVC. De hecho, la mezcla de PVC con otros polímeros puede conducir a una mejora de sus
propiedades, lo que aumenta las posibles aplicaciones. En este sentido, el conocimiento del
comportamiento de foto-oxidativa de las mezclas que contienen PVC es de gran importancia
comercial. Kaczmarek et al. mostró que la adición de poli (acetato de vinilo) para PVC conduce a una
reducción de su fotodegradación, fotorreticulación y fotooxidación [73] . Los autores propusieron que
este efecto de retardo debido a PVAc puede ser atribuida a reacciones combinadas entre las
especies activas formadas en degradado PVAc (por ejemplo, radicales, peróxidos) con los
macrorradicales y macromoléculas en ambos polímeros, como se informa en
Fig. 3 . Por otra parte, PVAc puede proteger fotodaño PVC debido a la absorción de perjudicial
radiación UV por grupos carbonilo.
La fotoestabilidad de PVC ha sido mejorada mediante la mezcla con poli (alcohol vinílico)
también [74] . De hecho, se ha demostrado que las mezclas de PVC / PVA se caracterizan por una
mayor fotoestabilidad en comparación con PVC puro pero eran menos fotoestable de PVA. En
particular, en PVC / PVA se mezcla la cantidad de grupos carbonilo fue menor de lo que se podría
predecir sobre la base de la regla de aditividad, indicando así que la fotooxidación que conduce a C ¼ formación
de O fue obstaculizada en cierta medida en las mezclas. De hecho, la fotodescomposición de
mezclas de PVC / PVA depende de su composición, así como en las interacciones entre
componentes y productos de su degradación.
Chen et al. investigado la de Florida influencia de copolímero
el methacrylatebutadiene-metil-estireno (MBS) en la fotoestabilidad de PVC /
 FP La Mantia et al. / Polymer Degradation and xxx estabilidad (2017) 1 mi 14
MBS mezclas [75] . Encontraron que los MBS frena el photodehydrochlorination PVC para formar
polienos y reticulación. El efecto inhibidor se atribuyó al hecho de que los radicales Cl formados por
photodehydrochlorination PVC pueden reaccionar con átomos de H terciarios en poliestireno de
copolímero MBS y entrar en las cadenas de PMMA de copolímero MBS para iniciar la
despolimerización de MBS. Sin embargo, se demostró que MBS acelera la fotooxidación de PVC. De
hecho, los peróxidos se desintegran para formar grupos carbonilo y grupos hidroxilo ya que el
polibutadieno de MBS forma fácilmente peróxidos en presencia de O 2. Los grupos carbonilo en MBS
pueden causar la fotoiniciación de PVC, acelerando así la fotooxidación.
Christensen et al. estudiado la fotodegradación de una mezcla de PCL / PVC (50/50) siguiendo
CO 2 emisión durante la exposición UV [76] . Ellos demostraron que la mezcla dio las emisiones de
dióxido de carbono más bajas que cualquiera de los dos homopolímeros irradiados en las mismas
condiciones, lo que indica que la interacción de los dos componentes en la mezcla proporcionó un
bene fi reducción cial de la fotodegradación. Su hipótesis es que las características morfológicas
detalladas de la mezcla tenía un control en Florida influencia sobre la foto-oxidación.
Kowalonek investigado cambios en las propiedades superficiales de PVC / PMMA se mezcla a
irradiación UV [77] . Se encontró que el EF-
fi eficiencia de las reacciones de fotooxidación aumentó al aumentar el contenido de PVC y estas
reacciones ocurrió aproximadamente de acuerdo con la regla de aditividad. La presencia de radicales
de cloro a partir de PVC modi fi ed la ruta de los procesos fotoquímicos de PMMA en las mezclas /
PMMA de PVC. En particular, estos radicales fueron capaces de átomos de hidrógeno abstractos de
grupos metilo de sustituyentes laterales o de los grupos metileno de las cadenas principales de
PMMA que conducen a la formación de radicales de alquilo que resulta en la oxidación y la cadena
de escisión. El autor sugirió que el proceso de degradación de PMMA, es decir, escisiones de
cadena, se llevó a cabo ef fi cientemente en las mezclas y en menor medida en PMMA puro.
se informó de varios estudios sobre el comportamiento photodegradative de mezclas de
polímeros que contienen poliestireno en el científico fi literatura C desde la PS es un excelente
polímero adecuado para diversas aplicaciones.
Kaczmarek estudió la degradación foto-oxidativa de PS / PVAc mezclas en diferentes
composiciones bajo irradiación UV por dos fuentes diferentes, es decir, una luz altamente energética,
policromática ( l ¼ 248 mi 578 nm) y una Florida lámpara fluorescente (emisor de luz en el intervalo 280 mi
350 nm con un pico máximo a 313 nm) [78,79] . En ambos casos, se encontró que la fotooxidación se
aceleró en comparación con mezclas pura PS y PVAc. El efecto acelerador fue causada por las
interacciones mutuas de los fragmentos de degradación pequeñas o radicales libres que pueden
migrar a una fase del segundo polímero
Fig. 4. esquema de transferencia de energía en la degradación fotoquímica de la mezcla PP / PS. Reproducido de la referencia. [81] , Derechos de Autor (2007), con permiso de Elsevier.
Por favor citar este artículo en prensa como:. FP La Mantia, et al, degradación de mezclas de polímeros: Una breve revisión, Polymer Degradation and estabilidad (2017),
http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07 .011
11
y reiniciar la degradación. Por otra parte, una mayor ef fi se observó deficiencias de fotorreticulación,
así como la formación de compuestos cromóforos en todas las mezclas, en el caso de las muestras
irradiadas por la luz policromática. Por el contrario, la foto-reticulación de PS / PVAc mezcla irradiada
por Florida lámparas fluorescentes no se observó durante el tiempo de investigación. Además, en este
último caso, la fotooxidación dependía en gran medida de composición de la muestra. es decir, que
se aceleró en mezclas con 5 mi 50% PVAc y era retrasado en una muestra que contiene> 50% de
PVAc. Sobre la base de estos resultados, el autor demostró en la gran Florida influencia de las fuentes
de luz en la degradación foto-oxidativa de las mezclas PS / PVAc, que muestran que la luz
policromática de alta energía hace más ef fi cientes cambios químicos en PS, PVAc y sus mezclas que
los menos energéticos Florida la luz fluorescente. Sin embargo, la comparación de los resultados
obtenidos después de la emisión de la misma dosis mostró que algunos procesos (principalmente, la
degradación) son más ef fi ciente cuando mezclas PS / PVAc fueron irradiados por el Florida lámpara
fluorescente.
Mailhot et al. investigado la fotooxidación de mezclas de poliestireno y poli (vinil metil éter) [80] .
Encontraron que PVME fotooxidación es la principal causa de la degradación de las mezclas. Por
otra parte, PVME en Florida uye en la fotooxidación de PS y viceversa. En particular, el análisis de la
naturaleza de los fotoproductos formados tras la irradiación en las mezclas mostró que estos
productos son similares a las identi fi ed en los homopolímeros y ninguna evidencia de la presencia de
fotoproductos formado especí fi se obtuvo camente en las mezclas. Sin embargo, el PVME dos
componentes y PS interactuaron y la medición de la cinética de oxidación dieron evidencia de que las
macromoléculas PVME son más estables en mezclas ricas PS y por el contrario, la oxidación de
PSmacromolecules se mejora en mezclas ricas PVME.
Waldman et al. estudió la degradación fotoquímica de PP / PS combina preparados con
diferentes proporciones relativas de PS y PP, utilizando también un compatibilizador, el copolímero
de bloques de estireno y butadieno (SBS) [81] . Informaron que la fotodegradación del PP / PS
combina ocurre más rápidamente y con una formación de carbonilo mayor que en los
homopolímeros. La cinética de formación de carbonilo de las mezclas dependían de contenido de
PP. La cinética andmechanismof UV degradationwere explican teniendo en cuenta las interacciones
entre los componentes de la mezcla. En particular, los autores plantearon la hipótesis de la
transferencia de energía entre los dominios como se esquematiza en Fig. 4 . dominios PS, que
formmore radicales terciarios estables por resonancia, absorben la radiación UV e interactúan con los
dominios PP, que no tienen signi fi absorción UV no puede sino que forman radicales de carbono
terciarios más reactivos. El efecto de la interacción entre los dominios se mejoró cuando se utiliza
SBS, corroborando
12 FP La Mantia et al. / Polymer Degradation and xxx estabilidad (2017) 1 mi 14
la hipótesis de transferencia de energía.
Por el contrario, Fernandes et al. encontraron que PP / HIPS mezclas mostraron una
fotoestabilidad mayor en comparación con los polímeros puros [82] . Este aumento de la
fotoestabilidad fue aún mayor cuando se añadió a las mezclas de SBS. Ellos atribuyeron el mejor
fotoestabilidad de las mezclas a la opacidad de los materiales y al efecto de dispersión más grande
de la interfaz entre los polímeros.
La fotólisis y la fotooxidación de mezclas de PP / PBT han sido investigados por Rivaton et al. [83]
. En particular, tres mezclas diferentes con 30%, 50% y 70% de PP se estudiaron y compararon con
el comportamiento de homopolímeros de PP y PBT. Se encontró que las reacciones fotolíticas puras
(en ausencia de oxígeno) se restringieron a la componente PBT. La degradación foto-oxidativa de las
diversas mezclas se demostró que implicar una degradación fotolítica puro y una oxidación
fotoinducida de las secuencias de PBT que implica hidroperoxidación en los grupos metileno en el
posición del átomo de oxígeno de los grupos éster. La descomposición de estos hidroperóxidos
genera radicales hidroxi que pueden inducir la oxidación del componente de PP.
Mouffok et al. investigado la arti fi efecto intemperie cial en la estructura y propiedades de PP /
PA-6 mezclas compatibilizadas con PPG-MA [84] . Demostraron que la foto-oxidación se inicia en la
fase de PA-6. La velocidad de degradación de las mezclas uncompatibilized fue mayor que el de
tanto los homopolímeros en los tiempos de exposición largos. La adición de PP-g-MA aumentó
ligeramente su tasa de fotooxidación. exposición UV aumentó el índice de cristalinidad y la
disminución de la temperatura de fusión de PP y PA-6 o bien homopolímeros como ordenadas o
como componentes en las mezclas.
PA-6 se sometió a arti fi cial intemperie mezcla con LDPE demasiado [85] . attentionwas
particulares pagados a fi cinco composiciones diferentes que van desde polietileno puro de poliamida
pura con mezclas de LDPE / PA-6 de diversas composiciones: 75/25, 50/50 y 25/75 en peso /% en
peso. Se encontró que la tasa de fotooxidación de las mezclas es superior a la de los
homopolímeros. La fotooxidación se inicia en la fase de poliamida, y los radicales de poliamida
promover la degradación en la fase de polietileno. La velocidad de oxidación de polietileno fue mayor
en las mezclas, lo que implica que el polietileno es más vulnerable a la oxidación cuando se mezcla
con PA-6.
O ³ dak et al. informaron un estudio sobre LDPE, celulosa y sus mezclas con diferentes
composiciones (5 mi contenido de celulosa 30%) se exponen a radiación UV [86] . Ellos mostraron que
las mezclas LDPE / celulosa son menos estables que los componentes puros y la fotodegradación
depende de la composición de mezcla. En particular, LDPE se mezcla con una cantidad
relativamente pequeña de celulosa (5 mi 15%) se comportan de manera diferente thanmixtures con un
mayor contenido de este polímero natural (30%). Los antiguos muestras se caracterizaron por una
fotorresistencia superior, mientras que las muestras con 30% de celulosa fueron menos estables.
Botta et al. mostraron que, en LDPE / EVA mezclas sometido a la intemperie acelerada, cuando
se aumenta el contenido de EVA, la fotoestabilidad de la mezcla de mejora, así [87] . De hecho, los
valores de tiempo de inducción foto-oxidación y del aumento de tiempo medio al aumentar el
contenido de EVA en LDPE / EVA mezclas. Los resultados mecánicos eran con fi confirmada por el
FTIR analiza, mostrando que el aumento del índice de carbonilo es mayor en aumentar el contenido
de LDPE en LDPE mezcla / EVA fi LMS.
Kaczmarek et al. estudiado el comportamiento fotodegradación de mezclas biodegradables a
base de pectina (PEC) y poli (óxido de etileno) en diferentes peso de los coeficientes obtenidos por
mezcla física en soluciones acuosas y la evaporación del disolvente [88] . Encontraron que la
susceptibilidad de las mezclas a la radiación UV depende de la relación de componentes. En
particular, la mezcla de PEC / PEO en-relación en peso igual (1: 1) se encontró que era
particularmente susceptibles al efecto destructivo de la radiación UV.
Por el contrario, PEC mezcla con PVA y se sometió a la intemperie acelerada, exhibió una
resistencia mejorada a
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http://dx.doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2017.07 .011
fotodegradación en comparación con ambos de los polímeros de edades comprendidas separado [89]
. efecto de estabilización Mutual fue explicada por interacciones intermoleculares entre PEC y PVA
como con fi confirmada por métodos espectroscópicos.
5. Conclusiones
Predecir el comportamiento de degradación de una mezcla de polímeros sobre la base de las
propiedades de los componentes puros es, por regla general, muy dif fi-
culto. De hecho, la composición de mezcla, así como la posible presencia de un compatibilizador,
pueden afectar fuertemente el comportamiento de degradación de una mezcla de polímeros y
pueden diferir de las rutas de degradación de los componentes puros desde interacciones entre las
un distintas especies en las mezclas durante la degradación y entre pueden producirse los productos de
degradación. Por lo tanto, la regla de aditivo no se puede aplicar a menudo en caso de la
degradación de mezclas de polímeros, ya que la velocidad de degradación de una mezcla de
polímeros puede resultar más alto, intermedio o bajo que el de los componentes puros.
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