Difusión

Movimiento de los átomos en los

materiales: Difusión
Difusión: mecanismo por el cual la materia se transporta a través de la materia,
movimiento macroscópico de componentes (iones, átomos, electrones, orificios y
moléculas) de un sistema debido a diferencias de concentración y temperatura.

Gases

Difusión Líquidos

Sólidos
Mecanismos de difusión
Difusión: migración paso a paso de átomos de determinadas posiciones
del reticulado a otras posiciones

Para que ocurra el movimiento de los átomos son necesarias dos

condiciones:

a) Debe existir un espacio libre adyacente.

b) El átomo debe poseer energía suficiente para romper los enlaces
químicos y causar una distorsión en el reticulado cristalino
Aplicaciones
• Carburación o Nitruración para el endurecimiento de la superficie de aceros.

• Difusión de dopantes para dispositivos semiconductores.

• Cerámicas conductoras.

• Fabricación de botellas de bebidas de plástico.

• Oxidación del aluminio.

• Recubrimiento y películas delgadas.

• Recubrimiento de barrera térmico para álabes de turbinas.

• Fibras ópticas y componentes microelectrónicos.

Estabilidad de los átomos y los iones
La habilidad de los átomos y los iones aumente a medida que la temperatura, o
el flujo de calor que poseen los átomos y los iones, se incrementa. La velocidad
del movimiento de los átomos o iones esta relacionada con la temperatura o
energía térmica por medio de la ecuación de Arrhenius:

−𝑄
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑐0 exp
𝑅𝑇
𝑐0 = 𝐸𝑠 𝑢𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑐𝑎𝑙
R= constante de los gases 1.987
𝑚𝑜𝑙∙𝐾
T= es la temperatura absoluta en K
𝑐𝑎𝑙
Q= la energía de activación en requerida para ocasionar que se muevan los
𝑚𝑜𝑙
átomos o iones un numero de Avogadro
Si tomamos los logaritmos naturales

𝑄
𝑙𝑛 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑙𝑛 𝑐0 −
𝑅𝑇
Difusión de átomos de cobre en
níquel
Mecanismos de difusión en los
materiales.
(A)Difusión por vacancia o por
sustitución de átomos
(B) Difusión intersticial
(C) Difusión intersticial
desajustada
(D) Difusión por intercambio y
anillo.
Autodifusión

En los materiales puros, los

átomos se mueven o saltan de una
posición a otra en la red (se
detecta mediante trazadores
radioactivos).

La autodifusión ocurre de manera

continua en todos los materiales

No se aprecia su efecto sobre el

comportamiento del material
 Difusión por vacancias
Mecanismo de difusión que
implica el cambio de un átomo
desde una posición reticular
normal a uno vacante
Proceso necesita presencia
de vacantes y la posibilidad
de difusión es función del
numero de defectos que
existan (T º)
El movimiento de los
átomos van en sentido
opuesto al de las vacantes
 Difusión intersticial
 Mecanismo de difusión que implica átomos que van desde una posición intersticial a otra
vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusión de solutos (C,H,N y O) que tiene átomos pequeños.
Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este
mecanismo.
Energía de activación para la difusión:

1.- Un átomo que se difunde debe moverse entre los átomos circundantes para
ocupar su nueva posición.

2.- El átomo debe atravesar una barrera de energía potencial que requiere una
energía de activación Q. El calor proporciona al átomo la energía para vencer
esta barrera.

3.- Normalmente se necesita menos energía para forzar un átomo intersticial

a que pase entre los átomos circundantes; en consecuencia, la energía de
activación es menor en la difusión intersticial que en la difusión por
vacancias
Los átomos son
forzados o
deformados al
pasar entre otros
átomos durante
la difusión. Se
requiere de una
energía de
activación para
este proceso.
Difusión intersticial
La energía de activación y el
mecanismo de difusión:
La energía de activación es usualmente menor en átomos que difunden a
través de estructuras cristalinas abiertas, en comparación con átomos que
difunden en estructuras cristalinas compactas.

La energía de activación es menor para la difusión de átomos en los materiales

que tienen bajas temperaturas de fusión

La energía de activación es menor para átomos sustitucionales pequeños

comparados con átomos de mayor tamaño.
Ecuación de flujo (Primera ley de
Fick)
La velocidad a la cual los átomos se difunden en un material se mide por la densidad de flujo
(J), la cual se define como el número de átomos que pasa a través de un plano de área unitaria
por unidad de tiempo.
 Ecuación de flujo (Primera ley de
Fick)
Si recordamos que el gradiente de concentración es un punto determinado
de trayectoria que cambia con el tiempo de difusión que cambia con el
tiempo (t)
Ecuación de flujo (Primera ley de
Fick)
La ley de Fick es una observación empírica, basada en observación
experimental y no derivada de relaciones fundamentales.
Sin embargo, se puede justificar a partir de la termodinámica del
proceso de difusión.
 Ecuación de flujo (Primera ley de
Fick)
Generalmente la distribución de átomos C(x, t,), depende de la posición, x, y tiempo, t.
Note que la primera ley de Fick no permite establecer C(x, t,). (Recordar Ley de Fourier y
Temperatura).
Se puede realizar el balance de materia en un volumen de control. Considerando que no
movimiento dentro del volumen de control (sólido, o fluido estancado )

Entrada – Salida + Generación=Acumulación

2da Ley de Fick

 La segunda ley de Fick describe el estado dinámico de los átomos

en la ecuación diferencia

En una dimensión en coordenadas cartesianas,

𝜕𝑐𝑥 𝜕 𝜕𝑐𝑥
= 𝐷
𝜕𝑡 𝜕𝑥 𝜕𝑥
El flujo de átomos se define como la cantidad de materia que pasa
en una unidad de área del material en una unidad de tiempo. Esto
peude ser escrito como el producto de la concentración y la
velocidad de arrastre atómico (atomic drift velocity)

𝐽 ≡𝐶∙𝑉

La velocidad promedio del átomo puede ser predicha a través de la

movilidad atómica, M, y una fuerza generalizada, que produce
movimiento

𝑉 =𝐹∙𝑀
Considerando los términos de flujo en la superficie

𝑑
𝐶𝑖 𝑑𝑉 = − 𝐽𝑖 ∙ 𝑑𝑆 + 𝑅𝑖 𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝜕Ω Ω

Aplicando teoremas de diferenciación bajo la integral y el teorema

de divergencia, se obtiene

𝜕𝐶𝑖
= −𝛻 ∙ 𝐽𝑖 + 𝑅𝑖
𝜕𝑡
La ecuación anterior puede complementarse con la ley de Fick para flujo
de materia

𝜕𝐶𝑖
= −𝛻 ∙ 𝐷𝛻𝐶𝑖 + 𝑅𝑖
𝜕𝑡

En caso de difusividad independiente de la posición, concentración) y sin reacción

𝜕𝐶𝑖
= 𝛻 ∙ 𝐷𝛻𝐶𝑖
𝜕𝑡
Algunas de las condiciones de borde que aplican para su evaluación:
 Concentración en la superficie.
 Flujo de materia (incluye convección)
 Zero flujo
 Reacción Química
Ecuación de flujo (Primera ley de
Fick)
 Esta “fuerza generalizada” es proveniente de algún potencial. En
nuestro caso usaremos concentración

Aplicando las condiciones de limite donde Cx

=C0 y Cx=Cs

𝐶𝑥 − 𝐶0 𝑥
= 1 − 𝑒𝑟𝑓
𝐶𝑠 − 𝐶0 2 𝐷𝑡
Ecuación de flujo (Primera ley de
Fick)
Aplicando las condiciones de limite donde Cx
=C0 y Cx=Cs

𝐶𝑥 − 𝐶0 𝑥
= 1 − 𝑒𝑟𝑓
𝐶𝑠 − 𝐶0 2 𝐷𝑡
En los procesos donde se cumple que:
 El contenido de carbono en la superficie del acero sea constante
 El coeficiente de difusión para una temperatura dada no varíe con la
concentración
 El contenido de carbono de la placa antes del proceso sea
homogénea
CS : concentración superficial del elemento
del gas que difunde en la superficie
La solución será:
Co : concentración inicial uniforme del

Cs  Cx, t   x  elemento en el sólido

 erf   C(x,t) : concentración del elemento a la
Cs  Co 2 Dt 
  distancia x de la superficie en el tiempo t
x : distancia desde la superficie
D : coeficiente de difusión
t : tiempo
El coeficiente de difusión del níquel en un acero inoxidable austentico
(con estructura FCC) es de 10-22 m2/s, a 500 °C y 10-15 m2/s a 1000
°C. Calcule la energía de activación para la difusión del níquel en esta
aleación en ese intervalo de temperaturas
(z) (z) (z) (z)
Empíricamente se ha encontrado que D varía exponencialmente
con la temperatura

Q
D  D0 exp
RT
Donde:
Q : energía de activación (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol • K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusión dado.
 Tipo de mecanismo de difusión; intersticial (C en Fe) o sustitucional
(Cu el Al)

Temperatura
D
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC o FCC (factor de
empaquetamiento 0,68 o 0,74)

Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano, vacancias)

Concentración de las especies que difunden

Coeficiente de difusión D en función
de la inversa de la temperatura
de diversos metales
 Difusión en estado no estacionario
En muchos fenómenos estudiados, la difusión ocurre en régimen transitorio.
En este caso, tanto el flujo como la concentración varían con el tiempo

2ª ley de Fick
Aplicaciones industriales de los
procesos de difusión
Los gráficos muestran gradientes de C
en barras de acero 1022 carburizados
a 918 ºC en un gas con 20% de CO
Difusión en defectos cristalinos

A través de vacancias o intersticios

Dislocaciones
Difusión
Bordes de grano

Superficies libres

• El movimiento de átomos por los defectos cristalinos es mucho

más rápida que por el volumen
• En algunos casos, la contribución del flujo de átomos a través de
los defectos cristalinos es insignificante (la sección transversal de
las áreas es muy pequeña comparada con el interior del material)
 Difusión en borde de grano

Ocurre a una velocidad mayor que la difusión a través del volumen

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en volumen, el difundente
penetra mucho más profundamente por el borde que por cualquier otra región. Se genera entonces un
gradiente de concentración en la dirección perpendicular al borde por lo que el material comienza a
filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.
Difusión y el procesamiento de los
materiales:

Los procesos a base de difusión son muy importantes cuando se utilizan o

procesan materiales a temperaturas elevadas.

• Crecimiento de grano

• Soldadura por difusión

• Sinterización
 Crecimiento de grano

El crecimiento de grano ocurrirá cuando los átomos se difundan a través

del borde de grano de un grano a otro
Soldadura por difusión: método
para unir materiales

Pasos en la soldadura por difusión (a) unión del material a soldar (b) aplicación de
presión para deformar la superficie (c) difusión en bordes de grano (d) la eliminación de
huecos requiere difusión volumétrica.
Difusión y Procesamiento de
Materiales
 Sinterización - Un tratamiento de alta temperatura utilizado para
unir las partículas pequeñas.
 Pulvimetalurgia - Un método para producir piezas metálicas
monolíticas.
 Resonadores dieléctricos – Piezas como de la cerámica como
tantalato magnesio bario (BMT) o tantalato zinc bario (BZN).
 El crecimiento de grano - Movimiento de los límites de grano por
difusión con el fin de reducir la cantidad de área de límite de
grano.
 La unión por difusión - Una técnica de unión en la que dos
superficies se presionan entre sí a altas presiones y temperaturas
 Sinterización
Es un tratamiento a alta temperatura, que hace que pequeñas partículas se unan y se reduzca
el volumen del espacio de los poros entre ellas (componentes cerámicos, metalurgia de
polvos, materiales compuestos)

Los átomos difunden

hacia los puntos de
contacto, creando
puentes y reduciendo
el tamaño de los
poros.
Factores que Afectan la Difusión

 La temperatura y el coeficiente de difusión (D)

 Tipos de Difusión - difusión volumen, la difusión del límite de grano,
la difusión superficial
 Tiempo
 La dependencia de la vinculación y la estructura cristalina
 La dependencia de la concentración de difundir y composición de
especies de Matrix