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Balances Combinados de Materia y Energia PDF
Balances Combinados de Materia y Energia PDF
A(lb) C (lb)
∆H
B(lb) D (lb)
Entrada de calor Q
Este balance puede aplicarse por ej.: a una caldera, columna de destilación, reactor, secador, etc.
Si: xi = fracción en peso de cada componente
Hi = entalpía en BTU/lb con respecto a cierta temperatura de referencia
Llamo 1, 2, 3, …, n a los componentes en cada corriente,
Se pueden escribir los balances en forma algebraica:
TOTAL: A+B=C+D
Componente 1: xA1 A + xB1 B = xC1 C + xD1 D
Componente 2: xA2 A + xB2 B = xC2 C + xD2 D
-------------------------------------------------------------------
Todos menos 1 son linealmente independientes
Además, establezco el balance de Energía total (ya sin tomar en cuenta los cambios de energía
cinética y potencial):
Q – W = (C HC + D HD) – (A HA + B HB) + ∆H
Donde ∆H puede ser de disolución, superficial, etc., o ser nulo (caso mas frecuente).
Para una situación mas compleja, donde interaccionan varias piezas o equipos, se puede
esquematizar según:
QII
Límite para el balance
en cada equipo
V
II D
R
I
F
Y
Límite para el
balance total
III Z
L
QIII
Aquí podemos hacer un Balance Total de Materia y uno para cada Componente PARA TODO EL
SISTEMA y uno de Materia y uno para cada Componente PARA CADA EQUIPO.
Como siempre, cada balance total de materia es igual a la suma de los de todos los componentes y el
Total del Sistema (de materia o para cada componente) es la suma de los de los equipos.
En la misma forma se puede plantear un Balance Total de Energía para todo el sistema y un Balance
de Energía en cada equipo.
PROCESO I
Total: F+R+Y=V+L
Componentes (I balances): FxFi + RxRi + YxYi = VxVi + LxLi
Energía: F ∆ĤF + R ∆ĤR + Y ∆Ĥ Y = V ∆Ĥ V + L ∆ĤL
PROCESO II
Total: V=R+D
Componentes (I balances): VxVi = RxRi + DxDi
Energía: V ∆Ĥ V = R ∆ĤR + D ∆ĤD + QII
PROCESO III
Total: L=Y+Z
Componentes (I balances): LxLi = YxYi + ZxZi
Energía: L ∆ĤL = Y ∆Ĥ Y + Z ∆Ĥ Z + QIII
Vapor
Fevap (kg/s)
Vapor
Fvap (kg/s)
Solución Fsol (kg/s)
Fracción de sólido xF in
Condensado
BALANCES DE MATERIA
Total: Fsol = Fconc + Fevap = 1,3
Sólidos en solución: xF in Fsol = xF out Fconc
0,15*1,3 = 0,32*Fconc --> Fconc = 0,609375 kg/s -->
Realizando las suposiciones habituales (que pueden no ser totalmente válidas, porque hay trabajo de
cambio de volumen al generar el vapor):
Q = ∆H
Fvap λvap agua = Fsol Cpsol (Tevap – Tin) + Fevap λevap sol
Fvap = (1,3 * 4500 (102 – 37) + 0.690625 * 2,322 106) / 2,322 106
S (Vapor de agua
saturado) 280°F Qs (+)
∆Hconden = - ∆Hagua
Vt (- ∆Ĥ vap ) = -W Cpagua (t2 – t1) = - Qagua = Qconden
-27720 [0,995*170+0,005*140] = -W*1*[140-60] = - Qagua = Qconden
Qconden = -4,71 106 BTU/h W = 5,89 104 lb agua/h
CANTIDAD DE VAPOR DE AGUA: Recordando que Q vapor + Q cond = ∆HP + ∆HB ,
178 268
para hallar los ∆HP y ∆HB se deben hacer las integrales ∫ Cp P dT y ∫ Cp B dT
70 70
que pueden realizarse gráficamente (por como están los datos), recordando que:
CpP = 0,995 CpBe + 0,005 CpCl y CpB = 0,01 CpBe + 0,99 CpCl ;
despejando se obtiene: Q vapor = ∆HP + ∆HB − Q cond y haciendo los cálculos da:
Qvapor = 3960 lb/h (46,9 BTU/lb) + 6040 lb/h (68,3 BTU/lb) + 4,70 106 BTU/h
Qvapor = 5,31 106 BTU/h = ∆HvapH2O (280°F) S = 923 BTU/lb S Æ S = 5760 lb vapor/h
∧ ∧ ∧
RECALENTADOR: Q vapor + L ∆ HL = Vb ∆ H Vb + B ∆ HB
c
T1 = 440°C
p1 = 1,05 atm
Determinación de Ts: Los balances de materia deben tener en cuenta la reacción química. Son del
tipo: ws,i = we,i + Ri y recordando que por estequiometría RSO3 = –RSO2 = -2RO2 y sabiendo que
tengo conversión del 95% del SO2:
Ws,SO2 = 7,80 – 0,95 * 7,80 = 0,39 kgmol/h
Ws,SO3 = 0 + 0,95 * 7,80 = 7,41 kgmol/h
Ws,O2 = 10,80 – 0,5 * 0,95 * 7,80 = 7,09 kgmol/h
Ws,N2 = We,N2 = 81,40 kgmol/h
Ws = 96,29 kgmol/h
7,41
p SO3 x SO3 96,29
De: Kp = = =
p SO2 p1O/ 22 x SO 2 x1O/ 22 p1/ 2 0,39
96,29
(
7,09
96,29
)
1/ 2
11/ 2
BALANCE DE ENERGIA:
- Considero despreciables las variaciones de Energía Cinética y Potencial con respecto a las de
Entalpía.
- Puedo suponer que los gases se comportan como ideales, es decir que para cada constituyente la
Entalpía es sólo función de la temperatura (no hay calor de mezcla).
El balance macroscópico queda:
~
= ∆ (H ~ ~
Q w ) = ∑ w s,i∆Hs,i − ∑ w e,i∆He,i
i i
~ ~ ~
Para las Entalpías es: ∆Hi = ∆Hio + (Cpi ) (T − To )
~ ~
∆Hio es la Entalpía estándar de formación a 25ºC y Cpi el valor medio del Cp en el intervalo 25 – T.
Aplicando con Te = 440ºC y Ts = 525ºC obtengo los valores tabulados.
Por ejemplo: Para SO2 en la entrada:
~
∆He,SO 2 = -70960 cal/gmol + 11,05 cal/(gmol ºC)* (440ºC – 25ºC) = - 66360 cal/gmol
~
w e,So 2 ∆He,SO 2 = 7,8 kgmol/h * (-66360 cal/gmol) * 1000 gmol/kgmol * 1kcal/1000 cal =
~
w e,So 2 ∆He,SO 2 = -517720 kcal/h
--------------------------------------------------------------
OPERACIÓN ADIABATICA DE FLASH
zi
Líquido
L
~
∆HL
xi
~ ~ ~
donde ∆HF , ∆H V , ∆HL son las Entalpías por mol de la Alimentación, Vapor y Líquido.
Aplicando el Balance Total de Energía (con las suposiciones habituales y recordando que el sistema
~
es adiabático): Q = ∆H = ∑ mi ∆Hi = 0
i
~ ~ ~
F ∆HF = V ∆H V + L ∆HL
Recordemos que yi / xi = Ki (1) que es normalmente f(p,T); en este caso consideraremos que los Ki
son independientes de la composición.
zi = α yi + (1 - α) xi = α yi + (1 - α) yi / Ki = yi (α + (1 - α) / Ki) (3)
zi zi zi Ki
De (2) y (3): x i = (2´) yi = = (3´)
(α K i + 1− α ) (α + (1− α ) / K i ) (α K i + 1− α )
Como en el equilibrio es Σxi - Σyi = 0 por valer ambas 1, se pueden armar dos ecuaciones que
dependen de α y T y que deben valer 0 en el equilibrio:
∆HF − α ∆H V − (1−α )∆HL
~ ~ ~
f1 (α , T ) = (4)
1000
N N N z i (1−K i )
f2 (α , T ) = ∑ x i − ∑ yi = ∑ (5)
1 1 1 1+ α (K i −1)
y se va calculando por iteración hasta que ambas ecuaciones valgan 0 a menos que una cota
prefijada.
El procedimiento es el siguiente:
1) Elijo una T de partida
~ ~
2) Calculo los ∆H V ,i , ∆HL ,i y Ki (sólo f(T))
3) Despejo α de (5)
4) Calculo los xi e yi de (2´) y (3´)
~ ~
5) Normalizo las Σxi y Σyi y calculo los ∆H V y ∆HL según (0) y (0´)
6) Calculo f1(α,T) según (4)
7) Si | f1(α,T) | ≤ cota está resuelto
8) Paso a la temperatura siguiente
Normalmente se parte de una temperatura mas baja que la de equilibrio (por ejemplo: la de
ebullición del compuesto más volátil) y se va aumentando en cada iteración por un valor ∆T,
compatible con la precisión deseada, hasta hallar la T buscada.
Esto se puede hacer también siguiendo para cada cálculo el valor de f1(α,T) porque cambia de signo
cuando se alcanza la T deseada.
Para casos mas complicados, en los que los Ki son también f(zi) o de formación de dos fases
líquidas, la solución es similar en su planteo, pero difieren los cálculos.
Ejemplos que involucran estados no estacionarios o inestables o transitorios
Normalmente hemos visto sistemas que estaban en estado uniforme, es decir, en los que no había
término de acumulación.
Sin embargo, hay una gran cantidad de procesos en que las cantidades o condiciones de operación
cambian con el tiempo. A esos sistemas se los llama como de estado no estacionario o inestable o
transitorio. Son mucho mas complicados de estudiar, pero involucran a la puesta en marcha de
cualquier equipo o proceso y, además, a aquellos que se llevan a cabo en estado intermitente.
Como siempre, nos ocuparemos de los casos mas sencillos, para mostrar como se plantean los
balances y se resuelven las ecuaciones resultantes.
En un problema que sea físicamente muy complicado, los balances pueden plantearse con distinto
grado de minuciosidad y profundidad.
Por ejemplo, los balances de materia y energía pueden abordarse como:
- Balances moleculares y atómicos;
- Balances microscópicos;
- Balances de gradiente múltiple;
- Balances de gradiente máximo;
- Balances macroscópicos.
Hay – obviamente – un orden decreciente de detalle al pasar del primero al último.
El Balance macroscópico no trata en detalle nada de lo que ocurre dentro del sistema, sino que
realiza un balance sobre todo el proceso, quedando el tiempo como variable diferencial
independiente.
Las variables dependientes, como presión, temperatura o composición, no aparecen como variables
de posición, sino que representan promedios totales en el volumen del sistema.
Para ello se supone que el mezclado del sistema es completo y las condiciones a la salida son iguales
a las del interior del sistema.
Los balances se plantean generalmente en un intervalo de tiempo ∆t y se calculan entre t y t+∆t.
Los balances a plantear son los ya conocidos:
Materia (Total): m t + ∆t − m t = ∆m = (∑ w q )∆t + (∑ w n )∆t
ρ i V t + ∆t − ρ i V t = ∑ ρ i v S ∆t e − ∑ ρ i v S ∆t s + (∑ w n,i )∆t + R i ∆t
G G
⎛ v2 ⎞ ⎛ v2 ⎞
Energía: E t + ∆t − E t = ⎜ H + + g z ⎟ w ∆t − ⎜ H + + g z ⎟⎟ w ∆t + Q ∆t − W
⎜ ⎟ ⎜ (m ) ∆ t
∆t + Q
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
e s
Acumulación Transporte por los límites del sistema Calor Trabajo Otros
Este tipo de ecuaciones puede reordenarse y, dividiendo por ∆t, hallar su límite con ∆tÆ0,
y se obtienen:
ρV t + ∆t − ρV t d( ρV ) ⎛ G ⎞
lim ∆t → 0 = = − ∆ ⎜⎜ ∑ ρ q v q S q ⎟⎟ + (∑ w n )
∆t dt ⎝q ⎠
ρ i V t + ∆t − ρ i V t d( ρ i V ) ⎛ ⎞
= − ∆ ⎜⎜ ∑ ρ i v q S q ⎟⎟ + (∑ w n,i ) + R i
G
lim ∆t → 0 =
∆t dt ⎝q ⎠
dE ⎛ v2 ⎞
= − ∆ ⎜⎜ H + −W
+ g z ⎟⎟ w + Q (m) ,
+Q donde el balance general de Energía empleado
dt ⎝ 2 ⎠
anteriormente es sólo la integral de esta ecuación.
Será en muchos casos complicado hallar las expresiones de los términos que hay dentro de estos
balances y también después resolver la ecuación diferencial obtenida.
Normalmente se plantea el balance como en las condiciones uniformes y se trata de explicitar y
simplificar o agrupar – en lo posible – la ecuación diferencial.
Normalmente, la variable independiente es el tiempo.
Habrá necesidad de tantas ecuaciones como variables dependientes.
A: 5 gal/min B: 5 gal/min
100 gal
H2O pura Solución
(4,0 lb de sal)
(0 lb de sal) (¿ lb de sal?)
2) Se escogen la variable independiente y la/las variable/s dependiente/s.
El tiempo es obviamente la primera y la cantidad de sal en el tanque o su concentración, la variable
dependiente.
A) Llamo x = cantidad de sal en el tanque al tiempo t
3) Condición inicial: t = 0 Æ x0 = 4 lb
4) Balance de materia para la sal y el agua:
Balance de agua: Acumulación = 0 H2 O(lb) t + ∆t − H2 O(lb) t = 0
⇒ 0,651092 x 2 = 6,97816 ⇒
x2 = 10,717 lb