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Ciencia corrosión
Emeka E. Oguzie *
Laboratorio de Electroquímica y Ciencia de los Materiales de Investigación, Departamento de Química de la Universidad Federal de Tecnología, PMB 1526, Owerri, Nigeria
Historia del artículo: inhibición de la corrosión de acero dulce en HCl 2 M y 1 MH 2 ASI QUE 4 por extractos de plantas seleccionadas se investigó usando una técnica
Recibido el 8 de de septiembre de de 2006 aceptamos 6
gasométrica a temperaturas de 30 y 60 C. El estudió materiales plantas incluyen extractos de hojas Occimum viridis (OV), Telferia occidentalis
personas de agosto de 2008 On-línea del 22 de agosto de
(TO), Azadirachta indica ( AI) y Hibiscus sabdariffa
2008
( SA) así como extractos de las semillas de Garcinia kola (GK). Los resultados indican que todos los extractos inhibieron el proceso de corrosión,
tanto en medio ácido en virtud de la adsorción y ef inhibición deficiencia mejorado con la concentración. Los efectos sinérgicos aumentaron la
palabras clave:
inhibición e fi ciencia en presencia de aditivos de haluro. mecanismos de inhibición se deducen de la dependencia de la temperatura de la
solución A. Ácido
inhibición e fi ciencia, así como de la evaluación de los parámetros cinéticos y de activación que rigen los procesos. Análisis comparativo del
A. Acero dulce
comportamiento de adsorción de inhibidor en HCl 2 M y 1 MH 2 ASI QUE 4 así como los efectos de los aditivos de temperatura y de haluro
corrosión C. Ácido
inhibición C. Ácido
sugieren que ambas especies protonadas y moleculares podrían ser responsables de la acción inhibidora de los extractos.
* Tel .: 234 8037026581. Garcinia kola (GK) [ 19] sobre la corrosión de acero dulce en soluciones ácidas. Este estudio tiene
Dirección de correo electrónico: oguziemeka@yahoo.com doble propósito; primero para establecer aún más la
0010-938X / $ - see front matter 2008 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados. doi: 10.1016 /
j.corsci.2008.08.004
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eficacia de extractos de plantas como inhibidores de corrosión y junto a intentar deducción del
un
mecanismo de inhibición y los posibles modos de adsorción de los componentes activos del extracto Blank (1 MH 2 ASI QUE 4 )
vis-à-vis una serie de observaciones experimentales. investigaciones SEM, AFM, XPS y FTIR de los occidentalis Azadiracta
012
Los experimentos se realizaron sobre hojas de acero dulce con composición porcentual en peso
de la siguiente manera; C - 0,05, Mn - 0,6 P - 0 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000
0,36, Si - 0,03 y espesor de 0,14 cm. Se prepararon las muestras de metal, desengrasadas y Tiempo (s)
limpiadas como se describió previamente [19-21] . Todos los productos químicos y reactivos utilizados
fueron de grado analítico. Los corrosivos en blanco fueron, respectivamente, HCl 2 M y 1 MH 2 ASI 5
segundo
QUE 4 soluciones. Las soluciones madre de extracto de la planta se prepararon hirviendo cantidades Blank (2 M HCl)
occidentalis Azadiracta
pesadas del material seco y de la planta del suelo durante 3 h en el M HCl 2 y 1 MH 2 ASI QUE 4, respectivamente.
4
indica Garcinia kola
Las soluciones se enfriaron y después se filtra y se almacenan. De las respectivas soluciones stock,
Occimum viridis Hibiscus
soluciones de ensayo de inhibidor se prepararon en el intervalo de concentración de 10-50% v / v sabdariffa Telferia
El gasométrica configurar es esencialmente un aparato que mide el volumen de la evolución de 0 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000
gas de un sistema de reacción. A fl de dos bocas AKO conectados a través de un tubo de suministro Tiempo (s)
a una bureta, que era a su vez conectada a un depósito de parafina fi n de aceite. Se introdujo
Figura 1. El desprendimiento de hidrógeno de la corrosión de acero suave en (a) 1 MH 2 ASI QUE 4 y (b) 2 M HCl en ausencia y
entonces la solución de prueba (250 ml) en el recipiente de reacción y el volumen inicial de aire en la
presencia de diferentes extractos de plantas en 30 DO.
bureta registró. A partir de entonces, dos cupones de ensayo de acero suave se dejó caer en la
solución de ensayo y el recipiente de reacción inmediatamente cerradas. El volumen de gas
datos de desprendimiento de hidrógeno típicos para acero desinhibida e inhibido que contiene el
hidrógeno evolucionado por la reacción de corrosión se estimó por el cambio de volumen en el nivel
extracto a partir de los diferentes materiales de plantas, en 1 MH 2 ASI QUE 4 y M HCl 2 se ilustran en
de la de parafina de petróleo en la bureta. El progreso de la reacción de corrosión se controló por
las Figura 1 . El volumen de H evolucionado 2 se observa gas para variar linealmente con el tiempo de
medición volumétrica cuidadosa del gas hidrógeno evolucionado a intervalos de tiempo fijos. Los
reacción como sigue:
experimentos se llevaron a cabo a 30 y 60 DO.
V ¼ kt re 3 Þ
Fe þ OH FeOH anuncios þ H þ þ mi re 1a Þ evolucionado 2 gas como una función del cuadrado del logaritmo natural de tiempo, como se muestra
en Fig. 3 , De acuerdo con las relaciones [26]
FeOH anuncios! FeOH þ þ mi re 1b Þ
FeOH þ þ H þ Fe 2 þ þ H 2 O re 1c Þ V ¼ k o En 2 t þ k yo re 4 Þ
re V En tt
acompañado por el conjugado 2H reacción catódica þ þ 2e! H 2 re 5 Þ
re t ¼ 2 k o
re 2 Þ
dónde V es la H 2 volumen de gas (ml), t el tiempo (min), k o y k yo son la pendiente y la intersección,
En consecuencia, el progreso de la reacción de corrosión fue seguido por la medición del volumen de respectivamente. Las tasas de corrosión en presencia del extracto se reducen notablemente,
H evolucionado 2 gas. Esta técnica, aparte de su rapidez experimental asegura un seguimiento más indicando de nuevo un efecto inhibidor de corrosión.
sensible, in situ, de cualquier perturbación por un aditivo inhibir vis-à-vis la evolución de gas en la
interfase-corrosivo de metales [23,24] . Los resultados obtenidos por el método gasométrica son
corroborados por otros métodos bien establecidos, incluyendo pérdida de peso y termométrico [11] , 3.2. consideraciones Inhibición e fi ciencia y adsorción
La polarización potenciostática [12] Y espectroscopía de impedancia [25] .
La caracterización de la corrosión libre de acero suave en las diferentes soluciones de inhibidor /
corrosivo se llevó a cabo por una
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un 0.35 un
1 MH 2 ASI QUE 4 ( Espacio en
1 MH 2 ASI QUE 4 ( Espacio en
0.30 blanco) 50% de extracto de AI
blanco) 50% de extracto de AI
0.25
0.15
0.10
78
0.05
0123456
0.00
0 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000 2 16 14 12 10 8 6 4 18
Tiempo (s) En 2 t
0.20 5
segundo segundo
0.18 M HCl 2 extracto de AI M HCl 2 extracto de AI
0.14
0.12 3
0.10
0.08 2
0.06
0.04 1
0.02
0.00 0
Tiempo (s) En 2 t
Figura 2. Variación de la velocidad de corrosión de acero dulce con el tiempo en ausencia y presencia de Fig. 3. gas hidrógeno evolucionado como una función del logaritmo natural de tiempo para la corrosión del acero suave
Azadirachta indica extraer en (a) 1 MH 2 ASI QUE 4 y (b) M HCl 2. en la ausencia y presencia de Azadirachta indica extraer en (a) 1 MH 2 ASI QUE 4 y (b) M HCl 2.
evaluación del grado de cobertura de la superficie ( h) de la superficie del metal por el inhibidor, así
como la eficiencia de inhibición e fi ( YO%) como sigue:
95
1 MH 2 ASI QUE 4
M HCl 2
90
h ¼ 1 q inh re 6 Þ
q blanco 85
eficiencia de inhibición (I%)
para los extractos sobre acero suave de 1 MH 2 ASI QUE 4 y M HCl 2. Los resultados indican que estos
60
materiales vegetales retardar la disolución de acero suave en los medios examinados por adsorción
de los componentes activos en la superficie del metal y e fi ciencia de la inhibición generalmente 55
0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8
aumentó con la concentración. Tabla resume las deficiencias fi ciencia de las concentraciones más
altas y más bajas de la planta estudiado extractos a diferentes temperaturas. Es obvio que los log C
aditivos exhiben notable capacidad protectora en los medios examinados. Inhibición e fi ciencia en 1
Fig. 4. Variación de la inhibición e fi ciencia con Hibiscus sabdariffa concentración del extracto en 1 MH 2 ASI QUE 4 y M
MH 2 ASI QUE 4 está en el orden: OV (70,2%) <GK (91,0%) <HS (93,0%) <AI (93,8%) <A (97,3%) en el
HCl 2.
límite superior de concentración y OV (71,1%) <HS (90,4% ) <GK (93,1%) <a (94,8%) <AI (95,6%) en
HCl 2 M. Por lo tanto, aparte de OV, todos los demás presentan deficiencias fi ciencia
constituyente o grupo de componentes. Sin embargo, la adsorción neta de la materia orgánica de
extracto en la superficie de metal crea una barrera para cargar y transferencia de masa, protegiendo
así la superficie de metal del ataque corrosivo. El grado de protección varía para los diferentes
extractos, pero generalmente aumentó con un aumento en la concentración del extracto debido a un
> 90% ( Fig. 7 ). mayor grado de cobertura de la superficie resultante de una mayor adsorción de la materia orgánica
En lo que representa el efecto protector observado, cabe señalar que los extractos comprenden extracto. De tabla 1 , Observamos algunas similitudes en los componentes fitoquímicos de los
una mezcla de materia orgánica y resinoso ( tabla 1 ) Algunos de los cuales se sabe que presentan extractos, en particular los taninos y glucósidos, que podría ser responsable del efecto inhibidor
buena capacidad de inhibidores de la corrosión. Las composiciones químicas complejas hacen comparable observada en
bastante difícil para asignar la acción inhibidora de un con- particular,
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90
eficiencia de inhibición (I%)
100 KI
88
86
84 80
82
80
log C
Fig. 5. Variación de la inhibición e fi ciencia con Garcinia kola extraer de concentración para la corrosión del acero suave
en HCl 2 M y 1 MH 2 ASI QUE 4.
40
0,955
1 MH 2 ASI QUE 4
0,950 M HCl 2
20
0,945
0,940
0,935
θ
0,930
0
0,925 1 2
0,920 Sistema
0,915
Fig. 7. Efecto de sales de haluro en la inhibición e fi ciencia de 10% Telfaria occidentalis
0,910
extraer M HCl (1 = 2; 2 = 1 MH 2 ASI QUE 4).
- 1.1 - 1.0 - 0.9 - 0.8 - 0.7 - 0.6 - 0.5 - 0.4 - 0.3 - 0.2
log C
tabla 1
Fig. 6. isoterma de Langmuir para Azadirachta indica adsorción a partir de 1 MH 2 ASI QUE 4 y M HCl 2. Los principales componentes químicos de las plantas estudiadas
algunos casos. Las propiedades inhibidoras de los taninos se ha atribuido a la reacción de la fracción
Azadirachta indica Taninos, triterpenos
polifenólica de la molécula de tanino con iones férricos, formando de este modo una red altamente
Hibiscus sabdariffa Ascórbico y aminoácidos, fl flavonoides, segundo- caroteno
reticulado de restos de tanato férrico [27] , Lo que asegura una protección eficaz de la superficie de Telferia occidentalis Los aminoácidos, fl flavonoides
metal. El triterpenoide y otros constituyentes también poseen grupos funcionales que son capaces de Garcinia kola aminas primarias y secundarias, FL flavonoides, ácidos grasos insaturados
quelar con iones férricos y facilitar así una fuerte coordinación en la superficie de acero. Los
complejos de Fe-extracto resultante pueden, dependiendo de su solubilidad relativa, inhibir o incluso
catalizar más disolución del metal. Los presentes resultados indican una capacidad de penetración
del efecto inhibidor, que implica que los complejos de Fe-extracto de formarse una capa de superficie
y esencialmente retardar la disolución de metal por STI fl ing la reacción catódica mientras que las
insoluble que aísla la superficie de metal de la corrosivo. La integridad de esta película de protección
moléculas quimiosorbida protegen las zonas anódicas y reducen la reactividad inherente del metal en
se ha demostrado ser bastante sensible a la concentración de extracto [28] . Posibles interacciones
los sitios que están conectados. Los inhibidores más e fi ciente parecen proteger las zonas anódicas
sinérgicas entre los diferentes constituyentes adsorbidos también podría contribuir a la alta inhibición
preferentemente por quimisorción. deducción inicial de los mecanismos de adsorción en este estudio
deficiencias e fi observados.
consistió en la evaluación de los efectos de variar la temperatura del sistema entre 30 y 60 C en los
procesos de corrosión y de inhibición. La variación de la inhibición e fi ciencia con la temperatura se
da en Tabla 2 . Las energías de activación aparentes ( mi un) para el proceso de corrosión en ausencia y
presencia de inhibidor fueron evaluados partir de la ecuación de Arrhenius
mientras que las estimaciones de los calores de adsorción ( Q anuncios) se obtuvieron de la tendencia de
3.3. Efecto de la temperatura
la cobertura de la superficie con la temperatura como sigue
[31] :
Dos tipos principales de interacción a menudo describen adsorción de inhibidores orgánicos en
un corroyendo viz superficie de metal: adsorción química y adsorción física. Se ha sugerido [29,30] que
las moléculas adsorbidas están unidos al metal en cátodos locales
h2 h1 T1 T2
Q anuncios ¼ 2: 303 R Iniciar sesión Iniciar sesión re 9 Þ
1 h2 1 h1 T2T1
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Telferia occidentalis superficial en el metal. Una carga superficial negativa favorecerá la adsorción de cationes mientras
10 89.3 63.4 83.5 28.8 que la adsorción de aniones se ve favorecida por una carga superficial positiva. Un espécimen de
50 97.3 90.2 94.8 40.6 acero suave corroyendo lleva una carga superficial positiva en ambas soluciones sulfúrico y ácido
Azadirachta indica clorhídrico y como tales especies, protonadas deben ser pobremente adsorbido. Por otro lado, la
10 91.4 91.0 94.5 89.1 capacidad de Cl iones en ácido clorhídrico a ser fuertemente adsorbidos sobre la superficie del metal
50 93.8 96.2 95.6 96.2
y por lo tanto facilitar la adsorción física de cationes inhibidor es una consideración importante. Por
Hibiscus sabdariffa consiguiente, una comparación de las características inhibidoras del extracto en HCl 2 M y 1 MH 2 ASI
10 59.4 65.5 57.7 48.6
QUE 4 podría muy bien dar una idea de la modalidad de la adsorción de las especies inhibidoras ya
50 93.0 93.3 90.4 73.9
que ambas soluciones tienen la concentración de aniones idénticos. Si inhibición de la corrosión se
Garcinia kola
debe exclusivamente a especies protonadas que se adsorben electrostáticamente, el inhibidor debe
10 80.3 50.0 81.7 75.8
50 91.0 76.8 93.1 80.1
ser más eficaz en HCl 2 M, alternativamente, si se adsorben como moléculas, el efecto inhibidor en
ambas soluciones de ácido debe ser comparable. Una consideración adicional implica la evaluación
del efecto de los aditivos de haluro en la inhibición e fi ciencia. En general se acepta que los iones de
haluro de facilitar la adsorción de cationes orgánicos durante la corrosión de acero dulce en un medio
q 1 y q 2 son las velocidades de corrosión a temperaturas T 1 y T 2, respectivamente, mientras h 1 y h 2 son
ácido mediante la formación de puentes intermedios entre la superficie metálica y el extremo positivo
los grados de cobertura de la superficie a temperatura T 1 y T 2 y R es la constante de los gases. Los
del inhibidor orgánico. De nuevo, si el efecto inhibidor del extracto se debe exclusivamente a la
valores calculados de mi un
especie protonada, un aumento sinérgico en la inhibición e fi ciencia debe ser observado en
y Q anuncios se dan en Tabla 3 . El análisis de la dependencia de la temperatura de la inhibición e fi
presencia de los aditivos de haluro. Por otro lado, si las especies moleculares en el extracto tienen un
ciencia así como la comparación de las energías de activación de la corrosión en ausencia y
efecto predominante, los aditivos de haluro tendrán un efecto despreciable.
presencia de inhibidor da una idea de la posible mecanismo de adsorción inhibidor. Una disminución
en la inhibición e fi ciencia con aumento de la temperatura, con aumento análogo en energía de
activación a la corrosión en presencia de inhibidor en comparación con su ausencia, es
frecuentemente interpretada como sugerente de formación de una película de adsorción fi de la
naturaleza física (electrostática). El efecto inverso, correspondiente a un aumento en la inhibición e fi
ciencia con aumento de la temperatura y menor energía de activación en presencia de inhibidor,
sugiere un mecanismo quimisorción [3,6,32] . A partir de lo anterior, la tendencia de A. indica sugiere
fisisorción de especies inhibidoras a una concentración inferior, mientras que quimisorción se
favorece a una concentración más alta, mientras que los resultados para H. sabdariffa sugerir
Tabla 4 ilustra el efecto de las soluciones de 5,0 mm de las sales de haluro de KCl, KBr, KI y en la
adsorción química de la materia orgánica en la superficie de acero en 1 MH 2 ASI QUE 4 y la adsorción
inhibición e fi ciencia de viridis O. y H. sabdariffa así como en KI G. kola mientras Fig. 5 representa
física en M HCl 2. por T. occidentalis y G. kola, los datos sugieren una predominante
los datos correspondientes T. occidentalis. Se observa que los iones haluro en general tienen un
efecto benéfico sobre el rendimiento de todos los extractos. El efecto sinérgico aumentado en la
orden; Cl <Br <I , Lo que sugiere un posible papel por radios iónicos de los haluros de que también
aumentan en el mismo orden.
Los datos de Tabla 2 mostrar similitudes en la e fi ciencia de cada extracto en ambas soluciones
Tabla 3
Los valores calculados de energía de activación (E un) y el calor de adsorción ( Q anuncios) para diversos extractos de plantas durante de ácido, lo que sugiere quimisorción de
la corrosión de acero dulce en HCl 2 M con y 1 MH 2 ASI QUE 4
Blanco
la materia orgánica. Por otro lado, los iones de haluro notablemente mejoradas e fi ciencia en ambas referencias
soluciones de ácido, lo que implica un papel por especies catiónicas, que la adsorción se convierte
favorecidas en la presencia de los iones haluro resultantes en la cobertura superficial mejorada y por [1] MA Ameer, E. Khamis, G. Al-Senani, Adsorpt. Sci. Technol. 18 (2000) 177. [2] M. Kissi, M. Bouklah, B. Hammouti,
M. Benkaddour, Appl. Navegar. Sci. 252 (2006)
lo tanto alta inhibición deficiencias e fi observados. Este comportamiento es comparable a los
4190.
informes [14,28] que ciertos extractos de plantas función como inhibidores de tipo mixto de la [3] EE Oguzie, GN Onuoha, AI Onuchukwu, Mater. Chem. Phys. 89 (2004) 305. [4] EE Oguzie, Mater. Letón. 59
disolución de ácido de acero suave. Algunas similitudes son evidentes en la acción inhibidora de los (2005) 1076. [5] L. Tang, X. Li, G. Mu, G. Liu, L. Li, H. Liu, Y. Si, J. Mater. Sci. 41 (2006) 3063. [6] EE ebenso, Bull.
Electrochem. 19 (2003) 209. [7] DQ Zhang, LX Gao, GD Zhou, J. Appl. Electrochem. 33 (2003) 361. [8] Y. Harek, L.
extractos estudiados ( Las tablas 1 y 2 y Figura 1 ). Es posible que los productos de hidrólisis de
Larabi, Kem. Ind. 53 (2) (2004) 55. [9] F. Zucchi, IH Omar, Surf. Technol. 24 (1985) 391. [10] G. Gunasekaran, LR
proteína de los extractos tienen un efecto idéntico en la reacción catódica [28] . Las variaciones en la Chauhan, Electrochim. Acta 49 (2004) 4387. [11] El AY-Etre, Corros. Sci. 45 (2003) 2485. [12] M. Abdallah, Corros.
inhibición e fi ciencia pueden entonces ser atribuidas a diferencias en la extensión a la que los Sci. 46 (2004) 1981. [13] Y. Li, P. Zhao, Q. Liaqng, B. Hou, Appl. Navegar. Sci. 252 (2005) 1245. [14] AY El-Etre, M.
Abdallah, ZE El-Tantawy, Corros. Sci. 47 (2005) 385. [15] EE Oguzie, Mater. Chem. Phys. 99 (2006) 441. [16] EE
extractos afecte a la reacción de disolución anódica.
Oguzie, Pigmt. Res. Tech. 34 (2005) 321. [17] EE Oguzie, Pigmt. Res. Tech. 35 (2005) 334. [18] EE Oguzie,
Portugaliae Electrochim. Acta 26 (2008) 303. [19] EE Oguzie, KL Iyeh, AI Onuchukwu, Bull. Electrochem. 22 (2)
(2006) 63. [20] EE Oguzie, C. Unaegbu, CN Ogukwe, BN Okolue, AI Onuchukwu, Mater.
4. Conclusiones
Se encontró que los extractos de materiales vegetales estudiados ser inhibidores verdes